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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024097293
(43)【公開日】2024-07-18
(54)【発明の名称】タイヤ
(51)【国際特許分類】
B60C 1/00 20060101AFI20240710BHJP
B60C 13/00 20060101ALI20240710BHJP
B60C 11/00 20060101ALI20240710BHJP
C08F 210/02 20060101ALI20240710BHJP
【ＦＩ】
B60C1/00 B
B60C1/00 A
B60C13/00 E
B60C11/00 D
C08F210/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023205259
(22)【出願日】2023-12-05
(31)【優先権主張番号】P 2023000749
(32)【優先日】2023-01-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001896
【氏名又は名称】弁理士法人朝日奈特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】北郷 亮太
【テーマコード（参考）】
3D131
4J100
【Ｆターム（参考）】
3D131AA02
3D131AA06
3D131BA05
3D131BA07
3D131BA08
3D131BA18
3D131BA20
3D131BB01
3D131BB03
3D131BB06
3D131BB09
3D131BB11
3D131BC35
3D131EA02U
3D131EA10U
3D131EB11V
3D131EB11X
3D131GA19
4J100AA02P
4J100AS03Q
4J100AS06Q
4J100AS21Q
4J100CA04
4J100CA10
4J100DA01
4J100DA25
4J100JA29
(57)【要約】
【課題】オゾン劣化後の耐久性能が向上したタイヤを提供すること。
【解決手段】少なくとも１つのゴム層を有するトレッド部、サイドウォール部、およびカーカス層を備えたタイヤであって、トレッド部およびサイドウォール部が、それぞれゴム成分を含有するゴム組成物により構成され、トレッド部を構成するゴム成分およびサイドウォール部を構成するゴム成分のうち少なくとも一方が、エチレン単位および分枝共役ジエン単位を有する共重合体Ａを含み、トレッド部を構成するトレッドゴムのゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ１（質量部）、サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ２（質量部）としたとき、Ｓ１＋Ｓ２が１．０質量部未満であるタイヤ。
【選択図】なし
【解決手段】少なくとも１つのゴム層を有するトレッド部、サイドウォール部、およびカーカス層を備えたタイヤであって、トレッド部およびサイドウォール部が、それぞれゴム成分を含有するゴム組成物により構成され、トレッド部を構成するゴム成分およびサイドウォール部を構成するゴム成分のうち少なくとも一方が、エチレン単位および分枝共役ジエン単位を有する共重合体Ａを含み、トレッド部を構成するトレッドゴムのゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ１（質量部）、サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ２（質量部）としたとき、Ｓ１＋Ｓ２が１．０質量部未満であるタイヤ。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも１つのゴム層を有するトレッド部、サイドウォール部、およびカーカス層を備えたタイヤであって、
前記トレッド部および前記サイドウォール部が、それぞれゴム成分を含有するゴム組成物により構成され、
前記トレッド部を構成するゴム成分および前記サイドウォール部を構成するゴム成分のうち少なくとも一方が、エチレン単位および分枝共役ジエン単位を有する共重合体Ａを含み、
前記トレッド部を構成するトレッドゴムのゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ１（質量部）、前記サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ２（質量部）としたとき、Ｓ１＋Ｓ２が１．０質量部未満であるタイヤ。
前記トレッド部および前記サイドウォール部が、それぞれゴム成分を含有するゴム組成物により構成され、
前記トレッド部を構成するゴム成分および前記サイドウォール部を構成するゴム成分のうち少なくとも一方が、エチレン単位および分枝共役ジエン単位を有する共重合体Ａを含み、
前記トレッド部を構成するトレッドゴムのゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ１（質量部）、前記サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ２（質量部）としたとき、Ｓ１＋Ｓ２が１．０質量部未満であるタイヤ。
【請求項2】
前記共重合体Ａがランダム共重合体である、請求項１記載のタイヤ。
【請求項3】
前記共重合体Ａにおける分枝共役ジエン単位が１０モル％以上である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項4】
前記共重合体Ａにおける分枝共役ジエン単位が３０モル％以下である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項5】
前記分分枝ジエン単位が３，４配置を含み、３，４配置が分枝共役ジエン単位全体の７０モル％以上である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項6】
前記共重合体Ａのガラス転移温度が－６０℃以上である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項7】
前記共重合体Ａのガラス転移温度が－４０℃以下である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項8】
前記共重合体Ａの重量平均分子量が１００００以上である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項9】
前記サイドウォール部を構成するゴム組成物の破断強度が１２ＭＰａ以上、かつ破断伸びが６００％以上である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項10】
前記サイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量をＣSW（質量％）、タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、ＣSW／Ｔが１０以上である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項11】
前記サイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量をＣSW（質量％）、タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、ＣSW／Ｔが６０以下である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項12】
ＣSWが５０質量％以上である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項13】
トレッド部を構成する少なくとも１層のゴム層の３０℃におけるｔａｎδ（３０℃ｔａｎδT）が０．３５以下である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項14】
トレッド部を構成する少なくとも１層のゴム層のゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣTが６０質量％以上である、請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項15】
Ｓ１が０．１質量部以上である、請求項１または２記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、タイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、タイヤの耐摩耗性が向上し、市場での使用期間が長期化しているため、タイヤの長期的な損傷や劣化による耐劣化性能、耐き裂成長性などの各種性能を改善することが要求されている。
【0003】
タイヤ用ゴム組成物には、オゾン存在下でのクラックの発生やその進行を抑制するために、老化防止剤やワックスなどを配合することが知られている。例えば、特許文献１には所定のワックスおよび所定の界面活性剤を配合したタイヤトレッド用ゴム組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１８－１７７８７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、オゾン劣化後の耐久性能が向上したタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下のタイヤに関する。
少なくとも１つのゴム層を有するトレッド部、サイドウォール部、およびカーカス層を備えたタイヤであって、
前記トレッド部および前記サイドウォール部が、それぞれゴム成分を含有するゴム組成物により構成され、
前記トレッド部を構成するゴム成分および前記サイドウォール部を構成するゴム成分のうち少なくとも一方が、エチレン単位および分枝共役ジエン単位を有する共重合体Ａを含み、
前記トレッド部を構成するトレッドゴムのゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ１（質量部）、前記サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ２（質量部）としたとき、Ｓ１＋Ｓ２が１．０質量部未満であるタイヤ。
少なくとも１つのゴム層を有するトレッド部、サイドウォール部、およびカーカス層を備えたタイヤであって、
前記トレッド部および前記サイドウォール部が、それぞれゴム成分を含有するゴム組成物により構成され、
前記トレッド部を構成するゴム成分および前記サイドウォール部を構成するゴム成分のうち少なくとも一方が、エチレン単位および分枝共役ジエン単位を有する共重合体Ａを含み、
前記トレッド部を構成するトレッドゴムのゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ１（質量部）、前記サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ２（質量部）としたとき、Ｓ１＋Ｓ２が１．０質量部未満であるタイヤ。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、オゾン劣化後の耐久性能が向上したタイヤが提供される。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明の一実施形態であるタイヤ用ゴム組成物は、少なくとも１つのゴム層を有するトレッド部、サイドウォール部、およびカーカス層を備えたタイヤであって、前記トレッド部および前記サイドウォール部が、それぞれゴム成分を含有するゴム組成物により構成され、前記トレッド部を構成するゴム成分および前記サイドウォール部を構成するゴム成分のうち少なくとも一方が、エチレン単位および分枝共役ジエン単位を有する共重合体Ａを含み、前記トレッド部を構成するトレッドゴムのゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ１（質量部）、前記サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ２（質量部）としたとき、Ｓ１＋Ｓ２が１．０質量部未満であるタイヤである。
【0010】
理論に拘束されることは意図しないが、本発明のタイヤにおいてオゾン劣化後の耐久性能が向上するメカニズムは、以下のように考えられる。
【0011】
オゾン存在下でのクラックの発生やその進行を抑制するために、フェニレンジアミン系老化防止剤を多量に配合すると、接着不足による耐久性能の悪化が懸念される。一方で、フェニレンジアミン系老化防止剤を配合せずに、通常のジエン系ゴムのみの配合とすると、オゾンでの劣化が懸念される。本発明のタイヤは、（１）トレッド部を構成するゴム成分およびサイドウォール部を構成するゴム成分のうち少なくとも一方が、エチレン単位と分枝共役ジエン単位とを有する共重合体Ａを含むことにより、ゴム成分の相溶性が向上し、フィラーとの相溶性も向上するため、耐久性能の向上に寄与すると考えられ、（２）トレッド部を構成するゴム組成物およびサイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の合計含有量を１．０質量部未満とすることで、トレッドゴムが、オゾン耐久性を維持しながら、低分子成分のゴム界面への移行を抑制するため、トレッド部とサイドウォール部での接着性が向上し、タイヤの耐久性の向上に寄与すると考えられる。そして、上記（１）および（２）が協働することで、オゾン劣化後の耐久性能が向上したタイヤが提供されるという特筆すべき効果が達成されると考えられる。
【0012】
共重合体Ａは、ランダム共重合体であることが好ましい。
【0013】
ランダム共重合体であることにより、分子内の凝集を抑制し、オゾン劣化後の耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0014】
共重合体Ａにおける分枝共役ジエン単位は、１０モル％以上３０モル％以下であることが好ましい。
【0015】
共重合体Ａにおける分枝共役ジエン単位が上記の範囲であることにより、タイヤ加硫時の架橋反応性を担保したまま、製品使用時のオゾンによる共重合体の分子鎖切断の進行を抑制し、オゾン劣化後の耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0016】
分枝共役ジエン単位が、３，４配置を含み、３，４配置が分枝共役ジエン単位全体の７０モル％以上であることが好ましい。
【0017】
分枝共役ジエン単位が、３，４配置を含み、３，４配置が分枝共役ジエン単位全体の７０モル％以上であることで、タイヤ加硫時の架橋反応性を担保したまま、製品使用時のオゾンによる共重合体の分子鎖切断を抑制し、オゾン劣化後の耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0018】
共重合体Ａのガラス転移温度は、－６０℃以上－４０℃以下であることが好ましい。
【0019】
共重合体Ａのガラス転移温度が上記の範囲であることにより、耐久性能の温度依存性が小さくなり、オゾン劣化後の耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0020】
共重合体Ａの重量平均分子量は１００００以上であることが好ましい。
【0021】
共重合体Ａの重量平均分子量が１００００以上であることにより、共重合体同士の三次元的な分子の絡み合いが増加し、オゾン劣化後の耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0022】
本発明のサイドウォール部を構成するゴム組成物の破断強度は１２ＭＰａ以上、かつ破断伸びは６００％以上であることが好ましい。破断強度および破断伸びが前記範囲であることにより、オゾン劣化後の耐久性能がより向上すると考えられる。
【0023】
本発明のサイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量をＣSW（質量％）、タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、ＣSW／Ｔが１０以上６０以下であることが好ましい。
【0024】
ＣSW／Ｔが上記の範囲であることにより、サイドウォールが薄い場合にも共重合体Ａが一定量存在するため、共重合体Ａによりゴム成分の相溶性が向上し、オゾン劣化後の耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0025】
ＣSWは、５０質量％以上であることが好ましい。ＣSWが、前記の範囲であることにより、サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分中に共重合体Ａが十分に存在するため、ゴム成分の相溶性が向上し、オゾン劣化後の耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0026】
本発明のトレッド部を構成する少なくとも１層のゴム層の３０℃におけるｔａｎδ（３０℃ｔａｎδT）は、０．４０以下であることが好ましい。
【0027】
３０℃ｔａｎδTを上記の値とすることにより、発熱性が下がり、耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0028】
本発明のトレッド部を構成する少なくとも１層のゴム層のゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣTは、６５質量％以上であることが好ましい。ＣTが前記の範囲であることにより、トレッド部を構成するゴム組成物のゴム成分中に共重合体Ａが十分に存在するため、ゴム成分の相溶性が向上し、オゾン劣化後の耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0029】
Ｓ１は０．１質量部以上であることが好ましい。Ｓ１が０．１質量部以上であることで、オゾン存在下でのクラックの発生やその進行が抑制され、タイヤのオゾン劣化後の耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0030】
＜定義＞
「正規リム」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えば、ＪＡＴＭＡ（日本自動車タイヤ協会）であれば“JATMA YEAR BOOK”に記載されている適用サイズにおける「標準リム」、ＥＴＲＴＯ（The European Tyre and Rim Technical Organisation）であれば“STANDARDS MANUAL”に記載されている“Measuring Rim”、ＴＲＡ（The Tire and Rim Association, Inc.）であれば“YEAR BOOK”に記載されている“Design Rim”を指し、ＪＡＴＭＡ、ＥＴＲＴＯ、ＴＲＡの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。そして、規格に定められていないタイヤの場合には、リム組み可能であって、内圧が保持できるリム、即ちリム／タイヤ間からエア漏れを生じさせないリムの内、最もリム径が小さく、次いでリム幅が最も狭いものを指す。
「正規リム」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えば、ＪＡＴＭＡ（日本自動車タイヤ協会）であれば“JATMA YEAR BOOK”に記載されている適用サイズにおける「標準リム」、ＥＴＲＴＯ（The European Tyre and Rim Technical Organisation）であれば“STANDARDS MANUAL”に記載されている“Measuring Rim”、ＴＲＡ（The Tire and Rim Association, Inc.）であれば“YEAR BOOK”に記載されている“Design Rim”を指し、ＪＡＴＭＡ、ＥＴＲＴＯ、ＴＲＡの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。そして、規格に定められていないタイヤの場合には、リム組み可能であって、内圧が保持できるリム、即ちリム／タイヤ間からエア漏れを生じさせないリムの内、最もリム径が小さく、次いでリム幅が最も狭いものを指す。
【0031】
「正規内圧」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、各規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、ＪＡＴＭＡであれば「最高空気圧」、ＥＴＲＴＯであれば“INFLATION PRESSURE”、ＴＲＡであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の「最大値」、とし、正規リムと同様にＪＡＴＭＡ、ＥＴＲＴＯ、ＴＲＡの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。
【0032】
「正規状態」は、タイヤが正規リムにリム組みされかつ正規内圧が充填され、しかも、無負荷の状態である。なお、前記の規格体系において定めを持たないサイズのタイヤの場合は、そのタイヤが前記の最小リムにリム組みされかつ２５０ｋＰａが充填され、しかも、無負荷の状態をいうものとする。
【0033】
「タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みＴ」は、サイドウォールのタイヤ最大幅位置の法線に沿って計測される、サイドウォール表面からカーカスコード表面までの距離（ｍｍ）である。「タイヤ最大幅位置」とは、正規状態で測定されたタイヤ幅方向断面内の最大幅位置をいう。
【0034】
「トレッド部を構成するトレッドゴムのゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量Ｓ１（質量部）」は、トレッド部を構成するゴム層が２層以上である場合には、トレッドの表面に最も近い層であって、ゴム層の厚みが１ｍｍ以上であるゴム層（後述する「トレッド第一層６」）のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をいう。
【0035】
「可塑剤の含有量」には、可塑剤によって伸展されたゴム成分中の可塑剤量も含む。同様に、「オイルの含有量」は、油展ゴムに含まれるオイル量も含む。
【0036】
＜測定方法＞
「共重合体のガラス転移温度」は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１にしたがい、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて昇温速度１０℃／分で昇温しながら測定することにより、測定される。
「共重合体のガラス転移温度」は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１にしたがい、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて昇温速度１０℃／分で昇温しながら測定することにより、測定される。
【0037】
「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（例えば、東ソー（株）製のＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。例えば、ゴム成分、樹脂成分等に適用される。
【0038】
「３０℃ｔａｎδ」は、ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズを用いて、温度３０℃、初期歪５％、動歪±１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モードの条件下で測定する損失正接である。損失正接測定用サンプルは、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍの加硫ゴム組成物である。タイヤのトレッド部から切り出して作製する場合には、長さ方向はタイヤの周方向である。
【0039】
「ゴム組成物の破断強度」は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張試験特性の求め方」に準じて、２３℃雰囲気下にて、引張速度３．３ｍｍ／秒の条件で引張試験を実施することにより測定される。測定用試験片をタイヤから作製する場合には、タイヤ周方向が縦方向となるように厚さ１ｍｍの７号ダンベル形状の試験片を作製する。
【0040】
「ゴム組成物の破断伸び」は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張試験特性の求め方」に準じて、２３℃雰囲気下にて、引張速度３．３ｍｍ／秒の条件で引張試験を実施することにより測定される。測定用試験片をタイヤから作製する場合には、「ゴム組成物の破断強度」の場合と同様に作製する。
【0041】
「スチレン含量」は、1Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される値であり、例えば、ＳＢＲ等のスチレンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。「ビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）」は、ＪＩＳ Ｋ ６２３９－２：２０１７に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、ＳＢＲ、ＢＲ等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。「シス含量（シス－１，４－結合ブタジエン単位量）」は、ＪＩＳ Ｋ ６２３９－２：２０１７に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、ＢＲ等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。
【0042】
「平均一次粒子径」は、粒子を透過型または走査型電子顕微鏡で写真撮影し、粒子の形状がほぼ球形の場合には球の直径を粒子径とし、針状または棒状の場合には短径を粒子径とし、不定型の場合には短径と直径の平均を粒子径としたときの、粒子４００個の算術平均により求められる値である。なお、粒子の形状がほぼ球形の場合には球の直径を粒子径とし、針状または棒状の場合には短径を粒子径とし、不定型の場合には短径と長径の平均を粒子径とする。
【0043】
「カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）」は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２：２０１７に準じて測定される。「シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）」は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される。
【0044】
［タイヤ］
以下、図面を参照し、本発明の一実施形態のタイヤを説明する。なお、以下に示す実施形態はあくまで一例であり、本発明のタイヤは、以下の実施形態に限定されるものではない。
以下、図面を参照し、本発明の一実施形態のタイヤを説明する。なお、以下に示す実施形態はあくまで一例であり、本発明のタイヤは、以下の実施形態に限定されるものではない。
【0045】
図１に、本発明の一実施形態であるタイヤを例示するが、これに限定されるものではない。図１には、このタイヤの周方向に対して垂直な断面の一部が示されている。図１において、上下方向がタイヤ半径方向であり、左右方向がタイヤ軸方向であり、紙面に垂直な方向がタイヤ周方向である。
【0046】
本発明のゴム組成物により構成されたタイヤ部材を有するタイヤ（以下、本発明のタイヤという）は、周方向に延在して環状をなすトレッド部１と、該トレッド部の両側に配置された一対のサイドウォール部３１と、ビードコア２１を有する一対のビード部と、ビードコア２１に係留された少なくとも１層のカーカス３３と、カーカス３３のタイヤ半径方向外側に配された少なくとも１層のベルト２とを備えている。図１においては、ベルト２は２層になっている。
【0047】
本発明のタイヤのビード部は、サイドウォール部３１のタイヤ軸方向内側に位置している。該ビード部は、ビードコア２１と、このコアからタイヤ半径方向外側に延びるビードエイペックス２２とを備えている。ビードエイペックス２２は、タイヤ半径方向外向きに先細りである。
【0048】
図１において、カーカス３３は、ビードコア２１の周りを、タイヤ軸方向内側から外側に向かって折り返されている。この折り返しにより、カーカス３３には、主部と折り返し部とが形成されている。ストリップエイペックス２５は、概してタイヤ半径方向に延在している。ストリップエイペックス２５は、そのタイヤ半径方向内側端の近傍において、ビードエイペックス２２と積層されている。ストリップエイペックス２５は、その半径方向内側端の近傍において、カーカス３３の主部および折り返し部に挟まれている。
【0049】
「タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みＴ」は、サイドウォール部３１のタイヤ最大幅位置ＰＷの法線に沿って計測される、サイドウォール表面からカーカス３３表面までの距離（ｍｍ）である。本発明において、「タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みＴ」は、１．０ｍｍ以上が好ましく、１．３ｍｍ以上がより好ましく、１．５ｍｍ以上がさらに好ましく、１．７ｍｍ以上が特に好ましい。また、Ｔ（ｍｍ）は、本発明の効果の観点から、１２．０ｍｍ以下が好ましく、１１．０ｍｍ以下がより好ましく、１０．０ｍｍ以下がさらに好ましく、８．０ｍｍ以下が特に好ましい。
【0050】
タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みＴ（ｍｍ）に対するサイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣSW（質量部）の比ＣSW／Ｔは、５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましい。また、ＣSW／Ｔは、１００以下が好ましく、９０以下がより好ましく、８０以下がさらに好ましい。
【0051】
≪破断強度≫
本発明において、サイドウォール部３１を構成するゴム組成物の破断強度は、１０ＭＰａ以上が好ましく、１１ＭＰａ以上がより好ましく、１２ＭＰａ以上がさらに好ましく、１２ＭＰａ超がさらに好ましく、１３ＭＰａ超が特に好ましい。一方、サイドウォール部３１を構成するゴム組成物の破断強度の上限値は特に制限されないが、例えば、５０ＭＰａ以下、４５ＭＰａ以下、４０ＭＰａ以下とすることができる。破断強度は、ゴム成分の配合量や架橋剤の種類などによって調節できる。例えば、イソプレン系ゴムの含有量を下げることで破断強度を上げることができる。
本発明において、サイドウォール部３１を構成するゴム組成物の破断強度は、１０ＭＰａ以上が好ましく、１１ＭＰａ以上がより好ましく、１２ＭＰａ以上がさらに好ましく、１２ＭＰａ超がさらに好ましく、１３ＭＰａ超が特に好ましい。一方、サイドウォール部３１を構成するゴム組成物の破断強度の上限値は特に制限されないが、例えば、５０ＭＰａ以下、４５ＭＰａ以下、４０ＭＰａ以下とすることができる。破断強度は、ゴム成分の配合量や架橋剤の種類などによって調節できる。例えば、イソプレン系ゴムの含有量を下げることで破断強度を上げることができる。
【0052】
≪破断伸び≫
本発明において、サイドウォール部３１を構成するゴム組成物の破断伸びは、本発明の効果の観点から、５８０％以上が好ましく、５９０％以上がより好ましく、６００％以上がさらに好ましく、６１０％以上がさらに好ましく、６１５％以上がさらに好ましく、６２０％以上が特に好ましい。一方、破壊伸びの上限値は特に制限されないが、例えば、９００％以下、８５０％以下、８００％以下とすることができる。ゴム組成物の破断伸びは、ゴム成分の配合量や樹脂成分の配合量、樹脂成分の種類などによって調節できる。例えば、イソプレン系ゴムの含有量を下げることで破断伸びを上げることができる。
本発明において、サイドウォール部３１を構成するゴム組成物の破断伸びは、本発明の効果の観点から、５８０％以上が好ましく、５９０％以上がより好ましく、６００％以上がさらに好ましく、６１０％以上がさらに好ましく、６１５％以上がさらに好ましく、６２０％以上が特に好ましい。一方、破壊伸びの上限値は特に制限されないが、例えば、９００％以下、８５０％以下、８００％以下とすることができる。ゴム組成物の破断伸びは、ゴム成分の配合量や樹脂成分の配合量、樹脂成分の種類などによって調節できる。例えば、イソプレン系ゴムの含有量を下げることで破断伸びを上げることができる。
【0053】
【0054】
本発明のタイヤのトレッド部は、タイヤ周方向に連続して延びる周方向溝１２を有していることが好ましい。周方向溝１２は、周方向に沿って直線状に延びていてもよく、周方向に沿ってジグザグ状に延びていてもよい。
【0055】
本発明のタイヤのトレッド部は、単一のゴム層より構成されていてもよく、２層以上のゴム層により構成されていてもよい。図２には、トレッド面を構成する第一層６と、第一層６のタイヤ半径方向内側に存在する第二層７が示されている。第一層６は、典型的にはキャップトレッドに相当する。第二層７とバンドとの間に、１以上のゴム層が存在してもよい。
【0056】
図２において、両矢印ｔ１は第一層６の厚み、両矢印ｔ２は第二層７の厚みである。図２には、陸部３のタイヤ幅方向の中点が、符号Ｐとして示されている。符号Ｎで示される直線は、点Ｐを通り、この点Ｐにおける接平面に垂直な直線（法線）である。本明細書では、厚みｔ１およびｔ２は、図２の断面において、溝が存在しない位置におけるトレッド面上の点Ｐから引いた法線Ｎに沿って測定される。
【0057】
本発明において、トレッド部の総厚みは特に限定されないが、３０ｍｍ以下が好ましく、２５ｍｍ以下がより好ましく、２０ｍｍ以下がさらに好ましく、１５ｍｍ以下が特に好ましい。また、トレッド部の総厚みは、３．０ｍｍ以上がより好ましく、５．０ｍｍ以上がより好ましく、７．０ｍｍ以上がさらに好ましい。
【0058】
本発明において、トレッド第一層６の厚みｔ１は、１．０ｍｍ以上が好ましく、１．２ｍｍ以上がより好ましく、１．５ｍｍ以上がさらに好ましく、２．０ｍｍ以上が特に好ましい。また、トレッド第一層６の厚みｔ１は、特に制限されないが、１０．０ｍｍ以下が好ましく、９．０ｍｍ以下がより好ましく、８．０ｍｍ以下がさらに好ましい。すなわち、本発明において、トレッド第一層６とは、トレッド表面に最も近い層のうち、厚みが１．０ｍｍ以上の層をいう。
【0059】
トレッド第一層６の厚みｔ１（ｍｍ）に対するトレッド第一層を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量Ｃt1（質量部）の比Ｃt1／ｔ１は、６０以上が好ましく、６５以上がより好ましく、７０以上がさらに好ましい。また、Ｃt1／ｔ１は、１００以下が好ましく、９５以下がより好ましく、９０以下がさらに好ましい。Ｃt1／ｔ１が前記の範囲であることにより、トレッド第一層が薄い場合にも共重合体Ａが一定量存在するため、共重合体Ａによりゴム成分の相溶性が向上し、オゾン劣化後の耐久性能がさらに向上すると考えられる。
【0060】
本発明において、トレッド第二層７の厚みｔ２は、特に制限されないが、０．８ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましく、１．５ｍｍ以上がさらに好ましく、２．０ｍｍ以上が特に好ましい。また、トレッド第二層７の厚みｔ２は、特に制限されないが、１０．０ｍｍ以下が好ましく、９．０ｍｍ以下がより好ましく、８．０ｍｍ以下がさらに好ましい。
【0061】
本発明において、トレッド部を構成する少なくとも１層のゴム層の３０℃ｔａｎδ（３０℃ｔａｎδT）は、本発明の効果の観点から、０．２２以下であることが好ましく、０．２１以下であることがより好ましく、０．２０以下でることがさらに好ましく、０．１９以下であることがさらに好ましい。また、３０℃ｔａｎδTは、グリップ性能の観点から、０．１４以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．１５５以上がさらに好ましい。
【0062】
本発明において、トレッド第一層の３０℃ｔａｎδ（３０℃ｔａｎδT1）は、本発明の効果の観点から、０．２２以下であることが好ましく、０．２１以下であることがより好ましく、０．２０以下でることがさらに好ましく、０．１９以下であることがさらに好ましい。また、３０℃ｔａｎδT1は、グリップ性能の観点から、０．１４以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．１５５以上がさらに好ましい。
【0063】
ゴム組成物の３０℃ｔａｎδは、タイヤ工業における常法により、調節することができる。例えば、ガラス転移温度の高いゴム成分を用いること、フィラーの量を多くすること、粒子径を小さくすること、可塑剤成分として樹脂成分を多くすること、硫黄および促進剤の量を減らすことなどにより、３０℃ｔａｎδを大きくすることができる。
【0064】
本発明のタイヤは、いずれも以下に説明する原料を用いて、製造することができる。以下に詳細に説明する。
【0065】
＜ゴム成分＞
本発明において、トレッド部およびサイドウォール部を構成するゴム組成物の少なくとも一方が共重合体Ａを含有し、トレッド部およびサイドウォール部を構成するゴム組成物のいずれもが共重合体Ａを含有することが好ましい。また、トレッド部およびサイドウォール部を構成するゴム組成物は、共重合体Ａのみからなるゴム成分としてもよい。
本発明において、トレッド部およびサイドウォール部を構成するゴム組成物の少なくとも一方が共重合体Ａを含有し、トレッド部およびサイドウォール部を構成するゴム組成物のいずれもが共重合体Ａを含有することが好ましい。また、トレッド部およびサイドウォール部を構成するゴム組成物は、共重合体Ａのみからなるゴム成分としてもよい。
【0066】
＜共重合体Ａ＞
共重合体Ａは、ジエン系ゴムであり、エチレン単位と分枝共役ジエン単位とを有する共重合体であり、他のモノマー単位を有するものであってもよく、好ましくは、エチレン単位と分枝共役ジエン単位からなる共重合体、エチレン単位と分枝共役ジエン単位と他のモノマー単位からなる三元共重合体、および、エチレン単位と分枝共役ジエン単位と他のモノマー単位からなる四元共重合体である。共重合体Ａは、エチレン単位と分枝共役ジエン単位とを有する共重合体である限り、各単位の配列に特に限定はなく、ランダム共重合により得られるランダム共重合体でも、ブロック共重合により得られるブロック共重合体でもよいが、ランダム共重合体が好ましい。これらの共重合体Ａは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
共重合体Ａは、ジエン系ゴムであり、エチレン単位と分枝共役ジエン単位とを有する共重合体であり、他のモノマー単位を有するものであってもよく、好ましくは、エチレン単位と分枝共役ジエン単位からなる共重合体、エチレン単位と分枝共役ジエン単位と他のモノマー単位からなる三元共重合体、および、エチレン単位と分枝共役ジエン単位と他のモノマー単位からなる四元共重合体である。共重合体Ａは、エチレン単位と分枝共役ジエン単位とを有する共重合体である限り、各単位の配列に特に限定はなく、ランダム共重合により得られるランダム共重合体でも、ブロック共重合により得られるブロック共重合体でもよいが、ランダム共重合体が好ましい。これらの共重合体Ａは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0067】
エチレン単位とは、共重合体Ａにおける、エチレン由来の構成単位である。エチレン単位は、１，３－ブタジエン由来の構成単位（ブタジエン単位）への水素添加によって形成されたものであってもよい。
【0068】
分枝共役ジエン単位とは、共重合体Ａにおける、分枝共役ジエン化合物由来の構成単位を指す。
【0069】
分枝共役ジエン化合物は、下記式で表される１，３－ジエンであることが好ましい。
ＣＨ2＝ＣＲ－ＣＨ＝ＣＨ2
（式中、Ｒは１～２０個の炭素原子を有する炭化水素を表す。）
ＣＨ2＝ＣＲ－ＣＨ＝ＣＨ2
（式中、Ｒは１～２０個の炭素原子を有する炭化水素を表す。）
【0070】
Ｒとしては、３～２０個の炭素原子を有する炭化水素が好ましく、３～１５個の炭素原子を有する炭化水素がより好ましく、５～１２個の炭素原子を有する炭化水素がさらに好ましい。また、炭化水素としては特に制限されないが、脂肪族炭化水素が好ましい。
【0071】
分枝共役ジエン化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。分枝共役ジエン化合物としては、イソプレン、ミルセン、およびファルネセンからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ミルセンおよび／またはファルネセンがより好ましい。ファルネセンとしては、α－ファルネセン、β－ファルネセンのいずれでもよい。なお、α－ファルネセンとβ－ファルネセンとは組み合わせて用いてもよい。
【0072】
上記分枝共役ジエン単位は、下記式（１）で表される１，２配置、下記式（２）で表される３，４配置、および下記式（３）で表される１，４配置を取り得る。本発明において、共重合体Ａの分枝共役ジエン単位は、下記式（２）で表される３，４配置を含むことが好ましく、３，４配置は共重合体Ａの分枝共役ジエン単位全体の６０モル％以上であることが好ましく、６５モル％以上であることがより好ましく、７０モル％以上であることがさらに好ましく、７５モル％以上であることが特に好ましい。
【化1】
【0073】
共重合体Ａにおける分枝共役ジエン単位は、共架橋性の観点から、８モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１２モル％以上がさらに好ましく、１５モル％以上が特に好ましい。また、分枝共役ジエン単位は、オゾンとの反応を抑制する観点から、５０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３０モル％以下がさらに好ましい。
【0074】
他のモノマー単位としては、ブタジエン単位、芳香族ビニル単位、非共役オレフィン単位などが挙げられる。
【0075】
芳香族ビニル単位とは、共重合体における、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位を指す。ここで、芳香族ビニル化合物とは、少なくともビニル基で置換された芳香族化合物をいう。芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、１－ビニルナフタレン、３－ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４－シクロヘキシルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン等が挙げられ、スチレンが好ましい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0076】
非共役オレフィン単位とは、共重合体における、非共役オレフィン化合物に由来する構成単位を指す。ここで、非共役オレフィン化合物とは、不飽和の脂肪族炭化水素であって、炭素－炭素二重結合を１個以上有する非共役系の化合物をいう。非共役オレフィン化合物としては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等のα－オレフィン；ピバリン酸ビニル、１－フェニルチオエテン、Ｎ－ビニルピロリドン等のヘテロ原子置換アルケン化合物等が挙げられ、１－ブテンが好ましい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0077】
共重合体Ａは、所望により、変性剤で処理して、シリカと相互作用を有する官能基を導入した変性体とすることもできる。そのような官能基としては、この分野で通常使用するものをいずれも好適に使用することができ、例えば、アルコキシシリル基（例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基）等が挙げられる。例えば、上記共重合体を合成後水素添加処理する前に、変性剤としてクロロトリエトキシシランを用いて処理すれば、共重合体の活性末端にトリエトキシシリル基が導入された変性体を得ることができる。
【0078】
共重合体Ａのガラス転移温度は、本発明の効果の観点から、－８０℃以上が好ましく、－７０℃以上がより好ましく、－６５℃以上がさらに好ましく、－６０℃以上が特に好ましい。また、共重合体Ａのガラス転移温度は、本発明の効果の観点から、－２０℃以下が好ましく、－３０℃以下がより好ましく、－４０℃以下がさらに好ましい。なお、共重合体Ａのガラス転移温度は前記測定方法により求められる。
【0079】
共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ウェットグリップ性能の観点から、１００００以上が好ましく、１２０００以上がより好ましく、１５０００以上がさらに好ましい。また、架橋均一性の観点から、重量平均分子量は２００万以下が好ましく、１８０万以下がより好ましく、１５０万以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、共重合体Ａの重量平均分子量は、前記測定方法により測定される。
【0080】
共重合体ＡのＭｗは、常法により制御することができ、例えば、重合時に仕込む各モノマーの、触媒に対する量を調節することにより制御することができる。例えば、全モノマー／アニオン重合触媒比または全モノマー／配位重合触媒比を大きくすればＭｗを大きくすることができ、逆に小さくすればＭｗを小さくすることができる。
【0081】
共重合体Ａは、それぞれモノマー成分を、常法により、例えば、アニオン重合、配位重合等による共重合反応に付することにより共重合体とすることにより製造することができる。さらに、該共重合体を水素添加することにより水添体とすることにより製造することができる。分枝共役ジエンの水素添加反応は、常法により実施することができ、金属触媒による接触水素添加、ヒドラジンを用いる方法などをいずれも好適に使用することができる。例えば、金属触媒による接触水素添加は、有機溶媒中、金属触媒の存在下、水素を加圧添加することにより実施することができ、該有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール等をいずれも好適に使用することができる。これら有機溶媒は、１種単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また、金属触媒としては、例えば、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケルなどをいずれも好適に使用することができる、これら金属触媒は１種単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。加圧する際の圧力としては、例えば、１～３００ｋｇ重／ｃｍ2であることが好ましい。
【0082】
共重合体Ａがエチレン単位と分枝共役ジエン単位とを有することの確認は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）、1Ｈ－ＮＭＲ、13Ｃ－ＮＭＲ等の手法を用いることによって行うことができる。また、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルや13Ｃ－ＮＭＲスペクトルに基づき、各単量体成分由来の単位の存在を確認することができる。
【0083】
共重合反応は、各モノマー成分を共重合させるものである限り、共重合させる順序において特に限定はなく、例えば、すべてのモノマーを一度にランダム共重合させてもよいし、あるいは、あらかじめ特定のモノマーを共重合させた後に、残りのモノマーを加えて共重合させても、特定のモノマー毎に予め共重合させたものをブロック共重合させてもよいが、本発明においては、ランダム共重合させることが好ましい。重合方法についても、特に制限はなく、溶液重合法、乳化重合法、気相重合法、バルク重合法などのいずれをも用いることができるが、このうち、溶液重合法が好ましい。また、重合形式は、バッチ式および連続式のいずれであってもよい。
【0084】
＜共重合体Ａの含有量＞
サイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣSWは、４０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％としてもよい。サイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣSWの上限値は、１００質量％としてもよく、特に制限されない。
サイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣSWは、４０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％としてもよい。サイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣSWの上限値は、１００質量％としてもよく、特に制限されない。
【0085】
トレッド部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣTは、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％としてもよい。トレッド部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣTの上限値は、１００質量％としてもよく、特に制限されない。
【0086】
トレッド部が二層以上である場合には、トレッド部を構成する少なくとも１層の共重合体Ａの含有量ＣTが、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％としてもよい。トレッド部を構成する２以上のゴム層のうち、第一層が、前記ＣTを満たすことがより好ましい。
【0087】
＜共重合体Ａ以外のゴム成分＞
共重合体Ａ以外のゴム成分としては、共重合体Ａ以外のジエン系ゴムが好適に用いられる。共重合体Ａ以外のジエン系ゴムとしては、例えば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらその他のジエン系ゴム成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
共重合体Ａ以外のゴム成分としては、共重合体Ａ以外のジエン系ゴムが好適に用いられる。共重合体Ａ以外のジエン系ゴムとしては、例えば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらその他のジエン系ゴム成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0088】
（イソプレン系ゴム）
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム（ＮＲ）の他に、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素化天然ゴム（ＨＮＲ）、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム（ＮＲ）の他に、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素化天然ゴム（ＨＮＲ）、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0089】
ＮＲとしては、特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを用いることができ、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０等が挙げられる。
【0090】
トレッド部およびサイドウォール部を構成するゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量は、ウェットグリップ性能の観点および共重合体Ａの含有量を確保する観点から、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。一方、該含有量の下限値は特に制限されないが、例えば、５質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上とすることができる。
【0091】
（ＢＲ）
ＢＲとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が５０モル％未満のＢＲ（ローシスＢＲ）、シス含量が９０モル％以上のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。これらのＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ＢＲとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が５０モル％未満のＢＲ（ローシスＢＲ）、シス含量が９０モル％以上のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。これらのＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0092】
ハイシスＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）、ＵＢＥ（株）、ＪＳＲ（株）等より市販されているものを使用することができる。ハイシスＢＲを含有することで低温特性および耐摩耗性能を向上させることができる。シス含量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９６モル％以上、さらに好ましくは９７モル％以上、特に好ましくは９８モル％以上である。なお、シス含量は、前記測定方法により測定される。
【0093】
変性ＢＲとしては、末端および／または主鎖がケイ素、窒素および酸素からなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む官能基によって変性された変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）が好適に用いられる。
【0094】
その他の変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３－ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ－炭素結合で結合されているもの（スズ変性ＢＲ）等が挙げられる。また、変性ＢＲは、水素添加されていないもの、水素添加されているもののいずれであってもよい。
【0095】
ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性能の観点から、３０万以上が好ましく、３５万以上がより好ましく、４０万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性の観点からは、２００万以下が好ましく、１００万以下がより好ましい。なお、ＢＲの重量平均分子量は、前記測定方法により求めることができる。
【0096】
トレッド部およびサイドウォール部を構成するゴム成分中のＢＲの含有量は、ウェットグリップ性能の観点および共重合体Ａの含有量を確保する観点からから、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。また、該含有量の下限値は特に制限されないが、例えば、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上とすることができる。
【0097】
（ＳＢＲ）
ＳＢＲとしては特に限定はなく、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ－ＳＢＲ、変性Ｅ－ＳＢＲ）等が挙げられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分枝構造を有するもの等）等が挙げられる。なかでも、低燃費性能および耐摩耗性能を良好に改善できるという点から、Ｓ－ＳＢＲおよび変性ＳＢＲが好ましい。これらのＳＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ＳＢＲとしては特に限定はなく、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ－ＳＢＲ、変性Ｅ－ＳＢＲ）等が挙げられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分枝構造を有するもの等）等が挙げられる。なかでも、低燃費性能および耐摩耗性能を良好に改善できるという点から、Ｓ－ＳＢＲおよび変性ＳＢＲが好ましい。これらのＳＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0098】
トレッド部およびサイドウォール部を構成するゴム成分中のＳＢＲの含有量は、例えば、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上とすることができる。一方、ジエン系ゴムゴム成分中のＳＢＲの含有量は、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。
【0099】
（その他のゴム成分）
ゴム成分は、本発明の効果に影響を与えない範囲で、ジエン系ゴム以外の他のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等が挙げられる。これら他のゴム成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ゴム成分は、本発明の効果に影響を与えない範囲で、ジエン系ゴム以外の他のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等が挙げられる。これら他のゴム成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0100】
＜フィラー＞
本発明に係るゴム組成物は、フィラーを含有することが好ましい。フィラーとしては、カーボンブラックおよび／またはシリカを含有することが好ましい。
本発明に係るゴム組成物は、フィラーを含有することが好ましい。フィラーとしては、カーボンブラックおよび／またはシリカを含有することが好ましい。
【0101】
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては特に限定されず、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なお、一般的な鉱油を燃焼させて生成されるカーボンブラック以外に、リグニン等のバイオマス材料を用いたカーボンブラックを用いてもよい。これらのカーボンブラックは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックとしては特に限定されず、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なお、一般的な鉱油を燃焼させて生成されるカーボンブラック以外に、リグニン等のバイオマス材料を用いたカーボンブラックを用いてもよい。これらのカーボンブラックは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0102】
トレッド部を構成するゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合の窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、補強性の観点から、３０ｍ2／ｇ以上が好ましく、５０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、７０ｍ2／ｇ以上がさらに好ましく、９０ｍ2／ｇ以上が特に好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、２００ｍ2／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１２０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、前記測定方法により測定される。
【0103】
サイドウォール部を構成するゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合の窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、本発明の効果の観点から、２０ｍ2／ｇ以上が好ましく、４０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、５０ｍ2／ｇ以上がさらに好ましく、６０ｍ2／ｇ以上が特に好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、２００ｍ2／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１２０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、前記測定方法により測定される。
【0104】
トレッド部を構成するゴム組成物における、ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの含有量は、耐摩耗性能およびウェットグリップ性能の観点から、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がさらに好ましい。また、低燃費性能の観点からは、５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がさらに好ましい。
【0105】
サイドウォール部を構成するゴム組成物における、ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの含有量は、本発明の効果の観点から、３０質量部以上が好ましく、３５質量部以上がより好ましく、４０質量部以上がさらに好ましく、４５質量部以上が特に好ましい。また、耐久性能の観点からは、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、７０質量部以下がさらに好ましく、６５質量部以下が特に好ましい。
【0106】
サイドウォール部を構成するゴム組成物は、フィラーとしてカーボンブラックを含有することが好ましく、フィラーとしてカーボンブラックのみを含有しても良い。
【0107】
（シリカ）
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）、湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。なお、上記のシリカの他に、もみ殻などのバイオマス材料を原料としたシリカを適宜用いてもよい。これらのシリカは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらのシリカの他、もみ殻などのバイオマス材料を原料としたシリカも用いることができる。
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）、湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。なお、上記のシリカの他に、もみ殻などのバイオマス材料を原料としたシリカを適宜用いてもよい。これらのシリカは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらのシリカの他、もみ殻などのバイオマス材料を原料としたシリカも用いることができる。
【0108】
シリカのＮ2ＳＡは、本発明の効果の観点から、１２０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１４０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１６０ｍ2／ｇ以上がさらに好ましく、１８０ｍ2／ｇ以上が特に好ましい。一方、分散性の観点からは、３５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、３００ｍ2／ｇ以下がより好ましく、２５０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。なお、シリカのＮ2ＳＡは、前記測定方法により測定される。
【0109】
シリカの平均一次粒子径は、本発明の効果の観点から、２２ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましく、１８ｎｍ以下がさらに好ましく、１７ｎｍ以下が特に好ましい。一方、分散性の観点からは、１ｎｍ以上が好ましく、３ｎｍ以上がより好ましく、５ｎｍ以上がさらに好ましい。なお、シリカの平均一次粒子径は、前記測定方法により測定される。
【0110】
トレッド部を構成するゴム組成物における、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量は、２０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましく、４０質量部以上がさらに好ましく、４０質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１５０質量部以下が好ましく、１４０質量部以下がより好ましく、１３０質量部以下がさらに好ましい。
【0111】
トレッド部を構成するゴム組成物は、フィラーとしてカーボンブラックおよびシリカを含有することが好ましい。トレッド部を構成するゴム組成物における、ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックとシリカの合計含有量は、４０質量部以上が好ましく、４５質量部以上がより好ましく、５０質量部以上がさらに好ましく、５０質量部超がさらに好ましい。また、加工性の観点からは、２００質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましく、１３０質量部以下がさらに好ましい。
【0112】
トレッド部を構成するゴム組成物がフィラーとしてカーボンブラックおよびシリカを含有する場合のカーボンブラックに対するシリカの含有量の比は、５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、３．５以下がさらに好ましい。また該含有量の比は、０．８以上が好ましく、１．０以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましく、２．０以上がさらに好ましく、２．５以上が特に好ましい。
【0113】
サイドウォール部を構成するゴム組成物は、シリカを含有せず０質量部としても良い。サイドウォール部を構成するゴム組成物がシリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量は特に制限されず、例えば１質量部超、３質量部超、５質量部超とすることができる。
【0114】
（その他のフィラー）
フィラーとしては、カーボンブラック、シリカ以外に、さらにその他のフィラーを用いてもよい。そのようなフィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー等この分野で一般的に使用される充填剤をいずれも用いることができる。これらのフィラーの他、バイオ炭（ＢＩＯＣＨＡＲ）を適宜用いてもよい。これらのフィラーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フィラーとしては、カーボンブラック、シリカ以外に、さらにその他のフィラーを用いてもよい。そのようなフィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー等この分野で一般的に使用される充填剤をいずれも用いることができる。これらのフィラーの他、バイオ炭（ＢＩＯＣＨＡＲ）を適宜用いてもよい。これらのフィラーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0115】
（シランカップリング剤）
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤；ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤；３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル系シランカップリング剤；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤；３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤および／またはメルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、モメンティブ社等より市販されているものを使用することができる。これらのシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤；ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤；３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル系シランカップリング剤；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤；３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤および／またはメルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、モメンティブ社等より市販されているものを使用することができる。これらのシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0116】
シランカップリング剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、シリカの分散性を高める観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、２．０質量部以上がさらに好ましく、４．０質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の低下を防止する観点からは、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１２質量部以下がさらに好ましい。
【0117】
シランカップリング剤のシリカ１００質量部に対する含有量は、シリカの分散性を高める観点から、１．０質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上がさらに好ましい。また、コストおよび加工性の観点からは、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１２質量部以下がさらに好ましい。
【0118】
＜その他の配合剤＞
本発明に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、可塑剤、ワックス、加工助剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
本発明に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、可塑剤、ワックス、加工助剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
【0119】
（可塑剤）
本発明に係るゴム組成物は、可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤としては、例えば、樹脂、オイル、液状ゴム等が挙げられる。
本発明に係るゴム組成物は、可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤としては、例えば、樹脂、オイル、液状ゴム等が挙げられる。
【0120】
樹脂としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられ、これらが水素添加されたものであってもよい。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0121】
本明細書において「Ｃ５系石油樹脂」とは、Ｃ５留分を重合することにより得られる樹脂をいう。Ｃ５留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数４～５個相当の石油留分が挙げられる。Ｃ５系石油樹脂しては、シクロペンタジエン系樹脂が好適に用いられる。シクロペンタジエン系樹脂としては、ジシクロペンタジエン樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）、シクロペンタジエン樹脂、メチルシクロペンタジエン樹脂（水素添加されていないシクロペンタジエン系樹脂）、ならびにこれらのシクロペンタジエン系樹脂に水素添加処理を行ったもの（水素添加されたシクロペンタジエン系樹脂）が挙げられる。シクロペンタジエン系樹脂としては、例えば、エクソンモービルケミカル社等より市販されているものを使用することができる。
【0122】
本明細書において「芳香族系石油樹脂」とは、Ｃ９留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ９留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数８～１０個相当の石油留分が挙げられる。芳香族系石油樹脂の具体例としては、例えば、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。
【0123】
芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α－メチルスチレン誘導体もしくはスチレン誘導体の単独重合体またはα－メチルスチレン誘導体とスチレン誘導体および／またはインデンとの共重合体が好ましい。なお、前記の「α－メチルスチレン誘導体」とは、ベンゼン環上が置換されていてもα－メチルスチレン化合物（好ましくは、ベンゼン環上が炭素数１～４の飽和炭化水素基で置換されていてもよいα－メチルスチレン化合物）を意味し、前記の「スチレン誘導体」とは、ベンゼン環上が置換されていてもスチレン化合物（好ましくは、ベンゼン環上が炭素数１～４の飽和炭化水素基で置換されていてもよいスチレン化合物）を意味する。前記の芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、三井化学（株）、クレイトン社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。
【0124】
本明細書において「Ｃ５Ｃ９系石油樹脂」とは、前記Ｃ５留分と前記Ｃ９留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ５留分およびＣ９留分としては、前記の石油留分が挙げられる。Ｃ５Ｃ９系石油樹脂としては、例えば、東ソー（株）、ＬＵＨＵＡ社等より市販されているものを使用することができる。
【0125】
テルペン系樹脂としては、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物から選ばれる少なくとも１種からなるポリテルペン樹脂；前記テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂；テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂；並びにこれらのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったもの（水素添加されたテルペン系樹脂）が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。テルペン系樹脂としては、例えば、ヤスハラケミカル（株）等より市販されているものを使用することができる。
【0126】
ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、変性ロジン樹脂等が挙げられる。ロジン系樹脂としては、例えば、荒川化学工業（株）、ハリマ化成（株）等より市販されているものを使用することができる。
【0127】
フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【0128】
樹脂としては、石油樹脂およびテルペン系樹脂からなる群から選ばれる１以上が好ましく、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族ビニル系樹脂、およびテルペン系樹脂からなる群から選ばれる１以上がより好ましい。
【0129】
樹脂を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましい。また、樹脂の含有量は、６０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましく、３０質量部以下が特に好ましい。
【0130】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、動物油脂等が挙げられる。前記プロセスオイルとしてはパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられる。また、環境対策で多環式芳香族（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＰＣＡ）化合物の含量の低いプロセスオイルを使用することもできる。前記低ＰＣＡ含量プロセスオイルとしては、軽度抽出溶媒和物（ＭＥＳ）、処理留出物芳香族系抽出物（ＴＤＡＥ）、重ナフテン系オイル等が挙げられる。また、ライフサイクルアセスメントの観点から、ゴム混合機やエンジンに用いられた後の廃油や、飲食店で使用された廃食用油を精製したものを用いてもよい。
【0131】
オイルを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、６質量部以上がさらに好ましく、９質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１２０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、８０質量部以下がさらに好ましい。
【0132】
本発明のゴム組成物における、ゴム成分１００質量部に対する可塑剤の含有量（複数の可塑剤を併用する場合は全ての合計量）は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がさらに好ましく、１８質量部以上がさらに好ましく、２５質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、１００質量部以下が好ましく、９０質量部以下がより好ましく、８０質量部以下がさらに好ましく、７０質量部以下が特に好ましい。
【0133】
ワックスを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上がさらに好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５．０質量部以下がより好ましい。
【0134】
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。これらの加工助剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。加工助剤としては、例えば、Ｓｃｈｉｌｌ＋Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社、パフォーマンスアディティブス社等より市販されているものを使用することができる。
【0135】
加工助剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の改善効果を発揮させる観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性および破壊強度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、８．０質量部以下がより好ましい。
【0136】
本発明のタイヤは、オゾン劣化後の耐久性能を向上するために、老化防止剤を含有することが好ましい。
【0137】
老化防止剤としては、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられる。アミン系としては、アミン－ケトン系、芳香族第二級アミン系が挙げられ、芳香族第二級アミン系を含むことが好ましく、オゾン存在下でのクラックの発生やその進行を抑制する観点からは、芳香族第二級アミン系のなかでも、フェニレンジアミン系老化防止剤を含有することがより好ましい。フェニレンジアミン系老化防止剤としては、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン等が挙げられ、なかでもＮ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミンが好適に用いられる。これらの老化防止剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0138】
トレッド部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量Ｓ１は、０質量部とすることもできるが、トレッド部の耐久性能の観点から、０．１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部超であることがより好ましい。一方、Ｓ１の上限値は、本発明の効果の観点から、１．０質量部未満であり、０．８質量部未満が好ましく、０．７質量部未満がより好ましく、０．６質量部未満がさらに好ましく、０．５質量部未満が特に好ましい。
【0139】
サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量Ｓ２は、本発明の効果の観点から、１．０質量部未満であり、０．８質量部未満が好ましく、０．６質量部未満がより好ましく、０．５質量部未満がさらに好ましく、０．４質量部未満がさらに好ましく、０．３質量部未満が特に好ましい。また、Ｓ２の下限値は特に制限されず、例えば、０質量部、０．１質量部以上、０．１質量部超、０．２質量部超とすることができる。
【0140】
本発明において、Ｓ１＋Ｓ２は、１．０質量部未満であり、０．８質量部未満であることが好ましく、０．７質量部未満であることがより好ましく、０．６質量部未満であることがさらに好ましく、０．５質量部未満であることが特に好ましい。Ｓ１＋Ｓ２下限値は、０質量部とすることもできるが、トレッド部の耐久性能の観点から、０．１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部超であることがより好ましい。Ｓ１＋Ｓ２が上記の範囲であることにより、接着不良による耐久性能の悪化を防ぎつつ、オゾン耐久性を向上させることができる。
【0141】
キノリン系老化防止剤としては、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン、ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等が挙げられる。本発明において、トレッド部を構成するゴム組成物は、キノリン系老化防止剤を含有することが好ましい。
【0142】
老化防止剤のゴム成分１００質量部に対する合計含有量（複数の老化防止剤を併用する場合は全ての合計量）は、本発明の効果の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性やグリップ性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５．０質量部以下がより好ましい。
【0143】
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上がさらに好ましい。また、加硫速度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５．０質量部以下がより好ましい。
【0144】
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５．０質量部以下がより好ましい。
【0145】
加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。
【0146】
加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保する観点から、０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上がさらに好ましい。また、劣化防止の観点からは、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましく、２．５質量部以下が特に好ましい。なお、加硫剤として、オイル含有硫黄を使用する場合の加硫剤の含有量は、オイル含有硫黄に含まれる純硫黄分の合計含有量とする。
【0147】
硫黄以外の加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、１，６－ヘキサメチレン－ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン等が挙げられる。これらの硫黄以外の加硫剤は、田岡化学工業（株）、ランクセス（株）、フレクシス社等より市販されているものを使用することができる。
【0148】
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系若しくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、およびチアゾール系加硫促進剤からなる群から選ばれる１以上の加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤がより好ましい。
【0149】
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）等が挙げられる。なかでも、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）が好ましい。
【0150】
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩、１，３－ジ－ｏ－クメニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－ビフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－クメニル－２－プロピオニルグアニジン等が挙げられる。なかでも、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）が好ましい。
【0151】
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等が挙げられる。なかでも、２－メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
【0152】
加硫促進剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量（複数の加硫促進剤を併用する場合は全ての合計量）は、１．０質量部以上が好ましく、２．０質量部以上がより好ましく、２．５質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、８．０質量部以下が好ましく、７．０質量部以下がより好ましく、６．０質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。
【0153】
＜製造＞
本発明に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機（バンバリーミキサー、ニーダー等）等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
本発明に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機（バンバリーミキサー、ニーダー等）等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
【0154】
混練り工程は、例えば、加硫剤および加硫促進剤以外の配合剤および添加剤を混練りするベース練り工程と、ベース練り工程で得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加して混練りするファイナル練り（Ｆ練り）工程とを含んでなるものである。さらに、前記ベース練り工程は、所望により、複数の工程に分けることもできる。
【0155】
混練条件としては特に限定されるものではないが、例えば、ベース練り工程では、排出温度１５０～１７０℃で３～１０分間混練りし、ファイナル練り工程では、７０～１１０℃で１～５分間混練りする方法が挙げられる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、１５０～２００℃で１０～３０分間加硫する方法が挙げられる。
【0156】
本発明のタイヤは、通常の方法により製造できる。すなわち、前記の方法により得たそれぞれのゴム層に対応する未加硫のゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機で各ゴム層の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、１５０～２００℃で１０～３０分間加硫する方法が挙げられる。
【0157】
＜用途＞
本発明のタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤに好適に用いることができ、なかでも乗用車用タイヤに用いることが好ましい。なお、乗用車用タイヤとは、四輪で走行する自動車に装着されることを前提としたタイヤであり、その最大負荷能力が１０００ｋｇ以下のものを指す。また、本発明のタイヤは、全シーズン用タイヤ、夏用タイヤ、スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤに使用可能である。
本発明のタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤに好適に用いることができ、なかでも乗用車用タイヤに用いることが好ましい。なお、乗用車用タイヤとは、四輪で走行する自動車に装着されることを前提としたタイヤであり、その最大負荷能力が１０００ｋｇ以下のものを指す。また、本発明のタイヤは、全シーズン用タイヤ、夏用タイヤ、スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤに使用可能である。
【実施例0158】
以下に示す各種薬品を用いて配合を変化させて得られるゴム組成物を用いて作製されるトレッド部およびサイドウォール部を備えるタイヤを検討して、下記評価方法に基づいて算出した結果を示す。
共重合体Ａ１：後述の製造例１で製造される共重合体（エチレン－ファルネセン共重合体、Ｍｗ：４５万、Ｔｇ：－５５℃）
共重合体Ａ２：後述の製造例２で製造される共重合体（エチレン－フェルネセン共重合体、Ｍｗ：４６万、Ｔｇ：－６４℃）
共重合体Ａ３：後述の製造例３で製造される共重合体（エチレン－ミルセン共重合体、Ｍｗ：４５万、Ｔｇ：－５５℃）
共重合体１：後述の製造例４で製造される共重合体（ファルネセン重合体、Ｍｗ：７６万、Ｔｇ：－７０℃）
ＳＢＲ：ＺＳエラストマー（株）製のＮｉｐｏｌＮＳ６１６（Ｓ－ＳＢＲ、スチレン含量：２１．０質量％、ビニル含量：６１モル％、Ｔｇ：－２５℃、Ｍｗ：５１万、非油展）
ＢＲ：ＵＢＥ（株）製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ（登録商標）１５０Ｂ（シス含量：９７モル％、Ｍｗ：４４万）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＥＰＤＭ：住友化学（株）製のエスプレン（登録商標）ＥＰＤＭ ５０５Ａ（エチレン含量：５０％、ジエン含量：９．５％、非油展）
カーボンブラック１：三菱ケミカル（株）製のダイアブラック（登録商標）Ｎ２２０（Ｎ2ＳＡ：１１４ｍ2／ｇ）
カーボンブラック２：三菱ケミカル（株）製のダイアブラック（登録商標）Ｎ３３０（Ｎ2ＳＡ：７９ｍ2／ｇ）
カーボンブラック３：三菱ケミカル（株）製のダイアブラック（登録商標）Ｅ（ＦＥＦ、Ｎ５５０、Ｎ2ＳＡ：４１ｍ2／ｇ）
シリカ：エボニックデグサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ ＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：１７５ｍ2／ｇ、平均一次粒子径：１７ｎｍ）
シランカップリング剤：エボニックデグサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶｉｖａＴｅｃ４００（ＴＤＡＥオイル）
樹脂：クレイトン社製のＳｙｌｖａｒｅｓ ＳＡ８５（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体）
ワックス：日本精蝋（株）のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛１号
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
硫黄：細井化学工業（株）製のＨＫ－２００－５（５％オイル含有粉末硫黄）
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ））
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ））
共重合体Ａ１：後述の製造例１で製造される共重合体（エチレン－ファルネセン共重合体、Ｍｗ：４５万、Ｔｇ：－５５℃）
共重合体Ａ２：後述の製造例２で製造される共重合体（エチレン－フェルネセン共重合体、Ｍｗ：４６万、Ｔｇ：－６４℃）
共重合体Ａ３：後述の製造例３で製造される共重合体（エチレン－ミルセン共重合体、Ｍｗ：４５万、Ｔｇ：－５５℃）
共重合体１：後述の製造例４で製造される共重合体（ファルネセン重合体、Ｍｗ：７６万、Ｔｇ：－７０℃）
ＳＢＲ：ＺＳエラストマー（株）製のＮｉｐｏｌＮＳ６１６（Ｓ－ＳＢＲ、スチレン含量：２１．０質量％、ビニル含量：６１モル％、Ｔｇ：－２５℃、Ｍｗ：５１万、非油展）
ＢＲ：ＵＢＥ（株）製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ（登録商標）１５０Ｂ（シス含量：９７モル％、Ｍｗ：４４万）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＥＰＤＭ：住友化学（株）製のエスプレン（登録商標）ＥＰＤＭ ５０５Ａ（エチレン含量：５０％、ジエン含量：９．５％、非油展）
カーボンブラック１：三菱ケミカル（株）製のダイアブラック（登録商標）Ｎ２２０（Ｎ2ＳＡ：１１４ｍ2／ｇ）
カーボンブラック２：三菱ケミカル（株）製のダイアブラック（登録商標）Ｎ３３０（Ｎ2ＳＡ：７９ｍ2／ｇ）
カーボンブラック３：三菱ケミカル（株）製のダイアブラック（登録商標）Ｅ（ＦＥＦ、Ｎ５５０、Ｎ2ＳＡ：４１ｍ2／ｇ）
シリカ：エボニックデグサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ ＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：１７５ｍ2／ｇ、平均一次粒子径：１７ｎｍ）
シランカップリング剤：エボニックデグサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶｉｖａＴｅｃ４００（ＴＤＡＥオイル）
樹脂：クレイトン社製のＳｙｌｖａｒｅｓ ＳＡ８５（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体）
ワックス：日本精蝋（株）のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛１号
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
硫黄：細井化学工業（株）製のＨＫ－２００－５（５％オイル含有粉末硫黄）
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ））
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ））
【0159】
製造例１：共重合体Ａ１の製造
メチルシクロヘキサンを含む反応器に、共触媒、ブチロクチルマグネシウム（ランクセス社製）、メタロセンＢを加える。２０℃で１０分間撹拌し、アルキル化させる。次に、ファルネセンおよびエチレンを表１に示す量で連続的に加え、４０℃、０．８ＭＰａで重合反応を行う。冷却、脱気、エタノールの添加により重合反応を停止させる。重合反応により製造されたポリマー溶液に酸化防止剤を添加し、真空下のオーブンで乾燥させ、共重合体Ａ１を得る。
メチルシクロヘキサンを含む反応器に、共触媒、ブチロクチルマグネシウム（ランクセス社製）、メタロセンＢを加える。２０℃で１０分間撹拌し、アルキル化させる。次に、ファルネセンおよびエチレンを表１に示す量で連続的に加え、４０℃、０．８ＭＰａで重合反応を行う。冷却、脱気、エタノールの添加により重合反応を停止させる。重合反応により製造されたポリマー溶液に酸化防止剤を添加し、真空下のオーブンで乾燥させ、共重合体Ａ１を得る。
【0160】
製造例２：共重合体Ａ２の製造
メチルシクロヘキサンを含む反応器に、共触媒、ブチロクチルマグネシウム（ランクセス社製）、メタロセンＢを加える。２０℃で１０分間撹拌し、アルキル化させる。次に、ファルネセンおよびエチレンを表１に示す量で連続的に加え、４０℃、０．８ＭＰａで重合反応を行う。冷却、脱気、エタノールの添加により重合反応を停止させる。重合反応により製造されたポリマー溶液に酸化防止剤を添加し、真空下のオーブンで乾燥させ、共重合体Ａ２を得る。
メチルシクロヘキサンを含む反応器に、共触媒、ブチロクチルマグネシウム（ランクセス社製）、メタロセンＢを加える。２０℃で１０分間撹拌し、アルキル化させる。次に、ファルネセンおよびエチレンを表１に示す量で連続的に加え、４０℃、０．８ＭＰａで重合反応を行う。冷却、脱気、エタノールの添加により重合反応を停止させる。重合反応により製造されたポリマー溶液に酸化防止剤を添加し、真空下のオーブンで乾燥させ、共重合体Ａ２を得る。
【0161】
製造例３：共重合体Ａ３の製造
メチルシクロヘキサンを含む反応器に、共触媒、ブチロクチルマグネシウム（ランクセス社製）、メタロセンＢを加える。２０℃で１０分間撹拌し、アルキル化させる。次に、ミルセンおよびエチレンを表１に示す量で連続的に加え、８０℃、０．８ＭＰａで重合反応を行う。冷却、脱気、エタノールの添加により重合反応を停止させる。重合反応により製造されたポリマー溶液に酸化防止剤を添加し、真空下のオーブンで乾燥させ、共重合体Ａ３を得る。
メチルシクロヘキサンを含む反応器に、共触媒、ブチロクチルマグネシウム（ランクセス社製）、メタロセンＢを加える。２０℃で１０分間撹拌し、アルキル化させる。次に、ミルセンおよびエチレンを表１に示す量で連続的に加え、８０℃、０．８ＭＰａで重合反応を行う。冷却、脱気、エタノールの添加により重合反応を停止させる。重合反応により製造されたポリマー溶液に酸化防止剤を添加し、真空下のオーブンで乾燥させ、共重合体Ａ３を得る。
【0162】
製造例４：共重合体１の製造
窒素置換し乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン９，５００ｇ、有機金属開始剤としてｓｅｃ－ブチルリチウムの１０．５質量％シクロヘキサン溶液３．５ｇ（ｓｅｃ－ブチルリチウム０．３７ｇ）を仕込み、７０℃に昇温した後、１５．１ｇのテトラヒドロフランを仕込み、さらに予め調製した５１８ｇのスチレンと７７７ｇのブタジエンの混合液を１０ｍＬ／分で加えて３０分間重合する。次いでβ－ファルネセン１５．１ｇを加えて３０分間重合した後、カップリング剤として０．０８ｇのテトラエトキシシランを加えて１時間反応させる。得られた重合反応液にメタノールを０．２ｇ添加して重合反応を停止させた後、ＴＤＡＥを４９１ｇ添加し、７０℃で２４時間熱風乾燥、１２時間減圧乾燥することにより、共重合体１を得る。
窒素置換し乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン９，５００ｇ、有機金属開始剤としてｓｅｃ－ブチルリチウムの１０．５質量％シクロヘキサン溶液３．５ｇ（ｓｅｃ－ブチルリチウム０．３７ｇ）を仕込み、７０℃に昇温した後、１５．１ｇのテトラヒドロフランを仕込み、さらに予め調製した５１８ｇのスチレンと７７７ｇのブタジエンの混合液を１０ｍＬ／分で加えて３０分間重合する。次いでβ－ファルネセン１５．１ｇを加えて３０分間重合した後、カップリング剤として０．０８ｇのテトラエトキシシランを加えて１時間反応させる。得られた重合反応液にメタノールを０．２ｇ添加して重合反応を停止させた後、ＴＤＡＥを４９１ｇ添加し、７０℃で２４時間熱風乾燥、１２時間減圧乾燥することにより、共重合体１を得る。
【0163】
共重合体Ａ１～Ａ３、共重合体１の組成は表１に示す。
【0164】
（実施例および比較例）
表２～表３に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１５０～１６０℃になるまで１～１０分間混練りし、混練物を得る。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、トレッド部各層（厚さ：１０．０ｍｍ、二層の場合には第一層の厚さ６．０ｍｍ、第二層の厚さ４．０ｍｍ）またはサイドウォール部の形状に合わせて成形し、表４に示すように、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて１７０℃で１２分間プレス加硫して、試験用タイヤを得る。
表２～表３に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１５０～１６０℃になるまで１～１０分間混練りし、混練物を得る。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、トレッド部各層（厚さ：１０．０ｍｍ、二層の場合には第一層の厚さ６．０ｍｍ、第二層の厚さ４．０ｍｍ）またはサイドウォール部の形状に合わせて成形し、表４に示すように、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて１７０℃で１２分間プレス加硫して、試験用タイヤを得る。
【0165】
＜剥離強度＞
各未加硫ゴム組成物に、Ｃ５配合の未加硫のゴム組成物を重ねて、１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得る。このとき、試験機の掴みしろとするため、端から６０ｍｍ程度にセロファンを挟んで加硫を行う。得られた加硫接着させた組成物についてＪＩＳ Ｋ ６２５６（布と加硫ゴムの剥離試験）に準じて接着性能試験を行う。幅２５ｍｍの試験片を作製し、５０ｍｍ／分の速度で剥離し、基準ゴム（Ｃ５＋Ｃ５）の剥離強度を１００として指数表示する。
各未加硫ゴム組成物に、Ｃ５配合の未加硫のゴム組成物を重ねて、１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得る。このとき、試験機の掴みしろとするため、端から６０ｍｍ程度にセロファンを挟んで加硫を行う。得られた加硫接着させた組成物についてＪＩＳ Ｋ ６２５６（布と加硫ゴムの剥離試験）に準じて接着性能試験を行う。幅２５ｍｍの試験片を作製し、５０ｍｍ／分の速度で剥離し、基準ゴム（Ｃ５＋Ｃ５）の剥離強度を１００として指数表示する。
【0166】
＜３０ｔａｎδTの測定＞
各試験用タイヤのトレッド部第一層から、タイヤ周方向が長辺となるように、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍで切り出して作製した各加硫ゴム試験片について、動的粘弾性測定装置（ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、温度３０℃、初期歪５％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モードの条件で、損失正接（ｔａｎδ）を測定する。
各試験用タイヤのトレッド部第一層から、タイヤ周方向が長辺となるように、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍで切り出して作製した各加硫ゴム試験片について、動的粘弾性測定装置（ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、温度３０℃、初期歪５％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モードの条件で、損失正接（ｔａｎδ）を測定する。
【0167】
＜サイドウォール破断強度、破断伸びの測定＞
各試験用タイヤのサイドウォールから、タイヤ周方向が縦方向となるように厚さ１ｍｍの７号ダンベル形状の試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張試験特性の求め方」に準じて、２３℃雰囲気下にて、引張速度３．３ｍｍ／秒の条件で引張試験を実施し、破断強度（ＴＢ）（ＭＰａ）および破断伸び（ＥＢ）（％）を測定する。
各試験用タイヤのサイドウォールから、タイヤ周方向が縦方向となるように厚さ１ｍｍの７号ダンベル形状の試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張試験特性の求め方」に準じて、２３℃雰囲気下にて、引張速度３．３ｍｍ／秒の条件で引張試験を実施し、破断強度（ＴＢ）（ＭＰａ）および破断伸び（ＥＢ）（％）を測定する。
【0168】
＜オゾン劣化後の耐久性能＞
前記の各試験用タイヤを、温度４０℃、オゾン濃度５０±５ｐｐｍの管理室内に２４時間静置し、オゾンに暴露する。オゾンに暴露した後の各試験用タイヤを、排気量２０００ｃｃの国産のＦＦ乗用車の四輪にそれぞれ装着し、内圧が２５０ｋＰａとなるよう調節し、過積載状態にて、乾燥路面のテストコース上を速度５０ｋｍ／ｈで１０周走行し、速度８０ｋｍ／ｈで路面に設けた凹凸に乗り上げる動きを１０回繰り返す。再度速度５０ｋｍ／ｈから周回走行し、速度を徐々に上げてテストドライバーが異変を感じた時点における速度を記録する。対象タイヤ（比較例３）における速度を１００とし、下記計算式により、各タイヤのオゾン劣化後の耐久性能を指数表示する。指数が大きいほどオゾン劣化後の耐久性能が優れることを示す。なお、比較例２のタイヤは、トレッド部とサイドウォール部が剥離する懸念があるため、指数表示せず「－」とする。
（オゾン劣化後の耐久性能指数）＝
（対照タイヤの速度）／（各試験用タイヤの速度）×１００
前記の各試験用タイヤを、温度４０℃、オゾン濃度５０±５ｐｐｍの管理室内に２４時間静置し、オゾンに暴露する。オゾンに暴露した後の各試験用タイヤを、排気量２０００ｃｃの国産のＦＦ乗用車の四輪にそれぞれ装着し、内圧が２５０ｋＰａとなるよう調節し、過積載状態にて、乾燥路面のテストコース上を速度５０ｋｍ／ｈで１０周走行し、速度８０ｋｍ／ｈで路面に設けた凹凸に乗り上げる動きを１０回繰り返す。再度速度５０ｋｍ／ｈから周回走行し、速度を徐々に上げてテストドライバーが異変を感じた時点における速度を記録する。対象タイヤ（比較例３）における速度を１００とし、下記計算式により、各タイヤのオゾン劣化後の耐久性能を指数表示する。指数が大きいほどオゾン劣化後の耐久性能が優れることを示す。なお、比較例２のタイヤは、トレッド部とサイドウォール部が剥離する懸念があるため、指数表示せず「－」とする。
（オゾン劣化後の耐久性能指数）＝
（対照タイヤの速度）／（各試験用タイヤの速度）×１００
【0169】
【表1】
【0170】
【表2】
【0171】
【表3】
【0172】
【表4】
【0173】
【表5】
【0174】
＜実施形態＞
本発明の実施形態の例を以下に示す。
〔１〕少なくとも１つのゴム層を有するトレッド部、サイドウォール部、およびカーカス層を備えたタイヤであって、
前記トレッド部および前記サイドウォール部が、それぞれゴム成分を含有するゴム組成物により構成され、
前記トレッド部を構成するゴム成分および前記サイドウォール部を構成するゴム成分のうち少なくとも一方が、エチレン単位および分枝共役ジエン単位を有する共重合体Ａを含み、
前記トレッド部を構成するトレッドゴムのゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ１（質量部）、前記サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ２（質量部）としたとき、Ｓ１＋Ｓ２が１．０質量部未満（好ましくは０．８質量部未満、より好ましくは０．７質量部未満、さらに好ましくは０．６質量部未満）であるタイヤ。
〔２〕前記共重合体Ａがランダム共重合体である、上記〔１〕記載のタイヤ。
〔３〕前記共重合体Ａにおける分枝共役ジエン単位が１０モル％以上（好ましくは１２モル以上、より好ましくは１５モル以上）である、上記〔１〕または〔２〕記載のタイヤ。
〔４〕前記共重合体Ａにおける分枝共役ジエン単位が３０モル％以下である、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔５〕前記分分枝ジエン単位が３，４配置を含み、３，４配置が分枝共役ジエン単位全体の７０モル％以上（好ましくは７５モル％以上）である、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔６〕前記共重合体Ａのガラス転移温度が－６０℃以上である、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔７〕前記共重合体Ａのガラス転移温度が－４０℃以下である、上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔８〕前記共重合体Ａの重量平均分子量が１００００以上（好ましくは１２０００以上、より好ましくは１５０００以上）である、上記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔９〕前記サイドウォール部を構成するゴム組成物の破断強度が１２ＭＰａ以上、かつ破断伸びが６００％以上である、上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１０〕前記サイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量をＣSW（質量％）、タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、ＣSW／Ｔが１０以上である、上記〔１〕～〔９〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１１〕前記サイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量をＣSW（質量％）、タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、ＣSW／Ｔが６０以下である、上記〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１２〕ＣSWが５０質量％以上（好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上）である、上記〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１３〕トレッド部を構成する少なくとも１層のゴム層の３０℃におけるｔａｎδ（３０℃ｔａｎδT）が０．３５以下（好ましくは０．２２以下、より好ましくは０．２０以下）である、上記〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１４〕トレッド部を構成する少なくとも１層のゴム層のゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣTが６０質量％以上（好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上）である、上記〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１５〕Ｓ１が０．１質量部以上である、上記〔１〕～〔１４〕のいずれかに記載のタイヤ。
本発明の実施形態の例を以下に示す。
〔１〕少なくとも１つのゴム層を有するトレッド部、サイドウォール部、およびカーカス層を備えたタイヤであって、
前記トレッド部および前記サイドウォール部が、それぞれゴム成分を含有するゴム組成物により構成され、
前記トレッド部を構成するゴム成分および前記サイドウォール部を構成するゴム成分のうち少なくとも一方が、エチレン単位および分枝共役ジエン単位を有する共重合体Ａを含み、
前記トレッド部を構成するトレッドゴムのゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ１（質量部）、前記サイドウォール部を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量部に対するフェニレンジアミン系老化防止剤の含有量をＳ２（質量部）としたとき、Ｓ１＋Ｓ２が１．０質量部未満（好ましくは０．８質量部未満、より好ましくは０．７質量部未満、さらに好ましくは０．６質量部未満）であるタイヤ。
〔２〕前記共重合体Ａがランダム共重合体である、上記〔１〕記載のタイヤ。
〔３〕前記共重合体Ａにおける分枝共役ジエン単位が１０モル％以上（好ましくは１２モル以上、より好ましくは１５モル以上）である、上記〔１〕または〔２〕記載のタイヤ。
〔４〕前記共重合体Ａにおける分枝共役ジエン単位が３０モル％以下である、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔５〕前記分分枝ジエン単位が３，４配置を含み、３，４配置が分枝共役ジエン単位全体の７０モル％以上（好ましくは７５モル％以上）である、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔６〕前記共重合体Ａのガラス転移温度が－６０℃以上である、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔７〕前記共重合体Ａのガラス転移温度が－４０℃以下である、上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔８〕前記共重合体Ａの重量平均分子量が１００００以上（好ましくは１２０００以上、より好ましくは１５０００以上）である、上記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔９〕前記サイドウォール部を構成するゴム組成物の破断強度が１２ＭＰａ以上、かつ破断伸びが６００％以上である、上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１０〕前記サイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量をＣSW（質量％）、タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、ＣSW／Ｔが１０以上である、上記〔１〕～〔９〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１１〕前記サイドウォール部を構成するゴム成分中の共重合体Ａの含有量をＣSW（質量％）、タイヤ最大幅位置における表面ゴム層の厚みをＴ（ｍｍ）としたとき、ＣSW／Ｔが６０以下である、上記〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１２〕ＣSWが５０質量％以上（好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上）である、上記〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１３〕トレッド部を構成する少なくとも１層のゴム層の３０℃におけるｔａｎδ（３０℃ｔａｎδT）が０．３５以下（好ましくは０．２２以下、より好ましくは０．２０以下）である、上記〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１４〕トレッド部を構成する少なくとも１層のゴム層のゴム成分中の共重合体Ａの含有量ＣTが６０質量％以上（好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上）である、上記〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔１５〕Ｓ１が０．１質量部以上である、上記〔１〕～〔１４〕のいずれかに記載のタイヤ。
【符号の説明】
【0175】
１ トレッド部
２ ベルト
３ 陸部
４ トレッド表面端を結ぶ線分
５ 第二層の外面の延長
６ 第一層
７ 第二層
１２ 周方向溝
２１ ビートコア
２２ ビートエイペックス
２５ ストリップエイペックス
３１ サイドウォール
３２ インナーライナー
３３ カーカス
ＣＬ タイヤ中心線
ＰＷ タイヤ最大幅位置における法線
Ｔ 表面ゴム層の厚み
Ｐ 陸部のタイヤ幅方向の中点
Ｎ 点Ｐから引いた法線
ｔ１ トレッド第一層の厚み
ｔ２ トレッド第二層の厚み
２ ベルト
３ 陸部
４ トレッド表面端を結ぶ線分
５ 第二層の外面の延長
６ 第一層
７ 第二層
１２ 周方向溝
２１ ビートコア
２２ ビートエイペックス
２５ ストリップエイペックス
３１ サイドウォール
３２ インナーライナー
３３ カーカス
ＣＬ タイヤ中心線
ＰＷ タイヤ最大幅位置における法線
Ｔ 表面ゴム層の厚み
Ｐ 陸部のタイヤ幅方向の中点
Ｎ 点Ｐから引いた法線
ｔ１ トレッド第一層の厚み
ｔ２ トレッド第二層の厚み
【図1】
【図2】