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特開2024-97311加工助剤、マスターバッチ、熱可塑性樹脂組成物及びフィルム
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024097311
(43)【公開日】2024-07-18
(54)【発明の名称】加工助剤、マスターバッチ、熱可塑性樹脂組成物及びフィルム
(51)【国際特許分類】
C08L 101/00 20060101AFI20240710BHJP
C08K 5/00 20060101ALI20240710BHJP
C08J 3/22 20060101ALI20240710BHJP
C08L 101/16 20060101ALN20240710BHJP
【ＦＩ】
C08L101/00 ZBP
C08K5/00
C08J3/22 CES
C08L101/16
【審査請求】有
【請求項の数】36
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024000832
(22)【出願日】2024-01-05
(31)【優先権主張番号】P 2023000655
(32)【優先日】2023-01-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2023077380
(32)【優先日】2023-05-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002853
【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】酒見 和樹
(72)【発明者】
【氏名】山外 隆文
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 龍王
(72)【発明者】
【氏名】玉井 利奈
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 悠希
【テーマコード（参考）】
4F070
4J002
4J200
【Ｆターム（参考）】
4F070AA13
4F070AA15
4F070AB09
4F070AC36
4F070AC37
4F070AC40
4F070AC75
4F070AC84
4F070AC88
4F070AC90
4F070AC92
4F070AC94
4F070AE03
4F070AE09
4F070AE14
4F070AE30
4F070FA03
4F070FB03
4F070FB06
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4F070FC06
4J002AA002
4J002AA011
4J002AE033
4J002BB021
4J002BB023
4J002BE035
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4J002CP034
4J002EA016
4J002EC066
4J002EG026
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4J002FD176
4J200AA04
4J200AA05
4J200AA27
4J200BA14
4J200BA20
4J200EA10
4J200EA21
(57)【要約】
【課題】熱可塑性樹脂の加工性を改善できる加工助剤及びマスターバッチ、並びに、これらを用いた熱可塑性樹脂組成物及びフィルムを提供する。
【解決手段】融点６５℃以上の生分解性ポリマーを含む加工助剤である。
【選択図】 なし
【解決手段】融点６５℃以上の生分解性ポリマーを含む加工助剤である。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
融点６５℃以上の生分解性ポリマーを含む加工助剤。
【請求項2】
前記生分解性ポリマーの融点が１９０℃以下である請求項１記載の加工助剤。
【請求項3】
前記生分解性ポリマーは、脂肪族ポリエステルである請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項4】
前記脂肪族ポリエステルは、ポリ乳酸及びポリブチレンサクシネートからなる群より選択される少なくとも一種である請求項３記載の加工助剤。
【請求項5】
前記生分解性ポリマーは、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるメルトフローレートが０．０１～５００ｇ／１０分である請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項6】
融点８０℃以下のポリオール、ポリカプロラクトン、シリコーン、及び、ポリアミド－ポリエーテルブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも一種であるシナジストを含む請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項7】
前記ポリオールは、ポリエチレングリコール及び／又はポリエチレンオキシドである請求項６記載の加工助剤。
【請求項8】
前記ポリエチレングリコールの数平均分子量が１，０００～５０，０００、前記ポリエチレンオキシドの粘度平均分子量が１００，０００～１０，０００，０００、前記ポリカプロラクトンの重量平均分子量が２，０００～１００，０００である請求項７記載の加工助剤。
【請求項9】
前記生分解性ポリマー及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：シナジスト）が９９．９：０．１～１０：９０である請求項６記載の加工助剤。
【請求項10】
エチレン－ビニルアルコール共重合体を含む請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項11】
前記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるメルトフローレートが４０ｇ／１０分以下である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項12】
前記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、エチレン含有量が１０～５０モル％である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項13】
前記生分解性ポリマー及び前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体）が９５：５～１０：９０である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項14】
前記生分解性ポリマー及び前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体）が９２：８～７０：３０である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項15】
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：シナジスト）が１～９８：１～９８：１～９８である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項16】
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：シナジスト）が２５～９０：５～７０：５～７０ である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項17】
ワックス類、アルコール類及び界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である滑剤（Ａ）を含む請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項18】
前記生分解性ポリマー及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：滑剤（Ａ））が９９：１～１：９９である請求項１７記載の加工助剤。
【請求項19】
前記生分解性ポリマー及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：滑剤（Ａ））が９０：１０～４０：６０である請求項１７記載の加工助剤。
【請求項20】
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：滑剤（Ａ））が１～９８：１～９８：１～９８である請求項１７記載の加工助剤。
【請求項21】
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：滑剤（Ａ））が２５～９３：５～７０：２～７０である請求項１７記載の加工助剤。
【請求項22】
フッ素を実質的に含まない請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項23】
請求項１記載の加工助剤と、熱可塑性樹脂（Ａ）とを含むマスターバッチ。
【請求項24】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、ポリオレフィン樹脂である請求項２３記載のマスターバッチ。
【請求項25】
前記ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレンである請求項２４記載のマスターバッチ。
【請求項26】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）及び前記加工助剤の質量比（熱可塑性樹脂（Ａ）：加工助剤）が９９：１～５：９５である請求項２３記載のマスターバッチ。
【請求項27】
１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるメルトフローレートが０．０１～１００ｇ／１０分である請求項２３記載のマスターバッチ。
【請求項28】
請求項１若しくは２記載の加工助剤、及び／又は、請求項２３若しくは２４記載のマスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成物。
【請求項29】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂である請求項２８記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項30】
前記ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレンである請求項２９記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項31】
前記加工助剤の含有量が０．００１～５質量％である請求項２８記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項32】
請求項２８記載の熱可塑性樹脂組成物を用いたフィルム。
【請求項33】
混合工程及び吐出工程を含む請求項１又は２記載の加工助剤の製造方法。
【請求項34】
混合工程及び吐出工程を含む請求項２３又は２４記載のマスターバッチの製造方法。
【請求項35】
混合工程及び吐出工程を含む請求項２８記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項36】
成形工程を含む請求項３２記載のフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、加工助剤、マスターバッチ、熱可塑性樹脂組成物及びフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
溶融加工可能な熱可塑性樹脂の加工において、生産性の向上及び低コスト化を実現するためには速い速度で押出する必要がある。しかしながら、溶融加工可能な熱可塑性樹脂組成物には必ず臨界剪断速度があり、この速度を上回るとメルトフラクチャーと呼ばれる表面が粗くなる状態が発生し、良好な成形品が得られなくなる。
【0003】
熱可塑性樹脂の加工性を改善する手法として、例えば、特許文献１、２では、高分子量のポリエチレングリコールを含む加工助剤が提案されている。しかしながら、その効果は十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特表２０１７－５３８８３３号公報
【特許文献2】米国特許出願公開第２００５／００７０６４４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本開示は、熱可塑性樹脂の加工性を改善できる加工助剤及びマスターバッチ、並びに、これらを用いた熱可塑性樹脂組成物及びフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示（１）は、融点６５℃以上の生分解性ポリマーを含む加工助剤である。
【0007】
本開示（２）は、前記生分解性ポリマーの融点が１９０℃以下である本開示（１）記載の加工助剤である。
【0008】
本開示（３）は、前記生分解性ポリマーは、脂肪族ポリエステルである本開示（１）又は（２）記載の加工助剤である。
【0009】
本開示（４）は、前記脂肪族ポリエステルは、ポリ乳酸及びポリブチレンサクシネートからなる群より選択される少なくとも一種である本開示（３）記載の加工助剤である。
【0010】
本開示（５）は、前記生分解性ポリマーは、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるメルトフローレートが０．０１～５００ｇ／１０分である本開示（１）～（４）、シリコーン、及びポリアミド－ポリエーテルブロック共重合体のいずれかに記載の加工助剤である。
【0011】
本開示（６）は、融点８０℃以下のポリオール、ポリカプロラクトン、シリコーン、及び、ポリアミド－ポリエーテルブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも一種であるシナジストを含む本開示（１）～（５）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0012】
本開示（７）は、前記ポリオールは、ポリエチレングリコール及び／又はポリエチレンオキシドである本開示（６）記載の加工助剤である。
【0013】
本開示（８）は、前記ポリエチレングリコールの数平均分子量が１，０００～５０，０００、前記ポリエチレンオキシドの粘度平均分子量が１００，０００～１０，０００，０００、前記ポリカプロラクトンの重量平均分子量が２，０００～１００，０００である本開示（７）記載の加工助剤である。
【0014】
本開示（９）は、前記生分解性ポリマー及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：シナジスト）が９９．９：０．１～１０：９０である本開示（６）～（８）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0015】
本開示（１０）は、エチレン－ビニルアルコール共重合体を含む本開示（１）～（９）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0016】
本開示（１１）は、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるメルトフローレートが４０ｇ／１０分以下である本開示（１０）記載の加工助剤である。
【0017】
本開示（１２）は、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、エチレン含有量が１０～５０モル％である本開示（１０）又は（１１）記載の加工助剤である。
【0018】
本開示（１３）は、前記生分解性ポリマー及び前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体）が９５：５～１０：９０である本開示（１０）～（１２）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0019】
本開示（１４）は前記生分解性ポリマー及び前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体）が９２：８～７０：３０である本開示（１０）～（１３）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0020】
本開示（１５）は前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：シナジスト）が１～９８：１～９８：１～９８である本開示（１０）～（１４）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0021】
本開示（１６）は前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：シナジスト）が２５～９０：５～７０：５～７０である本開示（１０）～（１５）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0022】
本開示（１７）はワックス類、アルコール類及び界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である滑剤（Ａ）を含む本開示（１）～（１６）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0023】
本開示（１８）は前記生分解性ポリマー及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：滑剤（Ａ））が９９：１～１：９９である本開示（１７）記載の加工助剤である。
【0024】
本開示（１９）は前記生分解性ポリマー及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：滑剤（Ａ））が９０：１０～４０：６０である本開示（１７）又は（１８）記載の加工助剤である。
【0025】
本開示（２０）は前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：滑剤（Ａ））が１～９８：１～９８：１～９８である本開示（１７）～（１９）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0026】
本開示（２１）は前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：滑剤（Ａ））が２５～９３：５～７０：２～７０である本開示（１７）～（２０）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0027】
本開示（２２）はフッ素を実質的に含まない本開示（１）～（２１）のいずれかに記載の加工助剤である。
【0028】
本開示（２３）は、本開示（１）～（２２）のいずれかに記載の加工助剤と、熱可塑性樹脂（Ａ）とを含むマスターバッチである。
【0029】
本開示（２４）は、前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、ポリオレフィン樹脂である本開示（２３）記載のマスターバッチである。
【0030】
本開示（２５）は、前記ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレンである本開示（２４）記載のマスターバッチである。
【0031】
本開示（２６）は、前記熱可塑性樹脂（Ａ）及び前記加工助剤の質量比（熱可塑性樹脂（Ａ）：加工助剤）が９９：１～５：９５である本開示（２３）～（２５）のいずれかに記載のマスターバッチである。
【0032】
本開示（２７）は１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるメルトフローレートが０．０１～１００ｇ／１０分である本開示（２３）～（２６）のいずれかに記載のマスターバッチである。
【0033】
本開示（２８）は、本開示（１）～（２２）のいずれかに記載の加工助剤、及び／又は、本開示（２３）～（２７）のいずれかに記載のマスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成物である。
【0034】
本開示（２９）は、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂である本開示（２８）記載の熱可塑性樹脂組成物である。
【0035】
本開示（３０）は、前記ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレンである本開示（２９）記載の熱可塑性樹脂組成物である。
【0036】
本開示（３１）は、前記加工助剤の含有量が０．００１～５質量％である本開示（２８）～（３０）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
【0037】
本開示（３２）は、本開示（２８）～（３１）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を用いたフィルムである。
【0038】
本開示（３３）は、混合工程及び吐出工程を含む本開示（１）～（２２）のいずれかに記載の加工助剤の製造方法である。
【0039】
本開示（３４）は、混合工程及び吐出工程を含む本開示（２３）～（２７）のいずれかに記載のマスターバッチの製造方法である。
【0040】
本開示（３５）は、混合工程及び吐出工程を含む本開示（２８）～（３１）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法である。
【0041】
本開示（３６）は、成形工程を含む本開示（３２）記載のフィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【0042】
本開示によれば、熱可塑性樹脂の加工性を改善できる。
【発明を実施するための形態】
【0043】
以下、本開示を具体的に説明する。
【0044】
＜加工助剤＞
本開示の加工助剤は、融点６５℃以上の生分解性ポリマーを含む。
本開示の加工助剤は、融点６５℃以上の生分解性ポリマーを含む。
【0045】
本明細書において、生分解ポリマーは、自然界において微生物が関与して低分子化合物に分解される生分解性を有するものであり、例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート／アジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサノン、ポリ（２－オキセタノン）等の脂肪族ポリエステル、ポロブチレンサクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリテトラメチレンアジペート／テレフタレート等の芳香族脂肪族ポリエステル、デンプン、セルロース、キチン、キトサン、グルテン、ゼラチン、ゼイン、大豆タンパク、コラーゲン、ケラチン等の天然高分子、ポリヒドロキシアルカノール（ＰＨＡ）等が知られている。さらに、ＰＨＡには、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）（ＰＨＢ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート／３－ヒドロキシバレレート）（ＰＨＢＶ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート／３－ヒドロキシヘキサノエート）（ＰＨＢＨ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート／４－ヒドロキシブチレート）等がある。
【0046】
上記ポリ乳酸は、Ｌ－乳酸及び／又はＤ－乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他のモノマー単位としては、エチレングリコール、ブロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ－ル、デカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノ－ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ－ルＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコール等のグリコール化合物、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、５－テトラブチルホスホニウムイソフタル酸等のジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸、カプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５－オキセパン－２－オン等のラクトン類を挙げることができる。
【0047】
上記生分解性ポリマーの分子量や分子量分布は、実質的に押出成形加工が可能であれば、特に制限されるものではない。
【0048】
本開示の加工助剤は、上記生分解性ポリマーの内、融点６５℃以上のものを用いた場合に熱可塑性樹脂の加工性を顕著に改善できることを見出し、完成したものである。融点６５℃以上の生分解性ポリマーとしては、ＰＬＡ、ＰＢＳ等の脂肪族ポリエステルが好ましく、ＰＬＡ、ＰＢＳが特に好ましい。
【0049】
上記生分解性ポリマーの融点は、６５℃以上であればよいが、好ましくは７０℃以上、より好ましくは７５℃以上、更に好ましくは８０℃以上であり、また、好ましくは１９０℃以下、より好ましくは１８５℃以下、更に好ましくは１８０℃以下である。上記範囲内であれば、加工性の改善効果がより良好となる。
本明細書において、融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置を用いて、１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度である。
本明細書において、融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置を用いて、１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度である。
【0050】
上記生分解性ポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．０１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以上、更に好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、また、好ましくは５００ｇ／１０分以下、より好ましくは３００ｇ／１０分以下、更に好ましくは１５０ｇ／１０分以下である。上記範囲内であれば、加工性の改善効果がより良好となる。
本明細書において、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定する。
本明細書において、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定する。
【0051】
本開示の加工助剤において、上記生分解性ポリマーの含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である。上限は特に限定されず、１００質量％であってもよいが、後述のシナジストと併用する場合、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
【0052】
上記生分解性ポリマーは、下記式１で表される構造単位を含むことがこのましい。
－Ｘ－（ＣＲ１Ｒ２）ｎ－Ｙ－（ＣＲ３Ｒ４）ｍ－Ｚ－ （式１）
（式１中、Ｘは、単結合又は官能基を有していてもよい２価の基であり、
Ｙ及びＺは、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）Ｏ－、－ＯＣ（＝ＮＲ’）Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓ（＝Ｏ）２Ｏ－、－ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ－、－Ｐ（＝Ｏ）－、－Ｐ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＰ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｐ（＝Ｏ）２－、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｏ－、－ＯＰ（＝Ｏ）２Ｏ－、－ＮＲ’－、及び、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基である。）からなる群より選択される少なくとも１種で構成される基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基であり、
ｎ及びｍは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも一つが、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－又は－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－である。）
－Ｘ－（ＣＲ１Ｒ２）ｎ－Ｙ－（ＣＲ３Ｒ４）ｍ－Ｚ－ （式１）
（式１中、Ｘは、単結合又は官能基を有していてもよい２価の基であり、
Ｙ及びＺは、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）Ｏ－、－ＯＣ（＝ＮＲ’）Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓ（＝Ｏ）２Ｏ－、－ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ－、－Ｐ（＝Ｏ）－、－Ｐ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＰ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｐ（＝Ｏ）２－、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｏ－、－ＯＰ（＝Ｏ）２Ｏ－、－ＮＲ’－、及び、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基である。）からなる群より選択される少なくとも１種で構成される基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基であり、
ｎ及びｍは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも一つが、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－又は－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－である。）
【0053】
上記式１中、Ｘは、Ｘ１及びＸ２からなる群より選択される少なくとも１種で構成される２価の基であり、
Ｘ１は、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－ＣＲ’Ｒ’－、及び、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基である。）からなる群より選択される少なくとも１種で構成される基であり、
Ｘ２は、置換基を有してもよい炭素数１～１２の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
Ｘ１は、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－ＣＲ’Ｒ’－、及び、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基である。）からなる群より選択される少なくとも１種で構成される基であり、
Ｘ２は、置換基を有してもよい炭素数１～１２の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
【0054】
上記式１中、Ｘは、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＲ’Ｒ’－、及び、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基である。）からなる群より選択される少なくとも１種を含む２価の基であることがより好ましい。
【0055】
上記式１中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～７の炭化水素基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数１の炭化水素基であることが更に好ましい。
【0056】
上記式１中、Ｙ及びＺが、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓ（＝Ｏ）２Ｏ－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基である。）からなる群より選択される少なくとも１種で構成される基であることが好ましい。
【0057】
上記式１中、Ｙ及びＺが、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－からなる群より選択される少なくとも１種で構成される基であることが好ましい。
【0058】
上記式１中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～７の炭化水素基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数１の炭化水素基であることが更に好ましい。
【0059】
ｎ及びｍは、それぞれ独立して、０～８の整数であることが好ましく、０～６の整数であることがより好ましく、０～４の整数であることが更に好ましく、０～２の整数であることが特に好ましい。
【0060】
本開示の加工助剤は、融点８０℃以下のポリオール、ポリカプロラクトン、シリコーン、及びポリアミド－ポリエーテルブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも一種であるシナジストを含むことが好ましく、融点８０℃以下のポリオール、及び、ポリカプロラクトンからなる群より選択される少なくとも一種であるシナジストを含むことが好ましい。これにより、加工性の改善効果がより良好となる。また、加工性の改善効果に優れるという点から、シナジストとしては、上記ポリオールが好ましい。
【0061】
上記ポリオールの融点は、８０℃以下であればよいが、好ましくは７５℃以下、より好ましくは７０℃以下、更に好ましくは６８℃以下であり、また、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上、更に好ましくは２５℃以上である。上記範囲内であれば、加工性の改善効果がより良好となる。
【0062】
上記ポリオールは、例えば、Ａ［（ＯＲ１１）ｘ２ＯＲ１２］ｙ２により表すことができ、式中、Ａは、通常、１つ以上のエーテル結合を有するアルキレンであり、ｙ２は、２又は３であり、（ＯＲ１１）ｘ２は、オキシアルキレン基であるＯＲ１１を複数（ｘ２）有するポリ（オキシアルキレン）鎖であり、Ｒ１１はそれぞれ、独立してＣ２～Ｃ５アルキレンであり、一部の実施形態では、Ｃ２～Ｃ３アルキレンであり、Ｒ１２は、水素、アルキル、アリール、アリールアルケニル、アルキルアリーレニル、－Ｃ（Ｏ）－アルキル、－Ｃ（Ｏ）－アリール、－Ｃ（Ｏ）－アリールアルケニル又は－Ｃ（Ｏ）－アルキルアリーレニルであり、－Ｃ（Ｏ）－は、ＯＲ１２のＯに結合している。ｘ２は、１０～２３０，０００である。
【0063】
上記ポリオールは、Ｒ１１がそれぞれ、－ＣＨ２ＣＨ２－又はポリ（オキシプロピレン）であり、Ｒ１１がそれぞれ、－Ｃ３Ｈ６－である、ポリ（オキシエチレン）等のホモポリマーとすることができる。
【0064】
上記ポリオールは、ランダム分布しているオキシアルキレン基（例えば、コポリマーである－ＯＣ２Ｈ４－及び－ＯＣ３Ｈ６－単位）の鎖、又はオキシアルキレン基の繰り返しからなる交互ブロック（例えば、（－ＯＣ２Ｈ４－）ａ１ブロック及び（－ＯＣ３Ｈ６－）ｂ１ブロックを含むポリマーであり、ａ１＋ｂ１は、１０～２３０，０００である）を有する鎖とすることもできる。
【0065】
上記ポリオールの一部の実施形態では、Ａは、エチレン、－ＣＨ２－ＣＨ（－）－ＣＨ２－（グリセロールに由来）、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２－）３（１，１，１－トリメチロールプロパンに由来）、ポリ（オキシプロピレン）、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－であり、Ｒ１２は、水素、メチル、ブチル、フェニル、ベンジル、アセチル、ベンゾイル又はステアリルである。
【0066】
上記ポリオールは、ジカルボン酸、及びＡ［（ＯＲ１１）ｘ２ＯＲ１２］ｙ２によって表されるポリ（オキシアルキレン）ポリマーから調製されるポリエステルであり、Ａ、Ｒ１１及びｘ２は、上で定義されているとおりであり、Ｒ１２は水素であり、ｙ２は２である形態であってもよい。
【0067】
上記ポリオールは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。加工性の改善効果に優れるという点から、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。
【0068】
上記ポリエチレングリコールの数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１，０００以上、より好ましくは３，０００以上、更に好ましくは５，０００以上であり、また、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは４５，０００以下、更に好ましくは４０，０００以下である。上記範囲内であれば、加工性の改善効果がより良好となる。
本明細書において、数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定される水酸基価より計算して求める。
本明細書において、数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定される水酸基価より計算して求める。
【0069】
上記ポリエチレンオキシドの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１２０，０００以上、更に好ましくは１４０，０００以上であり、また、好ましくは１０，０００，０００以下、より好ましくは１，６００，０００以下、更に好ましくは５００，０００以下である。上記範囲内であれば、加工性の改善効果がより良好となる。
本明細書において、粘度平均分子量は、以下のように算出する。
オストワルド粘度計を用いて、純水中種々の高分子濃度ｃ（ｇ／ｄｌ）の水溶液の比粘度ηｓｐを３５℃にて測定し、比粘度を高分子濃度で割って得られた還元粘度（ηｓｐ／ｃ）と高分子濃度ｃとの関係に基づき高分子濃度ｃを０に補外することによって［η］を算出する。［η］を下記式に挿入し、粘度平均分子量Ｍを算出する。
式：［η］＝６．４×１０－５Ｍ０．８２
本明細書において、粘度平均分子量は、以下のように算出する。
オストワルド粘度計を用いて、純水中種々の高分子濃度ｃ（ｇ／ｄｌ）の水溶液の比粘度ηｓｐを３５℃にて測定し、比粘度を高分子濃度で割って得られた還元粘度（ηｓｐ／ｃ）と高分子濃度ｃとの関係に基づき高分子濃度ｃを０に補外することによって［η］を算出する。［η］を下記式に挿入し、粘度平均分子量Ｍを算出する。
式：［η］＝６．４×１０－５Ｍ０．８２
【0070】
上記ポリカプロラクトンは、ε－カプロラクトンのホモポリマーであってもよいし、変性ポリカプロラクトンであってもよい。上記変性ポリカプロラクトンとしては、例えば、ε－カプロラクトンを開環重合させる際に１，４－ブタンジオール等と共存させて変性したものや、重合体の末端をエーテルやエステル基等で変性したものが挙げられる。
【0071】
上記ポリカプロラクトンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは２５，０００以上であり、また、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは９５，０００以下、更に好ましくは９０，０００以下である。上記範囲内であれば、加工性の改善効果がより良好となる。
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算により測定する。
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算により測定する。
【0072】
上記ポリカプロラクトンの融点は、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７５℃以下、更に好ましくは７０℃以下、更により好ましくは６８℃以下であり、また、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上、更に好ましくは４５℃以上である。上記範囲内であれば、加工性の改善効果がより良好となる。
【0073】
上記シリコーンは、原則として、シリコーンポリマーという用語で当業者に知られている全ての有機ケイ素化合物が可能である。シリコーンの適切な定義は、Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ／Ｋｕｃｈｌｅｒ：「Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｉｋ」［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］、Ｒ．Ｄｉｔｔｍｅｙｅｒ、Ｗ．Ｋｅｉｍ、Ｇ．Ｋｒｅｙｓａ、Ａ．Ｏｂｅｒｈｏｌｚ（編集）、５巻：「Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｚｗｉｓｃｈｅｎｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ」［Ｏｒｇａｎｉｃ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒｓ］、章：「Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ」、Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、２００５に見出される。
【0074】
シリコーンは、置換もしくは非置換直鎖オリゴもしくはポリジオルガノシロキサン、分枝状シリコーンポリマー、シリコーン樹脂または架橋シリコーンポリマーであることができる。当然に、種々のシリコーンポリマーからなる混合物を使用することもできる。既に述べたように、シリコーン含有コポリマー、例えば、ポリエーテル官能性シリコーン、尿素もしくはウレタン単位を含むシリコーンまたは有機ポリマーとのシリコーンブロックコポリマーも使用することができる。より良好な相加性の目的のために非シリコーン成分、例えば、微粒子ケイ酸、チョーク、タルクおよびシート状ケイ酸塩のような充填剤を含有することもできる高分子量ポリジオルガノシロキサンの使用が特に好ましい。
【0075】
好ましくは、シリコーンポリマーは、式Ａに相当し、［Ｒ１３
３ＳｉＯ１／２］ａ２［ＳｉＲ１３
２Ｏ２／２］ｂ２［Ｒ１３ＳｉＯ３／２］ｃ２［ＳｉＯ４／２］ｄ２、ここでＲ１３は水素、－ＯＨまたは非置換もしくは置換Ｃ１からＣ１８炭化水素残基であり、ａ２、ｂ２、ｃ２、ｄ２は、それぞれ０または整数を意味し、ａ２＋ｂ２＋ｃ２＋ｄ２は、５から１５０００の整数である。
【0076】
Ｃ１からＣ１８炭化水素残基Ｒ１３の例は、アルキル残基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、２－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル残基、ヘキシル残基、例えば、ｎ－ヘキシル残基、ヘプチル残基、例えば、ｎ－ヘプチル残基、オクチル残基、例えば、ｎ－オクチル残基およびイソオクチル残基、例えば、２，２，４－トリメチルペンチル残基、ノニル残基、例えば、ｎ－ノニル残基、デシル残基、例えば、ｎ－デシル残基、シクロアルキル残基、例えば、シクロペンチル残基、シクロヘキシル残基、４－エチルシクロヘキシル残基およびシクロヘプチル残基、ノルボルニル残基およびメチルシクロヘキシル残基である。アルキル残基の中では、Ｃ１からＣ６残基、例えば、メチルおよびエチル残基、特にメチル残基が好ましい。
【0077】
Ｒ１３の例はまた、不飽和Ｃ１からＣ１８炭化水素残基、例えば、アルケニル残基、例えば、ビニル残基、２－プロペン－２－イル残基、アリル残基、３－ブテン－１－イル残基、５－ヘキセン－１－イル残基、１０－ウンデセン－１－イル残基、ならびにシクロアルケニル残基（２－シクロヘキセニル残基、３－シクロヘキセニル残基、シクロペンタジエニル残基、２－（シクロヘキサ－３－エン－１－イル）エチル）残基；アリール残基、例えば、フェニル残基、ビフェニリル残基およびナフチル残基；アルカリール残基、例えば、ｏ－、ｍ－およびｐ－トリル残基およびフェネチル残基（２－フェニルエチル残基、１－フェニルエチル残基）ならびにアラルキル残基、例えば、ベンジル残基である。好ましい不飽和Ｃ１からＣ１８炭化水素残基Ｒ１３は、ビニル残基およびフェニル残基である。
【0078】
残基Ｒ１３としての置換炭化水素残基の例は、ハロゲン化炭化水素、例えば、クロロメチル残基、３－クロロプロピル残基、３－ブロモプロピル残基、３，３，３－トリフルオロプロピル残基および５，５，５，４，４，３，３－ヘプタフルオロペンチル残基、ならびにクロロフェニル残基、ジクロロフェニル残基およびトリフルオロトリル残基である。
【0079】
残基Ｒ１３は、好ましくは、Ｓｉ－Ｃ結合を介して式Ａで表されるシリコーンポリマーと結合するが、酸素原子－Ｏ－を介してシリコーンポリマーに結合することもできる。
【0080】
Ｒ１３は、好ましくは１から６個の炭素原子を有する。エチル残基、フェニル残基、ビニル残基およびメチル残基が特に好ましい。
【0081】
好ましくは、ａ２＋ｂ２＋ｃ２＋ｄ２は、少なくとも１０、更に好ましくは少なくとも１００、特に好ましくは少なくとも１０００および最大で１５０００、更に好ましくは最大で１００００、特に好ましくは最大で７０００の数を意味する。
【0082】
好ましくは、ｃ２＋ｄ２は＜０．１×（ａ２＋ｂ２＋ｃ２＋ｄ２）、特にｃ２＋ｄ２＜０．０５×（ａ２＋ｂ２＋ｃ２＋ｄ２）を意味する。
【0083】
好ましくは、全ての残基Ｒ１３の少なくとも５０％、更に好ましくは少なくとも７０％、特に好ましくは少なくとも８０％がメチル残基を意味する。
【0084】
原則として、式Ａに対応する全てのシリコーンポリマーを使用することができる。しかし、開口角２°、直径５０ｍｍのプレートコーンシステム（コーンＣＰ５０－２）を使用し、測定温度は２５．００℃±０．０５℃、剪断速度は１ｓｅｃ－１であるＡｎｔｏｎ Ｐａａｒの「ＭＣＲ ３０２」レオメーターを用いて、好ましくはＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９：１９９４およびＤＩＮ ５３０１９に従って測定された１０００ｍＰａ．ｓを超える動的粘度を有するシリコーンポリマーが好ましい。
【0085】
シリコーンのうち、非常に高い分子量を有するシリコーンポリマー、例えば、ＵＨＭＷポリシロキサン（超高分子量；Ｋ．Ｊ．Ｒｙａｎら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｖｉｎｙｌ ＆ Ａｄｄｉｔｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、２０００年３月、第６巻、第１号、７から１９頁に記載）を使用しても良い。
【0086】
ＵＨＭＷポリシロキサンの重合度は、＞１０００から約１４０００までの範囲にあり、これは７４ｋｇ／モルから１０００ｋｇ／モルの間の数平均分子量に相当する。
【0087】
典型的なＵＨＭＷポリシロキサンは、好ましくはＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９：１９９４およびＤＩＮ ５３０１９に従って空中浮遊回転式レオメーターで測定された１０ｋＰａ．ｓから５０ｋＰａ．ｓの間、好ましくは１５ｋＰａ．ｓから３０ｋＰａ．ｓの間の動的粘度を有し、ここで、０．５ｍｍの測定ギャップを有するプレート－プレートシステム（直径２５ｍｍ）が使用される。測定温度は、２５．００℃＋／－０．１℃である。剪断速度勾配は、０．１ｓｅｃ－１である。粘度の記載は、独立して実行された３つの個別測定値の算術平均値を表す。
【0088】
安価で且つ効果的であることから、上記ＵＨＭＷポリシロキサンのうち、動的粘度が１ｋＰａ．ｓから５０ｋＰａ．ｓの間、好ましくは１０から４０ｋＰａ．ｓの間、特に好ましくは１５から３０ｋＰａ．ｓの間にある（好ましくは上記の方法で測定される）高分子量ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。
【0089】
上記ＵＨＭＷポリシロキサンは、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＭＵＬＴＩＢＡＳＥ（登録商標） ＭＢ５０－００１、ＭＵＬＴＩＢＡＳＥ（登録商標） ＭＢ５０－００２、旭化成ワッカーシリコーン社製のＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ（登録商標） ＰＥＬＬＥＴ Ｓ、ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ（登録商標） ＰＥＬＬＥＴ Ｐ ＰｌＵＳ、ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ（登録商標） ＰＥ５０Ｓ０８、ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ（登録商標） ＰＰ５０Ｓ１２およびそれらの混合物等の市販のＵＨＭＷポリシロキサンが挙げられ、ＭＢ５０－００２及びＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ（登録商標） ＰＥＬＬＥＴ Ｓが好ましい。
【0090】
シリコーンポリマーは、ペレット／顆粒またはマスターバッチをすぐに使用できるように商業的に入手可能であり、例えば、これらのさらなる加工の前に熱可塑性プラスチック顆粒に混合することができる。
【0091】
上記ポリアミド－ポリエーテルブロック共重合体は、ポリマー骨格中にポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを有する共重合体である。本開示では、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを有するこのようなブロック共重合体は、「ポリアミド／ポリエーテルブロック共重合体」とも呼ぶことができる。また、「ＰＥＢＡ共重合体」、「ＰＥＢＡ」と略すことができる。
本開示のいくつかの実施形態において、ＰＥＢＡ共重合体は、以下の一般式で表すことができる。
本開示のいくつかの実施形態において、ＰＥＢＡ共重合体は、以下の一般式で表すことができる。
【化1】
【0092】
ここで、ＰＡはポリアミドブロック、ＰＥはポリエーテルブロック、ｐはＰＥＢＡ共重合体の長さを示し、ポリアミドおよびポリエーテルブロックの総数を示す。本開示のいくつかの実施形態において、ＰＥＢＡ共重合体は、以下の一般式で表すことができる。
【化2】
【0093】
ここで、ＥＧは第１の特定されていない末端基、Ｂは特定されていない架橋基、ＥＧ＊は第２の特定されていない末端基であり、ＥＧ、ＢおよびＥＧ＊はＰＥＢＡ共重合体を製造するために用いられる合成法によって決定される。ここで、ｎ２はポリアミドブロックの長さを示し、ｘ３はポリアミドブロック内のアミド成分の長さを示し、ｍ１はポリ（エーテル）ブロックの長さを示し、ｙ３はポリ（エーテル）ブロック内のエーテル成分の長さを示し、ｐはＰＥＢＡ共重合体の長さを示し、ポリアミドおよびポリエーテルブロックの総数を示す。
本開示のいくつかの実施形態において、ＰＥＢＡ共重合体は、以下の一般式で表すことができる。
本開示のいくつかの実施形態において、ＰＥＢＡ共重合体は、以下の一般式で表すことができる。
【化3】
【0094】
ここで、ｎ２はポリアミドブロックの長さを示し、ｘ３はポリアミドブロック内のアミド成分の長さを示し、ｍ１はポリ（エーテル）ブロックの長さを示し、ｙ３はポリ（エーテル）ブロック内のエーテル成分の長さを示し、ｐはＰＥＢＡ共重合体の長さを示し、ポリアミドおよびポリエーテルブロックの総数を示す。
【0095】
上記ＰＥＢＡ共重合体におけるポリアミドブロックは、ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）、ポリアミド－１１（ＰＡ－１１）、ポリアミド－６（ＰＡ－６）、またはポリアミド－６６（ＰＡ－６６）に由来する。
【0096】
ＰＥＢＡ共重合体の重量平均分子量（例えば、ＭｗおよびＭｎ）は、例えば、当技術分野で公知の技術を用いた狭い分子量ポリマー標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィー（すなわち、サイズ排除クロマトグラフィー）によって測定することができる。
【0097】
実施形態では、ＰＥＢＡ共重合体におけるポリアミドブロックの数平均分子量Ｍｎは、約１００から約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または約３００から約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または約６００から約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または約６００から約５，０００ｇ／ｍｏｌである。
上記ＰＥＢＡ共重合体におけるポリエーテルブロックの数平均分子量Ｍｎは、約１００から約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、約１００から約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、約１００から約６，０００ｇ／ｍｏｌ、約１００から約３０００ｇ／ｍｏｌ、約２００から約６，０００ｇ／ｍｏｌ、約２００から約３，０００ｇ／ｍｏｌ、約２５０から約２，０００ｇ／ｍｏｌ、約７５０から約３，５００ｇ／ｍｏｌ、または約１，０００から約３，０００ｇ／ｍｏｌである。
上記ＰＥＢＡ共重合体におけるポリエーテルブロックの数平均分子量Ｍｎは、約１００から約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、約１００から約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、約１００から約６，０００ｇ／ｍｏｌ、約１００から約３０００ｇ／ｍｏｌ、約２００から約６，０００ｇ／ｍｏｌ、約２００から約３，０００ｇ／ｍｏｌ、約２５０から約２，０００ｇ／ｍｏｌ、約７５０から約３，５００ｇ／ｍｏｌ、または約１，０００から約３，０００ｇ／ｍｏｌである。
【0098】
上記ＰＥＢＡ共重合体の数平均分子量Ｍｎは、この範囲内のサブレンジ及びこの範囲内の任意の数を含めて、１０，０００から５００，０００ｇ／ｍｏｌである。例えば、本開示の実施形態では、ＰＥＢＡ共重合体の数平均分子量Ｍｎは、１０，０００から４００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１０，０００から３００，０００ｇ／ｍｏｌ、１０，０００から２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００から３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００から３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００から２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００から２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または３０，０００から２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または約２５，０００から約７５，０００ｇ／ｍｏｌ、または約５０，０００から約７５，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１００，０００から約１５０，０００ｇ／ｍｏｌである。
上記ＰＥＢＡ共重合体の数平均分子量Ｍｎは、少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２５，０００ｇ／ｍｏｌ、２５，０００ｇ／ｍｏｌを超える、少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌ、３０，０００ｇ／ｍｏｌを超える、少なくとも３５，０００ｇ／ｍｏｌ、３５，０００ｇ／ｍｏｌを超える、少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える。
上記ＰＥＢＡ共重合体の数平均分子量Ｍｎは、少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも２５，０００ｇ／ｍｏｌ、２５，０００ｇ／ｍｏｌを超える、少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌ、３０，０００ｇ／ｍｏｌを超える、少なくとも３５，０００ｇ／ｍｏｌ、３５，０００ｇ／ｍｏｌを超える、少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える。
【0099】
実施態様において、ＰＥＢＡ共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、この範囲内のサブレンジ及びこの範囲内の任意の数を含めて、２５，０００から５００，０００ｇ／ｍｏｌである。例えば、本開示の実施形態では、ＰＥＢＡ共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、約１００，０００から約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００から約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１２５，０００から約１５０，０００ｇ／ｍｏｌである。
上記ＰＥＢＡ共重合体内のポリアミドおよびポリエーテルのブロックは、ランダムに分配され得る。
上記ＰＥＢＡ共重合体内のポリアミドおよびポリエーテルのブロックは、ランダムに分配され得る。
【0100】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含み、ポリアミドブロックは、共重合体の少なくとも５０質量％を占める。上記ＰＥＢＡ共重合体は、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含み、ポリエーテルブロックは、共重合体の少なくとも５０質量％を占める。さらに、ＰＥＢＡ共重合体は、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含み、ポリエーテルブロックに対するポリアミドブロックのモル比は、１：３～３：１、または１：２～２：１、または３：２～１：３、または２：３～３：１、または約１：１の範囲であってもよい。
【0101】
上記ポリアミドおよびポリエーテルブロック前駆体の反応によって、ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを有するＰＥＢＡ共重合体を調製することができる。例えば、ラクタム、ポリエーテルジオール、および鎖制限二酸を少量の水の存在下で一緒に反応させて、長さが可変で、ブロック共重合体鎖内に統計的にランダムな分布を有するポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを有するＰＥＢＡ共重合体を得ることができる。
上記ポリエーテルブロックは、ポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキシプロピレン）、またはポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから誘導され、それぞれが自然状態で、カルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックと共縮合されてもよい。重縮合反応中には鎖制限剤も存在して、ブロック共重合体内にランダムに分布するポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを含むＰＥＢＡ共重合体を与えることができる。
上記ポリエーテルブロックは、ポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキシプロピレン）、またはポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから誘導され、これらは、最初にアミノ化によってポリエーテルジアミンに変換され、次に、カルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックと共縮合される。重縮合反応中には鎖制限剤も存在して、ブロック共重合体内にランダムに分布するポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを含むＰＥＢＡ共重合体を与えることができる。
上記ポリエーテルブロックは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）としても知られるポリ（オキシエチレン）から誘導することができる。
上記ポリエーテルブロックはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）としても知られるポリ（オキシプロピレン）に由来することができる。
上記ポリエーテルブロックは、ポリテトラメチレンオキシド（ＰＴＭＥＯ）またはポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）としても知られるポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）から誘導され得る。
上記ポリエーテルブロックは、ポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキシプロピレン）、またはポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから誘導され、それぞれが自然状態で、カルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックと共縮合されてもよい。重縮合反応中には鎖制限剤も存在して、ブロック共重合体内にランダムに分布するポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを含むＰＥＢＡ共重合体を与えることができる。
上記ポリエーテルブロックは、ポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキシプロピレン）、またはポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから誘導され、これらは、最初にアミノ化によってポリエーテルジアミンに変換され、次に、カルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックと共縮合される。重縮合反応中には鎖制限剤も存在して、ブロック共重合体内にランダムに分布するポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを含むＰＥＢＡ共重合体を与えることができる。
上記ポリエーテルブロックは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）としても知られるポリ（オキシエチレン）から誘導することができる。
上記ポリエーテルブロックはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）としても知られるポリ（オキシプロピレン）に由来することができる。
上記ポリエーテルブロックは、ポリテトラメチレンオキシド（ＰＴＭＥＯ）またはポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）としても知られるポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）から誘導され得る。
【0102】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）、ポリアミド－１１（ＰＡ－１１）、ポリアミド－６（ＰＡ－６）、またはそれらの混合物から選択されるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）、またはそれらの混合物から選択されるポリエーテルブロックを含む。
【0103】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）、ポリアミド－１１（ＰＡ－１１）、ポリアミド－６（ＰＡ－６）、またはそれらの混合物から選択されるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックを含む。本開示の一実施形態において、ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックを含む。
【0104】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、１０から２０のポリアミドブロックおよび１０から２０のポリエーテルブロックを含む。
【0105】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、１種類のポリアミドブロックと１種類のポリエーテルブロックのみを含む。
【0106】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックを含み、ここで、ポリアミド－１２ブロックは共重合体の約３０質量％～７０質量％を占め、ポリエチレングリコールブロックは共重合体の約７０質量％～３０質量％を占める。
【0107】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックを含み、ここで、ポリアミド－１２ブロックは共重合体の約４０質量％～６０質量％を占め、ポリエチレングリコールブロックは共重合体の約６０質量％～４０質量％を占める。
【0108】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックとを含み、ここで、ポリアミド－１２ブロックは共重合体の約４５質量％を表し、ポリエチレングリコールブロックは共重合体の約５５質量％を表す。
【0109】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）である１０から２０のポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である１０から２０のポリエーテルブロックを含む。
【0110】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックを含み、数平均分子量Ｍｎが約２５，０００から約７５，０００ｇ／ｍｏｌである。
【0111】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックを含み、数平均分子量Ｍｎが約５０，０００から約７５，０００ｇ／ｍｏｌである。上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックとを含み、数平均分子量Ｍｎが約６６，１００ｇ／ｍｏｌである。
【0112】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックを含み、重量平均分子量Ｍｗが約１００，０００～約１５０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【0113】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックを含み、重量平均分子量Ｍｗが約１２５，０００～約１５０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【0114】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックとを含み、重量平均分子量Ｍｗが約１３４，０００ｇ／ｍｏｌである。
【0115】
本開示の一実施形態において、ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－６（ＰＡ－６）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックを含む。
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－６（ＰＡ－６）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックとを含み、ここで、ポリアミド－６ブロックは共重合体の約３０質量％から６０質量％を表し、ポリエチレングリコールブロックは共重合体の約７０質量％から４０質量％を表す。
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－６（ＰＡ－６）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックとを含み、ここで、ポリアミド－６ブロックは共重合体の約３０質量％から６０質量％を表し、ポリエチレングリコールブロックは共重合体の約７０質量％から４０質量％を表す。
【0116】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－６（ＰＡ－６）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックとを含み、ここで、ポリアミド－６ブロックは共重合体の約５０質量％から３５質量％を表し、ポリエチレングリコールブロックは共重合体の約５０質量％から６５質量％を表す。
【0117】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－６（ＰＡ－６）である１０から２０のポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である１０から２０のポリエーテルブロックを含む。
【0118】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１１（ＰＡ－１１）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であるポリエーテルブロックを含む。本開示の一実施形態において、ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックを含む。
【0119】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックを含み、ここで、ポリアミド－１２ブロックは共重合体の約７５質量％から１０質量％を表し、ポリテトラヒドロフランブロックは共重合体の約２５質量％から９０質量％を表す。
【0120】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックを含み、ここで、ポリアミド－１２ブロックは共重合体の約８０質量％から６０質量％を表し、ポリテトラヒドロフランブロックは共重合体の約２０質量％から４０重量％を表す。
【0121】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックを含み、ここで、ポリアミド－１２ブロックは共重合体の約４０質量％から６０質量％を表し、ポリテトラヒドロフランブロックは共重合体の約６０質量％から４０質量％を表す。
【0122】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックを含み、ここで、ポリアミド－１２ブロックは共重合体の約３０質量％から１０質量％を表し、ポリテトラヒドロフランブロックは共重合体の約７０質量％から９０質量％を表す。
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）である１０から２０のポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）である１０から２０のポリエーテルブロックを含む。
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）である１０から２０のポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）である１０から２０のポリエーテルブロックを含む。
【0123】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックとを含み、数平均分子量Ｍｎが約２５，０００から約７５，０００ｇ／ｍｏｌである。
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックとを含み、数平均分子量Ｍｎが約４０，０００から約６０，０００ｇ／ｍｏｌである。本開示の実施形態において、ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックとを含み、数平均分子量Ｍｎが約５０，０００ｇ／ｍｏｌである。
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックとを含み、数平均分子量Ｍｎが約４０，０００から約６０，０００ｇ／ｍｏｌである。本開示の実施形態において、ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１２（ＰＡ－１２）であるポリアミドブロックとｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックとを含み、数平均分子量Ｍｎが約５０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【0124】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－６（ＰＡ－６）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックを含む。
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１１（ＰＡ－１１）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックを含む。
上記ＰＥＢＡ共重合体は市販のエラストマーであり、ＰＥＢＡＸ（登録商標）という商品名で販売されている。
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ｉ）ポリアミド－１１（ＰＡ－１１）であるポリアミドブロック、およびｉｉ）ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）であるポリエーテルブロックを含む。
上記ＰＥＢＡ共重合体は市販のエラストマーであり、ＰＥＢＡＸ（登録商標）という商品名で販売されている。
【0125】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、以下からなる群から選択される市販のエラストマーである：ＰＥＢＡＸ ２５３３ ＳＡ ０１、ＰＥＢＡＸ ２５３３ ＳＡ ０１ ＭＥＤ、ＰＥＢＡＸ ２５３３ ＳＤ ０２、ＰＥＢＡＸ ３５３３ ＳＡ ０１、ＰＥＢＡＸ ３５３３ ＳＡ ０１ ＭＥＤ、ＰＥＢＡＸ ３５３３ ＳＰ０１、ＰＥＢＡＸ ４０１１、ＰＥＢＡＸ ４０３３ ＳＡ ０１、ＰＥＢＡＸ ４０３３ ＳＡ ０１ ＭＥＤ、ＰＥＢＡＸ ４０３３ ＳＰ０１、ＰＥＢＡＸ ４５３３ ＳＡ ０１、ＰＥＢＡＸ ４５３３ ＳＡ ０１ ＭＥＤ、ＰＥＢＡＸ ４５３３ ＳＰ０１、ＰＥＢＡＸ ５５１３ ＳＡ ０１、ＰＥＢＡＸ ５５１３ ＳＰ０１、ＰＥＢＡＸ ５５３３ ＳＡ ０１、ＰＥＢＡＸ ５５３３ ＳＡ ０１ ＭＥＤ、ＰＥＢＡＸ ５５３３ ＳＮ ７０ ＢＬＡＣＫ、ＰＥＢＡＸ ５５３３ ＳＰ０１、ＰＥＢＡＸ ＳＡ ０１、ＰＥＢＡＸ ６３３３ ＳＡ ０１ ＭＥＤ、ＰＥＢＡＸ ＳＰ０１、ＰＥＢＡＸ ６３３３ ＳＰ０１、ＰＥＢＡＸ ６３３３ ＳＡ ０１、ＰＥＢＡＸ、ＰＥＢＡＸ ３５３３ ＳＡ ０１， ＰＥＢＡＸ ３５３３ ＳＡ ０１ ＭＥＤ， ＰＥＢＡＸ ３５３３ ＳＰ０１， ＰＥＢＡＸ ４０１１ ＳＡ ０１， ＰＥＢＡＸ ４０３３ ＳＡ ０１ ＭＥＤ， ＰＥＢＡＸ ４０３３ ＳＰ０１， ＰＥＢＡＸ ４０３３ ＳＡ ０１ ＭＥＤ， ＰＥＢＡＸ Ｃｌｅａｒ ２５３３， ＰＥＢＡＸ ＥＳ ２５３３ ＵＶ， ＰＥＢＡＸ ＭＨ ２５３３， ＰＥＢＡＸ ＭＨ２０３０， ＰＥＢＡＸ ＭＶ ５５１３ ＳＡ ０１， ＰＥＢＡＸ ＭＶ ５５１３ ＳＡ ０１ ＭＥＤ， ＰＥＢＡＸ ＭＶ ５５３３ ＳＰ０１， ＰＥＢＡＸ ＭＶ ５５３３， ＰＥＢＡＸ ＭＶ ５５３３ ＳＰ０１， ＰＥＢＡＸ ＲＮＥＷ（登録商標） ３０Ｒ５１ ＳＡ ０１， ＰＥＢＡＸ ＲＮＥＷ ３５Ｒ５３ ＳＰ０１， ＰＥＢＡＸ ＲＮＥＷ ７０Ｒ５３ ＳＰ０１， ＰＥＢＡＸ ＲＮＥＷ ５５Ｒ５３ ＳＰ０１， ＰＥＢＡＸ ＲＮＥＷ ６３Ｒ５３ ＳＰ０１， ＰＥＢＡＸ ＲＮＥＷ ７０Ｒ５３ ＳＰ０１， ＰＥＢＡＸ ＲＮＥＷ ７０Ｒ５３ ＳＰ０１， ＰＥＢＡＸ、ＰＥＢＡＸ ＲＮＥＷ ７２Ｒ５３ ＳＰ０１、ＰＥＢＡＸ ＲＮＥＷ ８０Ｒ５３ ＳＰ ０２およびこれらの混合物があげられる
上記ＰＥＢＡ共重合体は市販のエラストマーであり、商標名ＶＥＳＴＡＭＩＤ（登録商標）またはＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｅとして販売される。
上記ＰＥＢＡ共重合体は市販のエラストマーであり、商標名ＶＥＳＴＡＭＩＤ（登録商標）またはＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｅとして販売される。
【0126】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｄ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ ＤＸ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｅ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ ＥＸ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｃａｒｅ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｃａｒｅ ＭＬ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｃａｒｅ ＭＥ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｃａｒｅ ＭＥ－Ｂ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｌ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ ＬＸ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ ＮＲＧ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｔｅｒｒａ、ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｘ、およびそれらの混合物からなる群から選択される市販のエラストマーである。なかでも、Ｐｅｂａｘ ＭＶ１０７２が好ましい。
【0127】
上記ＰＥＢＡ共重合体は、半固体または粘性液体の形態で、または粉末、ペレットまたは顆粒として使用することができる。
【0128】
本開示の加工助剤において、上記シナジストの含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
【0129】
本開示の加工助剤において、上記生分解性ポリマー及び上記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：シナジスト）は、９９．９：０．１～１０：９０であることが好ましい。上記質量比は、９９．５：０．５～３０：７０であることがより好ましく、９９：１～５０：５０であることが更に好ましく、９８：２～６０：４０が特に好ましい。上記質量比は、９９．５：０．５～７０：３０であってもよく、９９：１～８５：１５であってもよく、９８：２～９２：８であってもよい。本開示の加工助剤がエチレン－ビニルアルコール共重合体を含まない場合、上記質量比は、９９．９：０．１～１０：９０であってもよく、９９．５：０．５～７０：３０であってもよく、９９：１～８５：１５であってもよく、９８：２～９２：８であってもよい。
【0130】
本開示の加工助剤において、上記生分解性ポリマー及び上記シナジストの合計含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上が好ましい。上記生分解性ポリマー及び上記シナジストの合計含有量は、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
【0131】
本開示の加工助剤は、上記生分解性ポリマー及び上記シナジスト以外の成分を含んでいてもよい。
【0132】
本開示の加工助剤は、エチレン－ビニルアルコール共重合体を含むことが好ましい。これにより、加工性の改善効果がより良好となる。
【0133】
上記エチレン－ビニルアルコール共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．００１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．１ｇ／１０分以上、更に好ましくは０．５ｇ／１０分以上であり、また、好ましくは４０ｇ／１０分以下、より好ましくは２０ｇ／１０分以下、更に好ましくは１０ｇ／１０分以下である。上記範囲内であれば、加工性の改善効果がより良好となる。
【0134】
上記エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレン含有量は、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは１５モル％以上であり、また、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４０モル％以下である。上記範囲内であれば、加工性の改善効果がより良好となる。
本明細書において、エチレン含有量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求める。
本明細書において、エチレン含有量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求める。
【0135】
上記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、エチレン－ビニルエステル共重合体をケン化して得られるものが好ましく、中でも、エチレン－酢酸ビニル共重合体をケン化して得られるものが特に好ましい。
【0136】
上記エチレン－ビニルアルコール共重合体のケン化度は、好ましくは８０～１００モル％である。
【0137】
エチレンと酢酸ビニルを共重合する際に、その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど）も併用することもできる。また、エチレン－ビニルアルコール共重合体は共重合成分としてビニルシラン系化合物０．０００２～０．２モル％を含有することもできる。ここで、ビニルシラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β－メトキシ－エトキシ）シラン、γ－メタクリルオキシプロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好適に用いられる。
【0138】
エチレンと酢酸ビニルを共重合する際は、上述の脂肪酸ビニルエステルやビニルシラン化合物以外の単量体、例えば、プロピレン、イソブチレン、α－オクテン、α－ドデセン等のα－オレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸又はその無水物、塩、あるいはモノ又はジアルキルエステル等；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸又はその塩；アルキルビニルエーテル類、ビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等を少量共存させることも可能である。
【0139】
上記エチレン－ビニルアルコール共重合体において、エチレン及びビニルアルコール以外の単量体に基づく重合単位の含有量は、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、更に好ましくは１モル％以下である。下限は特に限定されず、０質量％であってもよい。
本明細書において、エチレン及びビニルアルコール以外の単量体に基づく重合単位の含有量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求める。
本明細書において、エチレン及びビニルアルコール以外の単量体に基づく重合単位の含有量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求める。
【0140】
本開示の加工助剤において、上記エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
【0141】
本開示の加工助剤において、上記生分解性ポリマー及び上記エチレン－ビニルアルコール共重合体の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体）は、９９：３～５０：５０であることが好ましい。上記質量比は、９５：５～６０：４０であることがより好ましく、９２：８～７０：３０であることが更に好ましく、９０：１０～７５：２５が特に好ましい。上記質量比は、９５：５～１０：９０であってもよいし、９０：１０～７５：２５であってもよいし、８０：２０～６０：４０であってもよいし、６０：４０～４０：６０であってもよい。
【0142】
本開示の加工助剤において、上記生分解性ポリマー及び上記エチレン－ビニルアルコール共重合体及びシナジストの質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：シナジスト）は、１～９８：１～９８：１～９８であることが好ましく、２５～９０：５～７０：５～７０であることが更に好ましく、５６～８８：７～３９：５～３７であることが最も好ましい。
【0143】
本開示の加工助剤において、上記生分解性ポリマー及び上記エチレン－ビニルアルコール共重合体の合計含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。上記生分解性ポリマー及び上記エチレン－ビニルアルコール共重合体の合計含有量は、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
【0144】
本開示の加工助剤は、滑剤（Ａ）を含むことが好ましい。
【0145】
上記滑剤（Ａ）は、摩擦を低減して滑り性を向上させる添加剤であり、例えば、ワックス類、アルコール類、界面活性剤等を挙げることもできる。これらは、これらから選ばれる１種を単独で用いることもできるし、また、２種以上を組合せて併用することもできる。
上記滑剤（Ａ）は、ワックス類、アルコール類及び界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記滑剤（Ａ）は、ワックス類、アルコール類及び界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0146】
上記ワックス類としては、例えば、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリエチレン/ポリプロピレンワックス等の純炭化水素系；高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系；脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系；脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪族アルコールエステル（エステルワックス）等の脂肪酸エステル系；のワックスが挙げられる。なかでも、純炭化水素系ワックスまたは、脂肪酸エステル系ワックスが好ましい。純炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリエチレン/ポリプロピレンワックスが好ましく、脂肪酸エステル系ワックスとしては、アジピン酸エステルまたはグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。
【0147】
脂肪酸エステル系ワックスとしては、フタル酸エステル、コハク酸ジメチルおよびジエチルおよび関連のエステル、一酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、グリセロール一酸エステル、クエン酸エステル、アジピン酸エステル、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステル等があげられる。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0148】
アジピン酸エステルとしては、例えば、アジピン酸ジエステルが挙げられる。具体的には、ジメチルアジペート、ジブチルアジペート、ビス［２－（２－メトキシエトキシ）エチル］アジペート、ビス（ブチルジグリコール）アジペート、ビス（メチルジグリコール）アジペート、ベンジル［２－（２－メトキシエトキシ）エチル］アジペート、ジ－ｎ－ブチルアジペート、ジオクチルアジペート、メチルジグリコールブチルジグリコールアジペート、ベンジルメチルグリコールアジペート、ベンジルブチルジグリコールアジペート、ジイソノニルフタレートなどが挙げられる。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。中でも、ジイソノニルフタレートまたはジオクチルアジペートが好ましい。
【0149】
グリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノ１２－ヒドロキシステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノカプリレート、グリセリンモノカプレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジアセトモノラウレート、コハク酸脂肪酸モノグリセライド、クエン酸脂肪酸 モノグリセライド、ジアセチル酒石酸脂肪酸モノグリセライド、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンオレート、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノミリステート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノオレート、テトラグリセリンステアレート、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンステアレート、デカグリセリンオレート、ポリグリセリンポリリシノレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノベヘネートなどがあげられる。これらは、１種のみであってよいし、２種以上であってもよい。中でも、グリセリンジアセトモノラウレートまたはデカグリセリンステアレートが好ましい。
【0150】
上記アルコール類としては、高級アルコール等の脂肪アルコール系；ポリグリコール、ポリグリセロール等の多価アルコール系；のアルコール類が挙げられる。
【0151】
脂肪アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0152】
上記界面活性剤としては、金属石鹸、アンモニウム塩系等のアニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；エステル型、エーテル型、エステル／エーテル型、アミド型等のノニオン性界面活性剤；アミノカルボン酸塩類、アルキルベタイン類、アルキルイミダゾリン誘導体類等の両性界面活性剤が挙げられる。なかでも、アニオン性界面活性又はノニオン性界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、金属石鹸が好ましく、具体的には、カルボン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩が好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、エステル／エーテル型が好ましく、具体的には、糖型界面活性剤が好ましい。
【0153】
上記金属石鹸としては、例えば、脂肪酸塩、ポリスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸スルホン酸塩が挙げられ、具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0154】
上記金属石鹸は例えば下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
（Ｒ５ＣＯＯ）ｎ１Ｍ１ （１）
（前記一般式（１）中、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～２１のアルキル基であり、ｎ１は、１～４の範囲の整数であり、Ｍ１は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ホウ素、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、スズ、アンチモン、銅、銀、亜鉛、モリブデン、バナジウム、ストロンチウム、ジルコニウム、バリウム、ビスマス、鉛、金、白金又はレアアースである。）
（Ｒ５ＣＯＯ）ｎ１Ｍ１ （１）
（前記一般式（１）中、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～２１のアルキル基であり、ｎ１は、１～４の範囲の整数であり、Ｍ１は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ホウ素、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、スズ、アンチモン、銅、銀、亜鉛、モリブデン、バナジウム、ストロンチウム、ジルコニウム、バリウム、ビスマス、鉛、金、白金又はレアアースである。）
【0155】
前記一般式（１）において、ｎ１が２以上の整数である場合、複数のＲ５は互いに同じでもよく、異なってもよい。
【0156】
Ｒ５の炭素原子数１～２１のアルキル基は、直鎖のアルキル基でもよく、分岐のアルキル基でもよく、脂環構造を含んでもよい。
【0157】
Ｒ５の炭素原子数１～２１のアルキル基は、脂肪酸金属塩の製造に用いるＲ５ＣＯＯＨで表される炭素原子数１～２２のカルボン酸からカルボキシル基（ＣＯＯＨ）を除いたカルボン酸残基に対応する。当該カルボン酸残基としては、酢酸残基、プロピオン酸残基、ブタン酸残基、ペンタン酸残基、アクリル酸残基、メタクリル酸残基、オクチル酸残基（２－エチルヘキサン酸残基）、ネオデカン酸残基、ナフテン酸残基、イソノナン酸残基、桐油酸残基、トール油脂肪酸残基、ヤシ油脂肪酸残基、大豆油脂肪酸残基、アマニ油脂肪酸残基、サフラワー油脂肪酸残基、脱水ヒマシ油脂肪酸残基、キリ油脂肪酸残基、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、イソステアリン酸残基、オレイン酸残基、１２－ヒドロキシステアリン酸残基等が挙げられる。
【0158】
Ｒ５の炭素原子数１～２１のアルキル基は、加工性改善の観点から、好ましくは炭素原子数１２～２１のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１６～２１のアルキル基であり、さらに好ましくはステアリン酸残基、１２－ヒドロキシステアリン酸残基である。
【0159】
Ｍ１は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ホウ素、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、スズ、アンチモン、銅、銀、亜鉛、モリブデン、バナジウム、ストロンチウム、ジルコニウム、バリウム、ビスマス、鉛、金、又は白金である。
【0160】
ｎ１はＭ１の金属原子のイオン価数によって決定される数値であり、例えばＭ１がホウ素であればｎ１は３となり、Ｍ１がコバルトであれば、ｎ１は２となる。
【0161】
上記金属石鹸は、脂肪酸ホウ酸金属塩の形態も包含する。当該脂肪酸ホウ酸金属塩は例えば下記一般式（２）で表される化合物である。
（Ｒ６ＣＯＯ－Ｍ２－Ｏ）３Ｂ （２）
（前記一般式（２）中、Ｒ６は、水素原子または炭素原子数１～２１のアルキル基であり、Ｍ２は、ホウ素、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、スズ、アンチモン、銅、亜鉛、モリブデン、バナジウム、ストロンチウム、ジルコニウム、バリウム、ビスマス、鉛、金、又は白金である。）
（Ｒ６ＣＯＯ－Ｍ２－Ｏ）３Ｂ （２）
（前記一般式（２）中、Ｒ６は、水素原子または炭素原子数１～２１のアルキル基であり、Ｍ２は、ホウ素、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、スズ、アンチモン、銅、亜鉛、モリブデン、バナジウム、ストロンチウム、ジルコニウム、バリウム、ビスマス、鉛、金、又は白金である。）
【0162】
前記一般式（２）において、Ｒ６の炭素原子数１～２１のアルキル基は、前記一般式（１）のＲ５の炭素原子数１～２１のアルキル基と同じである。同様に、前記一般式（２）において、Ｍ２の金属は、前記一般式（１）のＭ１の金属と同じである。
【0163】
上記金属石鹸は１種単独でもよく、互いに構造が異なる２種以上の金属石鹸を使用してもよい。
【0164】
上記金属石鹸の具体例としては、ステアリン酸の金属塩、ヒドロキシスステアリン酸の金属塩等が挙げられる。上記金属石鹸は、ステアリン酸の金属塩、ヒドロキシスステアリン酸の金属塩、からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、ステアリン酸亜鉛及びヒドロキシスステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
また、上記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム等が挙げられ、亜鉛、マグネシウム、カルシウムからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、亜鉛及びマグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。上記金属石鹸は公知の方法で製造することができ、市販品を用いてもよい。
また、上記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム等が挙げられ、亜鉛、マグネシウム、カルシウムからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、亜鉛及びマグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。上記金属石鹸は公知の方法で製造することができ、市販品を用いてもよい。
【0165】
上記アンモニウム塩系アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸アンモニウム塩等が挙げられる。例えば、ラウリル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム等が挙げられる。アニオン性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0166】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類が挙げられ、具体的には、例えば、ステアリルアミンアセテート、トリメチルヤシアンモニウムクロリド、トリメチル牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、メチルオレイルジエタノールクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、ラウリルピリジニウムクロリド、ラウリルピリジニウムブロマイド、ラウリルピリジニウムジサルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムブロマイド、４－アルキルメルカプトピリジン、ポリ（ビニルピリジン）－ドデシルブロマイド、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリドが挙げられる。カチオン性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0167】
両性界面活性剤としては、例えば、アミノカルボン酸塩、アルキルベタイン型、アルキルイミダゾリン誘導体が挙げられ、具体的には、例えば、ラウリル酸アミドプロピルベタインが挙げられる。両性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0168】
ノニオン性界面活性剤のエーテル型としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン誘導体、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、アルキルアリルエーテルが挙げられ、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤のエステル／エーテル型としては、糖型界面活性剤が挙げられる。具体的には、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
ノニオン性界面活性剤のエステル／エーテル型としては、糖型界面活性剤が挙げられる。具体的には、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0169】
上記糖型界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン酸エステル、ポリソルベート等が挙げられる。
上記糖型界面活性剤の具体例としては、モノラウリン酸ソルビット、モノステアリン酸ソルビット、モノオレイン酸ソルビット、トリオレイン酸ソルビット、トリステアリン酸ソルビット及びモノイソステアリン酸ソルビット等のソルビット脂肪酸エステル；イソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、カプリル酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、ステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキカプリル酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、パルミチン酸ソルビタン、ヤシ脂肪酸ソルビタン、ラウリン酸ソルビタン、オリーブ脂肪酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；イソ酪酸酢酸スクロース、オクタ酢酸スクロース、オレイン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、ジラウリン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、テトライソステアリン酸スクロース、テトラヒドロキシステアリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース、トリベヘン酸スクロース、トリラウリン酸スクロース、トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース、パルミチン酸スクロース、ヘキサエルカ酸スクロース、ヘキサパルミチン酸スクロース、ペンタエルカ酸スクロース、ペンタヒドロキシステアリン酸スクロース、ポリオレイン酸スクロース、ポリステアリン酸スクロース、ポリダイズ油脂肪酸スクロース、ポリパーム脂肪酸スクロース、ポリベヘン酸スクロース、ポリラウリン酸スクロース、ポリリノール酸スクロース、ポリ綿実脂肪酸スクロース、ミリスチン酸スクロース、ヤシ脂肪酸スクロース、ラウリン酸スクロース、リシノレイン酸スクロース、安息香酸スクロース、酢酸ジステアリン酸スクロース、酢酸ステアリン酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル；ヤシ油脂肪酸グルコシド、ラウリルグルコシド、デシルグルコシド、ミリスチルグルコシド、パルミチルグルコシド、ステアリルグルコシド及びココグルコシド等のアルキルグルコシド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記糖型界面活性剤の具体例としては、モノラウリン酸ソルビット、モノステアリン酸ソルビット、モノオレイン酸ソルビット、トリオレイン酸ソルビット、トリステアリン酸ソルビット及びモノイソステアリン酸ソルビット等のソルビット脂肪酸エステル；イソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、カプリル酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、ステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキカプリル酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、パルミチン酸ソルビタン、ヤシ脂肪酸ソルビタン、ラウリン酸ソルビタン、オリーブ脂肪酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；イソ酪酸酢酸スクロース、オクタ酢酸スクロース、オレイン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、ジラウリン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、テトライソステアリン酸スクロース、テトラヒドロキシステアリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース、トリベヘン酸スクロース、トリラウリン酸スクロース、トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース、パルミチン酸スクロース、ヘキサエルカ酸スクロース、ヘキサパルミチン酸スクロース、ペンタエルカ酸スクロース、ペンタヒドロキシステアリン酸スクロース、ポリオレイン酸スクロース、ポリステアリン酸スクロース、ポリダイズ油脂肪酸スクロース、ポリパーム脂肪酸スクロース、ポリベヘン酸スクロース、ポリラウリン酸スクロース、ポリリノール酸スクロース、ポリ綿実脂肪酸スクロース、ミリスチン酸スクロース、ヤシ脂肪酸スクロース、ラウリン酸スクロース、リシノレイン酸スクロース、安息香酸スクロース、酢酸ジステアリン酸スクロース、酢酸ステアリン酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル；ヤシ油脂肪酸グルコシド、ラウリルグルコシド、デシルグルコシド、ミリスチルグルコシド、パルミチルグルコシド、ステアリルグルコシド及びココグルコシド等のアルキルグルコシド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0170】
上記糖型界面活性剤としては、極性ソルビタン基（親水性基）にエステル結合によって結合した非極性カルボン酸（親油性基）を含むソルビタンエステルが好ましい。また、ソルビタンエステルのポリオキシエチレン誘導体および、ソルビタン基上に化学的に置換された複数のポリオキシエチレンオリゴマーも好ましい。
【0171】
これらのソルビタンエステルのポリオキシエチレン誘導体はポリソルベートと呼ばれる。
具体的には、ソルビタンエステルのポリオキシエチレン誘導体（ポリソルベートともいう）は、式（Ｉ）：
具体的には、ソルビタンエステルのポリオキシエチレン誘導体（ポリソルベートともいう）は、式（Ｉ）：
【化4】
【0172】
ここで、Ｒ７～Ｒ１０の１つは直鎖脂肪酸部分であり、Ｒ７～Ｒ１０の他の３つはそれぞれ水素である。
また、ｗ１、ｘ１、ｙ１、ｚ１は１０＜ｗ１＋ｘ１＋ｙ１＋ｚ１＜４０の整数である。好ましくは１５＜ｗ１＋ｘ１＋ｙ１＋ｚ１＜２５、より好ましくはｗ１＋ｘ１＋ｙ１＋ｚ１＝２０である。
また、直鎖脂肪酸部分は、式（Ｃ＝Ｏ）（ＣＨ２）ａＣＨ３であることが好ましい。
式が（Ｃ＝Ｏ）（ＣＨ２）ｂ（ＣＨ）＝（ＣＨ）（ＣＨ２）ｃＣＨ３であるように、脂肪酸部分は代わりに炭化水素鎖（つまり、一価不飽和を含む可能性がある。）に沿った二重結合を含み得るが、
ここでａは１０～２５の整数であり、好ましくは１２～１８の整数である。さらに直鎖脂肪酸は不飽和結合を含んでいてもよい。
また、ｂ＋ｃは８～２３の間の整数であり、好ましくは１０～１８の整数である。
不飽和結合の数は、炭化水素鎖において２つ以上の不飽和を含み得るが、不飽和は、好ましくは４以下、より好ましくは３以下であり、０、１、または２に維持することが特に好ましい。
また、ｗ１、ｘ１、ｙ１、ｚ１は１０＜ｗ１＋ｘ１＋ｙ１＋ｚ１＜４０の整数である。好ましくは１５＜ｗ１＋ｘ１＋ｙ１＋ｚ１＜２５、より好ましくはｗ１＋ｘ１＋ｙ１＋ｚ１＝２０である。
また、直鎖脂肪酸部分は、式（Ｃ＝Ｏ）（ＣＨ２）ａＣＨ３であることが好ましい。
式が（Ｃ＝Ｏ）（ＣＨ２）ｂ（ＣＨ）＝（ＣＨ）（ＣＨ２）ｃＣＨ３であるように、脂肪酸部分は代わりに炭化水素鎖（つまり、一価不飽和を含む可能性がある。）に沿った二重結合を含み得るが、
ここでａは１０～２５の整数であり、好ましくは１２～１８の整数である。さらに直鎖脂肪酸は不飽和結合を含んでいてもよい。
また、ｂ＋ｃは８～２３の間の整数であり、好ましくは１０～１８の整数である。
不飽和結合の数は、炭化水素鎖において２つ以上の不飽和を含み得るが、不飽和は、好ましくは４以下、より好ましくは３以下であり、０、１、または２に維持することが特に好ましい。
【0173】
ポリソルベート類の具体例としては、ポリソルベート２０（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート）、ポリソルベート４０（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミチン酸塩）、ポリソルベート６０（ポリオキシエチレン（２０）一ステアリン酸ソルビタン）、ポリソルベート８０（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸塩）が挙げられる。
【0174】
「ポリソルベート」に続く２０、４０、６０および８０は、ポリオキシエチレンソルビタン部分（分子の「親水性基」）に付加される脂肪酸部分（分子の「親油性基」）を示し、２０はモノラウレート、４０はモノパルミチン酸、６０はモノステアリン酸、および８０はモノオレイン酸（一価不飽和脂肪酸部分の一例）である。
【0175】
「ポリソルベート＃」の名称は、ソルベートに２０個のオキシエチレン部分［－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）－］が付加されているものとする。
【0176】
特定の実施形態では、上記糖型界面活性剤は、ポリソルベート２０、ポリソルベート４０、ポリソルベート６０、および／またはポリソルベート８０のうちの１つ以上であり得るか、または含むことができる。例えば、界面活性剤はポリソルベート６０であってもよく、または他のポリソルベートを含むことができる。
【0177】
また、上述のポリソルベートの代わりに、上述した特定のポリソルベート類の変種である界面活性剤を用いてもよい。
例えば、式Ｉを参照すると、Ｒ７～Ｒ１０の２つ、３つまたはすべてが、それぞれ直鎖脂肪酸部分（Ｒ７～Ｒ１０の残りがある場合は水素である）であり得る。
この化合物の例は、Ｒ７～Ｒ１０の３つが脂肪酸部分ステアリン酸であり、Ｒ７～Ｒ１０の他の１つが水素であるポリオキシエチレンソルビタントリストラレートを含む。
例えば、式Ｉを参照すると、Ｒ７～Ｒ１０の２つ、３つまたはすべてが、それぞれ直鎖脂肪酸部分（Ｒ７～Ｒ１０の残りがある場合は水素である）であり得る。
この化合物の例は、Ｒ７～Ｒ１０の３つが脂肪酸部分ステアリン酸であり、Ｒ７～Ｒ１０の他の１つが水素であるポリオキシエチレンソルビタントリストラレートを含む。
【0178】
本開示の加工助剤において、上記滑剤（Ａ）の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、また、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
【0179】
本開示の加工助剤において、上記生分解性ポリマーと上記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：滑剤（Ａ）は、９９：１～１：９９であることが好ましく、９０：１０～４０：６０であることが更に好ましく、８０：２０～６０：４０であることが最も好ましい。
【0180】
本開示の加工助剤において、上記生分解性ポリマーと上記エチレン－ビニルアルコール共重合体と上記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：滑剤（Ａ）は、１～９８：１～９８：１～９８であることが好ましく、２５～９３：５～７０：２～７０であることが更に好ましく、７２～８６：１０～２４：４～１８であることが最も好ましい。
【0181】
上記生分解性ポリマーと、上記エチレン－ビニルアルコール共重合体と上記滑剤（Ａ）の好適な組み合わせとしては、上記生分解性ポリマーであるポリ乳酸及び／又はポリブチレンサクシネートと、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、上記滑剤（Ａ）であるステアリン酸亜鉛、ヒドロキシスステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸カルシウムからなる群より選択される少なくとも１種との組み合わせがあげられる。ただし、上記以外の組み合わせであってもよい。
【0182】
本開示の加工助剤は、劣化防止剤を含むことが好ましい。
【0183】
劣化防止剤としては、フェノール骨格及びリン酸骨格からなる群より選択される少なくとも１種の骨格を含む化合物を好適に使用できる。
【0184】
上記劣化防止剤がフェノール骨格を有する場合、その数は特に限定されないが、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、特に好ましくは４以上であり、また、好ましくは１００以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下である。
【0185】
フェノール骨格を有する上記劣化防止剤の具体例としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジシクロヘキシル－４－メチルフェノール、２，６－ジイソプロピル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－アミル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－オクチル－４－ｎ－プロピルフェノール、２，６－ジシクロヘキシル－４－ｎ－オクチルフェノール、２－イソプロピル－４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２－ｔ－ブチル－４－エチル－６－ｔ－オクチルフェノール、２－イソブチル－４－エチル－６－ｔ－ヘキシルフェノール、２－シクロヘキシル－４－ｎ－ブチル－６－イソプロピルフェノール、スチレン化混合クレゾール、ＤＬ－α－トコフェロール、ステアリルβ－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール等のフェノール骨格を１つ有する化合物（単環フェノール化合物）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－ブチリデンビス（２－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、３，６－ジオキサオクタメチレンビス［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等のフェノール骨格を２つ有する化合物（２環フェノール化合物）；１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、トリス（４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチル－３－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール骨格を３つ有する化合物（３環フェノール化合物）；テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等のフェノール骨格を４つ有する化合物（４環フェノール化合物）などが挙げられる。なかでも、４環フェノール化合物が好ましく、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］がより好ましく、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］が更に好ましい。
【0186】
リン酸骨格とは、１個のＰ（リン原子）に対して１～４個のＯ（酸素原子）が結合した構造を有するものである。なかでも、１個のＰ（リン原子）に対して３個のＯ（酸素原子）が結合したものが好ましい。
【0187】
上記劣化防止剤がリン酸骨格を有する場合、その数は特に限定されないが、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、また、また、好ましくは１００以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下である。
【0188】
リン酸骨格を有する上記劣化防止剤の具体例としては、
（ただし、Ｒ１は、炭素数１から１６の直鎖の又は分岐のアルキル基、アリール基から成る群から選択され、Ｒ１は、各々同一であっても異なっていてもよい）、及びＰ（ＯＲ１）３の式（ただし、Ｒ１は、炭素数４から３２の直鎖の又は分岐のアルキル基から成る群から選択される）で表される化合物が挙げられ、より具体的には、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリイソデシル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸トリヘキサデシル、亜リン酸トリオクタデシル、亜リン酸トリベヘニル、亜リン酸トリアラキジル、亜リン酸トリセリル、亜リン酸トリオレイル、亜リン酸トリス（２－エチルヘキシル）、例えば、亜リン酸モノステアリルホスファイト（またはその互変異性体のホスホン酸モノステアリル）や、亜リン酸ジステアリル（ホスホン酸ジステアリル）等の亜リン酸二リン酸塩及び高分子同族体、部分エステル化ホスホン酸化合物、及びそれらのアルカリ塩、アルカリ土類塩、アルミニウム塩または亜鉛塩等が挙げられる。
【化5】
（ただし、Ｒ１は、炭素数１から１６の直鎖の又は分岐のアルキル基、アリール基から成る群から選択され、Ｒ１は、各々同一であっても異なっていてもよい）、及びＰ（ＯＲ１）３の式（ただし、Ｒ１は、炭素数４から３２の直鎖の又は分岐のアルキル基から成る群から選択される）で表される化合物が挙げられ、より具体的には、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリイソデシル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸トリヘキサデシル、亜リン酸トリオクタデシル、亜リン酸トリベヘニル、亜リン酸トリアラキジル、亜リン酸トリセリル、亜リン酸トリオレイル、亜リン酸トリス（２－エチルヘキシル）、例えば、亜リン酸モノステアリルホスファイト（またはその互変異性体のホスホン酸モノステアリル）や、亜リン酸ジステアリル（ホスホン酸ジステアリル）等の亜リン酸二リン酸塩及び高分子同族体、部分エステル化ホスホン酸化合物、及びそれらのアルカリ塩、アルカリ土類塩、アルミニウム塩または亜鉛塩等が挙げられる。
【0189】
二亜リン酸の例としては、二亜リン酸テトラエチルや二亜リン酸テトラプロピルが挙げられる。三亜リン酸の例としては、トリホスホリゲン酸のＰ，Ｐ’－ビス（２－ヒドロキシエチル）エステルが挙げられる。
【0190】
オリゴホスファイト及びポリホスファイト（オリゴマー及び重合体ホスファイト）は、例えば、国際公開第２０１１／１０２８６１号や、国際公開第２０１４／２０５１９号、国際公開第２０２０／１２３９８６号等に記載されている。これらに記載されている化合物も使用可能である。例として以下の化合物が挙げられる。
【0191】
【化6】
【0192】
また、例えば、リン酸トリラウリル、リン酸トリイソデシル、リン酸トリデシル、リン酸トリヘキサデシル、リン酸トリオクタデシル、リン酸トリベヘニル、リン酸トリアラキジル、リン酸トリセリル、リン酸トリオレイル等の、前述の亜リン酸エステルから誘導されるリン酸エステル、二リン酸エステル、メタリン酸エステル、ポリリン酸エステル、及びそれらから誘導される以下の構造及び塩、ならびに、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル及びトリアルキルリン酸エステルから成る群から選択される少なくとも２つのリン酸エステルの混合物も含まれる。
【0193】
【化7】
【0194】
前述した亜リン酸エステル誘導体である、前述したリン酸エステル、二リン酸エステル、メタリン酸エステル、及びポリリン酸エステルの場合、リン原子は亜リン酸エステルのように＋ＩＩＩの酸化数ではなく、＋Ｖの酸化数で存在する。
【0195】
リン酸骨格を有する上記劣化防止剤としては、亜リン酸塩が好ましい。亜リン酸塩の例として、以下の化合物が挙げられる。
【0196】
【化8】
【0197】
【化9】
【0198】
【化10】
【0199】
また、特に好適な亜リン酸塩として、亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）も挙げられる。
【0200】
フェノール骨格及びリン酸骨格を有する上記劣化防止剤の具体例としては、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）ニッケル等のリン含有フェノール化合物が挙げられる。
【0201】
上記劣化防止剤としては、フェノール骨格及びリン酸骨格のいずれかのみを有するものであってもよいし、フェノール骨格及びリン酸骨格の両方を有するものであってもよいが、フェノール骨格及びリン酸骨格のいずれかのみを有するものが好ましい。
【0202】
上記劣化防止剤は、フェノール骨格のみを有するもの（フェノール系劣化防止剤）と、リン酸骨格のみを有するもの（リン酸系劣化防止剤）とを併用することが好ましい。これにより、押出時の圧力安定性が良好となる。
【0203】
上記劣化防止剤としてフェノール系劣化防止剤及びリン酸系劣化防止剤を併用する場合、これらの質量比（フェノール系劣化防止剤：リン酸系劣化防止剤）は、２０：８０～８０：２０であることが好ましい。上記質量比は、３０：７０～７０：３０であることがより好ましく、４０：６０～６０：４０であることが更に好ましく、５０：５０であることが特に好ましい。
【0204】
本開示の加工助剤において、上記劣化防止剤の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
【0205】
本開示の加工助剤は、フッ素を実質的に含まない。「フッ素を実質的に含まない」とは、上記加工助剤におけるフッ素の含有量が１０ｐｐｍ以下（好ましくは１ｐｐｍ以下、より好ましくは０．１ｐｐｍ以下）以下であることを意味する。本開示の加工助剤は、フッ素を含まないこと（フッ素の含有量が０質量％であること）がより好ましい。
【0206】
本開示の加工助剤は、例えば、上記生分解性ポリマーを混合機等に投入し、混合する混合工程、混合物を混合機等から吐出する吐出工程を行って得られるものであってよい。本開示は、混合工程及び吐出工程を含む上述の加工助剤の製造方法でもある。
【0207】
上記混合工程の方法としては、特に限定されず、せん断力が加わる混合（混練）であってもよいし、せん断力が加わらない混合であってもよい。なかでも、上記成形加工性を効果的に発揮させるためには、混練が好ましく、溶融混練がより好ましい。
また、溶融混練を行う場合、各成分を混合工程で溶融させてもよいし、混合工程の前に溶融させてもよい。
また、溶融混練を行う場合、各成分を混合工程で溶融させてもよいし、混合工程の前に溶融させてもよい。
【0208】
上記製造方法では、吐出工程の後、吐出物を成形機等で成形する成形工程を行ってもよい。
上記成形工程の方法としては、特に限定されず、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形等が挙げられるが、なかでも、上記成形加工性を効果的に発揮させるためには、押出成形が好ましい。
上記成形工程の方法としては、特に限定されず、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形等が挙げられるが、なかでも、上記成形加工性を効果的に発揮させるためには、押出成形が好ましい。
【0209】
上記押出成形には、押出機を用いる。上記押出機としては、単軸押出機、二軸押出機、タンデム押出機等が挙げられる。上記押出機は、通常、シリンダーと、上記シリンダー内に収容されたスクリューと、上記シリンダーの先端に取り付けられたダイと、上記シリンダーにペレットを供給するためのホッパーとを備える。
【0210】
上記成形に関する各種条件としては特に限定されず、組成物の組成や量、所望の成形品の形状、サイズ等に応じて適宜設定することができる。本開示の加工助剤の形状は特に限定されず、粉末、顆粒、ペレット等であってよいが、取り扱い性に優れており、成形も容易であることから、ペレットが好ましい。
【0211】
本開示の加工助剤は、熱可塑性樹脂（特に、ポリオレフィン樹脂）用の加工助剤として特に有用である。
【0212】
＜マスターバッチ＞
本開示のマスターバッチは、本開示の加工助剤と、熱可塑性樹脂（Ａ）とを含む。
本開示の加工助剤は、熱可塑性樹脂等の対象物にそのまま添加してもよいが、マスターバッチの状態で添加することで、計量安定性や良好な分散性が得られるという点で、加工性の改善効果がより良好となる。
本開示のマスターバッチは、本開示の加工助剤と、熱可塑性樹脂（Ａ）とを含む。
本開示の加工助剤は、熱可塑性樹脂等の対象物にそのまま添加してもよいが、マスターバッチの状態で添加することで、計量安定性や良好な分散性が得られるという点で、加工性の改善効果がより良好となる。
【0213】
上記熱可塑性樹脂（Ａ）としては、例えば、ポリオレフィンポリマー（ポリエチレン（ＰＥ）・ポリプロピレン（ＰＰ）・エチレン・プロピレン共重合体）、ポリスチレン（ＰＳ）、ＡＳ（アクリロニトリルスチレン）樹脂（ＡＳ）、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）樹脂（ＡＢＳ）、メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ブタジエン樹脂（ＢＤＲ）、ポリブテン－１（ＰＢ－１）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリルスチレン（ＭＳ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。加工性の改善効果がより良好となるという点から、ポリオレフィンポリマー（ポリオレフィン樹脂）が好ましい。
【0214】
ポリオレフィンポリマーのうち、例えば、ホモポリマー（例えば、Ｃ２～Ｃ１０α－オレフィン、好ましくはＣ２～Ｃ６α－オレフィンのホモポリマー）が挙げられる。ホモポリマーの具体例としては、ホモポリエチレンおよびポリプロピレン（ｈＰＰ）が挙げられる。例えば、ホモポリエチレンを例にとると、このようなポリマーは、例えば、高圧プロセスにおけるフリーラジカル重合によって製造することができ、典型的には、高度に分岐したエチレンホモポリマー、しばしばＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）として知られ、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３未満、しばしば０．９３５ｇ／ｃｍ３以下、例えば、０．９００、０．９０５、または０．９１０ｇ／ｃｍ３から０．９２０、０．９２５、０．９２７、０．９３０、０．９３５、または０．９４５ｇ／ｃｍ３の範囲内である。本明細書に別段の記載がない限り、すべてのポリマー密度値はＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って決定される。サンプルをＡＳＴＭ Ｄ４７０３－１０ａ、手順Ｃの下で成形し、テスト前にＡＳＴＭ Ｄ６１８－０８ （２３±２°Ｃおよび相対湿度５０±１０％）の下で４０時間静置する。
【0215】
別の例では、エチレンモノマーは、公知のガス、スラリー、および／または溶液相重合（例えば、クロム系触媒のような触媒、またはチーグラー・ナッタおよび／またはメタロセン触媒のような単一サイト触媒を使用して重合することができるが、これらはいずれも重合技術においてよく知られており、本明細書ではこれ以上議論しない。より高度に直線状のエチレンホモポリマーが製造される場合（例えば、上記の触媒のいずれかとの気相またはスラリー相重合の使用）、それはＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）と呼ばれ、典型的には、０．９４５から０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲内のように、０．９４５ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する。
【0216】
さらにポリマーの例としては、２以上のＣ２～Ｃ４０α－オレフィンの共重合体、例えばＣ２～Ｃ２０α－オレフィン、例えばエチレン－α－オレフィン共重合体、またはプロピレン－α－オレフィン共重合体（例えば、プロピレン－エチレン共重合体またはプロピレン－エチレン－ジエン三元重合体 （ＥＰＤＭまたはＰＥＤＭとして知られることもある））が挙げられる。本明細書で意図される特定の例としては、エチレンの共重合体およびＣ４～Ｃ１２α－オレフィンコモノマー（１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、またはそれらの２つ以上の混合物が種々の実施形態において好ましい）のような１以上のＣ３～Ｃ２０α－オレフィンコモノマーが挙げられる。エチレン共重合体（例えば、エチレンと１以上のＣ３～Ｃ２０α－オレフィンとの共重合体）は、少なくとも９０、９４、９５、または９６ｗｔ％（例えば、８０、８５、９０、８０、８５、９３、９３、９５、９６、または９７ｗｔ％の低い値から９４、９５、９５．５、９１、９２、９７、９４、９７．５、または９８ｗｔ％の高い値までの範囲で、少なくとも９６ｗｔ％、または９６．５ｗｔ％の量のエチレン由来単位を含むことができ、エチレン由来単位およびコモノマー由来単位の総量に基づいて、上記のいずれかの低い値から上記のいずれかの高い値までの範囲を含むことができる。例えば、エチレン共重合体は、エチレン由来単位及びコモノマー由来単位の総量に基づいて、９４又は９５質量％～９７又は９８質量％のエチレン由来単位を含むことができる。共重合体のバランス（エチレン由来単位とコモノマー由来単位に基づく）は、コモノマー由来単位からなる。例えば、コモノマー単位（例えば、ブテン、ヘキセンおよび／またはオクテンに由来するユニットのようなＣ２～Ｃ２０α－オレフィンに由来するユニット）は、エチレン共重合体中に、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、または６質量％という低い値から、３、４、５、６、７、８、９、１０、１５、または２０質量％という高い値まで存在することができ、その範囲は、上記の低い値から意図される上記の高い値までである（ただし、高い値が低い値より大きい場合）。
【0217】
エチレン系、プロピレン系、または他のα－オレフィンベースの共重合体については、いくつかの適切なコモノマーがすでに知られているが、様々な実施形態では、他のα－オレフィンコモノマーが意図されている。例えば、α－オレフィンコモノマーは、直線状または分岐状であってもよく、必要に応じて、２つ以上のコモノマーを使用することができる。適切なコモノマーの例としては、直鎖状Ｃ３－Ｃ２０α－オレフィン類（既に述べたようにブテン、ヘキセン、オクテンなど）、および１つ以上のＣ１－Ｃ３アルキル分岐またはアリール基を有するα－オレフィン類が挙げられる。例えば、プロピレンを含む；３－メチル－１－ブテン；３， ３－ジメチル－１－ブテン；１－ペンテン；１つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を有する１－ペンテン；１つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を有する１－ヘキセン；１つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を有する１－ヘプテン；１つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を有する１－オクテン；１つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を有する１－ノネン；エチル、メチルまたはジメチル置換１－デセン；１－ドデセン；とスチレン。上記のコモノマーのリストは単なる例示であり、限定することを意図していない。いくつかの実施態様において、コモノマーは、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテンおよびスチレンを含む。
【0218】
特定の実施形態では、ポリマーは、エチレン共重合体を含むことができるか、または（上述したものに従って）エチレン共重合体であり得る。エチレン共重合体は、ガス、スラリーまたは溶液相重合で製造することができ、いくつかの特に好ましいエチレン共重合体は、ガスまたはスラリー相重合で製造することができる。特定の例は、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレンと１つ以上のα－オレフィンとの共重合体であり、１つ以上の単一サイト触媒、例えば１つ以上のチーグラー・ナッタ触媒、１つ以上のメタロセン触媒、およびそれらの組み合わせの存在下で重合される。このようなＬＬＤＰＥは、０．９００、０．９０５、０．９０７、０．９１０ｇ／ｃｍ３の低濃度から０．９２０、０．９２５、０．９３０、０．９３５、０．９４０、または０．９４５ｇ／ｃｍ３の高濃度の範囲内の密度を有することができる。ＬＬＤＰＥの密度は０．９０２～０．９４５であってもよく、０．９０６～０．９３２であってもよく、０．９０８～０．９２６であってもよい。ＬＬＤＰＥは、いくつかの点で上述のＬＤＰＥと区別することができ、その多くは、製造されたポリマーにおける分岐の程度（あったとしてもほとんどないことが多い）を含めて当技術分野でよく知られており、ＬＬＤＰＥは実質的に少ない長鎖分岐を有することに留意する。特定の実施態様において、ポリマー組成物のポリマーは、メタロセン触媒ＬＬＤＰＥ（ｍＬＬＤＰＥ）であるか、または含む。さらに他の実施形態では、ポリマー組成物のポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒ＬＬＤＰＥ（またはＺＮ－ＬＬＤＰＥ）であるか、またはそれを含む。
【0219】
また、ポリマーの密度は、いくつかの実施形態では、０．９０５から０．９４５ｇ／ｃｍ３の範囲内、例えば、０．９０５、０．９０７、０．９０８、０．９１０、０．９１１、０．９１２、０．９１３、０．９１４、または０．９１５ｇ／ｃｍ３のいずれかの低値から０．９１６、０．９１７、０．９１８、０．９１９、０．９２０、０．９２４、０．９２６、０．９３０、０．９３５、０．９４０、または０．９４５ｇ／ｃｍ３のいずれかの高値までの範囲内であり、その範囲は、本明細書で意図される上記の低値から高値までである（例えば、０．９１０から０．９２５または０．９３５ｇ／ｃｍ３、例えば０．９１２から０．９２５または０．９１５から０．９１８ｇ／ｃｍ３）。さらに他の実施形態では、ポリマーは、０．９４５ｇ／ｃｍ３から０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲内の密度を有する、より高い密度（例えばＨＤＰＥ）であってもよい。
【0220】
さらに、ポリマーのレオロジー特性は、成形物を成形する加工助剤組成物に影響を及ぼすことができる。一般に、ＰＰＡ組成物は、０．１、０．２、または０．５ｇ／１０分から１．０、１．２、５．０、１０、２．５、１０、４．０、または５．０ｇ／１０分の範囲内など、１．５ｇ／２．０分以下、好ましくは２．５ｇ／３．０分以下のメルトインデックス（ＭＩまたはＩ２は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０°Ｃ、２．１６ ｋｇの負荷で測定）を有するポリマー中に使用されることが好ましい。メルト指数比（ＭＩＲ）は、（ＭＩＲは、本明細書では、溶融指数に対する高負荷溶融指数（ＨＬＭＩ）（１９０°Ｃ、２１．６ｋｇの負荷でＡＳＴＭ Ｄ１２３８ごとに測定）の比率、またはＨＬＭＩ／ＭＩとして定義される）、いくつかの実施形態のポリマーにおいて、一般に１０、１２、または１５から１９、２０、２１、２２、２５、２７、３０、３５、４０、４５、５０、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、または１００の範囲内のＭＩＲを有することができる。必要に応じて、このようなポリマー中のＭＩは、１．０ｇ／１０分以下（例えば、０．１、０．２、または０．５ｇ／１０分から１．０；または１．１、１．２、１．３、１．４のいずれか、または１．５ｇ／１０分未満）のように、１．５ｇ／１０分未満であり得る。
【0221】
また、上記ＬＬＤＰＥは、チーグラー・ナッタ触媒型ＬＬＤＰＥ及びメタロセン触媒型ＬＬＤＰＥからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。特にメタロセン触媒型ＬＬＤＰＥが好ましい。
【0222】
上記熱可塑性樹脂（Ａ）は、結晶性を有するものであってもよいし、結晶性を有しないものであってもよい。上記熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性を有するものである場合、融点が８０～３００℃であるものが好ましく、融点が１００～２００℃であるものがより好ましい。結晶性を有しない熱可塑性樹脂（Ａ）は、結晶性で融点範囲が示されている熱可塑性樹脂（Ａ）とほぼ同等の加工温度を有するものが好ましい。
【0223】
本開示のマスターバッチにおいて、上記熱可塑性樹脂（Ａ）及び上記加工助剤の質量比（熱可塑性樹脂（Ａ）：加工助剤）は、９９：１～１：９９であることが好ましい。上記質量比は、９７：３～５０：５０であることがより好ましく、９５：５～６０：４０であることが更に好ましく、９２：８～７０：３０であることが特に好ましい。上記質量比は、９９：１～５：９５であってもよく、９０：１０～７：９３であってもよく、７５：３５～８：９２であってもよく、３０：７０～１０：９０であってもよい。
【0224】
本開示のマスターバッチにおいて、上記熱可塑性樹脂（Ａ）及び上記加工助剤の合計含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。
【0225】
本開示のマスターバッチのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．０１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．１ｇ／１０分以上、更に好ましくは１．０ｇ／１０分以上であり、また、好ましくは１００ｇ／１０分以下、より好ましくは５０ｇ／１０分以下、更に好ましくは２０ｇ／１０分以下である。上記範囲内であれば、加工性の改善効果がより良好となる。
本明細書において、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定する。
本明細書において、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定する。
【0226】
本開示のマスターバッチは、上記熱可塑性樹脂（Ａ）及び上記加工助剤以外の成分を含んでいてもよい。
【0227】
本開示のマスターバッチは、例えば、本開示の加工助剤を予め調製して上記熱可塑性樹脂（Ａ）と混合機等に投入し、混合する混合工程、混合物を混合機等から吐出する吐出工程を行って得られるものでもあってよいし、上記熱可塑性樹脂（Ａ）、上記生分解性ポリマーを混合機等に投入し、混合する混合工程、混合物を混合機等から吐出する吐出工程を行って得られるものでもあってよい。本開示は、混合工程及び吐出工程を含む上述のマスターバッチの製造方法でもある。
【0228】
本開示のマスターバッチの製造方法では、吐出工程の後、吐出物を成形機等で成形する成形工程を行ってもよい。
【0229】
本開示のマスターバッチの製造方法における混合工程、吐出工程、成形工程は、本開示の加工助剤の製造方法で説明したものと同様である。本開示のマスターバッチの形状は特に限定されず、粉末、顆粒、ペレット等であってよいが、取り扱い性に優れており、成形も容易であることから、ペレットが好ましい。
【0230】
本開示のマスターバッチは、熱可塑性樹脂（特に、ポリオレフィン樹脂）の加工性を改善するためのマスターバッチとして特に有用である。
【0231】
＜熱可塑性樹脂組成物＞
本開示の熱可塑性樹脂組成物は、本開示の加工助剤、及び／又は、本開示のマスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含む。これにより、良好な加工性（特に、押出加工性）が得られる。
本開示の熱可塑性樹脂組成物は、本開示の加工助剤、及び／又は、本開示のマスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含む。これにより、良好な加工性（特に、押出加工性）が得られる。
【0232】
上記熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、上記熱可塑性樹脂（Ａ）と同様のものを使用でき、好適な形態も同様である。
【0233】
本開示の熱可塑性樹脂組成物は、本開示の加工助剤及び本開示のマスターバッチの少なくとも一方を含んでいればよいが、より良好な加工性が得られるという点から、本開示のマスターバッチを含むことが好ましい。
【0234】
本開示の熱可塑性樹脂組成物が本開示のマスターバッチを含む場合、上記熱可塑性樹脂（Ａ）及び上記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。
【0235】
本開示の熱可塑性樹脂組成物において、上記加工助剤の含有量は、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０６質量％以上、更により好ましくは０．１０質量％以上、特に好ましくは０．１５％質量％以上であり、また、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以下、特に好ましくは１．５％質量％以下である。上記含有量は、０．００１質量％以上であってよく、０．０１質量％以上であってよく、０．１質量％以上であってよく、０．３質量％以上であってよく、０．５％質量％以上であってよく、また、５質量％以下であってよく、２質量％以下であってよく、１．５質量％以下であってよく、１．０％質量％以下であってよい。
【0236】
本開示の熱可塑性樹脂組成物は、上記加工助剤、上記マスターバッチ及び上記熱可塑性樹脂（Ｂ）以外の成分を含んでいてもよい。
上記加工助剤、上記マスターバッチ及び上記熱可塑性樹脂（Ｂ）以外の成分としては、例えば、固着防止剤；紫外線吸収剤；難燃剤；ガラス繊維、ガラス粉末等の補強材；ミネラル、フレーク等の安定剤；シリコーンオイル、二硫化モリブデン等の潤滑剤；二酸化チタン、弁柄等の顔料；カーボンブラック等の導電剤；ゴム等の耐衝撃性向上剤；ヒンダートフェノール系、リン系等の酸化防止剤；金属塩、ソルビトールのアセタール等の造核剤、アンチブロッキング剤や、上述の滑剤（Ａ）を用いることができる。
上記加工助剤、上記マスターバッチ及び上記熱可塑性樹脂（Ｂ）以外の成分としては、例えば、固着防止剤；紫外線吸収剤；難燃剤；ガラス繊維、ガラス粉末等の補強材；ミネラル、フレーク等の安定剤；シリコーンオイル、二硫化モリブデン等の潤滑剤；二酸化チタン、弁柄等の顔料；カーボンブラック等の導電剤；ゴム等の耐衝撃性向上剤；ヒンダートフェノール系、リン系等の酸化防止剤；金属塩、ソルビトールのアセタール等の造核剤、アンチブロッキング剤や、上述の滑剤（Ａ）を用いることができる。
【0237】
本開示の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、本開示のマスターバッチを予め調製して上記熱可塑性樹脂（Ｂ）と混合機等に投入し、混合する混合工程、混合物を混合機等から吐出する吐出工程を行って得られるものでもあってよいし、上記熱可塑性樹脂（Ｂ）、上記生分解性ポリマーと、必要に応じて上記熱可塑性樹脂（Ａ）とを混合機等に投入し、混合する混合工程、混合物を混合機等から吐出する吐出工程を行って得られるものでもあってよい。本開示は、混合工程及び吐出工程を含む上述の熱可塑性樹脂組成物の製造方法でもある。
【0238】
本開示の熱可塑性樹脂組成物の製造方法では、吐出工程の後、吐出物を成形機等で成形する成形工程を行ってもよい。
【0239】
本開示の熱可塑性樹脂組成物の製造方法における混合工程、吐出工程、成形工程は、本開示の加工助剤の製造方法で説明したものと同様である。
【0240】
＜成形体＞
本開示の成形体は、本開示の熱可塑性樹脂組成物を用いたものであり、例えば、本開示の熱可塑性樹脂組成物を成形する成形工程を行って得られるものであってもよい。
本開示は、成形工程を含む本開示の成形体の製造方法でもある。
なお、本開示の熱可塑性樹脂組成物は、チューブ状、フィルム状又はシート状の成形体に好適であるが、他の形状の成形体にも適用可能である。
本開示の成形体は、本開示の熱可塑性樹脂組成物を用いたものであり、例えば、本開示の熱可塑性樹脂組成物を成形する成形工程を行って得られるものであってもよい。
本開示は、成形工程を含む本開示の成形体の製造方法でもある。
なお、本開示の熱可塑性樹脂組成物は、チューブ状、フィルム状又はシート状の成形体に好適であるが、他の形状の成形体にも適用可能である。
【0241】
上記成形工程としては、本開示の加工助剤の製造方法で説明したものと同様である。
【0242】
上記成形工程において、成形の際の成形温度（押出温度）としては、一般に、上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点以上、且つ、上記生分解性ポリマーの分解温度未満の温度で行う。上記加工助剤の効果が顕著に発揮される点では、１６０℃以上、２７０℃以下の範囲であることが好ましい。
上記成形温度は、押出成形の場合、押出温度ということがある。
上記成形温度は、押出成形の場合、押出温度ということがある。
【0243】
本開示の成形体の用途としては特に限定されないが、例えば、袋、被覆材、飲料用容器等の食器類、電線、ケーブル、パイプ、繊維、ボトル、ガソリンタンク、その他の各種産業用成形品等が挙げられる。
【0244】
＜フィルム＞
本開示のフィルムは、本開示の熱可塑性樹脂組成物を用いたものであり、例えば、本開示の熱可塑性樹脂組成物を成形する成形工程を行って得られるものであってもよい。
本開示は、成形工程を含む本開示の成形体の製造方法でもある。
なお、本開示の熱可塑性樹脂組成物は、チューブ状、フィルム状又はシート状の成形体に好適であるが、他の形状の成形体にも適用可能である。
本開示のフィルムは、本開示の熱可塑性樹脂組成物を用いたものであり、例えば、本開示の熱可塑性樹脂組成物を成形する成形工程を行って得られるものであってもよい。
本開示は、成形工程を含む本開示の成形体の製造方法でもある。
なお、本開示の熱可塑性樹脂組成物は、チューブ状、フィルム状又はシート状の成形体に好適であるが、他の形状の成形体にも適用可能である。
【0245】
上記成形工程としては、本開示の加工助剤の製造方法で説明したものと同様である。
【0246】
上記成形工程において、成形の際の成形温度（押出温度）としては、一般に、上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点以上、且つ、上記生分解性ポリマーの分解温度未満の温度で行う。上記加工助剤の効果が顕著に発揮される点では、１６０℃以上、２７０℃以下の範囲であることが好ましい。
上記成形温度は、押出成形の場合、押出温度ということがある。
上記成形温度は、押出成形の場合、押出温度ということがある。
【0247】
本開示のフィルムの用途としては特に限定されないが、例えば、袋、被覆材、飲料用容器等の食器類、電線、ケーブル、パイプ、繊維、ボトル、ガソリンタンク、その他の各種産業用成形品等が挙げられる。
【0248】
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
【実施例0249】
つぎに本開示を実施例をあげて説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【0250】
実施例及び比較例では、下記の材料を用いた。
（添加剤（生分解性ポリマー））
ＰＢＳ－１：ポリブチレンサクシネート（ＭＦＲ：２２ｇ／１０分、融点：１１４℃）
ＰＢＳ－２：ポリブチレンサクシネート（ＭＦＲ：４ｇ／１０分、融点：８５℃）
ＰＢＳ－３：ポリブチレンサクシネート（ＭＦＲ：２５０ｇ／１０分、融点：１１４℃）
ＰＬＡ－１：ポリ乳酸（ＭＦＲ：３ｇ／１０分、融点：１５３℃）
ＰＬＡ－２：ポリ乳酸（ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、融点：１７２℃）
ＰＬＡ－３：ポリ乳酸（ＭＦＲ：１１０ｇ／１０分、融点：１７４℃）
ＰＢＡＴ：ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＭＦＲ：４ｇ／１０分、融点：１１５℃）
（添加剤（シナジスト））
ＰＣＬ：ポリカプロラクトン（Ｍｗ：８０，０００、融点：５５℃）
ＰＥＧ－１：ポリエチレングリコール（Ｍｎ：８，０００、融点：６３℃）
ＰＥＧ－２：ポリエチレングリコール（Ｍｎ：３５，０００、融点：６３℃）
ＰＥＯ－１：ポリエチレンオキシド（Ｍｖ：１５０，０００～４００，０００、融点：６４℃）
ＰＥＯ－２：ポリエチレンオキシド（Ｍｖ：４００，０００～６００，０００、融点：６５℃）
ＰＥＯ－３：ポリエチレンオキシド（Ｍｖ：６００，０００～１，１００，０００、融点：６６℃）
ＭＢ５０－００２：シリコーン（超高分子量シリコーン含有マスターバッチ、Ｄｕｐｏｎｔ製）
ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ ＰＥＬＬＥＴ Ｓ：シリコーン（超高分子量シリコーン、旭化成ワッカー製）
Ｐｅｂａｘ ＭＶ１０７２：ポリアミド－ポリエーテルブロック共重合体（Ａｒｋｅｍａ製）
（添加剤（エチレン－ビニルアルコール共重合体））
ＥＶＯＨ－１：エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン含有量：３８モル％、ＭＦＲ：１．５ｇ／１０分）
ＥＶＯＨ－２：エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン含有量：３２モル％、ＭＦＲ：１．６ｇ／１０分）
ＥＶＯＨ－３：エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン含有量：４４モル％、ＭＦＲ：１．６ｇ／１０分）
ＥＶＯＨ－４：エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン含有量：３８モル％、ＭＦＲ：５０ｇ／１０分）
（添加剤（滑剤（Ａ）））
Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ６０：ポリソルベート６０
Ｚｎ－Ｓｔ：ジンクステアレート（ステアリン酸亜鉛）
Ｍｇ－Ｃ１８（ＯＨ）：１２－ヒドロキシステアリン酸マグネシウム
（添加剤（劣化防止剤））
フェノール系：ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］
リン酸系：亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）
（マトリックス樹脂、キャリア樹脂）
ＬＬＤＰＥ－１：メタロセン触媒型直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．７ｇ／１０分、融点：１２３℃、ｄ＝０．９２６、ＭＩＲ＝２８．１）
ＬＬＤＰＥ－２：メタロセン触媒型直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分、融点：１２１℃、ｄ＝０．９２５、ＭＩＲ＝２３．６）
ＬＬＤＰＥ－３：チーグラー・ナッタ触媒型直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．８ｇ／１０分、融点：１２３℃、ｄ＝０．９２５、ＭＩＲ＝２７．０）
ＬＬＤＰＥ－４：チーグラー・ナッタ触媒型直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分、融点：１２１℃、ｄ＝０．９１８、ＭＩＲ＝２３．２）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分、融点：１１１℃、ｄ＝０．９２４）
（添加剤（生分解性ポリマー））
ＰＢＳ－１：ポリブチレンサクシネート（ＭＦＲ：２２ｇ／１０分、融点：１１４℃）
ＰＢＳ－２：ポリブチレンサクシネート（ＭＦＲ：４ｇ／１０分、融点：８５℃）
ＰＢＳ－３：ポリブチレンサクシネート（ＭＦＲ：２５０ｇ／１０分、融点：１１４℃）
ＰＬＡ－１：ポリ乳酸（ＭＦＲ：３ｇ／１０分、融点：１５３℃）
ＰＬＡ－２：ポリ乳酸（ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、融点：１７２℃）
ＰＬＡ－３：ポリ乳酸（ＭＦＲ：１１０ｇ／１０分、融点：１７４℃）
ＰＢＡＴ：ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＭＦＲ：４ｇ／１０分、融点：１１５℃）
（添加剤（シナジスト））
ＰＣＬ：ポリカプロラクトン（Ｍｗ：８０，０００、融点：５５℃）
ＰＥＧ－１：ポリエチレングリコール（Ｍｎ：８，０００、融点：６３℃）
ＰＥＧ－２：ポリエチレングリコール（Ｍｎ：３５，０００、融点：６３℃）
ＰＥＯ－１：ポリエチレンオキシド（Ｍｖ：１５０，０００～４００，０００、融点：６４℃）
ＰＥＯ－２：ポリエチレンオキシド（Ｍｖ：４００，０００～６００，０００、融点：６５℃）
ＰＥＯ－３：ポリエチレンオキシド（Ｍｖ：６００，０００～１，１００，０００、融点：６６℃）
ＭＢ５０－００２：シリコーン（超高分子量シリコーン含有マスターバッチ、Ｄｕｐｏｎｔ製）
ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ ＰＥＬＬＥＴ Ｓ：シリコーン（超高分子量シリコーン、旭化成ワッカー製）
Ｐｅｂａｘ ＭＶ１０７２：ポリアミド－ポリエーテルブロック共重合体（Ａｒｋｅｍａ製）
（添加剤（エチレン－ビニルアルコール共重合体））
ＥＶＯＨ－１：エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン含有量：３８モル％、ＭＦＲ：１．５ｇ／１０分）
ＥＶＯＨ－２：エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン含有量：３２モル％、ＭＦＲ：１．６ｇ／１０分）
ＥＶＯＨ－３：エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン含有量：４４モル％、ＭＦＲ：１．６ｇ／１０分）
ＥＶＯＨ－４：エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン含有量：３８モル％、ＭＦＲ：５０ｇ／１０分）
（添加剤（滑剤（Ａ）））
Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ６０：ポリソルベート６０
Ｚｎ－Ｓｔ：ジンクステアレート（ステアリン酸亜鉛）
Ｍｇ－Ｃ１８（ＯＨ）：１２－ヒドロキシステアリン酸マグネシウム
（添加剤（劣化防止剤））
フェノール系：ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］
リン酸系：亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）
（マトリックス樹脂、キャリア樹脂）
ＬＬＤＰＥ－１：メタロセン触媒型直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．７ｇ／１０分、融点：１２３℃、ｄ＝０．９２６、ＭＩＲ＝２８．１）
ＬＬＤＰＥ－２：メタロセン触媒型直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分、融点：１２１℃、ｄ＝０．９２５、ＭＩＲ＝２３．６）
ＬＬＤＰＥ－３：チーグラー・ナッタ触媒型直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．８ｇ／１０分、融点：１２３℃、ｄ＝０．９２５、ＭＩＲ＝２７．０）
ＬＬＤＰＥ－４：チーグラー・ナッタ触媒型直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分、融点：１２１℃、ｄ＝０．９１８、ＭＩＲ＝２３．２）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分、融点：１１１℃、ｄ＝０．９２４）
【0251】
ＭＦＲ：
上記添加剤および、マトリックス樹脂、キャリア樹脂のＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で行った。
上記添加剤および、マトリックス樹脂、キャリア樹脂のＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で行った。
【0252】
ＭＩＲ：
マトリックス樹脂、キャリア樹脂のＭＩＲは、ＨＬＭＩ／ＭＩにより求めた。
ＨＬＭＩ：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠、１９０℃、荷重２１．６ｋｇｆのＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＩ：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆのＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）
マトリックス樹脂、キャリア樹脂のＭＩＲは、ＨＬＭＩ／ＭＩにより求めた。
ＨＬＭＩ：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠、１９０℃、荷重２１．６ｋｇｆのＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＩ：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆのＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）
【0253】
融点：
ＤＳＣ装置（セイコー社製）を用い、１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度を融点とした。
ＤＳＣ装置（セイコー社製）を用い、１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度を融点とした。
【0254】
実施例Ａ１～Ａ１５、比較例Ａ１～Ａ１０
表１に示す割合で各材料をマトリックス樹脂（ＬＬＤＰＥ－１）とドライブレンドし、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表１に示す。
なお、比較例Ａ３～Ａ１０は、スリップにより押出不可であった。
表１に示す割合で各材料をマトリックス樹脂（ＬＬＤＰＥ－１）とドライブレンドし、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表１に示す。
なお、比較例Ａ３～Ａ１０は、スリップにより押出不可であった。
【0255】
実施例Ｂ１～Ｂ８、比較例Ｂ１～Ｂ６
まず、表２に示す割合で添加剤をドライブレンドし、加工助剤を得た。次いで、得られた加工助剤を、表２に示す割合でマトリックス樹脂（ＬＬＤＰＥ－１）とドライブレンドし、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表２に示す。
なお、比較例Ｂ３～Ｂ６は、スリップにより押出不可であった。
まず、表２に示す割合で添加剤をドライブレンドし、加工助剤を得た。次いで、得られた加工助剤を、表２に示す割合でマトリックス樹脂（ＬＬＤＰＥ－１）とドライブレンドし、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表２に示す。
なお、比較例Ｂ３～Ｂ６は、スリップにより押出不可であった。
【0256】
実施例Ｃ１～Ｃ１５、比較例Ｃ１～Ｃ１０、実施例Ｄ１～Ｄ９、比較例Ｄ１～Ｄ１１
まず、表３、４に示す割合でキャリア樹脂及び添加剤を、２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸαＩＩＩ）を用いて、シリンダー温度１８０～２００℃、ダイ温度２００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍの条件で溶融混錬を行い、マスターバッチ（ＭＢ）を得た。次いで、得られたマスターバッチを、表３、４に示す割合でマトリックス樹脂（ＬＬＤＰＥ－１）とドライブレンドし、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表３、４に示す。
まず、表３、４に示す割合でキャリア樹脂及び添加剤を、２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸαＩＩＩ）を用いて、シリンダー温度１８０～２００℃、ダイ温度２００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍの条件で溶融混錬を行い、マスターバッチ（ＭＢ）を得た。次いで、得られたマスターバッチを、表３、４に示す割合でマトリックス樹脂（ＬＬＤＰＥ－１）とドライブレンドし、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表３、４に示す。
【0257】
実施例Ｅ１～Ｅ１３、比較例Ｅ１
まず、表５に示す割合で添加剤をドライブレンドし、加工助剤を得た。次いで、得られた加工助剤を、表５に示す割合でマトリックス樹脂（ＬＬＤＰＥ－１）とドライブレンドし、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表５に示す。
まず、表５に示す割合で添加剤をドライブレンドし、加工助剤を得た。次いで、得られた加工助剤を、表５に示す割合でマトリックス樹脂（ＬＬＤＰＥ－１）とドライブレンドし、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表５に示す。
【0258】
実施例Ｆ１～Ｆ１６、比較例Ｆ１
まず、表６に示す割合でキャリア樹脂及び添加剤を、２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸαＩＩＩ）を用いて、シリンダー温度１８０～２００℃、ダイ温度２００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍの条件で溶融混錬を行い、マスターバッチ（ＭＢ）を得た。次いで、得られたマスターバッチを、表６に示す割合でマトリックス樹脂（ＬＬＤＰＥ－１）とドライブレンドし、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表６に示す。
まず、表６に示す割合でキャリア樹脂及び添加剤を、２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸαＩＩＩ）を用いて、シリンダー温度１８０～２００℃、ダイ温度２００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍの条件で溶融混錬を行い、マスターバッチ（ＭＢ）を得た。次いで、得られたマスターバッチを、表６に示す割合でマトリックス樹脂（ＬＬＤＰＥ－１）とドライブレンドし、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表６に示す。
【0259】
なお、表１～４において、以下はそれぞれ同内容である。
実施例Ａ３、Ｂ７
実施例Ａ１０、Ｂ８
実施例Ｃ３、Ｄ８
実施例Ｃ１０、Ｄ９
比較例Ａ１、Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１、Ｆ１
比較例Ａ２、Ｂ２
実施例Ａ３、Ｂ７
実施例Ａ１０、Ｂ８
実施例Ｃ３、Ｄ８
実施例Ｃ１０、Ｄ９
比較例Ａ１、Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１、Ｆ１
比較例Ａ２、Ｂ２
【0260】
＜押出評価＞
各材料を一軸押出機（ＨＡＡＫＥ社製、Ｒｈｅｏｍｅｘ ＯＳ、Ｌ／Ｄ：３３、スクリュー径：２０ｍｍ、ダイ径：２ｍｍ）にて、シリンダー温度１７０～２００℃、ダイ温度２００℃、せん断速度４５０／秒の条件で６０分間押出し、以下の項目で評価した。
なお、各試験運転の前には、１５質量％シリカ入り線状低密度ポリエチレンをホッパーに投入し、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍに上げ、約１５分パージを行った。次いで、試験に使用するのと同じＬＬＤＰＥ－１を投入し約１５分パージを行った後、スクリュー回転数を３０ｒｐｍに戻して温度が安定するまで押出を行い、初期圧力が戻っていることを確認してから、次の実験を行った。初期圧力が戻っていない場合は、初期圧力が戻るまで、上記のパージ作業を繰り返してから次の実験を行った。
（メルトフラクチャー（ＭＦ）状態）
マトリックス樹脂のみで、全面にメルトフラクチャーが発生している状態で圧力が安定するまで押出を行い、その後のスクリューが見えた時点をゼロとし、６０分間押出した。加工助剤又はマスターバッチを使用する例はゼロの時点でこれらをホッパーに投入した。そして、押出初期のストランド及び押出完了時のストランドの外観を目視及び触診で確認し、押出初期に見られたＭＦの変化を以下の基準で評価した。値が小さいものほど良好である。
１：ＭＦが完全に消失
２：ＭＦが減少するが、完全には消失しない
３：ＭＦがマトリックス樹脂のみの場合と変わらない、又は、ほとんど減少しない
（圧力安定性）
押出開始後、５０～６０分の間の押出圧力を測定し、その標準偏差を算出した。値が０に近いほど良好である。
（ダイビルドアップ（ＤＢＵ））
押出後のダイの状態を目視で確認し、ＤＢＵ（目やに）の有無を評価した。
表１～４では、以下の基準で３段階で評価した。値が小さいものほど良好である。
１：ＤＢＵの発生無し
２：ＤＢＵが少量発生
３：ＤＢＵが多量に発生
表５、６では、１～５の５段階で評価した。値が小さいものほどＤＢＵの発生量が少なく良好であり、１はＤＢＵが発生しなかったことを示す。
また、表１～４では、３段階評価、５段階評価の両方を併記した。
（メルトフラクチャー（ＭＦ）消失時間）
上述のＭＦ状態で説明したゼロの時点からＭＦが消失するまでの時間を測定した。時間が短いものほど良好である。６０分間押出後にＭＦが消失しなかったものは「－」と表記した。
各材料を一軸押出機（ＨＡＡＫＥ社製、Ｒｈｅｏｍｅｘ ＯＳ、Ｌ／Ｄ：３３、スクリュー径：２０ｍｍ、ダイ径：２ｍｍ）にて、シリンダー温度１７０～２００℃、ダイ温度２００℃、せん断速度４５０／秒の条件で６０分間押出し、以下の項目で評価した。
なお、各試験運転の前には、１５質量％シリカ入り線状低密度ポリエチレンをホッパーに投入し、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍに上げ、約１５分パージを行った。次いで、試験に使用するのと同じＬＬＤＰＥ－１を投入し約１５分パージを行った後、スクリュー回転数を３０ｒｐｍに戻して温度が安定するまで押出を行い、初期圧力が戻っていることを確認してから、次の実験を行った。初期圧力が戻っていない場合は、初期圧力が戻るまで、上記のパージ作業を繰り返してから次の実験を行った。
（メルトフラクチャー（ＭＦ）状態）
マトリックス樹脂のみで、全面にメルトフラクチャーが発生している状態で圧力が安定するまで押出を行い、その後のスクリューが見えた時点をゼロとし、６０分間押出した。加工助剤又はマスターバッチを使用する例はゼロの時点でこれらをホッパーに投入した。そして、押出初期のストランド及び押出完了時のストランドの外観を目視及び触診で確認し、押出初期に見られたＭＦの変化を以下の基準で評価した。値が小さいものほど良好である。
１：ＭＦが完全に消失
２：ＭＦが減少するが、完全には消失しない
３：ＭＦがマトリックス樹脂のみの場合と変わらない、又は、ほとんど減少しない
（圧力安定性）
押出開始後、５０～６０分の間の押出圧力を測定し、その標準偏差を算出した。値が０に近いほど良好である。
（ダイビルドアップ（ＤＢＵ））
押出後のダイの状態を目視で確認し、ＤＢＵ（目やに）の有無を評価した。
表１～４では、以下の基準で３段階で評価した。値が小さいものほど良好である。
１：ＤＢＵの発生無し
２：ＤＢＵが少量発生
３：ＤＢＵが多量に発生
表５、６では、１～５の５段階で評価した。値が小さいものほどＤＢＵの発生量が少なく良好であり、１はＤＢＵが発生しなかったことを示す。
また、表１～４では、３段階評価、５段階評価の両方を併記した。
（メルトフラクチャー（ＭＦ）消失時間）
上述のＭＦ状態で説明したゼロの時点からＭＦが消失するまでの時間を測定した。時間が短いものほど良好である。６０分間押出後にＭＦが消失しなかったものは「－」と表記した。
【0261】
【表1】
【0262】
【表2】
【0263】
【表3】
【0264】
【表4】
【0265】
【表5】
【0266】
【表6】
まず、表７～９に示す割合でキャリア樹脂及び添加剤を、２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ２５αＩＩＩ）を用いて、シリンダー温度１８０～２００℃、ダイ温度２００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍの条件で添加剤の濃度が２５質量％となるように溶融混練を行い、マスターバッチ（ＭＢ）を得た。次いで、得られたマスターバッチを、表７～９に示す割合でマトリックス樹脂とドライブレンドした際の加工性を下記の押出評価で評価した。結果を表７～９に示す。なお、用いた添加剤の材料はいずれもフッ素を含まないため、加工助剤におけるフッ素の含有量は０質量％であった。
【0267】
＜押出評価＞
実施例１～７２、比較例１～３に関して、各材料を一軸押出機（ＨＡＡＫＥ社製、Ｒｈｅｏｍｅｘ ＯＳ、Ｌ／Ｄ：３３、スクリュー径：２０ｍｍ、ダイ径：２ｍｍ）にて、シリンダー温度１７０～２００℃、ダイ温度２００℃、せん断速度４５０／秒の条件で６０分間押出し、以下の項目で評価した。
なお、各試験運転の前には、１５質量％シリカ入り線状低密度ポリエチレンをホッパーに投入し、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍに上げ、約１５分パージを行った。次いで、試験に使用するのと同じマトリックス樹脂を投入し約１５分パージを行った後、スクリュー回転数を３０ｒｐｍに戻して温度が安定するまで押出を行い、初期圧力が戻っていることを確認してから、次の実験を行った。初期圧力が戻っていない場合は、初期圧力が戻るまで、上記のパージ作業を繰り返してから次の実験を行った。
（メルトフラクチャー（ＭＦ）状態）
マトリックス樹脂のみで、全面にメルトフラクチャーが発生している状態で圧力が安定するまで押出を行い、その後のスクリューが見えた時点をゼロとし、６０分間押出した。加工助剤又はマスターバッチを使用する例はゼロの時点でこれらをホッパーに投入した。そして、押出初期のストランド及び押出完了時のストランドの外観を目視及び触診で確認し、押出初期に見られたＭＦの変化を以下の基準で評価した。値が小さいものほど良好である。
消失：ＭＦが完全に消失
消失しない：ＭＦがマトリックス樹脂のみの場合と変わらない、又は、ＭＦが減少するが、完全には消失しない
（ダイビルドアップ（ＤＢＵ））
ＭＦが完全に消失したサンプルについて、ロングラン成形（３時間）での押出評価を行い、押出後のダイの状態を目視で確認し、ＤＢＵ（目やに）の有無を評価した。
１～５の５段階で評価した。値が小さいものほどＤＢＵの発生量が少なく良好であり、１はＤＢＵが発生しなかったことを示す。
（保存安定性試験）
実施例２９、実施例３６、実施例４１、実施例４６、実施例４７に関して、ロングラン成形（３時間）後にストランドサンプルを採取し、８０℃の条件で２４時間静置した。２４時間経過後、ストランド表面の滑り性について感応評価（触感）を行い、試験前後の滑り性を以下の基準で評価した。結果を表８に示す。
有：試験後の方が試験前よりも滑り性が高い
無：試験前後で変化なし
実施例１～７２、比較例１～３に関して、各材料を一軸押出機（ＨＡＡＫＥ社製、Ｒｈｅｏｍｅｘ ＯＳ、Ｌ／Ｄ：３３、スクリュー径：２０ｍｍ、ダイ径：２ｍｍ）にて、シリンダー温度１７０～２００℃、ダイ温度２００℃、せん断速度４５０／秒の条件で６０分間押出し、以下の項目で評価した。
なお、各試験運転の前には、１５質量％シリカ入り線状低密度ポリエチレンをホッパーに投入し、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍに上げ、約１５分パージを行った。次いで、試験に使用するのと同じマトリックス樹脂を投入し約１５分パージを行った後、スクリュー回転数を３０ｒｐｍに戻して温度が安定するまで押出を行い、初期圧力が戻っていることを確認してから、次の実験を行った。初期圧力が戻っていない場合は、初期圧力が戻るまで、上記のパージ作業を繰り返してから次の実験を行った。
（メルトフラクチャー（ＭＦ）状態）
マトリックス樹脂のみで、全面にメルトフラクチャーが発生している状態で圧力が安定するまで押出を行い、その後のスクリューが見えた時点をゼロとし、６０分間押出した。加工助剤又はマスターバッチを使用する例はゼロの時点でこれらをホッパーに投入した。そして、押出初期のストランド及び押出完了時のストランドの外観を目視及び触診で確認し、押出初期に見られたＭＦの変化を以下の基準で評価した。値が小さいものほど良好である。
消失：ＭＦが完全に消失
消失しない：ＭＦがマトリックス樹脂のみの場合と変わらない、又は、ＭＦが減少するが、完全には消失しない
（ダイビルドアップ（ＤＢＵ））
ＭＦが完全に消失したサンプルについて、ロングラン成形（３時間）での押出評価を行い、押出後のダイの状態を目視で確認し、ＤＢＵ（目やに）の有無を評価した。
１～５の５段階で評価した。値が小さいものほどＤＢＵの発生量が少なく良好であり、１はＤＢＵが発生しなかったことを示す。
（保存安定性試験）
実施例２９、実施例３６、実施例４１、実施例４６、実施例４７に関して、ロングラン成形（３時間）後にストランドサンプルを採取し、８０℃の条件で２４時間静置した。２４時間経過後、ストランド表面の滑り性について感応評価（触感）を行い、試験前後の滑り性を以下の基準で評価した。結果を表８に示す。
有：試験後の方が試験前よりも滑り性が高い
無：試験前後で変化なし
【0268】
＜フィルム成形＞
実施例７３～８３に関して、各材料を単層インフレーション成形機（インフレーションダイ径２５ｍｍ、ダイギャップ０．８ｍｍ）にて、シリンダー温度１７０℃、ダイ温度２００℃、せん断速度９０／秒の条件で７０分間押出し、以下項目で評価した。なお、各試験運転の前には、１５質量％シリカ入り線状低密度ポリエチレンをホッパーに投入し、約６０分パージを行った。次いで、試験に使用するのと同じマトリックス樹脂を投入し約６０分パージを行った後、初期圧力が戻っていることを確認してから、次の実験を行った。初期圧力が戻っていない場合は、初期圧力が戻るまで、上記のパージ作業を繰り返してから次の実験を行った。
実施例７３～８３に関して、各材料を単層インフレーション成形機（インフレーションダイ径２５ｍｍ、ダイギャップ０．８ｍｍ）にて、シリンダー温度１７０℃、ダイ温度２００℃、せん断速度９０／秒の条件で７０分間押出し、以下項目で評価した。なお、各試験運転の前には、１５質量％シリカ入り線状低密度ポリエチレンをホッパーに投入し、約６０分パージを行った。次いで、試験に使用するのと同じマトリックス樹脂を投入し約６０分パージを行った後、初期圧力が戻っていることを確認してから、次の実験を行った。初期圧力が戻っていない場合は、初期圧力が戻るまで、上記のパージ作業を繰り返してから次の実験を行った。
【0269】
（メルトフラクチャー（ＭＦ）状態）
マトリックス樹脂のみで、全面にメルトフラクチャーが発生している状態で圧力が安定するまで押出を行い、その後のスクリューが見えた時点をゼロとし、７０分間押出した。加工助剤又はマスターバッチを使用する例はゼロの時点でこれらをホッパーに投入した。そして、押出初期のフィルム及び押出開始後フィルムの外観を目視及び触診で確認し、消失した時間を記録した。時間が短いものほど良好である。結果を表９に示す。
マトリックス樹脂のみで、全面にメルトフラクチャーが発生している状態で圧力が安定するまで押出を行い、その後のスクリューが見えた時点をゼロとし、７０分間押出した。加工助剤又はマスターバッチを使用する例はゼロの時点でこれらをホッパーに投入した。そして、押出初期のフィルム及び押出開始後フィルムの外観を目視及び触診で確認し、消失した時間を記録した。時間が短いものほど良好である。結果を表９に示す。
【0270】
（圧力安定性）
ＭＦが消失して５分経過した後、２０分間、押出圧力を１分間隔で測定し、その標準偏差を算出した。値が０に近いほど良好である。結果を表９に示す。
ＭＦが消失して５分経過した後、２０分間、押出圧力を１分間隔で測定し、その標準偏差を算出した。値が０に近いほど良好である。結果を表９に示す。
【0271】
（フィルム厚み）
フィルム押出開始後、５０分、６０分、７０分の時点で、フィルムを３分間採取した。採取したフィルムに対して、測定箇所をフィルムＴＤ方向に対して１点設定し、２５℃において、ＭＤ方向に対してフィルム厚みをそれぞれ２５点（計７５点）測定し、平均値、最大値、最小値を算出した。そして、下記式から厚みムラを算出した。結果を表９に示す。
厚みムラ（％）＝（最大厚み（最大値）－最小厚み（最小値））／平均厚み（平均値）×１００
フィルム押出開始後、５０分、６０分、７０分の時点で、フィルムを３分間採取した。採取したフィルムに対して、測定箇所をフィルムＴＤ方向に対して１点設定し、２５℃において、ＭＤ方向に対してフィルム厚みをそれぞれ２５点（計７５点）測定し、平均値、最大値、最小値を算出した。そして、下記式から厚みムラを算出した。結果を表９に示す。
厚みムラ（％）＝（最大厚み（最大値）－最小厚み（最小値））／平均厚み（平均値）×１００
【0272】
<マスターバッチのＭＦＲ＞
実施例８４～９１に関して、表１０に示す割合でキャリア樹脂及び添加剤を、２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ２５αＩＩＩ）を用いて、シリンダー温度１８０～２００℃、ダイ温度２００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍの条件で添加剤の濃度が２５質量％となるように溶融混練を行い、マスターバッチ（ＭＢ）を得た。得られたマスターバッチについて、ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）を測定した（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件）。結果を表１０に示す。
実施例８４～９１に関して、表１０に示す割合でキャリア樹脂及び添加剤を、２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ２５αＩＩＩ）を用いて、シリンダー温度１８０～２００℃、ダイ温度２００℃、スクリュー回転数４００ｒｐｍの条件で添加剤の濃度が２５質量％となるように溶融混練を行い、マスターバッチ（ＭＢ）を得た。得られたマスターバッチについて、ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）を測定した（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件）。結果を表１０に示す。
【0273】
【表7】
【0274】
【表8】
【0275】
【表9】
【0276】
【表10】
【手続補正書】
【提出日】2024-06-14
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
融点６５℃以上の生分解性ポリマー、並びに、
シナジスト、エチレン－ビニルアルコール共重合体、及び、滑剤（Ａ）からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
前記シナジストは、融点８０℃以下のポリオール、ポリカプロラクトン、シリコーン、及び、ポリアミド－ポリエーテルブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも一種であり、
前記滑剤（Ａ）は、アルコール類及び界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である加工助剤。
シナジスト、エチレン－ビニルアルコール共重合体、及び、滑剤（Ａ）からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
前記シナジストは、融点８０℃以下のポリオール、ポリカプロラクトン、シリコーン、及び、ポリアミド－ポリエーテルブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも一種であり、
前記滑剤（Ａ）は、アルコール類及び界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である加工助剤。
【請求項2】
前記生分解性ポリマーの融点が１９０℃以下である請求項１記載の加工助剤。
【請求項3】
前記生分解性ポリマーは、脂肪族ポリエステルである請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項4】
前記脂肪族ポリエステルは、ポリ乳酸及びポリブチレンサクシネートからなる群より選択される少なくとも一種である請求項３記載の加工助剤。
【請求項5】
前記生分解性ポリマーは、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるメルトフローレートが０．０１～５００ｇ／１０分である請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項6】
前記シナジストを含む請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項7】
前記ポリオールは、ポリエチレングリコール及び／又はポリエチレンオキシドである請求項６記載の加工助剤。
【請求項8】
前記ポリエチレングリコールの数平均分子量が１，０００～５０，０００、前記ポリエチレンオキシドの粘度平均分子量が１００，０００～１０，０００，０００、前記ポリカプロラクトンの重量平均分子量が２，０００～１００，０００である請求項７記載の加工助剤。
【請求項9】
前記生分解性ポリマー及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：シナジスト）が９９．９：０．１～１０：９０である請求項６記載の加工助剤。
【請求項10】
前記エチレン－ビニルアルコール共重合体を含む請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項11】
前記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるメルトフローレートが４０ｇ／１０分以下である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項12】
前記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、エチレン含有量が１０～５０モル％である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項13】
前記生分解性ポリマー及び前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体）が９５：５～１０：９０である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項14】
前記生分解性ポリマー及び前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体）が９２：８～７０：３０である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項15】
前記シナジストを含み、
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：シナジスト）が１～９８：１～９８：１～９８である請求項１０記載の加工助剤。
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：シナジスト）が１～９８：１～９８：１～９８である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項16】
前記シナジストを含み、
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：シナジスト）が２５～９０：５～７０：５～７０ である請求項１０記載の加工助剤。
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記シナジストの質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：シナジスト）が２５～９０：５～７０：５～７０ である請求項１０記載の加工助剤。
【請求項17】
前記滑剤（Ａ）を含む請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項18】
前記生分解性ポリマー及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：滑剤（Ａ））が９９：１～１：９９である請求項１７記載の加工助剤。
【請求項19】
前記生分解性ポリマー及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：滑剤（Ａ））が９０：１０～４０：６０である請求項１７記載の加工助剤。
【請求項20】
前記エチレン－ビニルアルコール共重合体を含み、
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：滑剤（Ａ））が１～９８：１～９８：１～９８である請求項１７記載の加工助剤。
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：滑剤（Ａ））が１～９８：１～９８：１～９８である請求項１７記載の加工助剤。
【請求項21】
前記エチレン－ビニルアルコール共重合体を含み、
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：滑剤（Ａ））が２５～９３：５～７０：２～７０である請求項１７記載の加工助剤。
前記生分解性ポリマー、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体及び前記滑剤（Ａ）の質量比（生分解性ポリマー：エチレン－ビニルアルコール共重合体：滑剤（Ａ））が２５～９３：５～７０：２～７０である請求項１７記載の加工助剤。
【請求項22】
フッ素を実質的に含まない請求項１又は２記載の加工助剤。
【請求項23】
請求項１記載の加工助剤と、熱可塑性樹脂（Ａ）とを含むマスターバッチ。
【請求項24】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、ポリオレフィン樹脂である請求項２３記載のマスターバッチ。
【請求項25】
前記ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレンである請求項２４記載のマスターバッチ。
【請求項26】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）及び前記加工助剤の質量比（熱可塑性樹脂（Ａ）：加工助剤）が９９：１～５：９５である請求項２３記載のマスターバッチ。
【請求項27】
１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるメルトフローレートが０．０１～１００ｇ／１０分である請求項２３記載のマスターバッチ。
【請求項28】
請求項１若しくは２記載の加工助剤、及び／又は、請求項２３若しくは２４記載のマスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成物。
【請求項29】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂である請求項２８記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項30】
前記ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレンである請求項２９記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項31】
前記加工助剤の含有量が０．００１～５質量％である請求項２８記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項32】
請求項２８記載の熱可塑性樹脂組成物を用いたフィルム。
【請求項33】
混合工程及び吐出工程を含む請求項１又は２記載の加工助剤の製造方法。
【請求項34】
混合工程及び吐出工程を含む請求項２３又は２４記載のマスターバッチの製造方法。
【請求項35】
混合工程及び吐出工程を含む請求項２８記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項36】
成形工程を含む請求項３２記載のフィルムの製造方法。