特開2024-98145ナノセルロースを含有するインクジェットプライマー組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024098145
(43)【公開日】2024-07-22
(54)【発明の名称】ナノセルロースを含有するインクジェットプライマー組成物
(51)【国際特許分類】
B41M 5/00 20060101AFI20240712BHJP
C09D 11/54 20140101ALI20240712BHJP
C09D 11/30 20140101ALI20240712BHJP
【ＦＩ】
B41M5/00 132
C09D11/54
C09D11/30
B41M5/00 120
【審査請求】未請求
【請求項の数】20
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2023215617
(22)【出願日】2023-12-21
(31)【優先権主張番号】18/151,666
(32)【優先日】2023-01-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】596170170
【氏名又は名称】ゼロックス コーポレイション
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100123766
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 七重
(74)【代理人】
【識別番号】100162422
【弁理士】
【氏名又は名称】志村 将
(72)【発明者】
【氏名】セペール エム．テフラニ
(72)【発明者】
【氏名】サイード モーシン アリ
(72)【発明者】
【氏名】ビビー エスター エイブラハム
(72)【発明者】
【氏名】カルロス ドンドン
【テーマコード（参考）】
2H186
4J039
【Ｆターム（参考）】
2H186AB03
2H186AB43
2H186AB44
2H186AB54
2H186AB56
2H186AB57
2H186BA08
2H186DA09
2H186DA12
2H186FA14
2H186FB11
2H186FB16
2H186FB17
2H186FB22
2H186FB25
2H186FB29
2H186FB30
2H186FB52
4J039AB02
4J039AD09
4J039BE01
4J039BE02
4J039BE12
4J039CA05
4J039EA43
4J039EA46
4J039FA02
4J039GA24
(57)【要約】 （修正有）
【課題】その後に水性インクジェットインク組成物を上に印刷するためのインク受容層を提供するために使用され得るインクジェットプライマー組成物を提供する。
【解決手段】例えば、水、共媒体、１つ以上の種類のナノセルロース、及び樹脂粒子を含む、インクジェットプライマー組成物であって、樹脂粒子が、１つ以上の種類のモノマーを含む反応物の重合生成物を含む、インクジェットプライマー組成物が提供される。インクジェット印刷システム用のインクジェットセットであって、かかるインクジェットプライマー組成物と、インク受容層上に印刷するための水性インクジェットインク組成物であって、インク受容層がインクジェットプライマー組成物の樹脂粒子を含み、水性インクジェットインク組成物が、水、着色剤、及び追加の樹脂粒子を含む、水性インクジェットインク組成物と、を含む、インクジェットセットも提供される。
【選択図】なし
【解決手段】例えば、水、共媒体、１つ以上の種類のナノセルロース、及び樹脂粒子を含む、インクジェットプライマー組成物であって、樹脂粒子が、１つ以上の種類のモノマーを含む反応物の重合生成物を含む、インクジェットプライマー組成物が提供される。インクジェット印刷システム用のインクジェットセットであって、かかるインクジェットプライマー組成物と、インク受容層上に印刷するための水性インクジェットインク組成物であって、インク受容層がインクジェットプライマー組成物の樹脂粒子を含み、水性インクジェットインク組成物が、水、着色剤、及び追加の樹脂粒子を含む、水性インクジェットインク組成物と、を含む、インクジェットセットも提供される。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水、共媒体、１つ以上の種類のナノセルロース、及び樹脂粒子を含むインクジェットプライマー組成物であって、前記樹脂粒子が、１つ以上の種類のモノマーを含む反応物の重合生成物を含む、インクジェットプライマー組成物。
【請求項2】
前記１つ以上の種類のナノセルロースが、セルロースナノ結晶を含む、請求項１に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項3】
前記反応物が、１つ以上の種類の金属キレートモノマーを含む、請求項１に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項4】
前記１つ以上の種類の金属キレートモノマーが、１つ以上の種類のリン酸モノマー、１つ以上の種類のスルホン酸モノマー、又は１つ以上の種類のリン酸モノマーと１つ以上の種類のスルホン酸モノマーの両方、を含む、請求項３に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項5】
前記樹脂粒子中の重合リン酸モノマー、重合スルホン酸モノマー、又は重合リン酸モノマーと重合スルホン酸モノマーの両方の総量が、少なくとも約４重量％である、請求項４に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項6】
前記反応物が、１つ以上の種類の酸性モノマーを更に含む、請求項３に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項7】
前記１つ以上の種類の酸性モノマーが、（メタ）アクリル酸モノマーを含む、請求項６に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項8】
前記樹脂粒子中の重合金属キレートモノマーの総量の、前記樹脂粒子中の重合酸性モノマーの総量に対する重量比が、約０．５未満である、請求項６に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項9】
前記反応物が、４－メチルスチレン、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、又はそれらの組み合わせを含まない、請求項１に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項10】
前記１つ以上の種類のリン酸モノマーが存在し、かつ式Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）３を有するものを含み、式中、各Ｒは、独立して、水素及びエチル（メタ）アクリレートから選択され、少なくとも１つのＲが前記エチル（メタ）アクリレートである、請求項４に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項11】
前記１つ以上の種類の金属キレートモノマーが、式Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）３を有するものを含む１つ以上の種類のリン酸モノマーを含み、式中、各Ｒは、独立して、水素及びエチル（メタ）アクリレートから選択され、少なくとも１つのＲが前記エチル（メタ）アクリレートであり、
前記反応物が、（メタ）アクリル酸モノマーを含む１つ以上の種類の酸性モノマーを更に含み、
前記反応物が、スチレン及びアルキル（メタ）アクリレートを含む１つ以上の種類の疎水性モノマーを更に含み、
前記反応物が、反応性界面活性剤を更に含む、
請求項３に記載のインクジェットプライマー組成物。
前記反応物が、（メタ）アクリル酸モノマーを含む１つ以上の種類の酸性モノマーを更に含み、
前記反応物が、スチレン及びアルキル（メタ）アクリレートを含む１つ以上の種類の疎水性モノマーを更に含み、
前記反応物が、反応性界面活性剤を更に含む、
請求項３に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項12】
前記樹脂粒子中の重合金属キレートモノマー及び酸性モノマーの総量が、少なくとも約８重量％であり、前記樹脂粒子中の重合リン酸モノマーの総量が、少なくとも約４重量％である、請求項１１に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項13】
前記樹脂粒子中の重合リン酸モノマーの総量の、前記樹脂粒子中の重合酸性モノマーの総量に対する重量比が、約０．５未満である、請求項１２に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項14】
前記１つ以上の種類のナノセルロースが、セルロースナノ結晶を含む、請求項１３に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項15】
前記重合生成物が、ポリ［（スチレン）－ｒａｎ－（ブチルアクリレート）－ｒａｎ－（リン酸２－ヒドロキシエチルメタクリレートエステル）－ｒａｎ－（ビス［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］ホスフェート）－ｒａｎ－（メタクリル酸）－ｒａｎ－（アニオン性エーテルスルフェート）を含む、請求項１に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項16】
前記樹脂粒子中の重合リン酸２－ヒドロキシエチルメタクリレートエステル、重合ビス［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］ホスフェート、及び重合メタクリル酸の総量が、少なくとも約８重量％である、前記樹脂粒子中の重合リン酸２－ヒドロキシエチルメタクリレートエステル及び重合ビス［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］ホスフェートの総量が、少なくとも約４重量％である、又は前記樹脂粒子中の重合重合リン酸２－ヒドロキシエチルメタクリレートエステル及び重合ビス［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］ホスフェートの総量の、前記樹脂粒子中の重合メタクリル酸の総量に対する重量比が、約０．５未満である、請求項１５に記載のインクジェットプライマー組成物。
【請求項17】
インクジェット印刷システム用のインクジェットセットであって、前記インクジェットセットが、
水、共媒体、１つ以上の種類のナノセルロース、及び樹脂粒子を含むインクジェットプライマー組成物であって、前記樹脂粒子が、１つ以上の種類のモノマーを含む反応物の重合生成物を含む、インクジェットプライマー組成物と、
及び、インク受容層上に印刷するための水性インクジェットインク組成物であって、前記インク受容層が前記インクジェットプライマー組成物の前記樹脂粒子を含み、前記水性インクジェットインク組成物が、水、着色剤、及び追加の樹脂粒子を含む、水性インクジェットインク組成物と、
を含む、インクジェットセット。
水、共媒体、１つ以上の種類のナノセルロース、及び樹脂粒子を含むインクジェットプライマー組成物であって、前記樹脂粒子が、１つ以上の種類のモノマーを含む反応物の重合生成物を含む、インクジェットプライマー組成物と、
及び、インク受容層上に印刷するための水性インクジェットインク組成物であって、前記インク受容層が前記インクジェットプライマー組成物の前記樹脂粒子を含み、前記水性インクジェットインク組成物が、水、着色剤、及び追加の樹脂粒子を含む、水性インクジェットインク組成物と、
を含む、インクジェットセット。
【請求項18】
前記インクジェットプライマー組成物の前記樹脂粒子が、前記インクジェットプライマー組成物中で負に帯電しており、前記水性インクジェットインク組成物の前記追加の樹脂粒子が、前記水性インクジェットインク組成物中で負に帯電している、請求項１７に記載のインクジェットセット。
【請求項19】
前記水性インクジェットインク組成物の前記追加の樹脂粒子が、前記インクジェットプライマー組成物の前記樹脂粒子と同じである、請求項１７に記載のインクジェットセット。
【請求項20】
前記インク受容層上に印刷された前記水性インクジェットインク組成物が、約１単位未満の光沢差値を示す、前記インク受容層上に印刷された前記水性インクジェットインク組成物の約９ｎｇの液滴が、少なくとも約２０の耐湿潤摩擦性を示す、又はそれらの両方である、請求項１７に記載のインクジェットセット。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【0001】
いくつかの基材、例えば、オフセットコート紙、段ボール紙、及びプラスチック上へのインクジェット印刷は困難である。このような基材上に印刷された水性インクジェットインク組成物は、ゆっくりと乾燥し得、不十分な画像品質及び低減された画像耐久性をもたらし得る。これらの課題に対処するために、いくつかのプライマーが開発されている。既存のプライマーは、負に帯電したインク構成成分の凝集を誘発するために、正に帯電した構成成分（例えば、多価金属塩、アミン官能性ポリマー）を含有し、基材の細孔を封鎖するために特定のポリマー結着剤を含み、かつ／又は無機粒子（例えば、シリカ、チタニア）を含む。加えて、多くの既存のプライマーは、インクジェット印刷システムを介して印刷可能ではない。
【発明の概要】
【0002】
本開示は、その後に水性インクジェットインク組成物を上に印刷するためのインク受容層を提供するために使用され得るインクジェットプライマー組成物を提供する。インクジェットプライマー組成物は、水、共媒体、１つ以上の種類のナノセルロース、及び樹脂粒子を含む。
【0003】
「インクジェットプライマー組成物」における「インクジェット」とは、組成物が、圧電振動素子の振動によって下にある基材上にインクジェットプライマー組成物の液滴を吐出するように構成された圧電インクジェット印刷システムを含むインクジェット印刷システムによって印刷可能、すなわち、噴射可能であることを意味する。インクジェット印刷システムによる印刷適性は、以下に更に記載される。別段の指示がない限り、本開示における「印刷」などの用語は、インクジェット印刷システムを介する印刷を指す。
【0004】
「インクジェットプライマー組成物」における「プライマー」とは、組成物がインク受容層を形成することを意図することを意味する。プライマーは、任意選択的に、着色剤（例えば、染料、顔料）を有さない、すなわち、含まない。したがって、インクジェットプライマー組成物及びそれから形成されるインク受容層は、任意選択的に無色である。実施形態では、インクジェットプライマー組成物及びそれから形成されるインク受容層は、無色である。
【0005】
本明細書で使用される場合、「室温」は、約２０℃～約２５℃の温度を指す。
【0006】
以下で更に記載されるように、インクジェットプライマー組成物の実施形態から形成されるインク受容層は、インク受容層上に印刷された水性インクジェットインク組成物から形成される画像の線幅、まだら、及び不規則性を改善する。驚くべきことに、インクジェットプライマー組成物（それから形成されるインク受容層）の実施形態は、その後に印刷される水性インクジェットインク組成物の、大幅に低減された光沢差値（Δ光沢）をもたらす。具体的には、以下の実施例は、例示的なインクジェットプライマー組成物から形成されたインク受容層上に印刷された水性インクジェットインク組成物のΔ光沢が、インク受容層なしで基材上に直接印刷された水性インクジェットインク組成物よりも９倍を超えて低かったことを実証する。これは、光沢性能における前例のない有意な商業的改善である。加えて、その後に印刷される水性インクジェットインク組成物の耐水性が有意に改善される。具体的には、以下の実施例は、例示的なインクジェットプライマー組成物から形成されたインク受容層上に印刷された水性インクジェットインク組成物の耐水性が、インク受容層なしで基材上に直接印刷された水性インクジェットインク組成物よりも２倍を超えて高かったことを実証する。
【0007】
インクジェットプライマー組成物が提供される。実施形態では、インクジェットプライマー組成物は、水、共媒体、１つ以上の種類のナノセルロース、及び樹脂粒子を含み、樹脂粒子は、１つ以上の種類のモノマーを含む反応物の重合生成物を含む。
【0008】
インクジェット印刷システム用のインクジェットセットも提供される。実施形態では、インクジェット印刷システム用のインクジェットセットは、水、共媒体、１つ以上の種類のナノセルロース、及び樹脂粒子を含むインクジェットプライマー組成物であって、樹脂粒子が、１つ以上の種類のモノマーを含む反応物の重合生成物を含む、インクジェットプライマー組成物と、インク受容層上に印刷するための水性インクジェットインク組成物であって、インク受容層がインクジェットプライマー組成物の樹脂粒子を含み、水性インクジェットインク組成物が、水、着色剤、及び追加の樹脂粒子を含む、水性インクジェットインク組成物と、を含む。
【0009】
本開示の他の主要な特徴及び利点は、以下の図面、発明を実施するための形態、及び添付の特許請求の範囲を検討すると当業者には明らかとなるであろう。
【発明を実施するための形態】
【0010】
インクジェットプライマー組成物
【0011】
インクジェットプライマー組成物は、水、共媒体、１つ以上の種類のナノセルロース、及び樹脂粒子を含む。
【0012】
ナノセルロース
【0013】
インクジェットプライマー組成物は、ナノセルロースを含む。ナノセルロースとは、複数の離散したナノサイズ粒子の形態のセルロースを意味する。「ナノサイズ」とは、約１０００ｎｍ以下、例えば、約７５０ｎｍ以下、約５００ｎｍ以下、又は１ｎｍ～１０００ｎｍの範囲のオーダーで少なくとも１つの寸法を有することを意味する。例示的な種類のナノセルロースとしては、セルロースナノ結晶（ＣＮＣ）及びセルロースナノ繊維（ＣＮＦ）が挙げられる。セルロースナノ結晶は、セルロース系材料、例えば、木材及び植物に由来する棒状ナノ粒子である。ＣＮＣの寸法（少なくとも１つのナノサイズ寸法を有することは別として）及び供給源は、特に限定されない。例示的な長さとしては、５０ｎｍ～５００ｎｍ（５０ｎｍ～２５０ｎｍ及び５０ｎｍ～１００ｎｍを含む）の範囲の長さ、並びに５ｎｍ～４０ｎｍ（５ｎｍ～３０ｎｍ及び１０ｎｍ～２５ｎｍを含む）の範囲の直径が挙げられる。ＣＮＣは、ＣＮＣの表面上に存在する負に帯電した部分、例えば、スルホネート基、カルボキシレート基、カルボキシメチル基などに起因して、インクジェットプライマー組成物中で負に帯電している。ＣＮＣの水性分散液を含む市販のＣＮＣが使用され得る。
【0014】
セルロースナノファイバーは、セルロース系材料に由来する繊維状ナノ粒子である。ＣＮＦは、より長い長さ、したがってより大きなアスペクト比を有することによってＣＮＣと区別される。例示的な長さとしては、７５０ｎｍ～１０μｍ（１μｍ～１０μｍ及び１μｍ～７μｍを含む）の範囲の長さ、並びに５ｎｍ～２０ｎｍ（５ｎｍ～１５ｎｍ及び５ｎｍ～１０ｎｍを含む）の範囲の直径が挙げられる。ＣＮＣと同様に、ＣＮＦは、ＣＮＣの表面上に存在する負に帯電した部分、例えば、スルホネート基、カルボキシレート基、カルボキシメチル基などに起因して、インクジェットプライマー組成物中で負に帯電している。ＣＮＦの水性分散液を含む市販のＣＮＦが使用され得る。
【0015】
ＣＮＣ若しくはＣＮＦのいずれか、又はＣＮＣと「ＣＮＦの両方が、インクジェットプライマー組成物中で使用され得る。しかしながら、実施形態では、ナノセルロースは、ＣＮＣである。
【0016】
ナノセルロースは、０．１重量％～５重量％の範囲の量で、インクジェットプライマー組成物中に存在し得る。（ここで、重量％は、（ナノセルロースの総重量）／（インクジェットプライマー組成物の総重量）×１００を指す。）これは、０．２重量％～４重量％、及び０．４重量％～２重量％を含む。
【0017】
ナノセルロースは、０．０５～０．５の範囲の樹脂粒子に対する重量比（すなわち、ナノセルロースの総重量／樹脂粒子の重量）でインクジェットプライマー組成物中に存在し得る。これは、０．０８～０．４及び０．１～０．３を含む。
【0018】
樹脂粒子
【0019】
インクジェットプライマー組成物の樹脂粒子は、様々なモノマーから合成されて、ポリマー材料を形成し、このポリマー材料から樹脂粒子が構成される。以下に記載される重合技術のいずれかを使用して樹脂粒子を形成することが可能である任意の種類のモノマーが使用され得る。モノマーの例示的なクラスが以下に記載される。
【0020】
疎水性モノマーは、樹脂粒子を形成するために使用され得る。疎水性であるため、疎水性モノマーは、水中での限定された溶解性／混和性、例えば、０．１ｇ／Ｌ～３ｇ／Ｌの水中での室温溶解性を有する。しかしながら、実施形態では、０．１ｇ／Ｌ未満の室温溶解性を有する疎水性モノマーは使用されない。様々な疎水性モノマーが使用され得る、例えば、スチレン；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－クロロエチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、及びブチルメタクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；β－カルボキシエチルアクリレート（β－carboxy ethyl acrylate、β－ＣＥＡ）、フェニルアクリレート、メチルアルファクロロアクリレート；アクリロニトリル；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、及びビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルベンゾエート、及びビニルブチレートなどのビニルエステル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、及びメチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン；塩化ビニリデン及びクロロフッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；Ｎ－ビニルインドール；Ｎ－ビニルピロリドン；メタクリレート；ビニルピリジン；ビニルピロリドン；ビニル－Ｎ－メチルピリジニウムクロリド；ビニルナフタレン；ｐ－クロロスチレン；塩化ビニル；臭化ビニル；フッ化ビニル；エチレン；プロピレン；ブチレン；並びにイソブチレン。（本開示を通して、例えば、「（メタ）アクリレート」のように「（メタ）」の使用は、アクリレートとメタクリレートの両方を指す。）単一種類又は異なる種類の疎水性モノマーの組み合わせを使用することができる。「単一種類」という語句は、同じ化学化合物を指し、「異なる種類」という語句は、異なる化学化合物を指す。例えば、スチレンは、単一種類の疎水性モノマーであり、スチレン及びアルキル（メタ）アクリレートは、異なる種類の疎水性モノマーである。メチル（メタ）アクリレートは、単一種類の疎水性モノマー（具体的には、単一種類のアルキル（メタ）アクリレート）であり、メチル（メタ）アクリレート及びエチル（メタ）アクリレートは、異なる種類の疎水性モノマー（具体的には、異なる種類のアルキル（メタ）アクリレート）である。したがって、「１つ以上の種類」という語句は、単一種類のモノマーと異なる種類のモノマーの両方を包含する。
【0021】
実施形態では、疎水性モノマーは、スチレン、アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、若しくはそれらの組み合わせ）、又はそれらの両方を含む（又はこれらからなる）樹脂粒子を形成するために使用される。したがって、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、１個以上の炭素、２個以上の炭素、４個以上の炭素又は１～６個の炭素を有し得る。
【0022】
実施形態では、４－メチルスチレン、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、（メタ）アクリルアミド、又はそれらの組み合わせを含む、特定の疎水性モノマーは、樹脂粒子を形成するためには使用されない。
【0023】
金属キレートモノマーは、樹脂粒子を形成するために使用され得る。金属キレートモノマーは、重合性部分（例えば、炭素－炭素二重結合）及び金属イオン結合部分を有するモノマーである。いかなる特定の理論にも束縛されることを望むものではないが、樹脂粒子が構成されるポリマー材料に組み込まれる場合、金属キレートモノマーは、これらの金属イオン結合部分に起因して、樹脂粒子が金属イオンと錯体を形成することを可能にすると考えられる。具体的には、金属イオン結合部分は、金属イオン、例えば、Ｃａ２＋に（例えば、イオン結合を介して）結合することが可能である。例えば、金属イオン結合部分は、水中で脱プロトン化し得、それによってそれを負に荷電させ、正に荷電した金属イオンとイオン結合を形成することが可能である。このような金属キレートモノマーは、それらのｐＫａ値を特徴とし得る。実施形態では、金属キレートモノマーは、３以下のｐＫα（室温での水中）を特徴とする。これは、２以下のｐＫａ及び１以下のｐＫａを含む。実施形態では、金属イオン結合部分は、２つ以上、例えば、２つ又は３つの水素イオンを供与することが可能である。このような金属キレートモノマーは、１を超えるｐＫａ値を有するが、上記で参照された値は、金属キレートモノマーの最も低いｐＫａ値を指す。例えば、金属イオン結合部分の供与水素がカチオンで置換されている、金属キレートモノマーの塩も包含される。したがって、「金属キレートモノマー」はまた、その塩も指す。
【0024】
金属キレートモノマーの例としては、リン酸モノマー、スルホン酸モノマー、又はリン酸モノマーとスルホン酸モノマーの両方が挙げられる。リン酸モノマーは、重合性部分（例えば、炭素－炭素二重結合）並びにＰ（Ｏ）（ＯＲ）３部分（金属イオン結合部分）を有する重合性モノマーである。重合性部分は、Ｒ基によって提供され得る。金属キレートモノマーは、２つ以上の重合性基を有し得る。Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）３部分において、各Ｒは、独立して、水素及び有機基から選択され得、少なくとも１つのＲは、有機基である。実施形態では、少なくとも１つのＲは、水素である。リン酸という用語は、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）３部分が、リン酸であるＰ（Ｏ）（ＯＨ）３（３つのヒドロキシル基を有する）に密接に関連しているために使用される。使用されるリン酸モノマーは、同じであっても異なっていてもよい、１つ、２つ、又は３つのそのような有機基を有してもよい。リン酸モノマーの塩も包含され、すなわち、ＯＨ基の水素がカチオンによって置き換えられる。したがって、「リン酸モノマー」はまた、その塩も指す。Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）３部分は、式Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）２Ｒを有するホスホン酸部分とは区別される。
【0025】
実施形態では、有機基は、アルキル（メタ）アクリレートである。実施形態では、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、少なくとも２個の炭素、少なくとも３個の炭素、少なくとも４個の炭素、少なくとも５個の炭素、又は１～６個の炭素を有する。実施形態では、少なくとも１つのＲは、エチル（メタ）アクリレートである。実施形態では、リン酸モノマーは、１、２、又は３つのエチル（メタ）アクリレート基を有する。例示的なリン酸モノマーとしては、リン酸２－ヒドロキシエチルメタクリレートエステル及びビス［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］ホスフェートが挙げられる。両方の種類のリン酸モノマーが一緒に使用され得る。
【0026】
実施形態では、有機基は、式Ｉ
を有し、式中、Ｒ１～３は、独立して、水素及びメチルから選択され、ｎが、０～２０の任意の数を含む０～２０であり、「＊」が、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）３部分の酸素への結合を示す。実施形態では、ｎは０であり、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ３は水素である。１つ、２つ、又は３つのこのような有機基が、リン酸モノマー中に存在し得る。
【化1】
を有し、式中、Ｒ１～３は、独立して、水素及びメチルから選択され、ｎが、０～２０の任意の数を含む０～２０であり、「＊」が、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）３部分の酸素への結合を示す。実施形態では、ｎは０であり、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ３は水素である。１つ、２つ、又は３つのこのような有機基が、リン酸モノマー中に存在し得る。
【0027】
実施形態では、リン酸モノマーはポリ（エチレングリコール）に基づき、式Ｉ中、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ２は水素であり、Ｒ３は水素であり、ｎは０～２０である。実施形態では、ｎは、１～２０である。これは、２～１６及び４～１２を含む。１つ、２つ、又は３つのこのような有機基が、リン酸モノマー中に存在し得る。実施形態では、１つのそのような有機基は、ポリ（エチレングリコール）モノ（メタ）アクリレートのリン酸エステル（すなわち、他のＲ基が水素である）を提供するために存在する。
【0028】
実施形態では、リン酸モノマーは、ポリ（プロピレングリコール）に基づき、式Ｉ中、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ２はメチルであり、Ｒ３はメチルであり、ｎは０～２０である。実施形態では、ｎは、１～２０である。これは、２～１６及び４～１２を含む。１つ、２つ、又は３つのこのような有機基が、リン酸モノマー中に存在し得る。実施形態では、１つのそのような有機基が存在して、ポリ（プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレートのリン酸エステル（すなわち、他のＲ基が水素である）を提供する。
【0029】
他の有機基がリン酸モノマー中に使用され得るが、実施形態では、有機基は、概して、ビニル（すなわち、ＣＨ２ＣＨ２）ではない。
【0030】
単一種類又は異なる種類のリン酸モノマーの組み合わせを使用することができる。（「単一種類」、「異なる種類」、及び「１つ以上の種類」の意味は、疎水性モノマーについて上述したものと類似している）
【0031】
スルホン酸モノマーは、重合性部分（例えば、炭素－炭素二重結合）及びＳ（Ｏ２）（ＯＨ）部分（金属イオン結合部分）を含む有機基を含む。スルホン酸モノマーは、式Ｒ’－Ｓ（Ｏ）２（ＯＨ）を有し得、式中、Ｒ’は、重合性部分を含む有機基である。スルホン酸モノマーの塩（すなわち、ＯＨ基の水素がカチオンによって置換されている）も包含される。したがって、「スルホン酸モノマー」はまた、その塩も指す。例示的なＲ’基としては、スチレン、ビニル（ＣＨ２ＣＨ２）、アルキル（メタ）アクリレート、及びアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。実施形態では、アルキル（メタ）アクリレート又はアルキル（メタ）アクリルアミドのアルキル基は、少なくとも１個の炭素、少なくとも２個の炭素、少なくとも３個の炭素、少なくとも４個の炭素、又は１個～６個の炭素を有する。例示的なスルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、ビニルスルホネート、２－メタクリロイルオキシメタン－１－スルホン酸、３－メタクリロイルオキシプロパン－１－スルホン酸、３－（ビニルオキシ）プロパン－１－スルホン酸、エチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホエチルアクリレートビニル硫酸、及び４－ビニルフェニル硫酸が挙げられる。実施形態では、スルホン酸モノマーは、スチレンスルホン酸（その塩、例えば、スチレンスルホン酸ナトリウムも指す）である。単一種類又は異なる種類のスルホン酸モノマーの組み合わせを使用することができる。（「単一種類」、「異なる種類」、及び「１つ以上の種類」の意味は、疎水性モノマーについて上述したものと類似している。）
【0032】
いくつかの実施形態では、金属キレートモノマーは、アミン基を有するものを含まない。
【0033】
酸性モノマーは、樹脂粒子を形成するために使用され得る。酸性モノマーは、水中で脱プロトン化することが可能であり、それによって酸性モノマーを水中で負に帯電させる酸性部分を有するモノマーである。しかしながら、酸性モノマーは、開示された金属キレートモノマーとは区別され、開示された金属キレートモノマーと比較して異なる種類のモノマー、すなわち異なる化学化合物を指す。加えて、酸性モノマーは、概して、より大きなｐＫａ値を特徴とするので、酸性モノマーは、概して、上に記載される金属キレートモノマーの金属イオン結合能力を示さない。実施形態では、酸性モノマーは、４以上のｐＫａ（室温での水中）を有する。実施形態では、酸性モノマーは、単一のｐＫａを有し、すなわち、単一の水素イオンを供与することが可能である。例示的な酸性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ジメチルアクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、エチリジン酢酸、プロピリジン酢酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、ソルビン酸、アンゲリカ酸、桂皮酸、スチリルアクリル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フェニルアクリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、アコニット酸、フェニルアクリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、ビニル安息香酸、Ｎ－ビニルスクシンアミド酸、メサコン酸、ビニル安息香酸、及びそれらの組み合わせが挙げられる。金属キレートモノマーと同様に、酸性モノマーはまた、その塩を包含する。同様に、単一種類又は異なる種類の酸モノマーの組み合わせを使用することができる。（「単一種類」、「異なる種類」、及び「１つ以上の種類」の意味は、疎水性モノマーについて上述したものと類似している。）
【0034】
実施形態では、酸性モノマーは、金属キレートモノマー（例えば、リン酸モノマー及び／又はスルホン酸モノマー）と共に使用される。実施形態では、酸性モノマーは、（メタ）アクリル酸を含む。実施形態では、酸性モノマーは、アミン基を有するものを含まない。
【0035】
様々な他のモノマーは、樹脂粒子を形成するために使用され得る。例えば、（メタ）アクリル酸と、ジオキサン部分を含むアルコール又はジオキソラン部分を含むアルコールとのエステルであるモノマーが使用され得る。本開示において、この種類のモノマーは、「ジオキサン／ジオキソランモノマー」と称され得る。ジオキサン／ジオキソランモノマーという句は、（メタ）アクリル酸と、ジオキサン部分を含むアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と、ジオキソラン部分を含むアルコールとのエステル、又はそれらの両方であるモノマーを包含する。ジオキサン部分は、１，３－ジオキサン部分であり得、ジオキソラン部分は、１，３－ジオキソラン部分であり得る。ジオキサン／ジオキソラン部分を含むアルコールは、トリオール、トリオールのケタール、又はトリオールのカーボネートであり得る。例示的なトリオールとしては、グリセロール及びトリメチロールプロパンが挙げられる。トリオールは、非置換又は置換であり得る。「置換（substituted）」とは、炭素又は水素への１つ以上の結合が、非水素及び非炭素原子への結合によって置き換えられることを意味する。ジオキサン／ジオキソランモノマーは、以下に示される式ＩＩ（ジオキサン）又は式ＩＩＩ（ジオキソラン）を有し得、式中、Ｒは、水素及びメチルから選択され、Ｒ’が、水素及びエチルから選択され、Ｚが、水素、カルボニル基の酸素、アルキル基、アリール基、及びアルコキシ基から選択される。いずれかの種類のモノマー又は両方の種類のモノマーが、樹脂粒子に使用され得る。
【化2】
【化3】
【0036】
カルボニル基は、Ｃ＝Ｏ基を指し、すなわち、Ｚは、二重結合を介して炭素に共有結合されているＯであり、それによって５又は６員環の２つの酸素間にカルボニル基を形成する。アルキル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルキル基は、１～２０個の炭素を有し得る。これは、１～１８個の炭素及び１～１０個の炭素、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０個の炭素を有することを含む。アルキル基は、置換又は非置換であり得る。アリール基は、１つの芳香環、例えば、ベンゼンを有する単環であり得、又は１つ以上の縮合環を有する多環であり得る。アリール基は、アルキル基に関して上記したように非置換であっても置換されていてもよいが、置換アリール基はまた、水素への結合が上記の非置換又は置換アルキル基への結合によって置き換えられるアリール基も包含する。アルコキシ基は－Ｏ－アルキル基を指す。
【0037】
例示的なジオキサン／ジオキソランモノマーとしては、グリセロールホルマール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、及びイソプロピリデングリセロール（メタ）アクリレートが挙げられる。単一種類又は異なる種類のジオキサン／ジオキソランモノマーの組み合わせを使用することができる。しかしながら、実施形態では、ジオキサン／ジオキソランモノマーは、グリセロールホルマール（メタ）アクリレートである。グリセロールホルマール（メタ）アクリレートは、比較的高いＴ－ｇ（約８５～９０℃）を有する。本開示において、「グリセロールホルマール（メタ）アクリレート」という名称（並びに、この段落に記載の他のジオキサン／ジオキソランモノマーの名称）は、ジオキサン異性体、ジオキソラン異性体、又はそれらの両方のいずれかを指す。すなわち、全ての可能性は、それらの名称によって包含される。
【0038】
実施形態では、使用される疎水性モノマー、酸性モノマー、及びジオキサン／ジオキソランモノマーは、単官能性であり、これは、単一の重合性基を含むことを意味する。
【0039】
必要ではないが、いくつかの実施形態では、多官能性モノマー、すなわち、２つ以上の重合性基（例えば、２、３、４）を含むものを使用して樹脂粒子を形成してもよい。（「多官能性モノマー」という用語は、２つ以上の重合性基を含有し得るリン酸モノマーと区別される用語である。）多官能性モノマーは、樹脂粒子内の架橋を促進するため有用である。例示的な多官能性モノマーとしては、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、例えば、２５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ（エチレングリコール）ジアクリレートなどの二官能性モノマーが挙げられる。２１４ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌ、２１４ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌ、及び２１４ｇ／ｍｏｌ～３００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するものを含む他のポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレートが使用され得る。これらの分子量の値は、ゲル浸透クロマトグラフィを使用して決定することができる。他の二官能性モノマーとしては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートなどのエーテル結合を含有するアルキル鎖と結合したジアクリレート化合物、及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートと置換することによって得られる化合物、ポリオキシエチレン（２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレートなどの芳香族基及びエーテル結合を含む鎖と結合したジアクリレート化合物、及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートと置換することによって得られる化合物が挙げられる。他の二官能性モノマーとしては、イソプレン及びブタジエンなどのジエン化合物、ジビニルベンゼン及びジビニルナフタレンなどの芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，５－ペンタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，１０－ドデカンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの、アルキル鎖と結合したジアクリレート化合物、及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートと置換することによって得られる化合物が挙げられる。多官能性モノマーには、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールメタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートと置換することによって得られる化合物が挙げられる。
【0040】
しかしながら、実施形態では、樹脂粒子を形成するために使用されるモノマーは、多官能性モノマー、例えば、多官能性アクリレートを含まない。実施形態では、樹脂粒子を形成するために使用されるモノマーは、ジ（メタ）アクリルアミド（例えば、ジアセトンジアクリルアミド）を含まない。同様に、実施形態では、架橋剤、例えば、エポキシド含有化合物は、樹脂粒子を形成するために使用されない。
【0041】
反応性界面活性剤は、樹脂粒子を形成するために使用され得る。好適な反応性界面活性剤は、それらが樹脂粒子に組み込まれるような重合性（及びしたがって反応性）基を含む。例示的な反応性界面活性剤としては、市販のＨｉｔｅｎｏｌにおけるのものなどのアニオン性エーテルスルフェート反応性界面活性剤が挙げられる。好適な反応性界面活性剤としては、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＢＣ－１０、ＢＣ－２０、ＢＣ１０－２５、ＢＣ－２０２０、ＢＣ－３０を含むポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム；Ｈｉｔｅｎｏｌ ＡＲ－１０、ＡＲ－１０２５、ＡＲ－２０、ＡＲ－２０２０を含むポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム；Ｎｏｉｇｅｎ ＲＮ－１０、ＲＮ－２０、ＲＮ－３０、ＲＮ－４０、ＲＮ－５０６５を含む非イオン性ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；及びＥ－ｓｐｅｒｓｅ ＲＸ－２０１、ＲＸ－２０２、ＲＸ－２０３、ＲＳ－１５９６、ＲＳ－１６１６、ＲＳ－１６１７、ＲＳ－１６１８、ＲＳ－１６８４を含むＥｔｈｏｘから入手可能な反応性界面活性剤が挙げられる。
【0042】
連鎖移動剤が、樹脂粒子を形成するために使用され得る。連鎖移動剤は、メルカプタン又はチオールであり得る。好適な連鎖移動剤としては、ｎ－ドデシルメルカプタン（n－dodecylmercaptan、ＮＤＭ）、ｎ－ドデカンチオール（n－dodecanethiol、ＤＤＴ）、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、１－ブタンチオール、２－ブタンチオール、オクタンチオール、及びそれらの組み合わせが挙げられる。四臭化炭素、四塩化炭素、及びそれらの組み合わせなどのハロゲン化炭素は、連鎖移動剤として使用され得る。
【0043】
実施形態では、他の特定のモノマーは、樹脂粒子を形成する際に除外される。除外され得るモノマーは、１２～２２個の炭素を有するアルキル基を有する不飽和エチレンモノマーである。
【0044】
樹脂粒子を形成する際、上に記載されるモノマーのうちの様々な組み合わせが、溶媒を含むモノマーエマルション中で使用され得る。水は、溶媒として一般に使用されるが、水溶性又は水混和性有機溶媒（例えば、エタノール）も含まれ得る。モノマーの種類及びそれらの相対量は、以下に記載される特性の値を達成することを含む、樹脂粒子の特性を調整するために選択され得る。例示的な量が、以下に提供される。
【0045】
疎水性モノマーが、モノマーエマルション中で使用される場合、使用される疎水性モノマーの総量は、７０重量％～９７重量％、７５重量％～９５重量％、又は８０重量％～９２重量％の範囲であり得る。（ここで、重量％は、（疎水性モノマーの総重量）／（反応性界面活性剤を除くモノマーエマルション中のモノマーの総重量）×１００を指す）。存在する場合、アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート）、ブチル（メタ）アクリレート）は、少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、又は１５重量％～３５重量％の範囲の量で存在し得る。（重量％は、疎水性モノマーについて記載されるものと類似の意味を有する。）
【0046】
金属キレートモノマー及び酸性モノマーがモノマーエマルション中で使用される場合、使用される金属キレートモノマー及び酸性モノマーの総量は、少なくとも８重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、又は少なくとも１８重量％であり得る。実施形態では、金属キレートモノマー及び酸性モノマーの総量は、１８重量％未満又は１７重量％未満である。これらの範囲は、８重量％～２５重量％、８重量％～２０重量％、８重量％～１８重量％、及び１０重量％～１８重量％の量を包含する。（重量％は、疎水性モノマーについて記載されるものと類似の意味を有する。）モノマーエマルション中に使用されるリン酸モノマー、又はスルホン酸モノマー、又はそれらの両方の総量は、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、又は少なくとも４重量％であり得る。実施形態では、リン酸モノマー、又はスルホン酸モノマー、又はそれらの両方の総量は、１０重量％未満又は８重量％未満である。これらの範囲は、１重量％～１０重量％、１重量％～８重量％、１重量％～６重量％、２重量％～１０重量％、２重量％～８重量％、及び２重量％～６重量％の量を包含する。（重量％は、疎水性モノマーについて記載されるものと類似の意味を有する。）上記のように、実施形態では、リン酸モノマー、スルホン酸モノマー、又はそれらの両方に加えて、酸性モノマーが使用される。このような実施形態では、リン酸モノマー、スルホン酸モノマー、又はそれらの両方の総量の、酸性モノマーの総量に対する重量比は、１．０以下、０．９未満、０．８未満、０．７未満、０．６未満、０．５未満、０．４未満、又は０．１～１．０、０．１～０．８、若しくは０．１～０．５の比である。
【0047】
ジオキサン／ジオキソランモノマーがモノマーエマルション中で使用される場合、ジオキサン／ジオキソランモノマーの総量は、１重量％～４０重量％、１重量％～３０重量％、１重量％～２０重量％、１重量％～１０重量％、及び１重量％～５重量％の範囲であり得る。（重量％は、疎水性モノマーについて記載されるものと類似の意味を有する）
【0048】
多官能性モノマーがモノマーエマルション中で使用される場合、多官能性モノマーの総量は、０．００１～１重量％、０．００１重量％～０．８重量％、及び０．０１重量％～０．６重量％の範囲であり得る。（重量％は、疎水性モノマーについて記載されるものと類似の意味を有する）
【0049】
反応性界面活性剤がモノマーエマルション中で使用される場合、反応性界面活性剤の総量は、０．１重量％～６．５重量％の範囲であり得る。（ここで、重量％は、（反応性界面活性剤の総重量）／（反応性界面活性剤モノマーを含むモノマーエマルション中のモノマーの総重量）×１００を指す）。この範囲は、０．３重量％～５重量％を含む。
【0050】
連鎖移動剤は、モノマーエマルション中に存在してもよく、様々な好適な量、例えば、０．２５重量％～２．５重量％で使用されてもよい。（ここで、重量％は、（連鎖移動剤の総重量）／（反応性界面活性剤を除くモノマーエマルション中のモノマーの総重量）×１００を指す）
【0051】
実施形態では、モノマーエマルションは、溶媒、及び金属キレートモノマー、例えば、リン酸モノマー、スルホン酸モノマー、又はリン酸モノマーとスルホン酸モノマーの両方を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、モノマーエマルションは、溶媒と、疎水性モノマーと、リン酸モノマー、スルホン酸モノマー、又はリン酸モノマーとスルホン酸モノマーの両方を含む金属キレートモノマーと、を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、疎水性モノマーは、スチレン及びアルキル（メタ）アクリレート、例えば、ブチルアクリレートを含む。実施形態では、リン酸モノマーは、式Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）３を有するものを含み、式中、各Ｒは、独立して、水素及び有機基から選択され、少なくとも１つのＲが有機基である。実施形態では、有機基は、アルキル（メタ）アクリレートである。実施形態では、有機基は式Ｉを有する。実施形態では、リン酸モノマーは、リン酸２－ヒドロキシエチルメタクリレートエステル、ビス［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］ホスフェート、又はそれらの組み合わせを含む。実施形態では、リン酸モノマーは、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのリン酸エステル、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートのリン酸エステル、又はそれらの組み合わせを含む。実施形態では、スルホン酸モノマーは、式Ｒ’－Ｓ（Ｏ）２（ＯＨ）を有するものを含み、式中、Ｒは有機基である。実施形態では、スルホン酸モノマーは、スチレンスルホン酸を含む。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、酸性モノマー、例えば、メタクリル酸が使用され得る。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、ジオキサン／ジオキソランモノマー（例えば、グリセロールホルマールメタクリレート）が使用され得る。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、多官能性モノマーが使用され得る（しかしながら、いくつかの実施形態では、多官能性モノマーは、使用されない）。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、反応性界面活性剤（例えば、アニオン性エーテルスルフェート）が使用され得る。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、連鎖移動剤が使用され得る。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、上に記載されるように、様々なモノマー、反応性界面活性剤、及び連鎖移動剤の量が使用され得る。残りは、溶媒からなっていてもよい。
【0052】
実施形態では、モノマーエマルションは、界面活性剤を有さない（すなわち、含まない）。しかしながら、他の実施形態では、界面活性剤が使用され得る。ここで、「界面活性剤」は、ドデシル硫酸ナトリウム（sodium dodecylsulfate、ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム；ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート；パルミチン酸；アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸塩；及び分岐状ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの非反応性非重合性アニオン性界面活性剤を指す。「界面活性剤」はまた、アルキルベンジルジメチル塩化アンモニウム、ジアルキルベンゼンアルキル塩化アンモニウム、ラウリルトリメチル塩化アンモニウム、アルキルベンジルメチル塩化アンモニウム、アルキルベンジルジメチル臭化アンモニウム、塩化ベンザルコニウム、セチル臭化ピリジニウム、トリメチル臭化アンモニウム、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、及びドデシルベンジルトリエチル塩化アンモニウムなどの非反応性非重合性カチオン性界面活性剤を指す。「界面活性剤」はまた、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、並びにポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックコポリマーなどの非反応性非重合性非イオン性界面活性剤を指す。
【0053】
実施形態では、モノマーエマルションは、シリカ粒子などの無機粒子を有さない（すなわち、含まない）。除外され得る市販のシリカ粒子は、以下のものである：ＦＭ、ＳＭ、ＨＳ－３０、ＨＳ－４０、ＬＳ、ＴＭ－４０、ＴＭ－５０、ＳＭ－ＡＳ、ＡＳ－３０、ＡＳ－４０、ＡＭ、ＨＳＡ、ＴＭＡ、ＰＸ－３０、Ｐｔ－４０、ＰＷ－５０、ＣＬ、及びＣＬ－Ｐなどの様々なグレードのＬＵＤＯＸコロイダルシリカ、並びにＳＮＯＷＴＥＸ ＳＴ－２０Ｌ、ＳＴ－３０、ＳＴ－４０、ＳＴ－５０、ＳＴ－ＯＳ、ＳＴ－Ｏ、ＳＴ－Ｏ－４０、ＳＴ－ＯＬ、ＳＴ－Ｃ、ＳＴ－Ｃ－３０、ＳＴ－ＣＭ、ＳＴ－Ｎ、ＳＴＮ３０Ｇ、ＳＴ－Ｎ４０、ＳＴ－ＮＳ、ＳＴ－ＸＳ、ＳＴ－Ｓ、ＳＴ－ＵＰ、ＳＴ－Ｏ－ＵＰ、ＭＡ－ＳＴ－ＵＰ、ＳＴ－ＰＳ－Ｓ、ＡＭＴ－３３０Ｓ、ＨＸ－３０５Ｍ１、及びＨＸ－３０５Ｍ５などの様々なグレードの日産化学シリカ。
【0054】
モノマー欠乏エマルション重合、従来のエマルション重合、懸濁重合、ミニエマルション重合、ナノエマルション重合、シードエマルション重合、及びマイクロエマルション重合などの、様々な重合技術が、樹脂粒子を形成するために使用され得る。これらの重合技術は、上に記載されるモノマーエマルションのいずれかを使用し得る。例示的なモノマー欠乏エマルション重合プロセスが、以下に記載される。しかしながら、使用される重合技術は、水性媒体に不溶性である粒子の形態の重合ポリマーを提供することに留意されたい。これは、重合技術、例えば、有機媒体中に可溶化ポリマーを提供する、米国特許第９，９６３，５９２号に記載されているものを含む溶液重合とは対照的である。
【0055】
樹脂粒子を作製する例示的な方法は、上に記載されるモノマーエマルションのうちのいずれかを、一定期間にわたってある供給速度で反応性界面活性剤溶液に添加することを含む。反応性界面活性剤溶液は、溶媒及び反応性界面活性剤を含む。上に記載される溶媒のうちのいずれも及び反応性界面活性剤のうちのいずれも使用され得る。反応性界面活性剤溶液中の反応性界面活性剤は、モノマーエマルション中に存在し得る反応性界面活性剤と比較して、同じ種類又は異なる種類であってもよい。反応性界面活性剤溶液は、緩衝液を更に含んでもよい。重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び水酸化アンモニウムなどの様々な緩衝液が使用され得る。反応性界面活性剤は、０．１重量％～１０重量％及び０．５重量％～５重量％の範囲の量で使用され得る。（ここで、重量％は、（反応性界面活性剤の総重量）／（反応性界面活性剤溶液の総重量）＊１００を指す）。緩衝液は、０．２５重量％～２．５重量％の範囲の量で使用され得る。（重量％は、上に記載されるものと同様の意味を有する）
【0056】
反応性界面活性剤溶液中に開始剤が含まれ得る。代替的に、開始剤及び上に記載される溶媒のうちのいずれかを含む別個の開始剤溶液が形成されてもよく、別個の開始剤溶液が反応性界面活性剤溶液に添加される。別個の開始剤溶液は、モノマーエマルションの添加前又は添加後に添加され得る。追加の量の別個の開始剤溶液は、モノマーエマルションの添加後に添加されてもよい。好適な開始剤の例としては、過硫酸アンモニウム（ammonium persulfate、ＡＰＳ）、過硫酸ナトリウム、及び過硫酸カリウムなどの水溶性開始剤、並びに有機過酸化物、及びＶＡＺＯ６４（商標）などのＶａｚｏ過酸化物、２－メチル２－２’－アゾビスプロパンニトリル、ＶＡＺＯ８８（商標）、２－２’－アゾビスイソブチルアミド無水物を含むアゾ化合物を含む有機可溶性開始剤、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。使用され得る他の水溶性開始剤としては、アゾアミジン化合物、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－クロロフェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジ－ヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチル－プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－アミノ－フェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］テトラヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－２－プロペニルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－ヒドロキシ－エチル）２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（４，５，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ－１，３－ジアゼピン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロ－リド、２，２’－アゾビス［２－（５－ヒドロキシ－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジ－ヒドロクロリド、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝ジヒドロクロリド、及びそれらの組み合わせが挙げられる。開始剤は、０．０５重量％～２．５重量％の範囲の量で使用され得る。（ここで、重量％は、（開始剤の総重量）／（反応性界面活性剤溶液の総重量又は開始剤溶液の総重量）＊１００を指す）
【0057】
実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、溶媒（例えば、水）、反応性界面活性剤、並びに任意選択的に開始剤及び緩衝液のうちの１つ以上を含む（又はこれらからなる）。これらの実施形態のうちのいずれかでは、上に記載されるように、反応性界面活性剤、開始剤、及び緩衝液の量が使用され得る。残りは、溶媒からなっていてもよい。少なくともいくつかの実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、上に記載される界面活性剤のうちのいずれも有さない（すなわち、含まない）。少なくともいくつかの実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、上に記載される無機粒子のうちのいずれも有さない（すなわち、含まない）。結果として、樹脂粒子は、上に記載される界面活性剤のうちのいずれも、及び／又は無機粒子のうちのいずれも有さない（すなわち、含まない）ことを特徴とし得る。少なくともいくつかの実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、溶液中に存在する反応性界面活性剤モノマー以外のいずれのモノマーも有さない（すなわち、含まない）。
【0058】
反応性界面活性剤溶液へのモノマーエマルションの添加は、不活性ガス（例えば、窒素）下で、及び高温（例えば、５０℃～９０℃の範囲の温度などの室温よりも高い）で実施され得る。これは、モノマーエマルションを添加する前に、不活性ガスでパージし、反応性界面活性剤溶液を加熱し、モノマーエマルションの添加中に継続することによって達成され得る。
【0059】
上記のように、モノマーエマルションは、一定期間にわたって供給速度で添加される。開始剤の存在下で、モノマーエマルションのモノマーは、重合反応を経て、樹脂粒子を形成する。供給速度は、重合が「モノマー欠乏」条件下で実施されるように十分に遅い。これは、供給速度が、重合反応の速度、例えば、スチレンとアクリレートモノマーとの間の速度以下であることを意味する。例示的な供給速度としては、１Ｌの総反応体積に基づいて、１ｍＬ／分～１０ｍＬ／分の範囲のものが挙げられる。例示的な期間は、６０分～６００分の範囲のものを含む。モノマーエマルションを添加した後、更なる開始剤の添加あり又はなしで重合を更なる期間継続させることができる。例示的な追加の期間としては、１時間～１８時間の範囲の時間が挙げられる。モノマーエマルションの添加及び添加後の重合はどちらも、不活性ガス下及び高温で実施され得る。任意選択的に、樹脂粒子を含む得られたラテックスは、凝固、溶解、及び沈殿、濾過、洗浄、又は乾燥などの標準的な技術によって処理され得る。処理済又は未処理のラテックスが、水性インクジェットプライマー組成物を形成するために使用され得る。
【0060】
上に記載されるモノマー欠乏エマルション重合プロセスは、樹脂粒子を形成する際の樹脂シードの使用を伴わない。しかしながら、上記のように、シードエマルション重合技術が使用され得る。
【0061】
本方法は、モノマーエマルションを形成すること、反応性界面活性剤溶液を形成すること、及び／又は開始剤溶液を形成することを更に含み得る。各々は、所望の構成成分を所望の量で組み合わせて、混合することによって形成され得る。
【0062】
樹脂粒子の組成は、モノマーの選択、及びそれらの相対量、並びに上に記載されるような重合生成物を生成する選択されたモノマー間の重合反応に依存する。したがって、様々なモノマーの組み合わせを含む反応物の様々な重合生成物に基づくものを含む、様々な組成が包含される。モノマーの選択は、特に限定されない。明確にするために、樹脂粒子の組成は、重合されるモノマーを参照し、これらのモノマーの化学形態が、一般に重合反応の結果として変化していることを認識することによって特定され得る。樹脂粒子中で重合されると、モノマーは「重合モノマー」と称され得る。
【0063】
実施形態では、樹脂粒子は、金属キレートモノマー、例えば、リン酸モノマー、スルホン酸モノマー、又はリン酸モノマーとスルホン酸モノマーの両方を含む反応物の重合生成物（例えば、コポリマー）を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、樹脂粒子は、疎水性モノマーと、リン酸モノマー、スルホン酸モノマー、又はリン酸モノマーとスルホン酸モノマーの両方を含む金属キレートモノマー、を含む反応物の重合生成物（例えば、コポリマー）を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、疎水性モノマーは、スチレン及びアルキル（メタ）アクリレート、例えば、ブチルアクリレートを含む。実施形態では、リン酸モノマーは、式Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）３を有するものを含み、式中、各Ｒは、独立して、水素及び有機基から選択され、少なくとも１つのＲが有機基である。実施形態では、有機基は、アルキル（メタ）アクリレートである。実施形態では、有機基は式Ｉを有する。実施形態では、リン酸モノマーは、リン酸２－ヒドロキシエチルメタクリレートエステル、ビス［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］ホスフェート、又はそれらの組み合わせを含む。実施形態では、リン酸モノマーは、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのリン酸エステル、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートのリン酸エステル、又はそれらの組み合わせを含む。実施形態では、スルホン酸モノマーは、式Ｒ’－Ｓ（Ｏ）２（ＯＨ）を有するものを含み、式中、Ｒ’は有機基である。実施形態では、スルホン酸モノマーは、スチレンスルホン酸を含む。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、酸性モノマー、例えば、メタクリル酸が使用され得る。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、ジオキサン／ジオキソランモノマー（例えば、グリセロールホルマールメタクリレート）が使用され得る。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、多官能性モノマーが使用され得る（しかしながら、いくつかの実施形態では、多官能性モノマーは、使用されない）。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、反応性界面活性剤（例えば、アニオン性エーテルスルフェート）が使用され得る。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、開始剤（又はその一部分）は、樹脂粒子中の各ポリマー鎖の末端部に組み込まれ得る。この段落における実施形態のうちのいずれかでは、樹脂粒子は、架橋され得る。
【0064】
直前の段落における実施形態のうちのいずれかでは、重合モノマーは、モノマーエマルション中のモノマーの量に関して上に記載される量で樹脂粒子中に存在し得る。これは、実験が、重合反応中のモノマーの変換が９９．９％を超えることを示しているためである。例えば、樹脂粒子中の重合金属キレートモノマー及び酸性モノマーの総量は、８重量％～２５重量％の範囲であり得る。上で提供された重量％の定義と同様に、樹脂粒子を指す場合、重量％という用語は（重合金属キレートモノマー及び酸性モノマーの総重量）／（重合反応性界面活性剤を除く重合モノマーの総重量）×１００）を指す。
【0065】
特定の例示的な組成を使用すると、樹脂粒子の組成は、ポリ［（スチレン）－ｒａｎ－（ブチルアクリレート）－ｒａｎ－（リン酸２－ヒドロキシエチルメタクリレートエステル）－ｒａｎ－（ビス［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］ホスフェート）－ｒａｎ－（メタクリル酸）－ｒａｎ－（アニオン性エーテルスルフェート）］として特定され得る。別の特定の例示的な組成として、樹脂粒子の組成は、ポリ［（スチレン）－ｒａｎ－（ブチルアクリレート）－ｒａｎ－（グリセロールホルマール（メタ）アクリレート）－ｒａｎ－（スチレンスルホン酸）－ｒａｎ－（メタクリル酸）－ｒａｎ－（アニオン性エーテルスルフェート）］として特定され得る。これらの記載では、重合反応から生じる異なる化学部分は、括弧内の対応するモノマーを参照することによって特定され、「ｒａｎ」は、コポリマーへの異なるモノマーのランダムな組み込みを指す。この記載の使用は、各コポリマーの開始部での開始剤（又はその一部分）の存在、並びに架橋（使用される場合）を包含する。
【0066】
ある特定のモノマー（又は他の反応物）が樹脂粒子を形成することから除外される実施形態では、そのようなモノマー（又は他の反応物）は、樹脂粒子のポリマーマトリックスを形成するための重合反応に関与していないということになる。したがって、これらの実施形態では、樹脂粒子は、４－メチルスチレン、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、ジ（メタ）アクリルアミド（例えば、ジアセトンアクリルアミド）、及び不飽和エチレンモノマー（１２～２２個の炭素を有するアルキル基を有する）のうちの１つ以上を有さない（すなわち、含まない）ものとして記載され得る。
【0067】
樹脂粒子は、１重量％～２０重量％、１重量％～１０重量％、５重量％～１０重量％、及び１重量％～５重量％の範囲の量で、インクジェットプライマー組成物中に存在し得る。（ここで、重量％は、（樹脂粒子の総重量）／（インクジェットプライマー組成物の総重量）×１００を指す）。この範囲は、５重量％～１０重量％を含む。
【0068】
インクジェットプライマー組成物の樹脂粒子は、それらのサイズを特徴とし得る。粒子のサイズは、Ｄ５０粒子サイズとして報告され得、これは、試料の５０％（体積基準）が当該直径値未満の直径を有する粒子からなる直径を意味する。Ｄ５０粒子サイズは、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを使用して測定され得る。光散乱技術及び方法の確認には、Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ－Ｎａｎｏｓｐｈｅｒｅｓ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃのＣｏｒｐｕｓｃｕｌａｒ会社）又は第三者ベンダー（ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃなど）から入手可能な２０ｎｍ～２００ｎｍの範囲内の直径を有するＮＩＳＴポリスチレンナノスフィア対照試料が使用され得る。実施形態では、樹脂粒子は、５０ｎｍ～１２０ｎｍのＤ５０粒子サイズを特徴とする。これは、６０ｎｍ～１１０ｎｍ及び７０ｎｍ～１００ｎｍを含む。したがって、樹脂粒子は、個々のポリマー分子から区別される。
【0069】
インクジェットプライマー組成物の樹脂粒子はまた、それらのＴｇ値を特徴とし得る。Ｔｇ値は、示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＤＳＣ ２５００を使用して測定することができる。実施形態では、Ｔｇは、４０℃～１００℃の範囲にある。これは、５０℃～９０℃、及び６０℃～８０℃を含む。
【0070】
インクジェットプライマー組成物の樹脂粒子はまた、それらの電荷を特徴とし得る。実施形態では、樹脂粒子は、インクジェットプライマー組成物中で負に帯電しており、組成物は、７超～１０、７超～９、又は７．５～９のｐＨを有し得る。上に記載されるように、この負電荷は、金属キレートモノマー及び／又は酸性モノマーの使用に起因するものである。これは、インクジェットプライマー組成物中で負に帯電している樹脂粒子を含み、これは、これらの範囲のいずれか内のｐＨを有し得る。
【0071】
水
【0072】
インクジェットプライマー組成物の水含有量は、少なくとも４０重量％であり得る。これは、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、及び少なくとも７０重量％を含む。これらの重量％は、インクジェットプライマー組成物の総重量と比較した水の重量を指す。
【0073】
共媒体
【0074】
水に加えて、インクジェットプライマー組成物は、共媒体を含む。以下に記載される水溶性有機液体、水混和性有機液体、及び保湿剤を含む、以下の「液体系」に記載される共媒体のいずれかが使用され得る。しかしながら、実施形態では、インクジェットプライマー組成物は、１，２－アルコール（例えば、１，２－ヘキサンジオール）、グリコール（例えば、プロピレングリコール）、及びグリセロールを含む。
【0075】
インクジェットプライマー組成物に使用される共媒体の総量は、２０重量％～５０重量％、２０重量％～４５重量％、及び２０重量％～３５重量％の範囲であり得る。これらの重量％は、インクジェットプライマー組成物の総重量と比較した、共媒体（例えば、１，２－アルコール（例えば、１，２－ヘキサンジオール）、グリコール（例えば、プロピレングリコール）、及びグリセロール）の重量を指す。
【0076】
添加剤
【0077】
インクジェットプライマー組成物は、界面活性剤を更に含み得る。以下の「界面活性剤」に記載される界面活性剤のうちのいずれかが使用され得る。実施形態では、界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である。界面活性剤が使用される場合、それは、０．０１重量％～２重量％の量で存在し得る。（ここで、重量％は、（界面活性剤の総重量）／（インクジェットプライマー組成物の総重量）×１００を指す）。２種類以上の界面活性剤が使用される場合、これらの量は、界面活性剤の総量を指す。
【0078】
インクジェットプライマー組成物は、添加剤を更に含み得る。以下の「添加剤」に記載される添加剤のうちのいずれかが使用され得る。実施形態では、インクジェットプライマー組成物は、湿潤剤、消泡剤、又はそれらの両方を含む。添加剤が使用される場合、それは、０．０１重量％～５重量％の量で存在し得る。（ここで、重量％は、（添加剤の総重量）／（インクジェットプライマー組成物の総重量）×１００を指す）。２種類以上の添加剤が使用される場合、これらの量は、添加剤の総量を指す。
【0079】
実施形態では、インクジェットプライマー組成物は、以下に記載される水溶性樹脂又はエマルション、水性結合剤、ポリマー分散剤のうちのいずれも有さない（すなわち、含まない）ものとして記載され得る。
【0080】
実施形態では、インクジェットプライマー組成物は、本発明の樹脂粒子の樹脂及びナノセルロースによって提供されるもの以外の樹脂／ポリマーを有さない（すなわち、含まない）ものとして記載され得る。
【0081】
樹脂粒子を構築する樹脂／ポリマーは、既に重合されているため、インクジェットプライマー組成物自体は、概して、硬化性ではなく、そのため、開始剤を有さない（すなわち、含まない）。これは、樹脂粒子のポリマー鎖に組み込まれ得る少量の未反応開始剤又は反応した開始剤の存在を排除するものではない。同様に、インクジェットプライマー組成物は、モノマーを有さない（すなわち、含まない）ものとして記載され得る。
【0082】
実施形態では、インクジェットプライマー組成物はまた、ホウ酸、ジグリコール酸、分子キレート剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸（ethylenediaminetetraacetic acid、ＥＤＴＡ））、又はそれらの組み合わせなどの構成成分を有さない（すなわち、含まない）ものとして記載され得る。この実施形態では、分子キレート剤の除外は、金属キレートモノマー、例えば、リン酸モノマー又はスルホン酸モノマー（これらは、樹脂粒子に重合される）を除外することを意味しない。
【0083】
実施形態では、インクジェットプライマー組成物はまた、以下に記載されるワックスのいずれかを含むワックスを有さない（すなわち、含まない）ものとして記載され得る。
【0084】
実施形態では、インクジェットプライマー組成物はまた、Ｃａ、Ｍｇ（など）、又はこれらの塩を含む非重合性（すなわち、重合性基を有さない）多価カチオン又はこれらの塩を有さない（すなわち、含まない）ものとして記載され得る。実施形態では、インクジェットプライマー組成物はまた、酢酸（など）を含む非重合性（すなわち、重合性基を有さない）有機酸を有さない（すなわち、含まない）ものとして記載され得る。
【0085】
実施形態では、インクジェットプライマー組成物はまた、ジヒドラジドを有さない（すなわち、含まない）ものとして記載され得る。
【0086】
実施形態では、インクジェットプライマー組成物はまた、ポリビニルアルコールを有さない（すなわち、含まない）ものとして記載され得る。
【0087】
インクジェットプライマー組成物は、着色剤（以下に記載される着色剤のいずれかを含む）を含まないことにより、本明細書に記載される水性インクジェットインク組成物（及び同様の組成物）と区別され得る。上記のように、インクジェットプライマー組成物は、無色である。
【0088】
インクジェットプライマー組成物はまた、ラテックスがインクジェット印刷システムを介して印刷されることを可能にするのに十分な量で共媒体を含まないラテックスとは区別される。
【0089】
実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、水と、共媒体と、ナノセルロースと、樹脂粒子と、任意選択的に、界面活性剤、湿潤剤、及び消泡剤のうちの１つ以上と、を含む（又はこれらからなる）。これらの実施形態のうちのいずれかでは、構成成分は、本明細書に開示される共媒体、ナノセルロース、樹脂粒子、界面活性剤、湿潤剤、及び消泡剤のうちのいずれかから選択され得る。これらの実施形態のうちのいずれかでは、上に記載されるように構成成分の量が使用され得る。
【0090】
インクジェットプライマー組成物は、所望の構成成分を所望の量で組み合わせて、混合することによって形成され得る。例示的な方法は、開示された樹脂粒子（又は樹脂粒子を含むラテックス）のいずれかを、共媒体及び添加剤を含む混合物に添加することを含む。混合及び／又は加熱が使用され得る。インクジェットプライマー組成物は、使用前に濾過され得る。例示的な詳細を、以下の実施例に提供する。
【0091】
特性
【0092】
インクプライマー組成物は、それらの粘度を特徴とし得る。粘度値は、音叉型振動粘度計（Ｃｏｌｅ－Ｐａｒｍｅｒ）を使用して測定され、３７℃でインクジェットプライマー組成物を形成する１日以内に測定されたものを指し得る。粘度は、１０ｃＰ未満、又は２～１０ｃＰ及び３～８ｃＰを含む１～１５ｃＰの範囲であり得る。これらの粘度は、インクジェットプライマー組成物が印刷可能である、すなわち、インクジェット印刷システムを介して噴射可能であることを示す。このような値は、インクジェットプライマー組成物を、有意に高い粘度、例えば、５０ｃＰ、１００ｃＰ、又は１０００ｃＰを超える粘度を有し、そのいずれもがインクジェット印刷システムを介して印刷可能ではない他のプライマー組成物と区別する。
【0093】
インクジェットプライマー組成物は、インクジェットプライマー組成物から形成されるインク受容層上にその後に印刷される水性インクジェットインク組成物を提供する光沢差を特徴とし得る。光沢差は、以下の実施例に記載されるように測定され得る。実施形態では、インクジェットプライマー組成物は、３単位未満、２単位未満、１単位未満、又は１～３単位の範囲の光沢差を有する、その後に印刷される水性インクジェットインク組成物（すなわち、印刷画像）をもたらす。以下の実施例において実証されるように、これらの値は、インク受容層なしで基材上に直接印刷された水性インクジェットインク組成物から得られる光沢差よりも有意に小さい。
【0094】
インクジェットプライマー組成物は、インクジェットプライマー組成物から形成されるインク受容層上にその後に印刷される水性インクジェットインク組成物を提供する耐水性を特徴とし得る。以下の実施例に記載されるように測定された耐湿潤摩擦性は、耐水性の尺度を提供する。実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、約９ｎｇのインク液滴を使用して測定される場合、少なくとも２０、２２、又は２４の耐湿潤摩擦性を示す。これらの値は、紙基材上の耐水性を指し得る。
【0095】
水性インクジェットインク組成物
【0096】
上に記載される樹脂粒子のうちのいずれも、水性インクジェットインク組成物を提供するために使用され得る。「水性インクジェットインク組成物」における「インクジェット」という用語は、インクジェットプライマー組成物に関して上に記載されるように、組成物がインクジェット印刷システムによって印刷可能である、すなわち噴射可能であることを意味する。水性インクジェットインク組成物は、概して、樹脂粒子、液体系、着色剤、並びに任意選択的にワックス及び添加剤のうちの１つ以上を含む。したがって、インクジェットプライマー組成物とは異なり、水性インクジェットインク組成物は、着色されている。
【0097】
水性インクジェットインク組成物中で使用される樹脂粒子の正確な化学組成は、インクジェットプライマー組成物中で使用される樹脂粒子と異なり得る。しかしながら、実施形態では、樹脂粒子の両方のセットは、例えば、上に記載される金属キレートモノマーから選択されるものを含む金属キレートモノマーを、上に記載される量で含み得る。既存の手法は、概して、その後に塗布されるインク組成物と比較して、有意に異なる化学組成を有するプライマーを利用するので、これは、異なる手法を表す。実施形態では、水性インクジェットインク組成物中の樹脂粒子及び水性インクジェットインク組成物の前に印刷されるインクジェットプライマー組成物中で使用されている樹脂粒子は、両方とも、それぞれの組成物中で負に帯電しており、上に記載される範囲内のｐＨを有し得る。これは、インクジェットプライマー組成物／水性インクジェットインク組成物中で負に帯電していることを含む。重ねて、既存の手法は、その後に塗布されるインク組成物中の構成成分の電荷と反対の電荷を有する構成成分を有するプライマーを利用してきたので、これは、異なる手法を表す。実施形態では、水性インクジェットインク組成物中の樹脂粒子は、水性インクジェットインク組成物の前に印刷されるインクジェットプライマー組成物中で使用される樹脂粒子と同じである（すなわち、同じ構成成分が同じ量で使用される）。
【0098】
樹脂粒子は、１重量％～１０重量％及び５重量％～１０重量％の範囲の量で、水性インクジェットインク組成物中に存在し得る。（ここで、重量％は、（樹脂粒子の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）×１００を指す）。この範囲は、５重量％～１０重量％を含む。
【0099】
水性インクジェットインク組成物の他の組成物が以下に記載される。
【0100】
液体系
【0101】
水性インクジェットインク組成物は、水に基づく液体系を含む。液体系は、水と、水溶性有機液体、水混和性有機液体、及び保湿剤のうちの１つ以上との混合物を含み得る。水溶性有機液体、水混和性有機液体、及び保湿剤は、本明細書において共媒体と称され得る。好適なこのような共媒体としては、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリグリコールエーテル、長鎖アルコール、一級脂肪族アルコール、二級脂肪族アルコール、１，２－アルコール、１，３－アルコール、１，５－アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、メトキシル化グリセロール、及びエトキシル化グリセロールを含む、アルコール及びアルコール誘導体が挙げられる。用例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシルグリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、３－メトキシブタノール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、及び２，４－ヘプタンジオールが挙げられる。他の好適な共媒体としては、アミド、エーテル、尿素、置換尿素、例えば、チオ尿素、エチレン尿素、アルキル尿素、アルキルチオ尿素、ジアルキル尿素、及びジアルキルチオ尿素、カルボン酸及びこれらの塩、例えば、２－メチルペンタン酸、２－エチル－３－プロピルアクリル酸、２－エチル－ヘキサン酸、３－エトキシプロピオン酸など、エステル、有機硫化物、有機スルホキシド、スルホン（スルホランなど）、カルビトール、ブチルカルビトール、セロソルブ（cellusolve）、エーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、エーテル誘導体、ヒドロキシエーテル、アミノアルコール、ケトン、Ｎ－メチルピロリジノン、２－ピロリジノン、シクロヘキシルピロリドン、アミド、スルホキシド、ラクトン、高分子電解質、メチルスルホニルエタノール、イミダゾール、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ベタイン、糖、例えば、１－デオキシ－Ｄ－ガラクチトール、マンニトール、イノシトールなど、置換及び非置換ホルムアミド、並びに置換及び非置換アセトアミドが挙げられる。これらの共媒体の組み合わせが使用され得る。
【0102】
好適な共媒体としては、炭素数４～７を有する炭化水素のグリコールが挙げられる。このようなグリコールの例としては、１，２－ペンタンジオール；１，２－ヘキサンジオール；１，５－ペンタンジオール；１，６－ヘキサンジオール；３－メチル－１，３－ブタンジオール；１，２－ブタンジオール；２，４－ペンタンジオール；１，７－ヘプタンジオール；３－メチル－１，５－ペンタンジオール；トリメチロールプロパン；エチレン尿素；１，２，６－ヘキサントリオール；１，２，３－ブタントリオール；ソルビトール；ジエチレングリコール；１，２，４－ブタントリオール；グリセロール；ジグリセロール；及びトリエチレングリコールが挙げられる。
【0103】
実施形態では、液体系は、水、１，２－アルコール（例えば、１，２－ヘキサンジオール）、１，５－アルコール（１，５－ペンタンジオール）、グリコール（例えば、プロピレングリコール）、及びグリセロールを含む。
【0104】
水及び共媒体を含む液体系では、水の共媒体に対する重量比、並びに異なる共媒体の種類及び相対量は、所望の表面張力、粘度などの水性インクジェットインク組成物の特定の特性を達成するように選択され得る。実施形態では、水の共媒体に対する重量比は、９０：１０～５１：４９である。２つ以上の共媒体が使用される場合、これらの重量比とは、共媒体の総量を指す。これらの重量比とは、水性インクジェットインク組成物中の水の総量を指す。
【0105】
同様に、様々な総量の液体系が水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。実施形態では、液体系は、５０重量％～９５重量％、６０重量％～９０重量％、又は６５重量％～９０重量％の量で存在する。（ここで、重量％は、（液体系の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す。）実施形態では、存在する水の総量は、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、又は５０重量％～９５重量％の範囲である。（ここで、重量％は、（水の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す）
【0106】
着色剤
【0107】
水性インクジェットインク組成物は着色剤を含む。したがって、水性インクジェットインク組成物は、無色であるものとして記載され得ない。代わりに、水性インクジェットインク組成物は、例えば、黒色、白色、青色、赤色、黄色などに着色される。着色剤としては、顔料、染料、及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適な染料の例としては、アニオン性染料、カチオン性染料、非イオン性染料、及び双性イオン性染料が挙げられる。好適な染料の具体例としては、食用色素のブラックＮｏ．１、食用色素のブラックＮｏ．２、食用色素のレッドＮｏ．４０、食用色素のブルーＮｏ．１、食用色素のイエローＮｏ．７など食用色素、ＦＤ＆Ｃ染料、アシッドブラック染料（Ｎｏ．１、７、９、２４、２６、４８、５２、５８、６０、６１、６３、９２、１０７、１０９、１１８、１１９、１３１、１４０、１５５、１５６、１７２、１９４）、アシッドレッド染料（Ｎｏ．１、８、３２、３５、３７、５２、５７、９２、１１５、１１９、１５４、２４９、２５４、２５６）、アシッドブルー染料（Ｎｏ．１、７、９、２５、４０、４５、６２、７８、８０、９２、１０２、１０４、１１３、１１７、１２７、１５８、１７５、１８３、１９３、２０９）、アシッドイエロー染料（Ｎｏ．３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、７３、１１４、１２８、１５１）、ダイレクトブラック染料（Ｎｏ．４、１４、１７、２２、２７、３８、５１、１１２、１１７、１５４、１６８）、ダイレクトブルー染料（Ｎｏ．１、６、８、１４、１５、２５、７１、７６、７８、８０、８６、９０、１０６、１０８、１２３、１６３、１６５、１９９、２２６）、ダイレクトレッド染料（Ｎｏ．１、２、１６、２３、２４、２８、３９、６２、７２、２３６）、ダイレクトイエロー染料（Ｎｏ．４、１１、１２、２７、２８、３３、３４、３９、５０、５８、８６、１００、１０６、１０７、１１８、１２７、１３２、１４２、１５７）、リアクティブレッド染料（Ｎｏ．４、３１、５６、１８０）、リアクティブブラック染料（Ｎｏ．３１）、リアクティブイエロー染料（Ｎｏ．３７）などのリアクティブ染料、アントラキノン染料、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、各種フタロシアニンスルホン酸塩を含むフタロシアニン誘導体、アザ（１８）アヌレン、ホルマザン銅錯体、及びトリフェノジオキサジンが挙げられる。
【0108】
好適な顔料の例としては、ホワイト顔料、ブラック顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、及びイエロー顔料が挙げられる。顔料は、有機粒子又は無機粒子であり得る。好適な無機顔料としては、カーボンブラックが挙げられる。しかしながら、コバルトブルー（cobalt blue、ＣｏＯ－Ａｌ２Ｏ３）、クロムイエロー（chrome yellow、ＰｂＣｒＯ４）、酸化鉄、及び二酸化チタン（titanium dioxide、ＴｉＯ２）、ＢａＳＯ４などの他の無機顔料が好適であり得る。好適な有機顔料としては、例えば、ジアゾ顔料及びモノアゾ顔料などアゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニンブルー及びフタロシアニングリーンなどフタロシアニン顔料）、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、ピラントロン顔料、及びキノフタロン顔料）、不溶性染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート及び酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、並びにＰＲ１６８などのアントアントロン顔料が挙げられる。フタロシアニンブルー及びグリーンの代表例としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、及びそれらの誘導体（ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７、及びピグメントグリーン３６）が挙げられる。キナクリドンの代表例としては、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９、及びピグメントバイオレット４２が挙げられる。アントラキノンの代表例としては、ピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド２１６、及びピグメントレッド２２６が挙げられる。ペリレンの代表例としては、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド１８９、及びピグメントレッド２２４が挙げられる。チオインジゴイドの代表例としては、ピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、及びピグメントバイオレット３８が挙げられる。複素環イエローの代表例としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー６５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー９０、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、及びピグメントイエロー２１３が挙げられる。このような顔料は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、及びＳｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎなど多くの供給元から粉末又はプレスケーキの形態で市販されている。使用可能なブラック顔料の例としては、炭素顔料が挙げられる。炭素顔料は、許容可能な光学濃度及び印刷特性を提供する、任意の市販の炭素顔料であり得る。本系及び方法での使用に好適な炭素顔料は、カーボンブラック、グラファイト、ガラス状炭素、木炭、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。このような炭素顔料は、チャンネル法、コンタクト法、ファーネス法、アセチレン法、又はサーマル法など種々の既知の方法で製造することができ、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｖｏｎｉｋ、及びＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙのようなベンダーから市販されている。好適なカーボンブラック顔料としては、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１４００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１３００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１１００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１０００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）９００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）７００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）２００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）３００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）４５０、ＲＥＧＡＬ（登録商標）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＭＯＧＵＬ（登録商標）、及びＶＵＬＣＡＮ（登録商標）顔料などＣａｂｏｔ社製の顔料、ＲＡＶＥＮ（登録商標）５０００及びＲＡＶＥＮ（登録商標）３５００などＣｏｌｕｍｂｉａｎ社製の顔料、カラーブラックＦＷ２００、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１、ＦＷ１８、ＦＷ５１６０、ＦＷ５１７０、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｖ、及びＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０ＶなどＥｖｏｎｉｋ社製の顔料が挙げられるが、これらに限定されない。他の顔料としては、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ３５２Ｋ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ２５０Ｃ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ２６０Ｍ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ２７０Ｙ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ４６５Ｍ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ４７０Ｙ、及びＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ４８０Ｖ（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）が挙げられる。他の顔料としては、Ｋｏｄａｋ，Ｉｎｃ．から入手可能なＫｏｄａｋ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ顔料が挙げられる。これらとしては、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｂｌａｃｋ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｙｐｅ Ｐ２、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｙａｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｙｐｅ Ｐ２、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｙｐｅ Ｐ２、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍａｇｅｎｔａ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｙｐｅ Ｐ３、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｂｌａｃｋ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｙｐｅ Ｐ４、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｙａｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｙｐｅ Ｐ１、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍａｇｅｎｔａ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｙｐｅ Ｐ１、ａｎｄ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｙｐｅ Ｐ１が挙げられる。実施形態では、着色剤は、米国特許第９，３５９，５２２号に開示されているキナクリドン系顔料のいずれでもない。
【0109】
上記の顔料リストとしては、未変性顔料微粒子、小分子付着顔料微粒子、自己分散顔料微粒子、及びポリマー分散顔料微粒子が挙げられる。
【0110】
水性インクジェットインク組成物を形成する際、着色剤は、着色剤及び液体（例えば、水）を含む着色剤分散液として提供され得る。着色剤は、粒子の形態であってもよく、２０ｎｍ～５００ｎｍ、２０ｎｍ～４００ｎｍ、又は３０ｎｍ～３００ｎｍの平均粒子サイズを有し得る。
【0111】
様々な量の着色剤が水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。しかしながら、一般に、水性インクジェットインク組成物の総固形分（一般に樹脂粒子、着色剤、及び存在する場合ワックスによって提供される）が、５重量％～１５重量％、６重量％～１２重量％、又は７重量％～１０重量％であるように、量が選択される。（ここで、重量％は、（固形分の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す）
【0112】
水性インクジェットインク組成物の少なくとも実施形態の特徴は、樹脂粒子がインクの着色剤（例えば、顔料）上に付着、吸着、又はコーティングされているのとは対照的に、インク中に自由に分散されることである。このことは、水性インクジェットインク組成物の粘度が、長時間にわたって、かつ高温においても変化しないことを確認するために、粘度測定によって確認され得る。「変化しない」とは、初期粘度値の±５％以内を意味する。同様に、これは、Ｄ５０粒子サイズが、長期間にわたって高温で変化しないままである（ここでは、「変化しない」は、変化しない粘度に類似した意味を有する）ことを示す測定値によって確認され得る。
【0113】
ワックス
【0114】
水性インクジェットインク組成物はワックスを含み得る。例示的なワックスとしては、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、微結晶ワックス、ポリオレフィンワックス、モンタン系エステルワックス、及びカルナウバワックスが挙げられる。５０℃～１５０℃の範囲の融点を有するワックスが使用され得る。カルナウバワックス及びパラフィンワックスに基づくナノスケール（例えば、１０００ｎｍ以下、５００ｎｍ以下、又は１００ｎｍ以下の直径）のワックスエマルションが使用され得る。Ｍｉｃｈｅｌｍａｎのワックスが使用され得る（例えば、Ｍｉｃｈｅｍ Ｌｕｂｅ １０３ＤＩ、１２４、１２４Ｐ１３５、１５６、１８０、１８２、１９０、２７０Ｒ、３６８、５１１、６９３、７２３、７４３、７４３Ｐ、及び９８５、並びにＭｉｃｈｅｍ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ２４４１４、３４９３５、３６８４０、４１７４０、４３０４０、４３２４０、４４７３０、４７９５０、４８０４０Ｍ２、６１３５５、６２３３０、６６０３５、６７２３５、７０７５０、７１１５０、７１１５２、９１７３５、９３２３５、９３３３５、９３９３５、及び９４３４０）。Ａｑｕａｃｅｒ ２５００、Ａｑｕａｃｅｒ ５０７、Ａｑｕａｃｅｒ ５１３、Ａｑｕａｃｅｒ ５３０、Ａｑｕａｃｅｒ ５３１、Ａｑｕａｃｅｒ ５３２、Ａｑｕａｃｅｒ ５３５、Ａｑｕａｃｅｒ ５３７、Ａｑｕａｃｅｒ ５３９、及びＡｑｕａｃｅｒ ５９３を含む、Ｂｙｋからのワックスも使用され得る。実施形態では、ワックスは、Ｍｉｃｈｅｍ Ｌｕｂｅ １９０などのアニオン性ナノスケールワックスエマルションである。
【0115】
様々な量のワックスが水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。しかしながら、一般に、水性インクジェットインク組成物の総固形分含有量が５重量％～１５重量％、６重量％～１２重量％、又は７重量％～１０重量％であるように量が選択される。（ここで、重量％は、（固形分の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す）
【0116】
界面活性剤
【0117】
水性インクジェットインク組成物は、１つ以上の界面活性剤を含み得る。好適な界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム（sodium lauryl sulfate、ＳＬＳ）、Ｄｅｘｔｒｏｌ ＯＣ－４０、Ｓｔｒｏｄｅｘ ＰＫ ９０、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ミレス硫酸ナトリウム、及びジオクチルスルホコハク酸ナトリウムシリーズなど）、非イオン性界面活性剤（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４シリーズ、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４００シリーズ、Ｄｙｎｏｌ（商標）６０４、Ｄｙｎｏｌ（商標）６０７、Ｄｙｎｏｌ（商標）８１０、ＥｎｖｉｒｏＧｅｍ（登録商標）３６０、二級アルコールエトキシレートシリーズ、例えば、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５－Ｓ－７、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５－Ｓ－９、ＴＭＮ－６、ＴＭＮ－１００ｘ、及びＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＮＰ－９、Ｔｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ－１００など）、及びカチオン性界面活性剤（Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－１０６Ａ、Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－２０８Ｍ、Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－２１６Ｍ）が挙げられる。ＰｏｌｙＦｏｘ（商標）ＴＭＰＦ－１３６Ａ、１５６Ａ，１５１Ｎ，Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－７６１ｐ、Ｓ－７６４ｐ、Ｓｉｌｓｕｒｆ（登録商標）Ａ００８、Ｓｉｌｔｅｃ（登録商標）Ｃ－４０８、ＢＹＫ ３４５、３４６、３４７、３４８、及び３４９、ポリエーテルシロキサンコポリマーＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ－２６０、２７０ ５００などのいくつかのフッ素化又はシリコーン界面活性剤を使用することができる。Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－５００及びＣｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－１１１などのアルキルベタインフルオロ界面活性剤又はアルキルアミンオキシドフルオロ界面活性剤などのいくつかの両性フッ素化界面活性剤も使用することができる。使用され得る他の界面活性剤としては、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＰＳＡ ３３６、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＳＥ－Ｆ、及びＳｕｒｆｙｎｏｌ １０７Ｌが挙げられる。
【0118】
様々な量の界面活性剤が水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。実施形態では、界面活性剤は、０．０１重量％～２重量％の範囲の量で存在する。（ここで、重量％は、（界面活性剤の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す）。２種類以上の界面活性剤が使用される場合、これらの量は、界面活性剤の総量を指す。
【0119】
添加剤
【0120】
様々な添加剤を水性インクジェットインク組成物中で使用して、その特性を調整することができる。好適な添加剤は、殺生物剤；殺真菌剤；安定剤；酸又は塩基、リン酸塩、カルボン酸塩、亜硫酸塩、アミン塩、緩衝液などのｐＨ調整剤；発泡防止剤；消泡剤、及び湿潤剤のうちの１つ以上を含む。しかしながら、概して、分子キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ）は含まれない。（分子キレート剤の除外は、金属キレートモノマー、例えば、リン酸モノマー又はスルホン酸モノマー（これらは、樹脂粒子に重合される）を除外することを意味しない）。実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、界面活性剤、湿潤剤、消泡剤、又はそれらの組み合わせを含む。
【0121】
様々な量の添加剤が水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。実施形態では、添加剤は、０．０１重量％～５重量％の範囲の量で存在する。（ここで、重量％は、（添加剤の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す）。２種類以上の添加剤が使用される場合、これらの量は、添加剤の総量を指す。
【0122】
実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、分子キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ）を有さない（すなわち、含まない）。（分子キレート剤の除外は、金属キレートモノマー、例えば、リン酸モノマー又はスルホン酸モノマー（これらは、樹脂粒子に重合される）を除外することを意味しない）
【0123】
水性インクジェットインク組成物は、粘度を更に調整するための添加剤の添加を必ずしも必要としない。これは、水性インクジェットインク組成物が、水溶性樹脂又はエマルション、水性結合剤、ポリマー分散剤、及びそれらの組み合わせを有さない場合がある（すなわち、含まない）。これは、以下に記載される水溶性樹脂又はエマルション、水性結合剤、ポリマー分散剤のいずれかの除外の可能性を含む。しかしながら、いくつかの実施形態では、そのような化合物が含まれ得ることが理解される。最後に、水溶性樹脂、水溶性エマルション、水性結合剤、及びポリマー分散剤という用語はいずれも、本樹脂粒子自体を包含しないことに留意されたい。
【0124】
例示的な水溶性樹脂／エマルションは、ポリエチレングリコール及びポリビニルピロリドンである。
【0125】
例示的な水性結合剤は、Ｒｈｏｈｍ ＆ Ｈａａｓから入手可能なＲｈｏｐｌｅｘ Ｉ－１９５５、Ｒｈｏｐｌｅｘ Ｉ－２４２６Ｄ、Ｒｈｏｐｌｅｘ Ｉ－６２、Ｒｈｏｐｌｅｘ Ｉ－９８、Ｒｈｏｐｌｅｘ Ｅ－１６９１である。他には、ＤＳＭ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＬｕｃｉｄｅｎｅ １９０、Ｌｕｃｉｄｅｎｅ ４００、及びＬｕｃｉｄｅｎｅ ２４３；ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－１１１０、ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－２０９２、ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－６３９、ＮｅｏＲａｄ Ｒ－４４０、ＮｅｏＲａｄ Ｒ－４４１、ＮｅｏＲｅｚ Ｎ－５５、９７２、ＰＶＰ Ｋ－１５、ＰＶＰ Ｋ－３０、ＰＶＰ Ｋ－６０、ＰＶＰ Ｋ－８５という名称で、ＩＳＰから入手可能な、Ｇａｎｅｘ Ｐ－９０４ＬＣ、ＰＶＰ／ＶＡ Ｗ－６３である。他の例示的な水性結合剤としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ ５３７、Ｊｏｎｃｒｙｌ Ｈ５３８、Ｊｏｎｃｒｙｌ Ｈ５３８などの、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ＢＡＳＦ）から入手可能なものが挙げられる。
【0126】
例示的なポリマー分散剤は、スチレン－アクリルコポリマーなどのアクリルポリマー、及びビニルピロリドンコポリマー、ウレタン又はポリウレタン分散液、及びアクリル－ウレタンハイブリッド分散液である。より特定のポリマー分散剤としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６７１、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６８３、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）２９６、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６９０、Ｊｏｎｃｒｙｌ ＨＰＤ ２９６、Ｊｏｎｃｒｙｌ ＨＰＤ９６－Ｅ、Ｊｏｎｃｒｙｌ ＬＭＶ ７０８５、Ｊｏｎｃｒｙｌ ８０８２などの、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ＢＡＳＦ）から入手可能なものが挙げられる。他の分散剤としては、分散剤の目的のために参照により組み込まれる欧州特許第２０９７２６５号に記載されているもの、及び分散剤の目的のために参照により組み込まれる米国特許出願第２０１９２８４４１４号に記載されているものが挙げられる。
【0127】
同様に、水性インクジェットインク組成物は、本樹脂粒子の樹脂によって提供されるもの以外の樹脂を有さない場合がある（すなわち、含まない）。単一種類の樹脂を使用することができる。同様に、水性インクジェットインク組成物自体は、一般に硬化性ではなく、したがって、開始剤を有さない（すなわち、含まない）。樹脂粒子及びラテックスに関して上記で参照された任意の他の除外は、水性インクジェットインク組成物の実施形態に適用され得ることに留意されたい。
【0128】
実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、液体系と、樹脂粒子と、着色剤と、任意選択的に、ワックス及び添加剤のうちの１つ以上と、を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、インク組成物は、液体系と、樹脂粒子と、着色剤と、ワックスと、任意選択的に添加剤と、を含む（又はこれらからなる）。これらの実施形態のうちのいずれかでは、添加剤は、安定剤、界面活性剤、消泡剤、及び湿潤剤から選択され得る。これらの実施形態のうちのいずれかでは、構成成分は、本明細書に開示される液体系、樹脂粒子、着色剤、ワックス、及び添加剤のうちのいずれかから選択され得る。これらの実施形態のうちのいずれかでは、上に記載されるように構成成分の量が使用され得る。樹脂粒子に関して、実施形態では、樹脂粒子の組成は、ポリ［（スチレン）－ｒａｎ－（ブチルアクリレート）－ｒａｎ－（リン酸２－ヒドロキシエチルメタクリレートエステル）－ｒａｎ－（ビス［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］ホスフェート）－ｒａｎ－（メタクリル酸）－ｒａｎ－（アニオン性エーテルスルフェート）］として特定され得る。実施形態では、樹脂粒子の組成は、ポリ［（スチレン）－ｒａｎ－（ブチルアクリレート）－ｒａｎ－（グリセロールホルマール（メタ）アクリレート）－ｒａｎ－（スチレンスルホン酸）－ｒａｎ－（メタクリル酸）－ｒａｎ－（アニオン性エーテルスルフェート）］として特定され得る。この記載の使用は、各コポリマーの開始部での開始剤（又はその一部分）の存在、並びに架橋（使用される場合）を包含する。これらの実施形態では、重合モノマーの量は、「インクジェットプライマー組成物」において上に記載される範囲内であり得る。
【0129】
水性インクジェットインク組成物は、所望の構成成分を所望の量で組み合わせて、混合することによって形成され得る。例示的な方法は、開示された樹脂粒子（又は樹脂粒子を含むラテックス）のうちのいずれかを、着色剤分散液に添加して、第１の混合物を形成することと、液体系及び添加剤を含む第２の混合物を、第１の混合物に添加して、水性インクジェットインク組成物を形成することと、を含む。ワックスを含む第３の混合物を、組み合わせた第１及び第２の混合物に添加してもよい。混合及び／又は加熱を、方法中に使用してもよい。水性インクジェットインク組成物を、使用前に濾過してもよい。例示的な詳細を、以下の実施例に提供する。
【0130】
特性
【0131】
水性インクジェットインク組成物は、それらの粘度を特徴とし得る。粘度は、測定され得、「インクジェットプライマー組成物」に関して上に記載されるような範囲内であり得る。
【0132】
インクジェット印刷
【0133】
上記のように、開示されたインクジェットプライマー組成物は、基材上に印刷されて、その上にインク受容層を形成し得る。印刷は、任意の種類のインクジェット印刷システムによって達成され得る。インクジェット印刷システムは、サーマルインクジェット印刷プロセスを用いるように構成され得、ノズル内のインクジェットプライマー組成物は、画像的パターンで選択的に加熱され、それによってインクジェットプライマー組成物の液滴が画像的パターンで吐出される。代替的に、インクジェット印刷システムは、音響インクジェット印刷プロセスを用いるように構成され得、インクジェットプライマー組成物の液滴は、音響ビームによって画像的パターンで吐出される。更に別の実施形態では、インクジェット印刷システムは、圧電インクジェットプロセスを用いるように構成され得、インクプライマー組成物の液滴は、圧電振動素子の振動によって画像的パターンで吐出される。インクジェットプライマー組成物から形成される画像的パターンの形態及び寸法は限定されず、したがって、インク受容層は、テキスト、グラフィックなどを含む様々な形態及び寸法を有し得る。
【0134】
次に、開示された水性インクジェットインク組成物のいずれかが、インク受容層上に印刷され得る。水性インクジェットインク組成物の印刷はまた、開示されたインクジェット印刷システムのいずれかを使用して、概して、インク受容層を形成するために使用されたものと同じインクジェット印刷システム及び同じプリントヘッドを使用して進行する。水性インクジェットインク組成物を使用して先に印刷されたインク受容層上に印刷された画像は、先に印刷されたインク受容層と同じ形態／寸法であり得るか、又は異なる形態／寸法を有し得る。加熱は、インクジェットプライマー組成物の印刷と水性インクジェットインク組成物の印刷との間、又は水性インクジェットインク組成物の印刷後のいずれか、又はそれらの両方で、インク受容層及び印刷画像から水及び共媒体を除去するために使用され得る。
【0135】
開示されたインクジェットプライマー組成物のいずれかと、開示された水性インクジェットインク組成物のいずれかと、を含むインクジェットセットも、本開示によって包含される。インクジェットセットは、開示されたインクジェット印刷システムのいずれかに搭載可能な又は搭載されたプリントヘッドの１つ以上のチャネルを介して提供され得る。
【0136】
開示されたインクジェットプライマー組成物及び水性インクジェットインク組成物は、任意の好適な基材上に印刷され得る。例示的な基材としては、オフセットコート紙及び段ボール紙を含む紙、並びにプラスチックが挙げられる。表面と、表面上（表面上に直接を含む）のインク受容層と、インク受容層上（インク受容層上に直接を含む）の印刷画像とを有する基材も、本開示によって包含される。上記のように、インク受容層は、開示されたインクジェットプライマー組成物のいずれかを基材上に印刷することによって形成され、印刷画像は、開示された水性インクジェットインク組成物のいずれかをインク受容層上に印刷することによって形成される。インク受容層は、インクジェットプライマー組成物中に存在していた樹脂粒子を含む。インクジェットプライマー組成物の他の構成成分が、インク受容層中に存在し得るが、概して、水及び共媒体は、蒸発／加熱に起因して除去されている。同様に、印刷画像は、水性インクジェットインク組成物中に存在していた樹脂粒子、並びに着色剤を含む。水性インクジェットインク組成物の他の構成成分が、印刷画像中に存在し得るが、概して、水及び共媒体は、蒸発／加熱に起因して除去されている。
【0137】
本明細書に開示されるインク受容層のいずれかにおいて、セルロースナノ結晶又はセルロースナノ繊維は、概して、互いに及び下にある基材に対してランダムな配向をとることに留意されたい。これは、互いに及び／又は下にある基板と位置合わせされるのとは対照的である。
【実施例0138】
以下の実施例は、本開示の様々な種類を更に定義するために提示される。これらの実施例は、例示のみを意図しており、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。また、別途記載のない限り、割合及び百分率は重量による。
実施例１～２
実施例１～２
【0139】
ＭｏｎｔｅｌｌｏからのＨｉｔｅｎｏｌ ＡＲ－１０２５又はＡＲ－２０（両方ともポリオキシエチレンスチレン化エーテル硫酸アンモニウム）のいずれかの反応性界面活性剤溶液を、ガラス反応器中で混合することによって調製した。使用したこれらの構成成分の量を以下の表１に示す。次いで、反応物を窒素で３０分間パージした。次いで、反応器を２５０ｒｐｍで撹拌しながら、窒素で連続的にパージした。次いで、反応器を７５℃まで加熱し、そこで保持した。一方、モノマーエマルションを、脱イオン水と選択されたモノマーとを組み合わせ、混合してエマルションを形成することによって調製した。選択されたモノマー及びそれらの量を以下の表１に示す。一方、開始剤溶液を、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）開始剤を水に溶解することによって調製した。これらの構成成分の量を以下の表１に示す。
【0140】
モノマーエマルション（５重量％）の一部を、反応性界面活性剤溶液を含有する反応器に１０分間かけて供給した。更に１０分後、開始剤溶液を反応器に添加した。次いで、モノマーエマルションの残部を２時間かけて反応器に供給し、反応を更に２時間進行させた。モノマーエマルションのモノマーの重合から形成された樹脂粒子を含有する得られたラテックスを室温に冷却し、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）水溶液又はＫＯＨ溶液のいずれかでｐＨ８．０に中和した。
【0141】
表１．樹脂粒子を含有するラテックスを形成するために使用される反応性界面活性剤溶液、モノマーエマルション、及び開始剤溶液の組成。
【表1】
【0142】
反復実験では、シードフィード乳化重合（上に記載される）の代わりにシードフリー欠乏マイクロエマルション重合を実行するために、反応器に開始剤溶液を充填した後に、全モノマーエマルションを反応器に供給した。その後の工程は、上記のシードフィードエマルション重合について記載したものと同様であった。
実施例３
実施例３
【0143】
実施例２のラテックスを使用して、以下の工程を使用して黒色水性インクジェットインク組成物を形成した。水性インクジェットインク組成物の配合を表２に示す。
１． 黒色顔料分散液を脱イオン水に添加し、Ｃｏｗｌｅｓブレードインペラを使用して約６５０ＲＰＭの速度で約１５分間混合した。
２． 実施例２のラテックスを顔料分散液にゆっくり添加し、約２０分間混合した（混合物Ａ）。
３． 別個のビーカー内で、共媒体及び添加剤（安定剤、界面活性剤、湿潤剤／消泡剤）を混合して、均質な混合物（混合物Ｂ）を形成した。
４． 混合物Ｂを混合物Ａにゆっくりと添加した。添加が完了すると、構成成分を更に２０分間混合した。
５． ワックスを添加し、混合を更に約１５分間継続した。
６． 混合した後、黒色水性インクジェットインク組成物を室温で約６０分間置いてから、ｐＨ、伝導度、及び表面張力を確認した。
１． 黒色顔料分散液を脱イオン水に添加し、Ｃｏｗｌｅｓブレードインペラを使用して約６５０ＲＰＭの速度で約１５分間混合した。
２． 実施例２のラテックスを顔料分散液にゆっくり添加し、約２０分間混合した（混合物Ａ）。
３． 別個のビーカー内で、共媒体及び添加剤（安定剤、界面活性剤、湿潤剤／消泡剤）を混合して、均質な混合物（混合物Ｂ）を形成した。
４． 混合物Ｂを混合物Ａにゆっくりと添加した。添加が完了すると、構成成分を更に２０分間混合した。
５． ワックスを添加し、混合を更に約１５分間継続した。
６． 混合した後、黒色水性インクジェットインク組成物を室温で約６０分間置いてから、ｐＨ、伝導度、及び表面張力を確認した。
【0144】
表２．水性インクジェットインク組成物の組成。
比較例４並びに実施例５及び６
【表2】
比較例４並びに実施例５及び６
【0145】
実施例１のラテックスを使用して、実施例３の黒色水性インクジェットインク組成物と同様の工程を使用して３つのインクジェットプライマー組成物を形成した。しかしながら、黒色顔料分散液を伴う工程１及びワックスを伴う工程５は、使用されなかった。実施例５及び６は、セルロースナノ結晶（ＣＮＣ）を含んでいた。ＣＮＣは、Ａｎｏｍｅｒａから入手可能なＣＮＣ水性分散液、ＤｅｘｔｒａＣｅｌによって提供された。ＤｅｘｔｒａＣｅｌの固形分含有量は、４．６％であり、平均粒子サイズは、８２ｎｍ（動的光散乱を使用して測定）であった。カルボキシレート含有量は、０．１５ｍｍｏｌ／ｇであった。実施例５及び６では、ＣＮＣ水性分散液（ＤｅｘｔｒａＣｅｌ）を、混合物Ｂに１０分間かけて滴下により添加した。次に、実施例１のラテックスを、この組み合わされた混合物に１０分間かけて滴下により添加した。比較例４では、実施例１のラテックスを、混合物Ｂに１０分かけて滴下により添加した。ＣＮＣ水性分散液を使用しなかった。３つのインクジェットプライマー組成物の配合を表３に示す。
【0146】
表３．インクジェットプライマー組成物の組成。
【表3】
【0147】
音叉型振動粘度計（Ｃｏｌｅ－Ｐａｒｍｅｒ）又はＡＲＥＳ－Ｇ２レオメーター（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して、比較例４（４．６ｃＰ）及び実施例６（６．１５ｃＰ）の粘度を室温で測定した。
【0148】
印刷試験
【0149】
ＭｃＣｏｙ（登録商標）光沢＃１００及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む２つの基材上に、Ｄｉｍａｔｉｘ ＤＭＰ２８００プリンターを使用して、黒色水性インクジェットインク組成物及びインクジェットプライマー組成物を噴射した。使用された試験キーパラメータの第１のセットは、以下のとおりであった：液適質量＝４．５～４．８ｎｇ（すなわち、約４．５ｎｇ）、液滴速度＝６～７ｍ／秒、周波数＝５ｋＨｚ、電圧＝１６～２０Ｖ、印刷温度は、２０℃～４０℃であった。使用された試験キーパラメータの第２のセットは、以下のとおりであった：液滴質量＝８．５～９ｎｇ（すなわち、約９ｎｇ）、液滴速度＝９～１１ｍ／秒、周波数＝５ｋＨｚ、電圧＝２４～２７Ｖ、印刷温度は、２０℃～４０℃であった。印刷パラメータは、６００×６００ｄｐｉ印刷であった。測定は、デジタルルーペを有するパーソナル画像分析システムであるＰＩＡＳ ＩＩ機器を使用して行った。ドットサイズ及び直径を測定するために、約３．２ｍｍ×２．４ｍｍの視野を有する高解像度光学モジュール、約５μｍ／ピクセルを使用した。１０分超～３０分間の連続噴射に合格した水性インクジェットインク組成物／インクジェットプライマー組成物は、良好な潜伏性を示すとみなされる。
【0150】
光沢
【0151】
光沢差値を決定するために、光沢測定値を得た。ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｍｉｃｒｏ Ｇｌｏｓｓ計（７５°）を、光沢測定に使用した。試料が紙基材上に印刷されると、印刷試料は、２４時間保持される。７５°での光沢を、デジタルマイクロ光沢計で測定する。次いで、印刷試料をワイプで３０回擦り、光沢を再度測定する。３０回のワイピング前後の光沢差を計算する。光沢差が低いほど、摩擦に対する印刷堅牢性の品質が良好である。
【0152】
耐湿潤摩擦性（耐水性）
【0153】
試料を、耐湿潤摩擦性（湿潤Ｑ－ｔｉｐを使用して２０回の二重摩擦）（耐水性）について試験した。各試料の液滴を所望の基材上に印刷した。表４の数字は、試料の任意の除去が観察される前に得られた二重摩擦の数（３つの測定値の平均）を示す。
【0154】
結果を以下の表４に示す。第１の試料では、実施例５のインクジェットプライマー組成物の９ｎｇの液滴を、最初にＭｃＣｏｙ Ｇｌｏｓｓ紙上に印刷し、続いて実施例３の黒色水性インクジェットインク組成物の９ｎｇの液滴を、先に印刷したインクジェットプライマー組成物上に印刷した。第２の試料では、実施例６のインクジェットプライマー組成物の９ｎｇの液滴を、最初にＭｃＣｏｙ Ｇｌｏｓｓ紙上に印刷し、続いて実施例３の黒色水性インクジェットインク組成物の９ｎｇの液滴を、先に印刷したインクジェットプライマー組成物上に印刷した。第３の比較試料では、比較例４のインクジェットプライマー組成物（ＣＮＣなし）の９ｎｇの液滴を、最初にＭｃＣｏｙ Ｇｌｏｓｓ紙上に印刷し、続いて実施例３の黒色水性インクジェットインク組成物の９ｎｇの液滴を、先に印刷したインクジェットプライマー組成物上に印刷した。第４の比較試料では、実施例３の黒色水性インクジェットインク組成物の９ｎｇの液滴を、ＭｃＣｏｙ Ｇｌｏｓｓ紙上に印刷した（インクジェットプライマー組成物は使用しなかった）。
【0155】
表４．ＭｃＣｏｙ Ｇｌｏｓｓ紙上に９ｎｇの液滴のプライマー／インクを使用した特性評価。
【表4】
【0156】
表４に示されるように、インクジェットプライマー組成物の使用は、線幅及びまだらを改善した。特に、試料２及び比較試料３のインクジェットプライマー組成物を使用によって、インクジェットプライマー組成物なし（比較試料４）と比較して、光沢差（Δ光沢）が２単位未満に減少し、光沢差が９倍（試料２）から１２倍（比較試料３）に改善された。これは、光沢性能における前例のない有意な商業的改善である。最後に、ＣＮＣを含むインクジェットプライマー組成物（試料１及び２）の使用によって、インクジェットプライマー組成物なし（比較試料４）と比較して、２～３倍、及びＣＮＣを有さないインクジェットプライマー組成物（比較試料３）と比較して約２倍、耐水性が改善された。ＣＮＣを含むインクジェットプライマー組成物の使用によってまた、ラインスプレッド及びエッジ効果が改善され、印刷されたラインをより滑らかにした。
【0157】
「例示的な」という語は、例、事例、又は例示としての役割を果たすことを意味するために本明細書で使用される。「例示的な」として本明細書で記載される任意の態様又は設計は、必ずしも他の態様又は設計に比べて好ましい又は有利であると解釈されない。更に、本開示の目的のために、特に指定がない限り、「ａ」又は「ａｎ」は、「１つ以上」を意味する。
【0158】
既に含まれていない場合、本開示におけるパラメータの全ての数値は、およそを意味する「約」という用語によって進められる。これは、当業者に理解されるような関連パラメータの測定に固有の変動を包含する。これはまた、開示された数値及び開示された数値を四捨五入した値の正確な値も包含する。
【0159】
本開示の例示的な実施形態の前述の説明は、例示及び説明の目的のために提示される。網羅的であること、又は本開示を開示される正確な形態に限定することを意図するものではなく、上記の教示に照らして修正及び変形が可能であるか、又は本開示の実施から取得されてもよい。本開示の原理を説明するために、及び本開示の実用的な用途として、当業者が様々な実施形態において本開示を利用することを可能にするために、かつ企図される特定の用途に適した様々な修正を用いて、実施形態が選択及び記載される。本開示の範囲は、本明細書に添付の特許請求の範囲及びそれらの等価物によって定義されることが意図される。
【外国語明細書】