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特開2024-95630セルロースフィラメント糸の製造方法、及びセルロースフィラメント糸
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024095630
(43)【公開日】2024-07-10
(54)【発明の名称】セルロースフィラメント糸の製造方法、及びセルロースフィラメント糸
(51)【国際特許分類】
D01F 2/00 20060101AFI20240703BHJP
【ＦＩ】
D01F2/00 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023222633
(22)【出願日】2023-12-28
(31)【優先権主張番号】P 2022211178
(32)【優先日】2022-12-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000103622
【氏名又は名称】オーミケンシ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100141586
【弁理士】
【氏名又は名称】沖中 仁
(74)【代理人】
【識別番号】100171310
【弁理士】
【氏名又は名称】日東 伸二
(74)【代理人】
【識別番号】100102211
【弁理士】
【氏名又は名称】森 治
(72)【発明者】
【氏名】磯島 康之
(72)【発明者】
【氏名】梶田 秀樹
(72)【発明者】
【氏名】辻野 絢也
(72)【発明者】
【氏名】後藤 康夫
【テーマコード（参考）】
4L035
【Ｆターム（参考）】
4L035AA04
4L035BB11
4L035BB19
4L035BB66
4L035EE08
(57)【要約】 （修正有）
【課題】高速で紡糸する場合であっても、破断強度や破断伸度といった物性を十分に確保しながら、紡糸中の糸切れの発生を抑制することができるセルロースフィラメント糸の製造方法の提供。
【解決手段】溶剤を用いたセルロースフィラメント糸の製造方法であって、溶剤に原料セルロースを溶解させた紡糸液１を、エアギャップ紡糸によって紡出する紡出工程と、生成した紡出糸を凝固液が流れる流動浴に通すことにより凝固させる凝固工程と、生成した糸条８を自由収縮状態に保持して脱膨潤させる脱膨潤工程と、脱膨潤工程によって生成したシート状フィラメント糸２１を弛緩状態下で精練処理を行い、次いで乾燥処理を行うことによって得られたセルロースフィラメント糸を巻き取る巻取工程と、を包含し、凝固工程は、流動浴中における紡出糸の移動速度と流動浴出口７における凝固液の流速との差が特定の条件を満たす、セルロースフィラメント糸の製造方法。
【選択図】図１
【解決手段】溶剤を用いたセルロースフィラメント糸の製造方法であって、溶剤に原料セルロースを溶解させた紡糸液１を、エアギャップ紡糸によって紡出する紡出工程と、生成した紡出糸を凝固液が流れる流動浴に通すことにより凝固させる凝固工程と、生成した糸条８を自由収縮状態に保持して脱膨潤させる脱膨潤工程と、脱膨潤工程によって生成したシート状フィラメント糸２１を弛緩状態下で精練処理を行い、次いで乾燥処理を行うことによって得られたセルロースフィラメント糸を巻き取る巻取工程と、を包含し、凝固工程は、流動浴中における紡出糸の移動速度と流動浴出口７における凝固液の流速との差が特定の条件を満たす、セルロースフィラメント糸の製造方法。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
溶剤を用いたセルロースフィラメント糸の製造方法であって、
前記溶剤に原料セルロースを溶解させた紡糸液を、エアギャップ紡糸によって紡出する紡出工程と、
前記紡出工程によって生成した紡出糸を凝固液が流れる流動浴に通すことにより凝固させる凝固工程と、
前記凝固工程によって生成した糸条を自由収縮状態に保持して脱膨潤させる脱膨潤工程と、
前記脱膨潤工程によって生成したシート状フィラメント糸を弛緩状態下で精練処理を行い、次いで乾燥処理を行うことによって得られたセルロースフィラメント糸を巻き取る巻取工程と、
を包含し、
前記凝固工程は、前記流動浴中における前記紡出糸の移動速度をＶｆ、前記流動浴出口における前記凝固液の流速をＶＬとしたとき、
Ｖｆ － ＶＬ ＜ ２００ｍ／ｍｉｎ（ただし、ＶＬ ≦ Ｖｆ）
を満たし、
前記脱膨潤工程は、脱膨潤前の糸条の重量をＷｃ、脱膨潤後の糸条の重量をＷｂとしたとき、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが、
Ｗｃ／Ｗｂ ≦ ３．５
となるまで自由収縮状態で保持されるセルロースフィラメント糸の製造方法。
前記溶剤に原料セルロースを溶解させた紡糸液を、エアギャップ紡糸によって紡出する紡出工程と、
前記紡出工程によって生成した紡出糸を凝固液が流れる流動浴に通すことにより凝固させる凝固工程と、
前記凝固工程によって生成した糸条を自由収縮状態に保持して脱膨潤させる脱膨潤工程と、
前記脱膨潤工程によって生成したシート状フィラメント糸を弛緩状態下で精練処理を行い、次いで乾燥処理を行うことによって得られたセルロースフィラメント糸を巻き取る巻取工程と、
を包含し、
前記凝固工程は、前記流動浴中における前記紡出糸の移動速度をＶｆ、前記流動浴出口における前記凝固液の流速をＶＬとしたとき、
Ｖｆ － ＶＬ ＜ ２００ｍ／ｍｉｎ（ただし、ＶＬ ≦ Ｖｆ）
を満たし、
前記脱膨潤工程は、脱膨潤前の糸条の重量をＷｃ、脱膨潤後の糸条の重量をＷｂとしたとき、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが、
Ｗｃ／Ｗｂ ≦ ３．５
となるまで自由収縮状態で保持されるセルロースフィラメント糸の製造方法。
【請求項2】
前記紡出工程は、前記紡出糸の単糸繊度が３ｄｔｅｘ超となるように実行される請求項１に記載のセルロースフィラメント糸の製造方法。
【請求項3】
前記紡出工程は、前記紡出糸の単糸繊度が５ｄｔｅｘ超になるように実行される請求項２に記載のセルロースフィラメント糸の製造方法。
【請求項4】
前記溶剤は、イミダゾール系溶剤である請求項１～３の何れか一項に記載のセルロースフィラメント糸の製造方法。
【請求項5】
請求項１～３の何れか一項に記載のセルロースフィラメント糸の製造方法によって得られるセルロースフィラメント糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、溶剤を用いたセルロースフィラメント糸の製造方法、及びセルロースフィラメント糸に関する。
【背景技術】
【0002】
セルロースは地球上に最も多く存在する高分子化合物である。化石燃料の有限性や合成樹脂の廃棄問題などの観点、及び事業のサスティナビリティの観点から、リニューアブルで生分解性の高いセルロースを見直す気運がサスティナビリティの考え方とともに世界的に高まってきている。中でも、再生セルロース繊維の需要は、独自の良好な特性を有することに加えて、環境との適合性を有する持続産生可能な材料として特徴づけられていて、確実に増加する趨勢にある。
【0003】
また、世界における繊維の生産量は、２０１０年の７２５０万トンから２０３０年には１億３３６０万トンに増加すると予測されている。その一方で、フィンランドのアールト大学のＳｉｘｔａ教授らの試算によれば、綿花の生産量は水の制約などから年間２６００万トンから２８００万トンが上限となることが予想されている。このため、世界における溶解パルプ由来の再生セルロース繊維の需要はさらに増加することが見込まれる。
【0004】
長年、再生セルロース繊維の製造方法はビスコース法が主流であり、リヨセル法、キュプラ法などの他の方法はあまり用いられていなかった。しかしながら、既存のビスコース法では、人体に対して毒性を有する二硫化炭素（ＣＳ２、以下、単に「ＣＳ２」と称する。）を使用することがデメリットの一つとなっている。そのため、ＣＳ２フリー又はＣＳ２の使用量を減少させる、溶剤を用いた再生セルロース繊維の開発が実用化に向けて関心を集めてきた。
【0005】
ＣＳ２フリー又はＣＳ２の使用量を減少させる繊維製造技術としては、これまでいくつかの技術が既知であり、例えば、Ｎ－メチルモルホリンＮ－オキシド（ＮＭＭＯ）を用いたＮＭＭＯ法（リヨセル法）やイオン液体法などの溶剤法、カルバメート法、カルバメートをＮＭＭＯに溶解させる方法、バイオセルソル法などが知られている。
【0006】
これらの方法によって製造された繊維は、ビスコース繊維と同じ再生セルロース繊維でありながら、人体に対して毒性を有するＣＳ２を不使用又は減少させて製造されているため、タフタ、ツイル、ジョーゼット、シフォンなどの衣料用生地の代替素材として用いられることが期待されている。
【0007】
ところで、セルロースは水や有機溶媒に溶解したり、溶融したりしない高分子化合物である。そのため、セルロースを原料としてセルロース繊維を製造する場合、カルバメートなどを用いて化学的修飾を行う、又は溶解性の高い溶剤（例えば、ＮＭＭＯなど）を用いて直接原料セルロースを溶解することによって紡糸液を調製する必要がある。また、紡糸の方法として、当該紡糸液から繊維を形成するため、湿式紡糸法の一つであるエアギャップ紡糸による製造方法が常用されている（例えば、特許文献１及び２を参照）。
【0008】
特許文献１には、少なくとも２本のリヨセルマルチフィラメントから製造されたリヨセル生コードであって、（ａ）乾燥状態で測定されたリヨセル生コードが１．０ｇ／ｄの初期応力において２．０％以下伸長し、５０～１００ｇ／ｄの初期モジュラス値を有し；（ｂ）１．０ｇ／ｄから４．０ｇ／ｄまでの応力区間で７％以下伸長し；（ｃ）４．０ｇ／ｄの引張強度から糸が切断されるまで１％以上伸長する応力－歪み曲線を有するリヨセル生コードが開示されている。
【0009】
特許文献２には、第３級アミンオキシド水溶液中のセルロースのリヨセル紡糸溶液からリヨセル系セルロースフィラメント糸を製造するためのプロセスであって、ａ）１０～２０重量％のセルロースを含有する紡糸溶液を製造する工程であって、前記セルロースは、４５０～７００ｍｌ／ｇの範囲内のスキャン粘度（固有粘度に相当する粘度）を有する５～３０重量％のセルロースと３００～４５０ｍｌ／ｇの範囲内のスキャン粘度を有する７０～９５重量％のセルロースとのブレンドであり、前記２つの画分が４０ｍｌ／ｇ以上のスキャン粘度差を示す、工程と、ｂ）前記紡糸溶液を押出ノズルを通して押し出してフィラメントを得る工程と、ｃ）第３級アミンオキシドの濃度が２０％以下である凝固液を含有する紡糸浴により前記フィラメントを最初に凝固する工程と、ｄ）前記フィラメントを洗浄する工程と、ｅ）前記フィラメントを乾燥する工程と、を含む、プロセスが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0010】
【特許文献1】特開２００７－２９７７６０号公報
【特許文献2】特表２０２０－５３６１８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
しかしながら、一般的に、エアギャップ紡糸を用いた方法を含む湿式紡糸法によって繊維を紡糸する場合、乾式紡糸法と比較すると紡糸速度が小さく、生産性に課題があるとされる。例えば、特許文献１に記載のリヨセル生コードを作成する場合、当該コードに用いられるリヨセルマルチフィラメントを紡糸する際の紡糸速度は、１００～１５０ｍ／ｍｉｎである。
【0012】
この点に関し、特許文献２によれば、当該文献に開示されているプロセスを用いることで、セルロースフィラメントを７００ｍ／ｍｉｎ以上の高速で紡糸することが可能になったことが記載されている。ところが、本発明者らは、セルロースフィラメント糸の生産性を検討するため、当該プロセスについて繰り返し追試を行ったところ、開示されているような条件で紡糸した場合、紡糸中に糸切れが頻発し、安定して紡糸できないことが判明した。
【0013】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、高速で紡糸する場合であっても、破断強度や破断伸度といった物性を十分に確保しながら、紡糸中の糸切れの発生を抑制することができるセルロースフィラメント糸の製造方法、及びセルロースフィラメント糸を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0014】
本発明にかかるセルロースフィラメント糸の製造方法の特徴構成は、
溶剤を用いたセルロースフィラメント糸の製造方法であって、
前記溶剤に原料セルロースを溶解させた紡糸液を、エアギャップ紡糸によって紡出する紡出工程と、
前記紡出工程によって生成した紡出糸を凝固液が流れる流動浴に通すことにより凝固させる凝固工程と、
前記凝固工程によって生成した糸条を自由収縮状態に保持して脱膨潤させる脱膨潤工程と、
前記脱膨潤工程によって生成したシート状フィラメント糸を弛緩状態下で精練処理を行い、次いで乾燥処理を行うことによって得られたセルロースフィラメント糸を巻き取る巻取工程と、
を包含し、
前記凝固工程は、前記流動浴中における前記紡出糸の移動速度をＶｆ、前記流動浴出口における前記凝固液の流速をＶＬとしたとき、
Ｖｆ － ＶＬ ＜ ２００ｍ／ｍｉｎ（ただし、ＶＬ ≦ Ｖｆ）
を満たし、
前記脱膨潤工程は、脱膨潤前の糸条の重量をＷｃ、脱膨潤後の糸条の重量をＷｂとしたとき、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが、
Ｗｃ／Ｗｂ ≦ ３．５
となるまで自由収縮状態で保持されることにある。
溶剤を用いたセルロースフィラメント糸の製造方法であって、
前記溶剤に原料セルロースを溶解させた紡糸液を、エアギャップ紡糸によって紡出する紡出工程と、
前記紡出工程によって生成した紡出糸を凝固液が流れる流動浴に通すことにより凝固させる凝固工程と、
前記凝固工程によって生成した糸条を自由収縮状態に保持して脱膨潤させる脱膨潤工程と、
前記脱膨潤工程によって生成したシート状フィラメント糸を弛緩状態下で精練処理を行い、次いで乾燥処理を行うことによって得られたセルロースフィラメント糸を巻き取る巻取工程と、
を包含し、
前記凝固工程は、前記流動浴中における前記紡出糸の移動速度をＶｆ、前記流動浴出口における前記凝固液の流速をＶＬとしたとき、
Ｖｆ － ＶＬ ＜ ２００ｍ／ｍｉｎ（ただし、ＶＬ ≦ Ｖｆ）
を満たし、
前記脱膨潤工程は、脱膨潤前の糸条の重量をＷｃ、脱膨潤後の糸条の重量をＷｂとしたとき、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが、
Ｗｃ／Ｗｂ ≦ ３．５
となるまで自由収縮状態で保持されることにある。
【0015】
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法によれば、凝固工程によって生成した糸条を自由収縮状態に保持して脱膨潤させる脱膨潤工程を含むので、紡出糸の収縮を抑制することができ、高速で紡糸する場合であっても、紡糸中の糸切れの発生を抑制することができる。また、凝固工程は、流動浴中における紡出糸の移動速度と流動浴出口における凝固液の流速との差が特定の条件を満たすように実行されるので、セルロースフィラメント糸の断面が異型化することがなくなり、適切な破断強度を十分に確保することができるとともに、紡糸中の糸切れの発生を抑制することができる。さらに、脱膨潤工程は、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが特定の値となるまで自由収縮状態で保持されるので、紡糸中の糸切れの発生を抑制することができる。
【0016】
本発明に係るセルロースフィラメント糸の製造方法において、
前記紡出工程は、前記紡出糸の単糸繊度が３ｄｔｅｘ超となるように実行されることが好ましい。
前記紡出工程は、前記紡出糸の単糸繊度が３ｄｔｅｘ超となるように実行されることが好ましい。
【0017】
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法によれば、紡出糸の単糸繊度が３ｄｔｅｘ超となるように実行されるので、高速で紡糸する場合であっても、破断強度や破断伸度といった物性を十分に確保しながら、セルロースフィラメント糸を製造することができる。
【0018】
本発明に係るセルロースフィラメント糸の製造方法において、
前記紡出工程は、前記紡出糸の単糸繊度が５ｄｔｅｘ超になるように実行されることが好ましい。
前記紡出工程は、前記紡出糸の単糸繊度が５ｄｔｅｘ超になるように実行されることが好ましい。
【0019】
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法によれば、紡出糸の単糸繊度が５ｄｔｅｘ超となるように実行されるので、より高速で紡糸する場合であっても、破断強度や破断伸度といった物性を十分に確保しながら、セルロースフィラメント糸を製造することができる。
【0020】
本発明に係るセルロースフィラメント糸の製造方法において、
前記溶剤は、イミダゾール系溶剤であることが好ましい。
前記溶剤は、イミダゾール系溶剤であることが好ましい。
【0021】
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法によれば、溶剤が、イミダゾール系溶剤であるので、原料セルロースを溶剤に十分溶解させることができる。その結果、品質にばらつきのない、破断伸度や破断強度に優れたセルロースフィラメント糸を製造することができる。
【0022】
上記課題を解決するための本発明に係るセルロースフィラメント糸の特徴構成は、
前記セルロースフィラメント糸の製造方法によって得られることにある。
前記セルロースフィラメント糸の製造方法によって得られることにある。
【0023】
本発明のセルロースフィラメント糸によれば、上記のセルロースフィラメント糸の製造方法によって得られるので、破断強度や破断伸度といった物性が十分に大きく、糸切れのないセルロースフィラメント糸となる。
【図面の簡単な説明】
【0024】
【図1】本発明の一実施形態にかかるセルロースフィラメント糸の製造方法を実施する装置を示す模式図であり、紡出工程、凝固工程、脱膨潤工程、及び巻取工程を説明する図である。
【図3】脱膨潤工程における糸条の脱膨潤区間の距離とセルロースフィラメント糸の膨潤度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0025】
繊維の紡糸において、糸切れの発生を抑制することは、重要な設計事項の一つである。糸切れが発生する原因はいくつかあるが、原料である繊維が溶剤に未溶解であることによる紡糸切れや、異物との接触による接触切れを除けば、紡糸張力が繊維の最弱点部における伸長抵抗力を上回ることによって発生するというのが基本的かつ典型的なパターンである。したがって、糸切れとは、換言すれば、紡糸液が繊維構造を形成していく過程において、伸長抵抗力に対して繊維としてのつながりを保てなくなり、繊維形状としての連続性が失われる現象のことである。
【0026】
繊維の紡糸に湿式紡糸法を用いる場合（例えば、エアギャップ紡糸によって繊維を紡糸する場合）、非凝固性媒体である空気の媒体抵抗はごく小さいものであるため、エアギャップ部の通過中に糸切れすることはない。しかしながら、繊維が凝固液を通過する際に、凝固液との接触によって紡糸張力が発生する。この紡糸張力は、引取力が上流側に伝搬していくにあたり、紡糸液から紡出される繊維と凝固液との間で摩擦抵抗（液抵抗）となるため、糸切れが発生しやすい状態になる。また、当該摩擦抵抗は、紡糸速度を大きくする（すなわち、高速化する）ことによって増大する傾向にあるため、紡糸速度を大きくすると、糸切れもまた頻発しやすくなる。
【0027】
ところで、既存の湿式紡糸法に関し、糸切れに関連するパラメータとして、繊維の紡糸におけるドラフト条件（ドラフト）が挙げられる。ドラフトは、紡糸速度／吐出線速度で表される繊維の紡糸における工程に関する指標であり、具体的な説明は後述するが、ノズルオリフィスに設けられたキャピラリーの出口の内径の二乗に比例し、繊度に反比例する値である。そのため、湿式紡糸法において設定されるドラフトは、紡糸液から紡出される繊維の形成過程における曳糸性・延伸性といった物性に影響を及ぼす。したがって、当該物性を維持した上で糸切れの発生を最大限に抑制することができるドラフト（可紡ドラフト）を大きくすることで、紡糸の高速化を実現することが可能になる。
【0028】
可紡ドラフトはその紡糸条件によって大きく異なるため、一概に特定することはできないが、例えば、可紡ドラフトを５０として、紡糸速度１０００ｍ／ｍｉｎで紡糸する場合、上記定義から、吐出線速度は２０ｍ／ｍｉｎとなる。したがって、吐出線速度を大きくすることができれば、紡糸速度も大きくなる。
【0029】
ドラフトを大きくする方法としては、例えば、ノズルキャピラリーの出口の内径を大きくする方法が挙げられる。ところが、ノズルキャピラリーの出口の内径を大きくすると、ドラフトが可紡ドラフトを超過してしまい、糸切れが頻発するおそれがある。そのため、セルロースフィラメント糸の製造方法において、ＮＭＭＯ法によって紡糸する場合、ドラフトは５～１０程度に設定される。
【0030】
一方で、セルロースフィラメント糸の製造方法において、イオン液体法によって紡糸する場合、ドラフトは１０～２００程度に設定される。しかしながら、イオン液体法の場合、粘度の高いイオン液体を溶剤に用いるため、紡糸液から紡出糸を紡出する際の紡糸線上の不安定流動（以下、単に「フラクチャー」と称する場合がある。）の発生を抑制する必要がある。したがって、紡出糸の吐出線速度の上限は３～４ｍ／ｍｉｎ程度に制限される。
【0031】
これらの観点から、一般的には、セルロースフィラメント糸の製造において、糸切れの発生の抑制と紡糸の高速化との両立を実現することは困難であるとされていた。
【0032】
そうした中で、本発明者らはセルロースフィラメント糸の製造方法について鋭意検討した結果、溶剤を用いたセルロースフィラメント糸の製造方法において、特定の条件で凝固させる凝固工程と、特定の条件を満たすように実行される脱膨潤工程を包含することにより、糸切れの発生を抑制するとともに紡糸速度を大きくできることを見出し、本発明の完成に至った。
【0033】
以下、本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法、及びセルロースフィラメント糸の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施形態や図面に記載される構成に限定されることを意図しない。
【0034】
＜装置構成＞
図１及び２は、本発明の一実施形態にかかるセルロースフィラメント糸の製造方法を実施する装置１００を示す模式図である。本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法は、紡出工程、凝固工程、脱膨潤工程、及び巻取工程を包含し、図１では、紡出工程、凝固工程、脱膨潤工程、及び巻取工程を説明する。図２では、巻取工程の詳細を説明する。以下、各工程の詳細について記載する。
図１及び２は、本発明の一実施形態にかかるセルロースフィラメント糸の製造方法を実施する装置１００を示す模式図である。本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法は、紡出工程、凝固工程、脱膨潤工程、及び巻取工程を包含し、図１では、紡出工程、凝固工程、脱膨潤工程、及び巻取工程を説明する。図２では、巻取工程の詳細を説明する。以下、各工程の詳細について記載する。
【0035】
＜紡出工程＞
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法における紡出工程は、溶剤に原料セルロースを溶解させた紡糸液１から紡出糸を生成する工程である。紡糸液１は、図示されないスピンパック、及びノズルオリフィス３を備えるスピンヘッド部２に供給され、紡糸液１がノズルオリフィス３から紡出されることで紡出糸が生成される。
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法における紡出工程は、溶剤に原料セルロースを溶解させた紡糸液１から紡出糸を生成する工程である。紡糸液１は、図示されないスピンパック、及びノズルオリフィス３を備えるスピンヘッド部２に供給され、紡糸液１がノズルオリフィス３から紡出されることで紡出糸が生成される。
【0036】
紡出工程は紡出糸の単糸繊度が３ｄｔｅｘ超となるように実行されることが好ましく、５ｄｔｅｘ超となるように実行されることがより好ましい。紡出糸の単糸繊度が３ｄｔｅｘ超となるように実行されることにより、高速で紡糸する場合であっても、破断強度や破断伸度といった物性を十分に確保しながら、セルロースフィラメント糸を製造することができる。
【0037】
（原料セルロース）
本発明に用いられる原料セルロースは、セルロースを含む原料であり、後述するエアギャップ紡糸によって紡糸可能な紡出糸が得られるものであれば、特に限定されない。原料セルロースは、バージンセルロース、または再生セルロースの何れであってもよく、形態としては繊維状、粉末状、バルク状、液状、スラリー状等、任意の形態のものを使用することができる。原料セルロースの性状は、所望するセルロースフィラメント糸の用途に応じて、適宜選択することができ、例えば、任意の単糸繊度からなるセルロース繊維を選択することができる。
本発明に用いられる原料セルロースは、セルロースを含む原料であり、後述するエアギャップ紡糸によって紡糸可能な紡出糸が得られるものであれば、特に限定されない。原料セルロースは、バージンセルロース、または再生セルロースの何れであってもよく、形態としては繊維状、粉末状、バルク状、液状、スラリー状等、任意の形態のものを使用することができる。原料セルロースの性状は、所望するセルロースフィラメント糸の用途に応じて、適宜選択することができ、例えば、任意の単糸繊度からなるセルロース繊維を選択することができる。
【0038】
〔溶剤〕
原料セルロースを溶解させる溶剤としては、Ｎ－メチルモルホリンＮ－オキシド（ＮＭＭＯ）やイオン液体を用いることができる。ここで、イオン液体とは、カチオン及びアニオンを含む有機溶剤である。カチオンとしては、例えば、各種アルキル基を有するイミダゾリウムイオンが挙げられる。アニオンとしては、例えば、クロライドイオンのほか、ホスフィネートイオン、ホスホネートイオン、ホスフェートイオンのような燐系化合物を含むイオンが挙げられる。
原料セルロースを溶解させる溶剤としては、Ｎ－メチルモルホリンＮ－オキシド（ＮＭＭＯ）やイオン液体を用いることができる。ここで、イオン液体とは、カチオン及びアニオンを含む有機溶剤である。カチオンとしては、例えば、各種アルキル基を有するイミダゾリウムイオンが挙げられる。アニオンとしては、例えば、クロライドイオンのほか、ホスフィネートイオン、ホスホネートイオン、ホスフェートイオンのような燐系化合物を含むイオンが挙げられる。
【0039】
溶剤は、イミダゾール系溶剤であることが好ましい。溶剤がイミダゾール系溶剤であれば、破断伸度をさらに向上させたセルロースフィラメント糸を製造することができる。イミダゾール系溶剤は、カチオン部とアニオン部とを有する下記式（Ｉ）で表される溶剤である。
式（Ｉ）中、カチオン部は、Ｒ１が炭素数１～２のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数１～８のアルキル基である。アニオン部は、Ｘ－がハロゲン、アセタート、プロピオナート、アルキル亜リン酸、亜リン酸、アルキル次亜リン酸、次亜リン酸、アルキルリン酸、リン酸である。カチオン部及びアニオン部の組み合わせは、一組であってもよいし、二組以上であってもよい。イミダゾール系溶剤としては、Ｒ１がブチル基であり、Ｒ２がメチル基であり、Ｘ－がクロロ基であるブチルメチルイミダゾールクロライドが好ましい。
【化1】
【0040】
〔紡糸液〕
紡糸液１は、溶剤に原料セルロースを溶解させたものである。紡糸液１の調製方法としては、特に限定されず、必要に応じて、加熱、冷却、攪拌、振とう、濃縮、希釈などの工程を含んでもよい。紡糸液１のセルロース濃度としては、特に限定されず、必要に応じて所望の濃度に調整することができ、例えば、３～２０重量％であり、好ましくは７～１６重量％であり、より好ましくは１０～１３重量％である。また、紡糸液１には、プロピルガレートなどの酸化防止剤を添加することも可能である。
紡糸液１は、溶剤に原料セルロースを溶解させたものである。紡糸液１の調製方法としては、特に限定されず、必要に応じて、加熱、冷却、攪拌、振とう、濃縮、希釈などの工程を含んでもよい。紡糸液１のセルロース濃度としては、特に限定されず、必要に応じて所望の濃度に調整することができ、例えば、３～２０重量％であり、好ましくは７～１６重量％であり、より好ましくは１０～１３重量％である。また、紡糸液１には、プロピルガレートなどの酸化防止剤を添加することも可能である。
【0041】
（紡糸におけるドラフト条件）
紡糸におけるドラフト条件（以下、単にドラフトと表記する場合がある。）とは、後述する巻取工程における紡糸速度（以下、引取速度と表記する場合がある。）とノズルオリフィス３から紡出される際の吐出部４における速度（以下、吐出線速度と表記する場合がある。）との関係で規定される紡糸指標であり、引取速度／吐出線速度で表される。また、ドラフトは紡糸速度に関係なく設定可能な指標であり、ノズルオリフィス３に設けられた図示されないキャピラリーの出口の内径（すなわち、吐出部４の外径）の二乗に比例し、繊度に反比例する。紡糸速度及び吐出量が一定となるように設定して紡出糸を紡出した場合、ドラフトとセルロース濃度は比例（又は反比例）関係になく、繊度が一定となるように設定して紡出糸を紡出した場合、ドラフトはセルロース濃度に比例する。図１の場合、引取速度は、後述する巻取工程における振り込み用羽根ロール１７による牽引速度となり、振り込み用羽根ロール１７の前に牽引ロールが設けられている場合はそのロール速度となる。なお、ノズルオリフィス３から紡出糸が紡出される際のドラフトは、特に限定されず、必要に応じて適宜設定することができる。
紡糸におけるドラフト条件（以下、単にドラフトと表記する場合がある。）とは、後述する巻取工程における紡糸速度（以下、引取速度と表記する場合がある。）とノズルオリフィス３から紡出される際の吐出部４における速度（以下、吐出線速度と表記する場合がある。）との関係で規定される紡糸指標であり、引取速度／吐出線速度で表される。また、ドラフトは紡糸速度に関係なく設定可能な指標であり、ノズルオリフィス３に設けられた図示されないキャピラリーの出口の内径（すなわち、吐出部４の外径）の二乗に比例し、繊度に反比例する。紡糸速度及び吐出量が一定となるように設定して紡出糸を紡出した場合、ドラフトとセルロース濃度は比例（又は反比例）関係になく、繊度が一定となるように設定して紡出糸を紡出した場合、ドラフトはセルロース濃度に比例する。図１の場合、引取速度は、後述する巻取工程における振り込み用羽根ロール１７による牽引速度となり、振り込み用羽根ロール１７の前に牽引ロールが設けられている場合はそのロール速度となる。なお、ノズルオリフィス３から紡出糸が紡出される際のドラフトは、特に限定されず、必要に応じて適宜設定することができる。
【0042】
セルロースフィラメント糸の紡糸速度は、生産性の観点から、１００～５０００ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。また、紡糸速度が５００ｍ／ｍｉｎの場合において、例えば、ドラフトが１５以下に設定されるとき、吐出線速度は３３ｍ／ｍｉｎ以上であり、セルロースフィラメント糸の生産性の観点から、好ましくは６６ｍ／ｍｉｎ以上である。
【0043】
また、紡出糸を高速で紡糸する際の紡糸線上の不安定流動（すなわち、フラクチャー）の発生を抑制し、紡糸性を安定させるため、紡出糸の紡糸の前に紡糸液１を加熱することが好ましい。具体的なメカニズムはまだ十分に解明されていないが、紡糸液１を加熱して高温（例えば、１３０～１６０℃）にして紡糸することで、紡糸液１の粘度を低下させて、セルロース分子を効果的に整列させることができるため、後述する通り、紡出糸の収縮を抑制して、糸切れの発生を抑制することができると考えられる。
【0044】
紡糸液１を加熱する場合、キャピラリーのリード孔長をできるだけ長くすることが好ましい。具体的なメカニズムはまだ十分に解明されていないが、キャピラリーのリード孔長を長くすることで、紡糸液１を剪断する場合において、セルロース分子の絡み合いを低減し、セルロース分子を効果的に整列させることができるため、紡糸速度の上限値を大きくすることができると考えられる。キャピラリーのリード孔長の上限としては特に限定されないが、紡糸速度の上限値が飽和するという観点から、１２～３０ｍｍであることが好ましい。また、キャピラリーのリード孔長を含むキャピラリー全体における、紡糸液１の滞在時間は秒単位、又はそれ以下の微小時間に適宜設定され得、例えば、１秒程度に設定され得る。なお、この場合、吐出部４の温度は、スピンパック内における紡糸液１の温度よりも２０℃以上高くなるように昇温されることが好ましい。
【0045】
キャピラリーのリード孔長をＬ、キャピラリーの出口の内径（吐出部４の外径）をＤとした場合、Ｌ／Ｄは１．５以上に設定することが好ましい。Ｌ／Ｄを１．５以上に設定することにより、破断伸度を十分に確保することができる。Ｌ／Ｄの上限としては特に限定されないが、５０以下であることが好ましい。また、Ｄを大きくする場合は、Ｌ／Ｄを上記範囲に設定するために、追従するようにＬを大きくすることができる。なお、設備上の観点から、Ｌ／Ｄは２～５０に設定することがより好ましい。
【0046】
その他、紡出糸を高速で紡糸する際に発生するフラクチャーを抑制し、紡糸性を安定させるために、キャピラリーのピッチを大きくするなど、必要に応じてさらなる対策を講じることが好ましい。
【0047】
＜凝固工程＞
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法における凝固工程は、紡出工程を経てノズルオリフィス３から紡出した紡出糸（吐出部４）を、凝固液が流れる流動浴に通すことにより凝固させ、糸条８を生成する工程である。本工程においては、まず、紡出工程によって生成された紡出糸を、図示されないエアギャップ部を通過させることによって整流し、次いで、低温・低湿の冷風を当てることによって冷却する。その後、冷却した紡出糸を、流動浴に通過させ、凝固することによって糸条８を生成する。
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法における凝固工程は、紡出工程を経てノズルオリフィス３から紡出した紡出糸（吐出部４）を、凝固液が流れる流動浴に通すことにより凝固させ、糸条８を生成する工程である。本工程においては、まず、紡出工程によって生成された紡出糸を、図示されないエアギャップ部を通過させることによって整流し、次いで、低温・低湿の冷風を当てることによって冷却する。その後、冷却した紡出糸を、流動浴に通過させ、凝固することによって糸条８を生成する。
【0048】
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法において、凝固工程及び後述する脱膨潤工程は、厳密に区別されない。したがって、凝固工程及び脱膨潤工程の一部は、これらが一体化された以下の凝固初期ステップ、凝固進行ステップ、及び凝固完成ステップを包含しており、糸条８を形成する。
【0049】
（凝固初期ステップ）
凝固初期ステップは、紡出糸が糸条８を形成する前のステップであり、紡糸液が凝固液と接触してから数ミリ秒（０．００１～０．００９秒）～数十ミリ秒（０．０１～０．０９秒）オーダーの時間が経過するまでの期間に相当する。このごく短時間の凝固初期ステップにおいては、凝固前の糸条８は伸長しやすい状態であり、エアギャップ紡糸中ほどではないが伸長することができる。また、本ステップで糸条８に収縮があったとしても、引取力によって伸長することが可能であると考えられる。
凝固初期ステップは、紡出糸が糸条８を形成する前のステップであり、紡糸液が凝固液と接触してから数ミリ秒（０．００１～０．００９秒）～数十ミリ秒（０．０１～０．０９秒）オーダーの時間が経過するまでの期間に相当する。このごく短時間の凝固初期ステップにおいては、凝固前の糸条８は伸長しやすい状態であり、エアギャップ紡糸中ほどではないが伸長することができる。また、本ステップで糸条８に収縮があったとしても、引取力によって伸長することが可能であると考えられる。
【0050】
（凝固進行ステップ）
凝固進行ステップは、紡出糸が凝固し始めて糸条８を形成するステップである。本ステップ中においては、糸条８は伸長することが困難な状態であり、脱膨潤によって糸条８は軸線方向に収縮する。本ステップにおいて、糸条８は収縮に弱く、収縮力のかかり方によっては糸切れにつながる。
凝固進行ステップは、紡出糸が凝固し始めて糸条８を形成するステップである。本ステップ中においては、糸条８は伸長することが困難な状態であり、脱膨潤によって糸条８は軸線方向に収縮する。本ステップにおいて、糸条８は収縮に弱く、収縮力のかかり方によっては糸切れにつながる。
【0051】
凝固進行ステップにおいて、糸条８の凝固が始まる時間は、紡出糸が凝固液と接触してから０．００１秒後以降に設定されていることが好ましく、０．０１秒後以降に設定されていることがより好ましい。糸条８の凝固が始まる時間が上記の時間以降に設定されていることにより、糸条８の収縮する時間を遅らせることができるため、糸切れの発生をより抑制することができる。糸条８の凝固が始まる時間が上記の時間よりも早くなると、糸条８は早く凝固してしまうため、糸条８が伸長する時間がなくなり、実質的に収縮するのみとなってしまい、糸切れが頻発するおそれがある。糸条８の凝固が始まる時間の上限は、特に限定されないが、設備上の観点から、紡出糸が凝固液と接触してから０．０９秒後以前に設定されていることが好ましい。
【0052】
（凝固完成ステップ）
凝固完成ステップは、糸条８が完全に凝固した後のステップである。本ステップ中においては、糸条８は完全に凝固しているため、延伸することができない状態である。このとき、糸条８の繊維構造は完成しており、収縮に対して強くなり、流動浴中で受ける液抵抗に対しても耐えられるようになる。
凝固完成ステップは、糸条８が完全に凝固した後のステップである。本ステップ中においては、糸条８は完全に凝固しているため、延伸することができない状態である。このとき、糸条８の繊維構造は完成しており、収縮に対して強くなり、流動浴中で受ける液抵抗に対しても耐えられるようになる。
【0053】
〔エアギャップ紡糸〕
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法では、図示されないエアギャップ部を備えたエアギャップ紡糸装置を用いてエアギャップ紡糸が行われる。ここで、エアギャップ紡糸装置が備えるエアギャップ部は、生成直後の紡出糸が通過する紡出部と、後述する凝固工程における流動浴に突入する瞬間の当該紡出糸が通過する突入部とから構成される。
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法では、図示されないエアギャップ部を備えたエアギャップ紡糸装置を用いてエアギャップ紡糸が行われる。ここで、エアギャップ紡糸装置が備えるエアギャップ部は、生成直後の紡出糸が通過する紡出部と、後述する凝固工程における流動浴に突入する瞬間の当該紡出糸が通過する突入部とから構成される。
【0054】
本発明者らは、本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法について、より詳細に糸切れの発生頻度と紡糸速度との関係を検討した結果、エアギャップ紡糸によって紡出した場合における最大引取速度（すなわち、任意に設定したドラフトで紡出した場合において、紡出糸が切断される瞬間の紡糸速度）が、糸切れの発生頻度に関係することが明らかになった。
【0055】
具体的には、エアギャップ紡糸における最大引取速度について、紡出部における最大引取速度（以下、紡出部最大引取速度と表記する。）と、突入部における最大引取速度（以下、突入部最大引取速度と表記する。）との関係を検討した結果、突入部最大引取速度が紡出部最大引取速度よりも小さくなることで、糸切れの頻度が増加することが明らかになった。突入部最大引取速度が紡出部最大引取速度よりも小さくなる原因としては、紡出糸がエアギャップ部で冷風を受けることによって冷却され、これによって紡出糸が収縮すること、及び紡出糸が凝固液と接触することにより液抵抗が生じることによるものであると考えられる。したがって、紡出糸の収縮を抑制するとともに、液抵抗の発生を抑制することができれば、エアギャップ紡糸の最大引取速度が小さくなることを抑制できるので、糸切れの発生が抑制される。なお、液抵抗の発生の抑制方法の詳細については、後述する〔流動浴〕の項目に記載する。
【0056】
なお、本発明者らは、セルロースフィラメント糸の製造において、エアギャップ部の突入部最大引取速度が紡出部最大引取速度よりも小さくなることを検証するために、以下の試験を行った。
【0057】
（検証例１）
原料セルロースとして、重合率（ＤＰ）６３０の原料パルプ（セルロース繊維、ジョージア・パシフィック社製）を、溶剤としてのブチルメチルイミダゾールクロライド（ＢＭｉｍＣＬ）に溶解させ、セルロース濃度が７重量％の紡糸液を調製し、この紡糸液を９０℃に加熱した。次いで、φ＝０．２７ｍｍ、Ｌ＝１０ｍｍのノズルキャピラリーを用いるとともに、吐出線速度を３．５ｍ／ｍｉｎ（＝０．２ｍＬ／ｍｉｎ）に設定し、紡出糸を生成した。次いで、生成した紡出糸を、エアギャップ部において、エアギャップ区間１５ｃｍ、温度２０℃、湿度２０％、風速１～１０ｍ／ｓｅｃの条件に設定した冷風を当てて冷却した。さらに、温度１５℃、ＢＭｉｍＣＬの濃度が５～６０重量％（好ましくは１０～３０重量％）である凝固液を用いた流動浴において、紡出糸を凝固させ、検証例１の糸条を生成した。検証例１の糸条の製造において、その紡糸速度は１９６ｍ／ｍｉｎであった。
原料セルロースとして、重合率（ＤＰ）６３０の原料パルプ（セルロース繊維、ジョージア・パシフィック社製）を、溶剤としてのブチルメチルイミダゾールクロライド（ＢＭｉｍＣＬ）に溶解させ、セルロース濃度が７重量％の紡糸液を調製し、この紡糸液を９０℃に加熱した。次いで、φ＝０．２７ｍｍ、Ｌ＝１０ｍｍのノズルキャピラリーを用いるとともに、吐出線速度を３．５ｍ／ｍｉｎ（＝０．２ｍＬ／ｍｉｎ）に設定し、紡出糸を生成した。次いで、生成した紡出糸を、エアギャップ部において、エアギャップ区間１５ｃｍ、温度２０℃、湿度２０％、風速１～１０ｍ／ｓｅｃの条件に設定した冷風を当てて冷却した。さらに、温度１５℃、ＢＭｉｍＣＬの濃度が５～６０重量％（好ましくは１０～３０重量％）である凝固液を用いた流動浴において、紡出糸を凝固させ、検証例１の糸条を生成した。検証例１の糸条の製造において、その紡糸速度は１９６ｍ／ｍｉｎであった。
【0058】
（検証例２）
流動浴を静止浴に変更したこと以外は、検証例１と同様の手順で検証例２の糸条を生成した。検証例２の糸条の製造において、その紡糸速度は１７５ｍ／ｍｉｎであった。
流動浴を静止浴に変更したこと以外は、検証例１と同様の手順で検証例２の糸条を生成した。検証例２の糸条の製造において、その紡糸速度は１７５ｍ／ｍｉｎであった。
【0059】
（検証例３）
凝固液を通過させなかったこと以外は、検証例１と同様の手順で検証例３の糸条を生成した。検証例３の糸条の製造において、その紡糸速度は６５０ｍ／ｍｉｎであった。
凝固液を通過させなかったこと以外は、検証例１と同様の手順で検証例３の糸条を生成した。検証例３の糸条の製造において、その紡糸速度は６５０ｍ／ｍｉｎであった。
【0060】
検証例１及び２と、検証例３との結果から、エアギャップ部において、突入部最大引取速度が紡出部最大引取速度よりも小さくなることが認められる。これらの検証結果から、糸条は凝固液に接することによって、軸線方向に収縮しているものと考えられる。また、検証例１と検証例２との結果から、凝固浴に関して、静止浴を用いるよりも流動浴を用いる方が、突入部最大引取速度と紡出部最大引取速度の差を抑制できることが認められる。
【0061】
〔流動浴〕
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法において、紡出糸の凝固には流動浴が用いられる。ここで、流動浴とは、凝固液が静止状態でなく、紡出糸の進行方向に随伴的に流れている凝固浴のことである。流動浴を用いることにより、セルロースフィラメント糸を高速で紡糸することができるとともに、液抵抗の発生を抑制する。流動浴は、エアギャップ部で冷却された紡出糸（吐出部４）を受け入れる流動浴入口５と、凝固液を通流する流動浴流管部６と、凝固により生成された糸条８とともに随伴的に流れている凝固液を後述する保護管９に自由落下状態で送り出す流動浴出口７とからなる。
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法において、紡出糸の凝固には流動浴が用いられる。ここで、流動浴とは、凝固液が静止状態でなく、紡出糸の進行方向に随伴的に流れている凝固浴のことである。流動浴を用いることにより、セルロースフィラメント糸を高速で紡糸することができるとともに、液抵抗の発生を抑制する。流動浴は、エアギャップ部で冷却された紡出糸（吐出部４）を受け入れる流動浴入口５と、凝固液を通流する流動浴流管部６と、凝固により生成された糸条８とともに随伴的に流れている凝固液を後述する保護管９に自由落下状態で送り出す流動浴出口７とからなる。
【0062】
流動浴に用いられる凝固液は、流動浴入口５の周縁部、及び流動浴流管部６の上部に設けられたスリットから供給される。凝固液の供給方法としては、ヘッド式、圧送式の何れの方法も用いることができるが、高速で紡糸する場合、設備上の観点から、圧送式の流動浴を用いることが好ましい。なお、流動浴中における凝固液の流速はＨａｇｅｎ－Ｐｏｉｓｅｕｉｌｌｅの式によって決定される。したがって、流動浴における流動浴入口５とスリットとのヘッド差が決まれば、それに応じた凝固液の流速を求めることができる。凝固液の流速は、紡出糸の移動速度との関係において、後述の条件を満たすように設定することができる。
【0063】
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法は、流動浴中における紡出糸の移動速度をＶｆ、流動浴出口７における凝固液の流速をＶＬとしたとき、
Ｖｆ － ＶＬ ＜ ２００ｍ／ｍｉｎ（ただし、ＶＬ ≦ Ｖｆ）
を満たすように実行される。Ｖｆ－ＶＬが上記の条件を満たすように実行されると、特殊な異型断面ノズルを必要とすることなく、従来のエアギャップ紡糸によって紡糸することができる。Ｖｆ－ＶＬが２００ｍ／ｍｉｎ以上になると、繊維構造の正常な微細構造が形成されないため、断面が異型化するとともに、適切な破断強度を十分に確保できなくなる。また、ＶＬがＶｆより大きくなると、凝固浴中の紡出糸が糸切れするおそれがある。
Ｖｆ － ＶＬ ＜ ２００ｍ／ｍｉｎ（ただし、ＶＬ ≦ Ｖｆ）
を満たすように実行される。Ｖｆ－ＶＬが上記の条件を満たすように実行されると、特殊な異型断面ノズルを必要とすることなく、従来のエアギャップ紡糸によって紡糸することができる。Ｖｆ－ＶＬが２００ｍ／ｍｉｎ以上になると、繊維構造の正常な微細構造が形成されないため、断面が異型化するとともに、適切な破断強度を十分に確保できなくなる。また、ＶＬがＶｆより大きくなると、凝固浴中の紡出糸が糸切れするおそれがある。
【0064】
ここで、流動浴中における紡出糸の移動速度Ｖｆは、後述する偏向ガイド１１が設けられた位置で測定した紡糸速度である。なお、上述した通り、振り込み用羽根ロール１７の前に牽引ロールが設けられている場合はそのロール速度が移動速度Ｖｆとなる。また、流動浴出口７における凝固液の流速ＶＬは、凝固液が自由落下状態で流動浴流管部６を通過する単位時間あたりの液量を、流動浴流管部６の断面積で除した値である。
【0065】
流動浴に用いられる凝固液の温度は、３０℃以下であることが好ましく、１５℃以下であることがより好ましい。凝固液の温度が３０℃以下であれば、紡糸性を安定させることができる。凝固液の温度が３０℃を超えると、凝固浴中の紡出糸が糸切れするおそれがある。
【0066】
流動浴に用いられる凝固液の濃度は、設備上の観点及び凝固時間（すなわち、紡出糸が凝固液と接触した後、凝固が完了するまでの時間）を短縮する観点から、５～３０重量％であることが好ましく、５～２５重量％であることがより好ましい。また、凝固時間は、例えば、０．０５～０．１０秒に設定され得る。凝固液としては、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。
【0067】
＜脱膨潤工程＞
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法における脱膨潤工程は、凝固工程を経て生成した糸条８を自由収縮状態に保持して脱膨潤処理を行い、シート状フィラメント糸２１を得る工程である。
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法における脱膨潤工程は、凝固工程を経て生成した糸条８を自由収縮状態に保持して脱膨潤処理を行い、シート状フィラメント糸２１を得る工程である。
【0068】
ここで「自由収縮状態に保持する」とは、糸条８が生成してから、牽引するロールまでの間（自由収縮区間）において、糸条８に伸長や延伸がかからない状態のことである。自由収縮区間の一端は、凝固工程を経て生成した糸条８が紡出される凝固浴の出口部分であり、他端は糸条８を牽引するロールである。なお、図１において、「糸条８を牽引するロール」は振り込み用羽根ロール１７であることを想定しているが、これに限定されるものではなく、例えば、上述したように、トラバース１５と振り込み用羽根ロール１７との間に別途牽引ロールを設けてもよい。この場合、自由収縮区間の他端は、凝固浴の出口部分から当該牽引ロールまでの区間である。
【0069】
脱膨潤工程では、凝固工程を経て生成した糸条８と凝固液とを保護管９に送り出し、保護管９の下端に取り付けられたリング糸道１０によって糸条８と凝固液とを分離するとともに、糸条８の進行方向を変更した脱膨潤処理用糸１６を生成し、分離した凝固液を受槽２５で回収する。次いで、生成した脱膨潤処理用糸１６を、偏向ガイド１１、凝固液液切りバー１２及び１３、位置規制ガイド１４、トラバース１５を通過させて、脱膨潤処理するとともに、振り込み用羽根ロール１７によって把持牽引する。次いで、振込部２９において、トラバース１５と振り込み用羽根ロール１７との連動により、把持牽引された脱膨潤処理用糸１６からシート状フィラメント糸２１を形成し、メインネット２２上に設けられた反転ベルト１８に振り落とされる。振り落とされたシート状フィラメント糸２１は、メインネット２２上において各々のシート状フィラメント糸２１の解舒位置が重ならないように、振込部２９に弛緩状態で反転堆積される。なお、「弛緩状態」とは、後述するように、生成したシート状フィラメント糸２１に外力（例えば、張力）が掛かっていない状態のことを指す。
【0070】
このとき、振り込み用羽根ロール１７が紡糸速度を決定するが、トラバース１５と振り込み用羽根ロール１７との間に、別途牽引ロール（例えば、ゴデットロールなど）を設けてもよい。なお、図１においては、振り込み用羽根ロール１７が紡糸速度を決定する手段となっているが、振り込み用羽根ロール１７の前に別途牽引ロールを設ける場合は、上述の通り、牽引ロールが紡糸速度を決定する。
【0071】
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法の脱膨潤工程における脱膨潤区間の距離、及び脱膨潤処理用糸１６（糸条８）が当該区間に滞在する時間は、必要に応じて適宜設定することができ、例えば、紡糸速度を３００ｍ／ｍｉｎに設定するとき、脱膨潤区間の距離が３ｍであれば、脱膨潤処理用糸１６（糸条８）の脱膨潤区間における滞在時間は約１／１００分（すなわち、約０．６秒）に設定され得る。
【0072】
（膨潤度及び溶剤除去率）
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法において、脱膨潤工程は、脱膨潤前の糸条の重量をＷｃ、脱膨潤後の糸条の重量をＷｂとしたとき、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが、
Ｗｃ／Ｗｂ ≦ ３．５
となるまで自由収縮状態で保持される。膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが上記の値となるまで自由収縮状態で保持されることにより、紡糸中の糸切れの発生を抑制することができる。膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが上記の値となるまで自由収縮状態で保持されない場合（すなわち、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが３．５より大きい状態で脱膨潤工程が完了した場合）、糸切れが頻発するおそれがある。
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法において、脱膨潤工程は、脱膨潤前の糸条の重量をＷｃ、脱膨潤後の糸条の重量をＷｂとしたとき、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが、
Ｗｃ／Ｗｂ ≦ ３．５
となるまで自由収縮状態で保持される。膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが上記の値となるまで自由収縮状態で保持されることにより、紡糸中の糸切れの発生を抑制することができる。膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが上記の値となるまで自由収縮状態で保持されない場合（すなわち、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが３．５より大きい状態で脱膨潤工程が完了した場合）、糸切れが頻発するおそれがある。
【0073】
本明細書中において「膨潤度」とは、脱膨潤区間における任意の地点でサンプリングした一定量のサンプルにおいて、脱膨潤前の糸条の重量Ｗｃと原料セルロースの重量Ｗｂとの比を示す値であり、脱膨潤前の糸条の重量Ｗｃは下記式（１）で表される。
Ｗｃ ＝ Ｗｂ ＋ Ｓ ＋ Ｈ ・・・（１）
式（１）中、Ｓはサンプルに含まれる溶剤の重量であり、Ｈはサンプルに含まれる溶剤の一部が置換された水の重量である。なお、脱膨潤前の糸条の重量Ｗｃは、当該サンプルを回転数３０００ｒｐｍ（遠心力：約１０００×ｇ）で遠心分離機に１分間かけて付着した凝固液を除去し、このときの重量を測定することで求められる。また、原料セルロースの重量Ｗｂ、サンプルに含まれる溶剤の重量Ｓ及び水の重量Ｈ、並びに紡糸液に含まれる溶剤の重量Ｙは以下の方法によって求めることができる。
Ｗｃ ＝ Ｗｂ ＋ Ｓ ＋ Ｈ ・・・（１）
式（１）中、Ｓはサンプルに含まれる溶剤の重量であり、Ｈはサンプルに含まれる溶剤の一部が置換された水の重量である。なお、脱膨潤前の糸条の重量Ｗｃは、当該サンプルを回転数３０００ｒｐｍ（遠心力：約１０００×ｇ）で遠心分離機に１分間かけて付着した凝固液を除去し、このときの重量を測定することで求められる。また、原料セルロースの重量Ｗｂ、サンプルに含まれる溶剤の重量Ｓ及び水の重量Ｈ、並びに紡糸液に含まれる溶剤の重量Ｙは以下の方法によって求めることができる。
【0074】
（ｉ）原料セルロースの重量Ｗｂ
凝固液を除去した後のサンプルを、６０℃以上の温水への浸漬と脱水とを１０回以上繰り返す。このとき、電気伝導度計を用いて、当該サンプルの電気伝導度が一定であることを確認することが好ましい。その後、このサンプルを絶乾して重量を測定する。このとき、凝固液を除去した後のサンプル中に含まれていた溶剤及び水が除去されることになるため、当該サンプルの重量は原料セルロースの重量Ｗｂとなる。
凝固液を除去した後のサンプルを、６０℃以上の温水への浸漬と脱水とを１０回以上繰り返す。このとき、電気伝導度計を用いて、当該サンプルの電気伝導度が一定であることを確認することが好ましい。その後、このサンプルを絶乾して重量を測定する。このとき、凝固液を除去した後のサンプル中に含まれていた溶剤及び水が除去されることになるため、当該サンプルの重量は原料セルロースの重量Ｗｂとなる。
【0075】
（ｉｉ）サンプルに含まれる溶剤の重量Ｓ及び水の重量Ｈ
凝固液を除去した後のサンプルをそのまま（すなわち、上記（ｉ）において、温水に浸漬することなく）絶乾して重量を測定する。このとき、凝固液を除去した後のサンプルの重量は、原料セルロースの重量Ｗｂ´と溶剤の重量Ｓ´と水の重量Ｈ´との和ＷＣ´となる。すなわち、ＷＣ´とＨ´との関係は下記式（２）及び（３）で表される。
ＷＣ´ ＝ Ｗｂ´ ＋ Ｓ´ ＋ Ｈ´ ・・・（２）
Ｈ´ ＝ ＷＣ´ － Ｗｂ´ － Ｓ´ ・・・（３）
これにより、当該サンプルの水分率（含水率）Ｉは下記式（４）で表される。
Ｉ ＝ Ｈ´／ＷＣ´ × １００・・・（４）
ここで、残りの凝固液を除去した後の脱膨潤前の糸条の重量ＷＣと式（４）とから、脱膨潤前の糸条の重量ＷＣに含まれる水の重量Ｈを求めることができる（すなわち、下記式（５））。
Ｈ ＝ ＷＣ × Ｉ ／ １００ ・・・（５）
その後、上記（ｉ）のとおり、洗浄絶乾することで原料セルロースの重量Ｗｂが求められる。また、これにより、溶剤の重量Ｓは下記式（６）で表される。
Ｓ ＝ ＷＣ － Ｗｂ － Ｈ ・・・（６）
凝固液を除去した後のサンプルをそのまま（すなわち、上記（ｉ）において、温水に浸漬することなく）絶乾して重量を測定する。このとき、凝固液を除去した後のサンプルの重量は、原料セルロースの重量Ｗｂ´と溶剤の重量Ｓ´と水の重量Ｈ´との和ＷＣ´となる。すなわち、ＷＣ´とＨ´との関係は下記式（２）及び（３）で表される。
ＷＣ´ ＝ Ｗｂ´ ＋ Ｓ´ ＋ Ｈ´ ・・・（２）
Ｈ´ ＝ ＷＣ´ － Ｗｂ´ － Ｓ´ ・・・（３）
これにより、当該サンプルの水分率（含水率）Ｉは下記式（４）で表される。
Ｉ ＝ Ｈ´／ＷＣ´ × １００・・・（４）
ここで、残りの凝固液を除去した後の脱膨潤前の糸条の重量ＷＣと式（４）とから、脱膨潤前の糸条の重量ＷＣに含まれる水の重量Ｈを求めることができる（すなわち、下記式（５））。
Ｈ ＝ ＷＣ × Ｉ ／ １００ ・・・（５）
その後、上記（ｉ）のとおり、洗浄絶乾することで原料セルロースの重量Ｗｂが求められる。また、これにより、溶剤の重量Ｓは下記式（６）で表される。
Ｓ ＝ ＷＣ － Ｗｂ － Ｈ ・・・（６）
【0076】
（ｉｉｉ）紡糸液に含まれる溶剤の重量Ｙ
本サンプリングで用いられる紡糸液に含まれる溶剤の重量Ｙは、紡糸液のセルロース濃度Ｍ、紡糸液の全体の重量Ｗ、及び原料セルロースの重量Ｗｂより、下記式（７）で表される。
Ｍ ＝ Ｗｂ／Ｗ × １００ より、
Ｗ ＝ Ｗｂ／Ｍ × １００ ＝ Ｙ ＋ Ｗｂ であるから、
Ｙ ＝ Ｗｂ／Ｍ × １００ －Ｗｂ ・・・（７）
本サンプリングで用いられる紡糸液に含まれる溶剤の重量Ｙは、紡糸液のセルロース濃度Ｍ、紡糸液の全体の重量Ｗ、及び原料セルロースの重量Ｗｂより、下記式（７）で表される。
Ｍ ＝ Ｗｂ／Ｗ × １００ より、
Ｗ ＝ Ｗｂ／Ｍ × １００ ＝ Ｙ ＋ Ｗｂ であるから、
Ｙ ＝ Ｗｂ／Ｍ × １００ －Ｗｂ ・・・（７）
【0077】
図３は脱膨潤工程における糸条の脱膨潤区間（すなわち、自由収縮状態で保持する区間）の距離とセルロースフィラメント糸の膨潤度Ｗｃ／Ｗｂとの関係を示すグラフである。図３のとおり、セルロースフィラメント糸の膨潤度Ｗｃ／Ｗｂは脱膨潤区間の距離に反比例する。すなわち、脱膨潤区間の距離が小さいとき（図３において、脱膨潤区間の距離がａであるとき）、その膨潤度Ｗｃ／ＷｂはＡであり、脱膨潤区間の距離が大きいとき（図３において、脱膨潤区間の距離がｂであるとき）、その膨潤度Ｗｃ／ＷｂはＢである。したがって、本発明にかかるセルロースフィラメント糸の製造方法では、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂを小さくするために、脱膨潤区間の距離（すなわち、脱膨潤工程における糸条の脱膨潤区間に滞在する時間）をできるだけ大きくすることが好ましい。脱膨潤区間の距離を大きくすることにより、脱膨潤処理にかける時間が大きくなるため、溶剤除去率が大きくなり、糸切れの発生を抑制することができる。なお、脱膨潤区間の距離の上限値は、特に限定されず、必要に応じて適宜設定することができる。
【0078】
本明細書中において「溶剤除去率」とは、紡出工程で紡出した紡出糸が、脱膨潤工程に入る前の脱膨潤前の糸条を生成するまでに除去された溶剤の割合を示す値であり、下記式（８）により定義される。
（Ｙ－Ｓ）／Ｙ × １００ ・・・（８）
（Ｙ－Ｓ）／Ｙ × １００ ・・・（８）
【0079】
上記の各値の求め方について、以下に具体例を示す。
本具体例において、脱膨潤前の糸条の重量Ｗｃを１００重量部として、上記（ｉ）の操作で得られた原料セルロースの重量Ｗｂを１０重量部、上記（ｉｉ）の操作で得られた原料セルロースの重量Ｗｂと溶剤の重量Ｓとの和を５０重量部とすると、含水率Ｉは５０％（重量ベース）であるから、式（５）より、サンプルに含まれる水の重量Ｈは１００－５０＝５０重量部であり、式（６）より、サンプルに含まれる溶剤の重量Ｓは５０－１０＝４０重量部である。この場合における、本具体例の膨潤度Ｗｃ／Ｗｂは（１０＋５０＋４０）／１０＝１０である。また、上記（ｉｉｉ）における紡糸液のセルロース濃度Ｍを１０重量％、紡糸液の全体の重量Ｗを１００重量部とすると、式（７）より、Ｙ＝１０／１０×１００－１０＝９０重量部が得られる。したがって、式（８）より、本具体例の溶剤除去率は（９０－４０）／９０×１００≒５４％（重量ベース）となる。
本具体例において、脱膨潤前の糸条の重量Ｗｃを１００重量部として、上記（ｉ）の操作で得られた原料セルロースの重量Ｗｂを１０重量部、上記（ｉｉ）の操作で得られた原料セルロースの重量Ｗｂと溶剤の重量Ｓとの和を５０重量部とすると、含水率Ｉは５０％（重量ベース）であるから、式（５）より、サンプルに含まれる水の重量Ｈは１００－５０＝５０重量部であり、式（６）より、サンプルに含まれる溶剤の重量Ｓは５０－１０＝４０重量部である。この場合における、本具体例の膨潤度Ｗｃ／Ｗｂは（１０＋５０＋４０）／１０＝１０である。また、上記（ｉｉｉ）における紡糸液のセルロース濃度Ｍを１０重量％、紡糸液の全体の重量Ｗを１００重量部とすると、式（７）より、Ｙ＝１０／１０×１００－１０＝９０重量部が得られる。したがって、式（８）より、本具体例の溶剤除去率は（９０－４０）／９０×１００≒５４％（重量ベース）となる。
【0080】
なお、上記式（１）～（８）における各式の関係の理解を容易にするため、上記の各式に数値を代入する具体例を示したが、本発明の実施形態において当該数値に限定されるものでないことは言うまでもない。
【0081】
また、上記の紡糸液に含まれる溶剤の重量Ｙは、紡出糸に含まれる溶剤の残留溶剤率Ｒを求める方法によって算出することも可能である。ここで、残留溶剤率Ｒとは、紡糸液の全体の重量Ｗ又は脱膨潤前の糸条の重量Ｗｃに対して、当該紡糸液に含まれる溶剤の重量Ｙ又は糸条に含まれる溶剤の重量（すなわち、サンプルに含まれる溶剤の重量Ｓ）の割合を示す値であり、下記式（９）及び（１０）で表すことができる。
ＲＷ ＝ Ｙ／Ｗ × １００ ・・・（９）
Ｒｂ ＝ Ｓ／（Ｗｂ＋Ｓ＋Ｈ） × １００ ・・・（１０）
式（９）中、ＲＷは紡糸液の全体の重量Ｗに対する紡糸液に含まれる溶剤の重量Ｙの残留溶剤率であり、式（１０）中、Ｒｂは脱膨潤前の糸条の重量に対するサンプルに含まれる溶剤の重量Ｓの残留溶剤率である。
ＲＷ ＝ Ｙ／Ｗ × １００ ・・・（９）
Ｒｂ ＝ Ｓ／（Ｗｂ＋Ｓ＋Ｈ） × １００ ・・・（１０）
式（９）中、ＲＷは紡糸液の全体の重量Ｗに対する紡糸液に含まれる溶剤の重量Ｙの残留溶剤率であり、式（１０）中、Ｒｂは脱膨潤前の糸条の重量に対するサンプルに含まれる溶剤の重量Ｓの残留溶剤率である。
【0082】
膨潤度を正確に求めるという観点から、サンプリングは複数の地点で行われることが好ましい。なお、後述する実施例では、サンプリングは偏向ガイド１１及び振り込み用羽根ロール１７から振り落された後の反転ベルト１８上の二か所の地点で実行されているが、これに限定されるものではなく、三か所以上の地点で行ってもよい。サンプリングの位置としては、脱膨潤区間における任意の地点のいずれかであれば、特に限定されない。また、脱膨潤区間の距離を変更する場合は、これに合わせて適宜調整することができる。サンプリングの方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、二本のはさみを連結したサンプリング用具によって糸条を切断して、サンプルを作製することができる。
【0083】
また、上記サンプルの溶剤除去率は８３％以上であることが好ましく、８６％以上であることがより好ましい。サンプルの溶剤除去率が８３％以上であれば、糸切れの発生をより抑制することができる。なお、溶剤除去率とは、脱膨潤前のサンプル中に含まれる溶剤量に対する脱膨潤処理によりサンプルから除去された溶剤量の割合（重量ベース）であり、残留溶剤率から求めることができる。
【0084】
＜巻取工程＞
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法における巻取工程は、脱膨潤工程を経てシート状フィラメント糸２１を得た後、弛緩状態下で精練処理を行い、次いで乾燥処理を行うことによって得られたセルロースフィラメント糸３３を巻き取る工程である。本工程は、精練工程、乾燥工程、及びフィラメント糸巻取工程を包含する。
本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法における巻取工程は、脱膨潤工程を経てシート状フィラメント糸２１を得た後、弛緩状態下で精練処理を行い、次いで乾燥処理を行うことによって得られたセルロースフィラメント糸３３を巻き取る工程である。本工程は、精練工程、乾燥工程、及びフィラメント糸巻取工程を包含する。
【0085】
ここで、精練工程及び乾燥工程は、シート状フィラメント糸２１に張力が掛かっていない弛緩状態（以下、単に「弛緩状態」と表記する。）で行われる場合と、シート状フィラメント糸２１に張力が掛かった緊張状態（以下、単に「緊張状態」と表記する。）で行われる場合とが考えられる。ここで、「張力」とは、シート状フィラメント糸２１をローラーやボビン等に巻き付けることによって発生する、シート状フィラメント糸２１の長さ方向（すなわち、繊維方向）に掛かっている外力のことである。本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法は、精練工程及び乾燥工程の両工程を弛緩状態で行う。これにより、応力－歪み曲線（通称：ＳＳカーブ）を描いた場合において、セルロースフィラメント糸には破断前に降伏点が現れるようになり、破断強度や破断伸度といった物性を十分に確保したセルロースフィラメント糸を製造することができる。なお、精練工程及び乾燥工程は、上述した一連の工程を経てから、そのまま連続して行われるような形態であってもよく、巻取工程中のシート状フィラメント糸２１の一部を採取した後に、当該工程を別途に設けて行われるような（すなわち、不連続の）形態であってもよい。
【0086】
本工程において、セルロースフィラメント糸を巻き取る方法としては特に限定されないが、弛緩状態下において長時間の精練処理及び乾燥処理を行うことができるとともに、セルロースフィラメント糸を高速で紡糸できるという観点から、図２に示すようなネットコンベアを用いる方法が好ましい。
【0087】
ネットコンベアとしては、公知技術に基づいたものを用いることができ、例えば、反転ベルト駆動ロール１９の駆動によって、反転ベルト補助ロール２０を連動させることにより、脱膨潤工程で得られたシート状フィラメント糸２１を反転する反転ベルト１８と、メインネットコンベア駆動ロール２６及び２７の駆動によって、メインネットコンベア従動ロール２３及び２４を連動させることにより、精練工程及び乾燥工程におけるシート状フィラメント糸２１を運搬するメインネット２２と、精練工程における精練処理によってシート状フィラメント糸２１が精練液によって流されないようにするとともに、乾燥工程における乾燥処理によって熱風で吹き飛ばされないようにするためのカバーネット２８と、を備えたものが挙げられる。カバーネット２８は、メインネット２２上のシート状フィラメント糸２１を挟み込むように設けられる。上記ネットコンベアは、後述のとおり、振込部２９、精練部３０、乾燥部３１、及び解舒部３２を含む。
【0088】
（精練工程）
精練工程では、精練部３０において、脱膨潤工程で得られたシート状フィラメント糸２１を弛緩状態下で精練処理するとともに、精練処理後のシート状フィラメント糸２１を乾燥部３１に送り出す。なお、図２において、精練部３０の詳細については省略しており、公知技術に基づいた方法によって精練処理することができる。
精練工程では、精練部３０において、脱膨潤工程で得られたシート状フィラメント糸２１を弛緩状態下で精練処理するとともに、精練処理後のシート状フィラメント糸２１を乾燥部３１に送り出す。なお、図２において、精練部３０の詳細については省略しており、公知技術に基づいた方法によって精練処理することができる。
【0089】
（乾燥工程）
乾燥工程では、乾燥部３１において、精練工程で得られたシート状フィラメント糸２１を弛緩状態下で乾燥処理することによって、絶乾状態とする。次いで、公定水分率にまで調湿することにより、セルロースフィラメント糸３３を得る。その後、得られたセルロースフィラメント糸３３を解舒部３２に送り出す。なお、図２において、乾燥部３１の詳細については省略しており、公知技術に基づいた装置（例えば、トンネル乾燥機、ヒートスルー式乾燥機など）を用いて乾燥させることができる。
乾燥工程では、乾燥部３１において、精練工程で得られたシート状フィラメント糸２１を弛緩状態下で乾燥処理することによって、絶乾状態とする。次いで、公定水分率にまで調湿することにより、セルロースフィラメント糸３３を得る。その後、得られたセルロースフィラメント糸３３を解舒部３２に送り出す。なお、図２において、乾燥部３１の詳細については省略しており、公知技術に基づいた装置（例えば、トンネル乾燥機、ヒートスルー式乾燥機など）を用いて乾燥させることができる。
【0090】
（フィラメント糸巻取工程）
フィラメント糸巻取工程では、解舒部３２において、乾燥工程で得られたセルロースフィラメント糸３３を公定水分率に調湿した後、メインネット２２上から解舒し、フィラメント糸巻取処理することによって、本発明の製造方法によるセルロースフィラメント糸を得る。なお、図２において、解舒部３２の詳細については省略しており、公知技術に基づいた方法を用いることができ、例えば、解舒位置を揃えるための糸足センサーによってメインネット２２上の横一列の同じ位置から解舒されたセルロースフィラメント糸３３をオイリングした後、０．３ｇ／ｄｔｅｘ程度の適正な巻取テンション（張力）をかけて巻き取ることにより、本発明の製造方法によるセルロースフィラメント糸が得られる。
フィラメント糸巻取工程では、解舒部３２において、乾燥工程で得られたセルロースフィラメント糸３３を公定水分率に調湿した後、メインネット２２上から解舒し、フィラメント糸巻取処理することによって、本発明の製造方法によるセルロースフィラメント糸を得る。なお、図２において、解舒部３２の詳細については省略しており、公知技術に基づいた方法を用いることができ、例えば、解舒位置を揃えるための糸足センサーによってメインネット２２上の横一列の同じ位置から解舒されたセルロースフィラメント糸３３をオイリングした後、０．３ｇ／ｄｔｅｘ程度の適正な巻取テンション（張力）をかけて巻き取ることにより、本発明の製造方法によるセルロースフィラメント糸が得られる。
【0091】
＜セルロースフィラメント糸＞
本発明のセルロースフィラメント糸は、上述のセルロースフィラメント糸の製造方法によって得られる。特に、本発明のセルロースフィラメント糸は、糸条を自由収縮状態に保持して脱膨潤すること、流動浴中における紡出糸の移動速度と流動浴出口における凝固液の流速との差が特定の条件を満たすように凝固すること、及び膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが特定の値となるまで自由収縮状態で保持すること、を必須とする。各条件を変更することで得られる本発明のセルロースフィラメント糸は、その条件によって特性が大きく変化するため、構造又は特性によって特定することが困難である。本発明のセルロースフィラメント糸によれば、上記のセルロースフィラメント糸の製造方法によって得られるので、破断強度や破断伸度といった物性が十分に大きく、糸切れのないセルロースフィラメント糸となる。
本発明のセルロースフィラメント糸は、上述のセルロースフィラメント糸の製造方法によって得られる。特に、本発明のセルロースフィラメント糸は、糸条を自由収縮状態に保持して脱膨潤すること、流動浴中における紡出糸の移動速度と流動浴出口における凝固液の流速との差が特定の条件を満たすように凝固すること、及び膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが特定の値となるまで自由収縮状態で保持すること、を必須とする。各条件を変更することで得られる本発明のセルロースフィラメント糸は、その条件によって特性が大きく変化するため、構造又は特性によって特定することが困難である。本発明のセルロースフィラメント糸によれば、上記のセルロースフィラメント糸の製造方法によって得られるので、破断強度や破断伸度といった物性が十分に大きく、糸切れのないセルロースフィラメント糸となる。
【実施例0092】
本発明のセルロースフィラメント糸について、より具体的に説明するため、実施例を挙げて説明する。ただし、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【0093】
［糸切れ頻度の評価試験１（流動浴に用いられる凝固液の温度及び濃度）］
本発明のセルロースフィラメント糸の生成において、流動浴に用いられる凝固液の温度及び濃度を変更した場合における糸切れ頻度の評価をするため、以下の手順でセルロースフィラメント糸を製造するとともに、サンプリングによりサンプルを作製した。
本発明のセルロースフィラメント糸の生成において、流動浴に用いられる凝固液の温度及び濃度を変更した場合における糸切れ頻度の評価をするため、以下の手順でセルロースフィラメント糸を製造するとともに、サンプリングによりサンプルを作製した。
【0094】
（実施例１）
原料セルロースとして、重合率（ＤＰ）６３０の原料パルプ（セルロース繊維、ジョージア・パシフィック社製）を、溶剤としてのブチルメチルイミダゾールクロライド（ＢＭｉｍＣＬ）に溶解させ、セルロース濃度が１２重量％の紡糸液を調製し、この紡糸液を１４０～１６０℃に加熱した。次いで、φ＝０．３ｍｍ、Ｌ＝９ｍｍのノズルキャピラリーを用いるとともに、吐出線速度を２．１２ｍ／ｍｉｎに設定し、紡出糸を生成した。次いで、生成した紡出糸を、エアギャップ部において、エアギャップ区間１５ｃｍ、温度１０℃、湿度４０％、風速４ｍ／ｓｅｃの条件に設定した冷風を当てて冷却した。さらに、温度５℃、ＢＭｉｍＣＬの濃度が５重量％である凝固液を用いた流動浴において、流動浴出口における凝固液の流速ＶＬを７０ｍ／ｍｉｎに設定し、流動浴中における紡出糸の移動速度Ｖｆを１１０ｍ／ｍｉｎに設定し、紡出糸を凝固させ、糸条を生成した。すなわち、凝固工程において、ＶｆとＶＬとの差を４０ｍ／ｍｉｎ（＜２００ｍ／ｍｉｎ）に設定した。次いで、脱膨潤処理を行って弛緩状態のシート状フィラメント糸を生成した。その後、弛緩状態のシート状フィラメント糸を、ネットコンベアを用いて、精練処理、乾燥処理、及び巻取処理を行うことにより、総繊度２０００ｄｔｅｘ／１０００ｆ（すなわち、単糸繊度２．０ｄｔｅｘ）である実施例１のセルロースフィラメント糸を生成した。
原料セルロースとして、重合率（ＤＰ）６３０の原料パルプ（セルロース繊維、ジョージア・パシフィック社製）を、溶剤としてのブチルメチルイミダゾールクロライド（ＢＭｉｍＣＬ）に溶解させ、セルロース濃度が１２重量％の紡糸液を調製し、この紡糸液を１４０～１６０℃に加熱した。次いで、φ＝０．３ｍｍ、Ｌ＝９ｍｍのノズルキャピラリーを用いるとともに、吐出線速度を２．１２ｍ／ｍｉｎに設定し、紡出糸を生成した。次いで、生成した紡出糸を、エアギャップ部において、エアギャップ区間１５ｃｍ、温度１０℃、湿度４０％、風速４ｍ／ｓｅｃの条件に設定した冷風を当てて冷却した。さらに、温度５℃、ＢＭｉｍＣＬの濃度が５重量％である凝固液を用いた流動浴において、流動浴出口における凝固液の流速ＶＬを７０ｍ／ｍｉｎに設定し、流動浴中における紡出糸の移動速度Ｖｆを１１０ｍ／ｍｉｎに設定し、紡出糸を凝固させ、糸条を生成した。すなわち、凝固工程において、ＶｆとＶＬとの差を４０ｍ／ｍｉｎ（＜２００ｍ／ｍｉｎ）に設定した。次いで、脱膨潤処理を行って弛緩状態のシート状フィラメント糸を生成した。その後、弛緩状態のシート状フィラメント糸を、ネットコンベアを用いて、精練処理、乾燥処理、及び巻取処理を行うことにより、総繊度２０００ｄｔｅｘ／１０００ｆ（すなわち、単糸繊度２．０ｄｔｅｘ）である実施例１のセルロースフィラメント糸を生成した。
【0095】
（実施例２、及び比較例１）
流動浴に用いられる凝固液の温度及びＢＭｉｍＣＬの濃度を表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で実施例２、及び比較例１のセルロースフィラメント糸を生成した。
流動浴に用いられる凝固液の温度及びＢＭｉｍＣＬの濃度を表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で実施例２、及び比較例１のセルロースフィラメント糸を生成した。
【0096】
（実施例３）
紡出糸の生成における吐出線速度を３．５４ｍ／ｍｉｎに設定し、流動浴中における紡出糸の移動速度Ｖｆを表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で実施例３のセルロースフィラメント糸を生成した。
紡出糸の生成における吐出線速度を３．５４ｍ／ｍｉｎに設定し、流動浴中における紡出糸の移動速度Ｖｆを表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で実施例３のセルロースフィラメント糸を生成した。
【0097】
（比較例２～３）
流動浴に用いられる凝固液の温度及びＢＭｉｍＣＬの濃度を表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例３と同様の手順で比較例２～３のセルロースフィラメント糸を生成した。
流動浴に用いられる凝固液の温度及びＢＭｉｍＣＬの濃度を表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例３と同様の手順で比較例２～３のセルロースフィラメント糸を生成した。
【0098】
＜糸切れ頻度の評価＞
実施例１～３、及び比較例１～３のセルロースフィラメント糸の生成中において、紡出糸が吐出部から吐出されてから流動浴入口に入るまでの状態を、目視にて２時間観察し、その時間内に発生した糸切れの頻度を確認した。糸切れ頻度について、以下の基準で評価した。
Ａ：２時間あたりの糸切れの回数が２回以下であった。
Ｂ：２時間あたりの糸切れの回数が２回超４回以下であった。
Ｃ：２時間あたりの糸切れの回数が４回超であった。
実施例１～３、及び比較例１～３のセルロースフィラメント糸の生成中において、紡出糸が吐出部から吐出されてから流動浴入口に入るまでの状態を、目視にて２時間観察し、その時間内に発生した糸切れの頻度を確認した。糸切れ頻度について、以下の基準で評価した。
Ａ：２時間あたりの糸切れの回数が２回以下であった。
Ｂ：２時間あたりの糸切れの回数が２回超４回以下であった。
Ｃ：２時間あたりの糸切れの回数が４回超であった。
【0099】
＜セルロースフィラメント糸から作製したサンプルの評価＞
実施例１～３、及び比較例１～３のセルロースフィラメント糸の生成中において、反転ベルト上を脱膨潤後のサンプリング位置として、生成したシート状フィラメント糸を切断し、サンプルを作製した。なお、紡出部からサンプリング位置である反転シートまでの距離は３３００ｍｍであり、糸条が当該区間に滞在した時間は約１．７秒であった。
実施例１～３、及び比較例１～３のセルロースフィラメント糸の生成中において、反転ベルト上を脱膨潤後のサンプリング位置として、生成したシート状フィラメント糸を切断し、サンプルを作製した。なお、紡出部からサンプリング位置である反転シートまでの距離は３３００ｍｍであり、糸条が当該区間に滞在した時間は約１．７秒であった。
【0100】
サンプルを製造装置から取り出した後、回転数３０００ｒｐｍ（遠心力：約１０００×ｇ）で遠心分離機に１分間かけて付着した凝固液を除去し、脱膨潤前の糸条の重量（Ｗｃ）を測定した。次いで、当該サンプルを６０℃の温水に浸漬した状態で一昼夜放置し、その後、サンプルを乾燥して脱膨潤後の糸条の重量（Ｗｂ）を測定した。これらの結果から、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂを求めた。
【0101】
また、紡出糸中に含まれる溶剤の重量と、脱膨潤前の糸条に含まれる溶剤の重量とから、上述した計算式を用いることにより、溶剤除去率を算出した。
【0102】
実施例１～３、及び比較例１～３のセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度及びその評価結果を表１に示す。また、これらのセルロースフィラメント糸から作製したサンプル（以下、単に「サンプル」と表記する。）の膨潤度及び溶剤除去率を表１に示す。
【0103】
【表1】
【0104】
表１より、ＶｆとＶＬとの差が４０ｍ／ｍｉｎ、単糸繊度が２．０ｄｔｅｘである場合において、流動浴における凝固液の温度が一定（５℃）である実施例１、及び比較例１のサンプルを比較すると、流動浴にＢＭｉｍＣＬの濃度が小さい凝固液を用いた実施例１は、溶剤除去率が大きくなり、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが小さくなった。また、このときの２時間あたりの糸切れの回数が４回以下であり、糸切れの発生が抑制されていた。これに対し、流動浴にＢＭｉｍＣＬの濃度が大きい凝固液を用いた比較例１は、溶剤除去率が小さくなり、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが大きくなった。また、このときの２時間あたりの糸切れの回数が４回超であり、糸切れが頻発していた。さらに、ＶｆとＶＬとの差を大きくした実施例３、及び比較例２のサンプルを比較しても、流動浴における凝固液の温度が一定（５℃）であれば同様の傾向になることが見られた。
【0105】
表１より、ＶｆとＶＬとの差が４０ｍ／ｍｉｎ、単糸繊度が２．０ｄｔｅｘである場合において、流動浴における凝固液のＢＭｉｍＣＬの濃度が一定（３０重量％）である実施例２、及び比較例１のサンプルを比較すると、流動浴における凝固液の温度が高い実施例２は、溶剤除去率が大きくなり、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが小さくなった。また、このときの２時間あたりの糸切れの回数が４回以下であり、糸切れの発生が抑制されていた。これに対し、流動浴における凝固液の温度が低い比較例１は、溶剤除去率が小さくなり、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが大きくなった。また、このときの２時間あたりの糸切れの回数が４回超であり、糸切れが頻発していた。さらに、ＶｆとＶＬとの差を大きくした比較例２～３のサンプルを比較しても、流動浴における凝固液のＢＭｉｍＣＬの濃度が一定（３０重量％）であれば同様の傾向になることが見られた。
【0106】
これらの結果から、本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法における脱膨潤処理では、流動浴における凝固液の濃度は小さい方が好ましく、流動浴における凝固液の温度は５℃より高い方が好ましいと推察される。特に、流動浴における凝固液の濃度の変化量の方が、流動浴における凝固液の温度の変化量よりも、溶剤除去率、及び膨潤度Ｗｃ／Ｗｂの変化が顕著に見られるという結果から、糸切れの頻度は、流動浴における凝固液の濃度により依存すると考えられる。したがって、流動浴における凝固液の条件を変更してセルロースフィラメント糸を製造する場合、流動浴における凝固液の温度を高くすることよりも流動浴における凝固液の濃度を小さくすることの方が、優先度が高いと推察される。
【0107】
［糸切れ頻度の評価試験２（ＶｆとＶＬとの差）］
次に、紡出糸の移動速度Ｖｆ（すなわち、紡糸速度）及びＶｆとＶＬとの差を変更した場合におけるセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度の評価をするため、以下の手順でセルロースフィラメント糸を製造するとともに、サンプリングによりサンプルを作製した。
次に、紡出糸の移動速度Ｖｆ（すなわち、紡糸速度）及びＶｆとＶＬとの差を変更した場合におけるセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度の評価をするため、以下の手順でセルロースフィラメント糸を製造するとともに、サンプリングによりサンプルを作製した。
【0108】
（実施例４）
紡出糸の生成における吐出線速度を４．９５ｍ／ｍｉｎに設定し、流動浴中における紡出糸の移動速度Ｖｆを表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で実施例４のセルロースフィラメント糸を生成した。
紡出糸の生成における吐出線速度を４．９５ｍ／ｍｉｎに設定し、流動浴中における紡出糸の移動速度Ｖｆを表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で実施例４のセルロースフィラメント糸を生成した。
【0109】
（比較例４）
紡出糸の生成における吐出線速度を５．６６ｍ／ｍｉｎに設定し、流動浴出口における凝固液の流速ＶＬを表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で比較例４のセルロースフィラメント糸を生成した。
紡出糸の生成における吐出線速度を５．６６ｍ／ｍｉｎに設定し、流動浴出口における凝固液の流速ＶＬを表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で比較例４のセルロースフィラメント糸を生成した。
【0110】
＜糸切れ頻度の評価＞
実施例４、及び比較例４のセルロースフィラメント糸の生成中において、上述した手順と同様の手順でセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度を評価した。
実施例４、及び比較例４のセルロースフィラメント糸の生成中において、上述した手順と同様の手順でセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度を評価した。
【0111】
＜セルロースフィラメント糸から作製したサンプルの評価＞
実施例４、及び比較例４のセルロースフィラメント糸の生成中において、上述した手順と同様の手順でサンプルを作製し、評価した。
実施例４、及び比較例４のセルロースフィラメント糸の生成中において、上述した手順と同様の手順でサンプルを作製し、評価した。
【0112】
実施例４、及び比較例４のセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度及びその評価結果を表２に示す。また、これらのサンプルの膨潤度及び溶剤除去率を表２に示す。なお、比較のため、実施例１及び３のセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度及びその評価結果についても、表２に再掲する。
【0113】
【表2】
【0114】
表２より、流動浴における凝固液の温度及びＢＭｉｍＣＬの濃度が一定で、単糸繊度が２．０ｄｔｅｘである場合において、ＶｆとＶＬとの差を２００ｍ／ｍｉｎよりも小さくして生成した実施例１、３、４のセルロースフィラメント糸は、いずれも溶剤除去率が８３％以上であり、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが３．５以下であった。また、セルロースフィラメント糸の糸切れ頻度は、いずれも２時間あたりの糸切れの回数が４回以下であり、紡糸の際における糸切れの発生が抑制されていることが示された。これに対し、ＶｆとＶＬとの差を２００ｍ／ｍｉｎ以上にして生成した比較例４のセルロースフィラメント糸は、溶剤除去率が８３％未満であり、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが３．５超であった。また、セルロースフィラメント糸の糸切れ頻度は、２時間あたりの糸切れの回数が４回超であり、紡糸の際における糸切れが頻発していた。この結果から、本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法において、紡出糸の移動速度Ｖｆ（すなわち、紡糸速度）が大きくなっても、ＶｆとＶＬとの差が２００ｍ／ｍｉｎ未満であれば、高速で紡糸する際における糸切れの発生を抑制することが可能であることが示された。
【0115】
［糸切れ頻度の評価試験３（紡出糸の単糸繊度）］
次に、紡出される紡出糸の単糸繊度を変更した場合におけるセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度の評価をするため、以下の手順でセルロースフィラメント糸を製造するとともに、サンプリングによりサンプルを作製した。
次に、紡出される紡出糸の単糸繊度を変更した場合におけるセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度の評価をするため、以下の手順でセルロースフィラメント糸を製造するとともに、サンプリングによりサンプルを作製した。
【0116】
（実施例５）
紡出糸の生成における吐出線速度を４．２４ｍ／ｍｉｎに設定し、紡出される紡出糸の単糸繊度を表３に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で実施例５のセルロースフィラメント糸を生成した。
紡出糸の生成における吐出線速度を４．２４ｍ／ｍｉｎに設定し、紡出される紡出糸の単糸繊度を表３に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で実施例５のセルロースフィラメント糸を生成した。
【0117】
（参考例１）
紡出糸の生成における吐出線速度を５．６２ｍ／ｍｉｎに設定し、紡出される紡出糸の単糸繊度を表３に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で参考例１のセルロースフィラメント糸を生成した。
紡出糸の生成における吐出線速度を５．６２ｍ／ｍｉｎに設定し、紡出される紡出糸の単糸繊度を表３に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で参考例１のセルロースフィラメント糸を生成した。
【0118】
＜糸切れ頻度の評価＞
実施例５、及び参考例１のセルロースフィラメント糸の生成中において、上述した手順と同様の手順でセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度を評価した。
実施例５、及び参考例１のセルロースフィラメント糸の生成中において、上述した手順と同様の手順でセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度を評価した。
【0119】
＜セルロースフィラメント糸から作製したサンプルの評価＞
実施例５、及び参考例１のセルロースフィラメント糸の生成中において、上述した手順と同様の手順でサンプルを作製し、評価した。
実施例５、及び参考例１のセルロースフィラメント糸の生成中において、上述した手順と同様の手順でサンプルを作製し、評価した。
【0120】
実施例５、及び参考例１のセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度及びその評価結果を表３に示す。また、これらのサンプルの膨潤度及び溶剤除去率を表３に示す。なお、比較のため、実施例１のセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度及びその評価結果についても、表３に再掲する。
【0121】
【表3】
【0122】
表３より、流動浴における凝固液の温度及びＢＭｉｍＣＬの濃度が一定で、ＶｆとＶＬとの差が一定（４０ｍ／ｍｉｎ）である場合において、実施例１のセルロースフィラメント糸よりも単糸繊度が大きくなるように紡出した実施例５のセルロースフィラメント糸は、溶剤除去率が８３％以上であり、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが３．５以下であった。また、セルロースフィラメント糸の糸切れ頻度は、２時間あたりの糸切れの回数が４回以下であり、紡糸の際における糸切れの発生が抑制されていることが示された。この結果から、本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法において、紡出糸の単糸繊度が大きくなるように紡出しても、高速で紡糸する際における糸切れの発生を抑制することが可能であることが示された。
【0123】
なお、実施例５、及び参考例１のセルロースフィラメント糸は、実施例１のセルロースフィラメント糸よりも溶剤除去率が小さく、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが大きいにもかかわらず、糸切れ頻度が実施例１のセルロースフィラメント糸よりも糸切れの発生がより抑制されていた。これは、単糸繊度が大きい実施例５、及び参考例１のセルロースフィラメント糸の膨潤度Ｗｃ／Ｗｂを単糸繊度あたりで考えた場合、実施例１のセルロースフィラメント糸１の膨潤度Ｗｃ／Ｗｂよりも小さくなるからであると考えられる。なお、実施例１のセルロースフィラメント糸の単糸繊度（２．０ｄｔｅｘ）を基準とした場合、実施例５のセルロースフィラメント糸における単糸繊度あたりの膨潤度Ｗｃ／Ｗｂは、３．４／（４．０／２．０）＝１．７であり、参考例１のセルロースフィラメント糸における単糸繊度あたりの膨潤度Ｗｃ／Ｗｂは、３．６／（５．３／２．０）＝１．３である。
【0124】
［糸切れ頻度の評価試験４（脱膨潤区間の距離及びその滞在時間）］
さらに、脱膨潤区間の距離、及び糸条が当該区間に滞在した時間（糸条の脱膨潤区間滞在時間）を変更した場合におけるセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度の評価をするため、以下の手順でセルロースフィラメント糸を製造するとともに、サンプリングによりサンプルを作製した。
さらに、脱膨潤区間の距離、及び糸条が当該区間に滞在した時間（糸条の脱膨潤区間滞在時間）を変更した場合におけるセルロースフィラメント糸の糸切れ頻度の評価をするため、以下の手順でセルロースフィラメント糸を製造するとともに、サンプリングによりサンプルを作製した。
【0125】
（実施例６）
偏向ガイドを脱膨潤前のサンプリング位置としてサンプルを作製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例６のセルロースフィラメント糸を製造するとともにサンプルを作製し、膨潤度及び溶剤除去率を求めた。なお、紡出部からサンプリング位置である偏向ガイドまでの距離は１２００ｍｍであり、糸条が当該区間に滞在した時間は約０．６秒であった。
偏向ガイドを脱膨潤前のサンプリング位置としてサンプルを作製したこと以外は、実施例１と同様にして実施例６のセルロースフィラメント糸を製造するとともにサンプルを作製し、膨潤度及び溶剤除去率を求めた。なお、紡出部からサンプリング位置である偏向ガイドまでの距離は１２００ｍｍであり、糸条が当該区間に滞在した時間は約０．６秒であった。
【0126】
実施例６のセルロースフィラメント糸の膨潤度及び溶剤除去率を表４に示す。表中、「脱膨潤区間の距離」とは、紡出部からサンプリング位置である反転シートまでの距離から、紡出部から流動浴出口までの距離（５００ｍｍ）を差し引いた距離であり、「糸条の脱膨潤区間滞在時間」は、糸条が当該脱膨潤区間に滞在した時間である。なお、比較のため、実施例１のセルロースフィラメント糸の膨潤度及び溶剤除去率についても、表４に再掲する。
【0127】
【表4】
【0128】
表４より、流動浴に用いられる凝固液の温度及びＢＭｉｍＣＬの濃度、ＶｆとＶＬとの差、及び紡出糸の単糸繊度が同じである実施例１のセルロースフィラメント糸と実施例６のセルロースフィラメント糸とを比較すると、脱膨潤区間の距離を大きくして、糸条の脱膨潤区間滞在時間が大きくなった実施例１のセルロースフィラメント糸は、脱膨潤区間の距離が小さく、糸条の脱膨潤区間滞在時間も小さい実施例６のセルロースフィラメント糸よりも溶剤除去率が大きくなり、膨潤度Ｗｃ／Ｗｂが小さくなった。この結果から、本発明のセルロースフィラメントの製造においては、溶剤除去率を大きくするという観点から、脱膨潤工程にかかる脱膨潤区間の距離、及び糸条の脱膨潤区間滞在時間は、それぞれできるだけ大きくなるように設定されることが好ましいと推察される。
【0129】
なお、上記の各実施例において、溶剤としてはブチルメチルイミダゾールクロライド（ＢＭｉｍＣＬ）のみを用いているが、他のイミダゾール系溶剤であっても同様の結果が得られると推察される。
【0130】
以上、本発明のセルロースフィラメント糸の製造方法について、その実施の形態に基づいて説明したが、本発明は上記実施の形態に記載した構成に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲において適宜その構成を変更することができるものである。
【産業上の利用可能性】
【0131】
本発明によれば、タフタ、ツイル、ジョーゼット、シフォンなどの衣料用生地の代替素材のほか、タイヤコード（コード）、ベルト、及びベルトコンベアなどの繊維を含む製品に好適に利用することができる。
【符号の説明】
【0132】
１ 紡糸液
７ 流動浴出口
８ 糸条
２１ シート状フィラメント糸
３３ セルロースフィラメント糸
７ 流動浴出口
８ 糸条
２１ シート状フィラメント糸
３３ セルロースフィラメント糸
【図1】
【図2】
【図3】
