ホーム > 特許ランキング > 積水化学工業株式会社
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025100859
(43)【公開日】2025-07-03
(54)【発明の名称】ポリビニルアセタール樹脂粒子
(51)【国際特許分類】
C08F 16/38 20060101AFI20250626BHJP
C08F 16/06 20060101ALI20250626BHJP
【ＦＩ】
C08F16/38
C08F16/06
【審査請求】有
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2025071303
(22)【出願日】2025-04-23
(62)【分割の表示】P 2021052569の分割
【原出願日】2021-03-26
(31)【優先権主張番号】P 2020060998
(32)【優先日】2020-03-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002174
【氏名又は名称】積水化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】奥野 伸一
(72)【発明者】
【氏名】水守 玲
(57)【要約】
【課題】添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができ、かつ、添加時に粒子の浮きが生じにくく、樹脂成分の均一性に優れるポリビニルアセタール樹脂粒子を提供する。
【解決手段】ポリビニルアセタール樹脂を含有し、空隙率が３０％以上、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率が９０％以上であり、目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合が１０重量％以下、目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が１０重量％以下、かつ、目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が４５重量％以上である、ポリビニルアセタール樹脂粒子。
【選択図】なし
【解決手段】ポリビニルアセタール樹脂を含有し、空隙率が３０％以上、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率が９０％以上であり、目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合が１０重量％以下、目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が１０重量％以下、かつ、目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が４５重量％以上である、ポリビニルアセタール樹脂粒子。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリビニルアセタール樹脂を含有し、
空隙率が３０％以上、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率が９０％以上であり、
目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合が１０重量％以下、
目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が１０重量％以下、かつ、
目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が４５重量％以上である、
ポリビニルアセタール樹脂粒子。
空隙率が３０％以上、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率が９０％以上であり、
目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合が１０重量％以下、
目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が１０重量％以下、かつ、
目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が４５重量％以上である、
ポリビニルアセタール樹脂粒子。
【請求項2】
前記ポリビニルアセタールの重合度が、２００以上、１００００以下である請求項１に記載のポリビニルアセタール樹脂粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、有機溶剤に容易に溶解させることができるポリビニルアセタール樹脂粒子に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂は、強靱性、造膜性、粒子等の分散性、塗布面への接着性等に優れていることから、様々な用途で使用されている。
ポリビニルアセタール樹脂の用途の１つとしては、例えば、バインダー樹脂としてポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂が用いたスラリー組成物や導電ペーストが開示されている。
ポリビニルアセタール樹脂の用途の１つとしては、例えば、バインダー樹脂としてポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂が用いたスラリー組成物や導電ペーストが開示されている。
【0003】
これらの用途に用いられるポリビニルアセタール樹脂は、一般にメチルエチルケトン、トルエン、アルコール、これらの混合物等の有機溶剤に溶解された溶液として用いられる。
その際、溶剤への溶解が早いと作業性が向上する。ポリビニルアセタール樹脂粒子の表面積を上げると、溶剤との接触面積が上るために溶解性が向上すると思われるが、実際には溶剤の液面に乗ることになり、溶剤への溶解速度は遅い。
また、ポリビニルアセタール樹脂が有機溶剤に対する溶解性に劣るものであると、有機溶剤に溶解させた際に微量の未溶解物が生じ、粒子の分散性が低下する。
その際、溶剤への溶解が早いと作業性が向上する。ポリビニルアセタール樹脂粒子の表面積を上げると、溶剤との接触面積が上るために溶解性が向上すると思われるが、実際には溶剤の液面に乗ることになり、溶剤への溶解速度は遅い。
また、ポリビニルアセタール樹脂が有機溶剤に対する溶解性に劣るものであると、有機溶剤に溶解させた際に微量の未溶解物が生じ、粒子の分散性が低下する。
【0004】
特許文献１には、最小構成粒子（１次粒子）が平均粒径５μｍ以下のポリビニルアセタール樹脂粒子が開示されている。
また、特許文献２には、重合度が５００以上のポリビニルアセタール樹脂からなり、６０メッシュの篩を通過する粒子の含有割合が２０重量％以下、かさ比重が０．２０以下、かつ、平均粒子径が１００～５００μｍであるポリビニルアセタール樹脂粒子が開示されている。
また、特許文献２には、重合度が５００以上のポリビニルアセタール樹脂からなり、６０メッシュの篩を通過する粒子の含有割合が２０重量％以下、かさ比重が０．２０以下、かつ、平均粒子径が１００～５００μｍであるポリビニルアセタール樹脂粒子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０００－３８４５６号公報
【特許文献2】特開２０１１－２２５８４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、特許文献１及び２に開示されているポリビニルアセタール樹脂粒子でも、実際には有機溶剤に対する溶解性が不充分なものとなっており、特に樹脂添加量が多い場合の溶解性が低いものとなっている。また、平均粒子径を小さくするのみでは、添加時に粒子が浮きやすく、樹脂成分の均一性が低下することがある。
【0007】
本発明は、添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができ、かつ、添加時に粒子の浮きが生じにくく、樹脂成分の均一性に優れるポリビニルアセタール樹脂粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、ポリビニルアセタール樹脂を含有し、空隙率が３０％以上、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率が９０％以上であり、目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合が１０重量％以下、目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が１０重量％以下、かつ、目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が４５重量％以上である、ポリビニルアセタール樹脂粒子である。
以下に本発明を詳述する。
以下に本発明を詳述する。
【0009】
本発明者らは、特許文献１及び２に開示されているポリビニルアセタール樹脂粒子のように、粒子径やかさ比重を規定するのみでは、有機溶剤に対する溶解性が不充分となることを見出した。
そして、空隙率が低く、かつ、細孔半径の大きい空隙の割合が多く、所定のＪＩＳ標準篩を通過させた場合における通過・不通過粒子の割合を規定したポリビニルアセタール樹脂粒子は、添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができることを見出した。また、溶解途中に粒子の溶剤含浸不良が生じにくく、樹脂成分の均一性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
そして、空隙率が低く、かつ、細孔半径の大きい空隙の割合が多く、所定のＪＩＳ標準篩を通過させた場合における通過・不通過粒子の割合を規定したポリビニルアセタール樹脂粒子は、添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができることを見出した。また、溶解途中に粒子の溶剤含浸不良が生じにくく、樹脂成分の均一性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0010】
本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、空隙率が３０％以上である。上記空隙率の下限が３０％であることで、有機溶剤に対する溶解性を高めることが可能となる。上記空隙率の好ましい下限は３２％、より好ましい下限は３５％である。また、上記空隙率の上限は特に限定されないが、４０％であることが好ましい。
なお、本明細書において上記空隙率は、樹脂粒子の体積に占める細孔半径７．５～０．００３８μｍの空隙の容積を意味する。
上記空隙率は、例えば、ポロシメーター（Ｔｈｅｒｍｏ Ｐａｓｃａｌ １４Ｂ、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ．社製）を用い、水銀圧入法で測定することができる。
なお、本明細書において上記空隙率は、樹脂粒子の体積に占める細孔半径７．５～０．００３８μｍの空隙の容積を意味する。
上記空隙率は、例えば、ポロシメーター（Ｔｈｅｒｍｏ Ｐａｓｃａｌ １４Ｂ、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ．社製）を用い、水銀圧入法で測定することができる。
【0011】
本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率が９０％以上である。上記細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率の下限が９０％であることで、有機溶剤が含浸しやすくなるため、有機溶剤に対する溶解性が向上する。上記細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率の好ましい下限は９２％、より好ましい下限は９５％である。また、上記細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率の上限は特に限定されないが、１００％であることが好ましい。
なお、本明細書において上記細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率は、細孔半径７．５～０．００３８μｍの空隙容積に対する細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙容積の比率を表す。
上記細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率は、例えば、ポロシメーター（Ｔｈｅｒｍｏ Ｐａｓｃａｌ １４Ｂ、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ．社製）を用い、水銀圧入法で測定することができる。
なお、本明細書において上記細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率は、細孔半径７．５～０．００３８μｍの空隙容積に対する細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙容積の比率を表す。
上記細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率は、例えば、ポロシメーター（Ｔｈｅｒｍｏ Ｐａｓｃａｌ １４Ｂ、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ．社製）を用い、水銀圧入法で測定することができる。
【0012】
本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合が１０重量％以下である。上記目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合が１０重量％以下であることで、添加時の粒子の浮きを抑制でき、溶解時にママコが発生することを防止できる。上記目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合の好ましい上限は５．０重量％、より好ましい上限は３．０重量％である。また、上記目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合の下限は特に限定されないが、０重量％であることが好ましい。
なお、本明細書において上記篩はＪＩＳ Ｚ８８０１に準拠するものである。
また、上記ＪＩＳ標準篩の通過の有無は目視にて判断した。上記目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合は、目開き４０００μｍ、３３５０μｍ、２８３０μｍ、１７００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ及び２５０μｍのＪＩＳ標準篩をこの順に設置して粒子を篩った場合において、［（全てのＪＩＳ標準篩を通過した粒子の重量）／（全粒子の重量）］×１００」で算出する。
なお、本明細書において上記篩はＪＩＳ Ｚ８８０１に準拠するものである。
また、上記ＪＩＳ標準篩の通過の有無は目視にて判断した。上記目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合は、目開き４０００μｍ、３３５０μｍ、２８３０μｍ、１７００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ及び２５０μｍのＪＩＳ標準篩をこの順に設置して粒子を篩った場合において、［（全てのＪＩＳ標準篩を通過した粒子の重量）／（全粒子の重量）］×１００」で算出する。
【0013】
本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が１０重量％以下である。上記粒子の含有割合が１０重量％以下であることで、アスペクト比の大きい粒子を除去できる。上記目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合の好ましい上限は８．０重量％、より好ましい上限は７．０重量％である。また、下限は特に限定されないが、０重量％であることが好ましい。
なお、本明細書において上記篩はＪＩＳ Ｚ８８０１に準拠するものである。
また、上記目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合は、目開き４０００μｍ、３３５０μｍ、２８３０μｍ、１７００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ及び２５０μｍのＪＩＳ標準篩をこの順に設置して粒子を篩った場合において、以下の式から算出する。
「［（目開き４０００μｍ、３３５０μｍ及び２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の重量の合計）／（全粒子の重量）］×１００」
なお、本明細書において上記篩はＪＩＳ Ｚ８８０１に準拠するものである。
また、上記目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合は、目開き４０００μｍ、３３５０μｍ、２８３０μｍ、１７００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ及び２５０μｍのＪＩＳ標準篩をこの順に設置して粒子を篩った場合において、以下の式から算出する。
「［（目開き４０００μｍ、３３５０μｍ及び２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の重量の合計）／（全粒子の重量）］×１００」
【0014】
本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が４５重量％以上である。
上記粒子の含有割合が４５重量％以上であることで、アスペクト比が均一な粒子を得る事ができる。上記粒子の含有割合の好ましい上限は１００重量％である。また、上記粒子の含有割合の下限は、４８重量％であることが好ましく、５０重量％であることがより好ましい。
なお、本明細書において上記篩はＪＩＳ Ｚ８８０１に準拠するものである。
また、上記目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合は、目開き４０００μｍ、３３５０μｍ、２８３０μｍ、１７００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ及び２５０μｍのＪＩＳ標準篩をこの順に設置して粒子を篩った場合において、以下の式から算出する。
［（目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の重量）／（全粒子の重量）］×１００
上記粒子の含有割合が４５重量％以上であることで、アスペクト比が均一な粒子を得る事ができる。上記粒子の含有割合の好ましい上限は１００重量％である。また、上記粒子の含有割合の下限は、４８重量％であることが好ましく、５０重量％であることがより好ましい。
なお、本明細書において上記篩はＪＩＳ Ｚ８８０１に準拠するものである。
また、上記目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合は、目開き４０００μｍ、３３５０μｍ、２８３０μｍ、１７００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ及び２５０μｍのＪＩＳ標準篩をこの順に設置して粒子を篩った場合において、以下の式から算出する。
［（目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の重量）／（全粒子の重量）］×１００
【0015】
本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、ラトラテスター（目開き１１８０μｍのＪＩＳ標準篩）を通過する粒子の含有割合が３．０重量％以下である。
上記粒子の含有割合が３．０重量％以下であることで、粉体が壊れ難い、アスペクト比が均一な粒子を得ることが出来る。上記粒子の含有割合の好ましい下限は１．０重量％、より好ましい上限は２．０重量％であることが好ましい。なお、本明細書において上記篩はＪＩＳ Ｚ８８０１に準拠するものである。
また、上記ラトラテスター（目開き１１８０μｍのＪＩＳ標準篩）を通過させる場合は、例えば、８７ｒｐｍ、１０００回転の条件で行う。
上記粒子の含有割合が３．０重量％以下であることで、粉体が壊れ難い、アスペクト比が均一な粒子を得ることが出来る。上記粒子の含有割合の好ましい下限は１．０重量％、より好ましい上限は２．０重量％であることが好ましい。なお、本明細書において上記篩はＪＩＳ Ｚ８８０１に準拠するものである。
また、上記ラトラテスター（目開き１１８０μｍのＪＩＳ標準篩）を通過させる場合は、例えば、８７ｒｐｍ、１０００回転の条件で行う。
【0016】
本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、重合度が２００以上、１００００以下のポリビニルアセタール樹脂を含有することが好ましい。
上記範囲内であると、樹脂の添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができ、樹脂成分の均一性に優れる溶液が得られる。その為、ポリビニルアセタール樹脂の溶解工程におけるタクトタイムの短縮や、得られる各種シートの機械的強度のばらつきを安定させることができる。上記ポリビニルアセタール樹脂の重合度のより好ましい下限は３００、より好ましい上限は８５００であり、更に好ましい上限は５５００、特に好ましい上限は５０００である。
上記範囲内であると、樹脂の添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができ、樹脂成分の均一性に優れる溶液が得られる。その為、ポリビニルアセタール樹脂の溶解工程におけるタクトタイムの短縮や、得られる各種シートの機械的強度のばらつきを安定させることができる。上記ポリビニルアセタール樹脂の重合度のより好ましい下限は３００、より好ましい上限は８５００であり、更に好ましい上限は５５００、特に好ましい上限は５０００である。
【0017】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基量は、アルデヒドを単独で用いた場合又は２種以上を併用した場合のいずれであっても、好ましい下限が４０モル％、好ましい上限が８０モル％である。アセタール基量が４０モル％から８０モル％であると、ポリビニルアセタール系樹脂が凝集することなく、多種多様な溶剤に溶解し、インク，染料の分散性の付与、および、得られる各種シートに充分な柔軟性を付与することができる。
アセタール基量のより好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７８モル％である。
なお、アセタール基量の計算方法については、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基がポリビニルアルコールの２個の水酸基をアセタール化して得られたものであることから、アセタール化された２個の水酸基を数える方法を採用する。
また、本明細書中、アセタール基がアセトアセタール基である場合には、アセトアセタール基量ともいい、アセタール基がブチラール基である場合には、ブチラール基量ともいう。
アセタール基量のより好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７８モル％である。
なお、アセタール基量の計算方法については、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基がポリビニルアルコールの２個の水酸基をアセタール化して得られたものであることから、アセタール化された２個の水酸基を数える方法を採用する。
また、本明細書中、アセタール基がアセトアセタール基である場合には、アセトアセタール基量ともいい、アセタール基がブチラール基である場合には、ブチラール基量ともいう。
【0018】
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量の好ましい下限は２０モル％、好ましい上限は５０モル％である。上記水酸基量が２０モル％から５０モル％であると、添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができ、樹脂成分の均一性に優れる溶液を得ることができる。その為、ポリビニルアセタール樹脂の溶解工程におけるタクトタイムの短縮や、得られる各種シートの機械的強度のばらつきを安定させることができる。
上記水酸基量のより好ましい下限は２２モル％であり、より好ましい上限は４５モル％である。
上記水酸基量のより好ましい下限は２２モル％であり、より好ましい上限は４５モル％である。
【0019】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は２０モル％である。上記アセチル基量が０．１モル％以上であると、有機溶剤との相溶性が向上することができる。上記アセチル基量が２０モル％以下であると、溶解時にママコが生じにくくなる。
上記アセチル基量のより好ましい下限は０．５モル％であり、より好ましい上限は１５モル％である。
上記アセチル基量のより好ましい下限は０．５モル％であり、より好ましい上限は１５モル％である。
【0020】
本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子における上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量は、好ましい下限が１０重量％、好ましい上限が９０重量％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量が上記範囲内であると、添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができ、かつ、樹脂成分の均一性に優れるポリビニルアセタール樹脂組成物を得ることができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量は、より好ましい下限が２０重量％、より好ましい上限が８０重量％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量が上記範囲内であると、添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができ、かつ、樹脂成分の均一性に優れるポリビニルアセタール樹脂組成物を得ることができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量は、より好ましい下限が２０重量％、より好ましい上限が８０重量％である。
【0021】
本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、インク、塗料、焼付け用エナメル、ウォッシュプライマー、ラッカー、分散剤、接着剤、積層セラミックコンデンサ、熱現像性感光材料等の用途に用いることができる。
【0022】
本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、ポリビニルアルコールをアセタール化する工程（アセタール工程）、及び 造粒工程を行うことにより得られる。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化する方法は、例えば、酸触媒の存在下で、上記ポリビニルアルコール溶液に各種アルデヒドを添加する方法等が挙げられる。
特に、所定の重合度、空隙率、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率、及び、比表面積を有する本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、アセタール工程に使用するポリビニルアルコールの重合度、ポリビニルアルコール溶液のポリビニルアルコール含有量（濃度）、造粒工程を調整することで作製することができる。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化する方法は、例えば、酸触媒の存在下で、上記ポリビニルアルコール溶液に各種アルデヒドを添加する方法等が挙げられる。
特に、所定の重合度、空隙率、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率、及び、比表面積を有する本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子は、アセタール工程に使用するポリビニルアルコールの重合度、ポリビニルアルコール溶液のポリビニルアルコール含有量（濃度）、造粒工程を調整することで作製することができる。
【0023】
上記アセタール工程におけるポリビニルアルコール溶液のポリビニルアルコール含有量 は、１．０～７．０質量％であることが好ましい。上記範囲内とすることで、所定の重合度、空隙率、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率、目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合、及び、所定のＪＩＳ標準篩を通過させた場合における通過・不通過粒子の割合を有する本発明のポリビニルアセタール樹脂粒子を好適に作製することができる。
上記ポリビニルアルコール樹脂の含有量は、より好ましい下限が２．０質量％、より好ましい上限が６．０質量％である。なお、上記ポリビニルアルコール樹脂の含有量は、使用するポリビニルアルコール樹脂の重合度を考慮して決定することができる。
上記ポリビニルアルコール樹脂の含有量は、より好ましい下限が２．０質量％、より好ましい上限が６．０質量％である。なお、上記ポリビニルアルコール樹脂の含有量は、使用するポリビニルアルコール樹脂の重合度を考慮して決定することができる。
【0024】
上記ポリビニルアルコールのケン化度の好ましい下限は８０モル％である。上記ポリビニルアルコールのケン化度が８０モル％未満であると、水溶性が悪化するためアセタール化が困難になり、また、水酸基量が少なくなるためアセタール化自体が困難になる。より好ましい下限は８５モル％である。好ましい上限は特に限定されないが９９．９モル％である。
【0025】
上記ポリビニルアルコールは、アセタール化する際のポリビニルアルコールのケン化度が８０モル％以上であれば、上記ポリビニルアルコールを単独で使用してもよく、又は、ケン化度８０モル％以上のポリビニルアルコールとケン化度８０モル％未満のポリビニルアルコールを混合して、ケン化度を８０モル％以上に調整してから使用してもよい。
【0026】
上記酸触媒は特に限定されず、有機酸、無機酸のどちらでも使用可能であり、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。なかでも、非ハロゲン性の酸触媒が好適である。
【0027】
上記アセタール化に用いるアルデヒドは特に限定されず、例えば、ホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）、アセトアルデヒド（パラアセトアルデヒドを含む）、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２－エチルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド、２－メチルベンズアルデヒド、３－メチルベンズアルデヒド、４－メチルベンズアルデヒド、ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ－ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、β－フェニルプロピオンアルデヒド等が挙げられる。なかでも、アセトアルデヒド及び／又はブチルアルデヒドを用いてアセタール化することが好ましい。これらのアルデヒドは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0028】
上記アセタール化の反応を停止するために、アルカリによる中和を行うことが好ましい。上記アルカリとしては特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。
また、上記中和工程の前後に、水等を用いて得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を洗浄することが好ましい。なお、洗浄水中に含まれる不純物の混入を防ぐため、洗浄は純水で行うことがより好ましい。
また、上記中和工程の前後に、水等を用いて得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を洗浄することが好ましい。なお、洗浄水中に含まれる不純物の混入を防ぐため、洗浄は純水で行うことがより好ましい。
【0029】
上記製造方法における造粒工程としては特に限定されず、例えば、粒子状の原料樹脂を圧縮、解砕する方法、原料樹脂を、樹脂が軟化はするが融着しない範囲の温度に加温する方法、軟化温度の低い原料樹脂を混合する方法、少量の有機溶媒，水などを含む原料樹脂を用いる方法等を用いることができる。
具体的には、転動型（ドラム型、傾斜さら型等）、振動型（水平型、傾斜型等）、圧縮成形型（打錠機、ブリケット機、ロール機等）、解砕型（解砕機）、混合型（ブレンダー型、ピン型等）、流動型（流動層型、噴流層型等）、押出成形型（スクリュー型、ホットカットペレット型等）あるいは２種以上の形式を組み合わせて用いることができる。なかでも、２本ロール圧縮成形機と解砕機を２種類以上の形式と組み合わせて用いる方法が好ましい。
具体的には、転動型（ドラム型、傾斜さら型等）、振動型（水平型、傾斜型等）、圧縮成形型（打錠機、ブリケット機、ロール機等）、解砕型（解砕機）、混合型（ブレンダー型、ピン型等）、流動型（流動層型、噴流層型等）、押出成形型（スクリュー型、ホットカットペレット型等）あるいは２種以上の形式を組み合わせて用いることができる。なかでも、２本ロール圧縮成形機と解砕機を２種類以上の形式と組み合わせて用いる方法が好ましい。
【0030】
上記解砕機としては、特に限定されないが、フレークブレーカー、ハンマーミル、フェザーミル、カッターミル、ロールミル、回転盤型ミルなどが好ましく、また解砕時の発熱による樹脂の融着を防止するため、解砕機の解砕部分に水冷ジャケットなどの冷却機能を有するものが好ましい。
また、解砕条件（回転数、スクリーンなど）は特に限定されず、得られる造粒された樹脂が所望する粒子形状となるように選択することができる。
また、解砕条件（回転数、スクリーンなど）は特に限定されず、得られる造粒された樹脂が所望する粒子形状となるように選択することができる。
【発明の効果】
【0031】
本発明によれば、添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができ、かつ、溶解途中に粒子の溶剤含浸不良が生じにくく、樹脂成分の均一性に優れるポリビニルアセタール樹脂粒子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0032】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【0033】
（実施例１）
重合度３００、ケン化度９８．７モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水３０５０ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度５．９質量％）を得た。この溶液を４０℃に冷却し、これに純水投入量に対して濃度７．９重量％に相当する濃度３５重量％の塩酸２４０ｇとｎ－ブチルアルデヒド１１６ｇを添加し、液温を５℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を２５℃とし、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗、及び、乾燥を行い、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ－ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ－ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いて測定した水酸基量は３５．７モル％、アセチル基量は１．３モル％、ブチラール化度は６３．０モル％であった。
得られたポリビニルアセタール樹脂の原料粉末を２本ロールによって単位面積圧力５ｋｇ／ｃｍ２で圧縮成形し、解砕機にて粉砕することによりポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度３００、ケン化度９８．７モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水３０５０ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度５．９質量％）を得た。この溶液を４０℃に冷却し、これに純水投入量に対して濃度７．９重量％に相当する濃度３５重量％の塩酸２４０ｇとｎ－ブチルアルデヒド１１６ｇを添加し、液温を５℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を２５℃とし、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗、及び、乾燥を行い、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ－ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ－ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いて測定した水酸基量は３５．７モル％、アセチル基量は１．３モル％、ブチラール化度は６３．０モル％であった。
得られたポリビニルアセタール樹脂の原料粉末を２本ロールによって単位面積圧力５ｋｇ／ｃｍ２で圧縮成形し、解砕機にて粉砕することによりポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0034】
（比較例１）
重合度３００、ケン化度９８．７モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水１３００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度１２．９質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度３００、ケン化度９８．７モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水１３００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度１２．９質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0035】
（実施例２）
重合度７００、ケン化度９８．５モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水３２００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度５．７質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度７００、ケン化度９８．５モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水３２００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度５．７質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0036】
（比較例２）
重合度７００、ケン化度９８．５モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水１０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度１６．１質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度７００、ケン化度９８．５モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水１０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度１６．１質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0037】
（実施例３）
重合度１７００、ケン化度９８．８モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水３３００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度５．５質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度１７００、ケン化度９８．８モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水３３００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度５．５質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0038】
（比較例３）
重合度１７００、ケン化度９８．８モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水１４００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度１２．１質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度１７００、ケン化度９８．８モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水１４００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度１２．１質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0039】
（実施例４）
重合度３３００、ケン化度９９．２モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水４３００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度４．３質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度３３００、ケン化度９９．２モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水４３００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度４．３質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0040】
（実施例５）
重合度３３００、ケン化度９９．２モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水５７００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度３．３質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度３３００、ケン化度９９．２モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水５７００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度３．３質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0041】
（比較例４）
重合度３３００、ケン化度９９．２モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水２３００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度７．７質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度３３００、ケン化度９９．２モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水２３００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度７．７質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0042】
（実施例６）
重合度５００、ケン化度９８．８モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水２６００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度６．９質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は、実施例１のｎ－ブチルアルデヒド量を１４４ｇへ変更した。それ以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度５００、ケン化度９８．８モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水２６００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度６．９質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は、実施例１のｎ－ブチルアルデヒド量を１４４ｇへ変更した。それ以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0043】
（比較例５）
重合度５００、ケン化度９８．８モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水１０５０ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度１５．４質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例６と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度５００、ケン化度９８．８モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水１０５０ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度１５．４質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例６と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0044】
（実施例７）
重合度４０００、ケン化度９９．１モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水６０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度３．１質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度４０００、ケン化度９９．１モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水６０００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度３．１質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0045】
（比較例６）
重合度４０００、ケン化度９９．１モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水３７００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度４．９質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度４０００、ケン化度９９．１モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水３７００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度４．９質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0046】
（比較例７）
重合度４０００、ケン化度９９．１モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水２４８０ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度７．２質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度４０００、ケン化度９９．１モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水２４８０ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度７．２質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0047】
（実施例８）
重合度５４００、ケン化度９９．３モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水６７００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度２．８質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度５４００、ケン化度９９．３モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水６７００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度２．８質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0048】
（実施例９）
重合度８３００、ケン化度９９．０モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水１３６００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度１．４質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度８３００、ケン化度９９．０モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水１３６００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度１．４質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0049】
（比較例８）
重合度５４００、ケン化度９９．３モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水４２００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度４．４質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度５４００、ケン化度９９．３モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水４２００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度４．４質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0050】
（比較例９）
重合度８３００、ケン化度９９．０モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水６４００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度２．９質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
重合度８３００、ケン化度９９．０モル％のポリビニルアルコール２００ｇ（純度９６．５％）を純水６４００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させることでポリビニルアルコール溶液（ポリビニルアルコール濃度２．９質量％）を得た後、この溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂粒子を得た。
【0051】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られたポリビニルアセタール樹脂粒子について以下の評価を行った。結果を表１～４に示した。
実施例及び比較例で得られたポリビニルアセタール樹脂粒子について以下の評価を行った。結果を表１～４に示した。
【0052】
（１）空隙率、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率
得られたポリビニルアセタール樹脂粒子について、ポロシメーター（Ｔｈｅｒｍｏ Ｐａｓｃａｌ １４Ｂ）を用い、水銀圧入法にて空隙率、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率を測定した。なお、空隙率は樹脂粒子の体積に占める細孔半径７．５～０．００３８μｍの空隙の容積を意味し、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率は、細孔半径７．５～０．００３８μｍの空隙容積に対する細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙容積の比率を意味する。
得られたポリビニルアセタール樹脂粒子について、ポロシメーター（Ｔｈｅｒｍｏ Ｐａｓｃａｌ １４Ｂ）を用い、水銀圧入法にて空隙率、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率を測定した。なお、空隙率は樹脂粒子の体積に占める細孔半径７．５～０．００３８μｍの空隙の容積を意味し、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率は、細孔半径７．５～０．００３８μｍの空隙容積に対する細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙容積の比率を意味する。
【0053】
（２）ＪＩＳ標準篩の通過試験
得られたポリビニルアセタール樹脂粒子について、目開き４０００μｍ、３３５０μｍ、２８３０μｍ、１７００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ及び２５０μｍのＪＩＳ標準篩をこの順に連続して７段階に設置した水平旋回篩機（ＡＳ ＯＮＥ社製、旋回半径φ３０ｍｍ）を使用し、回転数２００ｒｐｍで１分間分級を行った。そして、各ＪＩＳ標準篩（φ２００×高さ４５ｍｍ）を通過しない粒子の含有割合、及び、全てのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合を測定した。
上記各ＪＩＳ標準篩の通過の有無は目視にて判断し、各ＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合は、「［（各ＪＩＳ標準篩を通過しない通過粒子の重量）／（全粒子重量）］×１００」から算出した。
表には「目開き４０００μｍ、３３５０μｍ、２８３０μｍを通過しない含有割合の合計」を示した。これは「目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合」を示す。
なお、表の「全ての篩を通過する含有割合」は、「目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合」を示し、表の「目開き１７００μｍを通過しない含有割合」は、「目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合」を示す。
得られたポリビニルアセタール樹脂粒子について、目開き４０００μｍ、３３５０μｍ、２８３０μｍ、１７００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ及び２５０μｍのＪＩＳ標準篩をこの順に連続して７段階に設置した水平旋回篩機（ＡＳ ＯＮＥ社製、旋回半径φ３０ｍｍ）を使用し、回転数２００ｒｐｍで１分間分級を行った。そして、各ＪＩＳ標準篩（φ２００×高さ４５ｍｍ）を通過しない粒子の含有割合、及び、全てのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合を測定した。
上記各ＪＩＳ標準篩の通過の有無は目視にて判断し、各ＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合は、「［（各ＪＩＳ標準篩を通過しない通過粒子の重量）／（全粒子重量）］×１００」から算出した。
表には「目開き４０００μｍ、３３５０μｍ、２８３０μｍを通過しない含有割合の合計」を示した。これは「目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合」を示す。
なお、表の「全ての篩を通過する含有割合」は、「目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合」を示し、表の「目開き１７００μｍを通過しない含有割合」は、「目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合」を示す。
【0054】
（３）ラトラ試験
得られたポリビニルアセタール樹脂粒子について、ラトラテスター（ミネルバ機器社製、目開き１１８０μｍのＪＩＳ標準篩）を使用し、８７ｒｐｍ、１０００回転にて篩を通過させ、目開き１１８０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子の含有割合、及び、通過しない粒子の含有割合を測定した。通過の有無は目視にて判断し、ＪＩＳ規格目開き１１８０μｍを通過した粒子の含有割合は、［（目開き１１８０μｍ通過した重量／全粒子重量）］×１００から算出した。
得られたポリビニルアセタール樹脂粒子について、ラトラテスター（ミネルバ機器社製、目開き１１８０μｍのＪＩＳ標準篩）を使用し、８７ｒｐｍ、１０００回転にて篩を通過させ、目開き１１８０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子の含有割合、及び、通過しない粒子の含有割合を測定した。通過の有無は目視にて判断し、ＪＩＳ規格目開き１１８０μｍを通過した粒子の含有割合は、［（目開き１１８０μｍ通過した重量／全粒子重量）］×１００から算出した。
【0055】
（４）溶解性
５００ｍＬのビーカーに有機溶剤としてエタノールとトルエンとの混合溶剤（重量比１：１）１９２ｇを入れ、温度を２５℃に保ち、２枚の攪拌翼を用い、回転数２００ｒｐｍで攪拌しながら、得られたポリビニルアセタール樹脂粒子４８．０ｇ（濃度２０重量％）を添加し、ポリビニルアセタール樹脂粒子を溶解させた。目視で観察し、得られたポリビニルアセタール樹脂粒子を添加してから不溶解樹脂が無くなるまでの溶解時間を測定した。同様に、濃度１０重量％、濃度５重量％、濃度３重量％、濃度２重量％の場合についても溶解時間を測定した。なお、「不可」は６００分経過後も溶解しなかったか、有機溶剤に溶かした際の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上であったことを意味する。粘度５０００ｍＰａ・ｓ以上である場合は、ワイセンベルク効果により、攪拌軸に溶液が巻き付き同一の評価が出来ない。
更に、最も低濃度での溶解時間に対する溶解時間の倍数（溶解時間倍数）を、最も低濃度の場合以外の各濃度について算出し、表に示した。なお、表中の「－」は、溶解時間倍数が計算出来なかったことを意味する。
５００ｍＬのビーカーに有機溶剤としてエタノールとトルエンとの混合溶剤（重量比１：１）１９２ｇを入れ、温度を２５℃に保ち、２枚の攪拌翼を用い、回転数２００ｒｐｍで攪拌しながら、得られたポリビニルアセタール樹脂粒子４８．０ｇ（濃度２０重量％）を添加し、ポリビニルアセタール樹脂粒子を溶解させた。目視で観察し、得られたポリビニルアセタール樹脂粒子を添加してから不溶解樹脂が無くなるまでの溶解時間を測定した。同様に、濃度１０重量％、濃度５重量％、濃度３重量％、濃度２重量％の場合についても溶解時間を測定した。なお、「不可」は６００分経過後も溶解しなかったか、有機溶剤に溶かした際の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上であったことを意味する。粘度５０００ｍＰａ・ｓ以上である場合は、ワイセンベルク効果により、攪拌軸に溶液が巻き付き同一の評価が出来ない。
更に、最も低濃度での溶解時間に対する溶解時間の倍数（溶解時間倍数）を、最も低濃度の場合以外の各濃度について算出し、表に示した。なお、表中の「－」は、溶解時間倍数が計算出来なかったことを意味する。
【0056】
【表1】
【0057】
【表2】
【0058】
【表3】
【0059】
【表4】
【0060】
【表5】
【産業上の利用可能性】
【0061】
本発明によれば、添加量が多い場合でも有機溶剤に容易に溶解させることができ、かつ、溶解途中に粒子の溶剤含浸不良が生じにくく、樹脂成分の均一性に優れるポリビニルアセタール樹脂粒子を提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】2025-04-23
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリビニルアセタール樹脂を含有し、
空隙率が３０％以上、４０％以下、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率が９０％以上であり、
目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合が１０重量％以下、
目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が１０重量％以下、かつ、
目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が４５重量％以上であり、
前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量が２０モル％以上、５０モル％以下、重合度が３３００以上、８３００以下である、
ポリビニルアセタール樹脂粒子。
空隙率が３０％以上、４０％以下、細孔半径７．５～０．０７５μｍの空隙比率が９０％以上であり、
目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の含有割合が１０重量％以下、
目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が１０重量％以下、かつ、
目開き２８３０μｍのＪＩＳ標準篩を通過し、目開き１７００μｍのＪＩＳ標準篩を通過しない粒子の含有割合が４５重量％以上であり、
前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量が２０モル％以上、５０モル％以下、重合度が３３００以上、８３００以下である、
ポリビニルアセタール樹脂粒子。
【請求項2】
前記ポリビニルアセタールのアセタール基量が、４０モル％以上、７８モル％以下である請求項１に記載のポリビニルアセタール樹脂粒子。