(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024096071
(43)【公開日】2024-07-11
(54)【発明の名称】化粧料又は皮膚外用剤
(51)【国際特許分類】
A61K 8/9789 20170101AFI20240704BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20240704BHJP
A61K 8/34 20060101ALI20240704BHJP
【ＦＩ】
A61K8/9789
A61Q19/00
A61K8/34
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023222048
(22)【出願日】2023-12-27
(31)【優先権主張番号】P 2022212791
(32)【優先日】2022-12-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000145862
【氏名又は名称】株式会社コーセー
(72)【発明者】
【氏名】岡（市村） 千寛
(72)【発明者】
【氏名】内山 朋弥
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AA072
4C083AA111
4C083AA112
4C083AA122
4C083AB012
4C083AB032
4C083AB052
4C083AB232
4C083AB242
4C083AB282
4C083AB432
4C083AC072
4C083AC102
4C083AC122
4C083AC172
4C083AC212
4C083AC262
4C083AC302
4C083AC342
4C083AC392
4C083AC422
4C083AC432
4C083AC442
4C083AC471
4C083AC472
4C083AC482
4C083AC532
4C083AC612
4C083AC642
4C083AC662
4C083AC792
4C083AC852
4C083AC902
4C083AD042
4C083AD092
4C083AD152
4C083AD162
4C083AD172
4C083AD222
4C083AD332
4C083AD352
4C083AD412
4C083AD492
4C083AD572
4C083AD622
4C083AD642
4C083AD672
4C083CC04
4C083CC05
4C083CC07
4C083CC12
4C083DD12
4C083DD27
4C083DD31
4C083DD33
4C083EE01
(57)【要約】
【課題】 成分（ａ）レスベラトロールを含む化粧料又は皮膚外用剤の経時的な変色を抑制すること。
【解決手段】 次の成分（ａ）及び成分（ｂ）；（ａ）レスベラトロール、（ｂ）ハスカップ抽出物を含有する化粧料又は皮膚外用剤。
【選択図】なし
【解決手段】 次の成分（ａ）及び成分（ｂ）；（ａ）レスベラトロール、（ｂ）ハスカップ抽出物を含有する化粧料又は皮膚外用剤。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
次の成分（ａ）及び成分（ｂ）；
（ａ）レスベラトロール
（ｂ）ハスカップ抽出物
を含有する化粧料又は皮膚外用剤。
（ａ）レスベラトロール
（ｂ）ハスカップ抽出物
を含有する化粧料又は皮膚外用剤。
【請求項2】
前記成分（ｂ）に対する成分（ａ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）が０．０８～８である、請求項１に記載の化粧料又は皮膚外用剤。
【請求項3】
前記成分（ａ）による変色を抑制する、請求項１又は２に記載の化粧料又は皮膚外用剤。
【請求項4】
ハスカップ抽出物を有効成分とする、レスベラトロールを含有する化粧料又は皮膚外用剤の変色を抑制する剤。
【請求項5】
ハスカップ抽出物を使用する、レスベラトロールによる化粧料又は皮膚外用剤の変色を抑制する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、レスベラトロールを含有する化粧料又は皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【0002】
レスベラトロールは、ブドウの果皮や落花生の薄皮などに含まれるポリフェノールの一種であり、抗酸化作用や抗炎症作用等の種々の目的で、化粧料又は皮膚外用剤に用いられることが多い。例えば、特許文献１には、レスベラトロールを化粧組成物に含有することで、老化した皮膚の外観などを向上させる技術が開示されている。
一方、一般的にレスベラトロールは酸化等により劣化しやすく、経時的に不安定な成分であることが知られており、製剤に安定に配合することが困難である。
レスベラトロールの劣化を抑制するために、これまでにも種々のアプローチがなされている。例えば、特許文献２では、グリアジンで被覆したメロンＳＯＤ活性抽出物を用いて、高温・露光条件下でのレスベラトロールの退色・分解を抑える技術が開示されている。
一方、一般的にレスベラトロールは酸化等により劣化しやすく、経時的に不安定な成分であることが知られており、製剤に安定に配合することが困難である。
レスベラトロールの劣化を抑制するために、これまでにも種々のアプローチがなされている。例えば、特許文献２では、グリアジンで被覆したメロンＳＯＤ活性抽出物を用いて、高温・露光条件下でのレスベラトロールの退色・分解を抑える技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特表２００１－５１０７７７公報
【特許文献2】特開２０１２－２３６７９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明者らは、レスベラトロールを水系剤型へ配合すると高温条件下において経時的に変色（黄変）することに気づいた。
レスベラトロールは、抗酸化成分と併用することで褪色を抑制できることが知られているが、特に水系剤型における高温条件下では抗酸化成分と併用した際においても変色（黄変）が確認される。
化粧料や皮膚外用剤等の製品において、有効成分としてレスベラトロールを使用することが望まれる一方で、変色は製品の外観上好ましくなく、また変色が発生する製品の場合、用途が限定される可能性がある。
レスベラトロールは、抗酸化成分と併用することで褪色を抑制できることが知られているが、特に水系剤型における高温条件下では抗酸化成分と併用した際においても変色（黄変）が確認される。
化粧料や皮膚外用剤等の製品において、有効成分としてレスベラトロールを使用することが望まれる一方で、変色は製品の外観上好ましくなく、また変色が発生する製品の場合、用途が限定される可能性がある。
【0005】
そこで、本技術は、レスベラトロールを含む化粧料又は皮膚外用剤の高温条件下での変色を抑制することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決する本技術の一態様に係る化粧料又は皮膚外用剤は、以下の通りである。
１．次の成分（ａ）及び成分（ｂ）；
（ａ）レスベラトロール
（ｂ）ハスカップ抽出物
を含有する化粧料又は皮膚外用剤。
１．次の成分（ａ）及び成分（ｂ）；
（ａ）レスベラトロール
（ｂ）ハスカップ抽出物
を含有する化粧料又は皮膚外用剤。
【0007】
２．前記成分（ｂ）に対する前記成分（ａ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）が０．０８～８である、１．に記載の化粧料又は皮膚外用剤。
【0008】
３．前記成分（ａ）による変色を抑制する、１．又は２．に記載の化粧料又は皮膚外用剤。
【0009】
４．成分（ｂ）ハスカップ抽出物を有効成分とする、成分（ａ）レスベラトロールを含有する化粧料又は皮膚外用剤の変色を抑制する剤。
【0010】
５．成分（ｂ）ハスカップ抽出物を使用する、成分（ａ）レスベラトロールによる化粧料又は皮膚外用剤の変色を抑制する方法。
【発明の効果】
【0011】
本技術によれば、レスベラトロールを含む化粧料又は皮膚外用剤の変色を抑制することができる。
なお、ここに記載された効果は、必ずしも限定されるものではなく、本技術中に記載されたいずれかの効果であってもよい。
なお、ここに記載された効果は、必ずしも限定されるものではなく、本技術中に記載されたいずれかの効果であってもよい。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本技術の好ましい実施形態について詳細に説明する。ただし、本技術は以下の好ましい実施形態に限定されず、本発明の範囲内で自由に変更することができるものである。尚、本明細書において百分率は特に断りのない限り質量による表示である。また、本明細書においては、「～」を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。
【0013】
＜化粧料又は皮膚外用剤＞
本技術は、成分（ａ）レスベラトロール、及び成分（ｂ）ハスカップ抽出物を含有する化粧料又は皮膚外用剤である。
成分（ｂ）ハスカップ抽出物を使用することにより、前記成分（ａ）に起因する変色を抑制することができ、また成分（ａ）を含む化粧料又は皮膚外用剤の変色を抑制することができる。
本技術は、成分（ａ）レスベラトロール、及び成分（ｂ）ハスカップ抽出物を含有する化粧料又は皮膚外用剤である。
成分（ｂ）ハスカップ抽出物を使用することにより、前記成分（ａ）に起因する変色を抑制することができ、また成分（ａ）を含む化粧料又は皮膚外用剤の変色を抑制することができる。
【0014】
本技術で使用される成分（ａ）のレスベラトロールとは、レスベラトロール単量体を指すものである。レスベラトロール単量体は別名５－パラヒドロキシスチリルレゾルシノール又は３，４′，５－スチルベントリオールとしても知られており、立体異性体であるtrans-レスベラトロール、cis-レスベラトロールの両者を含む。純粋なレスベラトロールは、例えばシグマ社（Ｓｉｇｍａ）、和光純薬工業株式会社から商業的に得ることができる。
【0015】
また、レスベラトロールは、化学的に合成してもよいがブドウやイタドリ等の植物から抽出して用いることもできる。植物からの抽出方法については、特に制限されず一般的な抽出方法を利用できる。また、抽出用溶媒としては水系溶媒でも有機溶媒であってもよい。有機溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、１，３－ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、酢酸エチル、エーテル、ヘキサン等を用いることができる。また、超臨界状態の二酸化炭素等を用いることもできる。これらの溶媒は単独で用いてもよいし２種類以上を混合して用いてもよい。本発明で用いるレスベラトロールは、試薬でも、合成品でも、植物から抽出したもののいずれも使用することができる。
【0016】
本技術において、化粧料又は皮膚外用剤中に前記レスベラトロールが含まれる場合、温度やｐＨ、経時等によって変色するが、本技術によればこのレスベラトロールによる変色を抑制することができる。
【0017】
本発明の皮膚外用剤における成分（ａ）レスベラトロールの含有量は、外用剤、化粧料の剤形、使用目的等によっても異なるが、一般的には最終皮膚外用剤中の濃度が０．０００１～５質量％（以下、「％」とする。）となることが好ましく、０．００１～１％がより好ましく、０．００５～０．１％となることがより好ましい。
【0018】
本技術で使用される成分（ｂ）のハスカップ抽出物とは、スイカズラ科（Ｃａｐｒｉｆｏｌｉａｃｅａｅ）スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、クロミノウグイスカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｍｐｈｙｌｌｏｃａｌｙｘ Ｎａｋａｉ）、またはケヨノミ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｄｕｌｉｓ）の抽出物である。
ハスカップは、日本では北海道にのみ自生するスイカズラ科の植物である。和名はクロミノウグイスカズラであるが、一般的にはハスカップと呼ばれる。
ハスカップは、日本では北海道にのみ自生するスイカズラ科の植物である。和名はクロミノウグイスカズラであるが、一般的にはハスカップと呼ばれる。
【0019】
前記植物の抽出に使用する部位として、何れの部位を用いてもよいが、例えば、果実、根、根皮、茎、枝、葉、及び花が挙げられ、これらから１種又は２種以上を選択したものを用いることができる。このうち、本技術の変色抑制の点で、果実が好ましい。
前記植物抽出の部位は、乾燥、粉砕、切断又は細断等の適宜処理を施したものを使用することができ、当該処理後に抽出を行うことが望ましい。
前記植物抽出の部位は、乾燥、粉砕、切断又は細断等の適宜処理を施したものを使用することができ、当該処理後に抽出を行うことが望ましい。
【0020】
前記植物の抽出方法は、特に限定されない。抽出は、前記ハスカップを一定温度（低温、室温又は加温）下にて、所定期間、浸漬等にて、抽出溶媒を用いて行えばよく、圧搾にて行ってもよい。
【0021】
前記抽出溶媒として、特に限定されないが、例えば、水、有機溶媒等が挙げられ、これらから１種又は２種以上選択することができる。また、超臨界状態の二酸化炭素や水等を用いることもできる。
前記有機溶媒として、例えば、アルコール類；アセトン等のケトン類；エチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル等のエステル類；ヘキサン、ベンゼン等の炭化水素等から選ばれる１種又は２種以上のものを用いることができる。
前記有機溶媒として、例えば、アルコール類；アセトン等のケトン類；エチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル等のエステル類；ヘキサン、ベンゼン等の炭化水素等から選ばれる１種又は２種以上のものを用いることができる。
【0022】
前記アルコール類として、例えば、低級１価アルコール（例えば、メタノール、エタノール等）；液状多価アルコール（例えば、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等）等が挙げられる。
前記アルコール類は、１価アルコール類及び２価アルコール類が好ましく、アルコール類の炭素数は１～５程度であるのが好ましい。
前記アルコール類は、１価アルコール類及び２価アルコール類が好ましく、アルコール類の炭素数は１～５程度であるのが好ましい。
【0023】
前記抽出溶媒のうち、水及び／又はアルコール類（好適には炭素数１～４）が好ましい。前記アルコール類として、メタノール、エタノール、プロピレングリコール及び１，３－ブチレングリコール（１，３－ＢＧ）から選ばれる１種又は２種以上のものが好ましい。
この抽出溶媒のうち、さらに好ましくは、水、エタノール及び１，３－ブチレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の混合のものであり、より好ましくは、水、エタノール、１，３－ブチレングリコール、エタノール水混合溶液、１，３－ブチレングリコール水混合溶液であり、よりさらに好ましくはエタノールである。
また、アルコール水溶液の場合、アルコール類濃度（Ｖ／Ｖ）は、好ましくは０～９９体積％であり、より好ましくは２０～８０体積％であることが好適である。
この抽出溶媒のうち、さらに好ましくは、水、エタノール及び１，３－ブチレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の混合のものであり、より好ましくは、水、エタノール、１，３－ブチレングリコール、エタノール水混合溶液、１，３－ブチレングリコール水混合溶液であり、よりさらに好ましくはエタノールである。
また、アルコール水溶液の場合、アルコール類濃度（Ｖ／Ｖ）は、好ましくは０～９９体積％であり、より好ましくは２０～８０体積％であることが好適である。
【0024】
前記ハスカップ抽出物の好ましい抽出方法の例として、前記ハスカップの果実を粉砕し圧搾することで果汁を得る。前記抽出溶媒にて、室温もしくは冷却（例えば１～３０℃程度）又は加温（例えば３０～１００℃程度）で、５分間～１０日間抽出を行う方法が挙げられる。このときの抽出溶媒として、水及び／又はアルコール類が好ましく、さらに好ましくは、アルコール類及びアルコール類水混合溶液である。
前記抽出は、室温抽出又は加温抽出のいずれでもよい。室温（好適には、１０～３０℃）抽出で１～７日間であるのが好ましい。また、加温（４０～９０℃）抽出で１～１２時間であるのが好ましい。
前記抽出は、室温抽出又は加温抽出のいずれでもよい。室温（好適には、１０～３０℃）抽出で１～７日間であるのが好ましい。また、加温（４０～９０℃）抽出で１～１２時間であるのが好ましい。
【0025】
本技術のハスカップ抽出物は、そのまま有効成分として使用してもよいし、効果を損なわない範囲で夾雑物等不純物を除去するため又は効果を高めるために、適宜、公知の分離精製方法にて処理してもよい。例えば、必要に応じて、さらに抽出溶媒の除去、濾過、イオン交換樹脂等の脱臭、脱色等の精製処理を施した後に用いることもできる。また、液体クロマトグラフィー等の分離手段を用いて、活性の高い画分を用いることができる。
【0026】
本技術のハスカップ抽出物は、抽出液単独で又は異なる抽出方法にて得られた抽出液を混合してそのまま用いるか、又は当該抽出物を希釈、濃縮又は乾燥させて、液状、粉末状、ペースト状に調製して用いることもできる。
【0027】
そして、後記実施例に示すように、本技術の成分（ｂ）ハスカップ抽出物は、（ａ）レスベラトロールを含むことにより生じる変色を抑制する作用を有する。すなわち、前記成分（ｂ）を有効成分として含有する、前記成分（ａ）を含む化粧料又は皮膚外用剤の変色抑制剤を提供することができる。
【0028】
また、本技術の成分（ｂ）ハスカップ抽出物は、前記成分（ａ）による変色を抑制する方法に使用することができる。また、前記成分（ａ）を含有する化粧料又は皮膚外用剤の変色を抑制するための、成分（ｂ）ハスカップ抽出物を提供することができる。また、前記成分（ａ）による変色を抑制できる剤又は化粧料又は皮膚外用剤を製造するために、成分（ｂ）ハスカップ抽出物を使用することができる。
【0029】
本技術で使用される成分（ｂ）ハスカップ抽出物の含有量又は使用量は、前記化粧料又は皮膚外用剤中、エキス純分として０．００００１～５％が好ましく、０．００１～１％がより好ましく、０．００５～０．５％がさらに好ましい。
【0030】
本技術の、化粧料又は皮膚外用剤、又は変色抑制方法におけるｐＨは、特に限定されず、適宜ｐＨ調整剤にて調整することができる。
本技術のｐＨ（２０℃）は、好ましくは３．０～９．０であり、より好ましくは４．０～８．０である。当該ｐＨに調整することで、前記成分（ｂ）ハスカップ抽出物が、前記成分（ａ）の変色を抑制し易いので、好適である。
また、前記成分（ａ）は水存在下で変色が生じ易いので、水を含む化粧料又は皮膚外用剤に、成分（ｂ）ハスカップ抽出物を変色抑制のために使用することが好ましい。
本技術のｐＨ（２０℃）は、好ましくは３．０～９．０であり、より好ましくは４．０～８．０である。当該ｐＨに調整することで、前記成分（ｂ）ハスカップ抽出物が、前記成分（ａ）の変色を抑制し易いので、好適である。
また、前記成分（ａ）は水存在下で変色が生じ易いので、水を含む化粧料又は皮膚外用剤に、成分（ｂ）ハスカップ抽出物を変色抑制のために使用することが好ましい。
【0031】
本技術で使用される前記成分（ｂ）に対する成分（ａ）の含有（使用）質量割合（ａ）／（ｂ）は、好ましくは０．０８～８、より好ましくは０．０８～３、さらに好ましくは０．０８～１．６である。
【0032】
また、本技術の変色抑制の対象となる化粧料又は皮膚外用剤は、例えば、皮膚外用剤、化粧料、美白剤、デオドラント剤、洗浄料等が挙げられる。このうち、エモリエント効果を期待するスキンケアのために使用する化粧料又は皮膚外用剤等が好ましい。
【0033】
また、本技術の成分（ａ）および成分（ｂ）を含む化粧料又は皮膚外用剤には、必要に応じて本技術の効果を損なわない範囲で、通常、化粧料や医薬部外品、医薬品等の皮膚外用剤等の種々の製剤に使用される成分を加えることができる。当該成分として、例えば、水、油剤、界面活性剤、金属セッケン、ゲル化剤、粉体、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線防御剤、包接化合物、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、ｐＨ調整剤、清涼剤、動物・微生物由来抽出物、植物抽出物、血行促進剤、収斂剤、抗脂漏剤、美白剤、抗炎症剤、活性酸素消去剤、細胞賦活剤、保湿剤、キレート剤、角質溶解剤、酵素、ホルモン類、ビタミン類等が挙げられる。これらから適宜１種又は２種以上選択して使用することができる。
【0034】
本技術の成分（ａ）および成分（ｂ）を含む化粧料又は皮膚外用剤は、公知の製法によって得ることができる。
本技術の化粧料及び皮膚外用剤として、具体的には、例えば、乳液、クリーム、化粧水、美容液、パック、オールインワンジェル、日焼け止め、洗浄料などの基礎化粧料、メイク下地、ＢＢクリーム、ファンデーション、頬紅、口紅等のメイクアップ化粧料、養毛料、ヘアトニック、シャンプー、リンス等の頭髪用化粧料、分散液、軟膏、液剤、エアゾール、貼付剤、パップ剤、リニメント剤等のいずれの形態であってもよい。美白効果やエモリエント効果等を期待するような、肌に使用する化粧料及び皮膚外用剤が好ましい。
本技術の化粧料及び皮膚外用剤として、具体的には、例えば、乳液、クリーム、化粧水、美容液、パック、オールインワンジェル、日焼け止め、洗浄料などの基礎化粧料、メイク下地、ＢＢクリーム、ファンデーション、頬紅、口紅等のメイクアップ化粧料、養毛料、ヘアトニック、シャンプー、リンス等の頭髪用化粧料、分散液、軟膏、液剤、エアゾール、貼付剤、パップ剤、リニメント剤等のいずれの形態であってもよい。美白効果やエモリエント効果等を期待するような、肌に使用する化粧料及び皮膚外用剤が好ましい。
【0035】
また、本技術の成分（ｂ）を有効成分とする変色抑制剤は、公知の製法によって得ることができる。
本技術の変色抑制剤又は変色抑制方法の用途として、化粧料；医薬部外品、医薬品等の皮膚外用剤；経口剤、注射剤等に使用することも可能であり、特に、皮膚に適用するような、化粧料及び皮膚外用剤に使用することが好適である。
また、本技術の変色抑制剤を配合する形態としては、例えば、化粧料や医薬部外品、医薬品等の皮膚外用剤等が挙げられる。本技術の変色抑制剤をこれら形態に配合する際には、適宜許容される成分を含有させてもよい。また、本技術の変色抑制剤は、これらを製造するときに含有させることもできる。
本技術の変色抑制剤又は変色抑制方法の用途として、化粧料；医薬部外品、医薬品等の皮膚外用剤；経口剤、注射剤等に使用することも可能であり、特に、皮膚に適用するような、化粧料及び皮膚外用剤に使用することが好適である。
また、本技術の変色抑制剤を配合する形態としては、例えば、化粧料や医薬部外品、医薬品等の皮膚外用剤等が挙げられる。本技術の変色抑制剤をこれら形態に配合する際には、適宜許容される成分を含有させてもよい。また、本技術の変色抑制剤は、これらを製造するときに含有させることもできる。
【実施例0036】
以下、実施例、試験例等を挙げ、本発明（本技術）をさらに具体的に説明するが、本発明（本技術）はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。以下、含有量は特記しない限り、その成分が含有される系に対する質量％で示す。
【0037】
＜試料調製＞
レスベラトロール（ＤＳＭ ＮＵＴＲＩＴＩＯＮＡＬ ＰＲＯＤＵＣＴＳ社製）をエタノールに溶解し、下記の植物抽出物を含む水溶液と混合し、試料を調製した。
各植物抽出物は、以下のハスカップ抽出物、トマト抽出物を使用した。
レスベラトロール（ＤＳＭ ＮＵＴＲＩＴＩＯＮＡＬ ＰＲＯＤＵＣＴＳ社製）をエタノールに溶解し、下記の植物抽出物を含む水溶液と混合し、試料を調製した。
各植物抽出物は、以下のハスカップ抽出物、トマト抽出物を使用した。
【0038】
＜製造例１．ハスカップ抽出物の調製＞
スイカズラ科（Ｃａｐｒｉｆｏｌｉａｃｅａｅ）スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、クロミノウグイスカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｍｐｈｙｌｌｏｃａｌｙｘ Ｎａｋａｉ）の果実を粉砕し圧搾することで果汁を得る。得られた果汁１０ｋｇに１，３‐ブチレングリコール１０ｋｇを加えて混合した後、冷所に５～１０日間放置し生じるオリや沈殿をろ過して除去する。このろ液に等量の１，３‐ブチレングリコール及びろ液の２倍重量の精製水を加えて混合し、再度冷所に５～１０日間放置した後、沈殿をろ過して除去し７０ｋｇのハスカップ抽出物を得た。
スイカズラ科（Ｃａｐｒｉｆｏｌｉａｃｅａｅ）スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、クロミノウグイスカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｍｐｈｙｌｌｏｃａｌｙｘ Ｎａｋａｉ）の果実を粉砕し圧搾することで果汁を得る。得られた果汁１０ｋｇに１，３‐ブチレングリコール１０ｋｇを加えて混合した後、冷所に５～１０日間放置し生じるオリや沈殿をろ過して除去する。このろ液に等量の１，３‐ブチレングリコール及びろ液の２倍重量の精製水を加えて混合し、再度冷所に５～１０日間放置した後、沈殿をろ過して除去し７０ｋｇのハスカップ抽出物を得た。
【0039】
＜製造例２．ハスカップ抽出物の調製＞
スイカズラ科（Ｃａｐｒｉｆｏｌｉａｃｅａｅ）スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、クロミノウグイスカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｍｐｈｙｌｌｏｃａｌｙｘ Ｎａｋａｉ）またはケヨノミ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｄｕｌｉｓ）の果実の粉砕物１０ｇに、１，３－ブチレングリコール１００ｍＬを加えて室温（１０～３０℃）で１週間抽出を行なった。その後、抽出液を濾過し、溶媒を留去してハスカップ抽出物を得た。
スイカズラ科（Ｃａｐｒｉｆｏｌｉａｃｅａｅ）スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、クロミノウグイスカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｍｐｈｙｌｌｏｃａｌｙｘ Ｎａｋａｉ）またはケヨノミ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｄｕｌｉｓ）の果実の粉砕物１０ｇに、１，３－ブチレングリコール１００ｍＬを加えて室温（１０～３０℃）で１週間抽出を行なった。その後、抽出液を濾過し、溶媒を留去してハスカップ抽出物を得た。
【0040】
＜製造例３．ハスカップ抽出物の調製＞
スイカズラ科（Ｃａｐｒｉｆｏｌｉａｃｅａｅ）スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、クロミノウグイスカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｍｐｈｙｌｌｏｃａｌｙｘ Ｎａｋａｉ）またはケヨノミ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｄｕｌｉｓ）の果実の粉砕物１０ｇに５０体積％エタノール水溶液（ＥｔＯＨ １：水 １（Ｖｏｌ／Ｖｏｌ））２００ｍＬを加えて加温（４０～５０℃）しながら撹拌し、４時間抽出を行なった。その後、抽出液を濾過し、溶媒を留去してハスカップ抽出物を得た。
スイカズラ科（Ｃａｐｒｉｆｏｌｉａｃｅａｅ）スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、クロミノウグイスカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｍｐｈｙｌｌｏｃａｌｙｘ Ｎａｋａｉ）またはケヨノミ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｄｕｌｉｓ）の果実の粉砕物１０ｇに５０体積％エタノール水溶液（ＥｔＯＨ １：水 １（Ｖｏｌ／Ｖｏｌ））２００ｍＬを加えて加温（４０～５０℃）しながら撹拌し、４時間抽出を行なった。その後、抽出液を濾過し、溶媒を留去してハスカップ抽出物を得た。
【0041】
＜製造例４．ハスカップ抽出物の調製＞
スイカズラ科（Ｃａｐｒｉｆｏｌｉａｃｅａｅ）スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、クロミノウグイスカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｍｐｈｙｌｌｏｃａｌｙｘ Ｎａｋａｉ）またはケヨノミ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｄｕｌｉｓ）の果実の粉砕物１０ｇに、７０体積％エタノール水溶液（ＥｔＯＨ ７：水 ３（Ｖｏｌ／Ｖｏｌ））１００ｍＬを加えて室温（１０～３０℃）で５日間抽出を行なった。その後、抽出液を濾過し、溶媒を留去してハスカップ抽出物を得た。
スイカズラ科（Ｃａｐｒｉｆｏｌｉａｃｅａｅ）スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）、クロミノウグイスカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｍｐｈｙｌｌｏｃａｌｙｘ Ｎａｋａｉ）またはケヨノミ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ ｃａｅｒｕｌｅａ Ｌｉｎｎｅ ｖａｒ． ｅｄｕｌｉｓ）の果実の粉砕物１０ｇに、７０体積％エタノール水溶液（ＥｔＯＨ ７：水 ３（Ｖｏｌ／Ｖｏｌ））１００ｍＬを加えて室温（１０～３０℃）で５日間抽出を行なった。その後、抽出液を濾過し、溶媒を留去してハスカップ抽出物を得た。
【0042】
＜製造例５．トマト抽出物の調製＞
トマト（学名：Ｓｏｌａｎｕｍ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ Ｌｉｎｎｅ）の果実を細切した後、室温で圧搾、濾過して得られる果汁を濃縮し、濃縮果汁を得る。この濃縮果汁７００ｇに１，３－ブチレングリコール水溶液を３００ｇ加え、濾過して１ｋｇのトマト抽出物を得た。
トマト（学名：Ｓｏｌａｎｕｍ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ Ｌｉｎｎｅ）の果実を細切した後、室温で圧搾、濾過して得られる果汁を濃縮し、濃縮果汁を得る。この濃縮果汁７００ｇに１，３－ブチレングリコール水溶液を３００ｇ加え、濾過して１ｋｇのトマト抽出物を得た。
【0043】
＜黄変抑制率の算出方法＞
５０℃用及び５℃用の試料を入れる規格瓶（５号規格瓶、川口薬品化学）を準備した。試料をそれぞれの規格瓶に分注し、規格瓶内の空気を置換せずにそのままの状態で、蓋をした。試料入り規格瓶を、それぞれ５０℃及び５℃の恒温器に入れて、７日間静置した。
一定期間静置した各試料を４８ウェルプレート（ファルコン社製）に１０００μｌ分注し、マイクロプレートリーダー（バイオテック社製）にて測定を行った。
各試料溶液の４００ｎｍでの吸光度を測定し、下記式（１）を用いて算出した。
黄変抑制率（％）＝（（Ａ－Ｂ）－（Ｃ－Ｄ）／（Ａ－Ｂ））×１００・・・（１）
Ａ＝植物抽出物を含まない５０℃保管サンプルの吸光度
Ｂ＝植物抽出物を含まない５℃保管サンプルの吸光度
Ｃ＝植物抽出物を含む５０℃保管サンプルの吸光度
Ｄ＝植物抽出物を含む５℃保管サンプルの吸光度
５０℃用及び５℃用の試料を入れる規格瓶（５号規格瓶、川口薬品化学）を準備した。試料をそれぞれの規格瓶に分注し、規格瓶内の空気を置換せずにそのままの状態で、蓋をした。試料入り規格瓶を、それぞれ５０℃及び５℃の恒温器に入れて、７日間静置した。
一定期間静置した各試料を４８ウェルプレート（ファルコン社製）に１０００μｌ分注し、マイクロプレートリーダー（バイオテック社製）にて測定を行った。
各試料溶液の４００ｎｍでの吸光度を測定し、下記式（１）を用いて算出した。
黄変抑制率（％）＝（（Ａ－Ｂ）－（Ｃ－Ｄ）／（Ａ－Ｂ））×１００・・・（１）
Ａ＝植物抽出物を含まない５０℃保管サンプルの吸光度
Ｂ＝植物抽出物を含まない５℃保管サンプルの吸光度
Ｃ＝植物抽出物を含む５０℃保管サンプルの吸光度
Ｄ＝植物抽出物を含む５℃保管サンプルの吸光度
【0044】
＜経時的安定性（変色）試験＞
表１に示す各植物抽出物の成分（Ｎｏ．２～３）をＮｏ．１、４、５と混合して試料を作製した。７日間静置した後の５℃保管品と５０℃保管品との黄変抑制率を上記の式（１）を用いて求めた。
表１に示す各植物抽出物の成分（Ｎｏ．２～３）をＮｏ．１、４、５と混合して試料を作製した。７日間静置した後の５℃保管品と５０℃保管品との黄変抑制率を上記の式（１）を用いて求めた。
【0045】
【表1】
【0046】
＜変色評価＞
○：ほぼ変色なし（黄変抑制率が９０％以上）
△：やや変色あり（黄変抑制率が９０％未満、５０％以上）
×：変色あり（黄変抑制率が５０％未満、もしくは目視で明らかに黄変が確認できる）
○：ほぼ変色なし（黄変抑制率が９０％以上）
△：やや変色あり（黄変抑制率が９０％未満、５０％以上）
×：変色あり（黄変抑制率が５０％未満、もしくは目視で明らかに黄変が確認できる）
【0047】
表１の結果より、成分（ａ）レスベラトロールを含む比較例１の条件では高温条件下（５０℃サンプル）にて変色（黄変）が確認された。
一方で、成分（ｂ）ハスカップ抽出物を加えた実施例１～４においては、驚くべきことに変色抑制効果を見出した。また、一般的に抗酸化力があると知られるトマト抽出物を加えた比較例２は変色抑制効果に劣るものであった。
一方で、成分（ｂ）ハスカップ抽出物を加えた実施例１～４においては、驚くべきことに変色抑制効果を見出した。また、一般的に抗酸化力があると知られるトマト抽出物を加えた比較例２は変色抑制効果に劣るものであった。
【0048】
本発明者らは、偶然にも、ハスカップ抽出物において、レスベラトロールを含む化粧料又は皮膚外用剤の変色を抑制することができることを見出した。しかも、黄変抑制率の客観的評価では、変色がほとんどないレベルまで達しており、格別顕著な効果といえる。
【0049】
［実施例５：化粧水］
（成分） （％）
１．グリセリン ５．０
２．１，３－ブチレングリコール ５．０
３．乳酸 ０．０５
４．乳酸ナトリウム ０．１
５．ハスカップ抽出物 （注１） ０．００１
６．ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 １．２
７．ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油 ０．５
８．エタノール ８．０
９．レスベラトロール（注２） ０．００１
１０．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１１．香料 ０．１
１２．精製水 残量
（注１）製造例１のハスカップ抽出物
（注２）レスベラトロールＤＳＭ ＮＵＴＲＩＴＩＯＮＡＬ ＰＲＯＤＵＣＴＳ社）
（成分） （％）
１．グリセリン ５．０
２．１，３－ブチレングリコール ５．０
３．乳酸 ０．０５
４．乳酸ナトリウム ０．１
５．ハスカップ抽出物 （注１） ０．００１
６．ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 １．２
７．ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油 ０．５
８．エタノール ８．０
９．レスベラトロール（注２） ０．００１
１０．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１１．香料 ０．１
１２．精製水 残量
（注１）製造例１のハスカップ抽出物
（注２）レスベラトロールＤＳＭ ＮＵＴＲＩＴＩＯＮＡＬ ＰＲＯＤＵＣＴＳ社）
【0050】
（製法）
Ａ．下記成分（６）～（１１）を混合溶解する。
Ｂ．下記成分（１）～（５）と（１２）を混合溶解する。
Ｃ．前記ＢにＡを加え混合し、化粧水を得た。
Ａ．下記成分（６）～（１１）を混合溶解する。
Ｂ．下記成分（１）～（５）と（１２）を混合溶解する。
Ｃ．前記ＢにＡを加え混合し、化粧水を得た。
【0051】
実施例５の化粧水は変色抑制効果に優れるものであった。
【0052】
［実施例６：水中油乳化型化粧水］
（成分） （％）
１．水素添加大豆リン脂質 ２．０
２．コレステロール ０．８
３．イソステアリン酸 ３．０
４．レスベラトロール（注３） ０．１
５．テトラ－２エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル １．０
６．グリセリン ８．０
７．ジプロピレングリコール ８．０
８．精製水 残量
９．ハスカップ抽出物（注４） ０．０１
１０．グリコシルトレハロース ５．０
１１．ピロリドンカルボン酸ナトリウム １．０
１２．エタノール ５．０
１３．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１４．香料 ０．２
（注３）レスベラトロール（東京化成工業社製）
（注４）製造例２のハスカップ抽出物
（成分） （％）
１．水素添加大豆リン脂質 ２．０
２．コレステロール ０．８
３．イソステアリン酸 ３．０
４．レスベラトロール（注３） ０．１
５．テトラ－２エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル １．０
６．グリセリン ８．０
７．ジプロピレングリコール ８．０
８．精製水 残量
９．ハスカップ抽出物（注４） ０．０１
１０．グリコシルトレハロース ５．０
１１．ピロリドンカルボン酸ナトリウム １．０
１２．エタノール ５．０
１３．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１４．香料 ０．２
（注３）レスベラトロール（東京化成工業社製）
（注４）製造例２のハスカップ抽出物
【0053】
（製造方法）
Ａ：成分（１）～（５）を７０℃に加熱溶解する。
Ｂ：成分（６）～（８）を７０℃に加熱溶解後、前記Ａに添加し乳化する。
Ｃ：前記Ｂを室温まで冷却する。
Ｄ：前記Ｃをマイクロフルイダイザーにて高圧処理（処理圧２００ＭＰａ）する。
Ｅ：前記Ｄに成分（９）～（１４）を均一に混合して水中油乳化型化粧水を得た。
Ａ：成分（１）～（５）を７０℃に加熱溶解する。
Ｂ：成分（６）～（８）を７０℃に加熱溶解後、前記Ａに添加し乳化する。
Ｃ：前記Ｂを室温まで冷却する。
Ｄ：前記Ｃをマイクロフルイダイザーにて高圧処理（処理圧２００ＭＰａ）する。
Ｅ：前記Ｄに成分（９）～（１４）を均一に混合して水中油乳化型化粧水を得た。
【0054】
実施例６の水中油乳化型化粧水は変色抑制効果に優れるものであった。
【0055】
［実施例７：美容液］
（成分） （％）
１．ジプロピレングリコール ５．０
２．１，３－ブチレングリコール ８．０
３．アクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０）
クロスポリマー（注５） ０．２
４．キサンタンガム ０．２
５．精製水 残量
６．水酸化ナトリウム２％水溶液 ２．０
７．ハスカップ抽出物（注６） ０．００５
８．ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
９．加水分解エラスチン ０．０１
１０．加水分解コラーゲン ０．１
１１．ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ０．５
１２．イソステアリン酸 ０．２
１３．レスベラトロール（注３） ０．０１
１４．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１５．エタノール ２．０
１６．香料 ０．０２
（注５）ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３８２（ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）
（注６）製造例３のハスカップ抽出物
（成分） （％）
１．ジプロピレングリコール ５．０
２．１，３－ブチレングリコール ８．０
３．アクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０）
クロスポリマー（注５） ０．２
４．キサンタンガム ０．２
５．精製水 残量
６．水酸化ナトリウム２％水溶液 ２．０
７．ハスカップ抽出物（注６） ０．００５
８．ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
９．加水分解エラスチン ０．０１
１０．加水分解コラーゲン ０．１
１１．ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ０．５
１２．イソステアリン酸 ０．２
１３．レスベラトロール（注３） ０．０１
１４．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１５．エタノール ２．０
１６．香料 ０．０２
（注５）ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３８２（ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）
（注６）製造例３のハスカップ抽出物
【0056】
（製法）
Ａ．下記成分（１）～（１０）を混合溶解する。
Ｂ．下記成分（１１）～（１６）を混合溶解する。
Ｃ．前記ＡにＢを加え混合し、美容液を得た。
Ａ．下記成分（１）～（１０）を混合溶解する。
Ｂ．下記成分（１１）～（１６）を混合溶解する。
Ｃ．前記ＡにＢを加え混合し、美容液を得た。
【0057】
実施例７の美容液は変色抑制効果に優れるものであった。
【0058】
［実施例８：水中油乳化型美容液］
（成分） （％）
１．セラミド３（注７） ０．１
２．トリエチルヘキサン酸グリセリル ３．０
３．セスキオレイン酸ソルビタン １．５
４．ジメチルポリシロキサン（注８） ２．０
５．レスベラトロール（注９） ０．０２
６．グリセリン ３．０
７．１，３－ブチレングリコール ５．０
８．１，２－ペンタンジオール ２．０
９．キサンタンガム ０．０５
１０．精製水 残量
１１．リン酸 ０．１
１２．リン酸一水素ナトリウム ０．１
１３．ハスカップ抽出物（注１０） ０．００２５
１４．カルボキシメチルセルロース ２．０
１５．キサンタンガム ０．１
１６．ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５
１７．エデト酸２ナトリウム ０．０２
１８．香料 ０．５
（注７）ＣＥＲＡＭＩＤＥ３（日光ケミカルズ社製）
（注８）ＫＦ－９６－１０ＣＳ（信越化学工業社製）
（注９）富士フイルム和光純薬株式会社製
（注１０）製造例４のハスカップ抽出物
（成分） （％）
１．セラミド３（注７） ０．１
２．トリエチルヘキサン酸グリセリル ３．０
３．セスキオレイン酸ソルビタン １．５
４．ジメチルポリシロキサン（注８） ２．０
５．レスベラトロール（注９） ０．０２
６．グリセリン ３．０
７．１，３－ブチレングリコール ５．０
８．１，２－ペンタンジオール ２．０
９．キサンタンガム ０．０５
１０．精製水 残量
１１．リン酸 ０．１
１２．リン酸一水素ナトリウム ０．１
１３．ハスカップ抽出物（注１０） ０．００２５
１４．カルボキシメチルセルロース ２．０
１５．キサンタンガム ０．１
１６．ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５
１７．エデト酸２ナトリウム ０．０２
１８．香料 ０．５
（注７）ＣＥＲＡＭＩＤＥ３（日光ケミカルズ社製）
（注８）ＫＦ－９６－１０ＣＳ（信越化学工業社製）
（注９）富士フイルム和光純薬株式会社製
（注１０）製造例４のハスカップ抽出物
【0059】
（製造方法）
Ａ：成分（１）～（５）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（６）～（１８）を７０℃にて加熱後、前記Ａを添加して乳化し室温まで冷却して、水中油乳化型美容液を得た。
Ａ：成分（１）～（５）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（６）～（１８）を７０℃にて加熱後、前記Ａを添加して乳化し室温まで冷却して、水中油乳化型美容液を得た。
【0060】
実施例８の水中油乳化型美容液は変色抑制効果に優れるものであった。
【0061】
［実施例９：水中油乳化型乳液］
（成分） （％）
１．１，３－ブチレングリコール ５．０
２．ジプロピレングリコール ５．０
３．精製水 残量
４．ハスカップ抽出物（注１１） ０．５
５．水酸化ナトリウム２％水溶液 ０．２
６．Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸 ０．２
７．ポリオキシエチレン（１０モル）硬化ヒマシ油 ０．２
８．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル １．０
９．トリ（カプリル酸／カプリル酸）グリセリル ０．２
１０．レスベラトロール（注３） １．０
１１．Ｎ－ステアロイルフィトスフィンゴシン ０．１
１２．酢酸トコフェロール ０．０１
１３．ステアリルアルコール ０．５
１４．１，２－ペンタンジオール ０．１
１５．カルボキシビニルポリマー（注１２） ０．１５
１６．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）
コポリマー（注１３） ２．０
１７．エタノール ５．０
１８．香料 ０．１
（注１１）製造例４のハスカップ抽出物
（注１２） ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１（ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）
（注１３） ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＩＣ社製）
（成分） （％）
１．１，３－ブチレングリコール ５．０
２．ジプロピレングリコール ５．０
３．精製水 残量
４．ハスカップ抽出物（注１１） ０．５
５．水酸化ナトリウム２％水溶液 ０．２
６．Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸 ０．２
７．ポリオキシエチレン（１０モル）硬化ヒマシ油 ０．２
８．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル １．０
９．トリ（カプリル酸／カプリル酸）グリセリル ０．２
１０．レスベラトロール（注３） １．０
１１．Ｎ－ステアロイルフィトスフィンゴシン ０．１
１２．酢酸トコフェロール ０．０１
１３．ステアリルアルコール ０．５
１４．１，２－ペンタンジオール ０．１
１５．カルボキシビニルポリマー（注１２） ０．１５
１６．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）
コポリマー（注１３） ２．０
１７．エタノール ５．０
１８．香料 ０．１
（注１１）製造例４のハスカップ抽出物
（注１２） ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１（ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）
（注１３） ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＩＣ社製）
【0062】
（製法）
Ａ．成分（１）～（５）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ．成分（６）～（１３）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ．前記ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ．前記Ｃに成分（１４）～（１８）を添加混合した後、４０℃まで冷却して水中油乳化型乳液を得た。
Ａ．成分（１）～（５）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ．成分（６）～（１３）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ．前記ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ．前記Ｃに成分（１４）～（１８）を添加混合した後、４０℃まで冷却して水中油乳化型乳液を得た。
【0063】
実施例９の水中油乳化型乳液は変色抑制効果に優れるものであった。
【0064】
［実施例１０：クリーム］
（成分） （％）
１．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ２．０
２．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸 （注１４） ０．３
３．ジカプリン酸プロピレングリコール １．７
４．スクワラン ３．５
５．セトステアリルアルコール ３．０
６．ワセリン ２．０
７．ホホバ油 １．０
８．レスベラトロール（注２） ３．０
９．１，３－ブチレングリコール ２．０
１０．グリセリン １０．０
１１．カルボキシビニルポリマー （注１５） ０．３
１２．カラギーナン ０．１
１３．水酸化ナトリウム 適量
１４．精製水 残量
１５．ハスカップ抽出物（注１） １．０
１６．パラオキシ安息香酸メチル ０．３
１７．エタノール ７．０
１８．香料 ０．２
（注１４）ＮＩＫＫＯＬ－ＤＤＰ１０（日光ケミカルズ社製）
（注１５）ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製）
（成分） （％）
１．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ２．０
２．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸 （注１４） ０．３
３．ジカプリン酸プロピレングリコール １．７
４．スクワラン ３．５
５．セトステアリルアルコール ３．０
６．ワセリン ２．０
７．ホホバ油 １．０
８．レスベラトロール（注２） ３．０
９．１，３－ブチレングリコール ２．０
１０．グリセリン １０．０
１１．カルボキシビニルポリマー （注１５） ０．３
１２．カラギーナン ０．１
１３．水酸化ナトリウム 適量
１４．精製水 残量
１５．ハスカップ抽出物（注１） １．０
１６．パラオキシ安息香酸メチル ０．３
１７．エタノール ７．０
１８．香料 ０．２
（注１４）ＮＩＫＫＯＬ－ＤＤＰ１０（日光ケミカルズ社製）
（注１５）ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製）
【0065】
（製法）
Ａ：成分（１）～（８）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（９）～（１５）を７０℃にて加熱後、前記Ａを添加し乳化する。
Ｃ：前記Ｂを室温まで冷却し、（１６）～（１８）を添加混合して水中油型クリームを得た。
Ａ：成分（１）～（８）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（９）～（１５）を７０℃にて加熱後、前記Ａを添加し乳化する。
Ｃ：前記Ｂを室温まで冷却し、（１６）～（１８）を添加混合して水中油型クリームを得た。
【0066】
実施例１０のクリームは変色抑制効果に優れるものであった。
【0067】
［実施例１１：クリーム状水中油乳化型日焼け止め料］
（成分） （％）
１．セトステアリルアルコール １．０
２．流動パラフィン ３．０
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ２．０
４．ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 １．０
５．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸 （注１４） ０．１
６．アクリル－シリコーン系グラフト共重合体溶液 （注１６） １．０
７．パラメトキシケイ皮酸オクチル １０．０
８．レスベラトロール（注３） ０．００１
９．ミリスチン酸（３％）メチルハイドロジェンポリシロキサン
（１５％）処理酸化亜鉛（粒子径２０ｎｍ） １０．０
１０．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
１１．（ジメチコン／フェニルジメチコン）クロスポリマー混合物
（固形分１５％） （注１７） １０．０
１２．ステアロイルメチルタウリンナトリウム ２．０
１３．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）コポリマー （注１３） ４．０
１４．１，３－ブチレングリコール ８．０
１５．ポリエチレングリコール （注１８） ５．０
１６．精製水 残量
１７．ハスカップ抽出物（注１） ０．０１２
（注１６）ＫＰ５４５Ｌ（信越化学工業社製）
（注１７）ＫＳＧ－１８（信越化学工業社製）
（注１８）ＰＥＧ４００（三洋化成工業社製）
（成分） （％）
１．セトステアリルアルコール １．０
２．流動パラフィン ３．０
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ２．０
４．ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 １．０
５．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸 （注１４） ０．１
６．アクリル－シリコーン系グラフト共重合体溶液 （注１６） １．０
７．パラメトキシケイ皮酸オクチル １０．０
８．レスベラトロール（注３） ０．００１
９．ミリスチン酸（３％）メチルハイドロジェンポリシロキサン
（１５％）処理酸化亜鉛（粒子径２０ｎｍ） １０．０
１０．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
１１．（ジメチコン／フェニルジメチコン）クロスポリマー混合物
（固形分１５％） （注１７） １０．０
１２．ステアロイルメチルタウリンナトリウム ２．０
１３．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）コポリマー （注１３） ４．０
１４．１，３－ブチレングリコール ８．０
１５．ポリエチレングリコール （注１８） ５．０
１６．精製水 残量
１７．ハスカップ抽出物（注１） ０．０１２
（注１６）ＫＰ５４５Ｌ（信越化学工業社製）
（注１７）ＫＳＧ－１８（信越化学工業社製）
（注１８）ＰＥＧ４００（三洋化成工業社製）
【0068】
（製法）
Ａ．成分（９）～（１１）を三本ロールにて分散処理する。
Ｂ．前記Ａと、成分（１）～（８）を７０℃に加温する。
Ｃ．成分（１２）～（１７）を７０℃に加温する。
Ｄ．前記ＣにＢを加え、乳化する。
Ｅ．前記Ｄを室温まで冷却して冷却してクリーム状水中油乳化型乳日焼け止め料を得た。
Ａ．成分（９）～（１１）を三本ロールにて分散処理する。
Ｂ．前記Ａと、成分（１）～（８）を７０℃に加温する。
Ｃ．成分（１２）～（１７）を７０℃に加温する。
Ｄ．前記ＣにＢを加え、乳化する。
Ｅ．前記Ｄを室温まで冷却して冷却してクリーム状水中油乳化型乳日焼け止め料を得た。
【0069】
実施例１１のクリーム状水中油乳化型日焼け止め料は変色抑制効果に優れるものであった。
【0070】
［実施例１２：水中油乳化型リキッドファンデーション］
（成分） （％）
１．ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．５
２．テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビット １．０
３．（ジメチコン／ビニルジメチコン）
クロスポリマー混合物（固形分５％）（注１９） １０．０
４．メチルトリメチコン ５．０
５．メトキシケイ皮酸オクチル ３．０
６．ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン（注２０） ５．０
７．アクリル－シリコーン系グラフト共重合体溶液（注２１） ５．０
８．レスベラトロール（注３） ０．００００１
９．精製水 残量
１０．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）コポリマー（注１３） １．０
１１．フェノキシエタノール ０．３
１２．１，３－ブチレングリコール １０．０
１３．ハスカップ抽出物（注１） ０．０００１
１４．アクリル酸アルキルポリマーエマルション（注２２） ３．０
１５．トリエタノールアミン ３．５
１６．黒酸化鉄 ０．２
１７．ベンガラ １．３
１８．酸化チタン ８．０
１９．黄酸化鉄 ０．５
２０．セリサイト ５．０
２１．赤色２０２号 ０．２
（注１９）ＫＳＧ－１５（信越化学工業社製）
（注２０）ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｓ（ＢＡＳＦ社製）
（注２１）ＫＰ－５４１（信越化学工業社製）
（注２２）ウルトラゾールＶ－２８０Ｃ（アイカ工業社製）
（成分） （％）
１．ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．５
２．テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビット １．０
３．（ジメチコン／ビニルジメチコン）
クロスポリマー混合物（固形分５％）（注１９） １０．０
４．メチルトリメチコン ５．０
５．メトキシケイ皮酸オクチル ３．０
６．ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン（注２０） ５．０
７．アクリル－シリコーン系グラフト共重合体溶液（注２１） ５．０
８．レスベラトロール（注３） ０．００００１
９．精製水 残量
１０．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）コポリマー（注１３） １．０
１１．フェノキシエタノール ０．３
１２．１，３－ブチレングリコール １０．０
１３．ハスカップ抽出物（注１） ０．０００１
１４．アクリル酸アルキルポリマーエマルション（注２２） ３．０
１５．トリエタノールアミン ３．５
１６．黒酸化鉄 ０．２
１７．ベンガラ １．３
１８．酸化チタン ８．０
１９．黄酸化鉄 ０．５
２０．セリサイト ５．０
２１．赤色２０２号 ０．２
（注１９）ＫＳＧ－１５（信越化学工業社製）
（注２０）ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｓ（ＢＡＳＦ社製）
（注２１）ＫＰ－５４１（信越化学工業社製）
（注２２）ウルトラゾールＶ－２８０Ｃ（アイカ工業社製）
【0071】
（製法）
Ａ：成分（１４）～（２１）を３本ローラーにて分散処理する。
Ｂ：成分（１）～（８）を９０℃にて加熱し均一混合する。
Ｃ：前記Ｂに約９０℃に加熱した（９）を添加し乳化後、冷却して（１０）～（１３）を添加した。
Ｄ：前記ＣにＡを混合する
Ｅ：前記Ｄを容器に充填して水中油乳化型リキッドファンデーションを得た。
Ａ：成分（１４）～（２１）を３本ローラーにて分散処理する。
Ｂ：成分（１）～（８）を９０℃にて加熱し均一混合する。
Ｃ：前記Ｂに約９０℃に加熱した（９）を添加し乳化後、冷却して（１０）～（１３）を添加した。
Ｄ：前記ＣにＡを混合する
Ｅ：前記Ｄを容器に充填して水中油乳化型リキッドファンデーションを得た。
【0072】
実施例１２の水中油乳化型リキッドファンデーションは変色抑制効果に優れるものであった。
【0073】
［実施例１３：含浸マスク］
（成分） （％）
１．ジプロピレングリコール １０．０
２．ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 ０．５
３．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
４．スクワラン ０．５
５．レスベラトロール（注３） ０．０１
６．グリセリン １０．０
７．精製水 残量
８．温泉水 １．０
９．水酸化ナトリウム 適量
１０．ハスカップ抽出物（注１） ０．０００１
１１．カルボキシビニルポリマー（注１５） ０．１
１２．キサンタンガム ０．０５
１３．香料 ０．２
（成分） （％）
１．ジプロピレングリコール １０．０
２．ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 ０．５
３．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
４．スクワラン ０．５
５．レスベラトロール（注３） ０．０１
６．グリセリン １０．０
７．精製水 残量
８．温泉水 １．０
９．水酸化ナトリウム 適量
１０．ハスカップ抽出物（注１） ０．０００１
１１．カルボキシビニルポリマー（注１５） ０．１
１２．キサンタンガム ０．０５
１３．香料 ０．２
【0074】
（製法）
Ａ：成分（１）～（５）を７０℃に加熱溶解する。
Ｂ：成分（６）～（１０）を７０℃に加熱溶解後、前記Ａに添加し乳化する。
Ｃ：前記Ｂを室温まで冷却し（１１）～（１３）を加えて混合し、水中油型乳液を得た。
Ｄ：前記Ｃを不織布（材質：セルロース）にしみこませ、含浸マスクを得た。
Ａ：成分（１）～（５）を７０℃に加熱溶解する。
Ｂ：成分（６）～（１０）を７０℃に加熱溶解後、前記Ａに添加し乳化する。
Ｃ：前記Ｂを室温まで冷却し（１１）～（１３）を加えて混合し、水中油型乳液を得た。
Ｄ：前記Ｃを不織布（材質：セルロース）にしみこませ、含浸マスクを得た。
【0075】
実施例１３の含浸マスクは変色抑制効果に優れるものであった。
【0076】
［実施例１４：ハンドクリーム］
（成分） （％）
１．モノステアリン酸ポリエチレングリコール ２．０
２．モノステアリン酸グリセリン ３．０
３．セトステアリルアルコール ２．０
４．ベヘニルアルコール ３．０
５．流動パラフィン ４．０
６．ワセリン １０．０
７．ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル
／フィトステリル／ベヘニル）（注２３） ２．０
８．オレイン酸オレイル １．０
９．コエンザイムＱ１０ ０．２
１０．レスベラトロール（注３） ０．０１
１１．パルミチン酸レチノール ０．３
１２．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１３．濃グリセリン ５．０
１４．１，３－ブチレングリコール １０．０
１５．リン酸１水素ナトリウム ０．１
１６．リン酸２水素ナトリウム ０．１
１７．エデト酸２ナトリウム ０．１
１８．水酸化ナトリウム 適量
１９．精製水 残量
２０．ハスカップ抽出物（注１） ０．０００１
２１．ローヤルゼリー抽出液 ０．１
２２．アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．５
２３．香料 ０．２
（注２３）エルデュウＰＳ－３０４（味の素社製）
（成分） （％）
１．モノステアリン酸ポリエチレングリコール ２．０
２．モノステアリン酸グリセリン ３．０
３．セトステアリルアルコール ２．０
４．ベヘニルアルコール ３．０
５．流動パラフィン ４．０
６．ワセリン １０．０
７．ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル
／フィトステリル／ベヘニル）（注２３） ２．０
８．オレイン酸オレイル １．０
９．コエンザイムＱ１０ ０．２
１０．レスベラトロール（注３） ０．０１
１１．パルミチン酸レチノール ０．３
１２．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１３．濃グリセリン ５．０
１４．１，３－ブチレングリコール １０．０
１５．リン酸１水素ナトリウム ０．１
１６．リン酸２水素ナトリウム ０．１
１７．エデト酸２ナトリウム ０．１
１８．水酸化ナトリウム 適量
１９．精製水 残量
２０．ハスカップ抽出物（注１） ０．０００１
２１．ローヤルゼリー抽出液 ０．１
２２．アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．５
２３．香料 ０．２
（注２３）エルデュウＰＳ－３０４（味の素社製）
【0077】
（製法）
Ａ：成分（１）～（１１）、（２３）を７０℃で混合溶解する。
Ｂ：成分（１２）～（２２）を７０℃で混合溶解する。
Ｃ：撹拌しながら前記ＢにＡを加えて乳化する。
Ｄ：前記Ｃを室温まで冷却しハンドクリームを得た。
Ａ：成分（１）～（１１）、（２３）を７０℃で混合溶解する。
Ｂ：成分（１２）～（２２）を７０℃で混合溶解する。
Ｃ：撹拌しながら前記ＢにＡを加えて乳化する。
Ｄ：前記Ｃを室温まで冷却しハンドクリームを得た。
【0078】
実施例１４のハンドクリームは変色抑制効果に優れるものであった。
【0079】
［実施例１５：皮膚外用剤（水中油型乳液）］
（成分） （％）
１．１，３－ブチレングリコール ５．０
２．ジプロピレングリコール ５．０
３．精製水 残量
４．ハスカップ抽出物（注１１） ０．５
５．水酸化ナトリウム２％溶液 ０．２
６．Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸 ０．２
７．ポリオキシエチレン（１０モル）硬化ヒマシ油 ０．２
８．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル １．０
９．トリ（カプリル酸／カプリル酸）グリセリル ０．２
１０．レスベラトロール（注３） １．０
１１．Ｎ－ステアロイルフィトスフィンゴシン ０．１
１２．酢酸トコフェロール ０．０１
１３．ステアリルアルコール ０．５
１４．１，２－ペンタンジオール ０．１
１５．カルボキシビニルポリマー（注１２） ０．１５
１６．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）
コポリマー（注１３） ２．０
１７．エタノール ５．０
１８．香料 ０．１
（成分） （％）
１．１，３－ブチレングリコール ５．０
２．ジプロピレングリコール ５．０
３．精製水 残量
４．ハスカップ抽出物（注１１） ０．５
５．水酸化ナトリウム２％溶液 ０．２
６．Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸 ０．２
７．ポリオキシエチレン（１０モル）硬化ヒマシ油 ０．２
８．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル １．０
９．トリ（カプリル酸／カプリル酸）グリセリル ０．２
１０．レスベラトロール（注３） １．０
１１．Ｎ－ステアロイルフィトスフィンゴシン ０．１
１２．酢酸トコフェロール ０．０１
１３．ステアリルアルコール ０．５
１４．１，２－ペンタンジオール ０．１
１５．カルボキシビニルポリマー（注１２） ０．１５
１６．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）
コポリマー（注１３） ２．０
１７．エタノール ５．０
１８．香料 ０．１
【0080】
（製法）
Ａ．成分（１）～（５）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ．成分（６）～（１３）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ．前記ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ．前記Ｃに成分（１４）～（１８）を添加混合した後、４０℃まで冷却して皮膚外用剤（水中油型乳液）を得た。
Ａ．成分（１）～（５）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ．成分（６）～（１３）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ．前記ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ．前記Ｃに成分（１４）～（１８）を添加混合した後、４０℃まで冷却して皮膚外用剤（水中油型乳液）を得た。
【0081】
実施例１５の皮膚外用剤（水中油型乳液）は変色抑制効果に優れるものであった。