(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024094268
(43)【公開日】2024-07-09
(54)【発明の名称】液体洗浄剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 3/50 20060101AFI20240702BHJP
C11D 3/386 20060101ALI20240702BHJP
C11D 3/43 20060101ALI20240702BHJP
C11D 17/08 20060101ALI20240702BHJP
C11D 1/83 20060101ALI20240702BHJP
C11B 9/00 20060101ALI20240702BHJP
D06L 1/12 20060101ALI20240702BHJP
【FI】
C11D3/50
C11D3/386
C11D3/43
C11D17/08
C11D1/83
C11B9/00 L
D06L1/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2023206865
(22)【出願日】2023-12-07
(31)【優先権主張番号】P 2022209233
(32)【優先日】2022-12-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006769
【氏名又は名称】ライオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100153763
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 広之
(72)【発明者】
【氏名】鴻渡 千亜季
(72)【発明者】
【氏名】安達 侑里
【テーマコード(参考)】
4H003
4H059
【Fターム(参考)】
4H003AB03
4H003AB31
4H003AC08
4H003BA12
4H003EB04
4H003EB05
4H003EB06
4H003EB08
4H003EB14
4H003EB22
4H003EC02
4H003ED02
4H003ED28
4H003ED29
4H003FA04
4H003FA16
4H003FA26
4H003FA36
4H059BA23
4H059BB13
4H059BB19
4H059BB45
4H059BC10
4H059BC23
4H059DA09
4H059EA36
(57)【要約】
【課題】開放系かつ高温下で保存しても香り立ちがよく、洗浄力、開放系安定性に優れた液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】(A)成分:非石鹸系界面活性剤と、(B)成分:酵素と、(C)成分:香料と、(D)成分:有機溶剤と、(E)成分:水と、を含有する液体洗浄剤組成物であって、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、(B)成分の含有量が1.5質量%以上であり、(C)成分は(C1)成分又は(C2)成分から選択される少なくとも1種を含み、(C1)成分は、ラズベリーケトンであり、(C2)成分は、α-ダマスコン、β-ダマスコン、γ-ダマスコンから選択される1種以上であり、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、(C1)成分及び(C2)成分の含有量が0.002質量%以上であり、(D)成分の含有量が5質量%以上であり、(E)成分の含有量が40質量%以下である、液体洗浄剤組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
(A)成分:非石鹸系界面活性剤と、
(B)成分:酵素と、
(C)成分:香料と、
(D)成分:有機溶剤と、
(E)成分:水と、
を含有する液体洗浄剤組成物であって、
前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記(B)成分の含有量が1.5質量%以上であり、
前記(C)成分は(C1)成分又は(C2)成分から選択される少なくとも1種を含み、
前記(C1)成分は、ラズベリーケトンであり、
前記(C2)成分は、α-ダマスコン、β-ダマスコン、γ-ダマスコンから選択される1種以上であり、
前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記(C1)成分及び前記(C2)成分の含有量の合計が0.002質量%以上であり、
前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記(D)成分の含有量が5質量%以上であり、
前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記(E)成分の含有量が40質量%以下である、液体洗浄剤組成物。
【請求項2】
前記(A)成分は(A1)成分及び(A2)成分を含み、
前記(A1)成分は、ノニオン界面活性剤であり、
前記(A2)成分は、アニオン界面活性剤であり、
前記(A1)成分/前記(A2)成分で表される質量比が1超である、請求項1に記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
衣料等の繊維製品用の液体洗浄剤組成物には、界面活性剤が使用されている。また、界面活性剤の洗浄力を補うため、酵素が配合されている場合も多い。近年では、少ない使用量で洗浄効果を発揮できる濃縮洗剤が求められている。濃縮洗剤として、例えば特許文献1には、十分量のアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤と、複数の有機溶剤と、酵素とを含む液体洗浄剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
濃縮洗剤では、洗浄力を担保するために、界面活性剤、酵素等の洗浄剤成分を増量する必要がある。しかし、濃縮洗剤を開放系かつ高温下で保存した場合、洗浄剤成分の増量が原因で、保存安定性(開放系安定性)が下がると共に香気劣化が進みやすい。特に、近年普及が進んでいる自動投入洗濯機では、タンクに収納された液体洗浄剤組成物が、開放系かつ高温下にさらされやすい。
本発明は、開放系かつ高温下で保存しても香り立ちがよく、洗浄力、開放系安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は以下の態様を有する。
[1] (A)成分:非石鹸系界面活性剤と、
(B)成分:酵素と、
(C)成分:香料と、
(D)成分:有機溶剤と、
(E)成分:水と、
を含有する液体洗浄剤組成物であって、
前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記(B)成分の含有量が1.5質量%以上であり、
前記(C)成分は(C1)成分又は(C2)成分から選択される少なくとも1種を含み、
前記(C1)成分は、ラズベリーケトンであり、
前記(C2)成分は、α-ダマスコン、β-ダマスコン、γ-ダマスコンから選択される1種以上であり、
前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記(C1)成分及び前記(C2)成分の含有量の合計が0.002質量%以上であり、
前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記(D)成分の含有量が5質量%以上であり、
前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記(E)成分の含有量が40質量%以下である、液体洗浄剤組成物。
[2] 前記(A)成分は(A1)成分及び(A2)成分を含み、
前記(A1)成分は、ノニオン界面活性剤であり、
前記(A2)成分は、アニオン界面活性剤であり、
前記(A1)成分/前記(A2)成分で表される質量比が1超である、前記[1]の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、開放系かつ高温下で保存しても香り立ちがよく、洗浄力、開放系安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において、開放系かつ高温下(例えば40℃以上)で液体洗浄剤組成物を保管したときの保存安定性を開放系安定性という。
【0008】
本発明の液体洗浄剤組成物は、以下に示す(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、(D)成分と、(E)成分とを含有する組成物である。液体洗浄剤組成物は、必要に応じて(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分以外の成分(以下、「任意成分」ともいう。)をさらに含有してもよい。
【0009】
<(A)成分>
(A)成分は、非石鹸系界面活性剤である。非石鹸系界面活性剤とは、高級脂肪酸及びその塩(いわゆる石鹸)を除く界面活性剤である。「高級脂肪酸」とは、炭素数8~24の飽和又は不飽和脂肪酸であり、好ましくは炭素数8~22の飽和又は不飽和脂肪酸である。すなわち、(A)成分は、炭素数8~24の飽和又は不飽和脂肪酸及びその塩を除く界面活性剤である。
液体洗浄剤組成物が(A)成分を含んでいれば、洗浄力が高まる。
【0010】
(A)成分としては、従来公知の洗剤に使用可能な界面活性剤であれば特に制限されず、例えばノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤などが挙げられる。
(A)成分として、1種の界面活性剤を用いてもよく、2種以上の界面活性剤を組み合わせてもよい。
2種以上の界面活性剤を組み合わせる場合、洗浄力がより高まる観点から、(A)成分はノニオン界面活性剤(以下、「(A1)成分」ともいう。)及びアニオン界面活性剤(以下、「(A2)成分」ともいう。)を含むことが好ましい。
(A)成分として、(A1)成分及び(A2)成分に加えて、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の1つ以上を併用してもよい。
【0011】
(A1)成分としては、例えばポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、炭素数8~22の脂肪酸又は炭素数8~22のアミン等のアルキレンオキサイド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル(又はアルケニル)アミンオキサイド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加体、糖脂肪酸エステル、N-アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。なかでも、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましく、そのなかでも特に、下記一般式(A11)で表される化合物(以下、「化合物(A11)」ともいう。)、下記一般式(A12)で表される化合物(以下、「化合物(A12)」ともいう。)がより好ましい。
洗浄力がより向上する点で、化合物(A11)が好ましく、香り立ち、開放系安定性がより向上する点で、化合物(A12)が好ましい。香り立ち、洗浄力及び開放系安定性に特に優れる観点から、ノニオン界面活性剤は、化合物(A11)及び化合物(A12)を含んでいることが好ましい。
【0012】
直鎖の炭化水素基を有する化合物(A11)は、下記一般式(A11)で表される直鎖アルキルアルコールエトキシレートである。
R11-O-[(EO)a/(A11O)b]-(EO)c-R12 ・・・(A11)
(一般式(A11)中、R11は炭素数8~22の直鎖の炭化水素基である。R12は水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基である。EOはオキシエチレン基である。aはEO平均繰り返し数を示す3~25の数である。A11OはPO(オキシプロピレン基)及びBO(オキシブチレン基)の少なくとも一方を表す。bはA11Oの平均繰り返し数を示す0~6の数である。cはEO平均繰り返し数を表す0~20の数である。)
【0013】
R11の炭化水素基における炭素数は8~22であり、10~18が好ましく、12~18がより好ましい。R11の炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよいし、有していなくてもよい。-O-に結合するR11の炭素原子は、第一級炭素原子でも第二級炭素原子でもよい。
R12がアルキル基の場合、炭素数は1~6であり、1~3が好ましい。R12がアルケニル基の場合、炭素数は2~6であり、2~3が好ましい。R12は水素原子が特に好ましい。
aは3~25であり、5~25が好ましく、7~20がより好ましく、7~18がさらに好ましく、9~18が特に好ましく、11~18が最も好ましい。
bは0~6であり、0~3が好ましい。
cは0~20であり、0~15が好ましく、0~10がより好ましい。
a+cは3~30が好ましく、5~25がより好ましく、5~20がさらに好ましく、7~20が特に好ましく、9~18が最も好ましく、11~18が非常に好ましい。
bが0でない場合、つまり化合物(A11)が、EOとPO、EOとBO、又はEOとPOとBOを有する場合、[(EO)a/(A11O)b]においてEOとPO、EOとBO、又はEOとPOとBOの分布(配列順)に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。また、EOが「R11-O-」に結合してもよいし、PO又はBOが「R11-O-」に結合してもよい。
bが0でない場合、化合物(A11)は、EOとPO、又はEOとBOを有することが好ましい。
【0014】
分岐鎖の炭化水素基を有する化合物(A12)は、下記一般式(A12)で表される分岐鎖を有するアルコールエトキシレートである。
R13-O-[(EO)d/(A12O)e]-(EO)f-R14 ・・・(A12)
(一般式(A12)中、R13は炭素数8~22の分岐鎖の炭化水素基である。R14は水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基である。EOはオキシエチレン基である。dはEO平均繰り返し数を示す3~25の数である。A12OはPO(オキシプロピレン基)及びBO(オキシブチレン基)の少なくとも一方を表す。eはA12Oの平均繰り返し数を示す0~6の数である。fはEOの平均繰り返し数を表す0~20の数である。)
【0015】
R13の炭化水素基における炭素数は8~22であり、10~18が好ましく、12~18がより好ましい。R13の炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよいし、有していなくてもよい。-O-に結合するR13の炭素原子は、第一級炭素原子でも第二級炭素原子でもよい。
R14がアルキル基の場合、炭素数は1~6であり、1~3が好ましい。R14がアルケニル基の場合、炭素数は2~6であり、2~3が好ましい。R14は水素原子が特に好ましい。
dは3~25であり、5~18が好ましく、5~15がより好ましく、5~10がさらに好ましく、5~8が特に好ましい。
eは0~6であり、0~3が好ましい。
fは0~20であり、0~15が好ましく、0~10がより好ましい。
d+fは3~30が好ましく、5~25がより好ましく、5~20がさらに好ましく、5~15が特に好ましく、5~10が最も好ましく、5~8が非常に好ましい。
eが0でない場合、つまり化合物(A12)が、EOとPO、EOとBO、又はEOとPOとBOを有する場合、[(EO)d/(A12O)e]においてEOとPO、EOとBO、又はEOとPOとBOの分布(配列順)に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。また、EOが「R13-O-」に結合してもよいし、PO又はBOが「R13-O-」に結合してもよい。
eが0でない場合、化合物(A12)は、EOとPO、又はEOとBOを有することが好ましい。
【0016】
R13は下記一般式(α)で表される炭化水素基でもよい。
R35-CHR36-CH2- ・・・(α)
(一般式(α)中、R35及びR36はそれぞれ独立に、鎖状の1価の炭化水素基であり、R35及びR36との合計の炭素数は6~16である。)
【0017】
式(α)の「CHR36」は、R36を分岐鎖とする2価の炭化水素基である。
R35及びR36はそれぞれ独立して鎖状の1価の炭化水素基である。R35とR36との合計の炭素数は6~16であり、6~14が好ましく、6~12がより好ましく、6~10がさらに好ましい。
R35及びR36における鎖状の1価の炭化水素基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。鎖状の1価の炭化水素基は不飽和結合を有していてもよいし、有していなくてもよい。鎖状の1価の炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
R35の炭素数とR36の炭素数とが異なる場合、R35及びR36のうち炭素数の少ない方の炭素数は2~7が好ましく、多い方の炭素数は4~14が好ましい。
【0018】
R35-CHR36-CH2-は、ガーベットアルコール(R35-CHR36-CH2-OH)から水酸基1つを除いた残基である。なお、R35-CHR36-CH2-は、R35-CH(R36)-CH2-とも記す。
ガーベットアルコールは、原料アルコールをガーベット反応(ゲルベ反応)に供して得られるアルコールである。ガーベット反応では、2分子の原料アルコールが縮合して二量体化される。例えば、原料アルコールとしてR37-CH2-CH2-OH(ただし、R37は炭素数2~7の鎖状の1価の炭化水素基である。)を用いると、R37-CH2-CH2-CHR37-CH2-OHで表されるガーベットアルコールが得られる。
ガーベットアルコールを形成する2分子の原料アルコールは異なっていてもよい。2分子の原料アルコールが同一である場合、R35の炭素数とR36の炭素数との差は2となる。
R35-CHR36-CH2-の具体例としては、2-エチルヘキシル基、2-プロピルヘプチル基等が挙げられる。
R13が一般式(α)で表される構造をもつ市販品としては、BASF社製の商品名「Lutensol XP-100」、「Lutensol XP-80」、「Lutensol XP-50」等が挙げられる。
【0019】
(A)成分が(A1)成分を含む場合、(A1)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、20~70質量%が好ましく、30~60質量%より好ましく、35~50質量%がさらに好ましい。(A1)成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力がより向上する。(A1)成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物の開放系での安定性がより向上する。
【0020】
(A1)成分が化合物(A11)を含む場合、化合物(A11)の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して15~50質量%が好ましく、20~40質量%がより好ましく、25~40質量%がさらに好ましい。化合物(A11)の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力がより向上する。化合物(A11)の含有量が上記上限値以下であれば、香り立ち及び開放系安定性を十分に確保できる。
【0021】
(A1)成分が化合物(A12)を含む場合、化合物(A12)の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して3~50質量%が好ましく、5~30質量%がより好ましく、10~20質量%がさらに好ましい。化合物(A12)の含有量が上記下限値以上であれば、香り立ち及び開放系安定性がより向上する。化合物(A12)の含有量が上記上限値以下であれば、洗浄力を十分に確保できる。
また、化合物(A12)において、R13が一般式(α)で表される炭化水素基である、ガーベットアルコール由来の場合、化合物(A12)の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して3~50質量%が好ましく、3~20質量%がより好ましく、3~10質量%がさらに好ましい。
【0022】
化合物(A11)/化合物(A12)で表される質量比(以下、「(A11)/(A12)比」ともいう。)は、1~10が好ましく、1~8がより好ましく、1~4がさらに好ましい。(A11)/(A12)比が上記下限値以上であれば、十分な洗浄力を確保でき、(A11)/(A12)が上記上限値以下であれば、香り立ち、開放系安定性を十分に確保できる。
【0023】
(A2)成分としては、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩(LAS)、α-オレフィンスルホン酸又はその塩(AOS)、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩(AS)、ポリオキシアルキレンアルキル(アルケニル)エーテル硫酸エステル又はその塩(AES)、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、α-スルホ脂肪酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩(IOS)、ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩(HAS)、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩等)、アルカノールアミン塩(モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等)などが挙げられる。
(A2)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。
(A2)成分としては、LAS、AOS、AS、AESが好ましく、なかでも、洗浄力がより高まる観点から、LAS、AESがより好ましい。液体洗浄剤は少なくともAESを含むことが好ましく、AES(以下、化合物(A21)ともいう。)とLAS(以下、化合物(A22)ともいう。)の両方を含むことがより好ましい。
【0024】
化合物(A21)は、下記一般式(A21)で表される。
R15-O-[(EO)g/(PO)h]-SO3
-M+ ・・・(A21)
(一般式(A21)中、R15は、炭素数8~20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数8~20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。EOはオキシエチレン基である。POはオキシプロピレン基である。gはEOの平均繰り返し数を表す0以上の数である。hはPOの平均繰り返し数を表す0~6の数である。M+は対カチオンである。)
【0025】
R15がアルキル基の場合、炭素数は8~20であり、10~20が好ましく、12~14がより好ましい。R15がアルケニル基の場合、炭素数は8~20であり、10~20が好ましく、12~14がより好ましい。
R15のアルキル基及びアルケニル基は、それぞれ直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。また、不飽和結合を有していてもよいし、有していなくてもよい。-O-に結合するR15の炭素原子は、第一級炭素原子でも第二級炭素原子でもよい。
R15としては、炭素数10~20のアルキル基が好ましく、炭素数12~14の直鎖のアルキル基がより好ましい。具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。
【0026】
gは0.1~5が好ましく、0.1~3がより好ましく、0.5~2がさらに好ましく、0.5~1.5が特に好ましい。
hは0~6であり、0~3が好ましく、0がより好ましい。
g+hは0超が好ましく、1~5がより好ましい。
【0027】
hが0でない場合、つまり化合物(A21)が、EOとPOを有する場合、[(EO)g/(PO)h]においてEOとPOの分布(配列順)に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。また、EOが「R15-O-」に結合してもよいし、POが「R15-O-」に結合してもよい。
EOとPOとをブロック状に配列させる方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入し、さらに、エチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。
M+は、対カチオンである。対カチオンとしては、例えば水素イオン、水溶性の塩を形成し得るものが挙げられる。これらの中でも、水溶性の塩を形成し得るものが好ましい。水溶性の塩を形成し得るものとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、プロトン化したエタノールアミン等が挙げられる。これらの中でも、Maとしては、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
なお、M+が2価以上の対カチオンである場合、M+は1/価数を乗じた数で-SO3
-と結合しているものとする。例えば、M+がマグネシウムイオンの場合、M+の数は1/2である。
化合物(A21)としては、炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均1~5モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。
なお、上記式(A21)におけるg=0、h=0の化合物は、式(A21)で表される化合物の総質量に対して35~55質量%含有することが好ましい。
【0028】
(A)成分が(A2)成分を含む場合、(A2)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して3~30質量%が好ましく、5~20質量%がより好ましく、5~15質量%がさらに好ましい。(A2)成分の含有量が上記下限値以上であれば、タンパク洗浄力を確保できる。(A2)成分の含有量が上記上限値以下であれば、配合安定性を確保できる。
(A2)成分が化合物(A21)を含む場合、化合物(A21)の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して3~15質量%が好ましく、5~13質量%がより好ましく、5~10質量%がさらに好ましい。化合物(A21)の含有量が上記下限値以上であれば、皮脂洗浄力を確保できる。化合物(A21)の含有量が上記上限値以下であれば、外観安定性を確保できる。
(A2)成分が化合物(A22)を含む場合、化合物(A22)の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1~10質量%が好ましく、0.5~8質量%がより好ましく、1~5質量%がさらに好ましい。化合物(A22)の含有量が上記下限値以上であれば、衣類の再汚染を防ぐ。化合物(A22)の含有量が上記上限値以下であれば、配合安定性を確保できる。
化合物(A21)/化合物(A22)で表される質量比(以下、「(A21)/(A22)比」ともいう。)は、0.3~20が好ましく、1~15がより好ましく、2~10がさらに好ましい。(A21)/(A22)比が上記下限値以上であれば、配合安定性、香り立ちを確保できる。(A21)/(A22)比が上記上限値以下であれば、外観安定性を確保できる。
【0029】
(A1)成分/(A2)成分で表される質量比(以下、「(A1)/(A2)比」ともいう。)は1超が好ましく、1.2以上がより好ましく、1.5以上がさらに好ましく、2以上が特に好ましい。また、(A1)/(A2)比は、10以下が好ましく、7以下がより好ましく、6以下が特に好ましい。すなわち、(A1)/(A2)比は、1超が好ましく、1.2~10がより好ましく、1.5~7がさらに好ましく、2~6が特に好ましい。(A1)/(A2)比が上記下限値超であれば、皮脂洗浄力、配合安定性を確保できる。(A1)/(A2)比が上記上限値以下であれば、外観安定性を確保できる。
【0030】
化合物(A11)/(A2)成分で表される質量比(以下、「(A11)/(A2)比」ともいう。)は、0.1~10が好ましく、1~8がより好ましく、1.5~5がさらに好ましい。
化合物(A12)/(A2)成分で表される質量比(以下、「(A12)/(A2)比」ともいう。)は、0.1~7が好ましく、0.5~6がより好ましく、1~3がさらに好ましい。
(化合物(A11)+化合物(A12))/(A2)成分で表される質量比(以下、「(A11+A12)/(A2)比」ともいう。)は0.1~20が好ましく、1~15がより好ましく、2~10がさらに好ましい。
【0031】
化合物(A21)/(A1)成分で表される質量比(以下、「(A21)/(A1)比」ともいう。)は、0.01~5が好ましく、0.03~3.5がより好ましく、0.05~3がさらに好ましい。
化合物(A22)/(A1)成分で表される質量比(以下、「(A22)/(A1)比」ともいう。)は、0.01~3が好ましく、0.01~0.7がより好ましく、0.02~0.1がさらに好ましい。
((A21)+(A22))/(A1)成分で表される質量比(以下、「((A21)+(A22))/(A1)比」ともいう。)は、0.001~0.5が好ましく、0.005~4がより好ましく、0.008~0.2がさらに好ましい。
【0032】
カチオン界面活性剤としては、例えばカプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル3級アミン又はその塩;パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル3級アミン又はその塩;パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド;アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の第4級化物などが挙げられる。カチオン界面活性剤の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩等)、アルカノールアミン塩(モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等)などが挙げられる。
これらのカチオン界面活性剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。
【0033】
(A)成分がカチオン界面活性剤を含む場合、カチオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1~20質量%が好ましく、1~15質量%がより好ましく、1~10質量%がさらに好ましい。
【0034】
両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤などが挙げられる。
これらの両性界面活性剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。
【0035】
(A)成分が両性界面活性剤を含む場合、両性界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1~20質量%が好ましく、1~15質量%がより好ましく、1~10質量%がさらに好ましい。
【0036】
半極性界面活性剤としては、例えばアルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。
これらの半極性界面活性剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。
【0037】
(A)成分が半極性界面活性剤を含む場合、両性界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1~20質量%が好ましく、1~15質量%がより好ましく、1~10質量%がさらに好ましい。
【0038】
(A)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して40質量%以上が好ましく、45質量%以上がより好ましい。また、(A)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して75質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましい。すなわち、(A)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して40~75質量%が好ましく、45~70質量%がより好ましい。(A)成分の含有量が上記下限値以上であれば十分な洗浄力が得られ、上記上限値以下であれば液体洗浄剤組成物の安定性が向上する。
【0039】
<(B)成分>
(B)成分は酵素である。ここで、酵素とは、酵素製剤のことを意味する。
酵素としてはプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、ペクチナーゼ,ヌクレアーゼなどが挙げられる。タンパク汚れや食べ物の汚れに対する洗浄力を高められることから、プロテアーゼとアミラーゼの双方を含むことが好ましく、プロテアーゼを含むことがより好ましい。
【0040】
プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
プロテアーゼを含有する酵素製剤(プロテアーゼ製剤)は市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Savinase16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L Progress Uno 100L;ジェネンコア社から入手できる商品名Purafect L、Purafect OX、Properase Lなどが挙げられる。
【0041】
プロテアーゼの含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して1~10質量%であることが好ましく、1~5質量%であることがより好ましく、1.2~4質量%であることがさらに好ましく、1.5~3質量%であることが特に好ましく、2~3%であることがより特に好ましい。
【0042】
アミラーゼとしては、α-アミラーゼ、β-アミラーゼ、α-グルコシターゼ、グルコアミラーゼ;デンプンやグリコーゲン等のα-1,6結合を加水分解するグルコアミラーゼ、プルラナーゼ、イソアミラーゼ、アミロ-1,6グルコシターゼ/4-αグルカノトランスフェラーゼ、オリゴ-1,6-グルコシターゼ等が好ましい。
アミラーゼを含有する酵素製剤(アミラーゼ製剤)は市販されている。液体洗浄剤を調製する際、アミラーゼは、通常、このアミラーゼ製剤を用いて配合される。
アミラーゼ製剤としては、例えば、ターマミルウルトラ(Termamyl Ultra)300L、デュラミル(Duramyl)16L、ステインザイム(Stainzyme)12L、プロモザイム(Promozyme)200L、アンプリファイプライム(Amplify Prime)100L、メドレーコア(Medley Core)210L(プロテアーゼとアミラーゼとの混合酵素。以上、商品名;ノボザイムズ社製);マキサミル(Maxamyl)(商品名、ジェネンコア社製)、プルラナーゼアマノ(商品名、天野製薬社製)、DB-250(商品名、Aerobacter aerogenes ATCC9621由来のプルラナーゼ、クルード又は結晶化品、生化学工業社製)等が挙げられる。中でも、(B)成分としては、デュラミル16L、ステインザイム12L、ターマミルウルトラ300L、アンプリファイプライム100L(以上、商品名;ノボザイムズ社製)が好ましく、アンプリファイプライム100Lがより好ましい。
【0043】
アミラーゼの含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~10質量%であることが好ましく、0.5~5質量%であることがより好ましく、0.3~1質量%であることがさらに好ましい。
【0044】
プロテアーゼの質量に対する、アミラーゼの質量の比[プロテアーゼ/アミラーゼ]は、0.25~10が好ましく、1~9がより好ましく、2~8がさらに好ましい。
【0045】
リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Lipex 100L、Lipolase 100Lなどが挙げられる。
【0046】
リパーゼ製剤の含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~10質量%であることが好ましい。
【0047】
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム4500L(商品名、ノボザイムズ社製)、ケアザイムプレミアム4500L(商品名、ノボザイムズ社製)、エンドラーゼ5000L(商品名、ノボザイムズ社製)、セルクリーン4500T(商品名、ノボザイムズ社製)などが挙げられる。
【0048】
セルラーゼ製剤の含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~10質量%であることが好ましい。
【0049】
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Mannaway 4L等が挙げられる。
【0050】
マンナナーゼ製剤の含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~2質量%であることが好ましく、0.1~1質量%であることがより好ましく、0.1~0.7質量%であることがさらに好ましい。
【0051】
ペクチナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名xpect1000Lなどが挙げられる。
【0052】
ペクチナーゼ製剤の含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~2質量%であることが好ましく、0.03~1.5質量%であることがより好ましく、0.05~1質量%であることがさらに好ましい。
【0053】
ヌクレアーゼ製剤としては、例えば、Cyronase Cold-Active Nuclease(タカラバイオ株式会社製)、Benzonase(MILLIPORE製)、Pristine 100L(ノボザイムズ社製)などが挙げられる。
【0054】
ヌクレアーゼ製剤の含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~3質量%であることが好ましく、0.5~1.5質量%であることがより好ましく、0.5~1質量%であることがさらに好ましい。
【0055】
(B)成分の含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して1.5質量%以上であり、1.5~10質量%であることが好ましく、1.5~5質量%であることがより好ましく、1.8~4質量%であることがさらに好ましく、2~4質量%であることが特に好ましく、2.5~4質量%であることが最も好ましい。(B)成分の含有量が前記下限値以上であれば、洗浄力が高まりやすい。前記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物における酵素由来の臭気を抑制できる。
【0056】
<(C)成分>
(C)成分は香料成分として用いられる化合物である。(C)成分を含有することで、液体洗浄剤組成物の香り立ちが良好となる。
(C)成分として、1種の香料成分を用いてもよく、2種以上の香料成分を組み合わせてもよい。
(C)成分は、以下に示す(C1)成分及び(C2)成分から選択される少なくとも1種を含む。
(C1)成分は、ラズベリーケトンである。
(C2)成分は、α-ダマスコン、β-ダマスコン、γ-ダマスコンから選択される1種以上である。
【0057】
(C2)成分としては、α-ダマスコンが好ましい。
(C1)成分及び(C2)成分は、そのままの状態で液体洗浄剤組成物中に配合されていてもよいし、高分子化合物等で形成されたカプセルなどに内包されたカプセル香料として液体洗浄剤組成物中に配合されてもよい。
【0058】
(C1)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.002~2.5質量%が好ましく、0.005~1.5質量%がより好ましく、0.01~1質量%がさらに好ましい。(C1)成分の含有量が上記下限値以上であれば、開放系保管状態においても液体洗浄剤を香り立ちよく保管することができる。(C1)成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物の安定性が良好である。
【0059】
(C2)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.002~2.5質量%が好ましく、0.005~1.5質量%がより好ましく、0.01~1質量%がさらに好ましい。(C2)成分の含有量が上記下限値以上であれば、開放系保管状態においても液体洗浄剤を香り立ちよく保管することができる。(C2)成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物の安定性が良好である。
【0060】
(C1)成分及び(C2)成分の含有量の合計は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.004~2.5質量%が好ましく、0.01~1.5質量%がより好ましく、0.02~1質量%がさらに好ましい。
(C1)成分及び(C2)成分の含有量の合計が上記範囲内であれば、(B)成分由来の臭気を抑制できる。
【0061】
(C)成分が(C1)及び(C2)の両方を含む場合は、(C1)成分/(C2)成分で表される質量比(以下、「(C1)/(C2)比」ともいう。)は、0.001~1000が好ましく、0.01~100がより好ましい。(C1)/(C2)比が上記範囲内であれば、(B)成分由来の臭気を抑制しながら、良好な香り立ちを実現できる。
【0062】
(C1)成分及び(C2)成分は、開放系かつ高温条件下で長期保存を行っても香り立ちを維持するという効果を有するものの、これらの成分のみでは、洗浄剤らしい香りの嗜好性の高さや香りのバリエーションを容易に実現しにくいことがある。そこで、香りの嗜好性の高さや香りのバリエーションを容易に実現する観点では、(C)成分は、(C1)成分及び(C2)成分以外の香料成分(以下、「他の香料成分」ともいう。)をさらに含んでいてもよい。
他の香料成分は、そのままの状態で液体洗浄剤組成物中に配合されていてもよいし、高分子化合物等で形成されたカプセルなどに内包されたカプセル香料として液体洗浄剤組成物中に配合されてもよい。
【0063】
他の香料成分としては、従来公知の洗剤に使用可能な香料成分であれば特に限定されないが、例えばアニスアルデヒド、アリルヘキサノエート、アンブロキサン、アンブロフィックス、イソアミルアセテート、イソイースーパー、ウンデカベルトール、エチルカプロエート、カシュメラン、カリオフィレン、γウンデカラクトン、γメチルヨノン、クマリン、ゲラニオール、シクラセット、シス-3-ヘキセノール、シトロネリルニトリル、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、ジャスモフィレン、ステモン、ターピネオールアセテート、デカナール、ドデカナール、ネロリンヤラヤラ、ハバノライド、フェニルエチルアルコール、ブルジョナール、フロロサイクレン、ペオニール、ヘキシルアセテート、ヘキシルサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、β―ピネン、βヨノン、へディオン、ヘリオナール、ベンジルアセテート、ベンズアルデヒド、ボルネオール、ムセノン、リナリルアセテート、リナロール、リモネン、ローズアセテートなどが挙げられる。
他の香料成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0064】
他の香料成分としては、ウンデカベルトール、クマリン、ブルジョナール、フロロサイクレン、ペオニールから選択される1種以上(以下、「(C3)成分」ともいう。)を含有することが好ましく、3種以上を含有することがより好ましく、5種全てを含有することがさらに好ましい。(C3)成分を(C1)成分、(C2)成分と併用することで、液体洗浄剤組成物として清涼感のある良好な香りの質を向上させる。
【0065】
他の香料成分としては、例えばアリルヘキサノエート、アンブロキサン、アンブロフィックス、イソイースーパー、ウンデカベルトール、γウンデカラクトン、γメチルヨノン、クマリン、ゲラニオール、シクラセット、シス-3-ヘキセノール、シトロネロール、ネロリンヤラヤラ、ハバノライド、ブルジョナール、フロロサイクレン、ペオニール、ヘキシルアセテート、ヘキシルサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、β―ピネン、βヨノン、へディオン、ベンジルアセテート、ボルネオール、ムセノン、リナリルアセテート、リナロール、リモネン、ローズアセテートの組み合わせ(以下、「組み合わせI」ともいう。)が好ましい。
【0066】
別の態様として、他の香料成分としては、例えばアニスアルデヒド、アンブロキサン、イソアミルアセテート、イソイースーパー、エチルカプロエート、カシュメラン、カリオフィレン、クマリン、シクラセット、シトロネリルニトリル、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、ジャスモフィレン、ステモン、ターピネオールアセテート、デカナール、ドデカナール、ハバノライド、フェニルエチルアルコール、ヘキシルアセテート、へディオン、ヘリオナール、ベンズアルデヒド、リナリルアセテート、リモネンの組み合わせ(以下、「組み合わせII」ともいう。)が好ましい。
【0067】
他の香料成分の組み合わせとしては、組み合わせI、組み合わせIIが好ましく、組み合わせIがより好ましい。
【0068】
(C1)成分、(C2)成分及び他の香料成分は、溶剤又は保留剤と組み合わされた状態(以下、「香料組成物」ともいう。)で用いてもよい。溶剤又は保留剤としては、ジエチルフタレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート、イソプロピールミリステート等が挙げられる。香料組成物中の溶剤又は保留剤の含有量は、香料組成物の総質量に対して、0~50質量%が好ましく、0~20質量%がより好ましく、0~10質量%がさらに好ましい。なお、溶剤又は保留剤は、後述する(D)成分に相当する。
【0069】
他の香料成分の総質量に対する(C3)成分の好ましい含有量は以下の通りである。
クマリンの含有量は、他の香料成分の総質量に対して10質量%以下が好ましく、より好ましくは0.1~5質量%であり、さらに好ましくは0.5~3質量%である。
ウンデカベルトールの含有量は、他の香料成分の総質量に対して5質量%以下が好ましく、より好ましくは0.05~4質量%であり、さらに好ましくは0.2~3質量%である。
ブルショナールの含有量は、他の香料成分の総質量に対して5質量%以下が好ましく、より好ましくは0.01~3質量%であり、さらに好ましくは0.1~2質量%である。
フロロサイクレンの含有量は、他の香料成分の総質量に対して20質量%以下が好ましく、より好ましくは0.5~10質量%、さらに好ましくは0.5~5質量%である。
ペオニールの含有量は、他の香料成分の総質量に対して10質量%以下が好ましく、より好ましくは0.1~5質量%であり、さらに好ましくは0.5~3質量%である。
【0070】
<(D)成分>
(D)成分は、有機溶剤である。液体洗浄剤組成物は、(D)成分を含有することで、低温における液安定性をより高められる。
(D)成分としては、アルコール、グリコールエーテル、ケトン、エステル、ジオキソラン化合物等が挙げられ、中でもアルコール、グリコールエーテルが好ましい。
【0071】
アルコールとしては、下記一般式(D1)で表される化合物(以下、「(D1)成分」ともいう。)、炭素数2~4の一価アルコール、炭素数2~4の多価アルコール等が挙げられる。
【0072】
【0073】
一般式(D1)中、R41~R43は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1~3のアルキル基であり、R44は、水素原子又はアセチル基である。
一般式(D1)式中、R41~R43は、全てが水素原子であるか、又は1つがアルキル基であり、他の2つが水素原子であることが好ましい。即ち、R41~R43の内、2つ以上が水素原子であることが好ましい。R41~R43の内、2つ以上が水素原子であると、液体洗浄剤組成物の低温における液安定性のさらなる向上を図れる。
R41~R43のいずれかがアルキル基である場合、アルキル基の炭素数は、1~2が好ましく、1がより好ましい。R41~R43の炭素数が上記数値範囲内であると、液体洗浄剤組成物の低温における液安定性のさらなる向上を図れる。
R44は、液体洗浄剤組成物の低温における液安定性のさらなる向上を図る観点から、水素原子が好ましい。
【0074】
(D1)成分としては、例えば、3-メトキシブタノール、3-メトキシ-3-メチルブタノール、3-メトキシ-3-エチルブタノール、3-メトキシ-3-プロピルブタノール、3-メトキシ-2-メチルブタノール、3-メトキシ-2-エチルブタノール、3-メトキシ-2-プロピルブタノール、3-メトキシ-1-メチルブタノール、3-メトキシ-1-エチルブタノール、3-メトキシ-1-プロピルブタノール等、(D1)式中のR4が水素原子であるもの;3-メトキシブチルアセテート、3-メトキシ-3-メチルブチルアセテート、3-メトキシ-3-エチルブチルアセテート、3-メトキシ-3-プロピルブチルアセテート、3-メトキシ-2-メチルブチルアセテート、3-メトキシ-2-エチルブチルアセテート、3-メトキシ-2-プロピルブチルアセテート、3-メトキシ-1-メチルブチルアセテート、3-メトキシ-1-エチルブチルアセテート、3-メトキシ-1-プロピルブチルアセテート等、(D1)式中のR44がアセチル基であるもの等が挙げられ、3-メトキシ-3-メチルブタノールが好ましい。
【0075】
炭素数2~4の一価アルコールとしては、例えば、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール等が挙げられる。
【0076】
炭素数2~4の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
【0077】
グリコールエーテルとしては、下記一般式(D2)で表される化合物(以下、「(D2)成分」ともいう。)が挙げられる。
R45-(OR46)iOH ・・・(D2)
【0078】
一般式(D2)中、R45は水素、炭素数1~6のアルキル基又はフェニル基であり、R46は炭素数2~4のアルキレン基であり、iは、OR46の平均繰り返し数(即ち、炭素数2~4のアルキレンオキシドの平均付加モル数)であり、1~30000の数である。
【0079】
(D2)成分としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
(D2)式において、R45が水素である化合物としては、ポリエチレングリコールが挙げられる。ポリエチレングリコールとしては、(D2)式におけるiが5以上のものが好ましい。
また、ポリエチレングリコールの質量平均分子量は、180~10000が好ましく、300~5000がより好ましく、500~3000がさらに好ましく、800~1500が特に好ましい。これらの中でも、質量平均分子量が900~1200のポリエチレングリコールが特に好ましい。なお、ポリエチレングリコールの質量平均分子量は、溶媒としてメタノールを用いてGPCにより測定した値を、ポリエチレングリコールにおける較正曲線に基づいて算出した値を示す。
【0080】
これらの(D)成分の中でも、液体洗浄剤組成物製造直後の透明均一性及び流動性、開放系安定性、香り立ちの点から、3-メトキシ-3-メチルブタノール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、エタノールが好ましく、3-メトキシ-3-メチルブタノール、ポリエチレングリコール、グリセリン、エタノールがより好ましく、3-メトキシ-3-メチルブタノール、ポリエチレングリコール、グリセリンがさらに好ましい。(D)成分としては、これらの1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。(D)成分は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して5質量%以上であり、5~25質量%であることが好ましく、5~23質量%であることがより好ましく、5~20質量%であることがさらに好ましい。(D)成分の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤組成物の開放系安定性、香り立ちが良好となる。(D)成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物製造直後の透明均一性及び流動性が良好となる。
【0081】
<(E)成分>
(E)成分は、水である。水としては特に制限されず、精製水、蒸留水、イオン交換水、水道水などを使用することができる。(E)成分としては、これらの1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0082】
(E)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して40質量%以下であり、10~40質量%であることが好ましく、15~30質量%であることがより好ましく、20~30質量%であることがさらに好ましい。(E)成分の含有量が上記下限値以上であれば、(B)成分の安定性を得やすい。(E)成分の含有量が上記上限値以下であれば、高度に濃縮された液体洗浄剤組成物としやすく、加えて、(D)成分の効果を十分に発揮でき、開放系安定性を良好に維持できる。
【0083】
<任意成分>
任意成分としては、無機アルカリ剤、無機アルカリ剤以外のビルダー成分、キレート剤、pH調整剤、減粘剤及び可溶化剤、抗菌剤、構造化剤、構造化剤以外の増粘剤、無機アルカリ剤以外のアルカリ剤、高級脂肪酸又はその塩、防腐剤、酸化防止剤、無機還元剤、酵素安定化剤、風合い向上剤、移染防止剤、分散剤、分散剤以外の再汚染防止剤、着色剤、乳濁化剤、蛍光剤、カチオン化ポリマー、変色防止剤、ハイドロトロープ剤、漂白剤、パール剤、天然物等のエキスなどが挙げられる。
任意成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0084】
無機アルカリ剤とは、水に全量又は一部が溶解して塩基性を示し、1質量%の水溶液の25℃におけるpHが8以上となる成分である。
無機アルカリ剤としては、具体的に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムの複塩(セスキ炭酸ナトリウム)、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩;メタケイ酸ナトリウム、層状ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩などが挙げられる。これらの中でも、洗浄力がより高まる観点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、層状ケイ酸ナトリウムが好ましい。
無機アルカリ剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体洗浄剤組成物中で、無機アルカリ剤の全てが溶解していてもよいし、無機アルカリ剤の少なくとも一部が固体状態で存在していてもよい。すなわち、無機アルカリ剤には液体洗浄剤組成物に溶解しているものと、溶解せずに固体状態で存在しているものがあり、液体洗浄剤組成物には溶解度を超えた量の無機アルカリ剤が含まれていでもよい。
無機アルカリ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して1~20質量%が好ましく、2~15質量%がより好ましく、2.5~10質量%がさらに好ましい。無機アルカリ剤の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力がより高まる。無機アルカリ剤の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物の流動性を良好に維持できる。また、低温での液安定性にも優れる。
なお、無機アルカリ剤は、pH調整剤として用いてもよい。
【0085】
無機アルカリ剤以外のビルダー成分(以下、「他のビルダー成分」ともいう。)としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、四ホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルミノケイ酸塩(例えばゼオライト等)などが挙げられる。
他のビルダー成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
他のビルダー成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して20質量%以下が好ましく、0.5~10質量%がより好ましい。
【0086】
キレート剤としては、例えば3~4価のカルボン酸基又はその塩を有するキレート剤が好ましい。その具体例としては、クエン酸又はその塩、アミノカルボン酸系キレート剤又はその塩が挙げられる。アミノカルボン酸とは、1分子中に1~3級のアミノ基と、カルボキシル基とを、それぞれ少なくとも1個ずつ含む化合物をいい、アミノカルボン酸系キレート剤とはアミノカルボン酸であるキレート剤をいう。
アミノカルボン酸系キレート剤は、洗浄剤の分野で公知のものを使用できる。具体例としては、メチルグリシンジ酢酸(MGDA)、メチルグリシンジ酢酸塩、L-グルタミン酸ジ酢酸(GLDA)、L-グルタミン酸ジ酢酸塩、ジエチレントリアミン5酢酸(DTPA)、ジエチレントリアミン5酢酸塩、エチレンジアミンコハク酸(EDDS)、エチレンジアミンコハク酸塩、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジコハク酸(HIDS)、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジコハク酸塩、L-アスパラギン酸-N,N-2酢酸(ASDA)、L-アスパラギン酸-N,N-2酢酸塩などが挙げられる。これらの中でも、クエン酸又はその塩、MGDA又はその塩が好ましく、メチルグリシンジ酢酸3ナトリウムがより好ましい。
キレート剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
キレート剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましい。0.1質量%以上がさらに好ましい。キレート剤の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力向上効果、液安定性の向上効果、変色防止効果が充分に得られやすい。
【0087】
pH調整剤としては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物;アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸;アンモニア;炭酸ナトリウム;硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸等の酸剤などが挙げられる。これらの中でも、アルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム酸が好ましい。
pH調整剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
pH調整剤の添加量は、液体洗浄剤組成物を所定のpHに調整する量を適宜設定すればよい。
【0088】
減粘剤及び可溶化剤としては、例えば芳香族スルホン酸又はその塩が挙げられる。具体的には、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸又はこれらの塩が挙げられる。芳香族スルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、又はアルカノールアミン塩などが挙げられる。
減粘剤及び可溶化剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
減粘剤及び可溶化剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~15質量%が好ましい。
【0089】
抗菌剤としては、例えばダイクロサン、トリクロサンなどが挙げられる。
抗菌剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
抗菌剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.001~10質量%が好ましく、0.01~3質量%がより好ましく、0.03~2質量%がさらに好ましい。
【0090】
液体洗浄剤組成物が構造化剤を含むことで液体洗浄剤組成物が構造化する。よって、液体洗浄剤組成物が不溶粒子を含有する場合、不溶粒子の分散安定性を高め、液体洗浄剤組成物中に不溶粒子を均一に分散でき、その状態を良好に維持できる。
なお、本明細書において「構造化」とは、力が加わる前後において、粘度が変化する状態をいう。
【0091】
構造化剤としては、例えば細菌セルロース、非細菌セルロース、トリグリセリド成分などが挙げられる。これらの中でも、不溶粒子の分散安定性を高める効果を少量でも充分に発揮できること、透明性の高い液体外観が得やすいことから、細菌セルロース、非細菌セルロースが好ましく、細菌セルロースがより好ましい。
構造化剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0092】
細菌セルロースは、Acetobacter属の細菌の発酵によって生成されたセルロースである。
細菌セルロースとしては、水に不溶性である繊維が網状に分枝し、相互に噛み合ってネットワークを形成している、いわゆる網目状細菌セルロースなどが挙げられる。
細菌セルロースの少なくとも一部は、増粘剤で被覆あるいは混合されていてもよい。
細菌セルロースとしては市販品を用いることでき、例えばCPKelco U.S.社製の商品名「CELLULON(登録商標)」などが挙げられる。
【0093】
非細菌セルロースは、野菜、果物、木材から得られるセルロースであり、セルロース繊維とも呼ばれる。
非細菌セルロースとしては市販品を用いることでき、例えばFMC社製の商品名「Avicel(登録商標)」、Fiberstar社製の商品名「Citri-Fi」、Cosun社製の商品名「Betafib」などが挙げられる。
【0094】
トリグリセリド成分としては、例えば硬化ヒマシ油、硬化パーム油が挙げられる。
硬化ヒマシ油としては、ヒドロキシル基を組み込む炭素数10~22アルキル又はアルケニル部分を含むグリセリド、特にトリグリセリドを挙げることができ、具体的には、トリヒドロキシステアリン、ジヒドロキシステアリンなどが挙げられる。
硬化ヒマシ油は、ヒマシ油を水素化して、出発油中にリシノレイル部分として存在し得る二重結合を変換することで得られる。二重結合の変換により、リシノレイル部分は、飽和ヒドロキシアルキル部分、例えば、ヒドロキシステアリルに変換される。
硬化ヒマシ油は、固形の状態、溶融物の状態、又はこれらの混合物の状態で用いることができるが、これらに限定されない任意の好適な出発形態で加工することができる。
硬化ヒマシ油としては市販品を用いることでき、例えばRheox,Inc.製の商品名「THIXCIN(登録商標)」、日油株式会社製の商品名「カスターワックス A フレーク」などが挙げられる。
硬化パーム油としては市販品を用いることでき、例えば新日本理化株式会社製の商品名「パーム極度硬化油A」などが挙げられる。
【0095】
構造化剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.02~2質量%が好ましく、0.04~1.5質量%がより好ましく、0.05~1質量%がさらに好ましい。
また、例えば構造化剤として、市販品である「CELLULON(登録商標)」等の細菌セルロース製剤を使用する場合、構造化剤の含有量は商品の有り姿(有姿)の含有量として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して1~10質量%が好ましく、2~8質量%がより好ましく、2.5~7質量%がさらに好ましい。
ここで、「商品の有り姿の含有量」とは、商品中に含まれる水分等を含めた商品そのものの含有量のことをいう。
構造化剤の含有量が上記下限値以上であれば、不溶粒子の分散安定性がより高まる。構造化剤の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物の粘度がより低くなり、使用性や液安定性がより高まる。
【0096】
構造化剤以外の増粘剤(以下、「他の増粘剤」ともいう。)としては、例えばアクリル系ポリマー、キサンタンガム、ガラギーナンなどが挙げられる。
アクリル系ポリマーの市販品としては、例えばLubrizol社製のCarbopol(登録商標)シリーズ等が挙げられる。Carbopolシリーズとしては、例えばCarbopol ETD 2623、Carbopol EZ3、Carbopol EZ4、Carbopol Ultrez20、Carbopol Ultrez21、Carbopol Aqua 30などが挙げられる。
他の増粘剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
他の増粘剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して6質量%以下が好ましく、0.2~4質量%がより好ましい。
【0097】
無機アルカリ剤以外のアルカリ剤(以下、「他のアルカリ剤」ともいう。)としては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルカノールアミンなどが挙げられる。これらの中でも、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンが好ましい。
他のアルカリ剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
他のアルカリ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して3~8質量%が好ましく、4~6質量%がより好ましい。
なお、他のアルカリ剤は、pH調整剤として用いてもよい。
【0098】
液体洗浄剤組成物が高級脂肪酸又はその塩を含有していれば、消泡性が高まる。なお、「消泡性」とは、液体洗浄剤組成物を用いて洗濯する際、具体的には液体洗浄剤組成物が水道水等で希釈されて使用されるときの泡立ちを抑える性質のことである。
ここで、高級脂肪酸とは、炭素数8~24の飽和又は不飽和脂肪酸であり、好ましくは炭素数8~22の飽和又は不飽和脂肪酸である。
高級脂肪酸又はその塩としては、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸又はその塩;ヤシ脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸又はその塩などが挙げられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ヤシ脂肪酸が好ましく、ヤシ脂肪酸がより好ましい。
高級脂肪酸の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩等)、アルカノールアミン塩(モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等)などが挙げられる。
高級脂肪酸又はその塩は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
高級脂肪酸又はその塩の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.5~10質量%が好ましく、2~8質量%がより好ましく、3~5質量%がさらに好ましい。高級脂肪酸又はその塩の含有量が上記下限値以上であれば、消泡性が高まる。高級脂肪酸又はその塩の含有量が上記上限値以下であれば、低温時の液安定性が向上する。
【0099】
防腐剤としては、例えば2-ブロモ-2-ニトロプロパン-1,3-ジオール、3-ヨードプロピニルブチルカーバメート、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオン、オクチルイソチアゾリン-3-オン、1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン(BIT)、5-クロロ-2-メチルイソチアゾリン-3-オン(CMIT)、2-メチルイソチアゾリン-3-オン(MIT)、エトキシル化ココアミン、オクタンジオール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウムなどが挙げられる。
防腐剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
防腐剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.001~2質量%が好ましい。
【0100】
液体洗浄剤組成物が酸化防止剤を含有していれば、液体洗浄剤組成物を収容する容器のヘッドスペース中の酸素の吸収を抑制できる。加えて、光や熱による退色、変色を抑制できる。
酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等のモノフェノール系酸化防止剤;2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール等のビスフェノール系酸化防止剤;dl-α-トコフェロール等の高分子型フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。これらの中でも、モノフェノール系酸化防止剤、高分子型酸化防止剤が好ましい。モノフェノール系酸化防止剤の中では、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。高分子型フェノール系酸化防止剤の中では、dl-α-トコフェロールが特に好ましい。
酸化防止剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~2質量%が好ましい。
【0101】
液体洗浄剤組成物が無機還元剤を含有していれば、光や熱による退色、変色を抑制できる。
無機還元剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩;ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム等のピロ亜硫酸塩;亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸水素塩などが挙げられる。これらの中でも、液安定性に優れる観点から、亜硫酸ナトリウムが好ましい。
無機還元剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
無機還元剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~3質量%が好ましく、0.02~1質量%がより好ましく、0.05~0.5質量%がさらに好ましい。無機還元剤の含有量が、上記下限値以上であれば光による着色を抑える効果が充分に得られやすく、上記上限値以下であれば液安定性が高まる。
【0102】
酵素安定化剤としては、例えばホウ酸、ホウ砂、ギ酸又はその塩、乳酸又はその塩、塩化カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩類などが挙げられる。
酵素安定化剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
酵素安定化剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して2質量%以下が好ましい。
【0103】
風合い向上剤としては、例えばジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンなどが挙げられる。
風合い向上剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
風合い向上剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して5質量%以下が好ましい。
【0104】
移染防止剤としては、例えばポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリアルキレンアミンなどが挙げられる。
移染防止剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
移染防止剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して3質量%以下が好ましい。
【0105】
液体洗浄剤組成物が分散剤を含んでいれば、洗濯中に繊維製品から除去された皮脂汚れやその分解物が再度、繊維製品に付着することを抑制できる。よって、繊維製品に黄ばみが発生するのをより抑制でき、繊維製品の黄ばみに対する洗浄力がより高まる。
分散剤としては、例えばポリエチレンイミン(PEI)、ポリプロピレンイミン等のポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体、ポリカルボン酸系ポリマー、ポリカルボン酸系ポリマーの塩などが挙げられる。
分散剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0106】
ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体としては、例えばポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド-プロピレンオキシド付加体などが挙げられる。
ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体の市販品としては、例えばBASF社製の商品名「Sokalan HP20」などが挙げられる。
【0107】
ポリカルボン酸系ポリマー、ポリカルボン酸系ポリマーの塩としては、例えばポリアクリル酸及びその塩、ポリマレイン酸及びその塩、アクリル酸-マレイン酸共重合体及びその塩、炭素数4~12の炭化水素とマレイン酸との共重合体及びその塩、アクリル酸-メタクリル酸共重合体及びその塩などが挙げられる。
ポリカルボン酸系ポリマー、ポリカルボン酸系ポリマーの塩の市販品としては、例えば炭素数4~12の炭化水素とマレイン酸との共重合体及びその塩から選択される1種以上については、日本ゼオン株式会社製の商品名「クインフロー540(ナトリウム塩)」、「クインフロー542(ナトリウム塩)」、「クインフロー543(アンモニウム塩)」、「クインフロー640(ナトリウム塩)」;BASF社製の商品名「Sokalan CP9(ナトリウム塩)」などが挙げられる。
アクリル酸-マレイン酸共重合体及びその塩から選択される1種以上については、BASF社製の商品名「Sokalan CP7(ナトリウム塩)」;株式会社日本触媒製の商品名「アクアリックTL-400(ナトリウム塩)」などが挙げられる。
【0108】
分散剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.02~10質量%が好ましく、0.2~8質量%がより好ましく、1~6質量%がさらに好ましい。分散剤の含有量が上記下限値以上であれば、黄ばみに対する洗浄力がより良好となる。分散剤の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物の流動性が良好となる。
【0109】
分散剤以外の再汚染防止剤(以下、「他の再汚染防止剤」ともいう。)としては、例えばアルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、オキシアルキレン単位及びポリオキシアルキレン単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位とを有する水溶性ポリマーなどが挙げられる。このような水溶性ポリマーとしては、具体的に、商品名「TexCare SRN-100」(クラリアント社製、質量平均分子量2000~3000)、商品名「TexCare SRN-300」(クラリアント社製、質量平均分子量7000)、商品名「Repel-O-Tex Crystal」(ローディア社製)、商品名「Repel-O-Tex QC」(ローディア社製)などが挙げられる。これらの中でも、水への溶解性が高く、液安定性にも優れる点から、TexCare SRN-100が好ましい。また、取り扱い性に優れる点から、前記TexCare SRN-100の70%水溶液として市販されている商品名TexCare SRN-170(クラリアント社製)を他の再汚染防止剤として用いることが好ましい。
他の再汚染防止剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
他の再汚染防止剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~5質量%が好ましい。
【0110】
着色剤としては特に限定されず、例えば「法定色素ハンドブック」(日本化粧品工業連合会)に記載の色素や、発色団の構造の末端に水溶性高分子等を化学的に修飾したものなどが挙げられる。具体的には、C.I.アシッドレッド138、C.I.アシッドレッド260、C.I.アシッドレッド106、アシッドブルー9、青色1号、青色205号、緑色3号、Levanyl(登録商標) Violet(Levanyl(登録商標) バイオレット)、Liquitint(登録商標) BLUE SE(Liquitint(登録商標) ブルー SE)、Liquitint(登録商標) BLUE HP(Liquitint(登録商標) ブルー HP)、Liquitint(登録商標)BLUE MC(Liquitint(登録商標) ブルー MC)、Liquitint(登録商標) VIOLET CT(Liquitint(登録商標) バイオレット CT)、Liquitint(登録商標) VIOLET LS(Liquitint(登録商標) バイオレット LS)、Liquitint(登録商標) VIOLET DD(Liquitint(登録商標) バイオレット DD)、Liquitint(登録商標) GREEN SA(Liquitint(登録商標) グリーン SA)、Liquitint(登録商標) Bright Yellow(Liquitint(登録商標) ブライト イエロー)、Liquitint(登録商標)YELLOW SY(Liquitint(登録商標) イエロー SY)、Liquitint(登録商標)YELLOW LP(Liquitint(登録商標) イエロー LP)、Liquitint(登録商標) PINK AL(Liquitint(登録商標) ピンク AL)、Liquitint(登録商標) RED MX(Liquitint(登録商標) レッド MX)、C.I.77007(ピグメントブルー29、L-280 BLUE U)、C.I.74160(ピグメントブルー15)、C.I.77346(ピグメントブルー28)、C.I.77343(ピグメントブルー36)、C.I.74260(ピグメントグリーン7)、C.I.74265(ピグメントグリーン36)、WA-S カラー グリーン、C.I.21090(ピグメントイエロー12、黄色205号)、C.I.56110(ピグメントレッド254)、C.I.12490(ピグメントレッド5)、ラブラコール 040(F)レッド、PIGMOSOL(登録商標)等の汎用の色素や顔料などが挙げられる。なお、本明細書において、「C.I.」は、カラーインデックスの略である。
着色剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
着色剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.00005~1.0質量%が好ましく、0.00005~0.01質量%がより好ましい。着色剤の含有量が、上記下限値以上であれば液体洗浄剤組成物に充分に色を付けることができ、上記上限値以下であれば被洗物への色素沈着が起こりにくく、分散安定性に優れる液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【0111】
乳濁化剤としては、例えばポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルションなどが挙げられ、通常、固形分30~50質量%のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション(商品名:サイビノール(登録商標)RPX-196 PE-3、固形分40質量%、サイデン化学株式会社製)、Opulyn 301、Acusol OP 301などが挙げられる。
乳濁化剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
乳濁化剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.001~0.5質量%が好ましい。
【0112】
蛍光剤(以下、「他の蛍光剤」ともいう。)としては、例えばスチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン-5-ジオキシド、アゾール、五員環及び六員環複素環式化合物の誘導体などが挙げられる。特に好適なものとして具体的には、4,4’-ビス-(4-クロロ-3-スルホスチリル)-ビフェニルジナトリウム塩等のビフェニル型蛍光剤;4,4’-ビス((4-アミノ-6-モルホリノ-1,3,5-トリアジニル-2)アミノ)スチルベン-2,2’-ジスルホン酸塩、4,4’-ビス((4-トルイジノ-6-モルホリノ-1,3,5-トリアジニル-2)アミノ)スチルベン-2,2’-ジスルホン酸塩等のスチルベン型蛍光剤などが挙げられる。
蛍光剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
蛍光剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.05~1質量%が好ましい。
【0113】
カチオン化ポリマーとしては、例えば塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、カチオン化セルロース、塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、ポリエチレンイミン、カチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体などが挙げられる。
カチオン化ポリマーは、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
カチオン化ポリマーの含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~3質量%が好ましい。
【0114】
<物性>
(pH)
液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHは8以上であり、8~11が好ましく、8~10.5がより好ましく、8.5~10がさらに好ましい。液体洗浄剤組成物のpHが上記下限値以上であれば、洗浄力が高まる。液体洗浄剤組成物のpHが上記上限値以下であれば、衣類等の繊維製品に対するダメージを防止できる。
液体洗浄剤組成物のpHは、必要に応じて、pH調整剤を添加することにより調整できる。
液体洗浄剤組成物のpHは、測定対象を25℃とし、pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製、製品名「HM-30G」)により測定される値である。
【0115】
(粘度)
液体洗浄剤組成物の25℃における粘度は30~1500mPa・sが好ましく、30~1000mPa・sがより好ましく、30~500mPa・sがさらに好ましく、30~300mPa・sが特に好ましい。粘度が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤組成物の被洗物への塗布しやすさ、キャップへのそそぎやすさ、液の濃厚感、高級感が高まる。粘度が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物のキャップへのそそぎやすさ、液切れ性が高まる。また、液だれしにくくなる。
液体洗浄剤組成物の粘度は、B型粘度計を用い、下記条件で測定した値である。
(測定条件)
・ローター:2番ローター。
・回転数:30rpm。
・測定温度:25℃。
・粘度の読み取り:ローターの回転開始30秒後。
【0116】
<製造方法>
液体洗浄剤組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、液体洗浄剤組成物は常法に準じて製造することができる。
例えば、液体洗浄剤組成物は、上述した(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、(D)成分と、(E)成分の一部と、必要に応じてpH調整剤以外の任意成分の1つ以上とを混合し、必要に応じてpH調整剤を用いて所定のpHに調整した後、残りの(E)成分を混合することで製造できる。なお、pH調整剤を用いて所定のpHに調整する場合は、所定のpHに調整した後で(B)成分を配合することが好ましい。
【0117】
<使用方法>
液体洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば液体洗浄剤組成物を洗濯機の液体洗浄剤組成物の投入口に入れてから洗濯機を稼働させる方法、液体洗浄剤組成物を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤組成物を予め水に溶解して調製される洗浄液に被洗物を浸漬する方法、液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布して、例えば3分~24時間放置し、その後、通常の洗濯を行う方法等が挙げられる。
【0118】
また、近年実用化された洗剤自動投入装置を備えた洗濯機を使用することも好ましい。洗剤自動投入装置は、液体洗浄剤組成物を収容したタンクから、タンクの底に設けられたゴミ取り用のフィルター、及び投入用配管を経由して、自動的に洗濯槽に液体洗浄剤組成物を投入する装置である。投入用配管の途中には、シリンジポンプ等の計量手段が設けられており、洗濯物の量等に応じて設定された一定量を、タンクから洗濯槽へと移送できるようになっている。
洗剤自動投入装置を利用すれば、計量の手間が省けるだけでなく、計量時に液体洗浄剤組成物が手に付着したり、こぼれて洗濯機や周囲を汚してしまったりすることを回避できる。
【0119】
また、自動で所定の量の液体を吐出できる自動ディスペンサーを使用することも好ましい。自動ディスペンサーを使用する場合も、少量の液体洗浄剤組成物でも正確に計量することができるため、充分な洗浄力を発揮しやすく、使いすぎによる無駄も回避できるので好ましい。
自動ディスペンサーの中には、赤外線センサなどを利用して、スイッチ等に触れなくとも自動的に吐出するものも市販されている。このような自動ディスペンサーを使用すれば、片手に保持した容器を差し出すだけで液体洗浄剤組成物を計量することができ、使用者の負担軽減効果が大きい。
【0120】
また、自動ディスペンサーを使用する場合、軟質容器に吐出された液体洗浄剤組成物を受け、その軟質容器をそのまま洗濯機に投入することも好ましい。これにより、吐出された液体洗浄剤組成物の全量を、確実に洗浄液中に溶解させることができる。
そのまま洗濯機に投入可能な軟質容器の材質としては、例えば、シリコ-ン樹脂、ポリ塩化ビニル、エラストマー、軟質ポリエステル、軟質ポリプロピレン、ポリウレタン等が挙げられる。
【0121】
被洗物の例としては、例えば衣類(衣料)、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品などが挙げられる。繊維製品の素材は特に限定されず、綿、絹、羊毛等の天然繊維、ポリエステル、ポリアミド等の化学繊維などのいずれでもよい。
液体洗浄剤組成物を水に溶解して使用する場合、例えば5~6000倍(体積基準)に希釈することが好ましい。
衣類量あたりの水量である浴比(洗濯時の洗浄液の質量/衣類の質量)は、ドラム型洗濯機であれば5以上、縦型洗濯機であれば10以上が好ましい。
液体洗浄剤組成物は、繊維製品用の洗浄剤として好適である。
【0122】
<作用効果>
濃縮洗剤では、洗浄力を担保するために、活性剤、酵素等の洗浄剤成分を増量する組成をとる傾向にあり、濃縮洗剤を開放系かつ高温下で保存した場合、洗浄剤成分の増量が原因で、保存安定性(開放系安定性)が下がると共に香気劣化が進む傾向がある。
しかし、本発明の液体洗浄剤組成物であれば、(A)成分に加えて、高濃度の(B)成分を含むことから高い洗浄力が担保され、かつ、香気劣化を抑えることができる。これは、本発明の液体洗浄剤組成物が特定の(C)成分を含むことにより、(B)成分由来の臭気や変性に対して高いマスキング効果を発現できるためである。
加えて、本発明の液体洗浄剤組成物であれば、特定量の(D)成分及び(E)成分を含有するので、開放系安定性にも優れる。
【実施例0123】
以下、実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【0124】
「使用原料」
(A)成分として、(A1)成分、(A2)成分を用いた。
(A1)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・LMAL:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(ライオン社製、商品名「LMAL-90」、一般式(A11)中、R11が炭素数12の直鎖状のアルキル基(C12)及び炭素数14の直鎖状のアルキル基(C14)であり(質量比でC12:C14=75:25)、酸素原子に結合するR11の炭素原子は第一級炭素原子であり、R12が水素原子であり、aが12であり、bが0であり、cが0である化合物(A11)。)。
・直鎖AE(15EO):ポリオキシエチレンアルキルエーテル(ライオン社製、商品名「LMAO-90」)、第一級アルコール(質量比で炭素数12アルコール/炭素数14アルコール=7/3)1モルに、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。一般式(A11)において、R11が炭素数12のアルキル基(C12)及び炭素数14のアルキル基(C14)(質量比でC12:C14=70:30)、R12が水素原子、-O-に結合するR11の炭素原子が第一級炭素原子、aが15、bが0、cが0である化合物。
・TAG:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(炭素数13のアルコールに7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。一般式(A12)中、R13が炭素数13の分岐鎖状のアルキル基であり、酸素原子に結合するR13の炭素原子は第一級炭素原子であり、R14が水素原子であり、dが7であり、eが0であり、fが0である化合物(A12)。下記合成方法により合成されたもの。)。
・1級分岐AE(10EO):ペンタノールをガーベット反応に供して得られたC10のアルコールに対し、10モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(BASF社製、商品名「Lutensol XP100」)。式(A12)において、R13が式(α)で表される基、R14が水素原子、dが10、eが0、fが0である。式(α)中、R35がn-ペンチル基であり、R36がn-プロピル基である。
【0125】
(TAGの合成)
Sasol社製のEXXAL(登録商標)13を400gと、30質量%NaOH水溶液3.33gを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、温度を160℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド(ガス状)1145gを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。次に、温度を100℃以下まで冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p-トルエンスルホン酸を加えて中和し、TAGを得た。
【0126】
(A2)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・AES:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩(一般式(A21)中、R15が炭素数12の直鎖状のアルキル基(C12)及び炭素数14の直鎖状のアルキル基(C14)であり(質量比でC12:C14=75:25)、gが1であり、hが0であり、Mがナトリウムであり、AES全体に対するgが0かつhが0である化合物の割合が43質量%である化合物(A21)。下記合成方法により合成されたもの。)。
・LAS:炭素数が10~14のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、化合物(A22)(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「ライポン(登録商標)LH-200」)。
【0127】
(AESの合成)
容量4Lのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてプロクター・アンド・ギャンブル社製の商品名CO1270アルコール(炭素数12のアルコールと炭素数14のアルコールとの質量比75/25の混合物)400gと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒0.8gとを仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。
続いて、温度を180℃、圧力を0.3MPa以下に維持しながらエチレンオキシド91gを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ガスクロマトグラフ:Hewlett-Packard社製のGC-5890と、検出器:水素炎イオン化型検出器(FID)と、カラム:Ultra-1(HP社製、L25m×φ0.2mm×T0.11μm)と、を用いて分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が1.0であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物(最終的に成分(b-0)となるもの)の量が得られたアルコールエトキシレート全体に対して43質量%であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート237gを、攪拌装置付の500mLフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸(サルファン)96gを、反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間攪拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりAESを得た。
【0128】
(B)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・プロテアーゼ:ノボザイムズ社製、商品名「Progress Uno 100L」、酵素液体製剤。
【0129】
(C)成分として、(C1)成分、(C2)成分、他の香料成分を用いた。
(C1)成分として、ラズベリーケトン(ClogP=1.48)を用いた。
(C2)成分として、α-ダマスコン(ClogP=4.29)を用いた。
他の香料成分として、表1、2に示す他の香料組成物(C3-1)又は他の香料組成物(C3-2)を用いた。
【0130】
【0131】
【0132】
表1、2において、各成分の配合量(質量%)はすべて、他の香料組成物の総質量に対する割合であり、指定のある場合を除き、純分換算での値を示す。
【0133】
(D)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・ソルフィット:3-メトキシ-3-メチルブタノール(株式会社クラレ製、商品名「ソルフィット」)。
・PEG1000:ポリエチレングリコール(ライオン株式会社製、商品名「PEG#1000-L60」重量平均分子量=1000)。
・グリセリン:LG Houshold & Healthcare社製、商品名「グリセリン」。
・エタノール:日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定アルコール95度合成」。
【0134】
(E)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・水:イオン交換水。
【0135】
任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・MEA:モノエタノールアミン(株式会社日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」)。
・ヤシ脂肪酸:日油株式会社製、商品名「椰子脂肪酸」。
・クエン酸:扶桑学工業株式会社製、商品名「液体クエン酸」。
・乳酸ナトリウム:株式会社武蔵野化学研究所製、商品名「乳酸ナトリウム」。
・パラトルエンスルホン酸:ハイドロトロープ剤(協和発酵キリン社製、商品名「PTS酸」)。
【0136】
「測定・評価」
<香り立ちの評価>
透明のガラス瓶(広口規格びんPS-NO.11)に、各例の液体洗浄剤組成物20g加え、蓋をせずに40℃の恒温槽中において14日間保存した。この保存は、自動投入洗濯機のタンク内保存を想定したものとする。その後、下記評価基準に基づいて瓶口にて香気評価を行った。○以上であるものを合格とした。
<<評価基準>>
◎:香り立ちが非常によい。
〇:香り立ちがよい。
×:香り立ちが悪い。
【0137】
<洗浄力評価法>
市販タンパク汚垢布(Swissatest社製 製品名:EMPA117)を、5cm×5cmに裁断したものを汚染布とした。
洗浄試験器として、Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING社製)を用いた。
洗浄液として、水(25℃、5゜DH)900mLに対して、液体洗浄剤を濃度が200ppmになるように加え、30秒間撹拌して調製したものを用いた。
洗浄試験器に、洗浄液と、上記の汚染布10枚と、洗浄メリヤス布とを投入し、浴比20倍に合わせて、120rpm、25℃で10分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機(三菱電機社製、製品名「CW-C30A1-H1」)に移し、1分間脱水した後、水(25℃、5゜DH)30L中で3分間濯ぎ、風乾した。
未汚れ布及び洗浄前後の汚染布について、それぞれ反射率を色差計(日本電色工業社製、製品名「SE7700型」)で測定し、下記式(i)より洗浄率(%)を算出した。
洗浄率(%)=(洗浄前の汚染布のK/S-洗浄後の汚染布のK/S)/(洗浄前の汚染布のK/S-未汚れ布のK/S)×100 ・・・(i)
(式(i)中、K/S=(1-R/100)2/(2R/100)。Rは反射率(%)。)
汚染布10枚について洗浄率(%)を算出してその平均値を求め、下記評価基準より洗浄力を評価した。○以上であるものを合格とした。
また、未汚れ布とは、汚れを付着させていない元の白布(原布)を意味し、原布のRは84とした。
<<評価基準>>
◎:洗浄率55%以上
○:洗浄率40%以上55%未満
×:洗浄率40%未満
【0138】
<開放系安定性評価法>
香り立ちの評価と同条件で保管したのち、液の外観を目視で観察し、下記評価基準より開放系安定性を評価した。○以上であるものを合格とした。
<<評価基準>>
◎:液体に流動性があり、かつ均一透明である。
〇:喫水部にわずかにゲルが見られる、又はわずかに沈殿が見られる。
×:液体の大部分にゲル、又は沈殿物が見られる。
【0139】
「実施例1~35、比較例1~9」
500mLのビーカーに、表3~8の配合組成に従い、(A)成分と、(C)成分と、(D)成分と、(E)成分の一部と、任意成分とを投入し、スリーワンモーター攪拌機(アズワン株式会社製)で充分に攪拌し、混合物を得た。
次いで、酵素を添加、全体量が100質量%になるように残りの水を加えて、液体洗浄剤組成物を得た。
得られた液体洗浄剤組成物について、香り立ち、洗浄力、及び開放系安定性を評価した。これらの結果を表3~8に示す。
【0140】
【0141】
【0142】
【0143】
【0144】
【0145】
【0146】
表3~8において、各成分の配合量(質量%)は全て、液体洗浄剤組成物の総質量に対する割合であり、指定のある場合を除き、純分換算での値を示す。また、配合量の空欄は、その成分が配合されていないこと(配合量0質量%)を意味する。
また、表3~7中の「(A1)/(A2)」は、(A2)成分の質量に対する(A1)成分の質量である。「(A11)/(A12)」は、化合物(A12)の質量に対する化合物(A11)の質量である。「(A21)/(A22)」は、化合物(A22)の質量に対する化合物(A22)の質量である。「(C3)/(C1)+(C2)+(C3)」は、(C1)成分、(C2)成分及び(C3)成分の含有量の合計質量に対する(C3)成分の質量比である。なお、表3~7では、「(A1)/(A2)」、「(A11)/(A12)」、「(A21)/(A22)」及び「(C3)/(C1)+(C2)+(C3)」については、便宜のために、少数第4位を四捨五入している。
【0147】
表3~6、8から明らかなように、各実施例の液体洗浄剤組成物は、香り立ち、洗浄力、開放系安定性のいずれの評価も良好であった。特に、基本組成である実施例1の液体洗浄剤組成物は、香り立ち、洗浄力、開放系安定性のいずれも非常に良好であった。
【0148】
一方、表7から明らかなように、(B)成分の含有量が1質量%である比較例1の液体洗浄剤組成物は、洗浄力に劣っていた。
(D)成分の含有量が3%である比較例2の液体洗浄剤組成物は、開放系安定性に劣っていた。
(E)成分の含有量が61.8%である比較例3の液体洗浄剤組成物は、開放系安定性に劣っていた。
(C1)成分又は(C2)成分の含有量が0.001%である比較例4、5の液体洗浄剤組成物は、香り立ちに劣っていた。
(C1)成分及び(C2)成分を含有せず、(C)成分として他の香料成分のみを含有する比較例6、7は、香り立ちに劣っていた。
(C1)成分又は(C2)成分の含有量が0.0015%である比較例8、9の液体洗浄剤組成物は、香り立ちに劣っていた。