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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024094304
(43)【公開日】2024-07-09
(54)【発明の名称】耐水性紙および包装容器
(51)【国際特許分類】
D21H 19/82 20060101AFI20240702BHJP
D21H 19/36 20060101ALI20240702BHJP
B65D 1/00 20060101ALI20240702BHJP
【ＦＩ】
D21H19/82
D21H19/36 Z
B65D1/00 111
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023219224
(22)【出願日】2023-12-26
(31)【優先権主張番号】P 2022209440
(32)【優先日】2022-12-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000122298
【氏名又は名称】王子ホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】弁理士法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】三浦 高弘
(72)【発明者】
【氏名】槌本 真和
(72)【発明者】
【氏名】松本 郁加
(72)【発明者】
【氏名】赤井 佐和子
【テーマコード（参考）】
3E033
4L055
【Ｆターム（参考）】
3E033AA08
3E033AA10
3E033BA10
3E033BA14
3E033BA30
3E033BB08
3E033CA09
4L055AG11
4L055AG27
4L055AG47
4L055AG50
4L055AG58
4L055AG63
4L055AG71
4L055AG80
4L055AG84
4L055AG87
4L055AG89
4L055AG97
4L055AH02
4L055AH10
4L055AH16
4L055AH17
4L055AH35
4L055AH37
4L055BE08
4L055EA08
4L055EA10
4L055EA14
4L055EA18
4L055EA32
4L055EA40
4L055FA19
4L055FA30
4L055GA05
(57)【要約】
【課題】ヒートシール性を有し、耐水性に優れ、かつ耐油性に優れる耐水性紙を提供すること、および該耐水性紙を用いてなる包装容器を提供すること。
【解決手段】紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有する耐水性紙であって、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、下塗り層１が、ラテックスおよび顔料を含有し、耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２以上である、耐水性紙。
【選択図】なし
【解決手段】紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有する耐水性紙であって、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、下塗り層１が、ラテックスおよび顔料を含有し、耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２以上である、耐水性紙。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有する耐水性紙であって、
紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、
下塗り層１が、ラテックスおよび顔料を含有し、
耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２以上である、
耐水性紙。
紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、
下塗り層１が、ラテックスおよび顔料を含有し、
耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２以上である、
耐水性紙。
【請求項2】
紙基材を構成するパルプ原料が、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）および針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）よりなる群から選択される少なくとも１種を含有し、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）との質量比（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ）が、６０／４０以上１００／０以下である、請求項１に記載の耐水性紙。
【請求項3】
下塗り層１において、顔料に対するラテックスの質量比（ラテックス／顔料）が１０／９０以上４０／６０以下である、請求項１に記載の耐水性紙。
【請求項4】
紙基材の他方の面に、下塗り層２および耐水性層２の少なくとも一方を有する、請求項１に記載の耐水性紙。
【請求項5】
耐水性層２の塗工量が５．０ｇ／ｍ２以下である、請求項４に記載の耐水性紙。
【請求項6】
耐水性層１が、ポリオレフィン系樹脂およびアクリル系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の耐水性紙。
【請求項7】
紙基材が澱粉系乾燥紙力増強剤を含有する、請求項１に記載の耐水性紙。
【請求項8】
紙基材の坪量が２００ｇ／ｍ２以上である、請求項１に記載の耐水性紙。
【請求項9】
耐水性紙の耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における２０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が１０ｇ／ｍ２以下である、請求項１に記載の耐水性紙。
【請求項10】
耐水性紙の耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における９０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が２０ｇ／ｍ２以下である、請求項１に記載の耐水性紙。
【請求項11】
耐水性紙の耐水性層１を有する面において、キット値が５以上である、請求項１に記載の耐水性紙。
【請求項12】
包装容器用である、請求項１に記載の耐水性紙。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれか１項に記載の耐水性紙を用いてなる、包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、耐水性紙およびこれを用いてなる包装容器に関する。
【背景技術】
【0002】
飲料、食品等の各種容器や、食品用カトラリー（例えば、箸、スプーン、フォーク等）として、従来プラスチック製品が使用されてきたが、環境負荷低減を目的として、紙製品への転換が望まれている。
【0003】
従来、基紙の片面にポリエチレンフィルムをラミネートしたポリエチレンラミネート紙が、飲料、食品等の各種容器に使用されてきたが、再生時にポリエチレンフィルムの除去が困難であり、再生利用性に劣るという問題があった。
このような問題に対応するために、抄紙工程での性能の付与や、塗工による性能の付与により、耐水性等を付与することが行われてきた。
このような問題に対応するために、抄紙工程での性能の付与や、塗工による性能の付与により、耐水性等を付与することが行われてきた。
【0004】
また、特許文献１には、プラスチックの使用量を低減することができる包装用紙を提供することを目的として、紙基材の少なくとも一方の面に少なくとも１層のヒートシール層を有する包装用紙であって、前記ヒートシール層がアイオノマーを含み、前記ヒートシール層の乾燥塗工量が全層で２～１０ｇ／ｍ２であり、前記ヒートシール層が少なくとも一方の面に２層以上形成されていることを特徴とする包装用紙が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特許第６５８０２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１に記載された耐水性紙は、紙基材については検討されておらず、充分な耐水性やヒートシール性が得られない場合があった。
そこで、本発明は、ヒートシール性を有し、耐水性に優れ、かつ耐油性に優れる耐水性紙を提供すること、および該耐水性紙を用いてなる包装容器を提供することを目的とする。
そこで、本発明は、ヒートシール性を有し、耐水性に優れ、かつ耐油性に優れる耐水性紙を提供すること、および該耐水性紙を用いてなる包装容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、紙基材上の少なくとも一方の面（例えば、接液面）に耐水性層を有する耐水性紙において、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比を特定の値以下とし、かつ、ラテックスおよび顔料を含有する下塗り層を設け、さらに、耐水性層の塗工量を特定の値以上とすることにより、上記の課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
すなわち、本発明は、以下の＜１＞～＜１３＞に関する。
＜１＞ 紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有する耐水性紙であって、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、下塗り層１が、ラテックスおよび顔料を含有し、耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２以上である、耐水性紙。
＜２＞ 紙基材を構成するパルプ原料が、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）および針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）よりなる群から選択される少なくとも１種を含有し、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）との質量比（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ）が、６０／４０以上１００／０以下である、＜１＞に記載の耐水性紙。
＜３＞ 下塗り層１において、顔料に対するラテックスの質量比（ラテックス／顔料）が１０／９０以上４０／６０以下である、＜１＞または＜２＞に記載の耐水性紙。
＜４＞ 紙基材の他方の面に、下塗り層２および耐水性層２の少なくとも一方を有する、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜５＞ 耐水性層２の塗工量が５．０ｇ／ｍ２以下である、＜４＞に記載の耐水性紙。
＜６＞ 耐水性層１が、ポリオレフィン系樹脂およびアクリル系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜７＞ 紙基材が澱粉系乾燥紙力増強剤を含有する、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜８＞ 紙基材の坪量が２００ｇ／ｍ２以上である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜９＞ 耐水性紙の耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における２０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が１０ｇ／ｍ２以下である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１０＞ 耐水性紙の耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における９０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が２０ｇ／ｍ２以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１１＞ 耐水性紙の耐水性層１を有する面において、キット値が５以上である、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１２＞ 包装容器用である、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１３＞ ＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の耐水性紙を用いてなる、包装容器。
＜１＞ 紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有する耐水性紙であって、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、下塗り層１が、ラテックスおよび顔料を含有し、耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２以上である、耐水性紙。
＜２＞ 紙基材を構成するパルプ原料が、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）および針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）よりなる群から選択される少なくとも１種を含有し、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）との質量比（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ）が、６０／４０以上１００／０以下である、＜１＞に記載の耐水性紙。
＜３＞ 下塗り層１において、顔料に対するラテックスの質量比（ラテックス／顔料）が１０／９０以上４０／６０以下である、＜１＞または＜２＞に記載の耐水性紙。
＜４＞ 紙基材の他方の面に、下塗り層２および耐水性層２の少なくとも一方を有する、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜５＞ 耐水性層２の塗工量が５．０ｇ／ｍ２以下である、＜４＞に記載の耐水性紙。
＜６＞ 耐水性層１が、ポリオレフィン系樹脂およびアクリル系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜７＞ 紙基材が澱粉系乾燥紙力増強剤を含有する、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜８＞ 紙基材の坪量が２００ｇ／ｍ２以上である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜９＞ 耐水性紙の耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における２０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が１０ｇ／ｍ２以下である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１０＞ 耐水性紙の耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における９０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が２０ｇ／ｍ２以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１１＞ 耐水性紙の耐水性層１を有する面において、キット値が５以上である、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１２＞ 包装容器用である、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１３＞ ＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の耐水性紙を用いてなる、包装容器。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、ヒートシール性を有し、耐水性に優れ、かつ耐油性に優れる耐水性紙が提供される。さらに、本発明によれば、該耐水性紙を用いてなる包装容器が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0010】
［耐水性紙］
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有する耐水性紙であって、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、下塗り層１が、ラテックスおよび顔料を含有し、耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２以上である。
本実施形態の耐水性紙は、ヒートシール性を有し、耐水性に優れ、かつ耐油性に優れる。さらに、本実施形態の耐水性紙は、成形性にも優れる。ここで、本明細書において、「成形性」とは、トップカール加工性に優れることを意味する。一般に、トップカール部を備える包装容器を製造する際には、耐水性紙の縦方向が、容器の垂直方向（すなわち、トップカール加工時に巻かれる方向）となり、横方向が水平方向となる。ヒートシール性が良好であると、トップカール加工時に、トップカール部のヒートシール部分の剥がれが抑制され、成形性に優れる。
なお、本実施形態において、耐水性層１が形成された面は、包装容器等として使用する場合に、内容物と接する面（接液面、表面）であることが好ましく、その反対面は、印刷が行われる面（印刷面、裏面）であることが好ましい。以下の説明において、便宜上、耐水性紙の耐水性層１が形成された面（一方の面）を、接液面または表面ともいい、他方の面を、印刷面または裏面ともいう。
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の一方の面に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順に有する耐水性紙であって、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、下塗り層１が、ラテックスおよび顔料を含有し、耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２以上である。
本実施形態の耐水性紙は、ヒートシール性を有し、耐水性に優れ、かつ耐油性に優れる。さらに、本実施形態の耐水性紙は、成形性にも優れる。ここで、本明細書において、「成形性」とは、トップカール加工性に優れることを意味する。一般に、トップカール部を備える包装容器を製造する際には、耐水性紙の縦方向が、容器の垂直方向（すなわち、トップカール加工時に巻かれる方向）となり、横方向が水平方向となる。ヒートシール性が良好であると、トップカール加工時に、トップカール部のヒートシール部分の剥がれが抑制され、成形性に優れる。
なお、本実施形態において、耐水性層１が形成された面は、包装容器等として使用する場合に、内容物と接する面（接液面、表面）であることが好ましく、その反対面は、印刷が行われる面（印刷面、裏面）であることが好ましい。以下の説明において、便宜上、耐水性紙の耐水性層１が形成された面（一方の面）を、接液面または表面ともいい、他方の面を、印刷面または裏面ともいう。
【0011】
上記効果を奏するメカニズムは不明であるが、以下のように推測される。
パルプのルンケル比は、パルプ壁厚の２倍をパルプの腔の直径で割った値であり、ルンケル比が小さい程、パルプの繊維径に対するパルプの壁厚が薄いことを意味する。平均ルンケル比が紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比を０．５１以下とすることにより、パルプが潰れやすく、平滑性の高い紙基材が得られると考えられる。
さらに、該紙基材上に、ラテックスおよび顔料を含有する下塗り層１を形成することにより、耐水性層１を設ける前の平滑性がより向上し、形成厚み等のムラの少ない耐水性層１が形成されたと考えられる。さらに、耐水性層１の塗工量を４．５ｇ／ｍ２以上とすることにより、耐水性層１の全面において形成厚みムラの発生が抑制され、耐水性および耐油性に優れる耐水性紙が得られたと考えられる。耐水性層１の厚みにムラがあると、厚みが薄い部分から水や油が染み込むことで、耐水性および耐油性が劣化する傾向にあり、厚みムラが抑制されることで、耐水性および耐油性に優れる耐水性紙が得られたと考えられる。さらに、上記のように厚みムラの少ない耐水性層１が形成されると、ヒートシール時には、耐水性層１が含有する樹脂が均一に溶融して、ヒートシール面が十分かつ均一に接着することで、優れたヒートシール性が得られたと考えられる。
なお、本発明の効果は、上記メカニズムによって制限されるものではない。
また、耐水性紙の縦方向とは、紙基材の抄紙方向（ＭＤ方向）に対応する方向を意味し、耐水性紙の横方向とは、紙基材の幅方向（ＣＤ方向）に対応する方向を意味する。
以下、本実施形態の耐水性紙の構成および物性について、さらに詳細に説明する。
パルプのルンケル比は、パルプ壁厚の２倍をパルプの腔の直径で割った値であり、ルンケル比が小さい程、パルプの繊維径に対するパルプの壁厚が薄いことを意味する。平均ルンケル比が紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比を０．５１以下とすることにより、パルプが潰れやすく、平滑性の高い紙基材が得られると考えられる。
さらに、該紙基材上に、ラテックスおよび顔料を含有する下塗り層１を形成することにより、耐水性層１を設ける前の平滑性がより向上し、形成厚み等のムラの少ない耐水性層１が形成されたと考えられる。さらに、耐水性層１の塗工量を４．５ｇ／ｍ２以上とすることにより、耐水性層１の全面において形成厚みムラの発生が抑制され、耐水性および耐油性に優れる耐水性紙が得られたと考えられる。耐水性層１の厚みにムラがあると、厚みが薄い部分から水や油が染み込むことで、耐水性および耐油性が劣化する傾向にあり、厚みムラが抑制されることで、耐水性および耐油性に優れる耐水性紙が得られたと考えられる。さらに、上記のように厚みムラの少ない耐水性層１が形成されると、ヒートシール時には、耐水性層１が含有する樹脂が均一に溶融して、ヒートシール面が十分かつ均一に接着することで、優れたヒートシール性が得られたと考えられる。
なお、本発明の効果は、上記メカニズムによって制限されるものではない。
また、耐水性紙の縦方向とは、紙基材の抄紙方向（ＭＤ方向）に対応する方向を意味し、耐水性紙の横方向とは、紙基材の幅方向（ＣＤ方向）に対応する方向を意味する。
以下、本実施形態の耐水性紙の構成および物性について、さらに詳細に説明する。
【0012】
本明細書中、「Ｘ～Ｙ」で表される数値範囲は、Ｘを下限値、Ｙを上限値として含む数値範囲を意味する。数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限および下限は任意に組合わせることができる。また、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの両方を含む総称である。
【0013】
＜紙基材＞
本実施形態の耐水性紙を構成する紙基材は、単層構成であっても、多層構成であってもよい。多層紙である場合、紙層の層数は、特に制限されないが、例えば、好ましくは３層以上、より好ましくは４層以上、さらに好ましくは５層以上である。紙層を３層以上とすることで、所望の坪量および紙厚を実現できる他、各層の坪量、フリーネス等を調整して、耐水性紙の物性を所望の範囲に調整することができる。紙層の上限は、特に限定されないが、好ましくは７層以下、より好ましくは６層以下である。
本実施形態の耐水性紙を構成する紙基材は、単層構成であっても、多層構成であってもよい。多層紙である場合、紙層の層数は、特に制限されないが、例えば、好ましくは３層以上、より好ましくは４層以上、さらに好ましくは５層以上である。紙層を３層以上とすることで、所望の坪量および紙厚を実現できる他、各層の坪量、フリーネス等を調整して、耐水性紙の物性を所望の範囲に調整することができる。紙層の上限は、特に限定されないが、好ましくは７層以下、より好ましくは６層以下である。
【0014】
本実施形態において、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比は０．５１以下である。紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であると、得られる紙基材の平滑性に優れ、その結果、厚みムラの抑制された耐水性層が得られるため、ヒートシール性に優れ、さらに、耐水性および耐油性に優れた耐水性紙が得られる。
紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比は、ヒートシール性、耐水性および耐油性に優れた耐水性紙を得る観点から、好ましくは０．４８以下、より好ましくは０．４５以下、さらに好ましくは０．４２以下であり、そして、耐水性紙としての必要な紙力を得る観点、および製造容易性の観点から、好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．２６以上、さらに好ましくは０．３２以上である。
ここで、ルンケル比とは、パルプ繊維の繊維径をＲ、ルーメン径をｒとしたとき、以下の式で表される。
ルンケル比＝（Ｒ－ｒ）／ｒ
ここで、パルプ繊維の繊維径Ｒとルーメン径ｒは、円形近似により以下の式から算出される。
繊維壁の外周の長さをＸ、繊維壁断面積をＳとすると、パルプ繊維の半径Ａ（すなわちＲ／２）および繊維内腔半径Ｂ（すなわちｒ／２）は以下の式となる。
Ａ＝Ｘ／（２π）
Ｂ＝｛（πＡ２－Ｓ）／π｝１／２
すなわち、ルンケル比が小さいと、パルプの繊維径に対して、繊維壁厚が薄いことを意味し、ルンケル比が小さいパルプは、外力により潰れやすく、より平滑な紙基材が得られると考えられる。従って、平均ルンケル比が小さいパルプ原料で紙基材を作製すると、平滑性に優れる紙基材が得られる。
紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比は、ヒートシール性、耐水性および耐油性に優れた耐水性紙を得る観点から、好ましくは０．４８以下、より好ましくは０．４５以下、さらに好ましくは０．４２以下であり、そして、耐水性紙としての必要な紙力を得る観点、および製造容易性の観点から、好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．２６以上、さらに好ましくは０．３２以上である。
ここで、ルンケル比とは、パルプ繊維の繊維径をＲ、ルーメン径をｒとしたとき、以下の式で表される。
ルンケル比＝（Ｒ－ｒ）／ｒ
ここで、パルプ繊維の繊維径Ｒとルーメン径ｒは、円形近似により以下の式から算出される。
繊維壁の外周の長さをＸ、繊維壁断面積をＳとすると、パルプ繊維の半径Ａ（すなわちＲ／２）および繊維内腔半径Ｂ（すなわちｒ／２）は以下の式となる。
Ａ＝Ｘ／（２π）
Ｂ＝｛（πＡ２－Ｓ）／π｝１／２
すなわち、ルンケル比が小さいと、パルプの繊維径に対して、繊維壁厚が薄いことを意味し、ルンケル比が小さいパルプは、外力により潰れやすく、より平滑な紙基材が得られると考えられる。従って、平均ルンケル比が小さいパルプ原料で紙基材を作製すると、平滑性に優れる紙基材が得られる。
【0015】
なお、上記平均ルンケル比は、耐水性紙の紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比であり、得られた耐水性紙からパルプを離解し、離解後のパルプで測定する。なお、抄紙および離解によって、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比は殆ど変化しないことから、原料であるパルプの平均ルンケル比で近似できる。
ルンケル比は、パルプの種類および産地等によって異なる。一般的には、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）のルンケル比は、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）よりも小さい傾向にある。所望の平均ルンケル比となるように、使用する原料パルプを適宜選択して、組合わせればよい。また、平均ルンケル比は、それぞれのルンケル比を有するパルプの質量加重平均値である。
ルンケル比は、実施例に記載の方法により測定される。
ルンケル比は、パルプの種類および産地等によって異なる。一般的には、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）のルンケル比は、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）よりも小さい傾向にある。所望の平均ルンケル比となるように、使用する原料パルプを適宜選択して、組合わせればよい。また、平均ルンケル比は、それぞれのルンケル比を有するパルプの質量加重平均値である。
ルンケル比は、実施例に記載の方法により測定される。
【0016】
紙基材を構成するパルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）等の化学パルプ；砕木パルプ（ＧＰ）、加圧式砕木パルプ（ＰＧＷ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、ケミメカニカルパルプ（ＣＭＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）等の機械パルプ；古紙パルプ；ケナフ、バガス、竹、コットン等の非木材繊維パルプ；合成パルプ等が挙げられる。これらのパルプは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。中でも、所望のルンケル比および紙力を得る観点から、紙基材を構成するパルプ原料が、ＬＢＫＰおよびＮＢＫＰよりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、ＬＢＫＰを単独で使用するか、またはＬＢＫＰとＮＢＫＰを併用することがより好ましく、ＬＢＫＰとＮＢＫＰを併用することがさらに好ましい。
ＬＢＫＰの原料としては、ユーカリ、アカシアが例示される。
ＮＢＫＰの原料としては、ラジアータパイン、ダグラスファーが例示される。
ＬＢＫＰの原料としては、ユーカリ、アカシアが例示される。
ＮＢＫＰの原料としては、ラジアータパイン、ダグラスファーが例示される。
【0017】
包装容器用の耐水性紙として適切な紙力を得る観点、および成形性に優れる耐水性紙を得る観点から、ＬＢＫＰのカナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）は、好ましくは３００ｍＬ以上６００ｍＬ以下であり、より好ましくは３２５ｍＬ以上、さらに好ましくは３５０ｍＬ以上、よりさらに好ましくは３８０ｍＬ以上であり、そして、より好ましくは５５０ｍＬ以下、さらに好ましくは５００ｍＬ以下、よりさらに好ましくは４８０ｍＬ以下である。
また、包装容器用の耐水性紙として適切な紙力を得る観点、および成形性に優れる耐水性紙を得る観点から、ＮＢＫＰのカナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）は、好ましくは３５０ｍＬ以上７００ｍＬ以下であり、より好ましくは４００ｍＬ以上、さらに好ましくは４５０ｍＬ以上、よりさらに好ましくは４８０ｍＬ以上であり、そして、より好ましくは６７５ｍＬ以下、さらに好ましくは６５０ｍＬ以下であり、よりさらに好ましくは６２５ｍＬ以下である。
カナダ標準ろ水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１２１－２：２０１２「パルプ－ろ水度試験方法－第２部：カナダ標準ろ水度法」に従って測定される。
紙基材を構成するパルプとしてＬＢＫＰとＮＢＫＰとを併用し、かつ、それぞれのカナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）が上記の範囲であることが好ましい。
また、包装容器用の耐水性紙として適切な紙力を得る観点、および成形性に優れる耐水性紙を得る観点から、ＮＢＫＰのカナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）は、好ましくは３５０ｍＬ以上７００ｍＬ以下であり、より好ましくは４００ｍＬ以上、さらに好ましくは４５０ｍＬ以上、よりさらに好ましくは４８０ｍＬ以上であり、そして、より好ましくは６７５ｍＬ以下、さらに好ましくは６５０ｍＬ以下であり、よりさらに好ましくは６２５ｍＬ以下である。
カナダ標準ろ水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１２１－２：２０１２「パルプ－ろ水度試験方法－第２部：カナダ標準ろ水度法」に従って測定される。
紙基材を構成するパルプとしてＬＢＫＰとＮＢＫＰとを併用し、かつ、それぞれのカナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）が上記の範囲であることが好ましい。
【0018】
上述したように、紙基材を構成するパルプ原料が、ＬＢＫＰおよびＮＢＫＰよりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、少なくともＬＢＫＰを含有し、ＮＢＫＰをさらに含有することがより好ましく、ＬＢＫＰとＮＢＫＰとを併用することがさらに好ましい。紙基材を構成するパルプ原料中のＬＢＫＰとＮＢＫＰとの質量比（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ）は、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比を所望の範囲とする観点、適切な紙力を得る観点、および成形性に優れる耐水性紙を得る観点から、６０／４０以上１００／０以下であることが好ましく、より好ましくは７０／３０以上、さらに好ましくは７５／２５以上であり、そして、より好ましくは９０／１０以下、さらに好ましくは８５／１５以下である。
【0019】
紙基材への添加剤としては、例えばｐＨ調整剤（炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム等）、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、内添サイズ剤、濾水歩留り向上剤、消泡剤、填料（炭酸カルシウム、タルク等）、染料、定着剤（硫酸バンド）等が挙げられる。これらの添加剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合わせて用いてもよい。添加剤の含有量は、特に限定されず、通常用いられている範囲であってよい。
【0020】
乾燥紙力増強剤としては、一般に、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）系乾燥紙力増強剤、澱粉系乾燥紙力増強剤、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）若しくはその塩であるカルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルセルロース亜鉛等が例示されるが、ヒートシール性、耐水性および耐油性に優れた耐水性紙を得る観点から、乾燥紙力増強剤が澱粉系乾燥紙力増強剤を含有することが好ましい。紙基材が多層の紙層を有する場合、乾燥紙力増強剤は、一部の層が含有していてもよいが、各層が含有していることが好ましく、各層の含有量が下記の好ましい含有量の範囲であることがより好ましい。
乾燥紙力増強剤中の澱粉系乾燥紙力増強剤の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。なお、乾燥紙力増強剤として、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を使用すると、成形性が低下する傾向にあるため、乾燥紙力増強剤におけるポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤の含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下であり、含有しないことが特に好ましい。
澱粉系乾燥紙力増強剤としては、カチオン化澱粉が例示される。乾燥紙力増強剤として澱粉系乾燥紙力増強剤を使用する場合、成形性に優れた耐水性紙を得る観点から、カチオン化澱粉の配合量は、原料パルプ１００質量部（固形分換算）に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは２．０質量部以下、より好ましくは１．５質量部以下、さらに好ましくは１．０質量部以下である。
乾燥紙力増強剤中の澱粉系乾燥紙力増強剤の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。なお、乾燥紙力増強剤として、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を使用すると、成形性が低下する傾向にあるため、乾燥紙力増強剤におけるポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤の含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下であり、含有しないことが特に好ましい。
澱粉系乾燥紙力増強剤としては、カチオン化澱粉が例示される。乾燥紙力増強剤として澱粉系乾燥紙力増強剤を使用する場合、成形性に優れた耐水性紙を得る観点から、カチオン化澱粉の配合量は、原料パルプ１００質量部（固形分換算）に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは２．０質量部以下、より好ましくは１．５質量部以下、さらに好ましくは１．０質量部以下である。
【0021】
湿潤紙力増強剤としては、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ）、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、尿素－ホルムアルデヒド樹脂が例示され、これらの中でも、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂が好ましい。紙基材が多層の紙層を有する場合、湿潤紙力増強剤は、一部の層が含有していてもよいが、各層が含有していることが好ましく、各層の含有量が下記の好ましい含有量の範囲であることがより好ましい。
原料パルプ１００質量部に対する湿潤紙力増強剤の含有量は、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、さらに好ましくは０．０５質量部以上、よりさらに好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．３質量部以下である。
内添サイズ剤としては、ロジン系、アルキルケテンダイマー等が例示され、これらの中でも、ロジン系サイズ剤が好ましい。ロジン系サイズ剤は、例えば、酸性ロジン系サイズ剤、弱酸性ロジン系サイズ剤、および中性ロジン系サイズ剤を用いることができる。
紙基材が多層の紙層を有する場合、内添サイズ剤は、一部の層が含有していてもよいが、各層が含有していることが好ましく、各層の含有量が下記の好ましい含有量の範囲であることがより好ましい。
原料パルプ１００質量部に対する内添サイズ剤の含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下である。
原料パルプ１００質量部に対する湿潤紙力増強剤の含有量は、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、さらに好ましくは０．０５質量部以上、よりさらに好ましくは０．１質量部以上であり、そして、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．３質量部以下である。
内添サイズ剤としては、ロジン系、アルキルケテンダイマー等が例示され、これらの中でも、ロジン系サイズ剤が好ましい。ロジン系サイズ剤は、例えば、酸性ロジン系サイズ剤、弱酸性ロジン系サイズ剤、および中性ロジン系サイズ剤を用いることができる。
紙基材が多層の紙層を有する場合、内添サイズ剤は、一部の層が含有していてもよいが、各層が含有していることが好ましく、各層の含有量が下記の好ましい含有量の範囲であることがより好ましい。
原料パルプ１００質量部に対する内添サイズ剤の含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下である。
【0022】
紙基材の坪量は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点から、好ましくは１８０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは２００ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは２２０ｇ／ｍ２以上であり、そして、成形性に優れた耐水性紙を得る観点から、好ましくは４３０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは３８０ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは３３０ｇ／ｍ２以下、よりさらに好ましくは２８０ｇ／ｍ２以下である。紙基材の坪量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定される。
紙基材の紙厚も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点から、好ましくは２１０μｍ以上、より好ましくは２３０μｍ以上、さらに好ましくは２４０μｍ以上であり、そして、成形性に優れた耐水性紙を得る観点から、好ましくは４８０μｍ以下、より好ましくは４１０μｍ以下、さらに好ましくは３８０μｍ以下、よりさらに好ましくは３３０μｍ以下である。紙基材の紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定される。
紙基材の密度も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点および成形の際の柔軟性の観点から、好ましくは０．４ｇ／ｃｍ３以上１．１ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上であり、そして、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３以下である。紙基材の密度は、上述した測定方法により得られた、紙基材の坪量および厚さから算出される。
紙基材の紙厚も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点から、好ましくは２１０μｍ以上、より好ましくは２３０μｍ以上、さらに好ましくは２４０μｍ以上であり、そして、成形性に優れた耐水性紙を得る観点から、好ましくは４８０μｍ以下、より好ましくは４１０μｍ以下、さらに好ましくは３８０μｍ以下、よりさらに好ましくは３３０μｍ以下である。紙基材の紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定される。
紙基材の密度も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点および成形の際の柔軟性の観点から、好ましくは０．４ｇ／ｃｍ３以上１．１ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上であり、そして、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３以下である。紙基材の密度は、上述した測定方法により得られた、紙基材の坪量および厚さから算出される。
【0023】
〔紙基材の製造方法〕
紙基材を製造する方法としては、パルプを含有する紙料を抄紙する方法が挙げられる。なお、紙料は、添加剤をさらに含有してもよい。添加剤としては、例えば前記で挙げた添加剤が挙げられる。紙料は、パルプスラリーに添加剤を添加することにより調製できる。パルプスラリーは、パルプを水の存在下で叩解することにより得られる。パルプの叩解方法、叩解装置は特に限定されず、公知の叩解方法、叩解装置と同様であってよい。紙料におけるパルプの含有量は、特に限定されず、通常用いられている範囲であってよい。例えば、紙料（固形分）の総質量に対して、６０質量％以上１００質量％未満である。
紙基材を製造する方法としては、パルプを含有する紙料を抄紙する方法が挙げられる。なお、紙料は、添加剤をさらに含有してもよい。添加剤としては、例えば前記で挙げた添加剤が挙げられる。紙料は、パルプスラリーに添加剤を添加することにより調製できる。パルプスラリーは、パルプを水の存在下で叩解することにより得られる。パルプの叩解方法、叩解装置は特に限定されず、公知の叩解方法、叩解装置と同様であってよい。紙料におけるパルプの含有量は、特に限定されず、通常用いられている範囲であってよい。例えば、紙料（固形分）の総質量に対して、６０質量％以上１００質量％未満である。
【0024】
紙料の抄紙は定法により実施できる。例えば、紙料をワイヤ等に流延させ、脱水して湿紙を得て、必要に応じて複数の湿紙を重ね、この単層または多層の湿紙をプレスし、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、複数の湿紙を重ねない場合は単層抄きの紙が得られ、複数の湿紙を重ねる場合は多層抄きの紙が得られる。複数の湿紙を重ねる際に、湿紙の表面（他の湿紙を重ねる面）に接着剤を塗布してもよい。
得られた紙基材は、一方の面と、他方の面で、平滑度に差がある場合があり、本実施形態においては、ヒートシール性、耐水性および耐油性に優れた耐水性紙を得る観点から、紙基材のより平滑な面に下塗り層１および耐水性層１をこの順で設けて接液面（表面）とすることが好ましい。
得られた紙基材は、一方の面と、他方の面で、平滑度に差がある場合があり、本実施形態においては、ヒートシール性、耐水性および耐油性に優れた耐水性紙を得る観点から、紙基材のより平滑な面に下塗り層１および耐水性層１をこの順で設けて接液面（表面）とすることが好ましい。
【0025】
＜下塗り層＞
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の一方の面、例えば接液面（表面）に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順で有する。ここで、接液面とは、液体と接する面であり、例えば、耐水性紙が包装容器に使用される場合には、内容物に接する面を意味する。この際、内容物は液体、非液体のいずれであってもよい。
下塗り層１は、ラテックスおよび顔料を含有する。
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の他方の面、例えば接液面とは反対の面（印刷面、裏面）にも、下塗り層２および耐水性層２の少なくとも一方を有していてもよく、また、紙基材側から、下塗り層２および耐水性層２をこの順で有していてもよい。
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の一方の面、例えば接液面（表面）に、紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１をこの順で有する。ここで、接液面とは、液体と接する面であり、例えば、耐水性紙が包装容器に使用される場合には、内容物に接する面を意味する。この際、内容物は液体、非液体のいずれであってもよい。
下塗り層１は、ラテックスおよび顔料を含有する。
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の他方の面、例えば接液面とは反対の面（印刷面、裏面）にも、下塗り層２および耐水性層２の少なくとも一方を有していてもよく、また、紙基材側から、下塗り層２および耐水性層２をこの順で有していてもよい。
【0026】
表面が下塗り層１を有することで、より耐水性に優れた耐水性紙が得られる。また、裏面が下塗り層２を有すると、印刷適性が向上する。表面において、下塗り層１は、紙基材と耐水性層１の間に設けられる。裏面に下塗り層２を有する場合、下塗り層２上には、耐水性層２が積層されていてもよいし、耐水性層２が積層されていなくてもよい。なお、本実施形態の耐水性紙は、少なくとも一方の面（接液面）が下塗り層１を有していればよく、他方の面（印刷面、裏面）に下塗り層２を有していなくてもよいが、ヒートシール性、印刷面の耐水性および成形性の観点からは、下塗り層２を有していることが好ましい。紙コップ用途においては、耐水性の観点から、少なくとも接液面は紙基材側から、下塗り層１および耐水性層１を有することが必要である。さらに、コールド飲料向け紙コップ用途においては、結露防止および印刷適性の観点から、印刷面も下塗り層２および耐水性層２を有することが好ましい。従って、本発明の一実施形態に係る耐水性紙は、紙基材の両面に、下塗り層および耐水性層をこの順に有する。一方、ホット飲料向け紙コップ用途においては、耐結露性が求められないため、印刷面は必ずしも耐水性層を有しなくてもよい。従って、本発明の他の一実施形態に係る耐水性紙は、紙基材の一方の面（表面、接液面）に下塗り層１および耐水性層１をこの順に有し、紙基材の他方の面（裏面、印刷面）は、耐水性層２を有しない。ホット飲料向け紙コップ用途では、印刷適性の観点から、紙基材の他方の面（裏面、印刷面）に下塗り層２を有していてもよい。すなわち、本発明の他の実施形態に係る耐水性紙は、紙基材の一方の面（表面、接液面）に下塗り層１および耐水性層１をこの順に有し、紙基材の他方の面（裏面、印刷面）に下塗り層２を有する。
なお、ヒートシール性および成形性を向上させる観点からは、表面および裏面に耐水性層を有することが好ましい。
下塗り層は、片面あたり、１層であってもよいし、２層以上であってもよい。耐水性紙が下塗り層を有する場合には、生産性の観点から、下塗り層が１層であることが好ましく、耐水性を向上させる観点から、２層以上であってもよい。
なお、紙基材の一方の面に、下塗り層を２層以上有する場合には、それぞれの下塗り層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよく、また、紙基材の一方の面と他方の面に下塗り層を有する場合、それぞれの下塗り層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよい。
以下の説明において、下塗り層１は、耐水性層１を有する面（表面、接液面）に設けられた下塗り層を意味し、下塗り層２は、これとは反対側の面（裏面、印刷面）に設けられた下塗り層を意味する。下塗り層１、下塗り層２の別が特定されていない場合には、下塗り層１および下塗り層２の総称である。
なお、ヒートシール性および成形性を向上させる観点からは、表面および裏面に耐水性層を有することが好ましい。
下塗り層は、片面あたり、１層であってもよいし、２層以上であってもよい。耐水性紙が下塗り層を有する場合には、生産性の観点から、下塗り層が１層であることが好ましく、耐水性を向上させる観点から、２層以上であってもよい。
なお、紙基材の一方の面に、下塗り層を２層以上有する場合には、それぞれの下塗り層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよく、また、紙基材の一方の面と他方の面に下塗り層を有する場合、それぞれの下塗り層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよい。
以下の説明において、下塗り層１は、耐水性層１を有する面（表面、接液面）に設けられた下塗り層を意味し、下塗り層２は、これとは反対側の面（裏面、印刷面）に設けられた下塗り層を意味する。下塗り層１、下塗り層２の別が特定されていない場合には、下塗り層１および下塗り層２の総称である。
【0027】
本実施形態において、下塗り層１は、ラテックスおよび顔料を含有する。下塗り層２は、ラテックスおよび顔料を含有することが好ましい。
以下、下塗り層が含有するラテックスおよび顔料について詳述する。
〔ラテックス〕
本実施形態において、ラテックスは、水中に安定して分散可能な高分子を表す。ラテックスは、一般には、界面活性剤等により乳化分散されている。
ラテックスの具体例としては、本発明の効果を奏する限り特に制限されないが、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体；（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、およびこれと共重合可能な単量体との共重合体（例えば、スチレン－アクリル系共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体）などのアクリル系重合体；エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニルなどのビニル系重合体；ポリウレタン樹脂；天然ゴムなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、耐水性および／または耐油性のさらなる向上の観点から、スチレン－ブタジエン共重合体およびアクリル系重合体よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、アクリル系重合体であることがより好ましく、スチレン－アクリル系共重合体であることがさらに好ましい。
スチレン－アクリル系共重合体としては、スチレンと、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であることが好ましい。
ラテックスとしては、市販品、合成品のいずれを使用してもよい。市販品としては、ＢＡＳＦ株式会社製のＡｃｒｏｎａｌ Ｓ７２８ａｐ、Ａｃｒｏｎａｌ Ｓ５０４ａｐ、ＤＩＣ株式会社製のラックスター３３０７ＢＥなどが挙げられる。
以下、下塗り層が含有するラテックスおよび顔料について詳述する。
〔ラテックス〕
本実施形態において、ラテックスは、水中に安定して分散可能な高分子を表す。ラテックスは、一般には、界面活性剤等により乳化分散されている。
ラテックスの具体例としては、本発明の効果を奏する限り特に制限されないが、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体；（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、およびこれと共重合可能な単量体との共重合体（例えば、スチレン－アクリル系共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体）などのアクリル系重合体；エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニルなどのビニル系重合体；ポリウレタン樹脂；天然ゴムなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、耐水性および／または耐油性のさらなる向上の観点から、スチレン－ブタジエン共重合体およびアクリル系重合体よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、アクリル系重合体であることがより好ましく、スチレン－アクリル系共重合体であることがさらに好ましい。
スチレン－アクリル系共重合体としては、スチレンと、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であることが好ましい。
ラテックスとしては、市販品、合成品のいずれを使用してもよい。市販品としては、ＢＡＳＦ株式会社製のＡｃｒｏｎａｌ Ｓ７２８ａｐ、Ａｃｒｏｎａｌ Ｓ５０４ａｐ、ＤＩＣ株式会社製のラックスター３３０７ＢＥなどが挙げられる。
【0028】
ラテックスのガラス転移温度も、特に制限されないが、耐水性層と下塗り層の接着強度の観点から、好ましくは－５０℃以上、より好ましくは－２０℃以上、さらに好ましくは０℃以上であり、そして、好ましくは６０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。なお、ラテックスのガラス転移温度は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）法によって測定される値を採用するものとする。
【0029】
下塗り層において、顔料に対するラテックスの質量比（ラテックス／顔料）は、ヒートシール性、耐水性および耐油性に優れる耐水性紙を得る観点から、好ましくは１０／９０以上、より好ましくは１２／８８以上であり、そして、好ましくは４０／６０以下、より好ましくは３５／６５以下であり、操業性向上（塗工設備の汚れの抑制）の観点からは、さらに好ましくは２５／７５以下、よりさらに好ましくは２０／８０以下である。
【0030】
〔顔料〕
顔料としては、特に制限されず、例えば、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、焼成クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料；密実型、中空型、またはコア－シェル型などの有機顔料などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、耐水性および／または耐油性のさらなる向上の観点から、カオリンおよび炭酸カルシウムよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、少なくともカオリンを含有することがより好ましく、炭酸カルシウムとカオリンとを併用することがさらに好ましい。
炭酸カルシウムとカオリンとを併用する場合、炭酸カルシウムとカオリンとの質量比（炭酸カルシウム／カオリン）は特に制限されないが、好ましくは５０／５０以上９０／１０以下、より好ましくは、６０／４０以上８０／２０以下である。
顔料としては、特に制限されず、例えば、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、焼成クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料；密実型、中空型、またはコア－シェル型などの有機顔料などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、耐水性および／または耐油性のさらなる向上の観点から、カオリンおよび炭酸カルシウムよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、少なくともカオリンを含有することがより好ましく、炭酸カルシウムとカオリンとを併用することがさらに好ましい。
炭酸カルシウムとカオリンとを併用する場合、炭酸カルシウムとカオリンとの質量比（炭酸カルシウム／カオリン）は特に制限されないが、好ましくは５０／５０以上９０／１０以下、より好ましくは、６０／４０以上８０／２０以下である。
【0031】
顔料の平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上であり、そして、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。なお、顔料の平均粒子径は、レーザー回折法の原理によるレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて求めることができ、測定された粒度分布によって測定される値を採用するものとする。
【0032】
顔料として、アスペクト比が５以上である顔料（顔料１）と、アスペクト比が５未満である顔料（顔料２）とを併用することが、下塗り層による耐水性の向上の観点、並びに下塗り層用塗工液の粘度調整およびコストの観点から好ましい。
顔料１のアスペクト比は、５以上であり、好ましくは５０以上であり、そして、好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下である。上記のアスペクト比を有する顔料としては、カオリンが例示される。
顔料２のアスペクト比は、５未満であり、好ましくは４以下、より好ましくは３．５以下であり、１以上である。上記アスペクト比を有する顔料としては、炭酸カルシウムが例示される。
なお、顔料のアスペクト比は、平均粒子径を平均厚みで除した形状因子である。平均厚みは、溶媒等で希釈した顔料をガラス基板上に数滴滴下し、自然乾固させ、透過電子顕微鏡を用いてこのガラス基板上に配向した顔料を２０点抽出し、それぞれの厚みを測定する。そして、測定した２０点の厚みのうち、上位値および下位値の各３点の厚みを除外した残りの１４点の厚みの平均値を求め、その平均値を平均厚みとする。
顔料１のアスペクト比は、５以上であり、好ましくは５０以上であり、そして、好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下である。上記のアスペクト比を有する顔料としては、カオリンが例示される。
顔料２のアスペクト比は、５未満であり、好ましくは４以下、より好ましくは３．５以下であり、１以上である。上記アスペクト比を有する顔料としては、炭酸カルシウムが例示される。
なお、顔料のアスペクト比は、平均粒子径を平均厚みで除した形状因子である。平均厚みは、溶媒等で希釈した顔料をガラス基板上に数滴滴下し、自然乾固させ、透過電子顕微鏡を用いてこのガラス基板上に配向した顔料を２０点抽出し、それぞれの厚みを測定する。そして、測定した２０点の厚みのうち、上位値および下位値の各３点の厚みを除外した残りの１４点の厚みの平均値を求め、その平均値を平均厚みとする。
【0033】
下塗り層において、顔料およびラテックスの合計含有量は、耐水性およびヒートシール性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
【0034】
下塗り層は、ラテックスおよび顔料以外の成分をさらに含有していてもよい。その他の成分としては、接着剤、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤、界面活性剤等が挙げられる。接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類；酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉等のエーテル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。
【0035】
下塗り層の塗工量は、接液面と印刷面で同じでもよく、異なっていてもよい。ヒートシール性、耐水性および耐油性に優れた耐水性紙を得る観点から、下塗り層の片面あたりの塗工量は、好ましくは１ｇ／ｍ２以上、より好ましくは３ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは４ｇ／ｍ２以上であり、ヒートシール性およびコストの観点から、好ましくは３０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは２０ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは１２ｇ／ｍ２以下である。
また、特に印刷適性に優れた耐水性紙とする観点からは、接液面の下塗り層の塗工量は、上述の片面当たりの塗工量と同じであり、印刷面の下塗り層の塗工量は、好ましくは８ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であり、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは１２ｇ／ｍ２以上である。印刷面の下塗り層の塗工量は、印刷適性の観点から、前記下限値以上であることが好ましく、ヒートシール性およびコストの観点から、前記上限値以下であることが好ましい。
また、特に印刷適性に優れた耐水性紙とする観点からは、接液面の下塗り層の塗工量は、上述の片面当たりの塗工量と同じであり、印刷面の下塗り層の塗工量は、好ましくは８ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であり、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは１２ｇ／ｍ２以上である。印刷面の下塗り層の塗工量は、印刷適性の観点から、前記下限値以上であることが好ましく、ヒートシール性およびコストの観点から、前記上限値以下であることが好ましい。
【0036】
下塗り層の形成方法は、特に限定されないが、例えば、ラテックス、顔料、および必要に応じてその他の成分を含有する下塗り層用塗工液を調製し、紙基材上に塗工し、乾燥することにより得られる。
なお、紙基材のより平滑な面が、下塗り層１および耐水性層１を有することが好ましく、紙基材のより平滑な面を接液面（表面）として、下塗り層１および耐水性層１をこの順に形成することが好ましい。
なお、紙基材のより平滑な面が、下塗り層１および耐水性層１を有することが好ましく、紙基材のより平滑な面を接液面（表面）として、下塗り層１および耐水性層１をこの順に形成することが好ましい。
【0037】
本実施形態の耐水性紙が、下塗り層を有する場合、紙基材および下塗り層の積層体（以下、「下塗り紙」ともいう）の坪量は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点から、好ましくは２００ｇ／ｍ２以上、より好ましくは２２０ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは２４０ｇ／ｍ２以上であり、そして、成形性の観点から、好ましくは４５０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは４００ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは３５０ｇ／ｍ２以下、よりさらに好ましくは３００ｇ／ｍ２以下である。下塗り紙の坪量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定される。
下塗り紙の厚み（紙厚）も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点から、好ましくは２３０μｍ以上、より好ましくは２５０μｍ以上、さらに好ましくは２６０μｍ以上であり、そして、トップカール加工性の観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４３０μｍ以下、さらに好ましくは４００μｍ以下、よりさらに好ましくは３５０μｍ以下である。下塗り紙の紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定される。
下塗り紙の密度は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点および成形の際の柔軟性の観点から、好ましくは０．４ｇ／ｃｍ３以上１．１ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上であり、そして、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３以下である。下塗り紙の密度は、上述した測定方法により得られた、下塗り紙の坪量および厚さから算出される。
下塗り紙の厚み（紙厚）も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点から、好ましくは２３０μｍ以上、より好ましくは２５０μｍ以上、さらに好ましくは２６０μｍ以上であり、そして、トップカール加工性の観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４３０μｍ以下、さらに好ましくは４００μｍ以下、よりさらに好ましくは３５０μｍ以下である。下塗り紙の紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定される。
下塗り紙の密度は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点および成形の際の柔軟性の観点から、好ましくは０．４ｇ／ｃｍ３以上１．１ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上であり、そして、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３以下である。下塗り紙の密度は、上述した測定方法により得られた、下塗り紙の坪量および厚さから算出される。
【0038】
下塗り紙の耐水性層１を形成する面（接液面、表面）における王研式平滑度は、耐水性、ヒートシール性および成形性に優れる耐水性紙を得る観点から、好ましくは２０秒以上、より好ましくは３０秒以上、さらに好ましくは４５秒以上であり、その上限は特に限定されないが、例えば１０００秒以下である。
また、下塗り紙の耐水性層２を形成する面（印刷面、裏面）における王研式平滑度は、ヒートシール性および成形性に優れる耐水性紙を得る観点、並びに、印刷層を形成する場合に印刷適性に優れる観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは１５秒以上、さらに好ましくは２０秒以上であり、そして、その上限は特に限定されないが、例えば２００秒以下である。
王研式平滑度は、ＪＩＳ Ｐ ８１１５：２０１０に準拠して測定される。
また、下塗り紙の耐水性層２を形成する面（印刷面、裏面）における王研式平滑度は、ヒートシール性および成形性に優れる耐水性紙を得る観点、並びに、印刷層を形成する場合に印刷適性に優れる観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは１５秒以上、さらに好ましくは２０秒以上であり、そして、その上限は特に限定されないが、例えば２００秒以下である。
王研式平滑度は、ＪＩＳ Ｐ ８１１５：２０１０に準拠して測定される。
【0039】
＜耐水性層＞
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の一方の面（例えば、接液面）に耐水性層１を有する。
本実施形態の耐水性紙において、耐水性層１は、紙基材上に下塗り層１を介して形成される。また、ヒートシール性の観点から、耐水性層は、紙基材の少なくとも一方の面の最上層に設けられていることが好ましく、少なくとも接液面の最上層に設けられていることがより好ましい。
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の一方の面（例えば、接液面）に耐水性層１を有する。
本実施形態の耐水性紙において、耐水性層１は、紙基材上に下塗り層１を介して形成される。また、ヒートシール性の観点から、耐水性層は、紙基材の少なくとも一方の面の最上層に設けられていることが好ましく、少なくとも接液面の最上層に設けられていることがより好ましい。
【0040】
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の少なくとも一方の面に、耐水性層を１層以上有し、少なくとも一方の面に、２層以上の耐水性層を有していてもよい。生産性の観点からは、耐水性層が１層であることが好ましく、耐水性を向上させる観点からは、２層以上であることが好ましい。
また、耐水性層は、接液面（以下、接液面を表面ともいう）のみに設けられてもよく、さらに紙基材を介して反対面である裏面にも設けられていてもよい。
さらに、冷水用紙コップのように結露が生じる用途に使用する場合は、外側となる面（接液面とは反対側の面、裏面または印刷面ともいう）に耐水性層を１層以上有することが好ましく、２層以上有していてもよい。すなわち、本実施形態の耐水性紙は、耐水性層を紙基材の両面に有することが好ましく、紙基材の他方の面に、耐水性層２を有することが好ましい。
なお、紙基材の一方の面に、耐水性層を２層以上有する場合には、それぞれの耐水性層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよく、また、紙基材の一方の面と他方の面に耐水性層を有する場合、それぞれの耐水性層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよい。
以下の説明において、耐水性層１、耐水性層２の別が特定されていない場合には、耐水性層１および耐水性層２の総称を意味する。
また、耐水性層は、接液面（以下、接液面を表面ともいう）のみに設けられてもよく、さらに紙基材を介して反対面である裏面にも設けられていてもよい。
さらに、冷水用紙コップのように結露が生じる用途に使用する場合は、外側となる面（接液面とは反対側の面、裏面または印刷面ともいう）に耐水性層を１層以上有することが好ましく、２層以上有していてもよい。すなわち、本実施形態の耐水性紙は、耐水性層を紙基材の両面に有することが好ましく、紙基材の他方の面に、耐水性層２を有することが好ましい。
なお、紙基材の一方の面に、耐水性層を２層以上有する場合には、それぞれの耐水性層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよく、また、紙基材の一方の面と他方の面に耐水性層を有する場合、それぞれの耐水性層の組成および塗工量は同一でも異なっていてもよい。
以下の説明において、耐水性層１、耐水性層２の別が特定されていない場合には、耐水性層１および耐水性層２の総称を意味する。
【0041】
耐水性層は、水系樹脂を含有することが好ましい。水系樹脂とは、水に分散または懸濁可能な樹脂を意味する。
水系樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられ、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－アクリル系共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体が例示される。α－オレフィンの炭素数は、好ましくは４以上２０以下、より好ましくは６以上１６以下、さらに好ましくは６以上１２以下である。これらの中でも、耐水性、ヒートシール性、およびトップカール加工性の観点から、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－アクリル系共重合体、およびエチレン－α－オレフィン共重合体よりなる群から選択される少なくとも１つを含有することが好ましく、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体またはスチレン－アクリル系共重合体を含有することがより好ましく、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体がさらに好ましい。水系樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
耐水性層１がエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含有してもよく、本実施形態の耐水性紙が耐水性層２を有する場合には、耐水性層１および耐水性層２がエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含有してもよい。
水系樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられ、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－アクリル系共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体が例示される。α－オレフィンの炭素数は、好ましくは４以上２０以下、より好ましくは６以上１６以下、さらに好ましくは６以上１２以下である。これらの中でも、耐水性、ヒートシール性、およびトップカール加工性の観点から、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－アクリル系共重合体、およびエチレン－α－オレフィン共重合体よりなる群から選択される少なくとも１つを含有することが好ましく、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体またはスチレン－アクリル系共重合体を含有することがより好ましく、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体がさらに好ましい。水系樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
耐水性層１がエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含有してもよく、本実施形態の耐水性紙が耐水性層２を有する場合には、耐水性層１および耐水性層２がエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含有してもよい。
【0042】
耐水性層は、所望のヒートシール剥離強度を得る観点から、表面（接液面）および裏面（印刷面）の両面に耐水性層を有する場合には、両面の耐水性層が同種の水系樹脂を含有することが好ましい。表面と裏面との水系樹脂が同種であると、ヒートシール剥離強度が向上する傾向にある。
従って、たとえば、表面の耐水性層が水系樹脂としてエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含有する場合であって、裏面が耐水性層を有する場合には、裏面の耐水性層は、水系樹脂としてエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含有することが好ましい。
なお、両面の耐水性層が異種の水系樹脂を含有してもよいが、ヒートシール剥離強度の観点からは、樹脂同士の極性が近いことが好ましい。
従って、たとえば、表面の耐水性層が水系樹脂としてエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含有する場合であって、裏面が耐水性層を有する場合には、裏面の耐水性層は、水系樹脂としてエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含有することが好ましい。
なお、両面の耐水性層が異種の水系樹脂を含有してもよいが、ヒートシール剥離強度の観点からは、樹脂同士の極性が近いことが好ましい。
【0043】
エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体は、エチレン－アクリル酸共重合体でもよく、エチレン－メタクリル酸共重合体であってもよい。スチレン－アクリル系共重合体は、スチレン－（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であってもよい。
水系樹脂としては、上市されている製品を使用してもよく、例えば、ヘンケルジャパン株式会社製のＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ ９２２０ＨＳ、マイケルマンジャパン合同会社製のＭＰ４９８３４５Ｎ、ＭＰ４９８３Ｒ、ＭＰ４９９０Ｒ、２０１１０３ＰＸ．Ｓ、ＭＦＨＳ１２７９、住友精化株式会社製のザイクセン（登録商標）Ａ、ザイクセン（登録商標）ＡＣ、三井化学株式会社のケミパールシリーズ（Ｓ１００、Ｓ３００、Ｓ５００）、丸芳化学株式会社製のＭＹＥ－３０ＥＲ、ＭＹＥ－３０ＭＡＺ、デュポン社製のサーリンシリーズ、三井・ダウポリケミカル株式会社製のハイミランシリーズ、ダウケミカルジャパン株式会社製のＨＹＰＯＤ２０００、ＲＨＯＢＡＲＲ３２０、ＲＨＯＢＡＲＲ３２５、東邦化学工業株式会社製のハイテックＳＣ－１００、中央理化工業株式会社製のアクアテックスＡＣ－３１００、ヘンケルジャパン製のＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９００Ｆ、ＢＣ９０５Ｆ、ＢＣ９１０Ｆ、ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ ＨＰＢ－４１１０が例示される。
水系樹脂としては、上市されている製品を使用してもよく、例えば、ヘンケルジャパン株式会社製のＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ ９２２０ＨＳ、マイケルマンジャパン合同会社製のＭＰ４９８３４５Ｎ、ＭＰ４９８３Ｒ、ＭＰ４９９０Ｒ、２０１１０３ＰＸ．Ｓ、ＭＦＨＳ１２７９、住友精化株式会社製のザイクセン（登録商標）Ａ、ザイクセン（登録商標）ＡＣ、三井化学株式会社のケミパールシリーズ（Ｓ１００、Ｓ３００、Ｓ５００）、丸芳化学株式会社製のＭＹＥ－３０ＥＲ、ＭＹＥ－３０ＭＡＺ、デュポン社製のサーリンシリーズ、三井・ダウポリケミカル株式会社製のハイミランシリーズ、ダウケミカルジャパン株式会社製のＨＹＰＯＤ２０００、ＲＨＯＢＡＲＲ３２０、ＲＨＯＢＡＲＲ３２５、東邦化学工業株式会社製のハイテックＳＣ－１００、中央理化工業株式会社製のアクアテックスＡＣ－３１００、ヘンケルジャパン製のＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９００Ｆ、ＢＣ９０５Ｆ、ＢＣ９１０Ｆ、ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ ＨＰＢ－４１１０が例示される。
【0044】
耐水性層中の水系樹脂の含有量は、耐水性の観点から、耐水性層の樹脂成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％以下である。
ここで、耐水性層の樹脂成分とは、耐水性層が含有する高分子成分、すなわち、重量平均分子量が１，０００以上である化合物を意味する。
ここで、耐水性層の樹脂成分とは、耐水性層が含有する高分子成分、すなわち、重量平均分子量が１，０００以上である化合物を意味する。
【0045】
耐水性層は、上述した水系樹脂に加えて、他の成分を含有してもよい。
他の成分としては、例えば、粘度調整剤；消泡剤；界面活性剤、アルコール等のレベリング剤；着色顔料、着色染料等の着色剤；無機顔料、合成樹脂等のアンチブロッキング剤などが例示される。
なお、これらの成分は、耐水性およびヒートシール性の確保の観点から、他の成分の含有量の合計は、耐水性層の固形分中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下であり、下限値は０質量％である。
他の成分としては、例えば、粘度調整剤；消泡剤；界面活性剤、アルコール等のレベリング剤；着色顔料、着色染料等の着色剤；無機顔料、合成樹脂等のアンチブロッキング剤などが例示される。
なお、これらの成分は、耐水性およびヒートシール性の確保の観点から、他の成分の含有量の合計は、耐水性層の固形分中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下であり、下限値は０質量％である。
【0046】
耐水性層は、水系樹脂を含有する耐水性層用塗工液を調製し、これを、塗工することにより得られる。
耐水性層用塗工液は、水性ディスパージョンであることが好ましい。また、耐水性層用塗工液は、界面活性剤等の乳化剤、分散剤を含有しない、自己乳化分散性の塗工液であることがより好ましい。界面活性剤等の乳化剤、分散剤を含有しないことにより、より耐水性に優れるので好ましい。
耐水性層用塗工液は、水性ディスパージョンであることが好ましい。また、耐水性層用塗工液は、界面活性剤等の乳化剤、分散剤を含有しない、自己乳化分散性の塗工液であることがより好ましい。界面活性剤等の乳化剤、分散剤を含有しないことにより、より耐水性に優れるので好ましい。
【0047】
耐水性層用塗工液に配合されるエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体は、アイオノマーの形態であってもよい。ここで、アイオノマーとは、共重合体を陽イオンで中和したものである。すなわち、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体を陽イオンで中和した合成樹脂は、全てアイオノマーに該当する。アイオノマーは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。陽イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオン、アンモニウムイオン（ＮＨ４
＋）、有機アンモニウムイオンが例示される。
【0048】
耐水性層用塗工液を塗工する方法としては、特に限定されず、一般に使用されている塗工装置から適宜選択して使用すればよい。例えば、エアナイフコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、チャンプレックスコーター、メータリングブレード式のサイズプレスコーター、ショートドウェルコーター、スプレーコーター、ゲートロールコーター、リップコーター等の公知の各種塗工装置が挙げられる。
少なくとも表面（接液面）の耐水性層の形成には、耐水性層の品質向上の観点から、エアナイフコーターを使用することが好ましい。また、裏面の耐水性層の形成には、同様の観点からエアナイフコーターを使用することが好ましいが、グラビアコーターを使用してもよい。
少なくとも表面（接液面）の耐水性層の形成には、耐水性層の品質向上の観点から、エアナイフコーターを使用することが好ましい。また、裏面の耐水性層の形成には、同様の観点からエアナイフコーターを使用することが好ましいが、グラビアコーターを使用してもよい。
【0049】
耐水性層１の塗工量は、ヒートシール性、耐水性および耐油性の観点から、４．５ｇ／ｍ２以上である。耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２未満であると、充分なヒートシール性、耐水性および耐油性が得られない傾向があり、また、その結果、包装容器の成形性や耐水性に劣る場合がある。耐水性層１の塗工量は、上記観点から、好ましくは４．８ｇ／ｍ２以上、より好ましくは５．５ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは６．５ｇ／ｍ２以上、よりさらに好ましくは７．５ｇ／ｍ２以上である。耐水性層１の塗工量の上限は、特に制限されないが、成形性およびコストの観点、並びにリサイクル性の観点から、例えば、好ましくは２０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１５ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは１０ｇ／ｍ２以下である。耐水性層１の塗工量は、耐水性層１が２層以上である場合は、その合計塗工量を指す。
【0050】
耐水性層２の塗工量は、成形性およびコストの観点から、好ましくは５．０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは４．５ｇ／ｍ２未満、さらに好ましくは４．０ｇ／ｍ２以下、よりさらに好ましくは３．５ｇ／ｍ２以下である。下限は特に限定されないが、ヒートシール性の観点から、好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは２．０ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは２．５ｇ／ｍ２以上である。耐水性層２の塗工量は、耐水性層２が２層以上である場合は、その合計塗工量を指す。
【0051】
本実施形態の耐水性紙が耐水性層２を有する場合、耐水性層１と耐水性層２の合計塗工量、すなわち、表面および裏面の耐水性層の合計塗工量は、耐水性およびヒートシール性の観点から、好ましくは６ｇ／ｍ２以上、より好ましくは７ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは７．５ｇ／ｍ２以上であり、そして、好ましくは２０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１５ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは１２ｇ／ｍ２以下である。
本実施形態の耐水性紙が、紙基材の他方の面に耐水性層２を有する場合、耐水性層２の塗工量（Ａ）は、耐水性層１の塗工量（Ｂ）に比べて、同等または少なくてもよく、具体的には、Ａ／Ｂが、１．０以下、０．８以下または０．７以下であってもよい。Ａ／Ｂの下限は、特に限定されないが、例えば０．３以上である。耐水性層２が２層以上の場合、上記Ａはその合計塗工量を指し、耐水性層１が２層以上の場合、上記Ｂはその合計塗工量を指す。
従って、本実施形態の耐水性紙を包装容器（好ましくは食品容器、例えば、紙コップ）に使用する場合において、耐水性層を片面（接液面）のみに有する場合は、接液面側の耐水性層の合計塗工量は、上記範囲内であることが好ましい。また、本実施形態の耐水性紙を包装容器（好ましくは食品容器、例えば、紙コップ）に使用する場合において、耐水性層を両面（接液面および印刷面）に有する場合は、接液面側の耐水性層の合計塗工量、印刷面側の耐水性層の合計塗工量が、それぞれ、上記範囲内であることが好ましく、また、両面での耐水性層の合計塗工量が上記の範囲であることが好ましい。
本実施形態の耐水性紙が、紙基材の他方の面に耐水性層２を有する場合、耐水性層２の塗工量（Ａ）は、耐水性層１の塗工量（Ｂ）に比べて、同等または少なくてもよく、具体的には、Ａ／Ｂが、１．０以下、０．８以下または０．７以下であってもよい。Ａ／Ｂの下限は、特に限定されないが、例えば０．３以上である。耐水性層２が２層以上の場合、上記Ａはその合計塗工量を指し、耐水性層１が２層以上の場合、上記Ｂはその合計塗工量を指す。
従って、本実施形態の耐水性紙を包装容器（好ましくは食品容器、例えば、紙コップ）に使用する場合において、耐水性層を片面（接液面）のみに有する場合は、接液面側の耐水性層の合計塗工量は、上記範囲内であることが好ましい。また、本実施形態の耐水性紙を包装容器（好ましくは食品容器、例えば、紙コップ）に使用する場合において、耐水性層を両面（接液面および印刷面）に有する場合は、接液面側の耐水性層の合計塗工量、印刷面側の耐水性層の合計塗工量が、それぞれ、上記範囲内であることが好ましく、また、両面での耐水性層の合計塗工量が上記の範囲であることが好ましい。
【0052】
本実施形態の耐水性紙は、上記の下塗り層、耐水性層に加えて、その他の層を有していてもよい。その他の層としては、印刷層、水蒸気バリア層、酸素バリア層、酸素吸収層、接着性付与層等が例示される。印刷層は、油性インキ、水性インキ、バイオマスインキなどの公知のインキを用いて形成されていてもよい。印刷層は、耐水性紙の一面に形成されていてもよいし、面の一部に形成されていてもよい。すなわち、本実施形態の耐水性紙は、少なくとも一方の面（例えば、印刷面）の全部または一部に印刷が施されてもよい。印刷される内容は、模様、図柄、情報（成分、賞味期限、ＱＲコード（登録商標）など）であってもよい。また、ホット飲料向け紙コップ用途では、紙基材の一方の面（接液面）に耐水性層１を設け、紙基材の他方の面（印刷面、裏面）は紙基材が露出していてもよいが、紙コップの胴部を成形する際のヒートシール性（サイドシール性）に乏しいことがある。そこで、ヒートシール性（サイドシール性）の向上の観点から、紙基材の他方の面（印刷面、裏面）に接着性付与層を設けてもよい。接着性付与層は、オレフィン樹脂、ビニルアルコール系樹脂、アミド系樹脂、アミン系樹脂等の公知の樹脂を使用して形成することができる。
なお、本実施形態の耐水性紙は、紙基材上の少なくとも一方の面に、紙基材に直接接するように設けられた１層以上（好ましくは１層のみ）の下塗り層、および前記下塗り層に直接に接するように設けられた、１層以上（好ましくは１層のみ）の耐水性層をこの順で有することが好ましく、紙基材、下塗り層、耐水性層のみから構成されていることがより好ましい。また、他方の面は特に限定されないが、たとえば、コールド飲料向け紙コップ用途では、紙基材に直接接するように設けられた１層以上（好ましくは１層のみ）の下塗り層、および前記下塗り層に直接に接するように設けられた、１層以上（好ましくは１層のみ）の耐水性層をこの順で有することが好ましく、ホット飲料向け紙コップ用途では、紙基材に直接接するように設けられた１層以上（好ましくは１層のみ）の下塗り層を有していてもよい。
なお、本実施形態の耐水性紙は、紙基材上の少なくとも一方の面に、紙基材に直接接するように設けられた１層以上（好ましくは１層のみ）の下塗り層、および前記下塗り層に直接に接するように設けられた、１層以上（好ましくは１層のみ）の耐水性層をこの順で有することが好ましく、紙基材、下塗り層、耐水性層のみから構成されていることがより好ましい。また、他方の面は特に限定されないが、たとえば、コールド飲料向け紙コップ用途では、紙基材に直接接するように設けられた１層以上（好ましくは１層のみ）の下塗り層、および前記下塗り層に直接に接するように設けられた、１層以上（好ましくは１層のみ）の耐水性層をこの順で有することが好ましく、ホット飲料向け紙コップ用途では、紙基材に直接接するように設けられた１層以上（好ましくは１層のみ）の下塗り層を有していてもよい。
【0053】
＜耐水性紙の物性＞
〔坪量〕
耐水性紙の坪量は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての強度を得る観点から、好ましくは２２０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは２４０ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは２５０ｇ／ｍ２以上であり、そして、トップカール加工性の観点から、好ましくは５００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは４５０ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは４００ｇ／ｍ２以下、よりさらに好ましくは３５０ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは３００ｇ／ｍ２以下である。
耐水性紙の坪量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定される。
〔坪量〕
耐水性紙の坪量は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての強度を得る観点から、好ましくは２２０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは２４０ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは２５０ｇ／ｍ２以上であり、そして、トップカール加工性の観点から、好ましくは５００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは４５０ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは４００ｇ／ｍ２以下、よりさらに好ましくは３５０ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは３００ｇ／ｍ２以下である。
耐水性紙の坪量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定される。
【0054】
〔厚み〕
耐水性紙の厚み（紙厚）も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての強度を得る観点から、好ましくは２３０μｍ以上、より好ましくは２５０μｍ以上、さらに好ましくは２７０μｍ以上であり、そして、トップカール加工性の観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４３０μｍ以下、さらに好ましくは４００μｍ以下、よりさらに好ましくは３５０μｍ以下である。
耐水性紙の紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定される。
耐水性紙の厚み（紙厚）も、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは食品容器、より好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての強度を得る観点から、好ましくは２３０μｍ以上、より好ましくは２５０μｍ以上、さらに好ましくは２７０μｍ以上であり、そして、トップカール加工性の観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４３０μｍ以下、さらに好ましくは４００μｍ以下、よりさらに好ましくは３５０μｍ以下である。
耐水性紙の紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定される。
【0055】
〔密度〕
耐水性紙の密度は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点および成形の際の柔軟性の観点から、好ましくは０．４ｇ／ｃｍ３以上１．１ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上であり、そして、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３以下である。耐水性紙の密度は、上述した測定方法により得られた、耐水性紙の坪量および厚さから算出される。
耐水性紙の密度は、特に限定されるものではないが、例えば包装容器、好ましくは紙コップ用途であれば、包装容器としての紙力を得る観点および成形の際の柔軟性の観点から、好ましくは０．４ｇ／ｃｍ３以上１．１ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上であり、そして、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３以下である。耐水性紙の密度は、上述した測定方法により得られた、耐水性紙の坪量および厚さから算出される。
【0056】
［Ｃｏｂｂ吸水度］
本実施形態の耐水性紙は、冷水への耐水性の観点から、耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における２０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が、好ましくは１５ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは８ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは６ｇ／ｍ２以下、よりさらに好ましくは４ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは３ｇ／ｍ２以下または２ｇ／ｍ２以下である（下限は０ｇ／ｍ２）。２０℃のＣｏｂｂ吸水度は、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比、耐水性層に使用する樹脂の種類および塗工量、下塗り層に使用する顔料およびラテックスの種類並びにそれらの配合量、下塗り層の塗工量などにより、所望の範囲内に調整することができる。Ｃｏｂｂ吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して測定される値を採用するものとする。
本実施形態の耐水性紙は、冷水への耐水性の観点から、耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における２０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が、好ましくは１５ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは８ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは６ｇ／ｍ２以下、よりさらに好ましくは４ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは３ｇ／ｍ２以下または２ｇ／ｍ２以下である（下限は０ｇ／ｍ２）。２０℃のＣｏｂｂ吸水度は、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比、耐水性層に使用する樹脂の種類および塗工量、下塗り層に使用する顔料およびラテックスの種類並びにそれらの配合量、下塗り層の塗工量などにより、所望の範囲内に調整することができる。Ｃｏｂｂ吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して測定される値を採用するものとする。
【0057】
また、本実施形態の耐水性紙は、熱水への耐水性の観点から、耐水性層１を有する面において、接触時間３０分における９０℃の水のＣｏｂｂ吸水度が、好ましくは２０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１５ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは１２ｇ／ｍ２以下、よりさらに好ましくは１０ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは８ｇ／ｍ２以下、５ｇ／ｍ２以下または３ｇ／ｍ２以下である（下限は０ｇ／ｍ２）。９０℃のＣｏｂｂ吸水度は、耐水性層に使用する樹脂の種類および塗工量、下塗り層に使用する顔料およびラテックスの種類並びにそれらの配合量、下塗り層の塗工量などにより、所望の範囲内に調整することができる。Ｃｏｂｂ吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して測定される値を採用するものとする。
【0058】
［耐油性］
本実施形態の耐水性紙は、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４１（キット法）に準拠して測定されるキット値が、耐水性層１を有する面において、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、さらに好ましくは８以上である。キット値が大きいほど（上限である「１２」に近い程）、耐油性に優れることを意味する。上記範囲内であれば、食品包装用途に好適に使用することができる。
本実施形態の耐水性紙は、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４１（キット法）に準拠して測定されるキット値が、耐水性層１を有する面において、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、さらに好ましくは８以上である。キット値が大きいほど（上限である「１２」に近い程）、耐油性に優れることを意味する。上記範囲内であれば、食品包装用途に好適に使用することができる。
【0059】
＜耐水性紙の用途＞
本実施形態の耐水性紙は、ヒートシール性および耐水性に優れることから、コップ、皿、トレー、蓋材、パウチ、チューブ型容器などの包装容器；スプーン、フォーク、ナイフ、箸などのカトラリー；ストロー；包装紙、包装袋、蓋、ラベル等の軟包装用材料などに好適に使用することができる。包装容器は、例えば、必要に応じて耐水性紙の表面に印刷を施し、製造する包装容器の形状に対応した形状に打抜き加工し、折り曲げ加工し、重なり部分をヒートシールにより貼り合わせて成形することができる。従って、本発明によれば、上記の耐水性紙を用いてなる、包装容器（特に紙コップ）も提供される。また、本実施形態の耐水性紙は、耐油性にも優れることから、食品包装用途にも好適に使用することができる。
本実施形態の耐水性紙は、トップカール性に優れることから、これらの中でも、トップカールが必要とされる、紙コップ、紙皿、紙トレーなどの包装容器に好適である。包装容器の内容物は、食品、非食品のいずれであってもよい。また、包装容器の内容物は、液体、固体、ゲル体であってもよい。包装容器の内容物としては、特に制限されず、例えば、コーヒー、お茶、紅茶、ジュース、炭酸飲料などの嗜好飲料；日本酒、焼酎、ワイン等のアルコール飲料；牛乳等の乳飲料；即席食品（インスタントラーメンなど）、電子レンジ対応食品、嗜好食品（ヨーグルト、アイスクリーム、ゼリー、プリンなど）、惣菜などの食品；医薬品；カーワックス、シャンプー、リンス、洗剤、入浴剤、染毛剤、および歯磨き粉等の化学製品；等が挙げられる。
本実施形態の耐水性紙からなる包装容器は、従来のラミネート紙からなる包装容器に比べて、使用するプラスチック量が低減される。さらに、従来のラミネート紙からなる包装容器は、古紙に再利用する際、高離解性能のパルパーを用いて離解する必要があるが、本実施形態の耐水性紙からなる包装容器は、通常の離解性能のパルパーでも離解することができ、リサイクル性に優れる。本実施形態の耐水性紙からなる包装容器を洗浄、裁断、離解等に供してパルプスラリーを調製し、得られたパルプスラリーを用いて紙を製造することができる。抄造する紙の種類は、特に制限されず、例えば、印刷用紙、包装用紙、衛生用紙、板紙などが挙げられる。また、抄造した紙を加工して、包装容器（例えば、ティッシュ箱、紙コップのスリーブなど）を製造することも可能である。
本実施形態の耐水性紙は、ヒートシール性および耐水性に優れることから、コップ、皿、トレー、蓋材、パウチ、チューブ型容器などの包装容器；スプーン、フォーク、ナイフ、箸などのカトラリー；ストロー；包装紙、包装袋、蓋、ラベル等の軟包装用材料などに好適に使用することができる。包装容器は、例えば、必要に応じて耐水性紙の表面に印刷を施し、製造する包装容器の形状に対応した形状に打抜き加工し、折り曲げ加工し、重なり部分をヒートシールにより貼り合わせて成形することができる。従って、本発明によれば、上記の耐水性紙を用いてなる、包装容器（特に紙コップ）も提供される。また、本実施形態の耐水性紙は、耐油性にも優れることから、食品包装用途にも好適に使用することができる。
本実施形態の耐水性紙は、トップカール性に優れることから、これらの中でも、トップカールが必要とされる、紙コップ、紙皿、紙トレーなどの包装容器に好適である。包装容器の内容物は、食品、非食品のいずれであってもよい。また、包装容器の内容物は、液体、固体、ゲル体であってもよい。包装容器の内容物としては、特に制限されず、例えば、コーヒー、お茶、紅茶、ジュース、炭酸飲料などの嗜好飲料；日本酒、焼酎、ワイン等のアルコール飲料；牛乳等の乳飲料；即席食品（インスタントラーメンなど）、電子レンジ対応食品、嗜好食品（ヨーグルト、アイスクリーム、ゼリー、プリンなど）、惣菜などの食品；医薬品；カーワックス、シャンプー、リンス、洗剤、入浴剤、染毛剤、および歯磨き粉等の化学製品；等が挙げられる。
本実施形態の耐水性紙からなる包装容器は、従来のラミネート紙からなる包装容器に比べて、使用するプラスチック量が低減される。さらに、従来のラミネート紙からなる包装容器は、古紙に再利用する際、高離解性能のパルパーを用いて離解する必要があるが、本実施形態の耐水性紙からなる包装容器は、通常の離解性能のパルパーでも離解することができ、リサイクル性に優れる。本実施形態の耐水性紙からなる包装容器を洗浄、裁断、離解等に供してパルプスラリーを調製し、得られたパルプスラリーを用いて紙を製造することができる。抄造する紙の種類は、特に制限されず、例えば、印刷用紙、包装用紙、衛生用紙、板紙などが挙げられる。また、抄造した紙を加工して、包装容器（例えば、ティッシュ箱、紙コップのスリーブなど）を製造することも可能である。
【実施例0060】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。また、実施例および比較例の操作は、特にことわりがない限り、室温（２０～２５℃）、常湿（４０～５０％ＲＨ）の条件で行った。
【0061】
実施例および比較例で使用した原材料は、以下の通りである。
＜原料パルプ＞
・ＬＢＫＰ（Ｉ）：ユーカリ、アカシアを原料とする広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）。ルンケル比０．２９。なお、詳細な配合比は、以下の通りである。ユーカリＡ、Ｂは、樹種および産地が異なる。
ユーカリＡ：ルンケル比０．２４ １５質量％配合
ユーカリＢ：ルンケル比０．３１ ７５質量％配合
アカシアＡ：ルンケル比０．２５ １０質量％配合
・ＬＢＫＰ（ＩＩ）：アカシアを原料とする広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）。ルンケル比０．６０。なお、詳細な配合比は、以下の通りである。アカシアＡ、Ｂ、Ｃは、樹種および産地が異なる。
アカシアＢ：ルンケル比０．６０ ５０質量％配合
アカシアＣ：ルンケル比０．６０ ５０質量％配合
・ＮＢＫＰ：ラジアータパイン、ダグラスファーを原料とする針葉樹晒クラフトパルプ。ルンケル比０．８５。なお、詳細な配合比は、以下の通りである。
ラジアータパイン：ルンケル比０．８０ ４０質量％配合
ダグラスファー：ルンケル比０．８８ ６０質量％配合
＜原料パルプ＞
・ＬＢＫＰ（Ｉ）：ユーカリ、アカシアを原料とする広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）。ルンケル比０．２９。なお、詳細な配合比は、以下の通りである。ユーカリＡ、Ｂは、樹種および産地が異なる。
ユーカリＡ：ルンケル比０．２４ １５質量％配合
ユーカリＢ：ルンケル比０．３１ ７５質量％配合
アカシアＡ：ルンケル比０．２５ １０質量％配合
・ＬＢＫＰ（ＩＩ）：アカシアを原料とする広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）。ルンケル比０．６０。なお、詳細な配合比は、以下の通りである。アカシアＡ、Ｂ、Ｃは、樹種および産地が異なる。
アカシアＢ：ルンケル比０．６０ ５０質量％配合
アカシアＣ：ルンケル比０．６０ ５０質量％配合
・ＮＢＫＰ：ラジアータパイン、ダグラスファーを原料とする針葉樹晒クラフトパルプ。ルンケル比０．８５。なお、詳細な配合比は、以下の通りである。
ラジアータパイン：ルンケル比０．８０ ４０質量％配合
ダグラスファー：ルンケル比０．８８ ６０質量％配合
【0062】
＜顔料＞
・重質炭酸カルシウム（商品名「ＦＭＴ－９０」、株式会社ファイマテック、平均粒子径１．１μｍ、アスペクト比１．０～３．０）
・カオリン（商品名「バリサーフＨＸ」、イメリス株式会社製、平均粒子径９．０μｍ、アスペクト比８０～１００）
＜ラテックス＞
・ラテックス：スチレン－アクリル系共重合体ラテックス（商品名「Ａｃｒｏｎａｌ Ｓ７２８ａｐ」、ＢＡＳＦ株式会社製、ガラス転移温度２３℃）、塗工液ＡおよびＢで使用
・重質炭酸カルシウム（商品名「ＦＭＴ－９０」、株式会社ファイマテック、平均粒子径１．１μｍ、アスペクト比１．０～３．０）
・カオリン（商品名「バリサーフＨＸ」、イメリス株式会社製、平均粒子径９．０μｍ、アスペクト比８０～１００）
＜ラテックス＞
・ラテックス：スチレン－アクリル系共重合体ラテックス（商品名「Ａｃｒｏｎａｌ Ｓ７２８ａｐ」、ＢＡＳＦ株式会社製、ガラス転移温度２３℃）、塗工液ＡおよびＢで使用
【0063】
＜水系樹脂分散液＞
・商品名「ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９２２０ＨＳ」、ヘンケルジャパン株式会社製、固形分濃度２３質量％、ポリオレフィン系樹脂ディスパージョン
・商品名「ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９０５Ｆ」、ヘンケルジャパン株式会社製、固形分濃度４５質量％、アクリル系樹脂ディスパージョン
・商品名「ケミパールＳ３００」、三井化学株式会社製、固形分濃度３５質量％、エチレン－メタクリル酸共重合体ディスパージョン
・商品名「ＲＨＯＢＡＲＲ３２０」、ダウ社製、固形分濃度４３質量％、ポリオレフィン系樹脂ディスパージョン
・商品名「ＲＨＯＢＡＲＲ３２５」、ダウ社製、固形分濃度４７質量％、ポリオレフィン系樹脂ディスパージョン
・商品名「２０１１０３ＰＸ．Ｓ」、マイケルマンジャパン合同会社製、固形分濃度２０質量％、エチレン－アクリル酸共重合体ディスパージョン
・商品名「Ｊｏｎｃｒｙｌ ＨＰＢ－４１１０」、ＢＡＳＦ社製、固形分濃度４０質量％、アクリル系樹脂ディスパージョン
＜その他＞
・消泡剤：商品名「ビスマーＫＳ－３８Ｅ」、株式会社日新化学研究所製
・商品名「ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９２２０ＨＳ」、ヘンケルジャパン株式会社製、固形分濃度２３質量％、ポリオレフィン系樹脂ディスパージョン
・商品名「ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９０５Ｆ」、ヘンケルジャパン株式会社製、固形分濃度４５質量％、アクリル系樹脂ディスパージョン
・商品名「ケミパールＳ３００」、三井化学株式会社製、固形分濃度３５質量％、エチレン－メタクリル酸共重合体ディスパージョン
・商品名「ＲＨＯＢＡＲＲ３２０」、ダウ社製、固形分濃度４３質量％、ポリオレフィン系樹脂ディスパージョン
・商品名「ＲＨＯＢＡＲＲ３２５」、ダウ社製、固形分濃度４７質量％、ポリオレフィン系樹脂ディスパージョン
・商品名「２０１１０３ＰＸ．Ｓ」、マイケルマンジャパン合同会社製、固形分濃度２０質量％、エチレン－アクリル酸共重合体ディスパージョン
・商品名「Ｊｏｎｃｒｙｌ ＨＰＢ－４１１０」、ＢＡＳＦ社製、固形分濃度４０質量％、アクリル系樹脂ディスパージョン
＜その他＞
・消泡剤：商品名「ビスマーＫＳ－３８Ｅ」、株式会社日新化学研究所製
【0064】
＜下塗り層用塗工液の作製＞
（ａ）塗工液Ａの作製
顔料配合を、固形分中の重質炭酸カルシウムの含有量が７０．０質量％、固形分中のカオリンの含有量が３０．０質量％に調整した顔料分散液を得た。この顔料分散液に、スチレン－アクリル系共重合体ラテックスを配合して、固形分中の顔料の含有量が８５．０質量％、スチレン－アクリル系共重合体ラテックスの含有量が１５．０質量％である顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合液を調製した。顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合液に、消泡剤を配合して、固形分中の顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合物の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度６０質量％の塗工液Ａを調製した。
（ａ）塗工液Ａの作製
顔料配合を、固形分中の重質炭酸カルシウムの含有量が７０．０質量％、固形分中のカオリンの含有量が３０．０質量％に調整した顔料分散液を得た。この顔料分散液に、スチレン－アクリル系共重合体ラテックスを配合して、固形分中の顔料の含有量が８５．０質量％、スチレン－アクリル系共重合体ラテックスの含有量が１５．０質量％である顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合液を調製した。顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合液に、消泡剤を配合して、固形分中の顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合物の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度６０質量％の塗工液Ａを調製した。
【0065】
（ｂ）塗工液Ｂの作製
顔料配合を、固形分中の重質炭酸カルシウムの含有量が７０．０質量％、固形分中のカオリンの含有量が３０．０質量％に調整した顔料分散液を得た。この顔料分散液に、スチレン－アクリル系共重合体ラテックスを配合して、固形分中の顔料の含有量が７０．０質量％、スチレン－アクリル系共重合体ラテックスの含有量が３０．０質量％である顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合液を調製した。顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合液に、消泡剤を配合して、固形分中の顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合物の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度６０質量％の塗工液Ｂを調製した。
顔料配合を、固形分中の重質炭酸カルシウムの含有量が７０．０質量％、固形分中のカオリンの含有量が３０．０質量％に調整した顔料分散液を得た。この顔料分散液に、スチレン－アクリル系共重合体ラテックスを配合して、固形分中の顔料の含有量が７０．０質量％、スチレン－アクリル系共重合体ラテックスの含有量が３０．０質量％である顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合液を調製した。顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合液に、消泡剤を配合して、固形分中の顔料／スチレン－アクリル系共重合体ラテックス混合物の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度６０質量％の塗工液Ｂを調製した。
【0066】
＜耐水性層用塗工液の作製＞
（ａ）塗工液Ｃ（グラビアコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ ９２２０ＨＳ、ヘンケルジャパン株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度２１質量％の塗工液Ｃを調製した。
（ａ）塗工液Ｃ（グラビアコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ ９２２０ＨＳ、ヘンケルジャパン株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度２１質量％の塗工液Ｃを調製した。
【0067】
（ｂ）塗工液Ｄ（エアナイフコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ ９２２０ＨＳ、ヘンケルジャパン株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度１８質量％の塗工液Ｄを調製した。
水系樹脂分散液（ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ ９２２０ＨＳ、ヘンケルジャパン株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度１８質量％の塗工液Ｄを調製した。
【0068】
（ｃ）塗工液Ｅ（グラビアコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９０５Ｆ、ヘンケルジャパン株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３５質量％の塗工液Ｅを調製した。
水系樹脂分散液（ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９０５Ｆ、ヘンケルジャパン株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３５質量％の塗工液Ｅを調製した。
【0069】
（ｄ）塗工液Ｆ（エアナイフコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９０５Ｆ、ヘンケルジャパン株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｆを調製した。
水系樹脂分散液（ＡＱＵＥＮＣＥ ＥＰＩＸ ＢＣ９０５Ｆ、ヘンケルジャパン株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｆを調製した。
【0070】
（ｅ）塗工液Ｇ（グラビアコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ケミパールＳ３００、三井化学株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度２８質量％の塗工液Ｇを調製した。
水系樹脂分散液（ケミパールＳ３００、三井化学株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度２８質量％の塗工液Ｇを調製した。
【0071】
（ｆ）塗工液Ｈ（エアナイフコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ケミパールＳ３００、三井化学株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度２５質量％の塗工液Ｈを調製した。
水系樹脂分散液（ケミパールＳ３００、三井化学株式会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度２５質量％の塗工液Ｈを調製した。
【0072】
（ｇ）塗工液Ｉ（グラビアコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ＲＨＯＢＡＲＲ３２０、ダウ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度２８質量％の塗工液Ｉを調製した。
水系樹脂分散液（ＲＨＯＢＡＲＲ３２０、ダウ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度２８質量％の塗工液Ｉを調製した。
【0073】
（ｈ）塗工液Ｊ（エアナイフコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ＲＨＯＢＡＲＲ３２０、ダウ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度２７質量％の塗工液Ｊを調製した。
水系樹脂分散液（ＲＨＯＢＡＲＲ３２０、ダウ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度２７質量％の塗工液Ｊを調製した。
【0074】
（ｉ）塗工液Ｋ（グラビアコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（２０１１０３ＰＸ．Ｓ、マイケルマンジャパン合同会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度１７質量％の塗工液Ｋを調製した。
水系樹脂分散液（２０１１０３ＰＸ．Ｓ、マイケルマンジャパン合同会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度１７質量％の塗工液Ｋを調製した。
【0075】
（ｊ）塗工液Ｌ（エアナイフコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（２０１１０３ＰＸ．Ｓ、マイケルマンジャパン合同会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度１６質量％の塗工液Ｌを調製した。
水系樹脂分散液（２０１１０３ＰＸ．Ｓ、マイケルマンジャパン合同会社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度１６質量％の塗工液Ｌを調製した。
【0076】
（ｋ）塗工液Ｍ（グラビアコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（Ｊｏｎｃｒｙｌ ＨＰＢ－４１１０、ＢＡＳＦ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３４質量％の塗工液Ｍを調製した。
水系樹脂分散液（Ｊｏｎｃｒｙｌ ＨＰＢ－４１１０、ＢＡＳＦ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３４質量％の塗工液Ｍを調製した。
【0077】
（Ｌ）塗工液Ｎ（エアナイフコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（Ｊｏｎｃｒｙｌ ＨＰＢ－４１１０、ＢＡＳＦ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３１質量％の塗工液Ｎを調製した。
水系樹脂分散液（Ｊｏｎｃｒｙｌ ＨＰＢ－４１１０、ＢＡＳＦ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３１質量％の塗工液Ｎを調製した。
【0078】
（ｍ）塗工液Ｏ（グラビアコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ＲＨＯＢＡＲＲ３２５、ダウ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３８質量％の塗工液Ｏを調製した。
水系樹脂分散液（ＲＨＯＢＡＲＲ３２５、ダウ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３８質量％の塗工液Ｏを調製した。
【0079】
（ｎ）塗工液Ｐ（エアナイフコーター用塗工液）の作製
水系樹脂分散液（ＲＨＯＢＡＲＲ３２５、ダウ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３５質量％の塗工液Ｐを調製した。
水系樹脂分散液（ＲＨＯＢＡＲＲ３２５、ダウ社製）に、消泡剤を配合して、水を加えて固形分濃度を調整し、固形分中の水系樹脂の含有量が９９．５質量％、消泡剤の含有量が０．５質量％であり、固形分濃度３５質量％の塗工液Ｐを調製した。
【0080】
＜実施例１＞
叩解したＬＢＫＰ（Ｉ）（ＣＳＦ４００ｍＬ、ルンケル比０．２９）および叩解したＮＢＫＰ（ＣＳＦ５００ｍＬ、ルンケル比０．８５）を９０質量％、１０質量％の割合で混合したパルプスラリー１００質量部（固形分換算）に対し、弱酸性ロジン系サイズ剤（荒川化学工業株式会社製、サイズパインＮ－８１１）０．８５質量部、湿潤紙力増強剤（ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ）、星光ＰＭＣ株式会社製、ＷＳ４０２０）０．１５質量部、乾燥紙力増強剤（カチオン化澱粉、王子コーンスターチ株式会社製、エースｋ）０．７質量部、硫酸バンド１．５質量部を添加し、第１層用および第５層用の紙料を調製した。また、ＬＢＫＰ（Ｉ）およびＮＢＫＰの叩解度を変更し、表に示すＣＳＦを有するパルプとし、各層のパルプ配合を表１に示すように変更した以外は、同様にして、第２層用および第４層用の紙料、並びに第３層用の紙料を調製した。これらの紙料を用いて、５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙し、紙基材を得た。
紙基材の両面に、上記塗工液Ａを、塗工量（固形分）が片面あたり５．０ｇ／ｍ２となるように、ロッドコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り層を形成し、坪量が２６０ｇ／ｍ２、紙厚が３０５μｍの下塗り紙を得た。
下塗り紙の高平滑面（表面、接液面）に、上記塗工液Ｄを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層１を形成したのち、反対面に、塗工液Ｃを、塗工量（固形分）が３．０ｇ／ｍ２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層２を形成し、耐水性紙を作製した。なお、紙基材の高平滑面（フェルト面）が、下塗り紙の高平滑面に対応し、さらに耐水性紙の表面（接液面）に対応する。
叩解したＬＢＫＰ（Ｉ）（ＣＳＦ４００ｍＬ、ルンケル比０．２９）および叩解したＮＢＫＰ（ＣＳＦ５００ｍＬ、ルンケル比０．８５）を９０質量％、１０質量％の割合で混合したパルプスラリー１００質量部（固形分換算）に対し、弱酸性ロジン系サイズ剤（荒川化学工業株式会社製、サイズパインＮ－８１１）０．８５質量部、湿潤紙力増強剤（ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ）、星光ＰＭＣ株式会社製、ＷＳ４０２０）０．１５質量部、乾燥紙力増強剤（カチオン化澱粉、王子コーンスターチ株式会社製、エースｋ）０．７質量部、硫酸バンド１．５質量部を添加し、第１層用および第５層用の紙料を調製した。また、ＬＢＫＰ（Ｉ）およびＮＢＫＰの叩解度を変更し、表に示すＣＳＦを有するパルプとし、各層のパルプ配合を表１に示すように変更した以外は、同様にして、第２層用および第４層用の紙料、並びに第３層用の紙料を調製した。これらの紙料を用いて、５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙し、紙基材を得た。
紙基材の両面に、上記塗工液Ａを、塗工量（固形分）が片面あたり５．０ｇ／ｍ２となるように、ロッドコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り層を形成し、坪量が２６０ｇ／ｍ２、紙厚が３０５μｍの下塗り紙を得た。
下塗り紙の高平滑面（表面、接液面）に、上記塗工液Ｄを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層１を形成したのち、反対面に、塗工液Ｃを、塗工量（固形分）が３．０ｇ／ｍ２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層２を形成し、耐水性紙を作製した。なお、紙基材の高平滑面（フェルト面）が、下塗り紙の高平滑面に対応し、さらに耐水性紙の表面（接液面）に対応する。
【0081】
＜実施例２＞
各層のパルプ配合を表１に示すように変更し、全層でのパルプ配合をＬＢＫＰ（Ｉ）８９質量％、ＮＢＫＰ１１質量％とした以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
各層のパルプ配合を表１に示すように変更し、全層でのパルプ配合をＬＢＫＰ（Ｉ）８９質量％、ＮＢＫＰ１１質量％とした以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0082】
＜実施例３＞
各層のパルプ配合を表１に示すように変更し、全層でのパルプ配合をＬＢＫＰ（Ｉ）６６質量％、ＮＢＫＰ３４質量％とした以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
各層のパルプ配合を表１に示すように変更し、全層でのパルプ配合をＬＢＫＰ（Ｉ）６６質量％、ＮＢＫＰ３４質量％とした以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0083】
＜実施例４＞
実施例１と同様にして調製した紙料を用いて、５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙し、紙基材を得た。
紙基材の両面に、上記塗工液Ａを、塗工量（固形分）が１０．０ｇ／ｍ２となるように、ロッドコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り層を形成し、坪量が２７０ｇ／ｍ２、紙厚が３１０μｍの下塗り紙を得た。
下塗り紙の高平滑面（表面、接液面）に、上記塗工液Ｄを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層１を形成したのち、反対面に、塗工液Ｃを、塗工量（固形分）が３．０ｇ／ｍ２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層２を形成し、耐水性紙を作製した。
実施例１と同様にして調製した紙料を用いて、５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙し、紙基材を得た。
紙基材の両面に、上記塗工液Ａを、塗工量（固形分）が１０．０ｇ／ｍ２となるように、ロッドコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り層を形成し、坪量が２７０ｇ／ｍ２、紙厚が３１０μｍの下塗り紙を得た。
下塗り紙の高平滑面（表面、接液面）に、上記塗工液Ｄを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層１を形成したのち、反対面に、塗工液Ｃを、塗工量（固形分）が３．０ｇ／ｍ２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層２を形成し、耐水性紙を作製した。
【0084】
＜実施例５＞
表面の耐水性層の塗工量を６ｇ／ｍ２に増やした以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
表面の耐水性層の塗工量を６ｇ／ｍ２に増やした以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0085】
＜実施例６＞
表面の耐水性層の塗工量を８ｇ／ｍ２に増やした以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
表面の耐水性層の塗工量を８ｇ／ｍ２に増やした以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0086】
＜実施例７＞
下塗り層用塗工液を、塗工液Ａから塗工液Ｂに変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
下塗り層用塗工液を、塗工液Ａから塗工液Ｂに変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0087】
＜実施例８＞
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｆに変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｅに変更した以外は実施例６と同様にして、耐水性紙を作製した。
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｆに変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｅに変更した以外は実施例６と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0088】
＜実施例９＞
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｈに変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｇに変更した以外は実施例６と同様にして、耐水性紙を作製した。
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｈに変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｇに変更した以外は実施例６と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0089】
＜実施例１０＞
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｊに変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｉに変更した以外は実施例６と同様にして、耐水性紙を作製した。
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｊに変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｉに変更した以外は実施例６と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0090】
＜実施例１１＞
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｌに変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｋに変更した以外は実施例６と同様にして、耐水性紙を作製した。
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｌに変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｋに変更した以外は実施例６と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0091】
＜実施例１２＞
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｎに変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｍに変更した以外は実施例６と同様にして、耐水性紙を作製した。
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｎに変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｍに変更した以外は実施例６と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0092】
＜実施例１３＞
耐水性層２を形成しなかった以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
耐水性層２を形成しなかった以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0093】
＜実施例１４＞
表面の下塗り層の塗工量を１０．０ｇ／ｍ２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
表面の下塗り層の塗工量を１０．０ｇ／ｍ２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0094】
＜実施例１５＞
裏面の下塗り層の塗工量を２０．０ｇ／ｍ２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
裏面の下塗り層の塗工量を２０．０ｇ／ｍ２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0095】
＜実施例１６＞
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｐに変更して、表面の耐水性層の塗工量を９．０ｇ／ｍ２に変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｏに変更したこと以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
表面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｄから塗工液Ｐに変更して、表面の耐水性層の塗工量を９．０ｇ／ｍ２に変更し、裏面の耐水性層用塗工液を、塗工液Ｃから塗工液Ｏに変更したこと以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0096】
＜比較例１＞
ＬＢＫＰ（Ｉ）をＬＢＫＰ（ＩＩ）に変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
ＬＢＫＰ（Ｉ）をＬＢＫＰ（ＩＩ）に変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0097】
＜比較例２＞
叩解したＬＢＫＰ（Ｉ）および叩解したＮＢＫＰを、各層で、４５質量％、５５質量％の割合に変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
叩解したＬＢＫＰ（Ｉ）および叩解したＮＢＫＰを、各層で、４５質量％、５５質量％の割合に変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0098】
＜比較例３＞
耐水性層の表面の樹脂量を４ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
耐水性層の表面の樹脂量を４ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。
【0099】
［測定および評価］
紙基材、下塗り紙、実施例１～１６および比較例１～３の耐水性紙に対し、以下の測定・評価を行った。
＜ルンケル比＞
繊維長測定装置（バルメット社製、バルメット ファイバー イメージ アナライザー ＶａｌｍｅｔＦＳ５）を使用して、パルプの繊維幅、繊維粗度およびルーメン径を測定した。
各パルプのルンケル比は、下記式により算出した。
ルンケル比＝繊維壁厚×２／ルーメン径
上記繊維壁厚は下記式（円形近似）により算出した。
紙基材、下塗り紙、実施例１～１６および比較例１～３の耐水性紙に対し、以下の測定・評価を行った。
＜ルンケル比＞
繊維長測定装置（バルメット社製、バルメット ファイバー イメージ アナライザー ＶａｌｍｅｔＦＳ５）を使用して、パルプの繊維幅、繊維粗度およびルーメン径を測定した。
各パルプのルンケル比は、下記式により算出した。
ルンケル比＝繊維壁厚×２／ルーメン径
上記繊維壁厚は下記式（円形近似）により算出した。
【0100】
【数1】
【0101】
上記式中、
Ｗａ＝繊維壁厚（μｍ）、
Ｗｉ＝繊維幅（μｍ）、
Ｃ＝繊維粗度（ｍｇ／ｍ）
ｄ＝密度（ｋｇ／ｄｍ３）、
を表す。
また、上記密度ｄは、ＪＩＳ Ｐ ８２２８：２０１８に準拠して測定されたパルプの保水度ＷＲＶを用いて下記式により算出した。
Ｗａ＝繊維壁厚（μｍ）、
Ｗｉ＝繊維幅（μｍ）、
Ｃ＝繊維粗度（ｍｇ／ｍ）
ｄ＝密度（ｋｇ／ｄｍ３）、
を表す。
また、上記密度ｄは、ＪＩＳ Ｐ ８２２８：２０１８に準拠して測定されたパルプの保水度ＷＲＶを用いて下記式により算出した。
【0102】
【数2】
【0103】
紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比は、各パルプ（ＬＢＫＰ（Ｉ）、ＬＢＫＰ（ＩＩ）、ＮＢＫＰ）のルンケル比およびパルプ配合から算出した。なお、耐水性紙からルンケル比を測定する場合は、耐水性紙をＪＩＳ Ｐ ８２２０－１：２０１２に準拠して離解し、得られたパルプについて上記測定を行うことで、紙基材を構成する平均ルンケル比を算出することができる。
【0104】
＜坪量＞
ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定した。
ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定した。
【0105】
＜紙厚＞
ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定した。
ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定した。
【0106】
＜密度＞
上述した測定方法により得られた坪量および紙厚から算出した。
上述した測定方法により得られた坪量および紙厚から算出した。
【0107】
＜Ｃｏｂｂ吸水度＞
耐水性層１を有する面について、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して、温度２０℃または９０℃、接触時間３０分の条件で測定した。
耐水性層１を有する面について、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して、温度２０℃または９０℃、接触時間３０分の条件で測定した。
【0108】
＜耐油度（キット値）＞
耐水性層１を有する面について、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４１（キット法）に準拠し、評価した。値（キット値）が高いほど（上限である「１２」に近い程）耐油度（撥油性）が高いことを示す。
耐水性層１を有する面について、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４１（キット法）に準拠し、評価した。値（キット値）が高いほど（上限である「１２」に近い程）耐油度（撥油性）が高いことを示す。
【0109】
＜平滑度（王研式平滑度）＞
ＪＩＳ Ｐ ８１５５：２０１０に準拠して測定した。
ＪＩＳ Ｐ ８１５５：２０１０に準拠して測定した。
【0110】
＜ヒートシール性＞
得られた耐水性紙を縦方向１５ｃｍ×横方向２５ｃｍに裁断し、表面（接液面）が内側となるように、横方向に丸めて径７．５ｃｍの筒状にし、耐水性紙が重なり合う部分（紙コップ胴部のサイド部にあたる、サイドシール幅０．７ｃｍ）のヒートシール性を以下の基準に基づいて評価した。なお、ヒートシールは、中部総業株式会社製「ＣＳ－２０５」を使用し、温度２５０℃、圧力０．１ＭＰａ、接着時間２秒の条件で実施した。
ＡまたはＢであれば実用上使用可能と判断できる。
〔評価基準〕
Ａ：接着強度が強く、筒の外側から手で押して形を歪めても容易に剥離せず、接着部分を破いて解体すると、接着部分の全てが基材から破壊していることが確認できる。
Ｂ：接着強度が強く、筒の外側から手で押して形を歪めても容易に剥離しないが、接着部分を破いて解体すると、基材から破壊していない部分がわずかにある。
Ｃ：接着強度がやや強く、筒の外側から手で押して形を歪めても容易に剥離しないが、接着部分を破いて解体すると、接着状態が悪く基材から破壊していない部分が一部ある。
Ｄ：接着強度がやや弱く、筒の外側から手で押して形を歪めると、接着部分の半分以上が剥離する。
Ｅ：全く接着しない。
得られた耐水性紙を縦方向１５ｃｍ×横方向２５ｃｍに裁断し、表面（接液面）が内側となるように、横方向に丸めて径７．５ｃｍの筒状にし、耐水性紙が重なり合う部分（紙コップ胴部のサイド部にあたる、サイドシール幅０．７ｃｍ）のヒートシール性を以下の基準に基づいて評価した。なお、ヒートシールは、中部総業株式会社製「ＣＳ－２０５」を使用し、温度２５０℃、圧力０．１ＭＰａ、接着時間２秒の条件で実施した。
ＡまたはＢであれば実用上使用可能と判断できる。
〔評価基準〕
Ａ：接着強度が強く、筒の外側から手で押して形を歪めても容易に剥離せず、接着部分を破いて解体すると、接着部分の全てが基材から破壊していることが確認できる。
Ｂ：接着強度が強く、筒の外側から手で押して形を歪めても容易に剥離しないが、接着部分を破いて解体すると、基材から破壊していない部分がわずかにある。
Ｃ：接着強度がやや強く、筒の外側から手で押して形を歪めても容易に剥離しないが、接着部分を破いて解体すると、接着状態が悪く基材から破壊していない部分が一部ある。
Ｄ：接着強度がやや弱く、筒の外側から手で押して形を歪めると、接着部分の半分以上が剥離する。
Ｅ：全く接着しない。
【0111】
＜成形性（トップカール加工適性）＞
得られた耐水性紙を、表面が内側（接液面）、裏面が外側（印刷面）となるように、かつ、構成する紙基材のＣＤ方向がカップの水平方向となるようにカップ状に成形し、トップカール処理した際のカップのトップカール部分の成形性を以下の基準に基づいて評価した。なお、トップカール処理は以下のような方法で行った。
カップ上端の開口部周縁に金型をあてることにより開口部を広げ、カール直径約３ｍｍのカール形状が施された金型をあて、カップ外側に向かってカールさせた。続けてカップを下方へ押し込み、下方にセットされたカール形状が施された金型の曲面に沿って、基材を内側へ巻き込んだ。加工適性は以下の基準に基づいて評価した。
上記方法にて紙コップを１０，０００個成形し、トップカール部分の不良対象（割れ、紙層剥離、カール不足、しわ）を検査し、不良率（％）＝（不良個数÷紙コップ成形数）×１００の式でトップカール部分の不良率を算出した。
得られた耐水性紙を、表面が内側（接液面）、裏面が外側（印刷面）となるように、かつ、構成する紙基材のＣＤ方向がカップの水平方向となるようにカップ状に成形し、トップカール処理した際のカップのトップカール部分の成形性を以下の基準に基づいて評価した。なお、トップカール処理は以下のような方法で行った。
カップ上端の開口部周縁に金型をあてることにより開口部を広げ、カール直径約３ｍｍのカール形状が施された金型をあて、カップ外側に向かってカールさせた。続けてカップを下方へ押し込み、下方にセットされたカール形状が施された金型の曲面に沿って、基材を内側へ巻き込んだ。加工適性は以下の基準に基づいて評価した。
上記方法にて紙コップを１０，０００個成形し、トップカール部分の不良対象（割れ、紙層剥離、カール不足、しわ）を検査し、不良率（％）＝（不良個数÷紙コップ成形数）×１００の式でトップカール部分の不良率を算出した。
【0112】
〔評価基準〕
Ａ：トップカール部分の不良率は１％以下である（実用上問題はない）
Ｂ：トップカール部分の不良率は１％を超えて２％以下である（実用上問題はない）
Ｃ：トップカール部分の不良率は２％を超えて３％以下である（実用上問題はない）
Ｄ：トップカール部分の不良率は３％を超えて５％以下である（実用上問題はない）
Ｅ：トップカール部分の不良率は５％を超えて１０％以下である（実用上若干問題がある）
Ｆ：トップカール部分の不良率は１０％を超える（実用上問題がある）
Ａ：トップカール部分の不良率は１％以下である（実用上問題はない）
Ｂ：トップカール部分の不良率は１％を超えて２％以下である（実用上問題はない）
Ｃ：トップカール部分の不良率は２％を超えて３％以下である（実用上問題はない）
Ｄ：トップカール部分の不良率は３％を超えて５％以下である（実用上問題はない）
Ｅ：トップカール部分の不良率は５％を超えて１０％以下である（実用上若干問題がある）
Ｆ：トップカール部分の不良率は１０％を超える（実用上問題がある）
【0113】
【表1】
【0114】
なお、実施例１～１６で得られた耐水性紙を離解して、紙基材を構成するパルプのルンケル比を測定した結果、いずれも０．５１以下であった。
表１の結果からわかるように、紙基材の少なくとも一方の面に下塗り層１および耐水性層１をこの順で有し、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、下塗り層１がラテックスおよび顔料を含有し、耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２以上である実施例１～１６の耐水性紙は、冷水および熱水に対する耐水性に優れ、耐油性を有し、ヒートシール性に優れ、さらに、成形性（トップカール加工性）に優れるものであった。
一方、紙基材を構成するパルプのルンケル比が０．５１超である比較例１および２の耐水性紙は、耐水性、耐油性およびヒートシール性のいずれにも劣るものであり、さらに、成形性（トップカール加工性）にも劣るものであった。さらに、耐水性層の塗工量が４．５ｇ／ｍ２未満である比較例３の耐水性紙は、耐水性、耐油性およびヒートシール性おいずれにも劣るものであり、成形性（トップカール加工性）にも劣るものであった。
表１の結果からわかるように、紙基材の少なくとも一方の面に下塗り層１および耐水性層１をこの順で有し、紙基材を構成するパルプの平均ルンケル比が０．５１以下であり、下塗り層１がラテックスおよび顔料を含有し、耐水性層１の塗工量が４．５ｇ／ｍ２以上である実施例１～１６の耐水性紙は、冷水および熱水に対する耐水性に優れ、耐油性を有し、ヒートシール性に優れ、さらに、成形性（トップカール加工性）に優れるものであった。
一方、紙基材を構成するパルプのルンケル比が０．５１超である比較例１および２の耐水性紙は、耐水性、耐油性およびヒートシール性のいずれにも劣るものであり、さらに、成形性（トップカール加工性）にも劣るものであった。さらに、耐水性層の塗工量が４．５ｇ／ｍ２未満である比較例３の耐水性紙は、耐水性、耐油性およびヒートシール性おいずれにも劣るものであり、成形性（トップカール加工性）にも劣るものであった。