(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024095369
(43)【公開日】2024-07-10
(54)【発明の名称】化粧料組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/86 20060101AFI20240703BHJP
A61K 8/36 20060101ALI20240703BHJP
A61K 8/06 20060101ALI20240703BHJP
A61Q 1/00 20060101ALI20240703BHJP
A61Q 19/10 20060101ALI20240703BHJP
【FI】
A61K8/86
A61K8/36
A61K8/06
A61Q1/00
A61Q19/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2022212623
(22)【出願日】2022-12-28
(71)【出願人】
【識別番号】000001959
【氏名又は名称】株式会社 資生堂
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100117019
【弁理士】
【氏名又は名称】渡辺 陽一
(74)【代理人】
【識別番号】100141977
【弁理士】
【氏名又は名称】中島 勝
(74)【代理人】
【識別番号】100138210
【弁理士】
【氏名又は名称】池田 達則
(74)【代理人】
【識別番号】100227592
【弁理士】
【氏名又は名称】孔 詩麒
(72)【発明者】
【氏名】佐野 将英
【テーマコード(参考)】
4C083
【Fターム(参考)】
4C083AA112
4C083AB282
4C083AB352
4C083AC092
4C083AC102
4C083AC122
4C083AC132
4C083AC172
4C083AC181
4C083AC182
4C083AC261
4C083AC262
4C083AC302
4C083AC422
4C083AC432
4C083AC532
4C083AC582
4C083AC852
4C083AD022
4C083AD092
4C083AD332
4C083AD532
4C083AD632
4C083AD662
4C083BB02
4C083BB03
4C083BB13
4C083CC04
4C083CC05
4C083CC07
4C083CC23
4C083DD01
4C083DD35
4C083EE06
4C083FF01
(57)【要約】
【課題】従来の油分を微粒子化した化粧料に比べて、使用中の肌なじみを向上し、また、使用後のもっちり感触を向上した新規な化粧料組成物を提供する。
【解決手段】化粧料組成物であって、常温で液状の分枝飽和脂肪酸を含む油分、親水性界面活性剤、下記式(1)で表される構造を有するポリマー、及び水を含み、
式(1)において、R
1、R
2及びR
3は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、Aは、炭素数2~4のアルキレン基であり、かつm及びnは、それぞれ独立して、1.0~50であり、
ポリマーの数平均分子量が、10,000以下であり、かつ
ポリマーのIOB値が、0.4~1.8である、
組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
化粧料組成物であって、
常温で液状の分枝飽和脂肪酸を含む油分、親水性界面活性剤、下記式(1)で表される構造を有するポリマー、及び水を含み、
【化1】
前記式(1)において、R
1、R
2及びR
3は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、Aは、炭素数2~4のアルキレン基であり、かつm及びnは、それぞれ独立して、1.0~50であり、
前記ポリマーの数平均分子量が、10,000以下であり、かつ
前記ポリマーのIOB値が、0.4~1.8である、
組成物。
【請求項2】
前記式(1)において、Aが、下記式(2)で表され:
【化2】
前記式(2)において、R
4は、炭素数1又は2のアルキル基である、
請求項1に記載の組成物。
【請求項3】
前記ポリマーが、ランダム共重合体である、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項4】
前記式(1)において、mが2以上であり、かつR1の少なくとも一部が、メチル基である、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項5】
前記式(1)において、R2及びR3の少なくとも一方が、メチル基である、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項6】
前記常温で液状の分枝飽和脂肪酸が、イソステアリン酸含む、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項7】
前記油分の含有量が、20質量%以下である、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項8】
親油性界面活性剤を更に含む、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項9】
透明又は半透明である、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項10】
マイクロエマルションである、請求項1又は2に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、例えばマイクロエマルションのような油分を微粒子化した化粧料組成物が多数開発されている。
【0003】
例えば、特許文献1では、長期安定性及び振動や振とう安定性に優れ、かつ皮膚へのうるおい効果や肌改善効果を発揮する油分や油溶性薬剤を安定に配合した半透明または透明な化粧料が開示されている。より具体的には、特許文献1の化粧料は、常温で液状の分枝飽和脂肪酸を含む油分と親水性界面活性剤とを含有することを特徴とする半透明または透明な化粧料である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、油分を微粒子化した化粧料組成物に対して、使用時の肌へのなじみを向上させるためには、油分の量や油分の種類等を検討する必要がある。
【0006】
本発明は、上記の事情を改善しようとするものであり、その目的は、油分の量や油分の種類等を特に検討しなくても、従来の油分を微粒子化した化粧料組成物に比べて、使用中の肌なじみを向上し、また使用後のもっちり感触を向上した新規な化粧料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記の目的を達成する本発明は、以下のとおりである。
【0008】
〈態様1〉
化粧料組成物であって、
常温で液状の分枝飽和脂肪酸を含む油分、親水性界面活性剤、下記式(1)で表される構造を有するポリマー、及び水を含み、
【化1】
前記式(1)において、R
1、R
2及びR
3は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、Aは、炭素数2~4のアルキレン基であり、かつm及びnは、それぞれ独立して、1.0~50であり、
前記ポリマーの数平均分子量が、10,000以下であり、かつ
前記ポリマーのIOB値が、0.4~1.8である、
組成物。
〈態様2〉
前記式(1)において、Aが、下記式(2)で表され:
【化2】
前記式(2)において、R
4は、炭素数1又は2のアルキル基である、
態様1に記載の組成物。
〈態様3〉
前記ポリマーが、ランダム共重合体である、態様1又は2に記載の組成物。
〈態様4〉
前記式(1)において、mが2以上であり、かつR
1の少なくとも一部が、メチル基である、態様1~3のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様5〉
前記式(1)において、R
2及びR
3の少なくとも一方が、メチル基である、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様6〉
前記常温で液状の分枝飽和脂肪酸が、イソステアリン酸を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様7〉
前記油分の含有量が、20質量%以下である、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様8〉
親油性界面活性剤を更に含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様9〉
透明又は半透明である、請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様10〉
マイクロエマルションである、請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、従来の油分を微粒子化した化粧料に比べて、使用中の肌なじみを向上し、また使用後のもっちり感触を向上した新規な化粧料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【0011】
《化粧料組成物》
本発明の化粧料組成物(以下、単に「本発明の組成物」とも称する)は、
常温で液状の分枝飽和脂肪酸を含む油分、親水性界面活性剤、下記式(1)で表される構造を有するポリマー、及び水を含み、
【化3】
式(1)において、R
1、R
2及びR
3は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、Aは、炭素数2~4のアルキレン基であり、かつm及びnは、それぞれ独立して、1.0~50であり、
ポリマーの数平均分子量が、10,000以下であり、かつ
ポリマーのIOB値が、0.4~1.8である、
組成物
である。
【0012】
本発明の組成物は、常温で液状の分枝飽和脂肪酸を含む油分と親水性界面活性剤と上記式(1)で示す本発明のポリマーとを併用することによって、油分を微粒子化できるだけではなく、従来に比べて、使用中の肌なじみ、及び使用後のもっちり感触も向上させることができる。
【0013】
理論に限定されるものではないが、これは、主に、本発明のポリマーの特性、すなわち式(1)で示す特有の構造、特定の範囲の数平均分子量(10,000以下)、及び特定の範囲のIOB(Inorganic Organic Balance)値(0.4~1.8)に由来するものと推測する。
【0014】
また、特定の構造をもつ本発明ポリマーは、両親媒性であり、水相に溶解する傾向があるものの、疎水的な性質も有するため、これを含む本発明の組成物は、親油性である肌に触れたときに、微粒子化された油分と肌とのなじみを促進し、使用後のもっちり感触も向上させることができると考えられる。
【0015】
なお、本発明において、「常温」とは、20℃を指す。
【0016】
〈油分〉
本発明の組成物は、油分を含む。
【0017】
本発明の組成物において、油分の含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.1質量%以上、0.2質量%以上、又は0.3質量%以上であってよく、また、20質量%以下、18質量%以下、16質量%以下、14質量%以下、12質量%以下、10質量%以下、8.0質量%以下、6.0質量%以下、4.0質量%以下、2.0質量%以下、又は1.0質量%以下であってよい。なお、例えば、本発明の効果をより顕著に発揮させる観点やべたつきを抑える観点からは、油分は、20質量%以下であることが好ましい。
【0018】
本発明において、油分は、必須成分として常温で液状の分枝飽和脂肪酸を含む。
【0019】
常温で液状の分枝飽和脂肪酸の油分中に占める割合は、例えば、振とう安定性を向上させる観点からは1.0質量%以上であることが好ましく、また、良好な半透明性や透明性を維持させる観点からは80質量%以下であることが好ましい。より具体的には、常温で液状の分枝飽和脂肪酸の油分中に占める割合は、例えば、1.0質量%以上、5.0質量%以上、10質量%以上、20質量%以上、又は30質量%以上であってよく、また、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、50質量%以下、40質量%以下、又は30質量%以下であってよい。
【0020】
本発明において、常温で液状の分枝飽和脂肪酸としては、例えば、2-メチルウンデカン酸、2-メチルドコサン酸、3-メチルドコサン酸、2,2-ジメチルドデカン酸、3-メチルテトラデカン酸、4-メチルテトタデカン酸、5-メチルテトラデカン酸、6-メチルテトラデカン酸、7-メチルテトラデカン酸、8-メチルテトラデカン酸、9-メチルテトラデカン酸、10-メチルテトラデカン酸、11-メチルテトラデカン酸、12-メチルテトラデカン酸、13-メチルテトラデカン酸、2-エチルテトラデカン酸、2-プロピルトリデカン酸、2-ブチルドデカン酸、2-ペンチルウンデカン酸、2-ヘプチルノナン酸、2-エチルヘキサデカン酸、2-プロピルペンタデカン酸、2-ブチルテトラデカン酸、2-ヘプチルウンデカン酸、2-イソヘプチルイソウンデカン酸、10-メチルオクタデカン酸、11-メチルオクタデカン酸、イソステアリン酸等が挙げられるが、これらに限定されない。これらは一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、安定性に優れ、供給が十分確保でき、化粧品用成分としての汎用性等の観点から、常温で液状の分枝飽和脂肪酸は、特に、イソステアリン酸を含むことが好ましい。
【0021】
本発明の組成物において、油分は、上述した常温で液状の分枝飽和脂肪酸以外にも、その他の油分を更に含んでよい。
【0022】
その他の油分は、化粧料に配合できるものであれば特に制限されず、天然物由来のものでも合成のものでもよく、液体でも固体でもよい。例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリイソオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸ヘキシル、イソステアリン酸ミリスチル、オクタン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、オクタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸オレイル、エルカ酸イソステアリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸オクチル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸デシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、セバシン酸ジオクチル、12-ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル、ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、アジピン酸ジオクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、メトキシケイ皮酸オクチル、乳酸オクチルドデシル、乳酸イソステアリル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、ポリブテン、水添ポリブテン、水添ポリデセン、揮発性環状シリコーン、揮発性ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシリコーン、オレイルアルコール、2-オクチルドデカノール、及びイソステアリルアルコール等の液体油脂;カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、コレステロール、フィトステロール、マイクロクリスタリンワックス、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸等の固体油脂及びロウが挙げられるが、これらに限定されない。これらは一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの油分のうち、従来半透明化又は透明化が困難であった流動パラフィン、スクワラン、α-オレフィンオリゴマー、イソパラフィン、ポリブテン、水添ポリブテン、水添ポリデセン等の炭化水素油やオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン等の揮発性環状シリコーン油、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン等の揮発性ジメチルポリシロキサンを単独又は組み合わせて、あるいは、他の油分と組み合わせることにより安定性が良好で使用感触に優れた半透明又は透明な化粧料を得ることができる。
【0023】
本発明の組成物において、油分は、更に、油溶性薬剤及び/又は香料を配合することができ、薬剤が皮膚へ浸透することによる化粧料としての効果を高めたり、香料によるアロマコロジー効果を付与したりすることができる。
【0024】
油溶性薬剤としては、例えば、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、リボフラビン酪酸エステル、ジカプリル酸ピリドキシン、ジパルミチン酸ピリドキシン、ジラウリン酸ピリドキシン、ジパルミチン酸アスコビル、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール、トコフェロール類、酢酸トコフェロール、メナジオン、ニコチン酸ベンジル、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、グリチルレチン酸ステアリル、γ-オリザノール、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0025】
〈親水性界面活性剤〉
本発明の組成物は、親水性界面活性剤、特にHLB値7以上の界面活性剤を含む。なお、親水性界面活性剤のHLB値は、7以上、又は8以上であってよく、また16以下、15以下、14以下、13以下、12以下、11以下、又は10以下であってよい。また、本発明において、HLB(Hydrophilic-Lipophilic Balance)値は、一般に界面活性剤の水及び油への親和性を示す値であって、親水性-親油性バランスとして知られているパラメーターであり、例えば、グリフィン法等の公知の計算法により容易に求めることができる。
【0026】
本発明において、親水性界面活性剤は非イオン型、陰イオン型、陽イオン型、両性型のいずれでも良く、例えば、ポリオキシエチレン(以下「POE」と略す)ソルビタン脂肪酸エステル、POEグリセリン脂肪酸エステル、POE脂肪酸エステル、POEアルキルエーテル、POEアルキルフェニルエーテル、POE・ポリオキシプロピレン(以下「POP」と略す)アルキルエーテル、POEヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体、POEフィトステロールエーテル、POE蜜ロウ・ラノリン誘導体、アルカノールアミド、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、POEアルキルアミン、POE脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、N-アシルサルコシン酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、N-アシルグルタミン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、イミダゾリン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等が挙げられるが、これらに限定されない。これらは一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0027】
これらの親水性界面活性剤のうちHLB値8以上のエチレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤が特に好ましく、例えば、POE(10~50モル)2-オクチルドデシルエーテル、POE(10~50モル)デシルテトラデシルエーテル、POE(10~50モル)オレイルエーテル、POE(10~50モル)セチルエーテル、POE(20~60モル)ソルビタンモノオレート、POE(10~60モル)ソルビタンモノイソステアレート、POE(10~50モル)ジヒドロコレステロールエーテル、POE(20~100)硬化ヒマシ油誘導体、POE(5~50モル)フィトステロールエーテル、POE(5~30モル)POP(5~30モル)2-デシルテトラデシルエーテル、POE(10~50モル)POP(2~30モル)セチルエーテル、POE(10~80モル)グリセリルモノイソステアレート、POE(10~30モル)グリセリルモノステアレート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0028】
本発明の組成物において、親水性界面活性剤の含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.08質量%以上、0.10質量%以上、0.12質量%以上、0.15質量%以上、又は0.18質量%以上であってよく、また、3.0質量%以下、2.0質量%以下、1.0質量%以下、0.50質量%以下、0.30質量%以下、又は0.20質量%以下であってよい。
【0029】
また、本発明の組成物において、親水性界面活性剤の含有量と油分の含有量の関係は、例えば、安定な半透明又は透明な化粧料組成物を得る観点から、油分100質量部に対して、親水性界面活性剤は、40質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましい。
【0030】
〈本発明のポリマー〉
本発明の組成物は、以下に説明する本発明のポリマーを含む。本発明のポリマーは、下記式(1)で表される構造を有する:
【化4】
【0031】
式(1)において、R1、R2及びR3は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基である。なお、本発明において、炭素数1~4のアルキル基として、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、及びtert-ブチル基等が挙げられる。また、本発明の効果を損なわない限り、これらのアルキル基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、特に限定されず、例えばハロゲノ基等が挙げられる。
【0032】
本発明の一実施形態によれば、式(1)において、R1、R2及びR3は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、又はtert-ブチル基であってよい。
【0033】
本発明の一実施形態によれば、式(1)において、R1は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。また、mが2以上である場合、すなわち、複数のR1が存在する場合、各々のR1は、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよく、特に、R1の少なくとも一部は、メチル基であることが好ましい。R1の少なくとも一部がメチル基である場合には、例えば、本発明の組成物の使用感を向上させる観点から好ましい。
【0034】
本発明の一実施形態によれば、式(1)において、R1は、水素原子と炭素数1~4のアルキル基とが混在していている状態であってよい。すなわち、R1の一部は水素原子であり、かつ他の一部は炭素数1~4のアルキル基であってよい。好ましくは、R1の一部は水素原子であり、かつ他の一部はメチル基である。
【0035】
本発明の一実施形態によれば、式(1)において、R2は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、特に、メチル基であることがより好ましい。
【0036】
本発明の一実施形態によれば、式(1)において、R2は、水素原子と炭素数1~4のアルキル基とが混在していている状態であってよい。すなわち、R2の一部は水素原子であり、かつ他の一部は炭素数1~4のアルキル基であってよい。好ましくは、R2の一部は水素原子であり、かつ他の一部はメチル基である。
【0037】
本発明の一実施形態によれば、式(1)において、R3は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、特に、メチル基であることがより好ましい。
【0038】
本発明の一実施形態によれば、式(1)において、R2及びR3の少なくとも一方は、メチル基であることが好ましい。
【0039】
式(1)において、Aは、炭素数2~4のアルキレン基である。より具体的には、Aは例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等であってよいが、これらに限定されない。特に、Aは、下記式(2)で表されることが好ましい:
【化5】
【0040】
式(2)において、R4は、炭素数1又は2のアルキル基である。より具体的には、R4は、メチル基又はエチル基であってよい。
【0041】
式(1)において、m及びnは、それぞれの構成単位の平均付加モル数を表す。m及びnは、それぞれ独立して、1.0~50であり、より具体的には、1.0以上、1.5以上、2.0以上、3.0以上、4.0以上、5.0以上、6.0以上、7.0以上、8.0以上、9.0以上、又は10以上であってよく、また50以下、45以下、40以下、35以下、34以下、32以下、30以下、28以下、26以下、25以下、24以下、22以下、20以下、18以下、16以下、15以下、14以下、12以下、10以下、又は5.0以下であってよい。
【0042】
また、式(1)において、mは、1.0以上14以下であることが好ましく、2.0以上5.0以下であることがより好ましい。また、式(1)において、nは、2.0以上34以下であることが好ましく、6.0以上12以下であることがより好ましい。
【0043】
本発明の一実施形態によれば、式(1)において、m+nは、4.0以上、4.5以上、5.0以上、6.0以上、7.0以上、8.0以上、9.0以上、10以上、11以上、12以上、13以上、14以上、又は15以上であってよく、また50以下、45以下、40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下、又は12以下であってよい。
【0044】
本発明の一実施形態によれば、式(1)において、m:nは、1:10~10:1であってよい。
【0045】
本発明のポリマーは、数平均分子量は、10,000以下である。より具体的には、本発明のポリマーの数平均分子量は、例えば、10,000以下、5,000以下、3,500以下、3,000以下、2,500以下、2,000以下、1,500以下、1,400以下、1,300以下、1,200以下、1,100以下、1,000以下、900以下、800以下、700以下、又は600以下であってよく、また130以上、150以上、200以上、250以上、300以上、350以上、400以上、450以上、又は500以上であってよい。また、本発明のポリマーの数平均分子量は、300以上3,500以下であることが好ましく、500以上1,200以下であることがより好ましい。
【0046】
本発明のポリマーのIOB値は、0.4~1.8である。より具体的には、本発明のポリマーのIOB値は、例えば、0.4以上、0.5以上、0.6以上、又は0.7以上であってよく、また1.8以下、1.6以下、1.4以下、又は1.2以下であってよい。また、本発明のポリマーのIOB値は、0.7以上1.2以下であることが好ましい。
【0047】
ここで、IOB値とは、Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。IOB値は、具体的には、IOB値=無機性値/有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子1個について「有機性値」が20、水酸基1個について「無機性値」が100といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のIOB値を算出することができる(例えば、甲田善生著、「有機概念図-基礎と応用-」、p.11~17、三共出版、1984年発行参照)。なお、IOB値の決定方法については、実施例に記載の方法を参照できる。
【0048】
本発明のポリマーは、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。
【0049】
本発明のポリマーの製造方法は、特に限定されず、例えば、各構成単位に対応するエポキシドを付加重合することによって行ったよい。また、付加重合は、ブロック重合であってもよく、ランダム重合であってもよいが、ランダム重合であることが好ましい。
【0050】
また、本発明のポリマーの製造方法は、上記の付加重合によって得られたポリマーに対して、更にハロゲン化アルキルと反応させることを更に含んでよい。ハロゲン化アルキルとの反応を介して、得られたポリマーの分子内の水酸基は、アルキル基によって封鎖されて、その結果ポリマー全体の疎水性を所望のとおりに調整することができる。本発明において、ポリマーの分子内において、アルキル基による水酸基の封鎖率は、例えば30%以上、35%以上、40%以上、45%以上、50%以上、又は55%以上であってよく、また60%以下、59%以下、58%以下、57%以下、56%以下、又は55%以下であってよい。なお、アルキル基による水酸基の封鎖率は、実施例に記載の方法によって求めることができる。
【0051】
本発明のポリマーの特徴の一つとして、高い水溶性及び高い脂溶性を兼備することである。
【0052】
本発明のポリマーの水への溶解度は、例えば、10質量%以上、20質量%以上、30質量%以上、40質量%以上、又は50質量%以上であり得る。
【0053】
また、本発明のポリマーの脂溶性の指標として、例えばオリーブ油への溶解度を用いることができる。本発明のポリマーのオリーブ油への溶解度は、例えば、0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.10質量%以上、0.50質量%以上、又は1.00質量%以上であり得る。なお、本発明のポリマーのオリーブ油への溶解度の上限値は特に限定されず、例えば10質量%以下であってよい。
【0054】
本発明の組成物において、本発明のポリマーの含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、0.01質量%以上、0.02質量%以上、0.03質量%以上、0.04質量%以上、0.05質量%以上、0.06質量%以上、0.07質量%以上、0.08質量%以上、0.09質量%以上、0.1質量%以上、0.2質量%以上、0.3質量%以上、0.4質量%以上、0.5質量%以上、0.6質量%以上、0.7質量%以上、0.8質量%以上、0.9質量%以上、1.0質量%以上、2.0質量%以上、3.0質量%以上、4.0質量%以上、又は5.0質量%以上であってよく、また、15質量%以下、10質量%以下、9.0質量%以下、8.0質量%以下、7.0質量%以下、6.0質量%以下、5.0質量%以下、4.0質量%以下、3.0質量%以下、2.0質量%以下、又は1.0質量%以下であってよい。
【0055】
〈水〉
本発明の組成物は、水を含む。本発明の組成物に用いられる水として、特に制限はなく、例えば、化粧料、及び医薬部外品において使用される水であってよい。例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水、及び水道水を使用することができる。
【0056】
本発明の組成物において、水の含有量は特に限定されず、組成物全体に対して、例えば30質量%以上、40質量%以上、50質量%以上、60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、又は90質量%以上であってよく、また、99質量%以下、95質量%以下、90質量%以下、85質量%以下、80質量%以下、75質量%以下、又は70質量%以下であってよい。なお、水の含有量は、目的とする化粧料組成物の用途に合わせて、適宜調整してよい。
【0057】
〈その他の成分〉
以下では、本発明の組成物に含み得るその他の成分について説明する。なお、これらのその他の成分は、目的の剤型や化粧料の用途等に基づき、適宜選択することができ、本発明は、これらの成分に限定されることはない。
【0058】
(親油性界面活性剤)
本発明の組成物は、親油性界面活性剤を更に含むことができる。特に、半透性や透明な組成物を調製する場合には、HLB値が7以下の親油性界面活性剤を配合することにより、輸送による振動や使用時の振とうによる半透明性や透明性の安定度を高めることができる。
【0059】
HLB値が7以下の親油性界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、グリセリルモノオレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルジイソステアレート、グリセリルモノエルケートジグリセリンモノオレート、ジグリセリンジオレート、ジグリセリンモノイソステアレート、ジグリセリンジイソステアレート、デカグリセリンペンタオレート、デカグリセリンペンタイソステアレート、デカグリセリンデカオレート、デカグリセリンデカイソステアレート、ショ糖モノオレート、POE(2モル)モノオレート、POE(6モル)ジイソステアレート、POE(3~10モル)ヒマシ油誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0060】
本発明の組成物において、親油性界面活性剤を含む場合のその含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、0.005質量%以上、0.01質量%以上、0.02質量%以上、0.03質量%以上、0.04質量%以上、0.05質量%以上、又は0.06質量%以上であってよく、また、3.0質量%以下、2.0質量%以下、1.0質量%以下、0.50質量%以下、又は0.10質量%以下であってよい。
【0061】
また、本発明の組成物において、親油性界面活性剤を含む場合には、親水性界面活性剤と親油性界面活性剤との質量比(親水性界面活性剤:親油性界面活性剤)は、特に限定されず、例えば、100:1~1:100であってよく、また、50:1~1:50、30:1~1:10、20:1~1:5、又は20:1~1:1であってよい。
【0062】
上述の他に、本発明の化粧料は、例えば、以下の一般の化粧料に用いられる成分も本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【0063】
より具体的には、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それ以上の分子量のポリエチレングリコール等のグリコール類;グリセリン、ジグリセリン、それ以上の分子量のポリグリセリン類;ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール等の糖アルコール類;フルクトース、グルコース、ガラクトース、マルトース、ラクトース、トレハロース等の糖類;タルク、カオリン、雲母、シリカ、ゼオライト等の無機粉末;ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、セルロース粉末等の有機粉末;二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料;酸化鉄(ベンガラ)等の無機赤色系顔料;黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料;黒酸化鉄、カーボンブラック等の黒色系顔料;酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料;群青、紺青等の無機青色系顔料;酸化チタンコーテッドマイカ、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料;アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料;赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号等の有機顔料;赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料;クロロフィル、β-カロチン等の天然色素;アラビアガム、トラガントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、ジェランガム、カラギーナン等の植物系高分子;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子;コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子;カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子;メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース等のセルロース系高分子;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子;ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンとビニルアセテート共重合物、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子;ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アルカノールアミン、アルキルメタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレート共重合物、ポリ2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、ポリメタクリロイルオキシトリメチルアンモニウム等のアクリル系高子;アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、ビタミンB6塩酸塩、パントテニルエチルエーテル等のビタミン類;紫外線吸収剤、キレート剤、殺菌剤、消炎剤、防腐剤、植物抽出液、アミノ酸、清涼剤等の薬剤;エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール等が挙げられる。
【0064】
〈本発明の組成物の剤型及び態様〉
本発明の組成物の剤型は、目的に合わせて任意に調整することができる。例えば、本発明の組成物は、水系(水分散系を含む)、可溶化系、マイクロエマルション、乳化系、粉末分散系、水-油二層系、水-油-粉末三層系、ジェル、ミスト、スプレー、ムース、ロールオン、若しくはスティック等であってもよく、又は不織布等のシートに含浸あるいは塗布した製剤等であってもよい。また、乳化系として、例えば水中油型乳化組成物であってもよく、油中水型乳化組成物であってもよいが、水中油型乳化組成物であることが好ましい。
【0065】
本発明の組成物の態様は、特に限定されず、例えば、透明又は半透明、不透明、又は濁り状態のいずれであってもよい。なお、本発明において、透明又は半透明とは、スガ試験器株式会社製のデジタル測色色差計算機を用いて測定し、コントロールとして蒸留水の透明度を100としたときに20~100の範囲のものをいう。
【0066】
例えば、外観からみずみずしいイメージを付与する観点から、本発明の組成物は、透明又は半透明であることが好ましく、特に透明又は半透明のマイクロエマルションであることがより好ましい。
【0067】
また、本発明の組成物の製品形態は、特に限定されず、例えば、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料;ボディー化粧料;芳香化粧料;又はメーク落とし、ボディーシャンプー等の皮膚洗浄料等であってよい。
【0068】
〈本発明の組成物の製造方法〉
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、常法により製造することができる。例えば、本発明の組成物がマイクロエマルションである場合は、特許文献1に開示される方法を参照して、製造することができる。
【0069】
より具体的には、水相成分を混合・攪拌しながら、ここに、均一に溶解した界面活性剤及び油相成分を添加することによって、本発明の組成物を製造することができる。また、この際、本発明のポリマーは、水相成分中に混合させてもよく、油相成分中に混合させてもよい。
【実施例0070】
以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0071】
《合成例1及び2》
以下の合成例1及び2は、それぞれ下記式(3)で表される構造を有するポリマーを合成した:
【化6】
なお、式(3)において、[]内は、ランダム共重合体である。
【0072】
〈合成例1〉
合成例1:R1=H、R2=H、R3=CH3、R4=CH3、m=2.0、及びn=6.0のポリマー1
下記方法で合成を行い、ポリマー1を得た。
【0073】
メタノール128g及び触媒として水酸化カリウム6.4gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら80℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール592gとプロピレンオキシド1392gの混合物を95℃にて20時間かけて滴下させ、その後5時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6~7とし、含有する水分を除去するため減圧-0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例1のポリマー1、2000gを得た。
【0074】
以下では、得られたポリマー1に対して、各種の物性値を求めた。
【0075】
(数平均分子量)
得られたポリマー1の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定により算出した。システムとしてSHODEX(登録商標) GPC101GPC専用システム、示差屈折率計としてSHODEX RI-71s、ガードカラムとしてSHODEX KF-G、カラムとしてHODEX KF804Lを3本連続装着し、カラム温度40℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを1ml/分の流速で流し、得られた反応物の0.1重量%テトラヒドロフラン溶液0.1mlを注入し、BORWIN GPC計算プログラムを用いて屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得る。このクロマトグラムからポリエチレングリコールを標準とし、数平均分子量を求めたところ、約530であった。
【0076】
(重量平均分子量)
得られたポリマー1の重量平均分子量は、上記と同様にGPC計算によって求めて、約859であった。
【0077】
(多分散度)
上記で求めた数平均分子量及び重量平均分子量の結果から、ポリマー1の多分散度Mw/Mnは、1.62であった。
【0078】
(IOB値)
得られたポリマー1のIOB値は、以下のように求めたところ、1.1であった。
【0079】
より具体的には、ポリマー1において、有機性値として、炭素を20、iso分岐を-10にて計算した。また、無機性値は、水酸基を100、エーテル結合を20にて計算した。
・メタノール部位:(炭素数1、水酸基1)×1
有機性値:20
無機性値:100
・グリシドール部位:(炭素数3、iso分岐1、水酸基1、エーテル結合1)×2
有機性値:(60-10)×2=100
無機性値:(100+20)×2=240
・プロピレンオキシド部位:(炭素数3、iso分岐1、エーテル結合1)×6
有機性値:(60-10)×6=300
無機性値:20×6=120
以上、合計有機性値が420となる、合計無機性値が460となるため、IOB値が1.09となる。
【0080】
(曇点)
得られたポリマー1に対して、5wt%水溶液を調製し、85℃に加温後、冷却し、透明溶液となる温度は74℃であった。よって、ポリマー1の曇点は、74℃であることが分かった。
【0081】
(水酸基価)
得られたポリマー1の水酸基価は、JIS K-1557-1の測定方法に従い測定したところ、294であった。
【0082】
(水への溶解性)
得られたポリマー1の水への溶解性は、後述する「相溶性評価」の方法と同じように求めたところ、50質量%以上であった。
【0083】
(オリーブ油への溶解性)
得られたポリマー1のオリーブ油への溶解性は、以下のように求めた。すなわち、ポリマー1を、濃度が1.0wt%となるようオリーブ油と混合し、外観を確認した。均一であれば「〇」とした。この場合、ポリマー1のオリーブ油への溶解性は、1.0質量%であった。
【0084】
以上で測定したポリマー1の各種物性値は、下記の表1に示す。
【0085】
〈合成例2〉
合成例2:R1=H及びCH3、R2=H及びCH3、R3=CH3、R4=CH3、m=2.0、及びn=6.0のポリマー2
下記方法で合成を行い、ポリマー2を得た。
【0086】
メタノール128gと触媒として水酸化カリウム6.4gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら80℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール592gとプロピレンオキシド1392gの混合物を95℃にて20時間かけて滴下させ、その後2時間攪拌した。次に、水酸化カリウム244gを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル200gを温度80~130℃で圧入し5時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6~7とし、含有する水分を除去するため減圧-0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリマー2、1820gを得た。塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が125であったことから、R2とR3におけるメチル基と水素原子の割合(CH3/H)は0.57であることが分かった。すなわち、ポリマー2の水酸基封鎖率が57%であった。
【0087】
上述したポリマー1の場合と同様に、得られたポリマー2に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表1に示す。
【0088】
【0089】
《実施例1~7及び比較例1~2》
以下の表2に示す処方に基づき、実施例1~7及び比較例1~2の組成物(半透明なマイクロエマルションである化粧水)を、それぞれ調製した。下記の評価方法に基づき、使用性を評価し、結果は表2に示す。
【0090】
なお、特に断りのない限り、表2及び表3の数値は、配合量を表し、単位は質量%である。
【0091】
(塗布中の肌なじみの評価)
専門パネル10名が顔に各組成物試料を塗布し、塗布中の肌なじみについて、基準の組成物(比較例)と比較した。比較結果を、下記のように分類する:
基準の組成物より「肌なじみが向上したと感じた人」から「肌なじみが劣ったと感じた人」を引いた数が、10~8の場合を「A+」、7~5の場合を「A」、4~2の場合を「B」、1~-1の場合を「C」、-2~-5の場合を「D」、-6~-10の場合を「E」とした。
【0092】
(塗布後のもっちり感の評価)
専門パネル10名が顔に各組成物試料を塗布し、塗布中の肌なじみについて、基準の組成物(比較例)と比較した。比較結果を、下記のように分類する:
基準の組成物より「肌なじみが向上したと感じた人」から「肌なじみが劣ったと感じた人」を引いた数が、10~8の場合を「A+」、7~5の場合を「A」、4~2の場合を「B」、1~-1の場合を「C」、-2~-5の場合を「D」、-6~-10の場合を「E」とした。
【0093】
【0094】
表2から明らかなように、塗布中の肌なじみの評価及び塗布後のしっとり感の評価において、実施例1~8の組成物は、いずれも、比較例1の組成物(基準)と比べて、向上されていることが分かった。特に、実施例3~6の組成物は、比較例1の組成物(基準)と比べて、塗布中の肌なじみが明確に向上されていることが分かった。
【0095】
一方で、比較例2の組成物は、常温で液状の分枝飽和脂肪酸を配合しなかったため、マイクロエマルションを形成できず、評価できなかった。なお、マイクロエマルションの形成は、外観によって、判断した。より具体的には、比較例2の組成物は、作製直後の外観が白濁していたため、マイクロエマルションが形成できなかったと判断した。なお、それ以外の実施例及び比較例では、作製直後の組成物の外観が透明又は半透明になっており、マイクロエマルションが形成できたと判断した。
【0096】
また、本発明のポリマーの代わりに、その他のポリマーとしてCH3O-[(EO)14/(PO)7]-CH3を用いた比較例3の組成物は、比較例1の組成物(基準)と比べて、塗布中の肌なじみの評価及び塗布後のしっとり感の評価において、むしろ、劣っていることが分かった。
【0097】
《実施例9及び比較例4》
以下の表3に示す処方に基づき、実施例9及び比較例4の組成物(半透明なマイクロエマルションである化粧水)を、それぞれ調製した。上記と同じように使用性を評価し、結果は表3に示す。
【0098】
【0099】
表3から明らかなように、塗布中の肌なじみの評価及び塗布後のしっとり感の評価において、実施例9の組成物は、比較例4の組成物(基準)と比べて、明らかに向上されていることが分かった。
【0100】
《処方例》
以下では、本発明の組成物の処方例を例示的に挙げる。なお、本発明は、以下の処方例によって何ら限定されるものではない。また、処方例中の「ポリマー1」及び「ポリマー2」は、それぞれ上述した「合成例1」及び「合成例2」で合成された「ポリマー1」及び「ポリマー2」である。また、処方例の表中の数値は、配合量を表し、単位は質量%である。
【0101】
〈処方例1 半透明なマイクロエマルションである化粧水〉
【表4】
【0102】
〈処方例2 半透明なマイクロエマルションである化粧水〉
【表5】
【0103】
〈処方例3 半透明なマイクロエマルションである化粧水〉
【表6】