特開 2024-95414 水中油型乳化化粧料組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024095414

(43)【公開日】2024-07-10

(54)【発明の名称】水中油型乳化化粧料組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/06 20060101AFI20240703BHJP

   A61K 8/60 20060101ALI20240703BHJP

   A61K 8/39 20060101ALI20240703BHJP

   A61K 8/86 20060101ALI20240703BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20240703BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20240703BHJP

【ＦＩ】

A61K8/06

A61K8/60

A61K8/39

A61K8/86

A61Q19/10

A61K8/81

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022212687

(22)【出願日】2022-12-28

(71)【出願人】

【識別番号】000001959

【氏名又は名称】株式会社 資生堂

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100117019

【弁理士】

【氏名又は名称】渡辺 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100141977

【弁理士】

【氏名又は名称】中島 勝

(74)【代理人】

【識別番号】100138210

【弁理士】

【氏名又は名称】池田 達則

(74)【代理人】

【識別番号】100227592

【弁理士】

【氏名又は名称】孔 詩麒

(72)【発明者】

【氏名】周 林

(72)【発明者】

【氏名】栗延 理絵

(72)【発明者】

【氏名】渡邊 由樹

【テーマコード（参考）】

4C083

【Ｆターム（参考）】

4C083AB051

4C083AC122

4C083AC132

4C083AC792

4C083AD021

4C083AD022

4C083AD111

4C083AD221

4C083AD222

4C083AD352

4C083BB11

4C083CC23

4C083DD33

4C083EE06

(57)【要約】

【課題】優れた転相感を有する新規な水中油型化粧料組成物を提供する。
【解決手段】水中油型乳化化粧料組成物であって、ショ糖脂肪酸エステル、下記式（１）で表される構造を有するポリマー、油分、及び水を含み、

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８であり、かつ油分の含有量が、６０質量％以上である、組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

水中油型乳化化粧料組成物であって、
ショ糖脂肪酸エステル、下記式（１）で表される構造を有するポリマー、油分、及び水を含み、

【化1】

前記式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、
前記ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、
前記ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８であり、かつ
前記油分の含有量が、６０質量％以上である、
組成物。

【請求項2】

前記式（１）において、Ａが、下記式（２）で表され：

【化2】

前記式（２）において、Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基である、
請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記ポリマーが、ランダム共重合体である、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

前記ショ糖脂肪酸エステルが、ラウリン酸スクロース、ミリスチン酸スクロース、パルミチン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、オレイン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、及びヤシ脂肪酸スクロースからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項5】

前記油分が、炭化水素油を含む、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項6】

前記ショ糖脂肪酸エステルの含有量と、前記ポリマーの含有量との比（前記ショ糖脂肪酸エステル：前記ポリマー）が、１：１～５：１である、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項7】

ポリエチレングリコール骨格を有する成分の含有量が、０．０１質量％以下である、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項8】

皮膚洗浄化粧料用である、請求項１又は２に記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水中油型乳化化粧料組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

油相を構成する分散粒子が水相中に分散した水中油型の乳化組成物が、化粧料等の皮膚外用剤の分野で汎用されている。

【0003】

例えば、特許文献１では、ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）と、構成脂肪酸がイソステアリン酸又はオレイン酸であり、ＨＬＢ値が１０～１５である、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種のノニオン型界面活性剤（Ｂ）と、屈折率が１．４４０以下であり、１個又は２個のエステル結合を有する２５℃で液状の油剤（Ｃ）と、を含有する水中油型皮膚外用剤が開示されている。

【0004】

また、特許文献２では、（ａ）ステアリン酸スクロース及び／又はポリステアリン酸スクロース、（ｂ）グリセリン、（ｃ）４～６価の多価アルコール、（ｄ）ミツロウ、（ｅ）２５℃で液状の油性成分３０．０～７０．０重量％、及び（ｆ）水を含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚洗浄料が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１７－０８１８４８号公報

【特許文献2】特開２０１９－０７３４６２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

上記のような水中油型乳化化粧料組成物のうち、油相含有率が比較的高い水中油型乳化化粧料組成物は、皮膚に適用する際に、圧力等によって油が染み出して、あたかも、水中油型乳化化粧料から油中水型乳化化粧料に転相（変化）したかのような感覚である「転相感」を提供することが知られている。

【0007】

本発明の目的は、従来よりも転相感を更に向上させた新規な水中油型化粧料組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記の目的を達成する本発明は、以下のとおりである。

【0009】

〈態様１〉
水中油型乳化化粧料組成物であって、
ショ糖脂肪酸エステル、下記式（１）で表される構造を有するポリマー、油分、及び水を含み、

【化1】

前記式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、
前記ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、
前記ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８であり、かつ
前記油分の含有量が、６０質量％以上である、
組成物。
〈態様２〉
前記式（１）において、Ａが、下記式（２）で表され：

【化2】

前記式（２）において、Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基である、
態様１に記載の組成物。
〈態様３〉
前記ポリマーが、ランダム共重合体である、態様１又は２に記載の組成物。
〈態様４〉
前記ショ糖脂肪酸エステルが、ラウリン酸スクロース、ミリスチン酸スクロース、パルミチン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、オレイン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、及びヤシ脂肪酸スクロースからなる群より選択される少なくとも１種を含む、態様１～３のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様５〉
前記油分が、炭化水素油を含む、態様１～４のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様６〉
前記ショ糖脂肪酸エステルの含有量と、前記ポリマーの含有量との比（前記ショ糖脂肪酸エステル：前記ポリマー）が、１：１～５：１である、態様１～５のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様７〉
ポリエチレングリコール骨格を有する成分の含有量が、０．０１質量％以下である、態様１～６のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様８〉
皮膚洗浄化粧料用である、態様１～７のいずれか一項に記載の組成物。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、優れた転相感を有する新規な水中油型化粧料組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明の実施の形態について詳述する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。

【0012】

《水中油型乳化化粧料組成物》
本発明の水中油型乳化化粧料組成物（以下、単に「本発明の組成物」とも称する）は、
ショ糖脂肪酸エステル、下記式（１）で表される構造を有するポリマー、油分、及び水を含み、

【化3】

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、
ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、
ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８であり、かつ
油分の含有量が、６０質量％以上である、
組成物
である。

【0013】

本発明の組成物は、従来の油相含有率が比較的高い水中油型乳化化粧料組成物に比べて転相感がより向上されている。

【0014】

理論に限定されるものではないが、これは、本発明のポリマーの特性、すなわち上記式（１）で示す特有の構造、特定の範囲の数平均分子量（１０，０００以下）、及び特定の範囲のＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）値（０．４～１．８）に由来するものと推測する。

【0015】

また、ショ糖脂肪酸エステルで乳化した油分粒子は、上記式（１）で示す特有の構造をもつ本発明ポリマーによって壊されやすくなり、このため、従来に比べて転相感が促進されると推測される。更に、この特有の構造をもつ本発明ポリマーは、両親媒性であり、水相に溶解する傾向があるものの、疎水的な性質も有するため、肌と本発明の水中油型化粧料組成物とのなじみを促進し、それによっても転相感の向上に役に立ったと考えられる。

【0016】

従来、水中油型乳化化粧料では、転相感を得るために、ポリエチレングリコール骨格を有する化合物が用いられることが多い。これに対して、上記式（１）におけるＡが以下に示す式（２）で表される本発明のポリマーは、ポリエチレングリコール骨格を有さないにもかかわらず、このような本発明のポリマーを含む本発明の組成物は、優れた使用感を有している。

【化4】

（Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基）

【0017】

上記式（２）で表される部分の原料となるプロピレングリコール及びブチレングリコールは、ポリエチレングリコール骨格の原料となるエチレングリコールと比較して、天然由来の材料を入手しやすく、したがって、ポリエチレングリコール骨格を有さない本発明のポリマーで組成物の転相感を改善できることは好ましい。
〈ショ糖脂肪酸エステル〉
本発明の組成物は、ショ糖脂肪酸エステルを含む。本発明の組成物は、ショ糖脂肪酸エステルを１種単独で含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。ショ糖脂肪酸エステルは、油分を乳化することができ、特に、油分の含有率（例えば、６０質量％以上の場合）が高くても、乳化安定性を維持することができると考えられる。

【0018】

ショ糖脂肪酸エステルは、１分子中のエステル結合が１個である化合物（すなわち、モノ脂肪酸エステル）であってもよく、１分子中のエステル結合が２個以上である化合物（すなわち、ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステル等）であってもよく、エステル結合の数が異なる２種以上の化合物の混合物であってもよい。

【0019】

ショ糖脂肪酸エステルの構成脂肪酸は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。また、ショ糖脂肪酸エステルの構成脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。また、ショ糖脂肪酸エステルの構成脂肪酸は、１分子中に１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。ショ糖脂肪酸エステルの構成脂肪酸の平均炭素数は、両親媒性を示す観点から、例えば、８～２０であることが好ましく、１０～１８であることがより好ましい。

【0020】

ショ糖脂肪酸エステルは、例えば、ラウリン酸スクロース、ミリスチン酸スクロース、パルミチン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、オレイン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、及びヤシ脂肪酸スクロースからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、パルミチン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、及びステアリン酸スクロースからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、ステアリン酸スクロースを含むことが更に好ましい。

【0021】

また、ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ値は、乳化分散性の観点から、例えば、９～１８であることが好ましく、１０～１６であることがより好ましい。

【0022】

なお、ＨＬＢ値は、通常、界面活性剤の分野で使用される親水性－疎水性のバランスを意味する。ＨＬＢ値は、通常用いる計算式、例えば川上式を使用して計算することができるが、これに限定されない。本明細書においては、計算式として下記の川上式を採用する。下記の式からも分かるように、ＨＬＢ値の加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の界面活性剤を得ることができる。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
（Ｍｗは親水基の分子量であり、Ｍｏは疎水基の分子量である。）

【0023】

本発明の組成物において、ショ糖脂肪酸エステルの含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、１．５質量％以上、又は２．０質量％以上であってよく、また、１０質量％以下、９．０質量％以下、８．０質量％以下、７．０質量％以下、６．０質量％以下、５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．０質量％以下、又は２．０質量％以下であってよい。

【0024】

また、ショ糖脂肪酸エステルの含有量と、本発明のポリマーの含有量との比（ショ糖脂肪酸エステル：本発明のポリマー）は、特に限定されず、例えば、１：１～５：１であってもよく、２：１～５：１、更には２：１～４．５：１であってもよい。

【0025】

〈本発明のポリマー〉
本発明のポリマーは、下記式（１）で表される構造を有する：

【化5】

【0026】

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である。なお、本発明において、炭素数１～４のアルキル基として、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。また、本発明の効果を損なわない限り、これらのアルキル基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、特に限定されず、例えばハロゲノ基等が挙げられる。

【0027】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基であってよい。

【0028】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^１は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。また、ｍが２以上である場合、すなわち、複数のＲ^１が存在する場合、各々のＲ^１は、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよく、特に、Ｒ^１の少なくとも一部は、メチル基であることが好ましい。Ｒ^１の少なくとも一部がメチル基である場合には、例えば、本発明の組成物の使用感を向上させる観点から好ましい。

【0029】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^１は、水素原子と炭素数１～４のアルキル基とが混在していている状態であってよい。すなわち、Ｒ^１の一部は水素原子であり、かつ他の一部は炭素数１～４のアルキル基であってよい。好ましくは、Ｒ^１の一部は水素原子であり、かつ他の一部はメチル基である。

【0030】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^２は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、特に、メチル基であることがより好ましい。

【0031】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^２は、水素原子と炭素数１～４のアルキル基とが混在していている状態であってよい。すなわち、Ｒ^２の一部は水素原子であり、かつ他の一部は炭素数１～４のアルキル基であってよい。好ましくは、Ｒ^２の一部は水素原子であり、かつ他の一部はメチル基である。

【0032】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^３は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、特に、メチル基であることがより好ましい。

【0033】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも一方は、メチル基であることが好ましい。

【0034】

式（１）において、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基である。より具体的には、Ａは例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等であってよいが、これらに限定されない。特に、Ａは、下記式（２）で表されることが好ましい：

【化6】

【0035】

式（２）において、Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基である。より具体的には、Ｒ^４は、メチル基又はエチル基であってよい。

【0036】

式（１）において、ｍ及びｎは、それぞれの構成単位の平均付加モル数を表す。ｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、より具体的には、１．０以上、１．５以上、２．０以上、３．０以上、４．０以上、５．０以上、６．０以上、７．０以上、８．０以上、９．０以上、又は１０以上であってよく、また５０以下、４５以下、４０以下、３５以下、３４以下、３２以下、３０以下、２８以下、２６以下、２５以下、２４以下、２２以下、２０以下、１８以下、１６以下、１５以下、１４以下、１２以下、１０以下、又は５．０以下であってよい。

【0037】

また、式（１）において、ｍは、１．０以上１４以下であることが好ましく、２．０以上５．０以下であることがより好ましい。また、式（１）において、ｎは、２．０以上３４以下であることが好ましく、６．０以上１２以下であることがより好ましい。

【0038】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、ｍ＋ｎは、４．０以上、４．５以上、５．０以上、６．０以上、７．０以上、８．０以上、９．０以上、１０以上、１１以上、１２以上、１３以上、１４以上、又は１５以上であってよく、また５０以下、４５以下、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１２以下であってよい。

【0039】

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、ｍ：ｎは、１：１０～１０：１であってよい。

【0040】

本発明のポリマーは、数平均分子量は、１０，０００以下である。より具体的には、本発明のポリマーの数平均分子量は、例えば、１０，０００以下、５，０００以下、３，５００以下、３，０００以下、２，５００以下、２，０００以下、１，５００以下、１，４００以下、１，３００以下、１，２００以下、１，１００以下、１，０００以下、９００以下、８００以下、７００以下、又は６００以下であってよく、また１３０以上、１５０以上、２００以上、２５０以上、３００以上、３５０以上、４００以上、４５０以上、又は５００以上であってよい。また、本発明のポリマーの数平均分子量は、３００以上３，５００以下であることが好ましく、５００以上１，２００以下であることがより好ましい。

【0041】

本発明のポリマーのＩＯＢ値は、０．４～１．８である。より具体的には、本発明のポリマーのＩＯＢ値は、例えば、０．４以上、０．５以上、０．６以上、又は０．７以上であってよく、また１．８以下、１．６以下、１．４以下、又は１．２以下であってよい。また、本発明のポリマーのＩＯＢ値は、０．７以上１．２以下であることが好ましい。

【0042】

ここで、ＩＯＢ値とは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、甲田善生著、「有機概念図－基礎と応用－」、ｐ．１１～１７、三共出版、１９８４年発行参照）。なお、ＩＯＢ値の決定方法については、実施例に記載の方法を参照できる。

【0043】

本発明のポリマーは、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。

【0044】

本発明のポリマーの製造方法は、特に限定されず、例えば、各構成単位に対応するエポキシドを付加重合することによって行ったよい。また、付加重合は、ブロック重合であってもよく、ランダム重合であってもよいが、ランダム重合であることが好ましい。

【0045】

また、本発明のポリマーの製造方法は、上記の付加重合によって得られたポリマーに対して、更にハロゲン化アルキルと反応させることを更に含んでよい。ハロゲン化アルキルとの反応を介して、得られたポリマーの分子内の水酸基は、アルキル基によって封鎖されて、その結果ポリマー全体の疎水性を所望のとおりに調整することができる。本発明において、ポリマーの分子内において、アルキル基による水酸基の封鎖率は、例えば３０％以上、３５％以上、４０％以上、４５％以上、５０％以上、又は５５％以上であってよく、また６０％以下、５９％以下、５８％以下、５７％以下、５６％以下、又は５５％以下であってよい。なお、アルキル基による水酸基の封鎖率は、実施例に記載の方法によって求めることができる。

【0046】

本発明のポリマーの特徴の一つとして、高い水溶性及び高い脂溶性を兼備することである。

【0047】

本発明のポリマーの水への溶解度は、例えば、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、又は５０質量％以上であり得る。

【0048】

また、本発明のポリマーの脂溶性の指標として、例えばオリーブ油への溶解度を用いることができる。本発明のポリマーのオリーブ油への溶解度は、例えば、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１０質量％以上、０．５０質量％以上、又は１．００質量％以上であり得る。なお、本発明のポリマーのオリーブ油への溶解度の上限値は特に限定されず、例えば１０質量％以下であってよい。

【0049】

本発明の組成物において、本発明のポリマーの含有量は、特に限定されず、例えば、０．００１質量％以上、０．００５質量％以上、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、２．０質量％以上、３．０質量％以上、又は４．０質量％以上であってよく、また、１０．０質量％以下、９．０質量％以下、８．０質量％以下、７．０質量％以下、６．０質量％以下、５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．０質量％以下、２．０質量％以下、又は１．０質量％以下であってよい。

【0050】

〈油分〉
本発明の組成物は、油分を含む。油分は、水相中において、上述したショ糖脂肪酸エステルによって乳化され得る。

【0051】

油分は、特に、室温（２５℃）において液状の油分であることが好ましい。本発明の組成物において、油分は、炭化水素油、シリコーン油、エステル油、又は植物油等を含むことができる。これらのうち、油分は、特に炭化水素油を含むことが好ましい。

【0052】

より具体的には、炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、α－オレフィンオリゴマー、α－オレフィンオリゴマーの水素添加物（「水添ポリデセン」とも称する）、スクワラン等が挙げられるが、これらに限定されない。

【0053】

シリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられるが、これらに限定されない。

【0054】

エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、イソオクタン酸セチル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジオクチル、ノナン酸イソノニル等が挙げられるが、これらに限定されない。

【0055】

植物油としては、例えば、ヤシ油、オリーブ油、コーン油、ホホバ油等が挙げられるが、これらに限定されない。

【0056】

本発明の組成物において、これらの油分は、１種類を単独で、又は２種類以上を組み合わせて配合することができる。

【0057】

本発明の組成物の特定の構成によって、比較的に高い油分の含有率を達成できている。したがって、本発明の組成物において、油分の含有量は、組成物全体に対して、６０質量％以上、６５質量％以上、７０質量％以上、又は７５質量％以上であることができる。また、油分の含有量の上限値は、特に限定されず、例えば、９０質量％以下、８５質量％以下、８０質量％以下、又は７５質量％以下であってよい。

【0058】

また、油分は、好適な炭化水素油を含む場合のその含有量は、油分全体に対して、例えば５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は１００質量％であってよい。

【0059】

〈水〉
本発明の組成物は、水を含む。本発明の組成物において、水を含む水相は、連続相である。

【0060】

水としては、特に限定されるものではないが、化粧品、医薬部外品等に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。

【0061】

本発明の組成物において、水の含有量は、特に限定されず、例えば、水以外の成分の含有量に応じて適宜調節することができる。より具体的には、水の含有量は、例えば、組成物全体に対して、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、２．０質量％以上、３．０質量％以上、４．０質量％以上、又は５．０質量％以上であってよく、また、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下、又は５．０質量％以下であってよい。

【0062】

〈その他の成分〉
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない限り、その他の成分を更に含んでよい。以下では、その他の成分について、例示的に説明するが、本発明はこれらに限定されることはない。

【0063】

なお、上述したように、水中油型乳化化粧料の転相感を得るために、ポリエチレングリコール骨格を有する化合物が用いられることがある。これに対して、上記式（１）におけるＡが上記式（２）で表される本発明のポリマーは、ポリエチレングリコール骨格を有さないにもかかわらず、このような本発明のポリマーを含む本発明の組成物は、転相感に優れている。本発明の組成物は、ポリエチレングリコール骨格を有する成分を実質的に含まないか、又は含む場合にはその含有量が、０．０１質量％以下、０．００５質量％以下、又は０．００１質量％以下であってよい。

【0064】

（多価アルコール）
本発明の組成物は、多価アルコールを更に含んでよい。

【0065】

多価アルコールとは、分子中に水酸基を２個以上もつアルコールである。多価アルコールとして、より具体的には、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、マルチトール、グルコース及びスクロース等が挙げられるが、これらに限定されない。

【0066】

本発明の組成物において、多価アルコールを含む場合のその含有量（２種類以上の多価アルコールの場合はその合計含有量）は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、１．０質量％以上、５．０質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上であってよく、また、６０質量％以下、５５質量％以下、５０質量％以下、４５質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下であってよい。

【0067】

（界面活性剤）
本発明の組成物は、界面活性剤を更に含んでよい。

【0068】

界面活性剤の種類としては、特に限定されないが、乳化安定性を向上させる観点からは、例えば、アニオン性界面活性剤が好ましく含まれる。アニオン界面活性剤として、ラウリルグリコール酢酸塩等のアルキルグリコール酢酸塩、ＰＯＥスルホコハク酸塩等のＰＯＥアルキルスルホン酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸塩等のＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩、ココイルメチルタウリン塩等のアルキルタウリン塩、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム等のＮ－アシル－グルタミン酸塩、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム等のＮ－アシルグリシン塩、及びラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩等が挙げられるが、これらに限定されない。

【0069】

本発明の組成物において、界面活性剤が含まる場合のその含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、又は０．５質量％以上であってよく、また、１０質量％以下、５．０質量％以下、又は１．０質量％以下であってよい。

【0070】

（増粘剤）
本発明の組成物は、増粘剤を更に含んでよい。

【0071】

増粘剤としては、増粘剤としては、例えば、多糖類系の増粘剤であってよく、より具体的には、キサンタンガム、サクシノグリカン、寒天、カラギーナン、ジェランガム、グアーガム、ローカストビーンガム等が挙げられるが、これらに限定されない。

【0072】

本発明の組成物において、増粘剤が含まる場合のその含有量は、特に限定されず、例えば、組成物全体に対して、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、又は０．１質量％以上であってよく、また、３．０質量％以下、１．０質量％以下、又は０．５質量％以下であってよい。

【0073】

本発明の組成物は、上述したその他の成分以外には、通常の化粧料や皮膚洗浄料等に添加し得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲において、任意に添加することができる。かかる成分として、緩衝剤（例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム等）、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ等）、色素、香料等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。

【0074】

《本発明の組成物の製造方法》
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されず、公知の水中油型乳化化粧料組成物の製造方法であってよい。例えば、ショ糖脂肪酸エステルと油分を含む油相とを混合させて、水を含む水相に加え、乳化させることによって、本発明の組成物を製造することできる。また、この際、本発明のポリマーは、乳化後に添加されてもよい。なお、乳化の際は、通常の撹拌に加えて、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー等による機械力を与えて乳化することもでき、また、必要に応じて加熱することもできる。

【0075】

《本発明の組成物の用途》
本発明の組成物は、例えば、皮膚洗浄料化粧料、又はマッサージ化粧料等として好適に用いることができる。また、皮膚洗浄料化粧料としては、通常の洗浄料（例えば、洗顔料、ボディーソープ等）であってもよく、メイク落としであってもよいが、より転相感を感じやすい観点からは、メイク落としであることが好ましい。更に、本発明の組成物は、ふき取りタイプ、洗い流しタイプ、又は洗い流さないタイプのいずれであってもよい。

【0076】

本発明の組成物の形態としては、特に限定されず、例えば、乳液状、ジェル状、又はクリーム状等として実施可能であり、より転相感を感じやすい観点からは、クリーム状であることが好ましい。

【実施例0077】

以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0078】

《合成例１及び２》
以下の合成例１及び２は、それぞれ下記式（３）で表される構造を有するポリマーを合成した：

【化7】

なお、式（３）において、［］内は、ランダム共重合体である。

【0079】

〈合成例１〉
合成例１：Ｒ^１＝Ｈ、Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝２．０、及びｎ＝６．０のポリマー１
下記方法で合成を行い、ポリマー１を得た。

【0080】

メタノール１２８ｇ及び触媒として水酸化カリウム６．４ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール５９２ｇとプロピレンオキシド１３９２ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後５時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例１のポリマー１、２０００ｇを得た。

【0081】

以下では、得られたポリマー１に対して、各種の物性値を求めた。

【0082】

（数平均分子量）
得られたポリマー１の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により算出した。システムとしてＳＨＯＤＥＸ（登録商標） ＧＰＣ１０１ＧＰＣ専用システム、示差屈折率計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ－７１ｓ、ガードカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ－Ｇ、カラムとしてＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１ｍｌ／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テトラヒドロフラン溶液０.１ｍｌを注入し、ＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムを用いて屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得る。このクロマトグラムからポリエチレングリコールを標準とし、数平均分子量を求めたところ、約５３０であった。

【0083】

（重量平均分子量）
得られたポリマー１の重量平均分子量は、上記と同様にＧＰＣ計算によって求めて、約８５９であった。

【0084】

（多分散度）
上記で求めた数平均分子量及び重量平均分子量の結果から、ポリマー１の多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、１．６２であった。

【0085】

（ＩＯＢ値）
得られたポリマー１のＩＯＢ値は、以下のように求めたところ、１．１であった。

【0086】

より具体的には、ポリマー１において、有機性値として、炭素を２０、ｉｓｏ分岐を－１０にて計算した。また、無機性値は、水酸基を１００、エーテル結合を２０にて計算した。
・メタノール部位：（炭素数１、水酸基１）×１
有機性値：２０
無機性値：１００
・グリシドール部位：（炭素数３、ｉｓｏ分岐１、水酸基１、エーテル結合１）×２
有機性値：（６０－１０）×２＝１００
無機性値：（１００＋２０）×２＝２４０
・プロピレンオキシド部位：（炭素数３、ｉｓｏ分岐１、エーテル結合１）×６
有機性値：（６０－１０）×６＝３００
無機性値：２０×６＝１２０
以上、合計有機性値が４２０となる、合計無機性値が４６０となるため、ＩＯＢ値が１．０９となる。

【0087】

（曇点）
得られたポリマー１に対して、５ｗｔ％水溶液を調製し、８５℃に加温後、冷却し、透明溶液となる温度は７４℃であった。よって、ポリマー１の曇点は、７４℃であることが分かった。

【0088】

（水酸基価）
得られたポリマー１の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ－１５５７－１の測定方法に従い測定したところ、２９４であった。

【0089】

（水への溶解性）
得られたポリマー１の水への溶解性は、後述する「相溶性評価」の方法と同じように求めたところ、５０質量％以上であった。

【0090】

（オリーブ油への溶解性）
得られたポリマー１のオリーブ油への溶解性は、以下のように求めた。すなわち、ポリマー１を、濃度が1．０ｗｔ％となるようオリーブ油と混合し、外観を確認した。均一であれば「〇」とした。この場合、ポリマー１のオリーブ油への溶解性は、１．０質量％であった。

【0091】

以上で測定したポリマー１の各種物性値は、下記の表１に示す。

【0092】

〈合成例２〉
合成例２：Ｒ^１＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^２＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝２．０、及びｎ＝６．０のポリマー２
下記方法で合成を行い、ポリマー２を得た。

【0093】

メタノール１２８ｇと触媒として水酸化カリウム６．４ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール５９２ｇとプロピレンオキシド１３９２ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２４４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル２００ｇを温度８０～１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリマー２、１８２０ｇを得た。塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１２５であったことから、Ｒ^２とＲ^３におけるメチル基と水素原子の割合（ＣＨ_３／Ｈ）は０．５７であることが分かった。すなわち、ポリマー２の水酸基封鎖率が５７％であった。

【0094】

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー２に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１に示す。

【0095】

【表1】

【0096】

《実施例１～６及び比較例１》
以下の表２に示す処方を用いて、クリーム状の皮膚洗浄化粧料組成物を調製した。なお、特に断りのない限り、表２中の数値は、配合量を表し、単位は質量％である。

【0097】

また、得られた各組成物に対して、比較例１の組成物を基準として、専門官能評価パネル５名のメイクした顔をメイク落とした際の、転相感を総合的に評価した。評価基準は、以下のとおりであり、評価結果を表２に示す。

【0098】

〈転相感〉
・基準組成物：比較例１
・評価結果：
「Ａ」：比較例１に比べて明らかに転相感を感じる；
「Ｂ」：比較例１に比べてやや転相感を感じる；
「Ｃ］：比較例１とほぼ同程度；

【0099】

【表2】

【0100】

表２の結果から明らかなように、実施例１～６の組成物は、いずれも比較例１に比べて、転相感がより優れていることが分かった。