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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024094957
(43)【公開日】2024-07-10
(54)【発明の名称】積層体、及びそれを含む車両内装材
(51)【国際特許分類】
B32B 5/22 20060101AFI20240703BHJP
B32B 5/18 20060101ALI20240703BHJP
D06N 7/00 20060101ALI20240703BHJP
C08J 9/36 20060101ALI20240703BHJP
【ＦＩ】
B32B5/22
B32B5/18
D06N7/00
C08J9/36 CES
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022211896
(22)【出願日】2022-12-28
(71)【出願人】
【識別番号】590000927
【氏名又は名称】龍田化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000040
【氏名又は名称】弁理士法人池内アンドパートナーズ
(72)【発明者】
【氏名】本多 太陽
(72)【発明者】
【氏名】加納 重弘
【テーマコード（参考）】
4F055
4F074
4F100
【Ｆターム（参考）】
4F055AA21
4F055BA19
4F055CA05
4F055CA15
4F055FA05
4F055GA26
4F055GA34
4F074AA16
4F074CE02
4F074CE46
4F074DA08
4F074DA09
4F074DA23
4F074DA35
4F100AK01A
4F100AK03A
4F100AK03B
4F100AK07B
4F100AL09B
4F100BA02
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10B
4F100DC21B
4F100DJ01A
4F100EJ05A
4F100GB33
4F100JA04B
4F100JA11B
4F100JA13
4F100JB16B
4F100JK02
4F100JK12B
4F100YY00B
(57)【要約】
【課題】表皮層の開裂性が高く、エアバック展開性及び成形性が良好である積層体、及びそれを含む車両内装材を提供する。
【解決手段】本発明は、架橋樹脂発泡体、及び架橋樹脂発泡体の第１表面に配置されたポリオレフィン系樹脂表皮層を含み、ポリオレフィン系樹脂表皮層は、ＤＳＣにより、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで１回目昇温して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで２回目昇温することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温時のＤＳＣ曲線において、ピークの温度が１１０～１３５℃の範囲の第１ピークを有し、第１ピークの融解熱量が４０．０Ｊ/ｇ以下であり、ポリオレフィン系樹脂表皮層は、海島構造を有し、海島構造における島領域の面積割合が５０．０％以上である、積層体に関する。
【選択図】図１
【解決手段】本発明は、架橋樹脂発泡体、及び架橋樹脂発泡体の第１表面に配置されたポリオレフィン系樹脂表皮層を含み、ポリオレフィン系樹脂表皮層は、ＤＳＣにより、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで１回目昇温して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで２回目昇温することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温時のＤＳＣ曲線において、ピークの温度が１１０～１３５℃の範囲の第１ピークを有し、第１ピークの融解熱量が４０．０Ｊ/ｇ以下であり、ポリオレフィン系樹脂表皮層は、海島構造を有し、海島構造における島領域の面積割合が５０．０％以上である、積層体に関する。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
架橋樹脂発泡体、及び前記架橋樹脂発泡体の第１表面に配置されたポリオレフィン系樹脂表皮層を含み、
前記ポリオレフィン系樹脂表皮層は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで１回目昇温して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで２回目昇温することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温時のＤＳＣ曲線において、ピークの温度が１１０～１３５℃の範囲の第１ピークを有し、前記第１ピークの融解熱量が４０．０Ｊ/ｇ以下であり、
前記ポリオレフィン系樹脂表皮層は、連続相の海領域と、前記連続相中に分散している分散相の島領域からなる海島構造を有し、前記海島構造における島領域の面積割合が５０．０％以上である、積層体。
前記ポリオレフィン系樹脂表皮層は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで１回目昇温して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで２回目昇温することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温時のＤＳＣ曲線において、ピークの温度が１１０～１３５℃の範囲の第１ピークを有し、前記第１ピークの融解熱量が４０．０Ｊ/ｇ以下であり、
前記ポリオレフィン系樹脂表皮層は、連続相の海領域と、前記連続相中に分散している分散相の島領域からなる海島構造を有し、前記海島構造における島領域の面積割合が５０．０％以上である、積層体。
【請求項2】
前記第１ピークの融解熱量が７．５Ｊ/ｇ以上である、請求項１に記載の積層体。
【請求項3】
前記ポリオレフィン系樹脂表皮層は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで１回目昇温して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで２回目昇温することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温時のＤＳＣ曲線において、ピークの温度が１４０～１７０℃の範囲の第２ピークを有し、前記第２ピークの融解熱量が２．０～１５．２Ｊ/ｇである、請求項１に記載の積層体。
【請求項4】
前記ポリオレフィン系樹脂表皮層の海島構造において、島の１個当たりの平均面積は０．７０～２．５μｍ2である、請求項１に記載の積層体。
【請求項5】
前記ポリオレフィン系樹脂表皮層は、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン系樹脂、及びポリオレフィン系樹脂を含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項6】
前記ポリオレフィン系樹脂表皮層は、厚さが０．４～１．３ｍｍである、請求項１に記載の積層体。
【請求項7】
前記ポリオレフィン系樹脂表皮層は、ショアＡ硬度が７０～１００である、請求項１に記載の積層体。
【請求項8】
前記架橋樹脂発泡体は、ポリオレフィン系樹脂発泡体である、請求項１に記載の積層体。
【請求項9】
車両内装材用である、請求項１に記載の積層体。
【請求項10】
請求項１～９のいずれかに記載の積層体を含む、車両内装材。
【請求項11】
自動車内装インストルメントパネルである、請求項１０に記載の車両内装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、車両内装材に好適に用いることができる積層体、及びそれを含む車両内装材に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車等の車両の内装には、表皮材として架橋樹脂発泡体の表面に樹脂表皮層を積層した積層体が広く用いられている。例えば、自動車のインスツルメントパネルにおいては、このような積層体は、エアバックを収納した樹脂基材の表面に配置されて一体化されている。
一方、自動車のインスツルメントパネルには、衝撃等が生じた場合に、エアバックが展開できるように、裏側に切込み部（いわゆる開裂用のティアライン）が設けられている。近年、エアバックを収納した基材のみに切込み部を設け、基材表面に配置されている積層体には切込み部を設けず、開裂性を高めることが行われている。例えば、特許文献１には、架橋ポリオレフィン発泡体及び表皮層を備えた積層体において、開裂しやすくするために、－３０℃での剥離強度、架橋ポリオレフィン発泡体の１６０℃の伸び及び２５％圧縮硬さを所定の範囲にすることが記載されている。
一方、自動車のインスツルメントパネルには、衝撃等が生じた場合に、エアバックが展開できるように、裏側に切込み部（いわゆる開裂用のティアライン）が設けられている。近年、エアバックを収納した基材のみに切込み部を設け、基材表面に配置されている積層体には切込み部を設けず、開裂性を高めることが行われている。例えば、特許文献１には、架橋ポリオレフィン発泡体及び表皮層を備えた積層体において、開裂しやすくするために、－３０℃での剥離強度、架橋ポリオレフィン発泡体の１６０℃の伸び及び２５％圧縮硬さを所定の範囲にすることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２０－１６３７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１に記載の積層体において、表皮層の開裂性が劣る場合があった。また、積層体は、車両内装材に用いる場合、真空成形等の成形に所定の形状に加工する必要がある。
【0005】
本発明は、表皮層の開裂性が高く、エアバック展開性及び成形性が良好である積層体、及びそれを含む車両内装材を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、架橋樹脂発泡体、及び架橋樹脂発泡体の第１表面に配置されたポリオレフィン系樹脂表皮層を含み、前記ポリオレフィン系樹脂表皮層は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで１回目昇温して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで２回目昇温することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温時のＤＳＣ曲線において、ピークの温度が１１０～１３５℃の範囲の第１ピークを有し、前記第１ピークの融解熱量が４０．０Ｊ/ｇ以下であり、前記ポリオレフィン系樹脂表皮層は、連続相の海領域と、前記連続相中に分散している分散相の島領域からなる海島構造を有し、前記海島構造における島領域の面積割合が５０．０％以上である、積層体に関する。
【0007】
本発明は、また、前記積層体を含む車両内装材に関する。
【発明の効果】
【0008】
本発明は、表皮層の開裂性が高く、エアバック展開性及び成形性が良好である積層体、及びそれを含む車両内装材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明の発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定のＤＳＣ特性を示し、島領域の面積割合が５０．０％以上の海島構造を有するポリオレフィン系樹脂表皮層を用いることで、表皮層の開裂性が高くなり、架橋樹脂発泡体の一方の表面（第１表面）に該表皮層を配置した積層体のエアバック展開性が向上し、成形性も良好であることを見出した。
【0011】
本明細書において、数値範囲が「～」で示されている場合、該数値範囲は両端値（上限及び下限）を含む。例えば、「Ａ～Ｂ」という数値範囲は、Ａ及びＢという両端値を含む範囲となる。また、本明細書において、数値範囲が複数記載されている場合、異なる数値範囲の上限及び下限を適宜組み合わせた数値範囲を含むものとする。
【0012】
（ポリオレフィン系樹脂表皮層）
ポリオレフィン系樹脂表皮層（以下において、単に「表皮層」とも記す。）は、ポリオレフィン系樹脂で構成され、連続相の海領域（以下、海相とも記す。）と、前記連続相中に分散している分散相の島領域（以下、島相とも記す。）からなる海島構造を有するものであればよい。海島構造を形成しやすい観点から、表皮層は、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂を含むことが好ましい。表皮層は、シート状でよい。
ポリオレフィン系樹脂表皮層（以下において、単に「表皮層」とも記す。）は、ポリオレフィン系樹脂で構成され、連続相の海領域（以下、海相とも記す。）と、前記連続相中に分散している分散相の島領域（以下、島相とも記す。）からなる海島構造を有するものであればよい。海島構造を形成しやすい観点から、表皮層は、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂を含むことが好ましい。表皮層は、シート状でよい。
【0013】
ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体（ホモポリマー）でもよく、プロピレンと他のα―オレフィンとの共重合体でもよい。ポリプロピレン共重合体は、プロピレンを７０～９９．５質量％、他のα－オレフィンを０．５～３０質量％含んでもよい。他のα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチルー１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等が挙げられる。ポリプロピレン共重合体は、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。ポリプロピレン系樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0014】
ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲとも記す。）は、特に限定されないが、例えば、表皮層用シートの加工性や表皮層用シートの加工時のポリプロピレン系樹脂の分散性の観点から、０．３～３０．０ｇ/１０ｍｉｎであることが好ましく、０．５～２０．０ｇ/１０ｍｉｎであることがより好ましく、０．５～１０．０ｇ/１０ｍｉｎであることがさらに好ましい。本明細書において、ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ６９２１－２に準じ、温度２３０℃、及び荷重２．１６ｋｇ（２１．１８Ｎ）の条件下で測定することができる。
【0015】
ポリプロピレン系樹脂の融点は、特に限定されないが、例えば、真空成形加工などの２次加工時の溶融張力を保持しやすい観点から、１４０～１７０℃であることが好ましく、１４２～１６５℃であることがより好ましく、１４５～１６３℃であることがさらに好ましい。
【0016】
ポリエチレン系樹脂は、エチレンの単独重合体（ホモポリマー）でもよく、エチレンと他のモノマーとの共重合体でもよい。ポリエチレン共重合体は、エチレンを７０．０～９９．０質量％、及び他のモノマーを１．０～３０．０質量％含んでもよい。他のモノマーとしては、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチルー１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等の炭素数４以上のα－オレフィンが挙げられる。ポリエチレン共重合体は、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。ポリエチレン系樹脂としては、より具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥとも記す。）、及びエチレン－ブテン共重合体等が挙げられる。ポリエチレン系樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0017】
ポリエチレン系樹脂のＭＦＲは、特に限定されないが、例えば、シート加工時の分散性の観点から、１．０～１５．０ｇ/１０ｍｉｎであることが好ましく、１．０～１０．０ｇ/１０ｍｉｎであることがより好ましく、１．０～８．０ｇ/１０ｍｉｎであることがさらに好ましい。本明細書において、ポリエチレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－２に準じ、温度１９０℃、及び荷重２．１６ｋｇ（２１．１８Ｎ）の条件下で測定することができる。
【0018】
ポリエチレン系樹脂の融点は、特に限定されないが、例えば、真空成形時の抗張力を調整しやすい観点から、１００～１３５℃であることが好ましく、１１０～１３０℃であることがより好ましく、１１５～１２５℃であることがさらに好ましい。
【0019】
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ブレンドタイプ、重合タイプ（リアクターＴＰＯとも称される。）、及び動的架橋タイプ（ＴＰＶとも称される。）のいずれでもよい。表皮層の開裂性を高める観点から、オレフィン系熱可塑性エラストマーは、動的架橋タイプを含むことが好ましい。動的架橋タイプは、部分架橋でもよく、完全架橋でもよい。
【0020】
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、具体的には、ポリプロピレン及びポリエチレン等のハードセグメントと、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＭ）及びエチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）等のソフトセグメント（ゴム成分とも称される。）を含むものであってもよい。ＥＰＭ及びＥＰＤＭ等のゴム成分は、無架橋でもよく、動的架橋されてもよい。動的架橋は、部分架橋でもよく、完全架橋でもよい。
【0021】
オレフィン系熱可塑性エラストマーのＭＦＲは、特に限定されないが、例えば、表皮層用シート加工性や表皮層を破断しやすくする観点から、１．０～５０．０ｇ/１０ｍｉｎであることが好ましく、２．０～４０．０ｇ/１０ｍｉｎであることがより好ましく、３．０～３５．０ｇ/１０ｍｉｎであることがさらに好ましい。本明細書において、オレフィン系熱可塑性エラストマーのＭＦＲは、具体的には、ＩＳＯ １１３０に準じ、温度２３０℃、及び荷重９８Ｎ又は４９Ｎの条件下で測定することができる。
【0022】
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、特に限定されないが、例えば、真空成形時の絞転写性と成形性の観点から、示唆走査熱量測定において、１０℃／ｍｉｎの昇温速度４０℃から２００℃まで１回目昇温して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで２回目昇温することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温時のＤＳＣ曲線において、二つのピークを有し、低温側のピークの温度（低温側融点とも記す。）が１１０～１３５℃であり、高温側のピークの温度（以下、高温側融点とも記す。）が１４０～１７０℃であることが好ましい。このようなオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、住友化学株式会社のエスポレックス（登録商標）ＴＰＥシリーズ、三菱ケミカル株式会社のトレックスプレーンＴＰＶシリーズ等の市販品が挙げられる。
【0023】
オレフィン系熱可塑性エラストマーのショアＡ硬度は、特に限定されないが、例えば、表皮層を押し込んだ時の触感やクッション感の観点から、４０～９０であることが好ましく、５０～８０であることがより好ましく、５５～７０であることがさらに好ましい。本明細書において、ショアＡ硬度は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0024】
表皮層の海島構造において、島領域の面積割合が５０．０％以上である。これにより、海相、及び海相と島相の界面が開裂しやすくなるため、表皮層の開裂性が向上すると推測される。また、表皮層の開裂性が向上することで、該表皮層を含む積層体のエアバック展開性も良好になる。また、海相の面積割合が５０％未満になるため、表皮層を含む積層体の真空成形性等の成形性も良好になる。島領域の面積割合は、５０．５％以上であることが好ましく、５１．０％以上であることがより好ましい。また、例えば、真空成形性を更に良くする観点から、海島構造における島領域の面積割合は９０％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましい。表皮層のモルフォロジーは、透過電子顕微鏡で観察することができる。本明細書において、海島構造の確認及び島領域の面積割合の測定は、実施例に記載のとおりに行うことができる。
【0025】
表皮層は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで１回目昇温して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで２回目昇温することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温時のＤＳＣ曲線において、ピークの温度が１１０～１３５℃の範囲の第１ピークを有し、前記第１ピークの融解熱量（以下、単に第１融解熱量とも記す。）が４０．０Ｊ/ｇ以下である。これにより、表皮層の開裂性が向上する。その理由は、推定の域を超えないが、低温領域で樹脂が破壊しやすく、海島構造をより形成しやすくなるためである。また、表皮層の開裂性が向上することで、該表皮層を含む積層体のエアバック展開性も良好になる。また、表皮層の第１融解熱量が上述した範囲であると、真空成形時に表面温度が低下した場合でも表皮層の伸度や柔軟性が保たれるため、該表皮層を含む積層体の真空成形性等の成形性も良好になる。表皮層の第１融解熱量は、好ましくは３９．５Ｊ/ｇ以下であり、より好ましくは３９．０Ｊ/ｇ以下であり、さらに好ましくは３８．５Ｊ/ｇ以下である。表皮層の第１融解熱量の下限は特に限定されないが、例えば、真空成形時の絞転写性や耐熱性を向上させる観点から、７．５Ｊ/ｇ以上であることが好ましく、８．０Ｊ/ｇ以上であることがより好ましく、８．５Ｊ/ｇ以上であることがさらに好ましい。表皮層の第１融解熱量は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定する。
【0026】
表皮層は、ＤＳＣにより、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで１回目昇温して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで２回目昇温することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温時のＤＳＣ曲線において、ピークの温度が１４０～１７０℃の範囲の第２ピークを有し、前記第２ピークの融解熱量が２．０～１５．２Ｊ/ｇであることが好ましい。これにより、外観がより良好なシートが得られ、更に真空成形性も良くなる。
【0027】
表皮層がオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂を含む場合、ポリプロピレン系樹脂が連続相の海領域を構成し、オレフィン系熱可塑性エラストマー及びポリエチレンが分散相の島領域を構成する。表皮層のモルフォロジーが上述した条件を満たしやすい観点から、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂の合計質量を１００質量部とした場合、オレフィン系熱可塑性エラストマーは５５～９０質量部、ポリプロピレン系樹脂は５～４０質量部、及びポリエチレン系樹脂は５～４０質量部であることが好ましく、オレフィン系熱可塑性エラストマーは６０～８５質量部、ポリプロピレン系樹脂は５～３５質量部、及びポリエチレン系樹脂は５～３５質量部であることがより好ましい。
【0028】
表皮層がオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂を含む場合、上述した２回目昇温時のＤＳＣ曲線において、第１ピークはポリエチレン系樹脂由来のものであり、第２ピークはポリプロピレン系樹脂由来のものである。表皮層の２回目昇温時のＤＳＣ曲線が上述した条件を満たしやすい観点から、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂の合計質量を１００質量部とした場合、オレフィン系熱可塑性エラストマーは５５～９０質量部、ポリプロピレン系樹脂は５～４０質量部、及びポリエチレン系樹脂は５～４０質量部であることが好ましく、オレフィン系熱可塑性エラストマーは６０～８５質量部、ポリプロピレン系樹脂は５～３５質量部、及びポリエチレン系樹脂は５～３５質量部であることがより好ましい。
【0029】
表皮層は、特に限定されないが、本発明の効果を阻害しない範囲内において、必要に応じて、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、及び無機充填剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。添加剤は、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、０．５質量部以下使用してもよく、０．５～１０．０質量部使用してもよい。
【0030】
表皮層の引張強度は特に限定されないが、例えば、表皮層の開裂性をより高める観点から、－３５℃引張強度は、表皮層（表皮層用シート）の流れ方向（機械方向とも称される、以下、ＭＤとも記す。）及び表皮層（表皮層用シート）の流れ方向と垂直な横方向（以下、ＴＤとも記す。）のいずれにおいても、１８～４０ＭＰａであることが好ましく、２０～３５ＭＰａであることがより好ましい。本明細書において、表皮層の－３５℃引張強度は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0031】
表皮層の引張伸度は特に限定されないが、例えば、表皮層の開裂性をより高める観点から、－３５℃引張伸度は、ＭＤ及びＴＤのいずれにおいても、１５０～４００％であることが好ましく、２００～３５０％であることがより好ましい。本明細書において、表皮層の－３５℃引張伸度は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0032】
表皮層の引裂強度は特に限定されないが、例えば、表皮層の開裂性をより高める観点から、－３５℃引裂強度は、ＭＤ及びＴＤのいずれにおいても、８５０～１８５０Ｎ/ｃｍであることが好ましく、９００～１８００Ｎ/ｃｍであることがより好ましい。本明細書において、表皮層の－３５℃引裂強度は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0033】
表皮層の厚みは特に限定されないが、例えば、耐摩耗性及び開裂性を両立する観点から、０．４～１．３ｍｍであることが好ましく、０．５～１．２ｍｍであることがより好ましく、０．５～１．０ｍｍであることがさらに好ましい。
【0034】
表皮層のショアＡ硬度は、特に限定されないが、例えば、耐摩耗性及び開裂性を両立する観点から、６０～１００であることが好ましく、７０～９５であることがより好ましく、８０～９０であることがさらに好ましい。本明細書において、表面層のショアＡ硬度は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0035】
表皮層の耐油性は、特に限定されないが、例えば、日焼け用サンオイルやグリスオイル等の付着による外観不良を抑制しやすい観点から、１１０～２００％であることが好ましく、１１５～１８０％であることがより好ましく、１２０～１６０％であることがさらに好ましい。本明細書において、耐油性は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0036】
（架橋樹脂発泡体）
架橋樹脂発泡体は、特に限定されず、公知のものを適宜用いることができる。クッション性、耐熱性、及び表面平滑性の観点から、架橋オレフィン系樹脂発泡体を用いることが好ましい。架橋樹脂発泡体は、シート状でよい。
架橋樹脂発泡体は、特に限定されず、公知のものを適宜用いることができる。クッション性、耐熱性、及び表面平滑性の観点から、架橋オレフィン系樹脂発泡体を用いることが好ましい。架橋樹脂発泡体は、シート状でよい。
【0037】
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、特に限定されず、ポリオレフィン系樹脂を従来公知の方法で架橋させた後に、発泡させたものでもよい。ポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されず、表皮層で説明したオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂等を適宜用いることができる。架橋構造を形成する方法は、特に限定されず、例えば、α線、β線、γ線及び電子線等の電離性放射線を照射する方法、紫外線を照射する方法、有機過酸化物及びシラン化合物等の架橋剤を用いる方法等が挙げられる。発泡方法は、特に限定されず、例えば、押出発泡、型内発泡、常圧発泡、化学反応発泡等が挙げられる。発泡剤としては、無機ガス、沸点が－５０～１２０℃である炭化水素またはハロゲン化炭化水素、水、熱分解型発泡剤等を用いることができる。
【0038】
架橋樹脂発泡体は、特に限定されないが、例えば、成形性をより高める観点から、架橋度が３０～６５％であってもよく、３５～５５％でもよい。本明細書において、架橋樹脂発泡体の架橋度は、例えば、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0039】
架橋樹脂発泡体は、特に限定されないが、例えば、柔軟性やクッション感の観点から、発泡倍率が５～４０倍であってもよい。架橋樹脂発泡体の発泡倍率は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0040】
架橋樹脂発泡体は、特に限定されないが、本発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、発泡助剤、軟化剤、滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、及び無機充填剤等の添加剤を含んでもよい。
【0041】
架橋樹脂発泡体の厚みは、特に限定されないが、例えば、弾力性の観点から、０．５～５．０ｍｍ以下でもよく、１．０～４．５ｍｍでもよく、１．５～４．０ｍｍでもよい。
【0042】
架橋樹脂発泡体のショアＣ硬度は、特に限定されないが、例えば、手で押し込んだ時の触感やクッション感の観点から、５５～１００であることが好ましく、６０～９０であることがより好ましく、６５～８０であることがさらに好ましい。本明細書において、ショアＣ硬度は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0043】
架橋樹脂発泡体の２５％圧縮硬さは、特に限定されないが、例えば、弾力性に優れる観点から、２３０Ｎ以下であることが好ましく、２００Ｎ以下であることがより好ましく、１８０Ｎ以下であることがさらに好ましい。また、手で押し込んだ時の底打ち感や衝撃吸収の観点から、架橋樹脂発泡体の２５％圧縮硬さは、１００Ｎ以上であることが好ましく、１１０Ｎ以上であることがより好ましく、１２０Ｎ以上であることがさらに好ましい。本明細書において、２５％圧縮硬さは、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0044】
（積層体）
積層体は、架橋樹脂発泡体及び架橋樹脂発泡体の一方の表面（第１表面）に配置されたポリオレフィン系樹脂表皮層を含む。積層体は、シート状でよく、後述するように車両内装材の形状に応じて所定の立体形状に成形してもよい。
積層体は、架橋樹脂発泡体及び架橋樹脂発泡体の一方の表面（第１表面）に配置されたポリオレフィン系樹脂表皮層を含む。積層体は、シート状でよく、後述するように車両内装材の形状に応じて所定の立体形状に成形してもよい。
【0045】
積層体において、特に限定されないが、例えば、エアバック展開性をより高める観点から、ポリオレフィン系樹脂表皮層と架橋樹脂発泡体の間の－３５℃剥離強度は、２８Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、３０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、３２Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、表皮材と架橋樹脂発泡体との加熱による貼り合わせの観点から、ポリオレフィン系樹脂表皮層と架橋樹脂発泡体の間の－３５℃剥離強度は、６０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、５８Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、５５Ｎ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。本明細書において、ポリオレフィン系樹脂表皮層と架橋樹脂発泡体の間の－３５℃剥離強度は、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0046】
積層体のショアＡ硬度は、特に限定されないが、例えば、耐摩耗性の観点から、ポリオレフィン系樹脂表皮層を測定面とした場合、３０～８５であることが好ましく、３５～８０であることがより好ましく、４０～８０であることがさらに好ましい。
【0047】
積層体は、エアバック展開性に優れる観点から、ＪＩＳ Ｋ ７２１１－２に準じた－３５℃の高速打ち抜き試験（パンクチャー衝撃試験とも称される。）において、最大試験力が５００Ｎより大きい場合は、破断エネルギーが１．０～２．０Ｊであることが好ましく、最大試験力が５００Ｎ以下の場合、破断エネルギーが３．０Ｊ以下であることが好ましく、破断エネルギーが２．０Ｊ以下であることがより好ましく、最大試験力が１００～４００Ｎであることが特に好ましい。
【0048】
積層体の引張強度は特に限定されないが、例えば、エアバック展開性をより高める観点から、－３５℃引張強度は、ＭＤ及びＴＤのいずれにおいても、３．０～６．５ＭＰａであることが好ましく、３．５～６．０ＭＰａであることがより好ましい。本明細書において、積層体の－３５℃引張強度は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0049】
積層体の引張伸度は特に限定されないが、例えば、エアバック展開性をより高める観点から、－３５℃引張伸度は、ＭＤ及びＴＤのいずれにおいても、３０～１２０％であることが好ましく、４０～９０％であることがより好ましい。本明細書において、積層体の－３５℃引張伸度は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0050】
積層体の引裂強度は特に限定されないが、例えば、エアバック展開性をより高める観点から、－３５℃引裂強度は、ＭＤ及びＴＤのいずれにおいても、１８０～４２０Ｎ/ｃｍであることが好ましく、１９０～４００Ｎ/ｃｍであることがより好ましい。本明細書において、積層体の－３５℃引裂強度は、具体的には、実施例に記載のとおりに測定することができる。
【0051】
積層体は、ポリオレフィン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂及び添加剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物を用いて表皮層用シートを作製した後、得られた表皮層用シートを架橋樹脂発泡体の第１表面に配置して貼り合わせることで作製することができる。表皮層用シートの成形は、カレンダー成形でもよく、押出成形でもよい。例えば、ポリオレフィン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂及び添加剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物を１８５～２１０℃の範囲で溶融混練した後、二本ロールでカレンダー成形することで表皮層用シートを得てもよい。表皮層用シートと架橋樹脂発泡体の貼り合わせは、構成樹脂の融点以上に加熱することで直接貼り合わせてもよく、接着剤を介して貼り合わせてもよい。架橋樹脂発泡体が、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の場合、例えば、表皮層用シートと架橋樹脂発泡体を重ね合わせた後、熱プレス機を使用し、１６５～１８５℃の温度範囲で、表皮層用シートと架橋樹脂発泡体を重ね合わせた時の総厚みの８０～９５％になるように加圧して熱融着させることで、表皮層用シートと架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を貼り合わせてもよい。
【0052】
積層体は、本発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、ポリオレフィン系樹脂表皮層の架橋樹脂発泡体が配置されている側の反対側の表面に配置されている表面処理層を含んでもよい。表面処理層を構成する表面処理剤としては、特に限定されず、例えば、水系ポリウレタン分散液（水系ウレタン塗料とも称される。）、溶剤系ポリウレタン分散液（溶剤系ウレタン塗料とも称される。）等が挙げられ、シリコン、シリコンビーズ、ウレタンビーズ等を含んでもよい。前記表面処理層は、トップ層のみで構成されても良く、トップ層とプライマー層で構成されてもよい。トップ層は、例えばトップ用表面処理剤で構成することができる。プライマー層用表面処理剤としては、特に限定されず、例えば、水系産業材用接着剤や溶剤系産業材用接着剤等が挙げられ、プライマー層は、例えばポリウレタン、塩化ビニル、アクリル、酢酸ビニル等を含んでも良いプライマー用表面処理剤で構成してもよい。
【0053】
積層体は、特に限定されないが、例えば、車両内装基材の表皮材として用いることができ、自動車等の車両のインストルメントパネル、ドアトリム、トランクトリム、座席シート、ピラーカバー、天井材、リアトレイ、コンソールボックス、エアバッグカバー、アームレスト、ヘッドレスト、メーターカバー、クラッシュパッド等の車両内装基材の表皮材として好適に用いることができ、エアバックが収納された車両内装基材の表皮材として特に好適に用いることができる。
【0054】
車両内装材は、表皮材として積層体を含むことができる。積層体が車両内装基材の表皮材である場合、積層体を車両内装材の形状に合わせるよう成形することができる。車両内装基材の一方の表面に積層体を配置し、真空成型等により、所定の形状に成形することで、車両内装材を得ることができる。車両内装材としては、例えば、自動車等の車両のインストルメントパネル、ドアトリム、トランクトリム、座席シート、ピラーカバー、天井材、リアトレイ、コンソールボックス、エアバッグカバー、アームレスト、ヘッドレスト、メーターカバー、クラッシュパッド等基材が挙げられる。
【実施例0055】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【0056】
実施例及び比較例にて用いた測定・評価方法は下記のとおりである。
【0057】
（ＤＳＣ：示差走査熱量測定）
ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に準じ、島津製作所社製「示差走査熱量計ＤＳＣ－６０Ｐｌｕｓ」を用いて、サンプル８ｇを１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで昇温（１回目昇温）して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで昇温（２回目昇温）することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温で得られるＤＳＣ曲線における融解ピークと融解熱量を測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に準じ、島津製作所社製「示差走査熱量計ＤＳＣ－６０Ｐｌｕｓ」を用いて、サンプル８ｇを１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで昇温（１回目昇温）して融解させ、その後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後、さらに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで昇温（２回目昇温）することで得られるＤＳＣ曲線の２回目昇温で得られるＤＳＣ曲線における融解ピークと融解熱量を測定した。
【0058】
（厚さ）
ＪＩＳ Ｋ ７１３０（１９９９）の測定方法に準じ、ミツトヨ社製「マイクロメーターＣＬＭ１－１５ＱＭＸ」を用いて５回測定した平均値を厚さとした。
ＪＩＳ Ｋ ７１３０（１９９９）の測定方法に準じ、ミツトヨ社製「マイクロメーターＣＬＭ１－１５ＱＭＸ」を用いて５回測定した平均値を厚さとした。
【0059】
（ショアＡ硬度）
ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準じ、高分子計器社製「アスカーゴム硬度計Ａ型」を用いて、押針接触後直ちに目盛を読み取った３回の平均値をショアＡ硬度とした。
ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準じ、高分子計器社製「アスカーゴム硬度計Ａ型」を用いて、押針接触後直ちに目盛を読み取った３回の平均値をショアＡ硬度とした。
【0060】
（ショアＣ硬度）
ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準じ、高分子計器社製「アスカーゴム硬度計Ｃ型」を用いて、半円形の押針接触後直ちに目盛を読み取った３回の平均値をショアＣ硬度とした。
ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準じ、高分子計器社製「アスカーゴム硬度計Ｃ型」を用いて、半円形の押針接触後直ちに目盛を読み取った３回の平均値をショアＣ硬度とした。
【0061】
（モルフォロジーの状態評価）
ＪＩＳ Ｋ ０１３２（１９９７）走査電子顕微鏡試験方法通則に準じ、表皮層用シートの表面にエポキシ樹脂を塗布し、－６０℃に冷却し、ミクロトームにて面だし後、１％Ｒｕ０4水溶液の蒸気中にて６０℃で、９０分間染色した。染色した表皮層用シートサンプルを－６０℃に冷却し、ミクロトームにて面だし後、日立ハイテック社製「イオンスパッタ試料前処理装置Ｅ－１０１０」にてＰｔ－Ｐｄを約２ｍｍコーティングし、モルフォロジーの状態観察用サンプルを作製した。日立ハイテック社製「透過電子顕微鏡Ｈ－７６５０」を用いて加速電圧１００Ｋｖ、撮影倍率５０００倍、観察方向ＴＤ方向（幅方向）で、３箇所を観察した。染色によって黒色化した部分がモルフォロジーの島相であり、島相は球形の形状でかつ周辺と色調が異なることで判断した。島相が判断できる場合は、海島構造と判断し、島相が判断できない場合は海島構造ではない、すなわち、相互連結状態と判断した。
ＪＩＳ Ｋ ０１３２（１９９７）走査電子顕微鏡試験方法通則に準じ、表皮層用シートの表面にエポキシ樹脂を塗布し、－６０℃に冷却し、ミクロトームにて面だし後、１％Ｒｕ０4水溶液の蒸気中にて６０℃で、９０分間染色した。染色した表皮層用シートサンプルを－６０℃に冷却し、ミクロトームにて面だし後、日立ハイテック社製「イオンスパッタ試料前処理装置Ｅ－１０１０」にてＰｔ－Ｐｄを約２ｍｍコーティングし、モルフォロジーの状態観察用サンプルを作製した。日立ハイテック社製「透過電子顕微鏡Ｈ－７６５０」を用いて加速電圧１００Ｋｖ、撮影倍率５０００倍、観察方向ＴＤ方向（幅方向）で、３箇所を観察した。染色によって黒色化した部分がモルフォロジーの島相であり、島相は球形の形状でかつ周辺と色調が異なることで判断した。島相が判断できる場合は、海島構造と判断し、島相が判断できない場合は海島構造ではない、すなわち、相互連結状態と判断した。
【0062】
（モルフォロジーの領域割合評価）
モルフォルジーの状態観察で撮影した画像から任意の選択した約１００μｍ2の画像をキーエンス社製「ＶＨＸ７０００」に取り込み、機器に内蔵される自動面積測定ソフトにて黒色部分をモルフォルジーの島相、白色部分を海相とし、面積変換し、島相及び海相の領域割合を測定し、それぞれ、島領域の割合及び海領域の割合を得た。
モルフォルジーの状態観察で撮影した画像から任意の選択した約１００μｍ2の画像をキーエンス社製「ＶＨＸ７０００」に取り込み、機器に内蔵される自動面積測定ソフトにて黒色部分をモルフォルジーの島相、白色部分を海相とし、面積変換し、島相及び海相の領域割合を測定し、それぞれ、島領域の割合及び海領域の割合を得た。
【0063】
（発泡倍率）
ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じ、アルファーテック社製「電子比重計ＭＤＳ－３００」を使用して測定した架橋樹脂発泡体の密度から発泡倍率を算出した。
ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じ、アルファーテック社製「電子比重計ＭＤＳ－３００」を使用して測定した架橋樹脂発泡体の密度から発泡倍率を算出した。
【0064】
（架橋度）
発泡体を厚さ方向に０．３～０．５ｍｍサイズに切断し、約１００ｍｇを０．１ｍｇの精度で秤量した。１００メッシュのステンレス製金網に秤量されたサンプルを入れ、１４０℃に加温されたテトラリン溶液２００ｍｌに３時間浸漬させた後、金網内の不溶解分を１２０℃に保温された熱風オーブンで１時間乾燥した。次いでシリカゲルをいれたデシケーター内で３０分間冷却し、不溶解分の質量を秤量し、次の式に従って架橋度を算出した。
架橋度（％）＝｛不溶解分の質量（ｍｇ）／秤量した発泡体の質量（ｍｇ）]×１００
発泡体を厚さ方向に０．３～０．５ｍｍサイズに切断し、約１００ｍｇを０．１ｍｇの精度で秤量した。１００メッシュのステンレス製金網に秤量されたサンプルを入れ、１４０℃に加温されたテトラリン溶液２００ｍｌに３時間浸漬させた後、金網内の不溶解分を１２０℃に保温された熱風オーブンで１時間乾燥した。次いでシリカゲルをいれたデシケーター内で３０分間冷却し、不溶解分の質量を秤量し、次の式に従って架橋度を算出した。
架橋度（％）＝｛不溶解分の質量（ｍｇ）／秤量した発泡体の質量（ｍｇ）]×１００
【0065】
（２５％圧縮硬さ）
ＪＩＳ Ｋ ６７６７（ＩＳＯ７２１４）に準じ、島津製作所社製「卓上試験機：ＥＺ－ＬＸ」を用いて幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２５ｍｍ以上の架橋樹脂発泡体のサンプルを元の厚さから速度１０ｍｍ／ｍｉｎで２５％圧縮し２０秒停止後の荷重を測定し、圧縮硬さ（＝荷重／面積）を算出し、３回の平均値を２５％圧縮硬さとした。
ＪＩＳ Ｋ ６７６７（ＩＳＯ７２１４）に準じ、島津製作所社製「卓上試験機：ＥＺ－ＬＸ」を用いて幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２５ｍｍ以上の架橋樹脂発泡体のサンプルを元の厚さから速度１０ｍｍ／ｍｉｎで２５％圧縮し２０秒停止後の荷重を測定し、圧縮硬さ（＝荷重／面積）を算出し、３回の平均値を２５％圧縮硬さとした。
【0066】
（－３５℃引張強度及び－３５℃引張伸度）
ＪＩＳ Ｋ ７１２８－３（１９９８）に準じ、ダンベル３号で打ち抜かれたサンプルを島津製作所社製「オートグラフ：ＡＧＳ－Ｘ」を用いて－３５℃で３分間保持後、速度２００ｍｍ／分で引張試験を行い、測定した最大破断強度及び破断伸度の３回の平均値を、それぞれ、－３５℃引張強度及び－３５℃引張伸度とした。測定は、ＭＤ方向（機械方向、シートの流れ方向とも称される）及び、ＴＤ方向（シート流れ方向と垂直な横方向）で行った。
ＪＩＳ Ｋ ７１２８－３（１９９８）に準じ、ダンベル３号で打ち抜かれたサンプルを島津製作所社製「オートグラフ：ＡＧＳ－Ｘ」を用いて－３５℃で３分間保持後、速度２００ｍｍ／分で引張試験を行い、測定した最大破断強度及び破断伸度の３回の平均値を、それぞれ、－３５℃引張強度及び－３５℃引張伸度とした。測定は、ＭＤ方向（機械方向、シートの流れ方向とも称される）及び、ＴＤ方向（シート流れ方向と垂直な横方向）で行った。
【0067】
（－３５℃引裂強度）
ＪＩＳ Ｋ ７１２８－３（１９９８）に準じ、引き裂きダンベルで打ち抜かれたサンプルを島津製作所社製「オートグラフ：ＡＧＳ－Ｘ」を用いて－３５℃で３分間保持後、速度２００ｍｍ／分で引裂き試験を行い、測定した最大破断強度の３回の平均値を－３５℃引裂強度とした。測定は、ＭＤ方向及びＴＤ方向で行った。
ＪＩＳ Ｋ ７１２８－３（１９９８）に準じ、引き裂きダンベルで打ち抜かれたサンプルを島津製作所社製「オートグラフ：ＡＧＳ－Ｘ」を用いて－３５℃で３分間保持後、速度２００ｍｍ／分で引裂き試験を行い、測定した最大破断強度の３回の平均値を－３５℃引裂強度とした。測定は、ＭＤ方向及びＴＤ方向で行った。
【0068】
（耐油性）
サイズ５０ｍｍ×５０ｍｍの表皮層用シートのサンプルを２００ｍＬの蓋付瓶に入れ、関東化学社製「流動パラフィン」を約５０ｍＬ以上、サンプルが浸漬するまで投入し、８０℃の環境下で２４時間流動パラフィン中に浸漬させた後の重量変化率（％）を耐油性とした。
重量変化率（％）＝浸漬後の表皮層用シートのサンプルの重量（ｇ）ー浸漬前の表皮層用シートのサンプルの重量（ｇ）／浸漬前の表皮層用シートのサンプルの重量（ｇ）×１００
サイズ５０ｍｍ×５０ｍｍの表皮層用シートのサンプルを２００ｍＬの蓋付瓶に入れ、関東化学社製「流動パラフィン」を約５０ｍＬ以上、サンプルが浸漬するまで投入し、８０℃の環境下で２４時間流動パラフィン中に浸漬させた後の重量変化率（％）を耐油性とした。
重量変化率（％）＝浸漬後の表皮層用シートのサンプルの重量（ｇ）ー浸漬前の表皮層用シートのサンプルの重量（ｇ）／浸漬前の表皮層用シートのサンプルの重量（ｇ）×１００
【0069】
（表皮層と発泡体の間の－３５℃剥離強度）
積層体のＭＤ方向及びＴＤ方向のそれぞれにおいて、１５０ｍｍ×２５ｍｍに切断した試験片を東亞合成社製の接着剤「アロンアルファ（登録商標）ＥＸＴＲＡ（登録商標）速効多用途」を使用して保持版（厚さ３ｍｍのポリプロピレン系樹脂製板）に貼り付け、接着剤硬化後に島津製作所社製「オートグラフ：ＡＧＳ－Ｘ」を用いて－３５℃で３ｍｉｎ保持後、速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°、剥離距離８０ｍｍ内で測定した時の平均剥離強度の値を求め、ＭＤ方向及びＴＤ方向の平均剥離強度の平均値を表皮層と発泡体の間の－３５℃剥離強度とした。
積層体のＭＤ方向及びＴＤ方向のそれぞれにおいて、１５０ｍｍ×２５ｍｍに切断した試験片を東亞合成社製の接着剤「アロンアルファ（登録商標）ＥＸＴＲＡ（登録商標）速効多用途」を使用して保持版（厚さ３ｍｍのポリプロピレン系樹脂製板）に貼り付け、接着剤硬化後に島津製作所社製「オートグラフ：ＡＧＳ－Ｘ」を用いて－３５℃で３ｍｉｎ保持後、速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°、剥離距離８０ｍｍ内で測定した時の平均剥離強度の値を求め、ＭＤ方向及びＴＤ方向の平均剥離強度の平均値を表皮層と発泡体の間の－３５℃剥離強度とした。
【0070】
（高速打ち抜き試験）
ＪＩＳ Ｋ ７２１１－２に準じ、島津製作所社製「ハイドロショット：ＨＩＴＳ－Ｐ１０」を用いて、表皮層側がストライカーに面するように積層体を配置し、－３５℃で３分間保持後、ストライカー径：１／２インチ、速度：５ｍ／ｓ、保持治具Φ４０ｍｍの条件にて測定した３回の衝撃力の平均値を最大試験力（Ｎ）、及び、破断時のトータルエネルギーを破断エネルギー（Ｊ）とした。
ＪＩＳ Ｋ ７２１１－２に準じ、島津製作所社製「ハイドロショット：ＨＩＴＳ－Ｐ１０」を用いて、表皮層側がストライカーに面するように積層体を配置し、－３５℃で３分間保持後、ストライカー径：１／２インチ、速度：５ｍ／ｓ、保持治具Φ４０ｍｍの条件にて測定した３回の衝撃力の平均値を最大試験力（Ｎ）、及び、破断時のトータルエネルギーを破断エネルギー（Ｊ）とした。
【0071】
（高速打ち抜き試験時の表皮層シートの切れ方）
高速打ち抜き試験で打ち抜かれたサンプルにおける表皮層シートの切れ方を下記の基準で判定を行った。
Ａ：打ち抜き形状がかなり良好
ストライカーで打ち抜かれた表皮材を垂直方向にノギスで挟み込み、打ち抜かれ時に発生した表皮材の破片の長さを測定し、その長さが１．０ｍｍ以上２．０ｍｍ以下で且つ、打ち抜かれ形状が綺麗な円形である状態
Ｂ：打ち抜き形状が良好
ストライカーで打ち抜かれた表皮材を垂直方向にノギスで挟み込み、打ち抜かれ時に発生した表皮材の破片の長さを測定し、その長さが２．０ｍｍ超え５．０ｍｍ以下で且つ、打ち抜かれ形状が円形もしくは楕円形である状態
Ｃ：打ち抜き形状が不良
ストライカーで打ち抜かれた表皮材を垂直方向にノギスで挟み込み、打ち抜かれ時に発生した表皮材の破片の長さを測定し、その長さが５．０ｍｍ超え１０．０ｍｍ以下で且つ、打ち抜かれ形状が円形もしくは楕円形である状態
Ｄ：打ち抜き形状がかなり不良
ストライカーで打ち抜かれた表皮材を垂直方向にノギスで挟み込み、打ち抜かれ時に発生した表皮材の破片の長さを測定し、その長さが１０．０ｍｍ超え且つ、打ち抜かれ形状が円形もしくは楕円形である状態
高速打ち抜き試験で打ち抜かれたサンプルにおける表皮層シートの切れ方を下記の基準で判定を行った。
Ａ：打ち抜き形状がかなり良好
ストライカーで打ち抜かれた表皮材を垂直方向にノギスで挟み込み、打ち抜かれ時に発生した表皮材の破片の長さを測定し、その長さが１．０ｍｍ以上２．０ｍｍ以下で且つ、打ち抜かれ形状が綺麗な円形である状態
Ｂ：打ち抜き形状が良好
ストライカーで打ち抜かれた表皮材を垂直方向にノギスで挟み込み、打ち抜かれ時に発生した表皮材の破片の長さを測定し、その長さが２．０ｍｍ超え５．０ｍｍ以下で且つ、打ち抜かれ形状が円形もしくは楕円形である状態
Ｃ：打ち抜き形状が不良
ストライカーで打ち抜かれた表皮材を垂直方向にノギスで挟み込み、打ち抜かれ時に発生した表皮材の破片の長さを測定し、その長さが５．０ｍｍ超え１０．０ｍｍ以下で且つ、打ち抜かれ形状が円形もしくは楕円形である状態
Ｄ：打ち抜き形状がかなり不良
ストライカーで打ち抜かれた表皮材を垂直方向にノギスで挟み込み、打ち抜かれ時に発生した表皮材の破片の長さを測定し、その長さが１０．０ｍｍ超え且つ、打ち抜かれ形状が円形もしくは楕円形である状態
【0072】
（高速打ち抜き試験時の積層体のサンプルの切れ方）
高速打ち抜き試験で打ち抜かれたサンプルの状態を下記の基準で判定を行った。判定が３以上の場合、切れ方が良好と判断した。
５：表皮層側が円形状に２／３以上、もしくは、全周破断し、ひび割れが無い状態
４：表皮層側が円形状に２／３以上、もしくは、全周破断し、ひび割れが確認出来る状態
３：表皮層側が円形状に１／２以上２／３未満破断し、ひび割れが無い状態
２：表皮層側が円形状に１／２以上２／３未満破断し、ひび割れが確認できる状態
１：表皮層側が円形状に１／２未満破断している。もしくは円形状に破断していない状態
高速打ち抜き試験で打ち抜かれたサンプルの状態を下記の基準で判定を行った。判定が３以上の場合、切れ方が良好と判断した。
５：表皮層側が円形状に２／３以上、もしくは、全周破断し、ひび割れが無い状態
４：表皮層側が円形状に２／３以上、もしくは、全周破断し、ひび割れが確認出来る状態
３：表皮層側が円形状に１／２以上２／３未満破断し、ひび割れが無い状態
２：表皮層側が円形状に１／２以上２／３未満破断し、ひび割れが確認できる状態
１：表皮層側が円形状に１／２未満破断している。もしくは円形状に破断していない状態
【0073】
（エアバック展開性）
高速打ち抜き試験で測定された試験力と破断エネルギーに基づいて下記の基準で判定を行った。判定が４以上の場合、エアバック展開性が良好と判断した。
５：最大試験力が１００～４００Ｎ、且つ、破断エネルギーが１．０～２．０Ｊ
４：最大試験力が１００～４００Ｎ、且つ、破断エネルギーが２．０Ｊより大きく３．０Ｊ以下；もしくは、
最大試験力が４００Ｎより大きく５００Ｎ以下、且つ、破断エネルギーが１．０～２．０Ｊ
３：最大試験力が１００～４００Ｎ、且つ、破断エネルギーが３．０Ｊより大きい；
最大試験力が４００Ｎより大きく５００Ｎ以下、且つ、破断エネルギーが２．０Ｊより大きく３．０Ｊ以下；もしくは、
最大試験力が５００Ｎより大きく、且つ、破断エネルギーが１．０～２．０Ｊ
２：最大試験力が４００Ｎより大きく５００Ｎ以下、且つ、破断エネルギーが３．１Ｊ以上；もしくは、
最大試験力が５００Ｎより大きく、且つ、破断エネルギーが２．０Ｊより大きく３．０Ｊ以下
１：最大試験力が５００Ｎより大きく、且つ、破断エネルギーが３．１Ｊより大きい
高速打ち抜き試験で測定された試験力と破断エネルギーに基づいて下記の基準で判定を行った。判定が４以上の場合、エアバック展開性が良好と判断した。
５：最大試験力が１００～４００Ｎ、且つ、破断エネルギーが１．０～２．０Ｊ
４：最大試験力が１００～４００Ｎ、且つ、破断エネルギーが２．０Ｊより大きく３．０Ｊ以下；もしくは、
最大試験力が４００Ｎより大きく５００Ｎ以下、且つ、破断エネルギーが１．０～２．０Ｊ
３：最大試験力が１００～４００Ｎ、且つ、破断エネルギーが３．０Ｊより大きい；
最大試験力が４００Ｎより大きく５００Ｎ以下、且つ、破断エネルギーが２．０Ｊより大きく３．０Ｊ以下；もしくは、
最大試験力が５００Ｎより大きく、且つ、破断エネルギーが１．０～２．０Ｊ
２：最大試験力が４００Ｎより大きく５００Ｎ以下、且つ、破断エネルギーが３．１Ｊ以上；もしくは、
最大試験力が５００Ｎより大きく、且つ、破断エネルギーが２．０Ｊより大きく３．０Ｊ以下
１：最大試験力が５００Ｎより大きく、且つ、破断エネルギーが３．１Ｊより大きい
【0074】
（成形性）
テスト用真空成型機を用いて、積層シートの両面を１８０℃～２３０℃になるように加熱し、縦１５０ｍｍ、横１００ｍｍ、深さ５０ｍｍの絞付きの箱型でメス引き真空成型をし、展開率が２２０％の部分を下記の基準で判定を行った。判定が３以上の場合、成形性良好と判断した。
５：外観及び箱形状、並びに絞形状がいずれもかなり良好である。
４：外観及び箱形状、並びに絞形状がいずれも良好であるうえ、外観及び箱形状か、絞形状のどちらかがかなり良好である。
３：外観及び箱形状、並びに絞形状がいずれも良好である。
２：外観及び箱形状か絞形状のどちらかに不良がある。
１：破れによる外観及び形状不良が発生する。
テスト用真空成型機を用いて、積層シートの両面を１８０℃～２３０℃になるように加熱し、縦１５０ｍｍ、横１００ｍｍ、深さ５０ｍｍの絞付きの箱型でメス引き真空成型をし、展開率が２２０％の部分を下記の基準で判定を行った。判定が３以上の場合、成形性良好と判断した。
５：外観及び箱形状、並びに絞形状がいずれもかなり良好である。
４：外観及び箱形状、並びに絞形状がいずれも良好であるうえ、外観及び箱形状か、絞形状のどちらかがかなり良好である。
３：外観及び箱形状、並びに絞形状がいずれも良好である。
２：外観及び箱形状か絞形状のどちらかに不良がある。
１：破れによる外観及び形状不良が発生する。
【0075】
実施例及び比較例で用いたポリオレフィン系樹脂を下記表１及び表２に示した。
【0076】
【表1】
【0077】
【表2】
【0078】
（実施例１）
＜表皮層用シートの作製＞
下記表３に示す配合割合のポリオレフィン系樹脂をテストロール（二本ロール）を用いて１８５℃～１９５℃の温度範囲で５～８分溶融混錬し、厚さが約０．５ｍｍの均一な表皮層用シートを作製し、サイズ３６０ｍｍ×３６０ｍｍにカットした。
＜積層体の作製＞
サイズ３５０ｍｍ×３５０ｍｍにカットされた架橋樹脂発泡体（架橋オレフィン系樹脂発泡体、東レ株式会社社製、品名「ＡＨ１Ｆ―１５０２５」）の一方の表面に前記表皮層用シートの作製で作成した表皮層用シートを重ね合わせ１６０℃～１７５℃の温度で熱プレス機を使用し、表皮層と架橋発泡体層を重ね合わせた時の総厚みの９０％のクリアランスで熱融着し、積層体を作成した。
＜表皮層用シートの作製＞
下記表３に示す配合割合のポリオレフィン系樹脂をテストロール（二本ロール）を用いて１８５℃～１９５℃の温度範囲で５～８分溶融混錬し、厚さが約０．５ｍｍの均一な表皮層用シートを作製し、サイズ３６０ｍｍ×３６０ｍｍにカットした。
＜積層体の作製＞
サイズ３５０ｍｍ×３５０ｍｍにカットされた架橋樹脂発泡体（架橋オレフィン系樹脂発泡体、東レ株式会社社製、品名「ＡＨ１Ｆ―１５０２５」）の一方の表面に前記表皮層用シートの作製で作成した表皮層用シートを重ね合わせ１６０℃～１７５℃の温度で熱プレス機を使用し、表皮層と架橋発泡体層を重ね合わせた時の総厚みの９０％のクリアランスで熱融着し、積層体を作成した。
【0079】
（実施例２）
架橋樹脂発泡体として、架橋オレフィン系樹脂発泡体（東レ株式会社社製、品名「ＡＨＳＦ―１５０２５」）を用いた以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
架橋樹脂発泡体として、架橋オレフィン系樹脂発泡体（東レ株式会社社製、品名「ＡＨＳＦ―１５０２５」）を用いた以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
【0080】
（実施例３～８）
ポリオレフィン系樹脂の配合及び表皮層用シートの厚みを下記表３又は表４に示すとおりにした以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
ポリオレフィン系樹脂の配合及び表皮層用シートの厚みを下記表３又は表４に示すとおりにした以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
【0081】
（実施例９）
ポリオレフィン系樹脂の配合及び表皮層用シートの厚みを下記表４に示すとおりにし、架橋樹脂発泡体として、架橋オレフィン系樹脂発泡体（積水化学工業株式会社社製、品名「ＮＶＦ－１５０４０」）を用いた以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
ポリオレフィン系樹脂の配合及び表皮層用シートの厚みを下記表４に示すとおりにし、架橋樹脂発泡体として、架橋オレフィン系樹脂発泡体（積水化学工業株式会社社製、品名「ＮＶＦ－１５０４０」）を用いた以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
【0082】
（実施例１０～１４）
ポリオレフィン系樹脂の配合及び表皮層用シートの厚みを下記表４に示すとおりにした以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
ポリオレフィン系樹脂の配合及び表皮層用シートの厚みを下記表４に示すとおりにした以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
【0083】
（比較例１、３～５、７～１３）
ポリオレフィン系樹脂の配合及び表皮層用シートの厚みを下記表５に示すとおりにした以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
ポリオレフィン系樹脂の配合及び表皮層用シートの厚みを下記表５に示すとおりにした以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
【0084】
（比較例２、６）
ポリオレフィン系樹脂の配合及び表皮層用シートの厚みを下記表５又は表６に示すとおりにし、架橋樹脂発泡体として、架橋オレフィン系樹脂発泡体（東レ株式会社社製、品名「ＡＨＳＦ－１５０２５）を用いた以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
ポリオレフィン系樹脂の配合及び表皮層用シートの厚みを下記表５又は表６に示すとおりにし、架橋樹脂発泡体として、架橋オレフィン系樹脂発泡体（東レ株式会社社製、品名「ＡＨＳＦ－１５０２５）を用いた以外は、実施例１と同様の工程にて、表皮層用シート及び積層体を作製した。
【0085】
実施例及び比較例において、表皮層用シートの示差走査熱量測定、厚さ及びショアＡ強度の測定、モルフォルジーの状態観察及び領域観察、－３５℃引張強度、－３５℃引張伸度及び－３５℃引裂強度の測定、並びに耐油性評価を上述したとおりに行った。結果を下記表３～６に示した。なお、積層体をスライス加工することで表皮層を分離し、分離した表皮層を測定サンプルとしてもよい。なお、表３～６において、第１融解熱量及び第２融解熱量における「－」という表記は、融解熱量であることを意味する。
【0086】
実施例及び比較例において、積層体における表皮層と発泡体の間の剥離強度、積層体の－３５℃引張強度、－３５℃引張伸度及び－３５℃引裂強度の測定、－３５℃高速打ち抜き試験最大試験力及び－３５℃高速打ち抜き試験破断エネルギーを測定した。結果を下記表７～１０に示した。なお、架橋樹脂発泡体の発泡倍率、厚さ、ショアＣ硬度及び２５％圧縮硬さを上述したとおりに測定し、その結果を表７～１０に示した。
【0087】
【表3】
【0088】
【表4】
【0089】
【表5】
【0090】
【表6】
【0091】
【表7】
【0092】
【表8】
【0093】
【表9】
【0094】
【表10】
【0095】
実施例４及び比較例４の積層体における表皮層を透過電子顕微鏡で観察した画像をそれぞれ図１及び図２に示した。図１から、実施例４において、表皮層は海島構造を有することが分かる。図２から、比較例４において、表皮層は海島構造を有さず、成分が相互連結状態になっていることが分かる。
【0096】
上記表３、４、７及び８から分かるように、実施例において、表皮層の切れ方が良好であり、開裂性が高い上、積層体のエアバック展開性及び成形性も良好であった。
【0097】
一方、表５、６、９及び１０から分かるように、海島構造を有しない比較例３、５～７及び１１、海島構造における島領域の面積割合が５０．０％未満である比較例１、２、４、９，１０、１２及び１３、或いは、第１ピークの融解熱量が４０．０Ｊ/ｇを超える比較例８、９及び１１において、表皮層の切れ方が悪く、開裂性が劣っていた。また、比較例１～７、９～１３は、積層体のエアバック展開性が劣っていた。また、比較例３、６、８、１０及び１１は、積層体の成形性が劣っていた。
【図1】
【図2】
