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特開2024-97843粘着シート、粘着剤層付き光学フィルム、および光学積層体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024097843
(43)【公開日】2024-07-19
(54)【発明の名称】粘着シート、粘着剤層付き光学フィルム、および光学積層体
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20240711BHJP
C09J 4/00 20060101ALI20240711BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240711BHJP
C09J 133/04 20060101ALI20240711BHJP
G02B 5/30 20060101ALI20240711BHJP
H10K 50/86 20230101ALI20240711BHJP
H10K 59/10 20230101ALI20240711BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20240711BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240711BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J4/00
C09J11/06
C09J133/04
G02B5/30
H10K50/86
H10K59/10
G09F9/00 313
G09F9/00 307A
B32B27/00 M
【審査請求】有
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024073958
(22)【出願日】2024-04-30
(62)【分割の表示】P 2019221683の分割
【原出願日】2019-12-06
(71)【出願人】
【識別番号】000102980
【氏名又は名称】リンテック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100108833
【弁理士】
【氏名又は名称】早川 裕司
(74)【代理人】
【識別番号】100162156
【弁理士】
【氏名又は名称】村雨 圭介
(72)【発明者】
【氏名】峰松 宏樹
(72)【発明者】
【氏名】渡邉 旭平
(72)【発明者】
【氏名】荒井 隆行
(57)【要約】
【課題】紫外線吸収性を有するとともに、粘着剤層を薄膜化したときにも耐久性に優れる粘着シートおよびその製造方法、粘着剤層付き光学フィルム、ならびに光学積層体を提供する。
【解決手段】少なくとも粘着剤層１１を有する、光学用途に用いられる粘着シート１であって、粘着剤層１１の波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であり、粘着剤層１１の波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上であり、粘着剤層１１の２３℃における貯蔵弾性率が、０．２０ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下であり粘着剤層１１が、活性エネルギー線照射により硬化したものであり、無アルカリガラスに対する粘着力が、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上である、粘着シート１。
【選択図】図１
【解決手段】少なくとも粘着剤層１１を有する、光学用途に用いられる粘着シート１であって、粘着剤層１１の波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であり、粘着剤層１１の波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上であり、粘着剤層１１の２３℃における貯蔵弾性率が、０．２０ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下であり粘着剤層１１が、活性エネルギー線照射により硬化したものであり、無アルカリガラスに対する粘着力が、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上である、粘着シート１。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも粘着剤層を有する、光学用途に用いられる粘着シートであって、
前記粘着剤層の波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であり、
前記粘着剤層の波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上であり、
前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が、０．２０ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下であり、
前記粘着剤層が、活性エネルギー線照射により硬化したものであり、
無アルカリガラスに対する粘着力が、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上である
ことを特徴とする粘着シート。
前記粘着剤層の波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であり、
前記粘着剤層の波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上であり、
前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が、０．２０ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下であり、
前記粘着剤層が、活性エネルギー線照射により硬化したものであり、
無アルカリガラスに対する粘着力が、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上である
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項2】
少なくとも粘着剤層を有する、光学用途に用いられる粘着シート（プロテクトフィルム用途のものを除く）であって、
前記粘着剤層の波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であり、
前記粘着剤層の波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上であり、
前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が、０．２０ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下であり、
無アルカリガラスに対する粘着力が、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上である
ことを特徴とする粘着シート。
前記粘着剤層の波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であり、
前記粘着剤層の波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上であり、
前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が、０．２０ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下であり、
無アルカリガラスに対する粘着力が、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上である
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項3】
前記粘着剤層の厚さが、０．１μｍ以上、１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項4】
前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、４０％以上、１００％以下であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項5】
前記粘着剤層が、少なくとも、活性エネルギー線硬化性成分の硬化物と、紫外線吸収剤とを含有する粘着剤からなることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項6】
前記粘着剤層を構成する粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル重合体が架橋されてなる架橋物を含有することを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項7】
前記粘着剤が、
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、
架橋剤（Ｂ）と、
活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、
光重合開始剤（Ｄ）と、
紫外線吸収剤（Ｅ）と
を含有する粘着性組成物から得られたものである
ことを特徴とする請求項５または６に記載の粘着シート。
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、
架橋剤（Ｂ）と、
活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、
光重合開始剤（Ｄ）と、
紫外線吸収剤（Ｅ）と
を含有する粘着性組成物から得られたものである
ことを特徴とする請求項５または６に記載の粘着シート。
【請求項8】
前記光重合開始剤（Ｄ）の光吸収波長のピーク領域と、前記紫外線吸収剤（Ｅ）の光吸収波長のピーク領域とが異なることを特徴とする請求項７に記載の粘着シート。
【請求項9】
２枚の剥離シートを備えており、
前記粘着剤層が、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載の粘着シート。
前記粘着剤層が、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項10】
請求項８に記載の粘着シートの製造方法であって、
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、紫外線吸収剤（Ｅ）とを含有し、前記光重合開始剤（Ｄ）の光吸収波長のピーク領域と、前記紫外線吸収剤（Ｅ）の光吸収波長のピーク領域とが異なる粘着性組成物を、熱架橋および活性エネルギー線硬化させて、前記粘着剤層を形成する
ことを特徴とする粘着シートの製造方法。
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、紫外線吸収剤（Ｅ）とを含有し、前記光重合開始剤（Ｄ）の光吸収波長のピーク領域と、前記紫外線吸収剤（Ｅ）の光吸収波長のピーク領域とが異なる粘着性組成物を、熱架橋および活性エネルギー線硬化させて、前記粘着剤層を形成する
ことを特徴とする粘着シートの製造方法。
【請求項11】
光学フィルムと、
前記光学フィルムの少なくとも片面に積層された、請求項１～９のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層と
を備えたことを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。
前記光学フィルムの少なくとも片面に積層された、請求項１～９のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層と
を備えたことを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。
【請求項12】
前記光学フィルムが、偏光板または位相差フィルムであることを特徴とする請求項１１に記載の粘着剤層付き光学フィルム。
【請求項13】
第１の光学フィルムと、
第２の光学フィルムと、
前記第１の光学フィルムおよび前記第２の光学フィルムを互いに貼合する粘着剤層と
を備えた光学積層体であって、
前記粘着剤層が、請求項１～９のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とする光学積層体。
第２の光学フィルムと、
前記第１の光学フィルムおよび前記第２の光学フィルムを互いに貼合する粘着剤層と
を備えた光学積層体であって、
前記粘着剤層が、請求項１～９のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とする光学積層体。
【請求項14】
前記第１の光学フィルムが、偏光板または位相差フィルムであり、
前記第２の光学フィルムが、位相差フィルムである
ことを特徴とする請求項１３に記載の光学積層体。
前記第２の光学フィルムが、位相差フィルムである
ことを特徴とする請求項１３に記載の光学積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着シートおよびその製造方法、粘着剤層付き光学フィルム、ならびに光学積層体に関するものであり、特に、紫外線吸収性を有し、偏光板、位相差フィルム等を貼合するのに好適な粘着シートおよびその製造方法、粘着剤層付き光学フィルム、ならびに光学積層体に関するものである。
【背景技術】
【0002】
近年、各種電子機器の表示体（ディスプレイ）として、液晶ディスプレイ等の画像表示装置が使用されることが多いが、最近では有機エレクトロルミセンス（有機ＥＬ）ディスプレイが使用されることも増えてきている。
【0003】
上記のようなディスプレイは、各種の光学部材を積層して製造される。光学部材としては、例えば、偏光板や位相差フィルム等が挙げられ、それらは粘着剤を使用して接着され、積層される。
【0004】
上記粘着剤は、粘着シートの粘着剤層の形態で使用されることがある。光学部材の積層に使用される粘着シートとしては、例えば、特許文献１に開示されているものが挙げられる。この粘着シートの粘着剤層は、紫外線硬化型粘着剤からなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１７－００２１１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ところで、最近のディスプレイでは、各種の光学部材を紫外線から保護することが要求されることがある。特に、有機ＥＬディスプレイの発光素子（ＯＬＥＤ）は紫外線により劣化し易いため、紫外線からの保護が重要視されている。そのための一解決手段として、粘着剤層に紫外線吸収剤を入れることが考えられる。しかしながら、特許文献１に開示されたような紫外線硬化型粘着剤に紫外線吸収剤を入れると、紫外線硬化型粘着剤が十分に硬化せず、耐久性が低下してしまう。また、近年のモバイル電子機器の薄型化に伴って、粘着剤層の薄膜化が要求されることがある。この場合、粘着力が低下し易く、さらに上記の耐久性が問題となる。
【0007】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、紫外線吸収性を有するとともに、粘着剤層を薄膜化したときにも耐久性に優れる粘着シートおよびその製造方法、粘着剤層付き光学フィルム、ならびに光学積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、少なくとも粘着剤層を有する、光学用途に用いられる粘着シートであって、前記粘着剤層の波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であり、前記粘着剤層の波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上であり、前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が、０．１２ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下であることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１）。
【0009】
上記発明（発明１）における粘着剤層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であることにより、紫外線吸収性に優れる。その一方で、波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上であることにより、可視光線透過性に優れ、得られる表示体が画像視認性に優れたものとなる。また、粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が０．１２ＭＰａ以上であることにより、当該粘着剤層は、薄膜であっても、そして偏光板や位相差フィルム等を被着体とした場合であっても、耐久性に優れたものとなる。
【0010】
上記発明（発明１）においては、前記粘着剤層の厚さが、０．１μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい（発明２）。
【0011】
上記発明（発明１，２）においては、無アルカリガラスに対する粘着力が、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい（発明３）。
【0012】
上記発明（発明１～３）においては、前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、４０％以上、１００％以下であることが好ましい（発明４）。
【0013】
上記発明（発明１～４）においては、前記粘着剤層が、少なくとも、活性エネルギー線硬化性成分の硬化物と、紫外線吸収剤とを含有する粘着剤からなることが好ましい（発明５）。
【0014】
上記発明（発明５）においては、前記粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル重合体が架橋されてなる架橋物を含有することが好ましい（発明６）。
【0015】
上記発明（発明５，６）においては、前記粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、紫外線吸収剤（Ｅ）とを含有する粘着性組成物から得られたものであることが好ましい（発明７）。
【0016】
上記発明（発明７）においては、前記光重合開始剤（Ｄ）の光吸収波長のピーク領域と、前記紫外線吸収剤（Ｅ）の光吸収波長のピーク領域とが異なることが好ましい（発明８）。
【0017】
上記発明（発明１～８）においては、２枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい（発明９）。
【0018】
第２に本発明は、前記粘着シート（発明８）の製造方法であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、紫外線吸収剤（Ｅ）とを含有し、前記光重合開始剤（Ｄ）の光吸収波長のピーク領域と、前記紫外線吸収剤（Ｅ）の光吸収波長のピーク領域とが異なる粘着性組成物を、熱架橋および活性エネルギー線硬化させて、前記粘着剤層を形成することを特徴とする粘着シートの製造方法を提供する（発明１０）。
【0019】
第３に本発明は、光学フィルムと、前記光学フィルムの少なくとも片面に積層された、前記粘着シート（発明１～９）の粘着剤層とを備えたことを特徴とする粘着剤層付き光学フィルムを提供する（発明１１）。
【0020】
上記発明（発明１１）においては、前記光学フィルムが、偏光板または位相差フィルムであることが好ましい（発明１２）。
【0021】
第４に本発明は、第１の光学フィルムと、第２の光学フィルムと、前記第１の光学フィルムおよび前記第２の光学フィルムを互いに貼合する粘着剤層とを備えた光学積層体であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート（発明１～９）の粘着剤層であることを特徴とする光学積層体を提供する（発明１３）。
【0022】
上記発明（発明１３）においては、前記第１の光学フィルムが、偏光板または位相差フィルムであり、前記第２の光学フィルムが、位相差フィルムであることが好ましい（発明１４）。
【発明の効果】
【0023】
本発明に係る粘着シート、粘着剤層付き光学フィルムおよび光学積層体によれば、紫外線吸収性を有するとともに、粘着剤層を薄膜化したときにも耐久性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【0024】
【発明を実施するための形態】
【0025】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、少なくとも粘着剤層を有し、光学用途に用いられる。当該粘着剤層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であり、波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上である。また、当該粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、０．１２ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下である。なお、本明細書における光線透過率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。また、本明細書における貯蔵弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７２４４－６に準拠して、測定周波数１Ｈｚにてねじりせん断法により測定した値とする。具体的には、後述する試験例に示す通りである。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、少なくとも粘着剤層を有し、光学用途に用いられる。当該粘着剤層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であり、波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上である。また、当該粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、０．１２ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下である。なお、本明細書における光線透過率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。また、本明細書における貯蔵弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７２４４－６に準拠して、測定周波数１Ｈｚにてねじりせん断法により測定した値とする。具体的には、後述する試験例に示す通りである。
【0026】
本実施形態の粘着シートにおける粘着剤層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下であることにより、紫外線吸収性に優れる。その一方で、波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上であることにより、可視光線透過性に優れ、得られる表示体が画像視認性に優れたものとなる。また、粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が０．１２ＭＰａ以上であることにより、当該粘着剤層は、薄膜であっても、そして偏光板や位相差フィルム等を被着体とした場合であっても、耐久性に優れたものとなる。具体的には、当該粘着シートの薄膜の粘着剤層を介して、ケン化処理されたトリアセチルセルロース保護膜を有する偏光板と無アルカリガラス板とを貼合してなる積層体を、８５℃、８５％ＲＨ、５００時間の耐久条件に置いたときにも、浮き、剥がれ、発泡、スジ等の発生が抑制される。なお、偏光板や位相差フィルム等は、前述した耐久条件に置くと収縮し易く、その際に発生する収縮応力を起因として反り易い。これにより、上述したような積層体では浮き、剥がれ、発泡、スジ等が発生し易くなると推察されるが、粘着剤層が上述した貯蔵弾性率であることで、薄膜であっても上述した反りを抑制し易く、結果として浮き、剥がれ、発泡、スジ等の発生が抑制されると考えられる。
【0027】
紫外線吸収性が向上する観点から、粘着剤層の波長３８０ｎｍの光線透過率は、２５％以下であることを要し、２２％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましく、特に１８％以下であることが好ましく、さらには１６％以下であることが好ましく、１５％以下であることが最も好ましい。波長３８０ｎｍの光線透過率の下限値は特に限定されないが、通常０％以上であり、波長４１０ｎｍ以上の光線透過率が所望の値となり易くなる観点から、５％以上であることが好ましく、１０％以上であることがより好ましく、特に１４％以上であることが好ましく、さらには１４．５％以上であることが好ましい。
【0028】
可視光線透過性が向上する観点から、粘着剤層の波長４１０ｎｍの光線透過率は、８０％以上であることを要し、８２％以上であることが好ましく、８３％以上であることがより好ましく、特に８４％以上であることが好ましく、さらには８５％以上であることが好ましい。波長４１０ｎｍの光線透過率の上限値は特に限定されず、１００％であってもよいが、波長３８０ｎｍの光線透過率が所望の値となり易くなる観点から、９８％以下であることが好ましく、９５％以下であることがより好ましく、特に９２％以下であることが好ましく、さらには９０％以下であることが好ましい。
【0029】
耐久性が向上する観点から、粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、０．１２ＭＰａ以上であることを要し、０．１５ＭＰａ以上であることが好ましく、０．２０ＭＰａ以上であることがより好ましく、特に０．２５ＭＰａ以上であることが好ましく、さらには０．３０ＭＰａ以上であることが好ましい。当該貯蔵弾性率の上限値は、２ＭＰａ以下であることが好ましく、１．２ＭＰａ以下であることがより好ましく、特に０．７ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．４５ＭＰａ以下であることが好ましく、０．３８ＭＰａ以下であることが最も好ましい。当該貯蔵弾性率の上限値が上記であると、粘着剤が適度な柔軟性を発現し易くなり、偏光板や位相差フィルム等の被着体に対する追従性により優れたものとなる。これにより、特に、粘着剤層が薄膜である場合においても、優れた粘着力および密着性を発揮し易くなり、ひいては耐久性がより優れるものとなる。
【0030】
本実施形態の粘着シートにおける粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率は、４０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、特に７０％以上であることが好ましく、さらには７５％以上であることが好ましい。また、当該ゲル分率は、１００％以下であることが好ましく、９５％以下であることがより好ましく、特に９０％以下であることが好ましく、前述した光学物性および粘着力向上の観点から、さらには８７％以下であることが好ましく、８５％以下が最も好ましい。上記粘着剤のゲル分率が上記の範囲にあると、当該粘着剤は所定の凝集力を有することとなり、前述した貯蔵弾性率が満たされ易くなる。なお、本明細書におけるゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
【0031】
本実施形態の粘着シートにおける粘着剤層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以下であることがより好ましく、特に７μｍ以下であることが好ましく、さらには６μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることが最も好ましい。これにより、粘着剤層を薄膜化して、得られる表示体を薄型化することができる。また、本実施形態では、粘着剤層の厚さが上記のように薄くても、貯蔵弾性率が上記の範囲にあることにより、耐久性に優れたものとなる。さらには、粘着剤層の波長４１０ｎｍの光線透過率が所望の値を満たし易くなって、優れた可視光線透過性を発揮するものとなり、得られる表示体は画像視認性に優れたものとなる。
【0032】
一方、上記粘着剤層の厚さは、耐久性および粘着力向上の観点から、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、特に２μｍ以上であることが好ましく、さらには３μｍ以上であることが好ましく、４μｍ以上であることが最も好ましい。これにより、粘着剤層の波長３８０ｎｍの光線透過率が所望の値を満たし易くなり、優れた紫外線吸収性を発揮するものとなる。
【0033】
本実施形態の粘着シートの無アルカリガラスに対する粘着力は、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、特に１．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには２Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。これにより、偏光板や位相差フィルム等を被着体とした場合に、より高い耐久性が発揮され易い。
【0034】
一方、上記粘着力の上限値は特に限定されないが、リワーク性を考慮すると、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、１２Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、特に８Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには４Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、３Ｎ／２５ｍｍ以下であることが最も好ましい。
【0035】
ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定するものとする。
【0036】
本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図１に示す。
図１に示すように、粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
図１に示すように、粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
【0037】
１．各部材
１－１．粘着剤層
本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１を構成する粘着剤の種類は、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。
１－１．粘着剤層
本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１を構成する粘着剤の種類は、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。
【0038】
本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１を構成する粘着剤は、少なくとも、活性エネルギー線硬化性成分の硬化物と、紫外線吸収剤とを含有するものであることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル重合体が架橋されてなる架橋物をさらに含有するものであることが好ましい。かかる粘着剤は、前述した物性が満たされ易く、特に高い耐久性が得られる。
【0039】
（メタ）アクリル酸エステル重合体が架橋されてなる架橋物と、活性エネルギー線硬化性成分の硬化物と、紫外線吸収剤とを含有する粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体と、架橋剤（熱架橋剤）と、活性エネルギー線硬化性成分と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有する粘着性組成物を熱架橋および活性エネルギー線硬化させることにより得ることもできるし、（メタ）アクリル酸エステル重合体の構成モノマーと、架橋剤と、活性エネルギー線硬化性成分と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有する組成物を活性エネルギー線硬化させることにより得ることもできる。
【0040】
本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１を構成する粘着剤は、特に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、紫外線吸収剤（Ｅ）とを含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）を熱架橋および活性エネルギー線硬化してなるものであることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は活性エネルギー線非硬化性であることが好ましく、架橋剤（Ｂ）は熱架橋剤であることが好ましい。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
【0041】
（１）粘着性組成物の成分
（１－１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマーとして、分子内に反応性官能基を有する反応性官能基含有モノマーを含有することが好ましい。この反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤（Ｂ）と反応し、これにより架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所定の凝集力を有する粘着剤が得られる。
（１－１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマーとして、分子内に反応性官能基を有する反応性官能基含有モノマーを含有することが好ましい。この反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤（Ｂ）と反応し、これにより架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所定の凝集力を有する粘着剤が得られる。
【0042】
上記反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの反応性官能基含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記反応性官能基含有モノマーの中でも、架橋剤（Ｂ）との反応性に優れる水酸基含有モノマーまたはカルボキシ基含有モノマーが好ましい。
【0043】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における水酸基の架橋剤（Ｂ）との反応性および他の単量体との共重合性の観点から、炭素数が１～４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が好ましく挙げられ、特に、アクリル酸２－ヒドロキシエチルまたはアクリル酸４－ヒドロキシブチルが好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0044】
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、粘着力および架橋剤（Ｂ）との反応性の観点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0045】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、下限値として１質量％以上含有することが好ましく、特に２質量％以上含有することが好ましく、反応性基含有モノマーがカルボキシ基含有モノマーの場合、さらに３質量％以上含有することが好ましく、４質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、上限値として１０質量％以下含有することが好ましく、８質量％以下含有することがより好ましく、特に６質量％以下含有することが好ましく、反応性基含有モノマーが水酸基含有モノマーの場合、さらに４質量％以下含有することが好ましく、３質量％以下含有することがより好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量で反応性基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、前述したゲル分率および貯蔵弾性率が得られ易くなる。また、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）や紫外線吸収剤（Ｅ）等の成分との相溶性も良好となり易く、得られる粘着剤が前述した光学物性を発揮し易くなる。
【0046】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。
【0047】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
【0048】
上記の中でも、粘着力を効率的に付与する観点から、アルキル基の炭素数が２～１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が４～１０のアクリル酸アルキルエステルが特に好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルおよび（メタ）アクリル酸イソオクチルが好ましく挙げられ、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシルおよびアクリル酸イソオクチルがより好ましく挙げられ、中でもアクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0049】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、粘着性を付与する観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを７０質量％以上含有することが好ましく、特に８０質量％以上含有することが好ましく、さらには８５質量％以上含有することが好ましい。また、他のモノマーの含有量を確保する観点から、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９９質量％以下含有することが好ましく、特に９８質量％以下含有することが好ましく、さらには９６質量％以下含有することが好ましい。
【0050】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー（脂環式構造含有モノマー）を含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーを含有すると、その嵩高い官能基により（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）間の距離を広げ、得られる粘着剤の柔軟性を高くして、偏光板や位相差フィルム等の被着体に対する粘着力をより向上させることができる。
【0051】
脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。脂環式構造の炭素数は、５～２０であることが好ましく、特に６～１５であることが好ましく、さらには７～１２であることが好ましい。
【0052】
脂環式構造としては、例えば、シクロヘキシル骨格、ジシクロペンタジエン骨格、アダマンタン骨格、イソボルニル骨格、シクロアルカン骨格（シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、シクロノナン骨格、シクロデカン骨格、シクロウンデカン骨格、シクロドデカン骨格等）、シクロアルケン骨格（シクロヘプテン骨格、シクロオクテン骨格等）、ノルボルネン骨格、ノルボルナジエン骨格、多環式骨格（キュバン骨格、バスケタン骨格、ハウサン骨格等）、スピロ骨格などを含むものが好ましく挙げられる。中でも、種々の被着体に対する粘着力をさらに優れたものとする観点から、アダマンタン骨格またはイソボルニル骨格を含むものが好ましい。
【0053】
上記脂環式構造含有モノマーとしては、上記の骨格を含む（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニルが好ましく、特にアクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0054】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、得られる粘着剤の偏光板や位相差フィルム等の被着体に対する粘着力をより高くする観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを１質量％以上含有することが好ましく、特に４質量％以上含有することが好ましく、さらには８質量％以上含有することが好ましい。また、他のモノマーの含有量を確保する観点から、脂環式構造含有モノマーの含有量を２０質量％以下とすることが好ましく、特に１５質量％以下とすることが好ましく、さらには１２質量％以下とすることが好ましい。
【0055】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であってもよいし、活性エネルギー線照射によって得られた無溶剤重合物であってもよいが、溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、薄膜の粘着剤層を形成し易いものとなる。
【0056】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの前述した作用を阻害しないためにも、反応性官能基を含有しないモノマーが好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン等の非反応性の窒素原子含有モノマー、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0057】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【0058】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、前述した貯蔵弾性率が満たされ易くなる観点から、１００万以上であることが好ましく、１４０万以上であることがより好ましく、特に１７０万以上であることが好ましく、さらには、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）や紫外線吸収剤（Ｅ）等の成分との相溶性も良好となり易く、得られる粘着剤が前述した光学物性を発揮し易くなる観点から、１８０万以上が好ましく、特に１９０万以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、３００万以下であることが好ましく、２６０万以下であることがより好ましく、特に２４０万以下であることが好ましく、さらには２２０万以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲にあると、前述した光学物性、貯蔵弾性率および粘着力が満たされ易くなる。特に、粘着剤層が薄膜である場合においても、優れた粘着力および密着性を発揮し易く、偏光板や位相差フィルム等の被着体に対する追従性に優れるものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
【0059】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の酸価は０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、特に１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、さらには３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の酸価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、特に６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、さらには４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。当該酸価が上記範囲であることにより、得られる粘着剤は前述した貯蔵弾性率およびゲル分率が満たされ易くなる。特に、得られる粘着剤は適度な架橋点数によって柔軟性を発揮し易い架橋構造を形成し易くなるため、粘着剤層が薄膜である場合においても、好適な粘着力および密着性を発揮し易く、偏光板や位相差フィルム等の被着体に対する追従性に優れるものとなり、優れた耐久性を発揮することができる。
【0060】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の水酸基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、特に８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、さらには９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の水酸基価は２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、特に１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、さらには１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。水酸基価が上記範囲にあることにより、得られる粘着剤は前述した貯蔵弾性率およびゲル分率が満たされ易くなる。特に、得られる粘着剤は適度な架橋点数によって柔軟性を発揮し易い架橋構造を形成し易くなるため、粘着剤層が薄膜である場合においても、好適な粘着力および密着性を発揮し易く、偏光板や位相差フィルム等の被着体に対する追従性に優れるものとなり、優れた耐久性を発揮することができる。
【0061】
さらに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の水酸基価が上記の範囲である場合は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、特に１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、さらには０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。これにより、粘着剤の貼付対象が、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の透明導電膜や金属膜などである場合にも、酸によるそれらの不具合を抑制することができる。なお、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の酸価の下限値は、小さいほど好ましいため、０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。
【0062】
ここで、本明細書における水酸基価および酸価は、基本的には（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の配合割合から導き出される理論値とし、当該理論値が導き出せない場合には、ＪＩＳ Ｋ００７０に基づいて測定した値とする。
【0063】
粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0064】
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐ中における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、特に７０質量％以上であることが好ましく、さらには７５質量％以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量は、９０質量％以下であることが好ましく、特に８５質量％以下であることが好ましく、さらには８０質量％以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量が上記範囲にあることにより、前述した光学物性、貯蔵弾性率、ゲル分率および粘着力等が満たされ易いものとなる。
【0065】
（１－２）架橋剤（Ｂ）
架橋剤（Ｂ）は、粘着性組成物Ｐの加熱により（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を架橋し、三次元網目構造の架橋構造を良好に形成することが可能となる。これにより、前述した貯蔵弾性率、ゲル分率および粘着力等が満たされ易いものとなる。
架橋剤（Ｂ）は、粘着性組成物Ｐの加熱により（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を架橋し、三次元網目構造の架橋構造を良好に形成することが可能となる。これにより、前述した貯蔵弾性率、ゲル分率および粘着力等が満たされ易いものとなる。
【0066】
上記架橋剤（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性官能基と反応するものであればよい。例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、水酸基およびカルボキシ基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤またはエポキシ系架橋剤を使用することが好ましく、特にイソシアネート系架橋剤が好ましい。なお、架橋剤（Ｂ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0067】
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基およびカルボキシ基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。
【0068】
粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１．０質量部以下であることが好ましく、特に０．８質量部以下であることが好ましく、さらには０．５質量部以下であることが好ましい。架橋剤（Ｂ）の含有量が上記の範囲にあると、前述した貯蔵弾性率、ゲル分率および粘着力等がより満たされ易くなる。
【0069】
（１－３）活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐが活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）を含有する場合、当該粘着性組成物Ｐを熱架橋および活性エネルギー線硬化して得られる粘着剤においては、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の架橋構造（三次元網目構造）に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、前述した貯蔵弾性率を満たし易く、非常に優れた耐久性を発揮する。
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐが活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）を含有する場合、当該粘着性組成物Ｐを熱架橋および活性エネルギー線硬化して得られる粘着剤においては、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の架橋構造（三次元網目構造）に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、前述した貯蔵弾性率を満たし易く、非常に優れた耐久性を発揮する。
【0070】
活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、前述した貯蔵弾性率を満たし易い粘着剤を得ることのできる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
【0071】
多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等の２官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス－（２－（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能型；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能型などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性に優れる観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量１０００未満のものが好ましい。このような相溶性に優れる多官能アクリレート系モノマーを用いることで、得られる粘着剤が前述した光学物性をより満たし易いものとなる。
【0072】
上記の中でも、得られる粘着剤の貯蔵弾性率、ゲル分率および粘着力の値をより満たし易くする観点から、分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマー、分子内にトリメチロールプロパン構造を含有する多官能アクリレート系モノマー、および分子内にペンタエリスリトール構造を含有する多官能アクリレート系モノマーが好ましく、これらの中でも分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーが特に好ましい。分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーとしては、トリス－（２－（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレートが好ましく、トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレートが特に好ましい。分子内にトリメチロールプロパン構造を含有する多官能アクリレート系モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましく、トリメチロールプロパントリアクリレートが特に好ましい。分子内にペンタエリスリトール構造を含有する多官能アクリレート系モノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが特に好ましい。
【0073】
粘着性組成物Ｐ中における活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、８質量部以上であることがより好ましく、１２質量部以上であることが特に好ましく、１５質量部以上であることがさらに好ましい。また、上記含有量は、３０質量部以下であることが好ましく、２６質量部以下であることがより好ましく、２２質量部以下であることが特に好ましく、１８質量部以下であることがさらに好ましい。活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の含有量が上記範囲にあることにより、前述した貯蔵弾性率およびゲル分率がより満たされ易いものとなり、得られる粘着剤の耐久性をより優れたものにすることができるとともに、貼合性に優れたものにすることができる。
【0074】
（１－４）光重合開始剤（Ｄ）
粘着性組成物Ｐを硬化させる活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Ｐは、さらに光重合開始剤（Ｄ）を含有することが好ましい。ただし、この光重合開始剤（Ｄ）の光吸収波長のピーク領域は、後述する紫外線吸収剤（Ｅ）の光吸収波長のピーク領域と異なることが好ましい。これにより、光重合開始剤（Ｄ）を開裂させるための波長の活性エネルギー線を照射すれば、紫外線吸収剤（Ｅ）に阻害されることなく、光重合開始剤（Ｄ）が問題なく開裂する。その結果、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の硬化反応が良好に進行し、前述した貯蔵弾性率が満たされ易くなる。なお、本明細書における「光吸収波長のピーク領域」とは、最大吸光度の２０％以上の吸光度を有する波長領域をいうものとする。
粘着性組成物Ｐを硬化させる活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Ｐは、さらに光重合開始剤（Ｄ）を含有することが好ましい。ただし、この光重合開始剤（Ｄ）の光吸収波長のピーク領域は、後述する紫外線吸収剤（Ｅ）の光吸収波長のピーク領域と異なることが好ましい。これにより、光重合開始剤（Ｄ）を開裂させるための波長の活性エネルギー線を照射すれば、紫外線吸収剤（Ｅ）に阻害されることなく、光重合開始剤（Ｄ）が問題なく開裂する。その結果、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の硬化反応が良好に進行し、前述した貯蔵弾性率が満たされ易くなる。なお、本明細書における「光吸収波長のピーク領域」とは、最大吸光度の２０％以上の吸光度を有する波長領域をいうものとする。
【0075】
ここで、本実施形態における活性エネルギー線は、波長３６５ｎｍを超える波長領域に実質的な強度の発光を有するものであることが好ましい。当該波長領域としては、３８０～４５０ｎｍであることが好ましく、３９０～４１０ｎｍであることがより好ましい。また、３６５ｎｍ以下における最大の発光の強度（通常は、３６５ｎｍ近辺に最大のピーク強度を有する）を１００％とした場合に、上記波長領域の少なくとも一部に２０％以上の強度を有するものであることが好ましい。
【0076】
光重合開始剤（Ｄ）は、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長２００～５００ｎｍの吸光度の極大吸収波長が３５０ｎｍ以上にあることが好ましく、特に３７０ｎｍ以上にあることが好ましく、さらには３８０ｎｍ以上にあることが好ましい。なお、波長２００～５００ｎｍの吸光度の極大吸収波長が複数存在する場合には、少なくとも一つの極大吸収波長が上記範囲にあればよい。これにより、上記活性エネルギー線を照射したときに、後述する紫外線吸収剤（Ｅ）に阻害されることなく、光重合開始剤（Ｄ）が問題なく開裂して、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の硬化性がより向上し、得られる粘着剤は凝集力が高くなって、前述した貯蔵弾性率およびゲル分率をより満たし易いものとなる。一方、上記極大吸収波長の上限値は特に制限されないが、粘着剤層１１を蛍光灯等の環境光中で保管した場合に硬化反応の進行を防止する観点から、４５０ｎｍ以下であることが好ましく、特に４１０ｎｍ以下であることが好ましく、さらには４０５ｎｍ以下であることが好ましい。
【0077】
また、光重合開始剤（Ｄ）の濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３８０ｎｍの吸光度は、０．３以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましく、特に１．０以上であることが好ましい。当該吸光度の上限値は特に限定されないが、通常は２．５以下であることが好ましく、特に２．０以下であることが好ましい。吸光度が２．５を超えると、粘着シート形成時又は保管時に、蛍光灯等の環境光により、光重合開始剤（Ｄ）による活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の硬化反応が進行し、その後の使用時の耐久性が低下する場合がある。ここで、光重合開始剤（Ｄ）の吸光度の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
【0078】
このような光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0079】
粘着性組成物Ｐ中における光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）１００質量部に対して、下限値として、２質量部以上であることが好ましく、特に４質量部以上であることが好ましく、さらには５質量部以上であることが好ましい。また、光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、上限値として、１５質量部以下であることが好ましく、特に１２質量部以下であることが好ましく、さらには１０質量部以下であることが好ましい。光重合開始剤（Ｄ）の含有量が上記の範囲であると、後述する紫外線吸収剤（Ｅ）に阻害されにくく、光重合開始剤（Ｄ）が問題なく開裂して、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の硬化性がより向上し、得られる粘着剤は凝集力が高くなって、前述した貯蔵弾性率およびゲル分率を満たし易いものとなる。
【0080】
（１－５）紫外線吸収剤（Ｅ）
紫外線吸収剤（Ｅ）としては、粘着剤層１１の波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下、波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上となるものを使用する。そして、紫外線吸収剤（Ｅ）の光吸収波長のピーク領域は、上述した光重合開始剤（Ｄ）の光吸収波長のピーク領域と異なることが好ましい。
紫外線吸収剤（Ｅ）としては、粘着剤層１１の波長３８０ｎｍの光線透過率が２５％以下、波長４１０ｎｍの光線透過率が８０％以上となるものを使用する。そして、紫外線吸収剤（Ｅ）の光吸収波長のピーク領域は、上述した光重合開始剤（Ｄ）の光吸収波長のピーク領域と異なることが好ましい。
【0081】
紫外線吸収剤（Ｅ）は、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長２００～５００ｎｍの吸光度の吸収極大波長が４００ｎｍ以下にあることが好ましく、特に３９０ｎｍ以下にあることが好ましく、さらには３８０ｎｍ以下にあることが好ましい。なお、波長２００～５００ｎｍの吸光度の吸収極大波長が複数存在する場合には、少なくとも一つの吸収極大波長が上記範囲にあればよい。これにより、上記活性エネルギー線を照射したときに、当該紫外線吸収剤（Ｅ）に阻害されることなく、光重合開始剤（Ｄ）が問題なく開裂して、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の硬化性がより向上し、得られる粘着剤は凝集力が高くなって、前述した貯蔵弾性率およびゲル分率を満たし易いものとなる。一方、上記吸収極大波長の下限値は、各種の光学部材を紫外線から保護する観点から、２００ｎｍ以上であることが好ましく、特に２５０ｎｍ以上であることが好ましく、さらには２８０ｎｍ以上であることが好ましい。
【0082】
紫外線吸収剤（Ｅ）としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾオキサジノン系、トリアジン系、フェニルサリシレート系、シアノアクリレート系、ニッケル錯塩系等の化合物が挙げられ、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0083】
上記紫外線吸収剤（Ｅ）の中でも、ベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物を使用することが好ましい。これらの化合物は、前述した（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）や活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）等との相溶性に優れる傾向があり、得られる粘着剤が前述した光学物性を満たし易いものとなる。
【0084】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２，２－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸水和物、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシベンゾフェノン等が好ましく挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、オクチル－３－［３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル］フェニル）プロピオネート、２－エチルヘキシル－３－［３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル］フェニル）プロピオネート等が好ましく挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0085】
粘着性組成物Ｐ中における紫外線吸収剤（Ｅ）の含有量は、以下の条件を満たす量であることが好ましい。すなわち、粘着剤層１１中における紫外線吸収剤（Ｅ）の含有量をＸ質量％、粘着剤層１１の厚さをＹμｍとしたときに、以下の式（Ｉ）が成立する量であることが好ましい。
２５≦Ｘ×Ｙ≦９０ …（Ｉ）
紫外線吸収剤（Ｅ）の含有量が上記条件を満たす量であることにより、前述した粘着剤層１１の波長３８０ｎｍおよび波長４１０ｎｍの光線透過率がより効果的に満たされ易くなる。
２５≦Ｘ×Ｙ≦９０ …（Ｉ）
紫外線吸収剤（Ｅ）の含有量が上記条件を満たす量であることにより、前述した粘着剤層１１の波長３８０ｎｍおよび波長４１０ｎｍの光線透過率がより効果的に満たされ易くなる。
【0086】
上記の観点から、上記式（Ｉ）におけるＸ×Ｙの下限値は、２８以上であることが好ましく、３５以上であることがより好ましく、特に４０以上であることが好ましく、さらには４５以上であることが好ましい。また、上記式（Ｉ）におけるＸ×Ｙの上限値は、９０以下であることが好ましく、７０以下であることがより好ましく、特に６０以下であることが好ましく、さらには５０以下であることが好ましい。
【0087】
（１－６）シランカップリング剤（Ｆ）
粘着性組成物Ｐは、さらにシランカップリング剤（Ｆ）を含有することが好ましい。これにより、被着体との密着性が向上し、耐久性がより優れたものとなる。
粘着性組成物Ｐは、さらにシランカップリング剤（Ｆ）を含有することが好ましい。これにより、被着体との密着性が向上し、耐久性がより優れたものとなる。
【0088】
シランカップリング剤（Ｆ）としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。
【0089】
かかるシランカップリング剤（Ｆ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0090】
粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤（Ｆ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１質量部以下であることが好ましく、特に０．５質量部以下であることが好ましく、さらには０．３質量部以下であることが好ましい。シランカップリング剤（Ｆ）の含有量が上記範囲であることで、被着体との密着性が向上し、好適な粘着力を発現し易くなる。
【0091】
（１－７）各種添加剤
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤、防錆剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐを構成する添加剤に含まれないものとする。
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤、防錆剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐを構成する添加剤に含まれないものとする。
【0092】
（２）粘着性組成物の製造
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、紫外線吸収剤（Ｅ）とを混合するとともに、所望により、シランカップリング剤（Ｆ）および添加剤を加えることで製造することができる。
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、紫外線吸収剤（Ｅ）とを混合するとともに、所望により、シランカップリング剤（Ｆ）および添加剤を加えることで製造することができる。
【0093】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。
【0094】
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルブチロニトリル)、１,１'－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２,２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２,２'－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４,４'－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２,２'－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。
【0095】
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ-ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【0096】
なお、上記重合工程において、２－メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
【0097】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、架橋剤（Ｂ）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、紫外線吸収剤（Ｅ）、ならびに所望により、シランカップリング剤（Ｆ）、添加剤、および希釈溶媒を添加し、十分に混合することにより、溶媒で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得ることができる。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。
【0098】
上記希釈溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
【0099】
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０～６０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶媒等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶媒を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶媒をそのまま希釈溶媒とする塗布溶液となる。
【0100】
（３）粘着剤層の形成
粘着剤層１１は、粘着性組成物Ｐを熱架橋および活性エネルギー線硬化してなる粘着剤から構成されることが好ましい。かかる粘着剤層１１は、粘着性組成物Ｐを所望の対象物に塗布し加熱処理した後、活性エネルギー線の照射により粘着性組成物Ｐを硬化させることによって、好ましく形成することができる。
粘着剤層１１は、粘着性組成物Ｐを熱架橋および活性エネルギー線硬化してなる粘着剤から構成されることが好ましい。かかる粘着剤層１１は、粘着性組成物Ｐを所望の対象物に塗布し加熱処理した後、活性エネルギー線の照射により粘着性組成物Ｐを硬化させることによって、好ましく形成することができる。
【0101】
上記加熱処理の加熱温度は、５０～１５０℃であることが好ましく、特に７０～１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒～１０分であることが好ましく、特に５０秒～２分であることが好ましい。
【0102】
ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。
【0103】
紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が５０～１０００ｍＷ／ｃｍ２程度であることが好ましい。また、光量は、５０～１００００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、８０～５０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、２００～２０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、１０～１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
【0104】
粘着性組成物Ｐの加熱処理により、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は架橋剤（Ｂ）によって架橋されて、架橋構造（三次元網目構造）を形成する。また、粘着性組成物Ｐに対する活性エネルギー線の照射により、複数の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）は互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の架橋構造に絡み付くものと推定される。
【0105】
１－２．剥離シート
剥離シート１２ａ，１２ｂは、粘着シート１の使用時まで粘着剤層１１を保護するものであり、粘着シート１（粘着剤層１１）を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート１において、剥離シート１２ａ，１２ｂの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
剥離シート１２ａ，１２ｂは、粘着シート１の使用時まで粘着剤層１１を保護するものであり、粘着シート１（粘着剤層１１）を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート１において、剥離シート１２ａ，１２ｂの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
【0106】
剥離シート１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
【0107】
上記剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
【0108】
剥離シート１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０～１５０μｍ程度である。
【0109】
２．粘着シートの製造
粘着シート１の一製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせて積層する。そして、剥離シート１２ａ（または１２ｂ）越しに上記塗布層に活性エネルギー線を照射することにより当該塗布層を硬化させ、粘着剤層１１を形成する。
粘着シート１の一製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせて積層する。そして、剥離シート１２ａ（または１２ｂ）越しに上記塗布層に活性エネルギー線を照射することにより当該塗布層を硬化させ、粘着剤層１１を形成する。
【0110】
また、粘着シート１の他の製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層が露出した状態のまま、活性エネルギー線を照射して当該塗布層を硬化させ、粘着剤層１１を形成し、その後、当該粘着剤層１１に剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を積層する。
【0111】
上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
【0112】
〔粘着剤層付き光学フィルム〕
本発明の一実施形態に係る粘着剤層付き光学フィルムは、光学フィルムと、当該光学フィルムの少なくとも片面に積層された粘着剤層とを備えている。本実施形態に係る光学積層体の具体的構成を図２に示す。図２に示すように、本実施形態に係る粘着剤層付き光学フィルム２は、光学フィルム２１と、光学部材２１の片面に積層された粘着剤層１１と、粘着剤層１１における光学部材２１とは反対側に積層された剥離シート１１ｂとを備えて構成される。この粘着剤層１１は、前述した粘着シート１の粘着剤層１１であり、剥離シート１１ｂは、前述した粘着シート１の剥離シート１１ｂである。
本発明の一実施形態に係る粘着剤層付き光学フィルムは、光学フィルムと、当該光学フィルムの少なくとも片面に積層された粘着剤層とを備えている。本実施形態に係る光学積層体の具体的構成を図２に示す。図２に示すように、本実施形態に係る粘着剤層付き光学フィルム２は、光学フィルム２１と、光学部材２１の片面に積層された粘着剤層１１と、粘着剤層１１における光学部材２１とは反対側に積層された剥離シート１１ｂとを備えて構成される。この粘着剤層１１は、前述した粘着シート１の粘着剤層１１であり、剥離シート１１ｂは、前述した粘着シート１の剥離シート１１ｂである。
【0113】
光学フィルム２１としては、例えば、偏光板、相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角補償フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム、飛散防止フィルム等が挙げられる。上記の中でも、耐久性の効果の観点から、偏光板および相差フィルムが好ましい。
【0114】
偏光板としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子の両面に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを保護膜として貼り合わせたものや、その一方のＴＡＣフィルムをシクロオレフィンポリマーのフィルムに変更したもの（ＣＯＰ偏光板）、あるいは、ＰＶＡ系偏光子の片面に、ＴＡＣフィルムを保護膜として貼り合わせたものなどが挙げられる。ＴＡＣフィルムは、ケン化処理されものであってもよいし、ケン化処理されていないものであってもよい。
【0115】
上記粘着剤層付き光学フィルム２を製造するには、一例として、前述した粘着シート１の一方の剥離シート１２ａを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１を、光学部材２１の一方の面に貼合する。
【0116】
本実施形態に係る粘着剤層付き光学フィルム２は、剥離シート１２ｂを剥離して、露出した粘着剤層１１を所望の光学部材に貼付することにより、使用することができる。
【0117】
〔光学積層体〕
本発明の一実施形態に係る光学積層体の具体的構成を図３に示す。図３に示すように、本実施形態に係る光学積層体３は、第１の光学部材２１と、第２の光学部材３１と、それらの間に位置し、第１の光学部材２１および第２の光学部材３１を互いに貼合する粘着剤層１１とを備えて構成される。この粘着剤層１１は、前述した粘着剤層付き光学フィルム２の粘着剤層１１（粘着シート１の粘着剤層１１）であり、第１の光学部材２１は、前述した粘着剤層付き光学フィルム２の光学部材２１である。
本発明の一実施形態に係る光学積層体の具体的構成を図３に示す。図３に示すように、本実施形態に係る光学積層体３は、第１の光学部材２１と、第２の光学部材３１と、それらの間に位置し、第１の光学部材２１および第２の光学部材３１を互いに貼合する粘着剤層１１とを備えて構成される。この粘着剤層１１は、前述した粘着剤層付き光学フィルム２の粘着剤層１１（粘着シート１の粘着剤層１１）であり、第１の光学部材２１は、前述した粘着剤層付き光学フィルム２の光学部材２１である。
【0118】
上記光学積層体３を適用することのできる表示体としては、例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられる。当該表示体は、タッチパネルであってもよい。
【0119】
第１の光学部材２１としては、前述したものが挙げられ、第２の光学部材３１としても、同様のものが挙げられる。ただし、第１の光学部材２１が偏光板である場合には、第２の光学部材３１は、位相差フィルムであることが好ましい。また、第１の光学部材２１が位相差フィルムである場合には、第２の光学部材３１は、偏光板または位相差フィルムであることが好ましい。
【0120】
上記光学積層体３を製造するには、一例として、粘着剤層付き光学フィルム２の剥離シート１２ｂを剥離して、露出した粘着剤層１１を第２の光学部材３１に貼付する。また、他の例として、粘着シート１の一方の剥離シート１２ａを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１を、第１の光学部材２１の一方の面に貼合する。次いで、粘着シート１の粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１と第２の光学部材３１とを貼合して積層体を得る。さらに別の例として、第１の光学部材２１および第２の光学部材３１の貼合順序を入れ替えてもよい。
【0121】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【0122】
例えば、粘着シート１における剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。また、粘着剤層付き光学フィルム２の剥離シート１２ｂは省略されてもよい。
【実施例0123】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【0124】
〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸ｎ－ブチル９５質量部、およびアクリル酸５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を以下の方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）２００万であった。なお、当該（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の酸価は３８．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸ｎ－ブチル９５質量部、およびアクリル酸５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を以下の方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）２００万であった。なお、当該（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の酸価は３８．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0125】
２．粘着性組成物の調製
上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、架橋剤（Ｂ）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製，製品名「ＢＨＳ８５１５」）０．３質量部と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）としてのトリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート（Ｃ１）１５質量部と、光重合開始剤（Ｄ）としての２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（Ｄ１）１．５質量部、紫外線吸収剤（Ｅ）としての２，２－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（Ｅ１）１２．５質量部、およびシランカップリング剤（Ｆ）としての３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．２質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物Ｐの塗布溶液を得た。
上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、架橋剤（Ｂ）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製，製品名「ＢＨＳ８５１５」）０．３質量部と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）としてのトリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート（Ｃ１）１５質量部と、光重合開始剤（Ｄ）としての２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（Ｄ１）１．５質量部、紫外線吸収剤（Ｅ）としての２，２－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（Ｅ１）１２．５質量部、およびシランカップリング剤（Ｆ）としての３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．２質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物Ｐの塗布溶液を得た。
【0126】
ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を１００質量部（固形分換算値）とした場合の粘着性組成物の各配合（固形分換算値）を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル
ＡＡ：アクリル酸
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル
[活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）]
Ｃ１：トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート
Ｃ２：トリメチロールプロパントリアクリレート
Ｃ３：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
[光重合開始剤（Ｄ）]
Ｄ１：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド
Ｄ２：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド
Ｄ３：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
[紫外線吸収剤（Ｅ）]
Ｅ１：２，２－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン
Ｅ２：オクチル－３－［３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル］フェニル）プロピオネートと２－エチルヘキシル－３－［３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル］フェニル）プロピオネートとの混合物（ＥＶＥＲＬＩＧＨＴ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＣＯＲＰ．社製,製品名「ＥＶＥＲＳＯＲＢ １０９」）
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル
ＡＡ：アクリル酸
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル
[活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）]
Ｃ１：トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート
Ｃ２：トリメチロールプロパントリアクリレート
Ｃ３：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
[光重合開始剤（Ｄ）]
Ｄ１：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド
Ｄ２：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド
Ｄ３：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
[紫外線吸収剤（Ｅ）]
Ｅ１：２，２－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン
Ｅ２：オクチル－３－［３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル］フェニル）プロピオネートと２－エチルヘキシル－３－［３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル］フェニル）プロピオネートとの混合物（ＥＶＥＲＬＩＧＨＴ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＣＯＲＰ．社製,製品名「ＥＶＥＲＳＯＲＢ １０９」）
【0127】
３．粘着剤層の形成
上記工程２で得られた粘着性組成物Ｐの塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して、塗布層を形成した。得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートにおける塗布層側の面と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ３８１１３０」）の剥離処理面を貼合した。
上記工程２で得られた粘着性組成物Ｐの塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して、塗布層を形成した。得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートにおける塗布層側の面と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ３８１１３０」）の剥離処理面を貼合した。
【0128】
次いで、上記塗布層に対し、軽剥離型剥離シート越しに、以下の条件で紫外線を照射し、上記塗布層を硬化させて、厚さ５μｍの粘着剤層を形成した。これにより、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ：５μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを製造した。
＜紫外線照射条件＞
・高圧水銀ランプ使用
・照度２００ｍＷ／ｃｍ２，光量２００ｍＪ／ｃｍ２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ－Ａ１」を使用
＜紫外線照射条件＞
・高圧水銀ランプ使用
・照度２００ｍＷ／ｃｍ２，光量２００ｍＪ／ｃｍ２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ－Ａ１」を使用
【0129】
なお、上記粘着剤層の厚さは、ＪＩＳ Ｋ７１３０に準拠し、定圧厚さ測定器（テクロック社製，製品名「ＰＧ－０２」）を使用して測定した値である。
【0130】
〔実施例２～６，比較例１～４〕
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の組成および重量平均分子量（Ｍｗ）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の種類および配合量、光重合開始剤（Ｄ）の種類および配合量、ならびに紫外線吸収剤（Ｅ）の種類および配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートを製造した。なお、実施例６における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は９．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の組成および重量平均分子量（Ｍｗ）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の種類および配合量、光重合開始剤（Ｄ）の種類および配合量、ならびに紫外線吸収剤（Ｅ）の種類および配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートを製造した。なお、実施例６における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は９．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0131】
ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ－８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ－８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
【0132】
〔試験例１〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。
実施例および比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。
【0133】
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。結果を表２に示す。
【0134】
〔試験例２〕（貯蔵弾性率の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートから剥離シートを剥がし、粘着剤層を厚さ３ｍｍになるように複数層積層した。得られた粘着剤層の積層体から、直径８ｍｍの円柱体（高さ３ｍｍ）を打ち抜き、これをサンプルとした。
実施例および比較例で得られた粘着シートから剥離シートを剥がし、粘着剤層を厚さ３ｍｍになるように複数層積層した。得られた粘着剤層の積層体から、直径８ｍｍの円柱体（高さ３ｍｍ）を打ち抜き、これをサンプルとした。
【0135】
上記サンプルについて、ＪＩＳ Ｋ７２４４－６に準拠し、粘弾性測定装置（Ｐｈｙｓｉｃａ社製，製品名「ＭＣＲ３００」）を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率（ＭＰａ）を測定した。結果を表２に示す。
測定周波数：１Ｈｚ
測定温度：２３℃
測定周波数：１Ｈｚ
測定温度：２３℃
【0136】
〔試験例３〕（吸光度の測定）
実施例および比較例で使用した光重合開始剤Ｄ１～Ｄ３の濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液を調製し、その溶液における波長２００～５００ｎｍの範囲の吸光度を、紫外可視近赤外（ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ）分光光度計（島津製作所社製，製品名「ＵＶ－３６００」，光路長１０ｍｍ）を使用して測定した。その結果に基づき、波長３８０ｎｍの吸光度、および波長２００～５００ｎｍの吸光度における吸収極大波長（ｎｍ）を導出した。結果は以下の通りである。
実施例および比較例で使用した光重合開始剤Ｄ１～Ｄ３の濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液を調製し、その溶液における波長２００～５００ｎｍの範囲の吸光度を、紫外可視近赤外（ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ）分光光度計（島津製作所社製，製品名「ＵＶ－３６００」，光路長１０ｍｍ）を使用して測定した。その結果に基づき、波長３８０ｎｍの吸光度、および波長２００～５００ｎｍの吸光度における吸収極大波長（ｎｍ）を導出した。結果は以下の通りである。
【0137】
[Ｄ１（２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド）]
波長３８０ｎｍの吸光度：１．５
極大吸収波長：２９５ｎｍ，３６８ｎｍ，３８０ｎｍ，３９３ｎｍ
[Ｄ２（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）]
波長３８０ｎｍの吸光度：１．８
極大吸収波長：２９５ｎｍ，３７０ｎｍ）
[Ｄ３（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）]
波長３８０ｎｍの吸光度：０
極大吸収波長：２４６ｎｍ，２８０ｎｍ，３３３ｎｍ
波長３８０ｎｍの吸光度：１．５
極大吸収波長：２９５ｎｍ，３６８ｎｍ，３８０ｎｍ，３９３ｎｍ
[Ｄ２（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）]
波長３８０ｎｍの吸光度：１．８
極大吸収波長：２９５ｎｍ，３７０ｎｍ）
[Ｄ３（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）]
波長３８０ｎｍの吸光度：０
極大吸収波長：２４６ｎｍ，２８０ｎｍ，３３３ｎｍ
【0138】
〔試験例４〕（光線透過率の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層をソーダライムガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ソーダライムガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、紫外可視近赤外分光光度計（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製，製品名「ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＵＶ－３６００」）を用いて２００～８００ｎｍの透過率を測定し、波長３８０ｎｍおよび波長４１０ｎｍの光線透過率（％）を抽出した。測定には、付属の大形試料室ＭＰＣ－３１００を用い、内蔵の積分球を使用せずに測定を行った。結果を表２に示す。
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層をソーダライムガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ソーダライムガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、紫外可視近赤外分光光度計（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製，製品名「ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＵＶ－３６００」）を用いて２００～８００ｎｍの透過率を測定し、波長３８０ｎｍおよび波長４１０ｎｍの光線透過率（％）を抽出した。測定には、付属の大形試料室ＭＰＣ－３１００を用い、内蔵の積分球を使用せずに測定を行った。結果を表２に示す。
【0139】
〔試験例５〕（粘着力の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断し、これをサンプルとした。
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断し、これをサンプルとした。
【0140】
２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、無アルカリガラス（コーニング社製，製品名「イーグルＸＧ」）に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロン」）を用い、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ここに記載した以外の条件はＪＩＳ Ｚ０２３７:２００９に準拠して、測定を行った。結果を表２に示す。
【0141】
〔試験例６〕（耐久性評価）
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ケン化処理されたトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）保護膜を有する偏光板（厚さ５０μｍ）の当該トリアセチルセルロース保護膜に貼合した。その後、２３．５ｃｍ×３０．５ｃｍの大きさに裁断した。
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ケン化処理されたトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）保護膜を有する偏光板（厚さ５０μｍ）の当該トリアセチルセルロース保護膜に貼合した。その後、２３．５ｃｍ×３０．５ｃｍの大きさに裁断した。
【0142】
次いで、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を無アルカリガラス（コーニング社製，製品名「イーグルＸＧ」）に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧し、これを評価サンプルとした。
【0143】
上記評価サンプルを、８５℃、８５％ＲＨ、５００時間の耐久条件に投入し、その後、１０倍ルーペを用いて、浮き、剥がれ、発泡およびスジの有無を確認した。そして、以下の評価基準により耐久性を評価した。結果を表２に示す。
◎：浮き、剥がれ、発泡およびスジが確認されなかった。
〇：端部の浮き・剥がれ、０．５ｍｍ以下の発泡およびスジが確認されたが、実用上問題ないものだった。
△：端部の浮き・剥がれ、０．５ｍｍ超の発泡およびスジが確認され、実用上問題ありと判断された。
×：端部以外の浮き・剥がれ、０．５ｍｍ超の発泡およびスジが確認され、実用に値しないと判断された。
◎：浮き、剥がれ、発泡およびスジが確認されなかった。
〇：端部の浮き・剥がれ、０．５ｍｍ以下の発泡およびスジが確認されたが、実用上問題ないものだった。
△：端部の浮き・剥がれ、０．５ｍｍ超の発泡およびスジが確認され、実用上問題ありと判断された。
×：端部以外の浮き・剥がれ、０．５ｍｍ超の発泡およびスジが確認され、実用に値しないと判断された。
【0144】
【表1】
【0145】
【表2】
【0146】
表２から分かるように、実施例で製造した粘着シートは、紫外線吸収性および可視光線透過性を有するとともに、粘着剤層が薄膜であっても耐久性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【0147】
本発明に係る粘着シートは、例えば、紫外線からの保護が要求される表示体における偏光板と位相差フィルム、または位相差フィルムと位相差フィルムとの貼合に好適に用いられる。
【符号の説明】
【0148】
１…粘着シート
１１…粘着剤層
１２ａ，１２ｂ…剥離シート
２…粘着剤層付き光学フィルム
２１…光学フィルム
３…光学積層体
２１…第１の光学フィルム
３１…第２の光学フィルム
１１…粘着剤層
１２ａ，１２ｂ…剥離シート
２…粘着剤層付き光学フィルム
２１…光学フィルム
３…光学積層体
２１…第１の光学フィルム
３１…第２の光学フィルム
【図1】
【図2】
【図3】