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▶ エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲーの特許一覧
特開2024-94269ホスホロアミダイトを調製し、それをさらに反応させてモノホスファイトを調製する方法。
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024094269
(43)【公開日】2024-07-09
(54)【発明の名称】ホスホロアミダイトを調製し、それをさらに反応させてモノホスファイトを調製する方法。
(51)【国際特許分類】
C07F 9/145 20060101AFI20240702BHJP
【ＦＩ】
C07F9/145
【審査請求】有
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2023208242
(22)【出願日】2023-12-11
(31)【優先権主張番号】22216774.4
(32)【優先日】2022-12-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】523448406
【氏名又は名称】エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲー
(74)【代理人】
【識別番号】110002538
【氏名又は名称】弁理士法人あしたば国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】アンナ キアラ サレ
(72)【発明者】
【氏名】ロバート フランケ
(72)【発明者】
【氏名】ディルク フリダグ
(72)【発明者】
【氏名】ピーター ククミールクザイク
(72)【発明者】
【氏名】アナ マルコビク
(72)【発明者】
【氏名】アルミン ボーナー
(72)【発明者】
【氏名】ジェンス ホルズ
(72)【発明者】
【氏名】カースティン ロメイケ
(72)【発明者】
【氏名】ガドラン ウェンゼル
【テーマコード（参考）】
4H050
【Ｆターム（参考）】
4H050AA02
4H050BB11
4H050WA17
4H050WA23
(57)【要約】 （修正有）
【課題】ホスホロアミダイトを調製し、それをさらに反応させてモノホスファイトを調製する方法を提供する。
【解決手段】フェノール化合物と、Ｐ（ＮＸ２）３とを反応させて、ホスホロアミダイトを調製する工程と、ホスホロアミダイトを更にフェノール化合物と反応させる工程と、少なくとも１つの炭素原子が窒素原子で置換された５員環である化合物Ｙを加える工程と、を有する、モノホスファイト（III)の調製方法とする。
（Ｘは、－（Ｃ１－Ｃ６）－アルキル；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ２から選択される。）
【選択図】なし
【解決手段】フェノール化合物と、Ｐ（ＮＸ２）３とを反応させて、ホスホロアミダイトを調製する工程と、ホスホロアミダイトを更にフェノール化合物と反応させる工程と、少なくとも１つの炭素原子が窒素原子で置換された５員環である化合物Ｙを加える工程と、を有する、モノホスファイト（III)の調製方法とする。
（Ｘは、－（Ｃ１－Ｃ６）－アルキル；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ２から選択される。）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）最初に式（Ｉ）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ２から選択される。）
の化合物を充填する工程と、
（ｂ）Ｐ（ＮＸ２）３（式中、Ｘは－（Ｃ１－Ｃ６）－アルキルである。）を加える工程と、
（ｃ）前記工程（ａ）および前記工程（ｂ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩ）：
の化合物を得る工程と、
（ｄ）前記式（Ｉ）：
の化合物を加える工程と、
（ｅ）少なくとも１つの炭素原子が窒素原子で置換された５員環である化合物Ｙを加える工程と、
（ｆ）前記工程（ｃ）～前記工程（ｅ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩＩ）：
の化合物を得る工程と、
を含む方法。
【化1】
の化合物を充填する工程と、
（ｂ）Ｐ（ＮＸ２）３（式中、Ｘは－（Ｃ１－Ｃ６）－アルキルである。）を加える工程と、
（ｃ）前記工程（ａ）および前記工程（ｂ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩ）：
【化2】
（ｄ）前記式（Ｉ）：
【化3】
（ｅ）少なくとも１つの炭素原子が窒素原子で置換された５員環である化合物Ｙを加える工程と、
（ｆ）前記工程（ｃ）～前記工程（ｅ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩＩ）：
【化4】
を含む方法。
【請求項2】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ１０）－アリールから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項3】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルから選択される、請求項１または請求項２記載の方法。
【請求項4】
Ｘは－（Ｃ１－Ｃ２）－アルキルである、請求項１～請求項３のいずれか一項記載の方法。
【請求項5】
Ｘは－ＣＨ３である、請求項１～請求項４のいずれか一項記載の方法。
【請求項6】
前記５員環（Ｙ）は、少なくとも１つの二重結合を有する、請求項１～請求項５のいずれか一項記載の方法。
【請求項7】
前記５員環（Ｙ）は、２つの二重結合を有する、請求項１～請求項６のいずれか一項記載の方法。
【請求項8】
前記５員環（Ｙ）は、少なくとも１つのＮ－Ｈ結合を有する、請求項１～請求項７のいずれか一項記載の方法。
【請求項9】
前記５員環（Ｙ）は、少なくとも２つの窒素原子を有する、請求項１～請求項８のいずれか一項記載の方法。
【請求項10】
前記５員環（Ｙ）は、少なくとも３つの窒素原子を有する、請求項１～請求項９のいずれか一項記載の方法。
【請求項11】
前記５員環（Ｙ）は、４つの窒素原子を有する、請求項１～請求項１０のいずれか一項記載の方法。
【請求項12】
Ｙは、以下：
の化合物である、請求項１～請求項１１のいずれか一項記載の方法。
【化5】
【請求項13】
溶媒を加える追加工程（ｃ’）を含む、請求項１～請求項１２のいずれか一項記載の方法。
【請求項14】
前記溶媒は、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ヘプタンから選択される、請求項１３記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ホスホロアミダイトを調製し、それをさらに反応させてモノホスファイトを調製する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
モノホスファイトは、古典的には、Ｃｌ含有化合物を使用するか、またはＣｌ含有中間体を経由して調製される。
【0003】
国際公開第２０１５／１７６９２９号パンフレットに記載されているように、合成による塩素残基が有機リン化合物中に残存していると、有機リン化合物を使用する際に問題が生じる。例えば、原子炉の鋼鉄が塩素から攻撃され得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１５／１７６９２９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
Ｃｌ含有化合物を使用して調製されたモノホスファイトは、Ｃｌ含有量を減らすために、合成後に手間をかけて精製される必要がある。しかし、労力をかけて精製した後でも、モノホスファイトにはＣｌ残留物が依然として残っており、この化合物をさらに使用する際に問題が生じる。
【0006】
本発明の技術的目的は、従来技術に関連して生じる問題を軽減または除去する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
この目的は、請求項１記載の方法により達成される。
【0008】
（ａ）最初に式（Ｉ）：
【0009】
【化1】
【0010】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ２から選択される。）
の化合物を充填する工程と、
（ｂ）Ｐ（ＮＸ２）３（式中、Ｘは－（Ｃ１－Ｃ６）－アルキルである。）を加える工程と、
（ｃ）工程（ａ）および工程（ｂ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩ）：
の化合物を充填する工程と、
（ｂ）Ｐ（ＮＸ２）３（式中、Ｘは－（Ｃ１－Ｃ６）－アルキルである。）を加える工程と、
（ｃ）工程（ａ）および工程（ｂ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩ）：
【0011】
【化2】
【0012】
の化合物を得る工程と、
（ｄ）式（Ｉ）：
（ｄ）式（Ｉ）：
【0013】
【化3】
【0014】
の化合物を加える工程と、
（ｅ）少なくとも１つの炭素原子が窒素原子で置換された５員環である化合物Ｙを加える工程と、
（ｆ）工程（ｃ）～工程（ｅ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩＩ）：
（ｅ）少なくとも１つの炭素原子が窒素原子で置換された５員環である化合物Ｙを加える工程と、
（ｆ）工程（ｃ）～工程（ｅ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩＩ）：
【0015】
【化4】
【0016】
の化合物を得る工程と、
を含む方法。
を含む方法。
【0017】
炭素原子が窒素原子に置換された５員環の例は、ピロリジン、２－ピロリン、３－ピロリン、アゾールである。
【0018】
２つの炭素原子が窒素原子に置換された５員環の例は、ジアゾリジン、１，２－ジアゾール、１，３－ジアゾールである。
【0019】
３つの炭素原子が窒素原子に置換された５員環の例は、１，２，３－トリアゾリジン、１，２，４－トリアゾリジン、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾールである。
【0020】
４つの炭素原子が窒素原子に置換された５員環の例は、テトラゾリジン、５Ｈ－テトラゾール、２，５－ジヒドロ－１Ｈ－テトラゾールである。
【0021】
５つの炭素原子が窒素原子に置換された５員環の例は、１Ｈ－ペンタゾールである。
【0022】
本方法の一変形例では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、?Ｈ、?（Ｃ１－Ｃ１２）?アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）?アルキル、?（Ｃ６－Ｃ１０）－アリールから選択される。
【0023】
本方法の一変形例では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、?Ｈ、?（Ｃ１－Ｃ１２）?アルキル、?Ｏ?（Ｃ１－Ｃ１２）?アルキルから選択される。
【0024】
本方法の一変形例では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、?Ｈ、?（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルから選択される。
【0025】
本方法の一変形例では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、?Ｈ、?ＣＨ３、?Ｏ?ＣＨ３、?ｔｅｒｔＢｕから選択される。
【0026】
本方法の一変形例では、式（Ｉ）の化合物は、次の構造（１）を有する。
【0027】
【化5】
【0028】
本方法の一変形例では、Ｘは－（Ｃ１－Ｃ２）－アルキルである。
【0029】
本方法の一変形例では、Ｘは－ＣＨ３である。
【0030】
本方法の一変形例では、５員環（Ｙ）は、少なくとも１つの二重結合を有する。
【0031】
本方法の一変形例では、５員環（Ｙ）は、２つの二重結合を有する。
【0032】
本方法の一変形例では、５員環（Ｙ）は、少なくとも１つのＮ－Ｈ結合を有する。
【0033】
本方法の一変形例では、５員環（Ｙ）は、少なくとも２つの窒素原子を有する。
【0034】
本方法の一変形例では、５員環（Ｙ）は、少なくとも３つの窒素原子を有する。
【0035】
本方法の一変形例では、５員環（Ｙ）は、４つの窒素原子を有する。
【0036】
本方法の一変形例では、Ｙは次の化合物である。
【0037】
【化6】
【0038】
本方法の一変形例では、当該方法は、溶媒を加える追加工程（ｃ’）を含む。
【0039】
本方法の一変形例では、溶媒は、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ヘプタンから選択される。
【0040】
本方法の一変形例では、溶媒はトルエンである。
【0041】
本方法の一変形形では、合成は、Ｃｌの非存在下で行われる。
【0042】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。
【実施例0043】
アルカノックスの合成
【0044】
【化7】
【0045】
シュレンク容器中で、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（１）（４１３ｍｇ、２ミリモル）と、ＨＭＰＴ（２）（８２ｍｇ、０．５ミリモル）とをトルエン（５ｍＬ）に溶かし、穏やかなアルゴン流下、その混合物を１００℃で撹拌した。約３日後、中間体ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジメチルホスホスホロアミダイト（３）（トルエン中、δｐ＝＋１３７．７ｐｐｍ）が最大限に生成され、その溶液を真空下で濃縮した。次いで、過剰のフェノール誘導体を含む残留物をテトラゾール溶液（６．４ｍＬ、アセトニトリル中０．４５Ｍのテトラゾール）と混合し、室温で一晩撹拌した。約３０分後、白色の沈殿物が沈殿し始めた。濾過し、アセトニトリル（３ｍＬ）で洗浄した後、アルカノックス（４）が５６％の収率で得られた。
【0046】
新規な合成経路により、Ｃｌ含有化合物を除去することが可能になる。第一に、これにより、合成後のジホスファイトの手間のかかる精製が省略され、第二に、反応器への残留塩素の導入も回避される。
【手続補正書】
【提出日】2024-04-15
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）最初に式（Ｉ）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ２から選択される。）
の化合物を充填する工程と、
（ｂ）Ｐ（ＮＸ２）３（式中、Ｘは－（Ｃ１－Ｃ６）－アルキルである。）を加える工程と、
（ｃ）前記工程（ａ）および前記工程（ｂ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩ）：
の化合物を得る工程と、
（ｄ）前記式（Ｉ）：
の化合物を加える工程と、
（ｅ）少なくとも１つの炭素原子が窒素原子で置換された５員環である化合物Ｙを加える工程と、
（ｆ）前記工程（ｃ）～前記工程（ｅ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩＩ）：
の化合物を得る工程と、
を含む方法。
【化1】
の化合物を充填する工程と、
（ｂ）Ｐ（ＮＸ２）３（式中、Ｘは－（Ｃ１－Ｃ６）－アルキルである。）を加える工程と、
（ｃ）前記工程（ａ）および前記工程（ｂ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩ）：
【化2】
（ｄ）前記式（Ｉ）：
【化3】
（ｅ）少なくとも１つの炭素原子が窒素原子で置換された５員環である化合物Ｙを加える工程と、
（ｆ）前記工程（ｃ）～前記工程（ｅ）からの化合物を反応させて、式（ＩＩＩ）：
【化4】
を含む方法。
【請求項2】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－（Ｃ６－Ｃ１０）－アリールから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項3】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、－Ｈ、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項4】
Ｘは－（Ｃ１－Ｃ２）－アルキルである、請求項１記載の方法。
【請求項5】
Ｘは－ＣＨ３である、請求項１記載の方法。
【請求項6】
前記５員環（Ｙ）は、少なくとも１つの二重結合を有する、請求項１記載の方法。
【請求項7】
前記５員環（Ｙ）は、２つの二重結合を有する、請求項１記載の方法。
【請求項8】
前記５員環（Ｙ）は、少なくとも１つのＮ－Ｈ結合を有する、請求項１記載の方法。
【請求項9】
前記５員環（Ｙ）は、少なくとも２つの窒素原子を有する、請求項１記載の方法。
【請求項10】
前記５員環（Ｙ）は、少なくとも３つの窒素原子を有する、請求項１記載の方法。
【請求項11】
前記５員環（Ｙ）は、４つの窒素原子を有する、請求項１記載の方法。
【請求項12】
Ｙは、以下：
の化合物である、請求項１記載の方法。
【化5】
【請求項13】
溶媒を加える追加工程（ｃ’）を含む、請求項１記載の方法。
【請求項14】
前記溶媒は、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ヘプタンから選択される、請求項１３記載の方法。
【外国語明細書】