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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024009760
(43)【公開日】2024-01-23
(54)【発明の名称】二軸配向ポリエステルフィルム
(51)【国際特許分類】
B32B 27/36 20060101AFI20240116BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240116BHJP
【ＦＩ】
B32B27/36
B32B27/00 L
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023090638
(22)【出願日】2023-06-01
(31)【優先権主張番号】P 2022111028
(32)【優先日】2022-07-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】飯山 瞳
(72)【発明者】
【氏名】米内山 章吾
【テーマコード（参考）】
4F100
【Ｆターム（参考）】
4F100AK42A
4F100AK42B
4F100AT00
4F100BA02
4F100DD07A
4F100DD07B
4F100EH20
4F100EJ131
4F100EJ132
4F100EJ13A
4F100EJ13B
4F100EJ342
4F100EJ34A
4F100EJ34B
4F100EJ38
4F100GB41
4F100JL14
4F100YY00
(57)【要約】
【課題】
ドライフィルムレジストを用いた回路作成における露光阻害を抑えることができ、かつ、平滑性とハンドリング性を有した二軸配向ポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
【解決手段】
表面（Ａ）を有する層が体積平均粒子径１５０ｎｍより大きい粒子を含有せず、当該表面（Ａ）において、平均面からの突起高さが３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である突起密度が１００個／ｍｍ２以上７００個／ｍｍ２以下である二軸配向ポリエステルフィルム。
【選択図】なし
ドライフィルムレジストを用いた回路作成における露光阻害を抑えることができ、かつ、平滑性とハンドリング性を有した二軸配向ポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
【解決手段】
表面（Ａ）を有する層が体積平均粒子径１５０ｎｍより大きい粒子を含有せず、当該表面（Ａ）において、平均面からの突起高さが３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である突起密度が１００個／ｍｍ２以上７００個／ｍｍ２以下である二軸配向ポリエステルフィルム。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
表面（Ａ）を有する層が体積平均粒子径１５０ｎｍより大きい粒子を含有せず、当該表面（Ａ）において、走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）測定での平均面からの突起高さが３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である突起密度が１００個／ｍｍ２以上７００個／ｍｍ２以下である二軸配向ポリエステルフィルム
【請求項2】
前記表面（Ａ）について走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）測定での測定面積１１３μｍ×１１３μｍにおいて、平均面から高さ３ｎｍにおける前記突起の断面積が１５０μｍ２以上６００μｍ２以下である請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項3】
表面（Ａ）を有する層の固有粘度が０．５０以上０．６３未満である、請求項１または２に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項4】
前記表面（Ａ）とは反対側の表面（Ｂ）を有する層が実質的に粒子を含有せず、当該表面（Ｂ）において、平均面からの突起高さが１０ｎｍ以上３０ｎｍ未満である突起密度が５００個／ｍｍ２以上１５００個／ｍｍ２以下である、請求項１または２に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項5】
ドライフィルムレジスト基材用フィルムとして用いられる請求項１または２に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、表面に微細な突起を有する二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【0002】
ドライフィルムレジスト（以下ＤＦＲと呼ぶ場合がある）は、プリント配線基板、半導体パッケージ、フレキシブル基板などの回路を形成するために用いられている。ＤＦＲは、感光層（フォトレジスト層）を、支持体としてのポリエステルフィルム上に積層させた後、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルムなどからなる保護フィルム（カバーフィルム）で挟んだ構造をしている。このＤＦＲを用いて導体回路を作成するには、一般的に次のような工程で行われる。
１）ＤＦＲから保護フィルムを剥離し、露出したレジスト層の表面と、基板上の銅箔などの導電性基材層の表面とが密着するように、基板・導電性基材層とラミネートする工程。
２）次に、導体回路パターンを焼き付けたフォトマスクを、ポリエステルフィルムからなる支持体上に置き、その上から、感光性樹脂を主体としたレジスト層に紫外線を照射して、露光させる工程。
３）その後、フォトマスクおよびポリエステルフィルムを剥離した後、溶剤によってレジスト層中の未反応分を溶解、除去する工程。
４）次いで、酸などでエッチングを行い、導電性基材層中の露出した部分を溶解、除去する工程。
１）ＤＦＲから保護フィルムを剥離し、露出したレジスト層の表面と、基板上の銅箔などの導電性基材層の表面とが密着するように、基板・導電性基材層とラミネートする工程。
２）次に、導体回路パターンを焼き付けたフォトマスクを、ポリエステルフィルムからなる支持体上に置き、その上から、感光性樹脂を主体としたレジスト層に紫外線を照射して、露光させる工程。
３）その後、フォトマスクおよびポリエステルフィルムを剥離した後、溶剤によってレジスト層中の未反応分を溶解、除去する工程。
４）次いで、酸などでエッチングを行い、導電性基材層中の露出した部分を溶解、除去する工程。
【0003】
４）の工程の後には、レジスト層中の光反応部分と、この光反応部分に対応する導電性基材層部分がそのまま残り、その後、残ったレジスト層を除去する工程を経て、基板上の導体回路が形成されることになる。このため、支持体であるポリエステルフィルムには、紫外線を効率的に透過できることが要求される。これにより、導体回路パターンが、正確にレジスト層上に反映される。特に、近年では、ＩＴ機器など小型化、軽量化などに伴い、プリント配線板の微細化、高密度化が進んでおり、配線の幅や配線の間隔が２～５μｍ程度といった微細パターンを形成し、高解像化を達成できるドライフィルムレジスト支持体用ポリエステルフィルムが要求されており、平滑性が重要になってきている。また、支持体としてのポリエステルフィルムは、支持体上にレジスト層を形成してレジストフィルムを製造する際のハンドリング性を良好にするために、適度なすべり性を有することが重要である。
【0004】
上記の要求に応えるためには、フィルム表面の平滑性には影響を与えないが、易滑性を付与できる程度の突起を形成させることが有効であることが知られている。例えばフィルム表面に突起を形成させるために、コロイド状シリカに代表される実質的に球形のシリカ粒子を含有せしめたフィルムが知られている（特許文献１）。また、表面突起形成のための粒子を含有する薄膜層を基層に積層したポリエステルフィルムも知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開昭５９－１７１６２３号公報
【特許文献2】特開平８－３０９５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、粒子をフィルムに多量に含有させると、粒子の凝集による粗大突起の形成や、粒子の脱落による工程汚染、または粒子起因の異物が発生してしまう問題や、添加粒子の光散乱の透過と反射でフォトマスク外のレジスト部分が光反応し、レジストの解像度を低下させてしまうという問題があった。本発明は上記事情に鑑み、平滑性とハンドリング性を有し、かつ、レジストへの露光阻害を低減した二軸配向ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、以下の特徴を有する。
［Ｉ］表面（Ａ）を有する層が体積平均粒子径１５０ｎｍより大きい粒子を含有せず、当該表面（Ａ）において、走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）測定での平均面からの突起高さが３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である突起密度が１００個／ｍｍ２以上７００個／ｍｍ２以下である二軸配向ポリエステルフィルム
［ＩＩ］前記表面（Ａ）について走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）測定での測定面積１１３μｍ×１１３μｍにおいて、平均面から高さ３ｎｍにおける前記突起の断面積が１５０μｍ２以上６００μｍ２以下である［Ｉ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］表面（Ａ）を有する層の固有粘度が０．５０以上０．６３未満である、［Ｉ］または［ＩＩ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＶ］前記表面（Ａ）とは反対側の表面（Ｂ）を有する層が実質的に粒子を含有せず、当該表面（Ｂ）において、平均面からの突起高さが１０ｎｍ以上３０ｎｍ未満である突起密度が５００個／ｍｍ２以上１５００個／ｍｍ２以下である、［Ｉ］または［ＩＩ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［Ｖ］ドライフィルムレジスト基材用フィルムとして用いられる［Ｉ］または［ＩＩ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［Ｉ］表面（Ａ）を有する層が体積平均粒子径１５０ｎｍより大きい粒子を含有せず、当該表面（Ａ）において、走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）測定での平均面からの突起高さが３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である突起密度が１００個／ｍｍ２以上７００個／ｍｍ２以下である二軸配向ポリエステルフィルム
［ＩＩ］前記表面（Ａ）について走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）測定での測定面積１１３μｍ×１１３μｍにおいて、平均面から高さ３ｎｍにおける前記突起の断面積が１５０μｍ２以上６００μｍ２以下である［Ｉ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］表面（Ａ）を有する層の固有粘度が０．５０以上０．６３未満である、［Ｉ］または［ＩＩ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＶ］前記表面（Ａ）とは反対側の表面（Ｂ）を有する層が実質的に粒子を含有せず、当該表面（Ｂ）において、平均面からの突起高さが１０ｎｍ以上３０ｎｍ未満である突起密度が５００個／ｍｍ２以上１５００個／ｍｍ２以下である、［Ｉ］または［ＩＩ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［Ｖ］ドライフィルムレジスト基材用フィルムとして用いられる［Ｉ］または［ＩＩ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、露光阻害の影響を低減し、欠陥の少ないレジスト形成が達成され、かつ高平滑性と高ハンドリング性、レジストとの密着性、耐巻きじわ性を良好に維持したドライフィルムレジスト支持体に好適な二軸配向ポリエステルフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明でいうポリエステルフィルムとは、ポリエステル樹脂を主成分とするフィルムを示す。ここで主成分とは、フィルムの全成分１００重量％において、５０重量％を超えて含有している成分を示す。
本発明でいうポリエステルフィルムとは、ポリエステル樹脂を主成分とするフィルムを示す。ここで主成分とは、フィルムの全成分１００重量％において、５０重量％を超えて含有している成分を示す。
【0010】
本発明のポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸とジオール、およびそれらのエステル形成性誘導体を主たる構成成分とする単量体または低重合体からの重合により得られるポリエステルである。
【0011】
ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸を用いることが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などであり、とくにはテレフタル酸が好ましい。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよく、イソフタル酸など他の芳香族ジカルボン酸、あるいは脂肪酸を一部共重合してもよい。
【0012】
また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコールなどを挙げることができる。中でもエチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【0013】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルとして、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体等を挙げることができ、とくに、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【0014】
本発明に使用するポリエステルは、従来から知られている方法で製造することができる。例えば、酸成分をジオール成分と直接エステル化反応させた後、この反応の生成物を減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去しつつ重縮合させることによって製造する方法や、酸成分としてジアルキルエステルを用い、これとジオール成分とでエステル交換反応させた後、上記と同様に重縮合させることによって製造する方法などが採用できる。この際、必要に応じて、反応触媒として従来公知のアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物などを用いることもできる。
【0015】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、二軸配向していることが必要である。二軸配向していることにより、フィルムの機械強度が向上し易滑性を向上させることができる。ここで言う二軸配向とは、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。二軸配向ポリエステルフィルムは、一般に未延伸状態のポリエステル樹脂シートをシート長手方向および幅方向に延伸し、その後熱処理を施し結晶配向を完了させることにより、得ることができる。詳しくは後述する。
【0016】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの片側の表面を表面（Ａ）、表面（Ａ）とは反対側の表面を表面（Ｂ）とすると、表面（Ａ）を有する層と、表面（Ｂ）を有する層は同一の層でもよく、表面（Ａ）を有する層と表面（Ｂ）を有する層の２層構成、または、表面（Ａ）を有する層と表面（Ｂ）を有する層の間に中間層として実質的に粒子を含有しない層を設けた３層構成でもよい。
【0017】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは表面（Ａ）を有する層が体積平均粒子径１５０ｎｍより大きい粒子を含有しないことが必要である。より好ましくは１００ｎｍ以下である。体積平均粒子径を１５０ｎｍ以下とすることで、ポリエステルフィルムにレジスト層を積層した後、紫外線を照射して露光するにあたって、ポリエステルフィルムによる紫外光線の散乱を抑えられ、現像後のレジストのパターニングに歪みや抜けがなく、レジストパターン壁面の状態をガタツキがなく平滑にすることができる。
【0018】
なお、表面（Ａ）を有する層には電子情報機器の回路配線を製造する工程における加工性を阻害しない範囲で体積平均粒子径１５０ｎｍ以下の粒子を含有させ、易滑性、巻き取り性を向上させてもよい。粒子含有量は表面（Ａ）を有する層の重量に対して好ましくは０．１重量％以上～１重量％以下、より好ましくは０重量％～０．５重量％以下である。含有する粒子に関しては、無機粒子、有機粒子どちらを用いても良く、２種類以上の粒子を含有してもよい。無機粒子としては例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リン酸カルシウム、アルミナ、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカなどが挙げられる。有機粒子としては例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂などを構成成分とする有機粒子、コアシェル型有機粒子などが例示できる。
【0019】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは表面（Ａ）の走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）測定での平均面からの突起高さが３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である突起密度が１００個／ｍｍ２以上７００個／ｍｍ２以下であることが必要である。好ましくは３００個／ｍｍ２以上５００個／ｍｍ２以下である。突起高さ、突起密度は、後述の方法に従って、走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）測定において測定される値である。ＤＦＲの基材フィルムは、搬送ロールやフィルム反対面など様々な面と接する。表面（Ａ）の突起密度を上記の値とすることで、ハンドリング性（易滑性）が向上し、フィルムの帯電やキズの発生を抑制することができる。突起密度が１００個／ｍｍ２未満だとハンドリング性が低下し、フィルムの帯電やキズなどのフィルム欠点が問題になる場合があり、７００個／ｍｍ２より大きいと、フィルムの滑りが大きく搬送が安定せず、巻きずれやＤＦＲ加工工程での積層が乱れる場合がある。
【0020】
また、走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）測定での測定面積１１３μｍ×１１３μｍにおいて、表面（Ａ）の平均面から高さ３ｎｍにおける前記突起の断面積が１５０μｍ２以上６００μｍ２以下であることが好ましい。好ましくは３００μｍ２以上４５０μｍ２以下である。突起の断面積を上記の値とすることでフィルムをロールにした際の空気抜け性が良く、押跡欠点やシワの発生を抑えることができる。１５０μｍ２未満だとフィルム同士の密着性が上がり、シワが発生し、６００μｍ２を超えると空気抜け性が大きく、押跡欠点などが発生する場合がある。表面（Ａ）の突起を上記の範囲とするための方法は特に限定されないが、後述する縦延伸でのフィルム温度、延伸ロールの表面粗さを調整する方法がある。
【0021】
また、突起を効率的に形成させるため表面（Ａ）を有する層のポリエステルの固有粘度（ＩＶ）は０．５０以上０．６３以下であることが好ましい。より好ましくは０．５３以上０．５９未満である。ＩＶが０．５０未満だと口金でのフィルム吐出状態が安定せず、厚みムラが悪化する傾向にあり、一方、ＩＶが０．６３より大きいと、突起を効率的に形成することができない場合がある。
【0022】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは表面（Ｂ）を有する層が本発明の特性を損なわない範囲で、有機粒子または無機粒子、あるいはその両方を含有しても構わないが、露光性、レジストへのフィルム凹凸転写の観点で、実質的に粒子を含有しないことが好ましい。実質的に粒子を含有しないとは、表面（Ｂ）を有する層に対する粒子の含有量が５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
【0023】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは表面（Ｂ）において、走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）測定での平均面からの突起高さが１０ｎｍ以上３０ｎｍ未満である突起密度が５００個／ｍｍ２以上１５００個／ｍｍ２以下であることが好ましい。好ましくは７００個／ｍｍ２以上１０００個／ｍｍ２以下である。表面の突起密度を上記の値とすることで、高密度で配列した微細突起によりフィルムに易滑性を持たせるとともに、レジストとポリエステルフィルムの密着性を向上させ、また、レジスト剥離性を向上させることができる。突起密度が５００個／ｍｍ２未満だと易滑性の低下およびレジスト剥離性が悪化する場合があり、１５００個／ｍｍ２より大きいとポリエステルフィルムとレジストとの密着性が悪化する場合があり、好ましくない。
【0024】
フィルム表面の突起を上記の範囲とするための方法は特に限定されないが、未延伸シートに大気圧グロー放電によるプラズマ表面処理をした後、二軸延伸を行う方法が挙げられる。インラインでの製膜適応性や微細な突起の形成個数の観点からは、大気圧グロー放電によるプラズマ処理を行い二軸延伸することがより好ましい。ここでいう大気圧とは７００Ｔｏｒｒ～７８０Ｔｏｒｒの範囲である。大気圧グロー放電処理は、相対する電極とアースロール間に処理対象のフィルムを導き、装置中にプラズマ励起性気体を導入し、電極間に高周波電圧を印加することにより、該気体をプラズマ励起させ電極間においてグロー放電を行うものである。これによりフィルム表面が微細に加工（アッシング）され突起が形成する。
【0025】
プラズマ励起性気体とは前記のような条件においてプラズマ励起されうる気体をいう。プラズマ励起性気体としては、例えば、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン等の希ガス、窒素、二酸化炭素、酸素、またはテトラフルオロメタンのようなフロン類およびそれらの混合物などが挙げられる。また、プラズマ励起性気体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の混合比で組み合わせてもよい。プラズマによって励起された場合に活性が高くなる観点から、アルゴン、酸素、二酸化炭素のうちの少なくとも１種に加え、酸素を含むことが好ましい。
【0026】
プラズマ処理における高周波電圧の周波数は１ｋＨｚ～１００ｋＨｚの範囲が好ましい。また、以下方法で求められる放電処理強度（Ｅ値）は、１０～２０００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の範囲で処理することが突起形成の観点から好ましく、より好ましくは５０～１０００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２である。放電処理強度（Ｅ値）が１０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以上であることにより、突起を十分に形成でき、放電処理強度（Ｅ値）が２０００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下であることにより、ポリエステルフィルムに過度なダメージを与え、製膜性が悪化することを抑制できる。
＜放電処理強度（Ｅ値）の求め方＞
Ｅ＝Ｖｐ×Ｉｐ／（Ｓ×Ｗｔ）
Ｅ：Ｅ値（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２）
Ｖｐ：印加電圧（Ｖ）
Ｉｐ：印加電流（Ａ）
Ｓ：処理速度（ｍ／ｍｉｎ）
Ｗｔ：処理幅（ｍ）。
＜放電処理強度（Ｅ値）の求め方＞
Ｅ＝Ｖｐ×Ｉｐ／（Ｓ×Ｗｔ）
Ｅ：Ｅ値（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２）
Ｖｐ：印加電圧（Ｖ）
Ｉｐ：印加電流（Ａ）
Ｓ：処理速度（ｍ／ｍｉｎ）
Ｗｔ：処理幅（ｍ）。
【0027】
表面処理を施す際のフィルムの表面温度は１５０℃以下にすることが好ましい。更に好ましくは１００℃以下である。表面温度が１５０℃よりも大きいとフィルムの結晶化が進行し、表面に粗大突起が形成したり、フィルム中の分子鎖の運動性が高くなり表面処理によってフィルムにダメージを与えたりする場合がある。表面処理を施す際のフィルムの表面温度は、フィルム中の分子鎖の運動性が低くなりなりすぎず処理効果を高める観点から、２５℃以上であることが好ましい。表面処理を施す際のフィルムの表面温度は、処理面と反対側の面を冷却ロール等で冷却することで調整することができる。
【0028】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムヘイズは１．０％以下であることが好ましい。より好ましくは０．５％以下である。フィルムヘイズが１．０％より大きいと、ポリエステルフィルムにレジスト層を積層した後、紫外線を照射して露光するにあたってのレジスト層の支持体であるポリエステルフィルムによる紫外光線の散乱が大きくなるため、現像後のレジストのパターニングに歪みや、抜け、レジスタパターン壁面の状態が悪化する場合や、ポリエステルフィルムの透過率が阻害される場合がある。
【0029】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの厚みが１０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。特に好ましくは１２μｍ以上４０μｍ以下である。フィルムの厚みを１０μｍ以上とすることで、加工工程での取り扱いが容易となる程度の強度を有することができ、１００μｍ以下とすることで、ヘイズ値が良好となる。
【0030】
次に本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法について説明する。但し、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムはこれに限定されない。
【0031】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、必要に応じて乾燥した原料を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（溶融キャスト法）を使用することができる。２層以上の積層ポリエステルフィルムを溶融キャスト法により製造する場合、積層ポリエステルフィルムを構成する層毎に押出機を用い、各層の原料を溶融せしめ、これらを押出装置と口金の間に設けられた合流装置にて溶融状態で積層したのち口金に導き、口金からキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（共押出法）が好適に用いられる。該積層シートを、冷却されたキャストドラム上に密着冷却固化し、未延伸シートを作製する。
【0032】
次いで、得られた未延伸シートに大気圧グロー放電によるプラズマ処理を施す。この表面処理は未延伸シートを得た直後でも、微延伸を施した後でも、縦および／又は横方向に延伸した後でも良いが、本発明では未延伸シートに表面処理することが好ましい。
【0033】
その後、二軸延伸し、二軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法又は同時二軸延伸法を用いることができる。最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸法が、延伸破れなく本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを得るのに有効である。
【0034】
未延伸シートを二軸延伸する場合の延伸条件に関しては特に制限されるものでは無いが、長手方向の延伸としては、未延伸シートを加熱されたロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちシートの進行方向）に延伸し、２０～５０℃の温度のロール群で冷却することが好ましい。また、長手方向の延伸倍率の好ましい範囲は３倍～５倍である。より好ましい範囲としては３倍～４倍である。長手方向の延伸倍率が３倍以上であることにより、配向結晶化が進みフィルム強度を向上できる。一方で、延伸倍率が５倍以下であることにより、延伸に伴うポリエステル樹脂の配向結晶化が過剰に進行し脆くなったり、製膜時の破れが発生したりすることを抑制できる。長手方向の延伸はロールの周速差によって行われ、延伸ロールについては表面粗さがＲｍａｘ１．０μｍ以下であり、延伸時のフィルム温度は表面（Ａ）を有する層のポリエステル樹脂のガラス転移温度より１５～５０℃高温であることが表面（Ａ）の突起形成の観点で好ましい。
【0035】
続いて、長手方向に直角な方向（幅方向）の延伸に関しては、フィルムの両端（エッジ部）をクリップで把持しながらテンターに導き、７０～１６０℃の温度に加熱された雰囲気中にて、長手方向に直角な方向（幅方向）へ３倍～５倍延伸する。この時、幅方向に延伸したフィルムを一段目８０℃以上１００℃以下、二段目２０℃以上５５℃以下のフィルム温度に段階的に冷却する冷却処理を行ってもよい。ポリエステルフィルムの冷却方法は、熱処理を行うテンターによる空冷方法、熱処理領域の上下にアルミ板などの遮蔽板で熱風を遮断する空冷方法、ロールによる冷却方法等が挙げられる。冷却処理を施すことは、続く熱処理工程において過度に結晶が肥大化することを防ぎ、均一な突起形成を促すことができ好ましい。
【0036】
その後、延伸されたフィルムを熱処理し内部の配向構造の安定化を行うことが好ましく、テンター内の最高温度を２００℃以上２５０℃以下とし、熱処理時間０．５秒以上２０秒未満で熱処理を行うことが好ましい。熱処理温度が２００℃以上であることにより、前記、大気圧グロー放電処理により形成された突起を十分に成長でき、好ましい範囲の突起を形成することができる。一方２５０℃以下で熱処理を施すことにより、フィルム強度が低下し破れが多発することを抑制でき、生産性を向上できる。同様の観点からより好ましい範囲としては２２０℃以上２４５℃以下である。また、テンター内の局所的な温度変化が生じると突起形成にばらつきが生じやすくなるが、熱処理時間を長くとすることで突起の十分な成長を促し、局所的な温度変化の影響を緩和できるため、熱処理時間は０．５秒以上が好ましく、より好ましくは２秒以上である。熱処理時間を２０秒以下とすることで、フィルム強度が低下し破れが多発することを抑制でき、生産性を向上できるため好ましく、より好ましくは１２秒以下である。更に熱処理した後に寸法安定性を付与することを目的として、０％以上６％以下の範囲でリラックス処理を行ってもよい。
【0037】
延伸倍率は、長手方向と幅方向それぞれ３～５倍とするが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は９～２２倍であることが好ましく、９～２０倍であることがより好ましい。面積倍率が９倍以上であることにより、得られる二軸延伸シートの耐久性を向上でき、面積倍率が２２倍以下であることにより延伸時における破れの発生を低減できる。
【0038】
得られた二軸延伸後のフィルムは、搬送工程にて冷却させた後、エッジ部を切断後巻取る。また、必要に応じてスリット工程により適切な幅・長さにスリットして巻き取り、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムロールが得られる。
【0039】
こうして得られる本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、平滑性、ハンドリング性を有し、さらに露光阻害の影響を低減できるため、ドライフィルムレジストといった電子情報機器を製造する工程に好適に用いることができる。
【実施例0040】
以下、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法について、実施例に基づきより具体的に説明する。なお、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法はこれらの実施例によって限定されるものではない。各実施例の記述に先立ち、実施例で採用した諸特性の測定方法を記載する。
【0041】
＜諸特性の測定方法＞
（１） 突起密度、突起の断面積
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムより６ｃｍ×６ｃｍのサンプリングを行い、それぞれのサンプルについて、走査型白色干渉顕微鏡（ 装置：日立ハイテクサイエンス社製“ＶｅｒｔＳｃａｎ”（登録商標）ＶＳ１５４０）を用い、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおける前記表面を、５０倍対物レンズを使用し、測定モードをＷＡＶＥモードに設定し、測定面積１１３μｍ×１１３μｍで３０視野測定を行った。サンプルセットは、測定Ｙ軸がサンプルフィルムの長手方向（長手方向とは、フィルムの製造工程においてフィルムが走行する方向）となるようにサンプルをステージにセットして測定した。また測定するサンプルフィルムは、ゴムパッキンの入った２枚の金属フレームに挟み込むことで、フレーム内のフィルムが張った状態（サンプルのたるみやカールを除した状態）にしてサンプル表面の測定を行う。
（１） 突起密度、突起の断面積
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムより６ｃｍ×６ｃｍのサンプリングを行い、それぞれのサンプルについて、走査型白色干渉顕微鏡（ 装置：日立ハイテクサイエンス社製“ＶｅｒｔＳｃａｎ”（登録商標）ＶＳ１５４０）を用い、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおける前記表面を、５０倍対物レンズを使用し、測定モードをＷＡＶＥモードに設定し、測定面積１１３μｍ×１１３μｍで３０視野測定を行った。サンプルセットは、測定Ｙ軸がサンプルフィルムの長手方向（長手方向とは、フィルムの製造工程においてフィルムが走行する方向）となるようにサンプルをステージにセットして測定した。また測定するサンプルフィルムは、ゴムパッキンの入った２枚の金属フレームに挟み込むことで、フレーム内のフィルムが張った状態（サンプルのたるみやカールを除した状態）にしてサンプル表面の測定を行う。
【0042】
得られた顕微鏡像について、該顕微鏡に内蔵された表面解析ソフトウェアＶＳ－Ｖｉｅｗｅｒ Ｖｅｒｓｉｏｎ １０．０．３．０にて、下記条件にて粒子解析を行い、３ｎｍの高さ閾値（高さ閾値設定値：０．００３μｍ）にて検出した「粒子解析」画面に表示される粒子の個数（個）を測定面積（１１３μｍ×１１３μｍ）で割ることで突起密度（個／ｍｍ２）とした。粒子の個数（個）については、表面（Ａ）は平均面からの突起高さが３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下、表面（Ｂ）は平均面からの突起高さが１０ｎｍ以上３０ｎｍ未満の個数を使用した。突起の断面積（μｍ２）については表面（Ａ）について平均面からの突起高さが３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である突起について平均面から３ｎｍの高さにおける突起の断面積（μｍ２）とした。それぞれ測定面積１１３μｍ×１１３μｍで３０視野測定し、算出された値を３０で割って平均値を用いた。
【0043】
３０視野すべてにおいて同様の操作を行い、それらの平均値を表面（Ａ）については突起密度Ａ（個／ｍｍ２）、突起の断面積Ａ（μｍ２）、表面（Ｂ）については突起密度Ｂ（個／ｍｍ２）とした。
（粒子解析条件）
・補間処理 ： 完全補間
・フィルタ処理： メジアン（３×３ピクセル）
・面補正 ： ４次
（粒子解析条件）
・解析種類 ： 突解析
・画像補正 ： なし
・処理
高さ閾値 ： ０．００３μｍ
粒子整形 ： なし
基準高さ ： ゼロ面（平均面）
・判定対象
高さ／深さ ： －１００００μｍ ≦ ｈ ≦ １００００μｍ
最長径 ： －１００００μｍ ≦ ｄ ≦ １００００μｍ
体積 ： Ｖ ≧ ０．００００μｍ３
アスペクト比： ｒ ≧ ０．００００
・ヒストグラム： 分割数 ５０。
（粒子解析条件）
・補間処理 ： 完全補間
・フィルタ処理： メジアン（３×３ピクセル）
・面補正 ： ４次
（粒子解析条件）
・解析種類 ： 突解析
・画像補正 ： なし
・処理
高さ閾値 ： ０．００３μｍ
粒子整形 ： なし
基準高さ ： ゼロ面（平均面）
・判定対象
高さ／深さ ： －１００００μｍ ≦ ｈ ≦ １００００μｍ
最長径 ： －１００００μｍ ≦ ｄ ≦ １００００μｍ
体積 ： Ｖ ≧ ０．００００μｍ３
アスペクト比： ｒ ≧ ０．００００
・ヒストグラム： 分割数 ５０。
【0044】
（基準高さ：ゼロ面（平均面））
前記、基準高さ設定における「ゼロ面（平均面）」としては、前述の方法により顕微鏡像観察を行い、前述の画像処理を施した得られる測定画像（１１３μｍ×１１３μｍ）において、以下の式より自動的に求まる「高さの平均値（Ａｖｅ）」の平面を用いる。
前記、基準高さ設定における「ゼロ面（平均面）」としては、前述の方法により顕微鏡像観察を行い、前述の画像処理を施した得られる測定画像（１１３μｍ×１１３μｍ）において、以下の式より自動的に求まる「高さの平均値（Ａｖｅ）」の平面を用いる。
【0045】
【数1】
【0046】
・ｌｘ：前述の画像処理を行った各測定画像におけるＸ方向の範囲長さ
・ｌｙ：前述の画像処理を行った各測定画像におけるＹ方向の範囲長さ
・ｈ（ｘ，ｙ）：前述の画像処理を行った測定画像内の各画像点（ｘ，ｙ）における高さ
・ｌｙ：前述の画像処理を行った各測定画像におけるＹ方向の範囲長さ
・ｈ（ｘ，ｙ）：前述の画像処理を行った測定画像内の各画像点（ｘ，ｙ）における高さ
【0047】
（２）粒子の体積平均粒子径
フィルムからポリマーをプラズマ低温灰化処理法で除去し、粒子を露出させた。処理条件は、ポリマーは灰化されるが粒子は極力ダメージを受けない条件を選択した。処理後の試料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ；株式会社日立製作所製 Ｓ－４０００型）で観察し、粒子画像をイメージアナライザ（株式会社ニレコ製 ＬＵＺＥＸ＿ＡＰ）に取り込み、等価円相当径を測定し、粒子の体積平均粒子径を求めた。ＳＥＭの倍率は粒子径により、５０００～２００００倍から適宜選択した。任意に観察箇所を変えて、少なくとも粒子数４００個の粒子の等価円相当径を測定し、体積平均粒子径を求めた。なお、粒子の体積平均粒子径を測定する際に、ＳＥＭおよびＴＥＭで観察した際に５０００倍で１０視野確認しても、粒子が認められなかった場合には、粒子を実質的に含有しないと判断した。
フィルムからポリマーをプラズマ低温灰化処理法で除去し、粒子を露出させた。処理条件は、ポリマーは灰化されるが粒子は極力ダメージを受けない条件を選択した。処理後の試料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ；株式会社日立製作所製 Ｓ－４０００型）で観察し、粒子画像をイメージアナライザ（株式会社ニレコ製 ＬＵＺＥＸ＿ＡＰ）に取り込み、等価円相当径を測定し、粒子の体積平均粒子径を求めた。ＳＥＭの倍率は粒子径により、５０００～２００００倍から適宜選択した。任意に観察箇所を変えて、少なくとも粒子数４００個の粒子の等価円相当径を測定し、体積平均粒子径を求めた。なお、粒子の体積平均粒子径を測定する際に、ＳＥＭおよびＴＥＭで観察した際に５０００倍で１０視野確認しても、粒子が認められなかった場合には、粒子を実質的に含有しないと判断した。
【0048】
（３）固有粘度
オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から、下記式（Ａ）で計算した値を用いた。
式（Ａ） ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２×Ｃ
ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）－１であり、Ｃは、溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマー重量（ｇ／１００ｍｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする。）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で示す。
オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から、下記式（Ａ）で計算した値を用いた。
式（Ａ） ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２×Ｃ
ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）－１であり、Ｃは、溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマー重量（ｇ／１００ｍｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする。）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で示す。
【0049】
（４）フィルムのヘイズ
ＪＩＳ Ｋ７１０５－１９８１に準じ、フィルム幅方向の中央部から、長手４．０ｃｍ×幅３．５ｃｍの寸法に切り出したものをサンプルとし、ヘイズを、ヘイズメータ（スガ試験機製ＨＧＭ－２ＤＰ（Ｃ光源用））を用いて測定する。
ＪＩＳ Ｋ７１０５－１９８１に準じ、フィルム幅方向の中央部から、長手４．０ｃｍ×幅３．５ｃｍの寸法に切り出したものをサンプルとし、ヘイズを、ヘイズメータ（スガ試験機製ＨＧＭ－２ＤＰ（Ｃ光源用））を用いて測定する。
【0050】
（５）ガラス転移温度Ｔｇ
ＪＩＳ－Ｋ－７１２２（１９８７年）に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した。測定装置にはセイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ－ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いた。具体的な手順は以下の通りである。先ず、サンプル約５ｍｇをアルミニウム製受皿上で２５℃から３００℃まで５℃／ｍｉｎで昇温（第一の昇温）した後、その状態で５分間保持し、次いで２５℃以下となるよう装置外へ取り出して急冷した。引き続いて、再度室温から５℃／ｍｉｎの昇温速度で３００℃まで昇温（第二の昇温）を行った。得られた示差走査熱量測定チャート（第二の昇温カーブ）を用いて、中間点ガラス転移温度Ｔｇを求めた。
ＪＩＳ－Ｋ－７１２２（１９８７年）に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した。測定装置にはセイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ－ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いた。具体的な手順は以下の通りである。先ず、サンプル約５ｍｇをアルミニウム製受皿上で２５℃から３００℃まで５℃／ｍｉｎで昇温（第一の昇温）した後、その状態で５分間保持し、次いで２５℃以下となるよう装置外へ取り出して急冷した。引き続いて、再度室温から５℃／ｍｉｎの昇温速度で３００℃まで昇温（第二の昇温）を行った。得られた示差走査熱量測定チャート（第二の昇温カーブ）を用いて、中間点ガラス転移温度Ｔｇを求めた。
【0051】
（６）フィルム表面温度
フィルム表面温度はフィルム幅方向中央部の温度をキーエンス社製放射温度計（ＩＴ ２－１００）にて、フィルム面に垂直な方向より、フィルム面から５０ｃｍの距離から測定した。
フィルム表面温度はフィルム幅方向中央部の温度をキーエンス社製放射温度計（ＩＴ ２－１００）にて、フィルム面に垂直な方向より、フィルム面から５０ｃｍの距離から測定した。
【0052】
（７）ロール表面粗さ
ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠し、Ｋｏｓａｋａ Ｌａｂ製表面粗さ計（サーフコーダＳＥ － ４００）を用いて送り速さ０．１ｍｍ／ｓ、測定長５．０ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍでＲｍａｘを測定した。
ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠し、Ｋｏｓａｋａ Ｌａｂ製表面粗さ計（サーフコーダＳＥ － ４００）を用いて送り速さ０．１ｍｍ／ｓ、測定長５．０ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍでＲｍａｘを測定した。
【0053】
（８）フィルム厚み
フィルム厚みは、ダイヤルゲージを用い、ＪＩＳ Ｋ７１３０（１９９２年）Ａ－２法に準じて、フィルムを１０枚重ねた状態で任意の５ヶ所について厚さを測定した。その平均値を１０で除した値をサンプルのフィルム厚みとした。
フィルム厚みは、ダイヤルゲージを用い、ＪＩＳ Ｋ７１３０（１９９２年）Ａ－２法に準じて、フィルムを１０枚重ねた状態で任意の５ヶ所について厚さを測定した。その平均値を１０で除した値をサンプルのフィルム厚みとした。
【0054】
（９）フォトレジスト評価
（ｉ）レジスト配線パターン作成
以下ａ．からｃ．の方法により分割縮小露光法を用いたレジスト評価を行う。
（ｉ）レジスト配線パターン作成
以下ａ．からｃ．の方法により分割縮小露光法を用いたレジスト評価を行う。
【0055】
ａ．片面鏡面研磨した６インチＳｉウエハー上に、東京応化（株）製のネガレジスト“ＰＭＥＲＮ－ＨＣ６００”を塗布し、大型スピナーで回転させることによって厚み７μｍのレジスト層を作製する。次いで、窒素循環の通風オーブンを用いて７０℃の温度条件で約２０分間の前熱処理を行う。
【0056】
ｂ．本発明のポリエステルフィルムの表面（Ｂ）をレジスト部材と接触するように重ね、ゴム製のローラーを用いて、レジスト層上にポリエステルフィルムをラミネートし、ラミネート状態を後述の（ｉｉ）に記載の通り確認し、その上に、クロム金属でパターニングされたレチクルを配置し、そのレクチル上から投影レンズを具備したｉ線（波長３６５ｎｍにピークをもつ紫外線）ステッパーを用いた分割縮小露光を行う。
【0057】
ｃ．レジスト層からポリエステルフィルムを剥離した後、現像液Ｎ－Ａ５が入った容器にレジスト層を入れ約１分間の現像を行う。その後、現像液から取り出し、水で約１分間の洗浄を行う。現像後に作成されたレジスト配線パターンのＬ／Ｓ（μｍ）（Ｌｉｎｅ ａｎｄ Ｓｐａｃｅ）＝５／５μｍの３０本の状態を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて約８００～３０００倍率で観察する。
【0058】
（ｉｉ）レジスト欠点抑制評価
前項（ｉ）にて観察した３０本のレジストパターンに関して、配線が１．５μｍ以上のサイズで失われた（配線欠点）本数を確認し、フィルムのレジスト欠点抑制を下記の通り評価する。〇または△を合格とした。
〇：欠けのある本数が３本以下。
△：欠けのある本数が４本以上１０本未満。
×：欠けのある本数が１０本以上。
前項（ｉ）にて観察した３０本のレジストパターンに関して、配線が１．５μｍ以上のサイズで失われた（配線欠点）本数を確認し、フィルムのレジスト欠点抑制を下記の通り評価する。〇または△を合格とした。
〇：欠けのある本数が３本以下。
△：欠けのある本数が４本以上１０本未満。
×：欠けのある本数が１０本以上。
【0059】
（ｉｉｉ）レジスト部材密着性評価
前記（ｉ）に記載の方法にて作成したラミネートサンプル３０枚用意し、各サンプルの５ヶ所を光学顕微鏡にて５０倍観察を行い、貼り合わせ時に生じる気泡数をカウントし、レジスト部材との密着性を以下の通り評価した。◎、〇、△を合格とした。
◎：気泡の確認できるサンプルが２枚以下。
〇：気泡の確認できるサンプルが３枚以上５枚未満。
△：気泡の確認できるサンプルが５枚以上８枚未満。
×：気泡の確認できるサンプルが８枚以上。
前記（ｉ）に記載の方法にて作成したラミネートサンプル３０枚用意し、各サンプルの５ヶ所を光学顕微鏡にて５０倍観察を行い、貼り合わせ時に生じる気泡数をカウントし、レジスト部材との密着性を以下の通り評価した。◎、〇、△を合格とした。
◎：気泡の確認できるサンプルが２枚以下。
〇：気泡の確認できるサンプルが３枚以上５枚未満。
△：気泡の確認できるサンプルが５枚以上８枚未満。
×：気泡の確認できるサンプルが８枚以上。
【0060】
（ｉｖ）レジスト層剥離性
前記ｃ．におけるレジスト層からポリエステルフィルムを引っ張り試験器で剥離した際のレジスト層の表面状態を観察する。剥離する際のポリエステルフィルムとレジストの積層体の大きさは１５ｍｍ長さ５０ｍｍとする。◎、〇、△を合格とした。
◎：キズの個数が２個以下。
〇：キズの個数が３個以上５個未満。
△：キズの個数が５個以上１０個未満。
×：キズの個数が１０個以上。
前記ｃ．におけるレジスト層からポリエステルフィルムを引っ張り試験器で剥離した際のレジスト層の表面状態を観察する。剥離する際のポリエステルフィルムとレジストの積層体の大きさは１５ｍｍ長さ５０ｍｍとする。◎、〇、△を合格とした。
◎：キズの個数が２個以下。
〇：キズの個数が３個以上５個未満。
△：キズの個数が５個以上１０個未満。
×：キズの個数が１０個以上。
【0061】
（１０）レジストフィルムのハンドリング性
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを支持体として、表面（Ｂ）側にネガ型感光性樹脂からなるレジスト層をコーティングにより形成し、レジストフィルムを作製した。レジストフィルム製造時のハンドリング性としてすべり性の評価は、以下の基準に従った。〇または△を合格とした。
○：適正なすべり性を有し、ハンドリング性が良好。
△：すべり性が悪く、ハンドリング性に劣る。
×：適正なすべり性がないため、ハンドリング困難（生産適用不可）。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを支持体として、表面（Ｂ）側にネガ型感光性樹脂からなるレジスト層をコーティングにより形成し、レジストフィルムを作製した。レジストフィルム製造時のハンドリング性としてすべり性の評価は、以下の基準に従った。〇または△を合格とした。
○：適正なすべり性を有し、ハンドリング性が良好。
△：すべり性が悪く、ハンドリング性に劣る。
×：適正なすべり性がないため、ハンドリング困難（生産適用不可）。
【0062】
（１１）シワ欠点
連続製膜したポリエステルフィルムを、長さ４０００ｍのロールとして搬送速度１００ｍ／ｍｉｎで巻き取る。巻き取られたロールにシワが発生しているか蛍光灯下で目視検査した。続いてフィルムを１ｍ繰り出しフィンガーテンションをかけ、発生していたシワが消えるか蛍光灯下で目視検査し、フィンガーテンションで消えないシワを強レベルのシワ、消えるシワを弱レベルのシワとした。強レベルのシワが発生しているロールを不合格とし、１０ロール検査した結果を、下記基準で判定した。◎、〇、△を合格とした。
◎：１０ロールのうち不合格ロールが無く、かつ合格ロールのうち弱レベルのシワが発生したロールが２ロール以下。
〇：１０ロールのうち不合格ロールが無く、かつ合格ロールのうち弱レベルのシワが発生したロールが３ロール以上４ロール以下。
△：１０ロールのうち不合格ロールが２ロール以下かつ合格ロールのうち弱レベルのシワが発生したロールが５ロール以上１０ロール以下。
×：１０ロールのうち不合格ロールが３ロール以上。
連続製膜したポリエステルフィルムを、長さ４０００ｍのロールとして搬送速度１００ｍ／ｍｉｎで巻き取る。巻き取られたロールにシワが発生しているか蛍光灯下で目視検査した。続いてフィルムを１ｍ繰り出しフィンガーテンションをかけ、発生していたシワが消えるか蛍光灯下で目視検査し、フィンガーテンションで消えないシワを強レベルのシワ、消えるシワを弱レベルのシワとした。強レベルのシワが発生しているロールを不合格とし、１０ロール検査した結果を、下記基準で判定した。◎、〇、△を合格とした。
◎：１０ロールのうち不合格ロールが無く、かつ合格ロールのうち弱レベルのシワが発生したロールが２ロール以下。
〇：１０ロールのうち不合格ロールが無く、かつ合格ロールのうち弱レベルのシワが発生したロールが３ロール以上４ロール以下。
△：１０ロールのうち不合格ロールが２ロール以下かつ合格ロールのうち弱レベルのシワが発生したロールが５ロール以上１０ロール以下。
×：１０ロールのうち不合格ロールが３ロール以上。
【0063】
（１２）ロール押跡欠点
前記（１１）項にて採取した１０本のロールに関して、周期的に現れ、かつ欠点部に異物が存在しない押跡欠点の発生有無を確認し、欠点が発生したロールの本数から下記の通り評価した。◎、〇、△を合格とした。
◎：１０本のロールの内、押跡欠点が発生したロールが１本以下。
〇：１０本のロールの内、押跡欠点が発生したロールが２本。
△：１０本のロールの内、押跡欠点が発生したロールが３本以上４本以下。
×：１０本のロールの内、押跡欠点が発生したロールが５本以上。
前記（１１）項にて採取した１０本のロールに関して、周期的に現れ、かつ欠点部に異物が存在しない押跡欠点の発生有無を確認し、欠点が発生したロールの本数から下記の通り評価した。◎、〇、△を合格とした。
◎：１０本のロールの内、押跡欠点が発生したロールが１本以下。
〇：１０本のロールの内、押跡欠点が発生したロールが２本。
△：１０本のロールの内、押跡欠点が発生したロールが３本以上４本以下。
×：１０本のロールの内、押跡欠点が発生したロールが５本以上。
【0064】
（１３）厚みムラ
アンリツ株式会社製フィルムシックネステスター「ＫＧ６０１Ａ」および電子マイクロメータ「Ｋ３０６Ｃ」を用い、フィルムの縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィルムの厚みを連続的に測定した。フィルムの搬送速度は３ｍ／分とした。１０ｍ長での厚み最大値Ｔｍａｘ（μｍ）、最小値Ｔｍｉｎ（μｍ）から、Ｒ（Ｔｍａｘ－Ｔｍｉｎ）を求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴａｖｅ（μｍ）から、下記式（Ｂ）により厚みムラ（％）を求めた。得られた厚みムラの値を用いて下記の基準で評価し、◎、〇、△を合格とした。
式（Ｂ） 厚みムラ（％）＝（Ｒ／Ｔａｖｅ）ｘ１００
◎：厚みムラが１．０％未満。
〇：厚みムラが１．０％以上２．０％未満。
△：厚みムラが２．０％以上３．０％未満。
×：厚みムラが３．０％以上。
アンリツ株式会社製フィルムシックネステスター「ＫＧ６０１Ａ」および電子マイクロメータ「Ｋ３０６Ｃ」を用い、フィルムの縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィルムの厚みを連続的に測定した。フィルムの搬送速度は３ｍ／分とした。１０ｍ長での厚み最大値Ｔｍａｘ（μｍ）、最小値Ｔｍｉｎ（μｍ）から、Ｒ（Ｔｍａｘ－Ｔｍｉｎ）を求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴａｖｅ（μｍ）から、下記式（Ｂ）により厚みムラ（％）を求めた。得られた厚みムラの値を用いて下記の基準で評価し、◎、〇、△を合格とした。
式（Ｂ） 厚みムラ（％）＝（Ｒ／Ｔａｖｅ）ｘ１００
◎：厚みムラが１．０％未満。
〇：厚みムラが１．０％以上２．０％未満。
△：厚みムラが２．０％以上３．０％未満。
×：厚みムラが３．０％以上。
【0065】
［特性の評価方法］
（原料）
（ポリエステルＡの作成）
テレフタル酸およびエチレングリコールから、三酸化アンチモンを触媒として常法により重合を行い、実質的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートペレットを得た。得られたポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は０．５５ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は７８℃であった。
（原料）
（ポリエステルＡの作成）
テレフタル酸およびエチレングリコールから、三酸化アンチモンを触媒として常法により重合を行い、実質的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートペレットを得た。得られたポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は０．５５ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は７８℃であった。
【0066】
（ポリエステルＢの作成）
上記と同様にポリエステルを製造するにあたり、ポリエチレンテレフタレートに対する添加量が０．５重量％となるようにエチレングリコールに分散させたコロイダルシリカ（体積平均粒子径６０ｎｍ）を添加し、シリカ含有ポリエチレンテレフタレートペレットを得た。得られたポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は０．５４ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は７８℃であった。
上記と同様にポリエステルを製造するにあたり、ポリエチレンテレフタレートに対する添加量が０．５重量％となるようにエチレングリコールに分散させたコロイダルシリカ（体積平均粒子径６０ｎｍ）を添加し、シリカ含有ポリエチレンテレフタレートペレットを得た。得られたポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は０．５４ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は７８℃であった。
【0067】
（ポリエステルＣの作成）
コロイダルシリカの体積平均粒子径を２００ｎｍ、添加量を２．０重量％とした以外は、ポリエステルＢの作成と同様にして、ポリエステルＣを作成した。固有粘度は０．５４ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は７８℃であった。
コロイダルシリカの体積平均粒子径を２００ｎｍ、添加量を２．０重量％とした以外は、ポリエステルＢの作成と同様にして、ポリエステルＣを作成した。固有粘度は０．５４ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は７８℃であった。
【0068】
（ポリエステルＤ、Ｅ、Ｆ，Ｇの作成）
固有粘度を０．４９ｄｌ／ｇ（ポリエステルＤ）、０．５１ｄｌ／ｇ（ポリエステルＥ）、０．６１ｄｌ／ｇ（ポリエステルＦ）、０．６４ｄｌ／ｇ（ポリエステルＧ）とした以外は、ポリエステルＢの作成と同様して、ポリエステルＤ、Ｅ、Ｆ、Ｇを作成した。ガラス転移温度はすべて７８℃であった。
固有粘度を０．４９ｄｌ／ｇ（ポリエステルＤ）、０．５１ｄｌ／ｇ（ポリエステルＥ）、０．６１ｄｌ／ｇ（ポリエステルＦ）、０．６４ｄｌ／ｇ（ポリエステルＧ）とした以外は、ポリエステルＢの作成と同様して、ポリエステルＤ、Ｅ、Ｆ、Ｇを作成した。ガラス転移温度はすべて７８℃であった。
【0069】
（ポリエステルＨの作成）
記と同様にポリエステルを製造するにあたり、ポリエチレンテレフタレートに対する添加量が１．５重量％となるようにエチレングリコールに分散させたアルミナ粒子（体積平均粒子径１００ｎｍ）を添加し、アルミナ含有ポリエチレンテレフタレートペレットを得た。得られたポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は０．５４ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は７８℃であった。
記と同様にポリエステルを製造するにあたり、ポリエチレンテレフタレートに対する添加量が１．５重量％となるようにエチレングリコールに分散させたアルミナ粒子（体積平均粒子径１００ｎｍ）を添加し、アルミナ含有ポリエチレンテレフタレートペレットを得た。得られたポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は０．５４ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は７８℃であった。
【0070】
（実施例１）
各層について表１に示したポリエステルを、１２０～１４０℃で１時間以上減圧乾燥した後、それぞれ別の押出機に供給した。２７５℃で溶融押出し、フィルターで濾過した後、３層用合流ブロックで（表面Ａを有する層）／（中間層）／（表面Ｂを有する層）となるように合流積層し、２８５℃に保ったスリットダイを介し表面温度２５℃に保たれたキャスティングドラムに巻き付け冷却固化して未延伸シートを得た。このとき、キャストドラムの表面温度は２５℃とした。
各層について表１に示したポリエステルを、１２０～１４０℃で１時間以上減圧乾燥した後、それぞれ別の押出機に供給した。２７５℃で溶融押出し、フィルターで濾過した後、３層用合流ブロックで（表面Ａを有する層）／（中間層）／（表面Ｂを有する層）となるように合流積層し、２８５℃に保ったスリットダイを介し表面温度２５℃に保たれたキャスティングドラムに巻き付け冷却固化して未延伸シートを得た。このとき、キャストドラムの表面温度は２５℃とした。
【0071】
この未延伸シートを相対する電極とアースロール間に導き、装置中に窒素ガスを導入し、処理強度（Ｅ値）が５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２となる条件で大気圧グロー放電処理を表面（Ｂ）に施した。
【0072】
この大気圧グロー放電処理後の未延伸シートを７０～１３０℃の加熱ロールで予熱後、表１に示すフィルム温度、延伸ロールの表面粗さで長手方向３．３倍に延伸し、続けて、２０～５０℃で一軸延伸後のフィルムを冷却させた。さらに、引き続いてステンタにて１１０～１１５℃の熱風下で幅方向に４．３倍延伸後、定張下、２３０℃で５秒間熱処理し、その後、幅方向に３．２％の弛緩処理を施し、厚さ１６μｍの二軸配向ポリエステルフィルムの中間製品を得た。この中間製品をスリッターにて１０００ｍｍ幅にスリットし、厚さ１６μｍの二軸配向ポリエステルフィルムのロールを得た。得られたフィルムロールの評価結果を表１に示す。
【0073】
（実施例２～１５、比較例１～３）
各層のポリエステル樹脂、層構成、フィルム厚み、大気圧グロー放電処理の処理強度（Ｅ値）、未延伸シート延伸時の延伸ロール表面粗さ、フィルム温度を表１、２、３の通りとしたこと以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムのロールを得た。評価結果を表１、２、３に示す。なお、実施例３については単層構造である。
各層のポリエステル樹脂、層構成、フィルム厚み、大気圧グロー放電処理の処理強度（Ｅ値）、未延伸シート延伸時の延伸ロール表面粗さ、フィルム温度を表１、２、３の通りとしたこと以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムのロールを得た。評価結果を表１、２、３に示す。なお、実施例３については単層構造である。
【0074】
【表1】
【0075】
【表2】
【0076】
【表3】
【産業上の利用可能性】
【0077】
本発明のポリエステルフィルムは、露光阻害の影響を低減した欠陥の少ないレジスト形成が可能であり、かつ高平滑性と高ハンドリング性を有しているため、ドライフィルムレジスト支持体に好適に用いることができる。