特開 2024-95227 洗浄料組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024095227

(43)【公開日】2024-07-10

(54)【発明の名称】洗浄料組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/86 20060101AFI20240703BHJP

   A61K 8/36 20060101ALI20240703BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20240703BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20240703BHJP

【ＦＩ】

A61K8/86

A61K8/36

A61K8/34

A61Q19/10

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022212356

(22)【出願日】2022-12-28

(71)【出願人】

【識別番号】000001959

【氏名又は名称】株式会社 資生堂

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100117019

【弁理士】

【氏名又は名称】渡辺 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100141977

【弁理士】

【氏名又は名称】中島 勝

(74)【代理人】

【識別番号】100138210

【弁理士】

【氏名又は名称】池田 達則

(74)【代理人】

【識別番号】100227592

【弁理士】

【氏名又は名称】孔 詩麒

(72)【発明者】

【氏名】栗延 理絵

【テーマコード（参考）】

4C083

【Ｆターム（参考）】

4C083AB032

4C083AB332

4C083AC121

4C083AC122

4C083AC131

4C083AC132

4C083AC241

4C083AC242

4C083AC422

4C083AC712

4C083AD041

4C083AD042

4C083CC22

4C083DD23

4C083DD27

4C083EE06

4C083FF01

(57)【要約】

【課題】水溶けが良く、かつ洗浄後に良好なしっとりさを有する新規な洗浄料組成物を提供する。
【解決手段】水と、高級脂肪酸及び／又はその塩と、下記式（１）で表される構造を有するポリマーとを含み、

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、かつポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８である、洗浄料組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

水と、
高級脂肪酸及び／又はその塩と、
下記式（１）で表される構造を有するポリマーと
を含み、

【化1】

前記式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、
前記ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、かつ
前記ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８である、
洗浄料組成物。

【請求項2】

前記式（１）において、Ａが、下記式（２）で表され：

【化2】

前記式（２）において、Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基である、
請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記ポリマーが、ランダム共重合体である、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

少なくとも１種の多価アルコールを更に含む、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項5】

前記多価アルコールの合計含有量と前記ポリマーの含有量との比（前記多価アルコール：前記ポリマー）が、５：１～８０：１である、請求項４に記載の組成物。

【請求項6】

ポリエチレングリコール骨格を有する成分の含有量が０．０１質量％以下である、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項7】

前記高級脂肪酸が、炭素数１２～１８の脂肪酸である、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項8】

皮膚洗浄用である、請求項１又は２に記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、洗浄料組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

洗顔等に用いられる洗浄料には、洗浄力と起泡性の観点から高級脂肪酸石鹸が配合されることが一般的である。そして、特に洗顔用洗浄料においては、洗浄力に加え、使用感や保湿性等を改善するために、界面活性剤、保湿剤及びその他の添加剤を組み合わせることが検討されている。

【0003】

例えば、特許文献１では、（Ａ）高級脂肪酸塩から選ばれる一種又は二種以上、（Ｂ）ベタイン系両性界面活性剤、（Ｃ）平均重合度２００～１５４０のポリエチレングリコール、（Ｄ）ＨＬＢ＝４以下のモノステアリン酸グリセリル（（Ｅ）成分に該当する成分を除く）、（Ｅ）脂肪酸塩を含有した自己乳化型モノステアリン酸グリセリルを含有する洗浄料が報告されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１２－２１４３９１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明の目的は、水溶けが良く、かつ洗浄後に良好なしっとりさを有する新規な洗浄料組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記の目的を達成する本発明は、以下のとおりである。

【0007】

〈態様１〉
水と、
高級脂肪酸及び／又はその塩と、
下記式（１）で表される構造を有するポリマーと
を含み、

【化1】

前記式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、
前記ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、かつ
前記ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８である、
洗浄料組成物。
〈態様２〉
前記式（１）において、Ａが、下記式（２）で表され：

【化2】

前記式（２）において、Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基である、
態様１に記載の組成物。
〈態様３〉
前記ポリマーが、ランダム共重合体である、態様１又は２に記載の組成物。
〈態様４〉
少なくとも１種の多価アルコールを更に含む、態様１～３のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様５〉
前記多価アルコールの合計含有量と前記ポリマーの含有量との比（前記多価アルコール：前記ポリマー）が、５：１～８０：１である、態様４に記載の組成物。
〈態様６〉
ポリエチレングリコール骨格を有する成分の含有量が０．０１質量％以下である、態様１～５のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様７〉
前記高級脂肪酸が、炭素数１２～１８の脂肪酸である、態様１～６のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様８〉
皮膚洗浄用である、態様１～７のいずれか一項に記載の組成物。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、水溶けが良く、かつ洗浄後に良好なしっとりさを有する新規な洗浄料組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明の実施の形態について詳述する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。

【0010】

《洗浄料組成物》
本発明の洗浄料組成物（以下、単に「本発明の組成物」とも称する）は、
水と、
高級脂肪酸及び／又はその塩と、
下記式（１）で表される構造を有するポリマーと
を含み、

【化3】

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、
ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、かつ
ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８である、
洗浄料組成物
である。

【0011】

本発明の組成物は、水溶けが良く、かつ洗浄後に良好なしっとりさを有する。また、本発明の組成物は、水溶けが良い故に、起泡性も良い。

【0012】

理論に限定されるものではないが、これは、本発明のポリマーの特性、すなわち上記式（１）で示す特有の構造、特定の範囲の数平均分子量（１０，０００以下）、及び特定の範囲のＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）値（０．４～１．８）に由来するものと推測する。

【0013】

また、特定の構造をもつ本発明ポリマーは、両親媒性であり、水相に溶解する傾向があるものの、疎水的な性質も有するため、本発明の組成物に含まれる高級脂肪酸及び／又はその塩や他の成分（例えば、保湿剤やノニオン界面活性剤等）、及びメイクの成分等との親和性もよく、皮膚との親和性もよいと考えられる。

【0014】

一般的に、洗浄料組成物の水溶けを改良するためにはポリエチレングリコール骨格を有する化合物が用いられる。これに対して、上記式（１）におけるＡが以下に示す式（２）で表される本発明のポリマーは、ポリエチレングリコール骨格を有さないにもかかわらず、このような本発明のポリマーを含む本発明の組成物は、水溶け及び洗浄後のしっとりさに優れている。

【化4】

（Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基）

【0015】

上記式（２）で表される部分の原料となるプロピレングリコール及びブチレングリコールは、ポリエチレングリコール骨格の原料となるエチレングリコールと比較して、天然由来の材料を入手しやすく、したがって、ポリエチレングリコール骨格を有さない本発明のポリマーで組成物の水溶け及び洗浄後のしっとりさを改善できることは好ましい。

【0016】

〈水〉
本発明の組成物は、水を含む。

【0017】

水としては、特に限定されるものではないが、化粧品、医薬部外品等に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。

【0018】

本発明の組成物において、水の含有量は、特に限定されず、例えば、水以外の成分の含有量に応じて適宜調節することができる。より具体的には、水の含有量は、例えば、組成物全体に対して、５．０質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、又は３０質量％以上であってよく、また、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、又は３５質量％以下であってよい。

【0019】

〈高級脂肪酸〉
本発明の組成物は、高級脂肪酸及び／又はその塩を含む。すなわち、本発明の組成物は、高級脂肪酸を含んでもよく、高級脂肪酸塩を含んでもよく、又は高級脂肪酸と高級脂肪酸塩との混合物を含んでよいが、

【0020】

高級脂肪酸とは、炭素数が６以上の鎖状モノカルボン酸を指す。本発明において、高級脂肪酸としては、飽和、不飽和もしくは直鎖、分岐いずれの脂肪酸も用いることができるが、炭素数１２～１８の脂肪酸であることが好ましい。より具体的には、本発明の組成物に含まれ得る高級脂肪酸は、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸の１種又は２種以上の組み合わせを含んでよい。これらの中でも、洗浄効果を向上させる観点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びステアリン酸の２種以上を組み合わせて用いることが好ましく、これら４種を組み合わせて用いることがより好ましい。

【0021】

本発明において、高級脂肪酸塩は、脂肪酸石鹸を構成する目的で配合しているので、高級脂肪酸塩の種類は特に限定されない。より具体的には、高級脂肪酸の塩としては、例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩等の金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２－アミノ－２－メチルプロパノール、２－アミノ－２－メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩であってよい。これらのうち、起泡性を向上させる観点からは、カリウム塩が好ましい。

【0022】

なお、本発明において、高級脂肪酸塩は、例えば組成物を調製する際に、高級脂肪酸を中和剤で中和することによって得ることができる。一般的には、完全に中和されるのではなく、生成物は未反応の高級脂肪酸も含んでいる。本発明において、高級脂肪酸の中和率は特に限定されないが、好ましくは６０～９０モル％であり、より好ましくは７０～８５モル％である。したがって、本発明による洗浄料において、好ましくは６０～９０モル％、より好ましくは７０～８５モル％の高級脂肪酸塩と、好ましくは１０～４０モル％、より好ましくは１５～３０モル％の高級脂肪酸とが含まれる。中和剤の含有量は特に限定されず、上記の中和率となるように、適宜、調節することができる。

【0023】

また、高級脂肪酸を中和するために中和剤としては、特に限定されず、高級脂肪酸石鹸の材料として一般的に用いられている中和剤であれば特に限定されない。より具体的には、中和剤としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属塩の水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、Ｌ－アルギニン、リジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸、アンモニア水、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、水への溶解性、洗浄効果を良好にする観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選択される１種又は２種以上が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選択される１種又は２種以上がより好ましく、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選択される１種又は２種が好ましい。

【0024】

本発明の組成物において、高級脂肪酸及び／又はその塩の含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、５．０質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、又は２５質量％以上であってよく、また、６０質量％以下、５５質量％以下、５０質量％以下、４５質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、又は３０質量％以下であってよい。なお、本発明において、「高級脂肪酸及び／又はその塩の含有量」とは、高級脂肪酸が単独で含まれる場合には、「高級脂肪酸の含有量」、高級脂肪酸塩が単独で含まれる場合には「高級脂肪酸塩の含有量」、高級脂肪酸と高級脂肪酸塩との両方が含まれる場合には、「高級脂肪酸及び高級脂肪酸塩の含有量の合計」を意味する。なお、高級脂肪酸塩として、高級脂肪酸塩の脂肪酸部分の基となる脂肪酸と中和剤を別個に添加して組成物を調製する場合には、当量で反応させた場合には得られた高級脂肪酸塩の量を「高級脂肪酸及び／又はその塩の含有量」として計算し、高級脂肪酸塩の脂肪酸部分の基となる高級脂肪酸の残量がある場合には、その残量と得られた高級脂肪酸塩の量との合計を「高級脂肪酸及び／又はその塩の含有量」として計算する。

【0025】

〈本発明のポリマー〉
本発明のポリマーは、下記式（１）で表される構造を有する：

【化5】

【0026】

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である。なお、本発明において、炭素数１～４のアルキル基として、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。また、本発明の効果を損なわない限り、これらのアルキル基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、特に限定されず、例えばハロゲノ基等が挙げられる。

【0027】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基であってよい。

【0028】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^１は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。また、ｍが２以上である場合、すなわち、複数のＲ^１が存在する場合、各々のＲ^１は、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよく、特に、Ｒ^１の少なくとも一部は、メチル基であることが好ましい。Ｒ^１の少なくとも一部がメチル基である場合には、例えば、本発明の組成物の使用感を向上させる観点から好ましい。

【0029】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^１は、水素原子と炭素数１～４のアルキル基とが混在していている状態であってよい。すなわち、Ｒ^１の一部は水素原子であり、かつ他の一部は炭素数１～４のアルキル基であってよい。好ましくは、Ｒ^１の一部は水素原子であり、かつ他の一部はメチル基である。

【0030】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^２は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、特に、メチル基であることがより好ましい。

【0031】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^２は、水素原子と炭素数１～４のアルキル基とが混在していている状態であってよい。すなわち、Ｒ^２の一部は水素原子であり、かつ他の一部は炭素数１～４のアルキル基であってよい。好ましくは、Ｒ^２の一部は水素原子であり、かつ他の一部はメチル基である。

【0032】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^３は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、特に、メチル基であることがより好ましい。

【0033】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも一方は、メチル基であることが好ましい。

【0034】

式（１）において、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基である。より具体的には、Ａは例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等であってよいが、これらに限定されない。特に、Ａは、下記式（２）で表されることが好ましい：

【化6】

【0035】

式（２）において、Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基である。より具体的には、Ｒ^４は、メチル基又はエチル基であってよい。

【0036】

式（１）において、ｍ及びｎは、それぞれの構成単位の平均付加モル数を表す。ｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、より具体的には、１．０以上、１．５以上、２．０以上、３．０以上、４．０以上、５．０以上、６．０以上、７．０以上、８．０以上、９．０以上、又は１０以上であってよく、また５０以下、４５以下、４０以下、３５以下、３４以下、３２以下、３０以下、２８以下、２６以下、２５以下、２４以下、２２以下、２０以下、１８以下、１６以下、１５以下、１４以下、１２以下、１０以下、又は５．０以下であってよい。

【0037】

また、式（１）において、ｍは、１．０以上１４以下であることが好ましく、２．０以上５．０以下であることがより好ましい。また、式（１）において、ｎは、２．０以上３４以下であることが好ましく、６．０以上１２以下であることがより好ましい。

【0038】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、ｍ＋ｎは、４．０以上、４．５以上、５．０以上、６．０以上、７．０以上、８．０以上、９．０以上、１０以上、１１以上、１２以上、１３以上、１４以上、又は１５以上であってよく、また５０以下、４５以下、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１２以下であってよい。

【0039】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、ｍ：ｎは、１：１０～１０：１であってよい。

【0040】

本発明のポリマーは、数平均分子量は、１０，０００以下である。より具体的には、本発明のポリマーの数平均分子量は、例えば、１０，０００以下、５，０００以下、３，５００以下、３，０００以下、２，５００以下、２，０００以下、１，５００以下、１，４００以下、１，３００以下、１，２００以下、１，１００以下、１，０００以下、９００以下、８００以下、７００以下、又は６００以下であってよく、また１３０以上、１５０以上、２００以上、２５０以上、３００以上、３５０以上、４００以上、４５０以上、又は５００以上であってよい。また、本発明のポリマーの数平均分子量は、３００以上３，５００以下であることが好ましく、５００以上１，２００以下であることがより好ましい。

【0041】

本発明のポリマーのＩＯＢ値は、０．４～１．８である。より具体的には、本発明のポリマーのＩＯＢ値は、例えば、０．４以上、０．５以上、０．６以上、又は０．７以上であってよく、また１．８以下、１．６以下、１．４以下、又は１．２以下であってよい。また、本発明のポリマーのＩＯＢ値は、０．７以上１．２以下であることが好ましい。

【0042】

ここで、ＩＯＢ値とは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、甲田善生著、「有機概念図－基礎と応用－」、ｐ．１１～１７、三共出版、１９８４年発行参照）。なお、ＩＯＢ値の決定方法については、実施例に記載の方法を参照できる。

【0043】

本発明のポリマーは、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。

【0044】

本発明のポリマーの製造方法は、特に限定されず、例えば、各構成単位に対応するエポキシドを付加重合することによって行ったよい。また、付加重合は、ブロック重合であってもよく、ランダム重合であってもよいが、ランダム重合であることが好ましい。

【0045】

また、本発明のポリマーの製造方法は、上記の付加重合によって得られたポリマーに対して、更にハロゲン化アルキルと反応させることを更に含んでよい。ハロゲン化アルキルとの反応を介して、得られたポリマーの分子内の水酸基は、アルキル基によって封鎖されて、その結果ポリマー全体の疎水性を所望のとおりに調整することができる。本発明において、ポリマーの分子内において、アルキル基による水酸基の封鎖率は、例えば３０％以上、３５％以上、４０％以上、４５％以上、５０％以上、又は５５％以上であってよく、また６０％以下、５９％以下、５８％以下、５７％以下、５６％以下、又は５５％以下であってよい。なお、アルキル基による水酸基の封鎖率は、実施例に記載の方法によって求めることができる。

【0046】

本発明のポリマーの特徴の一つとして、高い水溶性及び高い脂溶性を兼備することである。

【0047】

本発明のポリマーの水への溶解度は、例えば、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、又は５０質量％以上であり得る。

【0048】

また、本発明のポリマーの脂溶性の指標として、例えばオリーブ油への溶解度を用いることができる。本発明のポリマーのオリーブ油への溶解度は、例えば、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１０質量％以上、０．５０質量％以上、又は１．００質量％以上であり得る。なお、本発明のポリマーのオリーブ油への溶解度の上限値は特に限定されず、例えば１０質量％以下であってよい。

【0049】

本発明の組成物において、本発明のポリマーの含有量は、特に限定されず、例えば、０．００１質量％以上、０．００５質量％以上、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、２．０質量％以上、３．０質量％以上、又は４．０質量％以上であってよく、また、１０．０質量％以下、９．０質量％以下、８．０質量％以下、７．０質量％以下、６．０質量％以下、５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．０質量％以下、２．０質量％以下、又は１．０質量％以下であってよい。

【0050】

〈その他の成分〉
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない限り、その他の成分を更に含んでよい。以下では、その他の成分について、例示的に説明するが、本発明はこれらに限定されることはない。

【0051】

なお、上述したように、一般的に、洗浄料組成物の水溶けを改良するためにはポリエチレングリコール骨格を有する化合物が用いられる。これに対して、上記式（１）におけるＡが上記式（２）で表される本発明のポリマーは、ポリエチレングリコール骨格を有さないにもかかわらず、このような本発明のポリマーを含む本発明の組成物は、水溶け及び洗浄後のしっとりさに優れている。本発明の組成物は、ポリエチレングリコール骨格を有する成分を実質的に含まないか、又は含む場合にはその含有量が、０．０１質量％以下、０．００５質量％以下、又は０．００１質量％以下であってよい。

【0052】

（多価アルコール）
本発明の組成物は、少なくとも１種の多価アルコールを更に含むことが好ましい。多価アルコールは、洗浄後のしっとりさを付与することができるからである。したがって、多価アルコールは、場合によって（種類によって）は保湿剤とも称することができる。

【0053】

多価アルコールとは、分子中に水酸基を２個以上もつアルコールである。本発明において、多価アルコールとして、特に限定されず、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、マルチトール、グルコース及びスクロース等が挙げられる。これらのうち、本発明の効果をより向上させる観点から、多価アルコールは、ジプロピレングリコール、グリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。

【0054】

本発明の組成物において、多価アルコールを含む場合のその含有量（２種類以上の多価アルコールの場合はその合計含有量）は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、５．０質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、又は３０質量％以上であってよく、また、６０質量％以下、５５質量％以下、５０質量％以下、４５質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、又は３０質量％以下であってよい。

【0055】

また、本発明の組成物において、多価アルコールを含む場合には、多価アルコールの合計含有量と、上述した本発明のポリマーの含有量との比（多価アルコール：本発明のポリマー）は、特に限定されず、例えば、５：１～８０：１であってよく、又は５：１～７０：１、５：１～６０：１、若しくは８：１～３０：１であってよい。

【0056】

（界面活性剤）
本発明の組成物は、界面活性剤を更に含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、泡質や泡もちを向上させる観点からは、ノニオン界面活性剤を用いることが好ましく、また、起泡性を向上させる観点からは、両性界面活性剤を用いることが好ましい。このため、本発明の組成物は、ノニオン界面活性剤及び両性界面活性剤を併用することが好ましい。

【0057】

ノニオン界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ラウリン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ベヘン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレン（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル等のポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル；モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、カプリル酸ポリグリセリル、ラウリン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンヒマシ油；硬化ヒマシ油；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ポリオキシエチレンラノリン；ポリオキシエチレン還元ラノリン等が挙げられる。

【0058】

本発明の組成物において、ノニオン界面活性剤を含む場合のその含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、１．５質量％以上、２．０質量％以上、２．５質量％以上、３．０質量％以上、３．５質量％以上、又は４．０質量％以上であってよく、また、１０質量％以下、９．０質量％以下、８．０質量％以下、７．０質量％以下、６．０質量％以下、５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．０質量％以下、又は２．０質量％以下であってよい。

【0059】

両性界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤及びスルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。より具体的には、両性界面活性剤として、例えば、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリルベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（「ココアンホ酢酸ナトリウム」とも称する）、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ－カルボキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ－カルボキシエトキシエチル－Ｎ－カルボキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。

【0060】

本発明の組成物において、両性界面活性剤を含む場合のその含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、１．５質量％以上、２．０質量％以上、２．５質量％以上、３．０質量％以上、３．５質量％以上、又は４．０質量％以上であってよく、また、１０質量％以下、９．０質量％以下、８．０質量％以下、７．０質量％以下、６．０質量％以下、５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．０質量％以下、又は２．０質量％以下であってよい。

【0061】

本発明の組成物は、上述したその他の成分以外には、通常皮膚洗浄料に添加し得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲において、任意に添加することができる。かかる成分として、緩衝剤（例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム等）、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ等）、色素、香料等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。

【0062】

《本発明の組成物の製造方法》
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、上述した必須成分と、随意に添加するその他の成分とを混合することによって行うことができる。また、混合する際に、必要に応じて、例えば、加熱や攪拌等の手段を用いてもよい。

【0063】

《本発明の組成物の用途》
本発明の組成物は、例えば、皮膚用洗浄料、皮膚保湿用洗浄料として好適に用いることができる。本発明の組成物は、特に、洗顔料として好適に用いることができる。また、本発明の組成物は、起泡性に優れているため、例えば洗顔フォームと呼ばれてもよい。

【0064】

また、本発明の組成物の製品形態は、特に限定されず、例えばペースト状、フォーム状、乳液状、又はジェル状であってよい。ここで、「ペースト状」とは、室温（２５℃）においてペースト状（糊状）を呈することを意味する。

【実施例0065】

以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0066】

《合成例１及び２》
以下の合成例１及び２は、それぞれ下記式（３）で表される構造を有するポリマーを合成した：

【化7】

なお、式（３）において、［］内は、ランダム共重合体である。

【0067】

〈合成例１〉
合成例１：Ｒ^１＝Ｈ、Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝２．０、及びｎ＝６．０のポリマー１
下記方法で合成を行い、ポリマー１を得た。

【0068】

メタノール１２８ｇ及び触媒として水酸化カリウム６．４ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール５９２ｇとプロピレンオキシド１３９２ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後５時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例１のポリマー１、２０００ｇを得た。

【0069】

以下では、得られたポリマー１に対して、各種の物性値を求めた。

【0070】

（数平均分子量）
得られたポリマー１の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により算出した。システムとしてＳＨＯＤＥＸ（登録商標） ＧＰＣ１０１ＧＰＣ専用システム、示差屈折率計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ－７１ｓ、ガードカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ－Ｇ、カラムとしてＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１ｍｌ／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テトラヒドロフラン溶液０.１ｍｌを注入し、ＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムを用いて屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得る。このクロマトグラムからポリエチレングリコールを標準とし、数平均分子量を求めたところ、約５３０であった。

【0071】

（重量平均分子量）
得られたポリマー１の重量平均分子量は、上記と同様にＧＰＣ計算によって求めて、約８５９であった。

【0072】

（多分散度）
上記で求めた数平均分子量及び重量平均分子量の結果から、ポリマー１の多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、１．６２であった。

【0073】

（ＩＯＢ値）
得られたポリマー１のＩＯＢ値は、以下のように求めたところ、１．１であった。

【0074】

より具体的には、ポリマー１において、有機性値として、炭素を２０、ｉｓｏ分岐を－１０にて計算した。また、無機性値は、水酸基を１００、エーテル結合を２０にて計算した。
・メタノール部位：（炭素数１、水酸基１）×１
有機性値：２０
無機性値：１００
・グリシドール部位：（炭素数３、ｉｓｏ分岐１、水酸基１、エーテル結合１）×２
有機性値：（６０－１０）×２＝１００
無機性値：（１００＋２０）×２＝２４０
・プロピレンオキシド部位：（炭素数３、ｉｓｏ分岐１、エーテル結合１）×６
有機性値：（６０－１０）×６＝３００
無機性値：２０×６＝１２０
以上、合計有機性値が４２０となる、合計無機性値が４６０となるため、ＩＯＢ値が１．０９となる。

【0075】

（曇点）
得られたポリマー１に対して、５ｗｔ％水溶液を調製し、８５℃に加温後、冷却し、透明溶液となる温度は７４℃であった。よって、ポリマー１の曇点は、７４℃であることが分かった。

【0076】

（水酸基価）
得られたポリマー１の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ－１５５７－１の測定方法に従い測定したところ、２９４であった。

【0077】

（水への溶解性）
得られたポリマー１の水への溶解性は、後述する「相溶性評価」の方法と同じように求めたところ、５０質量％以上であった。

【0078】

（オリーブ油への溶解性）
得られたポリマー１のオリーブ油への溶解性は、以下のように求めた。すなわち、ポリマー１を、濃度が1．０ｗｔ％となるようオリーブ油と混合し、外観を確認した。均一であれば「〇」とした。この場合、ポリマー１のオリーブ油への溶解性は、１．０質量％であった。

【0079】

以上で測定したポリマー１の各種物性値は、下記の表１に示す。

【0080】

〈合成例２〉
合成例２：Ｒ^１＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^２＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝２．０、及びｎ＝６．０のポリマー２
下記方法で合成を行い、ポリマー２を得た。

【0081】

メタノール１２８ｇと触媒として水酸化カリウム６．４ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール５９２ｇとプロピレンオキシド１３９２ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２４４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル２００ｇを温度８０～１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリマー２、１８２０ｇを得た。塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１２５であったことから、Ｒ^２とＲ^３におけるメチル基と水素原子の割合（ＣＨ_３／Ｈ）は０．５７であることが分かった。すなわち、ポリマー２の水酸基封鎖率が５７％であった。

【0082】

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー２に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１に示す。

【0083】

【表1】

【0084】

《実施例１～８、比較例１及び２、並びに参考例１》
以下の表２に示す処方を用いて、ペースト状の洗浄料組成物を調製した。なお、特に断りのない限り、表２中の数値は、配合量を表し、単位は質量％である。

【0085】

また、得られた各組成物に対して、比較例１の組成物を基準として、専門官能評価パネル５名の顔を洗浄させた際の、使用性（洗浄時の水溶け及び洗浄後のしっとりさ）を総合的に評価した。評価基準は、以下のとおりであり、評価結果を表２に示す。

【0086】

〈洗浄時の水溶け〉
・基準組成物：比較例１
・評価結果：
「Ａ」：比較例１に比べて明らかな水溶けが良い；
「Ｂ」：比較例１に比べてやや水溶けが良い；
「Ｃ］：比較例１とほぼ同程度；
「Ｄ」：比較例１に比べてやや水溶けが悪い；
「Ｅ」：比較例１に比べて明らかに水溶けが悪い。

【0087】

なお、水溶けは、１ｇの組成物試料に対して１０ｇの水と混ぜた際の組成物の溶けやすさによって判断した。

【0088】

〈洗浄後のしっとりさ〉
・基準組成物：比較例１
・評価結果：
「Ａ」：比較例１に比べて明らかに肌のしっとり感を感じる；
「Ｂ」：比較例１に比べてやや肌のしっとり感を感じる；
「Ｃ］：比較例１とほぼ同程度；
「Ｄ」：比較例１に比べてやや肌のしっとり感を感じない；
「Ｅ」：比較例１に比べて明らかに肌のしっとり感を感じない。

【0089】

【表2】

【0090】

表２の結果から明らかなように、実施例１～８の洗浄料組成物は、いずれも、比較例１に比べて、水溶け及び洗浄後のしっとりさの両方において、明らかに向上されていることが分かった。

【0091】

一方、比較例２の洗浄料組成物では、両性界面活性剤の種類を変えて試みたが、比較例１に比べて、水溶け及び洗浄後のしっとりさのいずれの評価においても改善は見られなかった。

【0092】

なお、参考例１の洗浄料組成物は、比較例１に比べて、水溶け及び洗浄後のしっとりさの両方において、明らかに向上されているが、この参考例の洗浄料組成物には、ポリエチレングリコール骨格を有する成分が含有されている。

【0093】

これに対して、実施例１～８の洗浄料組成物は、いずれも、ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール骨格を有する成分を含んでいなかったにもかかわらず、水溶け及び洗浄後のしっとりさの両方において優れていることが分かった。