特開 2025-10744 赤色感光性組成物、膜、カラーフィルタ、固体撮像素子、及び画像表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2025010744

(43)【公開日】2025-01-23

(54)【発明の名称】赤色感光性組成物、膜、カラーフィルタ、固体撮像素子、及び画像表示装置

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/004 20060101AFI20250116BHJP

   G03F 7/031 20060101ALI20250116BHJP

   G03F 7/033 20060101ALI20250116BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20250116BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20250116BHJP

   C08F 265/00 20060101ALI20250116BHJP

   C08F 20/00 20060101ALI20250116BHJP

   C08F 4/00 20060101ALI20250116BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20250116BHJP

   C08F 2/50 20060101ALI20250116BHJP

【ＦＩ】

G03F7/004 505

G03F7/031

G03F7/004 501

G03F7/033

G02B5/20 101

C09B67/20 F

C09B67/20 J

C08F265/00

C08F20/00 510

C08F4/00

C08F2/44 C

C08F2/44 B

C08F2/50

【審査請求】有

【請求項の数】14

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023112902

(22)【出願日】2023-07-10

(11)【特許番号】

(45)【特許公報発行日】2024-12-24

(71)【出願人】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】近藤 慶一

(72)【発明者】

【氏名】小暮 健人

(72)【発明者】

【氏名】櫻井 慎太郎

(72)【発明者】

【氏名】吉田 寛之

【テーマコード（参考）】

2H148

2H225

4J011

4J015

4J026

【Ｆターム（参考）】

2H148BE03

2H148BE13

2H148BE15

2H148BE22

2H148BE24

2H148BG02

2H148BG06

2H148BG11

2H148BH06

2H148BH17

2H148BH28

2H148BH29

2H225AC31

2H225AC35

2H225AC36

2H225AC66

2H225AC75

2H225AE08P

2H225AE12P

2H225AM22P

2H225AM23P

2H225AM32P

2H225AM66P

2H225AM86P

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2H225AM92P

2H225AM96P

2H225AN02P

2H225AN21P

2H225AN39P

2H225AN41P

2H225AN42P

2H225AN43P

2H225AN49P

2H225AN56P

2H225AN58P

2H225AN62P

2H225AN65P

2H225AN66P

2H225AN72P

2H225AN75P

2H225AN82P

2H225AN83P

2H225AN92P

2H225AN96P

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2H225BA16P

2H225BA22P

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2H225CA17

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2H225CC13

4J011AA05

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4J011BA04

4J011PA69

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4J011SA65

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4J011WA01

4J015EA03

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4J026AC18

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4J026CA04

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4J026DA08

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4J026DB06

4J026DB11

4J026DB36

4J026FA05

4J026GA07

4J026GA08

(57)【要約】

【課題】本発明は、保存安定性に優れ、低温加熱後に優れた耐性を有する膜が形成可能な赤色感光性組成物の提供を目的とする。
【解決手段】上記課題は、色材（Ａ）、酸性基を有する樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及び重合開始剤（Ｄ）を含む赤色感光性組成物であって、
前記色材（Ａ）が、赤色色材（Ａ１）、及び黄色色材（Ａ２）を含み、
前記赤色色材（Ａ１）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４からなる群から選ばれる１種以上を含み、
前記黄色色材（Ａ２）が、イソインドリン顔料を含み、
前記重合開始剤（Ｄ）が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が５．０×１０^３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上の重合開始剤（Ｄ１）を含む赤色感光性組成物によって解決できる。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

色材（Ａ）、酸性基を有する樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及び重合開始剤（Ｄ）を含む赤色感光性組成物であって、
前記色材（Ａ）が、赤色色材（Ａ１）、及び黄色色材（Ａ２）を含み、
前記赤色色材（Ａ１）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４からなる群から選ばれる１種以上を含み、
前記黄色色材（Ａ２）が、イソインドリン顔料を含み、
前記重合開始剤（Ｄ）が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が５．０×１０^３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上の重合開始剤（Ｄ１）を含む、赤色感光性組成物。

【請求項2】

前記酸性基を有する樹脂（Ｂ）が、芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項3】

前記重合開始剤（Ｄ１）が、オキシムエステル基を２つ有する化合物を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項4】

更に、熱架橋性化合物（Ｅ）を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項5】

更に、紫外線吸収剤（Ｆ）を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項6】

更に、塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項7】

前記酸性基を有する樹脂（Ｂ）が、芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）、及び芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２）を含む、請求項1に記載の赤色感光性組成物。

【請求項8】

更に、前記色材（Ａ）が、青色色材（Ａ３）、及び紫色色材（Ａ４）からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項9】

前記青色色材（Ａ３）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項８に記載の赤色感光性組成物。

【請求項10】

前記紫色色材（Ａ４）が、キサンテン骨格を有する化合物を含む、請求項８に記載の赤色感光性組成物。

【請求項11】

請求項１～８のいずれか１項に記載の赤色感光性組成物から形成されてなる膜。

【請求項12】

請求項１１に記載の膜を有するカラーフィルタ。

【請求項13】

請求項１２に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。

【請求項14】

請求項１２に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、固体撮像素子、及び画像表示装置等に使用するカラーフィルタの形成に使用する赤色感光性組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

カラーフィルタは、一般的に、フォトリソグラフィー法でパターンを形成して作製される。フォトリソグラフィー法は、例えば、感光性組成物をガラス等の基板に塗布し、乾燥によって塗膜から溶剤を除去する工程、この塗膜を、所望するパターン形状を有するフォトマスクを介して放射線を照射・硬化（以下、露光という）する工程、次いで、この塗膜の未露光部を洗浄・除去（以下、現像という）する工程、その後、硬化膜を十分に硬化させるために加熱処理（以下、ポストベークという）する工程を経てパターンを作製する。そして、上記工程と同様の操作を複数回行うことによりカラーフィルタが完成する。

【0003】

カラーフィルタの製造に用いられる感光性組成物は、通常製造後、数週間から数ヵ月間保管したのちに使用される。そのため、保管中に感光性組成物に異物が発生する問題、感光性組成物が経時変化しパターン形成時に膜厚やパターン形状などにばらつきが生じる問題があった。

【0004】

また、画像表示装置や固体撮像素子の小型化、及び高画素化によって１画素あたりの面積が小さくなる傾向にあり、カラーフィルタは、薄膜化が要求されている。そのため、カラーフィルタの画素に含まれる色材の濃度が高くなり、相対的に色材以外の成分が少なくなる。その結果、現像性、パターン形成性が悪化するという問題があった。

【0005】

更に、近年、環境問題の観点から、上記ポストベーク工程で温度を下げることが求められている。その結果、ポストベークでの硬化が不十分となり、耐性が悪化するという問題があった。

【0006】

これらの問題を解決するために、例えば、特許文献１には、色材分散安定性に優れ、位相差値が低減されながら、コントラスト、色再現性が向上した着色層を形成可能なカラーフィルタ用色材分散液として、色材と、分散剤と、溶剤とを含有する色材分散液であって、前記色材が赤色色材及び黄色色材を含み、当該黄色色材が、特定のアゾ化合物及びそれらの互変異構造のアゾ化合物のアニオンと少なくとも２種の特定金属イオンと、特定化合物を含み、当該分散剤が、特定の構成単位を有する重合体を含むカラーフィルタ用着色樹脂組成物が開示されている。特許文献２には、分散安定性の良いカラーフィルタ用有機顔料組成物として、ペリレン系有機顔料１００部当たりスルホン基を含有する有機色素誘導体１～１５部を含有し、顔料の一次粒子径が２０～１００ｎｍであるカラーフィルタ用有機顔料組成物が開示されている。特許文献３には、分散安定性に優れ、高い着色力と高い輝度を有するカラーフィルタ用赤色顔料分散レジスト組成物として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、ならびにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７９から選ばれる１種以上と、特定構造の顔料分散助剤、塩基性基含有高分子顔料分散剤、アルカリ可溶性樹脂、及び有機溶剤を加え分散させて得られる顔料分散物、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含むカラーフィルタ用赤色顔料分散レジスト組成物が開示されている。

【0007】

また、特許文献４には、低温環境下で硬化可能な着色感光性組成物として、着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤を含有し、前記光重合開始剤が、前記光重合開始剤をアセトニトリルに０．００１質量％溶解させた溶液の波長３４０ｎｍにおける吸光度が０．４５以上である着色感光性組成物が開示されている。特許文献５には、低温硬化性、赤色の色再現性に優れる着色樹脂組成物として、顔料、樹脂、重合性化合物、及び重合開始剤を含有する着色樹脂組成物であって、前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、赤色顔料及び黄色顔料を含む着色樹脂組成物が開示されている。特許文献６には、ポストベーク工程の温度が２００℃以下であっても、耐溶剤性や密着性に優れた硬化膜を形成することができる硬化性樹脂組成物として、α，β－不飽和カルボニル基を有する構成単位、活性メチレン基又は活性メチン基を有する構成単位、及び酸基を有する構成単位を有する樹脂を含む感光性樹脂組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】国際公開第２０１８／１２４０８７号

【特許文献2】国際公開第２０１５／０１５９６２号

【特許文献3】特開２０１５－７９１６１号公報

【特許文献4】国際公開第２０１７／０３８７０８号

【特許文献5】国際公開第２０２１／１３１８３４号

【特許文献6】特開２０２２－１０２４６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

しかし、特許文献１～６に記載の組成物は、保存安定性、現像性、パターン形成性、及び低温加熱後の膜耐性を全て一定水準で満たすことはできなかった。

【0010】

本発明は、保存安定性、現像性、パターン形成性に優れ、低温加熱後に優れた耐性を有する膜が形成可能な赤色感光性組成物の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明は、色材（Ａ）、酸性基を有する樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及び重合開始剤（Ｄ）を含む赤色感光性組成物であって、
前記色材（Ａ）が、赤色色材（Ａ１）、及び黄色色材（Ａ２）を含み、
前記赤色色材（Ａ１）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４からなる群から選ばれる１種以上を含み、
前記黄色色材（Ａ２）が、イソインドリン顔料を含み、
前記重合開始剤（Ｄ）が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が５．０×１０^３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上の重合開始剤（Ｄ１）を含む赤色感光性組成物に関する。

【発明の効果】

【0012】

上記の本発明によれば、保存安定性、現像性、パターン形成性に優れ、低温加熱後に優れた耐性を有する膜が形成可能な赤色感光性組成物を提供できる。また、本発明は、膜、カラーフィルタ、固体撮像素子、及び画像表示装置を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下に、本発明の赤色感光性組成物を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、課題を解決可能な範囲内で変形して実施できる。

【0014】

本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」とは、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を意味する。また、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 発行）を意味する。
本明細書において、重合性不飽和基は、エチレン性不飽和二重結合である。
本明細書において、単量体は、重合により樹脂を形成する化合物である。単量体は、未反応状態であり、単量体単位は、単量体が重合後に樹脂を形成している状態である。
本明細書において、分子量が特定できる低分子化合物は、計算により算出した値（式量）、若しくはＥＳＩ－ＭＳ（エレクトロスプレーイオン化質量分析法）により測定した分子量であり、分子量の分布を持つ化合物は、テトラヒドロフランを溶剤とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。

【0015】

<赤色感光性組成物>
本発明の一実施形態である赤色感光性組成物は、色材（Ａ）、酸性基を有する樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及び重合開始剤（Ｄ）を含む赤色感光性組成物であって、
前記色材（Ａ）が、赤色色材（Ａ１）、及び黄色色材（Ａ２）を含み、
前記赤色色材（Ａ１）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４からなる群から選ばれる１種以上を含み、
前記黄色色材（Ａ２）が、イソインドリン顔料を含み、
前記重合開始剤（Ｄ）が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が５．０×１０^３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上の重合開始剤（Ｄ１）を含むことを特徴とする。

【0016】

上記構成の赤色感光性組成物が、本発明の課題を解決できるメカニズムは明らかではないが、以下のように推測している。

【0017】

赤色色材（Ａ１）であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４は、分散安定性が悪い。そのため、これらの赤色色材（Ａ１）を含む赤色感光性組成物を長期保存した場合、赤色色材（Ａ１）同士の会合・凝集により異物が発生しやすい。しかし、イソインドリン顔料と酸性基を有する樹脂（Ｂ）を用いることにより、保存時の赤色色材（Ａ１）の会合・凝集が抑制され保存安定性が向上すると推測する。また、塩基性基を有する樹脂を使用した場合と比較し、アルカリ水溶液への可溶性が向上する。そのため、現像時の残渣を抑制し、パターン形成性が向上すると推測する。そして、重合開始剤（Ｄ）として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が５．０×１０^３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上の重合開始剤（Ｄ１）を使用することで、光反応が進行しやすく低温加熱でも高温加熱と同等の膜の耐性が維持できると推測する。

【0018】

以下、本発明の赤色感光性組成物に含まれるか、又は含まれ得る成分を詳細に説明する。

【0019】

［色材（Ａ）］
本発明の赤色感光性組成物は、色材（Ａ）を含む。

【0020】

色材（Ａ）は、特に限定されるものではなく、赤色色材、黄色色材、青色色材、紫色色材、緑色色材、オレンジ色色材等の有彩色色材、白色色材、黒色色材等の無彩色色材、近赤外線吸収色材、蛍光色材等が挙げられる。
なお、本明細書では、白色色材には純白色のみならず、白に近い明るい灰色（例えば、灰白色、薄灰色）色材も含まれる。
色材（Ａ）は、顔料、染料のいずれでもよく、顔料と染料を併用してもよい。
顔料は、無機顔料、有機顔料のいずれでもよく、無機顔料と有機顔料を併用してもよい。また、顔料は、有機無機複合体も挙げられる。

【0021】

顔料は、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は、特に限定されるものではなく、例えば、湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用できる。これらの中でも、湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理が好ましい。微細化顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は、５～９０ｎｍが好ましい。なお、分散性の観点から、平均一次粒子径は１０～７０ｎｍがより好ましい。

【0022】

色材（Ａ）の含有量は、赤色感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～６０質量％が好ましく、１～５０質量％がより好ましい。

【0023】

（赤色色材（Ａ１））
本発明の赤色感光性組成物は、赤色色材（Ａ１）を含み、赤色色材（Ａ１）としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４からなる群から選ばれる１種以上を含む。

【0024】

赤色色材（Ａ１）は、耐光性の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４を含むことが好ましい。

【0025】

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４の合計含有量は、赤色色材（Ａ１）１００質量％中、６０～１００質量％が好ましく、８０～１００質量％がより好ましい。

【0026】

赤色色材（Ａ１）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４以外の赤色色材を含むことができる。

【0027】

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４以外の赤色色材は、特に限定されるものではなく、公知の化合物を使用できる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１２，１４，１５，１６，１７，２１，２２，２３，３１，３２，３７，３８，４１，４７，４８，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５０：１，５２：１，５２：２，５３，５３：１，５３：２，５３：３，５７，５７：１，５７：２，５８：４，６０，６３，６３：１，６３：２，６４，６４：１，６８，６９，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８３，８８，９０：１，１０１，１０１：１，１０４，１０８，１０８：１，１０９，１１２，１１３，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４７，１４９，１５１，１６６，１６８，１６９，１７０，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７８，１８１，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，１９３，１９４，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１４，２１６，２２０，２２１，２２４，２３０，２３１，２３２，２３３，２３５，２３６，２３７，２３８，２３９，２４２，２４３，２４５，２４７，２４９，２５０，２５１，２５３，２５４，２５５，２５６，２５７，２５８，２５９，２６０，２６２，２６３，２６５，２６６，２６７，２６８，２６９，２７０，２７１，２７２，２７３，２７４，２７５，２７６，２７７，２７８，２７９，２８０，２８１，２８２，２８３，２８４，２８５，２８６，２８７，２９１，２９５，２９６，２９７、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料等の赤色顔料が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１５０，１５１，１５８，１７６，１８３，１９８，２１１，２５１，２１６，２１７，２４９，２５２，２５７，２６０，２６６，２７４等の赤色染料、及びこれら赤色染料のレーキ化物、造塩化合物、多量体等が挙げられる。

【0028】

赤色色材（Ａ１）の含有量は、色材（Ａ）１００質量％中、６０～９９質量％が好ましく、７０～９５質量％がより好ましい。

【0029】

（黄色色材（Ａ２））
本発明の赤色感光性組成物は、黄色色材（Ａ２）を含み、黄色色材（Ａ２）としてイソインドリン顔料を含む。

【0030】

イソインドリン顔料は、特に限定されるものではなく、公知の化合物を使用できる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９，１１０，１３７，１３９，１７３，１７７，１７９，１８５、特開２０１１－０２５１９４号公報、特開２０２２－０２５２０９号公報に記載された顔料が挙げられる。
これらの中でも、保存安定性の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、１８５が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９がより好ましい。

【0031】

イソインドリン顔料の含有量は、黄色色材（Ａ２）１００質量％中、６０～１００質量％が好ましく、８０～１００質量％がより好ましい。

【0032】

黄色色材（Ａ２）は、イソインドリン顔料以外の黄色色材を含むことができる。

【0033】

イソインドリン顔料以外の黄色色材は、特に限定されるものではなく、公知の化合物を使用できる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，１０，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２６，１２７，１２８，１２９，１３８，１４７，１５０，１５１，１５２、１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７４，１７５，１７６，１８０，１８１，１８２，１８７，１８８，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２１３，２１４，２３１，２３３、２３４，２３５，２３６、特開２０１２－２２６１１０号公報に記載された黄色顔料が挙げられる。

【0034】

また、黄色顔料として、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物及びそれの互変異性構造のアゾ化合物のモノ、ジ、トリ及びテトラアニオンからなる群から選ばれる１種以上のアニオンと、Ｃｄ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ及びＭｎから選ばれる少なくとも２種の金属イオンと、下記一般式（２）で表される化合物を含む金属アゾ顔料が挙げられる。

【0035】

一般式（１）

【化1】

【0036】

一般式（１）中、２つのＲ_１は、それぞれ独立して－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＮＨ－ＣＮ、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、又はアリールアミノ基を表し、２つのＲ_２は、それぞれ独立して－ＯＨ、又は－ＮＨ_２を表す。

【0037】

一般式（２）

【化2】

【0038】

一般式（２）中、３つのＲ_３は、それぞれ独立して水素原子、又はアルキル基を表す。

【0039】

前記金属アゾ顔料は、例えば、特開２０１４－１２８３８号公報、特開２０１７－１７１９１２号公報、特開２０１７－１７１９１３号公報、特開２０１７－１７１９１４号公報、特開２０１７－１７１９１５号公報、特開２０２２－６１４９４号公報等に記載された金属アゾ顔料が挙げられる。

【0040】

また、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４，１４，１５，２３，２４，３８，６２，６３，６８，７９，８２，９４，９８，９９，１６２、特開２０１９－０７３６９５号公報、特開２０１９－０７３６９６号公報、特開２０１９－０７３６９７号公報、特開２０１９－０７３６９８号公報に記載されたメチン構造を有する黄色染料、及びこれら黄色染料のレーキ化物、造塩化合物、多量体等が挙げられる。

【0041】

黄色色材（Ａ２）の含有量は、色材（Ａ）１００質量％中、１～４０質量％が好ましく、５～３０質量％がより好ましい。

【0042】

本発明の赤色感光性組成物は、色材（Ａ）として赤色色材（Ａ１）、及び黄色色材（Ａ２）以外の色材を含むことができる。

【0043】

赤色色材（Ａ１）、及び黄色色材（Ａ２）以外の色材は、特に限定されるものではなく、公知の化合物を使用できる。例えば、青色色材、紫色色材、緑色色材、オレンジ色色材等の有彩色色材、白色色材、黒色色材が挙げられる。
これらの中でも、赤色色材（Ａ１）、及び黄色色材（Ａ２）以外の色材は、分光特性の観点から、青色色材（Ａ３）、及び紫色色材（Ａ４）からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。

【0044】

（青色色材（Ａ３））
青色色材（Ａ３）は、特に限定されるものではなく、公知の化合物を使用できる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，１：２，９，１４，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７，１９，２５，２７，２８，２９，３３，３５，３６，５６，５６：１，６０，６１，６１：１，６２，６３，６６，６７，６８，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７８，７９，８０，８７，８８等の青色顔料が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１，７，９，１５，１８，２３，８０，９０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５，３５，３６，３７，４４，４５，５９，６７等の青色染料、及びこれら青色染料のレーキ化物、造塩化合物、多量体等が挙げられる。
これらの中でも、耐光性の観点から、青色色材（Ａ３）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。

【0045】

青色色材（Ａ３）の含有量は、色材（Ａ）１００質量％中、０．１～１５質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましい。

【0046】

（紫色色材（Ａ４））
紫色色材（Ａ４）は、特に限定されるものではなく、公知の化合物を使用できる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１，１９，２３，２７，３２，３７，４２，６０，６１等の紫色顔料が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，１４等のトリアリールメタン骨格を有する化合物、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７，１６等のシアニン骨格を有する化合物、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７，２８，３６等のアントラキノン骨格を有する化合物、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９，３０，１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０，１１，２５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１，５２，８７，９２，９４，２８９，３８８，４６３等のキサンテン骨格を有する化合物、及びこれら化合物のレーキ化物、造塩化合物、多量体等が挙げられる。
これらの中でも、輝度の観点から、紫色色材（Ａ４）は、キサンテン骨格を有する化合物が好ましい。

【0047】

キサンテン骨格を有する化合物は、キサンテン骨格を有すれば、特に制限がなく、公知の化合物を使用できる。例えば、特開２０１２－０１３７５８号公報、特開２０１２－２０８４５２号公報、特開２０１３－０３３１９４号公報、国際公開第２０１６／０３１４４２号、国際公開第２０１６／１２１１９４号、特開２０１９－１０９４９０号公報、国際公開第２０１９／０３１２９２号等に記載の化合物が挙げられる。
キサンテン骨格を有する化合物は、保存安定性の観点から、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，２８９，４６３から選ばれる１種以上の染料と、これら染料と塩を形成する樹脂との造塩化合物がより好ましい。

【0048】

紫色色材（Ａ４）の含有量は、色材（Ａ）１００質量％中、０．１～１５質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましい。

【0049】

［酸性基を有する樹脂（Ｂ）］
本発明の赤色感光性組成物は、酸性基を有する樹脂（Ｂ）を含む。

【0050】

酸性基を有する樹脂（Ｂ）は、色材（Ａ）を安定的に分散させる目的や膜の耐性を付与させるための目的で用いる。なお、主に色材（Ａ）を分散させるために用いる酸性基を有する樹脂（Ｂ）を分散樹脂、主に膜に耐性を付与させるために用いる酸性基を有する樹脂（Ｂ）をバインダ樹脂ともいう。酸性基を有する樹脂（Ｂ）は、１種の樹脂で分散樹脂及びバインダ樹脂の両方の機能を有してもよい。ただし、酸性基を有する樹脂（Ｂ）のこのような用途は一例であって、それ以外の目的で使用することもできる。なお、本明細書では、酸性基を有する樹脂（Ｂ）とは、酸性基の量が塩基性基の量よりも多い樹脂を表す。

【0051】

酸性基は、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。これらの中でも、保存安定性の観点から、カルボキシル基、リン酸基であることが好ましい。

【0052】

酸性基を有する樹脂（Ｂ）の酸価は、３０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

【0053】

酸性基を有する樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、２，０００～５０，０００が好ましく、４，０００～４０，０００がより好ましい。

【0054】

酸性基を有する樹脂（Ｂ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0055】

酸性基を有する樹脂（Ｂ）の含有量は、赤色感光性組成物の不揮発分１００質量％中、１～６０質量％が好ましく、５～６０質量％がより好ましい。

【0056】

（芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１））
酸性基を有する樹脂（Ｂ）は、保存安定性の観点から、分散樹脂として芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）を含むことが好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４には芳香族環と類似構造を含んでおり、芳香族カルボキシル基と相互作用が強く働くため、保存中に芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）が色材（Ａ）から遊離することなく、色材（Ａ）の分散安定性が保たれると推測する。
なお、本明細書では、芳香族カルボキシル基は、芳香族環にカルボキシル基が１個以上結合した構造の基を表す。

【0057】

芳香族カルボキシル基は、樹脂の主鎖に含まれていてもよく、側鎖に含まれていてもよい。保存安定性の観点から、主鎖に含まれていることが好ましい。

【0058】

芳香族カルボキシル基の芳香族環に結合したカルボキシル基の数は、保存安定性の観点から、１～４個が好ましい。

【0059】

芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）は、保存安定性の観点から、酸無水物基を２個以上有する芳香族化合物、及び水酸基を２個以上有する化合物の反応生成部位であるエステル結合を有する芳香族カルボン酸エステル部位に基づく主鎖、並びにビニル重合体部位に基づく側鎖を有する樹脂を含むことが好ましい。

【0060】

主鎖の芳香族カルボン酸エステル部位は、酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物と、水酸基を２つ以上有する化合物との開環反応により得られ、エステル結合が生成すると同時に芳香族カルボキシル基が生成する。芳香族カルボキシル基は、色材（Ａ）への吸着部位として作用する。

【0061】

側鎖のビニル重合体部位は、立体反発部位として作用し、色材（Ａ）の会合・凝集を抑制する。側鎖のビニル重合体部位は、例えば、下記の２つの方法で得ることができる。
１つ目の方法は、水酸基を２つ以上有する化合物の存在下に、単量体を共重合する方法である。水酸基を２つ以上有する化合物は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物が好ましい。
２つ目の方法は、酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物と、水酸基を２つ以上有する化合物の水酸基との反応生成物の存在下に、単量体を共重合する方法である。
上記２つの方法は、単量体を共重合したビニル重合体部位の導入を先に行うか後で行うかの違いである。諸条件により分子量等が若干異なる場合があるが、原料と反応条件が同じであれば、理論上は同じ化合物が合成できる。

【0062】

以下、主鎖、及び側鎖について詳細に説明する。

【0063】

〔主鎖〕
芳香族カルボン酸エステル部位は、酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物の無水物基は、水酸基を２つ以上有する化合物との開環反応によって得られる。

【0064】

酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物は、例えば、下記一般式（３）、一般式（４）で表される化合物が挙げられる。

【0065】

【化3】

【0066】

一般式（３）中、ｎは１又は２を表す。
一般式（４）中、Ｑは直接結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯ－、－ＳＯ_２－、－Ｃ（ＣＦ_３）_２－、下記一般式（５）で表される基、又は下記一般式（６）で表される基を表す。

【0067】

【化4】

【0068】

酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物は、具体的には、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３'，４，４'－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'－ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'－ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'－ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'－テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－フランテトラカルボン酸二無水物、４，４'－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４'－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４'－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３'，４，４'－パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３'，４，４'－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４'－ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４'－ジフェニルメタン二無水物、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９－ビス［４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）フェニル］フルオレン二無水物、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－６－メチル－１－ナフタレンコハク酸二無水物等が挙げられる。これらの中でも、芳香族テトラカルボン酸二無水物が好ましく、ピロメリット酸二無水物がより好ましい。

【0069】

水酸基を２個以上有する化合物は、上記の通り、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物が好ましい。

【0070】

分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物は、例えば、１－メルカプト－１，１－メタンジオール、１－メルカプト－１，１－エタンジオール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（チオグリセリン）、２－メルカプト－１，２－プロパンジオール、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メルカプト－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１－メルカプト－２，２－プロパンジオール、２－メルカプトエチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、又は２－メルカプトエチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。

【0071】

芳香族カルボン酸エステル部位は、保存安定性の観点から、水酸基を２個以上有する化合物１モルに対して、酸無水物基を２個以上有する芳香族化合物０．９～１．５モルの反応生成部位であることが好ましい。より好ましくは、水酸基を２個以上有する化合物１モルに対して、酸無水物基を２個以上有する芳香族化合物１．０～１．３モルの反応生成部位である。色材（Ａ）への吸着部位である芳香族カルボキシル基の割合が増えることで保存安定性が向上する。理論上、酸無水物基を２個以上有する芳香族化合物が１モルを超える場合、末端は酸無水物基となる。

【0072】

また、芳香族カルボン酸エステル部位の末端に存在する酸無水物基は、モノアルコールと反応させてもよい。すなわち、酸無水物基がモノアルコールで開環し、アルコールエステル及びカルボキシル基が生成する。これにより、現像液への溶解性が向上し、現像性が向上する。なお、モノアルコールに代えてモノアミンを使用できる。

【0073】

前記モノアルコールは、例えば、メタノール、エタノール、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ－ペンチルアルコール、シクロペンタノール、１－ヘキサノール、シクロヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、イソノニルアルコール、１－ノニルアルコール、アミルアルコール、ラウリルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、メチルシクロヘキサノール等のモノアルコール；
３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシブタノール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル基を有するモノアルコール；
乳酸メチル、乳酸エチル、ダイアセトンアルコール等のカルボニル基を有するモノアルコール等が挙げられる。
これらの中でも、現像性の観点から、エーテル基又はカルボニル基を有する化合物であることが好ましく、３－メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコールがより好ましい。モノアルコールは、単独又は２種類以上を使用できる。

【0074】

酸無水物基に対するモノアルコールの使用量は、主鎖の酸無水物基１当量に対して１～３０当量が好ましく、１．５～２０当量がより好ましい。

【0075】

〔側鎖〕
ビニル重合体部位は、上述したように、水酸基を２つ以上有する化合物の存在下に、単量体を共重合する方法、酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物と、水酸基を２つ以上有する化合物の水酸基との反応生成物の存在下に、単量体を共重合する方法で合成できる。

【0076】

前記単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はイソステアリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、又はメトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、又はテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３－メチル－３－オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω－カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート；
スチレン、α－メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、又は（メタ）アクリル酸アリル等のビニル；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、又はＮ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル；
スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等の酸性基含有単量体が挙げられる。

【0077】

ビニル重合体部位は、低温加熱後の膜耐性の観点から、熱架橋性基及び／又は重合性不飽和基を有することが好ましい。熱架橋性基は、例えば、水酸基、エポキシ基、オキセタニル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、及びブロックイソシアネート基等が挙げられる。
熱架橋性基を導入するには、水酸基、エポキシ基、オキセタニル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、及びブロックイソシアネート基等を有する単量体を使用することで導入できる。
重合性不飽和基を導入するには、例えば、ビニル重合体部位に存在する水酸基に、イソシアネート基を有する単量体のイソシアネート基を反応させることで導入できる。

【0078】

芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）の合成方法は、例えば、水酸基を２個以上有する化合物である片末端に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ）の存在下、単量体をラジカル重合し、片末端に２つの水酸基を有するビニル重合体を生成させ、酸無水物基を２個以上有する芳香族化合物であるテトラカルボン酸二無水物（ｂ）と反応させることが好ましい。更に、樹脂の末端が酸無水物基の場合、モノアルコールと反応させれば、モノアルコールに由来する封止部位を導入できる。

【0079】

【化5】

【0080】

（ｃ）中、Ｘは、テトラカルボン酸二無水物（ｂ）が水酸基と反応した後の反応残基、Ｚは、２つの水酸基を持つ化合物が酸無水物基と反応した後の反応残基、Ｒは、モノアルコールの残基である。

【0081】

ビニル重合体部位の重合温度は、４０～１５０℃が好ましく、５０～１１０℃がより好ましい。４０℃以上であれば重合が進行し易く、１５０℃以下であれば分子量の制御が容易になる。

【0082】

ビニル重合体部位の重合の際、単量体の全単量体質量を基準として、０．００１～５質量％の重合開始剤を使用できる。重合開始剤は、アゾ系化合物及び有機過酸化物が挙げられる。

【0083】

アゾ系化合物は、例えば、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、２，２'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１'－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４'－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２，２'－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、又は２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。
有機過酸化物は、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ－ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、又はジアセチルパーオキシド等が挙げられる。重合開始剤は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0084】

ビニル重合体部位は、塊状重合又は溶液重合で合成することが好ましい。溶液重合の重合溶媒は、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又はジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0085】

芳香族カルボン酸エステル部位の合成には、反応触媒を使用できる。反応触媒は、３級アミン系化合物が好ましい。３級アミン系化合物は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン、又は１，５－ジアザビシクロ－［４．３．０］－５－ノネン等が挙げられる。

【0086】

芳香族カルボン酸エステル部位の合成には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、アセトニトリル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の溶媒を使用できる。

【0087】

芳香族カルボン酸エステル部位の合成温度は、５０～１８０℃が好ましく、８０～１４０℃がより好ましい。

【0088】

芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）の酸価は、２０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

【0089】

芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量は、２，０００～４０，０００が好ましく、４，０００～３０，０００がより好ましい。

【0090】

芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0091】

芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）は、保存安定性の観点から、酸性基を有する樹脂（Ｂ）１００質量％中、１～６０質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。

【0092】

（芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２））
酸性基を有する樹脂（Ｂ）は、低温加熱後の膜耐性の観点から、芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）以外に、バインダ樹脂として芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２）を含むことが好ましい。

【0093】

芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２）は、酸性基として芳香族カルボキシル基を有しない樹脂であれば特に制限がなく、公知の樹脂を使用できる。例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン／（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、環状オレフィン樹脂等が挙げられる。

【0094】

芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２）は、低温加熱後の膜耐性の観点から、熱架橋性基含有単量体単位と酸基性含有単量体単位（ただし、芳香族カルボキシル基を有する単量体単位を除く）を有する樹脂がより好ましい。熱架橋性基は、加熱により架橋反応を起こし架橋する基である。例えば、環状エーテル基、メチロール基、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、アセトアセトキシ基、アルコキシシリル基、３級アルキル基等が挙げられる。
熱架橋性基含有単量体単位と芳香族カルボキシル基以外の酸基性含有単量体単位を有する樹脂は、例えば、熱架橋性基含有単量体、芳香族カルボキシル基以外の酸基性含有単量体、及び任意に共重合可能な他の単量体とを共重合して合成する。

【0095】

熱架橋性基含有単量体単位は、保存安定性、低温加熱後の耐性の観点から、下記一般式（７）～（１１）で表される単量体から形成されることが好ましい。

【0096】

一般式（７）

【化6】

【0097】

一般式（７）中、Ｒ^１は、水素原子、又はメチル基を表す。

【0098】

一般式（７）中、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して炭素数１～１０のアルキル基を表す。
炭素数１～１０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、又はこれらの組合せのアルキル基のいずれであってもよい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましい。

【0099】

一般式（７）中、Ｌ^１は、単結合、又は２価の有機基を表す。
２価の有機基は、炭素数１～２０のアルキレン基、又は炭素数１～２０のアルキレン基の炭素－炭素結合間に－Ｏ－を有する基が挙げられる。
炭素数１～２０のアルキレン基は、直鎖状、分岐状、又はこれらの組合せのアルキレン基のいずれであってもよい。例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－へキシレン基、ｎ－へプチレン基、ｎ－オクチレン基、イソプロピレン基、２－メチルプロピレン基、２－メチルへキシレン基、テトラメチルエチレン基等が挙げられる。これらの中でも、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基が好ましい。

【0100】

一般式（７）中、Ｌ^２は、単結合、又は酸素原子を表す。

【0101】

一般式（７）中、Ｌ^３及びＬ^４は、それぞれ独立して単結合、又は２価の有機基を表す。
２価の有機基は、炭素数１～２０のアルキレン基が挙げられる。
炭素数１～２０のアルキレン基は、直鎖状、分岐状、又はこれらの組合せのアルキル基のいずれであってもよい。例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－へキシレン基、ｎ－へプチレン基、ｎ－オクチレン基、イソプロピレン基、２－メチルプロピレン基、２－メチルへキシレン基、テトラメチルエチレン基等が挙げられる。これらの中でも、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基が好ましい。

【0102】

一般式（７）で表される単量体の製造方法は、特に制限がなく、公知の方法を使用できる。例えば、特開平１０－３１６６４３号公報、国際公開第２０２２／１４５２９８号等に記載の方法が挙げられる。

【0103】

以下、一般式（７）で表される単量体の具体例である式（７－１）～（７－１０）の化合物を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0104】

【化7】

【0105】

一般式（７）で表される単量体は、低温加熱後の耐性の観点から、上記式（７－１）、式（７－２）、式（７－３）、式（７－４）、式（７－９）、及び式（７－１０）の化合物から選ばれる１種以上が好ましい。

【0106】

一般式（７）で表される単量体は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0107】

一般式（８）

【化8】

【0108】

一般式（８）中、Ｒ^１は、水素原子、又はメチル基を表す。

【0109】

一般式（８）中、Ｒ^４～Ｒ^６は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。
炭素数１～１０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、又はこれらの組合せのアルキル基のいずれであってもよい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。これらの中でも、Ｒ^４及びＲ^５は、水素原子であることが好ましく、Ｒ^６は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基であることが好ましい。

【0110】

一般式（８）中、Ｌ^１は、単結合、又は２価の有機基を表す。
２価の有機基は、炭素数１～２０のアルキレン基、又は炭素数１～２０のアルキレン基の炭素－炭素結合間に－Ｏ－を有する基が挙げられる。
炭素数１～２０のアルキレン基は、直鎖状、分岐状、又はこれらの組合せのアルキレン基のいずれであってもよい。例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－へキシレン基、ｎ－へプチレン基、ｎ－オクチレン基、イソプロピレン基、２－メチルプロピレン基、２－メチルへキシレン基、テトラメチルエチレン基等が挙げられる。これらの中でも、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基が好ましい。

【0111】

一般式（８）で表される単量体の製造方法は、特に制限がなく、公知の方法を使用できる。例えば、国際公開第２０２２／１４５２９８号等に記載の方法が挙げられる。

【0112】

以下、一般式（８）で表される単量体の具体例である式（８－１）～（８－６）の化合物を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0113】

【化9】

【0114】

一般式（８）で表される単量体は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0115】

一般式（９）

【化10】

【0116】

一般式（９）中、Ｒ^１は、水素原子、又はメチル基を表す。

【0117】

一般式（９）中、Ｒ^７は、炭素数１～１０のアルキル基を表す。
炭素数１～１０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、又はこれらの組合せのアルキル基のいずれであってもよい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましい。

【0118】

一般式（９）中、Ｌ^１は、単結合、又は２価の有機基を表す。
２価の有機基は、炭素数１～２０のアルキレン基、又は炭素数１～２０のアルキレン基の炭素－炭素結合間に－Ｏ－を有する基が挙げられる。
炭素数１～２０のアルキレン基は、直鎖状、分岐状、又はこれらの組合せのアルキレン基のいずれであってもよい。例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－へキシレン基、ｎ－へプチレン基、ｎ－オクチレン基、イソプロピレン基、２－メチルプロピレン基、２－メチルへキシレン基、テトラメチルエチレン基等が挙げられる。これらの中でも、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基が好ましい。

【0119】

一般式（９）で表される単量体の製造方法は、特に制限がなく、公知の方法を使用できる。例えば、Ｗｉｔｚｅｍａｎ，Ｊ．Ｓ．、Ｄｅｌｌ Ｒｅｃｔｏｒ，Ｆ．Ｊ．著のＣｏｔａｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．６２等に記載の方法が挙げられる。

【0120】

以下、一般式（９）で表される単量体の具体例である式（９－１）～（９－４）の化合物を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0121】

【化11】

【0122】

一般式（９）で表される単量体は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0123】

一般式（１０）

【化12】

【0124】

一般式（１０）中、Ｒ^１は、水素原子、又はメチル基を表す。

【0125】

一般式（１０）中、Ｒ^８～Ｒ^１０は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１～６のアルキル基、又は炭素数１～６のアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ^８～Ｒ^１０のうち少なくとも１つは炭素数１～６のアルコキシ基である。
炭素数１～６のアルキル基は、メチル基、エチル基、ブチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基等が挙げられる。
炭素数１～６のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。これらの中でも、低温加熱後の耐性の観点から、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
低温加熱後の耐性の観点から、一般式（１０）中、Ｒ^８～Ｒ^１０のうち少なくとも２つは炭素数１～６のアルコキシ基であることが好ましい。

【0126】

一般式（１０）中、Ｌ^１は、単結合、又は２価の有機基を表す。
２価の有機基は、炭素数１～２０のアルキレン基、又は炭素数１～２０のアルキレン基の炭素－炭素結合間に－Ｏ－を有する基が挙げられる。
炭素数１～２０のアルキレン基は、直鎖状、分岐状、又はこれらの組合せのアルキレン基のいずれであってもよい。例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－へキシレン基、ｎ－へプチレン基、ｎ－オクチレン基、イソプロピレン基、２－メチルプロピレン基、２－メチルへキシレン基、テトラメチルエチレン基等が挙げられる。これらの中でも、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基が好ましい。

【0127】

以下、一般式（１０）で表される単量体の具体例である式（１０－１）～（１０－６）の化合物を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0128】

【化13】

【0129】

一般式（１０）で表される単量体の市販品は、例えば、信越シリコーン社のＫＢＭ－５０２，５０３，５１０３，５８０３、ＫＢＥ－５０２，５０３等が挙げられる。

【0130】

一般式（１０）で表される単量体は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0131】

一般式（１１）

【化14】

【0132】

一般式（１１）中、Ｒ^１は、水素原子、又はメチル基を表す。

【0133】

一般式（１１）中、Ｒ^１１～Ｒ^１３は、それぞれ独立して炭素数１～１０のアルキル基を表す。
炭素数１～１０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、又はこれらの組合せのアルキル基のいずれであってもよい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。

【0134】

一般式（１１）中、Ｌ^１は、単結合、又は２価の有機基を表す。
２価の有機基は、炭素数１～２０のアルキレン基、－ＮＨ－を有する基、又はこれらの組合せが挙げられる。
炭素数１～２０のアルキレン基は、直鎖状、分岐状、又はこれらの組合せのアルキレン基のいずれであってもよい。例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－へキシレン基、ｎ－へプチレン基、ｎ－オクチレン基、イソプロピレン基、２－メチルプロピレン基、２－メチルへキシレン基、テトラメチルエチレン基等が挙げられる。これらの中でも、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基が好ましい。

【0135】

以下、一般式（１１）で表される単量体の具体例である式（１１－１）～（１１－６）の化合物を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【化15】

【0136】

一般式（１１）で表される単量体は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0137】

熱架橋性基含有単量体単位は、保存安定性、低温加熱後の耐性の観点から、一般式（７）で表される単量体、及び一般式（８）で表される単量体のうち１種以上から形成されることがより好ましい。

【0138】

熱架橋性基含有単量体単位は、一般式（７）～（１１）で表される単量体を単独又は２種類以上を併用して形成できる。

【0139】

熱架橋性基含有単量体単位は、一般式（７）～（１１）で表される単量体で形成される単量体単位と、一般式（７）～（１１）で表される単量体以外の単量体で形成される単量体単位を併用することができる。

【0140】

一般式（７）～（１１）で表される単量体以外の単量体は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン－８－イル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン－９－イル（メタ）アクリレート、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチル（メタ）アクリレート、２－［Ｏ－（１'－メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ］エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0141】

熱架橋性基含有単量体単位の含有量は、保存安定性、低温加熱後の耐性の観点から、樹脂の全単量体単位中、１～８０モル％が好ましく、５～７０モル％がより好ましい。

【0142】

酸基性含有単量体（ただし、芳香族カルボキシル基を有する単量体を除く）は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、プロピオール酸、けい皮酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル、無水マレイン酸、フマル酸、２－メタクリロイロキシエチルコハク酸、２－アクリロイロキシエチルヘキシルヒドロフタル酸、ビニルスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドスルホン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート等が挙げられる。
酸性基含有単量体は、単独又は２種以上併用して使用できる。

【0143】

酸性基を導入する方法は、熱架橋性基含有単量体と酸性基含有単量体とを共重合する方法以外に、樹脂（前駆体）に含まれる水酸基に、酸無水物（変性化合物）を付加させる方法を用いてもよい。前記酸無水物は、例えば、無水コハク酸、無水フタル酸、１，２，３，６－テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。

【0144】

酸性基含有単量体単位の含有量は、樹脂の全構成単位中、１～４０モル％が好ましく、５～３０モル％がより好ましい。

【0145】

熱架橋性基含有単量体単位、酸性基含有単量体単位以外の単量体単位（以下、その他単量体単位）を含有できる。

【0146】

その他単量体単位を形成する単量体は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ビニルトルエン、ｐ－クロロスチレン、ビニルナフタレン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン１，６－ビスマレイミドヘキサン、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４'－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ'－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ'－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノアート、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン、ジメチル－２，２'－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジエチル－２，２'－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジ（ｎ－プロピル）－２，２'－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジ（イソプロピル）－２，２'－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジ（２－エチルヘキシル）－２，２'－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート等が挙げられる。

【0147】

芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２）の酸価は、２０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

【0148】

芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２）の重量平均分子量は、３，０００～５０，０００が好ましく、３，０００～２０，０００がより好ましい。

【0149】

芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0150】

芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２）の含有量は、低温加熱後の耐性の観点から、酸性基を有する樹脂（Ｂ）１００質量％中、３０～９５質量％が好ましい。

【0151】

［重合性化合物（Ｃ）］
本発明の赤色感光性組成物は、重合性化合物（Ｃ）を含む。

【0152】

重合性化合物（Ｃ）は、重合性不飽和基を有するモノマー、オリゴマー等が挙げられる。重合性不飽和基は、エチレン性不飽和二重結合のビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等が挙げられる。

【0153】

重合性化合物（Ｃ）は、特に限定されるものではなく、公知の化合物を使用できる。例えば、アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１）、水酸基を有する重合性化合物（Ｃ２）、デンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物（Ｃ３）、酸性基を有する重合性化合物（Ｃ４）、ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ５）、ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ６）、その他重合性化合物（Ｃ７）が挙げられる。

【0154】

重合性化合物（Ｃ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0155】

重合性化合物（Ｃ）の含有量は、赤色感光性組成物の不揮発分１００質量％中、１～８０質量％が好ましく、５～７０質量％がより好ましい。

【0156】

（アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１））
アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１）が有するアミン構造は、１級アミン、２級アミン、３級アミンが挙げられる。これらの中でも２級アミン、３級アミンが好ましい。ただし、アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１）が有するアミン構造は、カルボニル基が窒素原子と直接結合しているアミド構造、イミド構造、及びウレタン構造は含まれない。

【0157】

アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１）は、例えば、トリス（アクリロイルオキシエチル）アミン、トリス（メタアクリロイルオキシエチル）アミン、およびトリス（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）アミン、ならびに（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）とアミン化合物（Ｙ）とのマイケル付加反応生成物等が挙げられる。

【0158】

（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）は、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイド変性トリ及びテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド変性トリ及びテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンアルキレンオキサイド変性トリ及びテトラ（メタ）アクリレート、ジペンエリスリトールアルキレンオキサイド変性テトラ、ペンタ及びヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記アルキレンオキサイド変性における、アルキレンオキサイド単位は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイド等が挙げられる。
また、（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）としては、酸性基を有する（メタ）アクリレート化合物も挙げられる。

【0159】

（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0160】

アミン化合物（Ｙ）は、例えば、ｎ－プロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、ベンジルアミン、アミノカプロン酸、モノエタノールアミン、２－（２－アミノエトキシ）エタノール、ｏ－アミノフェノール、ｍ－アミノフェノール、ｐ－アミノフェノール等の１級アミン；
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、モルフォリン、ピペリジン、１－メチルピペラジン、プロリン、Ｎ－メリルエタノールアミン、Ｎ－アセチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、３－アニリンフェノール、４－アニリンフェノール等の２級アミン等が挙げられる。

【0161】

アミン化合物（Ｙ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0162】

（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）とアミン化合物（Ｙ）とのマイケル付加反応生成物の製造方法は、特に制限はなく、公知の方法を使用できる。例えば、国際公開第２００６／０７５７５４号、特表２００８－５４５８５９号公報、特開２０１７－０６６３４７号公報等に記載の方法が挙げられる。

【0163】

アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１）は、酸性基又は／及び水酸基を有してもよい。酸性基又は／及び水酸基を導入する方法は、例えば、（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）やアミン化合物（Ｙ）に、酸性基又は／及び水酸基を有する化合物を使用する方法や、前記マイケル付加反応後に、酸無水物を付加させる方法等が挙げられる。

【0164】

アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１）の市販品は、例えば、東亞合成社製のアロニックスＭＴ－３０４１，３０４２、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹＬ８０，７１００、アルケマ社製のＣＮ３７１ＮＳ，３７２，３７４，３８３，３８６等が挙げられる。

【0165】

アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１）は、更にウレタン結合を有することもできる。これにより、重合による化学架橋構造とともにウレタン結合同士やウレタン結合と基材の官能基間での分子間水素結合による物理的架橋構造を形成する。このウレタン結合部の分子間水素結合のもつ分子凝集エネルギーは、エーテル結合など他の有機構造がもつ凝集エネルギーに比べて大きい。そのため、膜は、ウレタン結合間の相互作用により柔軟で強固となり、耐性が向上すると推測する。

【0166】

ウレタン結合を導入する方法は、例えば、上述した（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）と上述した水酸基を有するアミン化合物（Ｙ）とのマイケル付加反応生成物（前駆体）と、ポリイソシアネート化合物（Ｚ）とのウレタン反応により製造することができる。

【0167】

ポリイソシアネート化合物（Ｚ）は、例えば、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族構造を有するポリイソシアネート化合物；
シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチルシクロヘキシルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４'－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式構造を有するポリイソシアネート化合物；
１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４'－ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビスクロロメチルジフェニルメタンジイソシアネート、２，６－ジイソシアネート－ベンジルクロライド、ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン等の芳香族構造を有するポリイソシアネート化合物が挙げられる。
また、これら化合物のビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体、アロファネート体等が挙げられる。

【0168】

ポリイソシアネート化合物（Ｚ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0169】

前記前駆体とポリイソシアネート化合物（Ｚ）とのウレタン反応の方法は、特に制限はなく、公知の方法を使用できる。例えば、特表２０１８－５１７７９７号公報等に記載の方法が挙げられる。

【0170】

（水酸基を有する重合性化合物（Ｃ２））
水酸基を有する重合性化合物（Ｃ２）は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールＥＯ又はＰＯ変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル、エポキシ化合物のエポキシ基と（メタ）アクリル酸のカルボキシル基を反応させたエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。

【0171】

水酸基を有する重合性化合物（Ｃ２）の市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ－１２８Ｈ，Ｒ－１６７、東亞合成社製のアロニックスＭ－５７００，Ｍ－９２０、新中村化学社製のＮＫエステル７０１Ａ、共栄社化学社製のライトエステルＨＯＰ（Ｎ）、ＨＯＡ（Ｎ），ＨＯＰ－Ａ（Ｎ），ＨＯＢ（Ｎ），Ｇ－２０１Ｐ、エポキシエステルＭ－６００Ａ，４０ＥＭ，７０ＰＡ，２００ＰＡ，８０ＭＦＡ，３００２Ｍ（Ｎ），３００２Ａ（Ｎ），３０００Ａ、大阪ガスケミカル社製のＯＧＳＯＬ ＧＡ－５０６０Ｐ，ＧＡ－２８００等が挙げられる。

【0172】

（デンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物（Ｃ３））
デンドリマー構造を有する化合物は、コアを構成する化学構造（以下、コア部ともいう）から、その外側へ規則的に分岐を繰り返し、その末端に重合性不飽和基が結合した化学構造を有するものであり、球状の高度に制御された化学構造及び分子量を有している。ハイパーブランチ構造は、デンドリマー構造と類似の化学構造を有する。

【0173】

デンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物（Ｃ３）の市販品は、例えば、大阪有機化学工業社製のビスコート＃１０００ＬＴ（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１４）、ＳＩＲＵＳ－５０１（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１８）、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＭｉｒａｍｅｒ ＳＰ－１１０６（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１８），ＳＰ－１１０８（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１３）、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のＣＮ２３０１（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数９），ＣＮ２３０２（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１６），ＣＮ２３０３（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数６），ＣＮ２３０４（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１８）、Ｅｔｅｒｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＥｔｅｒｃｕｒｅ６３６１－１００（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数８），６３６２－１００（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１２），６３６３（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１６），ＤＲ－Ｅ５２２（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１５）等が挙げられる。

【0174】

（酸性基を有する重合性化合物（Ｃ４））
酸性基を有する重合性化合物（Ｃ４）は、分子量１００以上の化合物であり、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートと、ジカルボン酸とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステル化物等が挙げられる。

【0175】

上記多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。

【0176】

上記ジカルボン酸は、例えば、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、フタル酸イタコン酸等が挙げられる。

【0177】

上記多価カルボン酸は、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。

【0178】

酸性基を有する重合性化合物（Ｃ４）の市販品は、東亞合成社製アロニックスＭ－５３００，Ｍ－５４００，Ｍ－５１０，Ｍ－５２０，Ｍ－５２１、ダイセル・オルネクス社製のβ－ＣＥＡ等が挙げられる。

【0179】

（ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ５））
ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ５）は、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートや、多価アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0180】

上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド（ＥＯ）変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。

【0181】

上記多官能イソシアネートは、例えば、芳香族ジイソシアネートであるトリレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネートであるトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートであるイソホロンジイソシアネートや、これらのビュレット体、イソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト体等が挙げられる。

【0182】

ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ５）は、酸性基を有してもよい。酸性基は、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等を挙げられる。なかでも、カルボキシル基が好ましい。

【0183】

ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ５）に酸性基を導入する方法は、例えば、まず、上記水酸基含有（メタ）アクリレートと上記多官能イソシアネートとを反応させる。次いで、生成物にカルボキシル基を有するメルカプト化合物を付加させる方法で合成できる。

【0184】

上記カルボキシル基を有するメルカプト化合物は、例えば、メルカプト酢酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、ｏ－メルカプト安息香酸、２－メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸等が挙げられる。

【0185】

ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ５）の市販品は、例えば、共栄社化学社製のＡＨ－６００，ＵＡ－３０６Ｈ，ＵＡ－３０６Ｔ，ＵＡ－３０６Ｉ，ＵＡ－５１０Ｈ，ＵＦ－８００１Ｇ、新中村化学社製のＵＡ－１１００Ｈ，Ｕ－６ＬＰＡ，ＵＡ－３３Ｈ，Ｕ－１０ＨＡ，Ｕ－１５ＨＡ、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹＬ１２９０，ＫＲＭ８４５２等が挙げられる。

【0186】

（ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ６））
ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ６）は、分子内にラクトンで変性された構造を有する化合物である。ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ６）は、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエチスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、トリメトロールメラミン等の多価アルコールと、（メタ）アクリル酸およびε－カプロラクトンまたはその他のラクトン化合物をエステル化することにより得られる。

【0187】

ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ６）の市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－２０，ＤＰＣＡ－３０，ＤＰＣＡ－６０，ＤＰＣＡ－１２０等が挙げられる。

【0188】

（その他重合性化合物（Ｃ７））
その他重合性化合物（Ｃ７）は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ又はＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールＥＯ又はＰＯ変性ヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

【0189】

その他重合性化合物（Ｃ７）の市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＮＰＧＤＡ，ＰＥＧ４００ＤＡ，ＦＭ－４００，ＨＸ－２００，ＨＸ－６２０，Ｒ－５５１，Ｒ－７１２，Ｒ－６０４，Ｒ－６８４，ＧＰＯＤ－３０３，ＴＭＰＴＡ，Ｔ－１４２０（Ｔ），ＲＰ－１０４０，ＤＰＥＡ－１２，Ｄ－３１０、東亞合成社製のアロニックスＭ－１０１Ａ，Ｍ－１０２，Ｍ－１１１，Ｍ－１１３，Ｍ－１２０，Ｍ－１４０，Ｍ－２０８，Ｍ－２１１Ｂ，Ｍ－２２０，Ｍ－２２５，Ｍ－２７０，Ｍ－２４０，Ｍ－３０９，Ｍ－３１０，Ｍ－３２１，Ｍ－３５０，Ｍ－３６０，Ｍ－４０８，Ｍ－４６０、大阪有機化学工業社製のビスコート＃１５０，＃１５５，＃１６０，＃１９２，＃ＭＴＧ，＃２００，＃１９６，＃１９５、＃２３０、＃２６０、＃３１０、＃７００ＨＶ、＃２９５、大阪ガスケミカル社製のＯＧＳＯＬ ＥＡ－０２００，ＥＡ－０３００、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ社製のＭｉｒａｍｅｒ ＨＲ６０６０，６１００，６２００、新中村化学工業社製のＮＫエステルＡ－ＨＤ－Ｎ，Ａ－ＮＰＧ，Ａ－２００，Ａ－４００，ＡＰＧ－２００，ＡＰＧ－４００，Ａ－ＤＣＰ，ＡＢＥ－３００，Ａ－ＢＰＥ－４，Ａ－ＢＰＥ－１０，Ａ－ＴＭＰＴ，Ａ－ＴＭＰＴ－９ＥＯ，Ａ－ＧＬＹ－３Ｅ，Ａ－ＧＬＹ－９Ｅ，Ａ－ＴＭＭＴ，ＡＴＭ－３５Ｅ，ＡＤ－ＴＭＰ等が挙げられる。

【0190】

また、水酸基及び酸性基を有する（メタ）アクリレート、水酸基及びウレタン結合を有する（メタ）アクリレート、水酸基を有するラクトン変性された（メタ）アクリレート等も挙げられる。

【0191】

重合性化合物（Ｃ）は、低温加熱後の耐性の観点から、アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１）、水酸基を有する重合性化合物（Ｃ２）、及びデンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物（Ｃ３）からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。

【0192】

アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１）、水酸基を有する重合性化合物（Ｃ２）、及びデンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物（Ｃ３）の合計含有量は、重合性化合物（Ｃ）１００質量％中、１０～１００質量％が好ましく、２０～１００質量％がより好ましい。

【0193】

［重合開始剤（Ｄ）］
本発明の赤色感光性組成物は、重合開始剤（Ｄ）を含む。

【0194】

重合開始剤（Ｄ）は、特に限定されるものではなく、公知の化合物を使用できる。例えば、光又は熱の作用によってラジカルを発生させて、ラジカル重合反応を開始又は促進させる化合物が挙げられる。
光によってラジカルを発生させる重合開始剤（以下、単に光重合開始剤ともいう）は、紫外線から可視領域の光線に対してラジカルを発生させる化合物が好ましい。
熱によってラジカルを発生させる重合開始剤（以下、単に熱重合開始剤ともいう）は、熱及び光の作用によってラジカルを発生させる化合物であってもよい。

【0195】

光重合開始剤は、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のアセトフェノン系化合物；
２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（４'－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；
１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）フェニル－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、エタノーン，１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール３－イル〕－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシム系化合物；
ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン系化合物；
９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物等が挙げられる。

【0196】

市販品では、アセトフェノン系化合物として、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｒａｄ９０７，３６９Ｅ，３７９ＥＧ，１２７，１８４，１１７３，２９５９、アシルホスフィン系化合物として、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｒａｄ８１９，ＴＰＯ、オキシム系化合物として、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０１，０２，０３，０４，０５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカアークルズＮ－１９１９，ＮＣＩ－７３０，８３１Ｅ，９３０、常州強力新材料社製のＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０１，３０４，３０５，３０９，３１４，３４５，３５８，３８０，３６５，６１０，３０５４，３０５７、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｒａｄ１３１２，１３１４，１３１６，サムヤンコーポレーション社製のＳＰＩ－０２，０３，０４，０５，０６，０７、ダイトーケミックス社製のＤＦＩ－０２０，３０６，ＥＯＸ－０１等が挙げられる。また、特開２００７－２１０９９１号公報、特開２００９－１７９６１９号公報、特開２０１０－０３７２２３号公報、特開２０１０－２１５５７５号公報、特開２０１１－０２０９９８号公報、国際公開第２０１５／０３６９１０号、特表２０１９－５０７１０８号公報、特表２０１９－５２８３３１号公報、国際公開第２０２１／１７５８５５号、特表２０２２－５１１５５２４号公報、国際公開第２０２３／０８５０５６号等に記載の化合物も挙げられる。

【0197】

熱重合開始剤は、例えば、ベンゾピナコール、１，２－ジメトキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１，２－ジメトキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１，２－ジフェノキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１，２－ジメトキシ－１，１，２，２－テトラ（４－メチルフェニル）エタン、１，２－ジフェノキシ－１，１，２，２－テトラ（４－メトキシフェニル）エタン、１，２－ビス（トリメチルシロキシ）－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１，２－ビス（トリエチルシロキシ）－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシ）－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１－ヒドロキシ－２－トリメチルシロキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１－ヒドロキシ－２－トリエチルシロキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１－ヒドロキシ－２－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン等のピナコール系化合物；
また既に説明したアゾ系化合物及び有機過酸化物も使用できる。

【0198】

重合開始剤（Ｄ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0199】

重合開始剤（Ｄ）の含有量は、赤色感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．１～２０質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましい。

【0200】

（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が５．０×１０^３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上の重合開始剤（Ｄ１））
本発明の赤色感光性組成物は、重合開始剤（Ｄ）としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が５．０×１０^３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上の重合開始剤（Ｄ１）（以下、単に重合開始剤（Ｄ１）ともいう）を含む。

【0201】

重合開始剤（Ｄ１）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数は、５．０×１０^３～５．０×１０^４ｍＬ／ｇｃｍが好ましく、１．０×１０^４～４．０×１０^４Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍがより好ましい。

【0202】

重合開始剤（Ｄ１）は、特に制限がなく、公知の化合物を使用できる。例えば、国際公開第２００８／０７８６７８号、特開２００９－１３４２８９号公報、特許４６００６００号公報、特開２０１１－１３２２１５号公報、特表２０１４－５００８５２号公報、特表２０１５－５２３３１８号公報、国際公開第２０１５／０３６９１０号、国際公開第２０１７／０５１６８０号、国際公開第２０２１／１７５８５５号、特表２０２２－５１５５２４号等に記載の化合物が挙げられる。これらの中でも、オキシムエステル基を１つ有する化合物が好ましく、オキシムエステル基を２つ有する化合物がより好ましい。オキシムエステル基を２つ有することで、ラジカル発生能が高く、酸素阻害を受け難い。そのため、光硬化が進み、低温加熱での耐性がより向上する。

【0203】

以下、重合開始剤（Ｄ１）の具体例を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0204】

【化16】

【0205】

【化17】

【0206】

重合開始剤（Ｄ１）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0207】

重合開始剤（Ｄ１）の含有量は、重合開始剤（Ｄ）１００質量％中、１０～１００質量％が好ましく、２０～１００質量％がより好ましい。

【0208】

［熱架橋性化合物（Ｅ）］
本発明の赤色感光性組成物は、低温加熱後の耐性の観点から、熱架橋性化合物（Ｅ）を含むことが好ましい。これにより、加熱で熱架橋性化合物（Ｅ）が架橋し、耐性が向上する。なお、本明細書では、熱架橋性化合物（Ｅ）は、酸性基および重合性不飽和基を有さないため酸性基を有する樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）とは異なる。

【0209】

熱架橋性化合物（Ｅ）は、熱架橋性基を有する化合物であれば特に限定されるものではなく、公知の化合物を使用できる。例えば、エポキシ基を有する化合物、ブロックイソシアネート基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、メチロール基を有する化合物、フェノール基を有する化合物、アルコキシアルキル基を有する化合物等が挙げられる。これらの中でも、エポキシ基を有する化合物、及びブロックイソシアネート基を有する化合物からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。

【0210】

熱架橋性化合物（Ｅ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0211】

熱架橋性化合物（Ｅ）の含有量は、赤色感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～４０質量％が好ましく、１～３０質量％がより好ましい。

【0212】

（エポキシ基を有する化合物（Ｅ１））
熱架橋性化合物（Ｅ）は、エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）を含むことが好ましい。これにより、加熱でエポキシ基が架橋し、耐性がより向上する。

【0213】

エポキシ基とは、３員環の環状エーテル構造を有する基で、脂環式エポキシ基も含まれる。エポキシ基を有する化合物は、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル等のビスフェノールのポリグリシジルエーテル化合物；
１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物；
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル化合物；
３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－１－メチルシクロヘキシル－３，４－エポキシ－１－メチルヘキサンカルボキシレート、６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサン－メタジオキサン、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、エチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、１－エポキシエチル－３，４－エポキシシクロヘキサン、ブタンテトラカルボン酸テトラ（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）修飾ε－カプロラクトン等の分子内に２個以上の３，４－エポキシシクロヘキシル基を有する化合物；
２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物等が挙げられる。

【0214】

エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）の市販品は、例えば、油化シェルエポキシ社製のエピコート８０７，８１５，８２５，８２７，８２８，１９０Ｐ，１９１Ｐ、三井化学社製のＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ、日本化薬社製のＥＰＰＮ－２０１，５０１Ｈ，５０２Ｈ、ＥＯＣＮ－１０２Ｓ，１０３Ｓ，１０４Ｓ，１０２０、ジャパンエポキシレジン社製のエピコート１００４，１２５６、ＪＥＲ１０３２Ｈ６０，１５７Ｓ６５，１５７Ｓ７０，１５２，１５４、ダイセル化学工業社製のセロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ－３１５０、エポリードＧＴ４０１、ナガセケムテックス社製のデナコールＥＸ－２１１，２１２，２５２，３１３，３１４，３２１，４１１，４２１，５１２，５２１，６１１，６１２，６１４，６１４Ｂ，６２２，７１１，７２１、日産化学工業社製のＴＥＰＩＣ－Ｌ，Ｈ，Ｓ、ＤＩＣ社製のＥＰＩＣＬＯＮ ８３０，８４０，８５０，８６０，１０５０，３０５０，４０５０，Ｎ－６６０、Ｎ－６７０，Ｎ－７４０，Ｎ－７７０，Ｎ８６５，ＨＰ－７２００，ＨＰ－４７００，ＨＰ－４７７０，ＨＰ－５０００，ＨＰ－６０００，ＨＰ－９５００等が挙げられる。

【0215】

エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）は、分子内に２～５０個のエポキシ基を有する化合物が好ましい。

【0216】

エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）のエポキシ当量は、５０～４００ｇ／ｅｑが好ましく、１００～２００ｇ／ｅｑがより好ましい。なお、エポキシ当量とは、１当量のエポキシ基を含むエポキシ化合物の質量で定義される。

【0217】

エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）は、低温加熱後の耐性の観点から、下記一般式（１２）で表される化合物を含むことがより好ましい。

【0218】

一般式（１２）

【化18】

【0219】

一般式（１２）中、Ｒはｍ価のアルコールからｍ個の水酸基を除いた基を表し、ｍは１～６、ｎは１～３０の整数を表す。

【0220】

Ｒは、ｍ価のアルコールからｍ個の水酸基を除いた基を表す。
ｍ価のアルコールからｍ個の水酸基を除いた基は、炭素数２～２０のアルキル基が好ましく、直鎖状、分岐状、もしくは環状、またはそれらが結合した基であってもよい。炭素数２～２０のアルキル基は、例えば、エチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、３，３－ジメチルブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数３～１２の分岐のアルキル基がより好ましい。
ｍは１～６、ｎは１～３０の整数を表す。
ｍが２以上の場合、一般式（１２）中のそれぞれのカッコ内の基におけるｎは同一でもよく、異なっていてもよい。

【0221】

一般式（１２）で表される化合物は、例えば、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物が挙げられる。市販品は、ダイセル社製のＥＨＰＥ－３１５０、ＥＨＰＥ－３１５０ＣＥ等が挙げられる。

【0222】

エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

【0223】

エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0224】

エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）の含有量は、熱架橋性化合物（Ｅ）１００質量％中、０．５～２０質量％が好ましく、１～１５質量％がより好ましい。

【0225】

（ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２））
熱架橋性化合物（Ｅ）は、ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）を含むことが好ましい。

【0226】

ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）は、イソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基を、ブロック剤で保護した化合物である。前記ブロックイソシアネート基のブロック剤の脱離温度は、６０～１６０℃が好ましく、７０～１３０℃がより好ましく、８０～１００℃が特に好ましい。

【0227】

ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）は、イソシアネート基を有する化合物とブロック剤を公知の方法で反応させて合成する。例えば、特開昭５２－１１６４２０号公報、特開昭６０－１４９５７２号公報、特開平７－３１９５３号公報、特開平１０－３０６１３６号公報、特開２０１２－０１２５６７号公報等に記載の方法が挙げられる。

【0228】

ブロック剤は、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール化合物、及びイミド化合物からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、オキシム化合物、フェノール化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物がより好ましく、低温加熱後の耐性の観点から、活性メチレン化合物が特に好ましい。活性メチレン化合物の脱離温度、又はエステル交換反応の温度は、８０～１１０℃と低く、低温でも十分に反応し耐性が向上する。

【0229】

イソシアネート基を有する化合物は、例えば、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族構造を有する化合物；
シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチルシクロヘキシルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４'－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式構造を有する化合物；
１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４'－ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビスクロロメチルジフェニルメタンジイソシアネート、２，６－ジイソシアネート－ベンジルクロライド、ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン等の芳香族構造を有する化合物が挙げられる。また、これら化合物のビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体、アロファネート体、及びこれら化合物とポリオールの反応物等が挙げられる。

【0230】

イソシアネート基を有する化合物は、脂肪族構造を有する化合物、又は脂環式構造を有する化合物のビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体、アロファネート体が好ましい。

【0231】

ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）は、例えば、以下の化合物が挙げられる。以下の構造式中、Ｘは、ブロックイソシアネート基を表す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0232】

【化19】

【0233】

上記化合物のＸ（ブロックイソシアネート基）は、例えば、以下の（Ｘ－１）～（Ｘ－６）で示す構造が挙げられる。以下の構造中、＊は結合部を表す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0234】

【化20】

【0235】

ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）の市販品で脂肪族構造を有する化合物は、例えば、旭化成社製のデュラネートＳＢＮ－７０Ｄ，ＳＢＢ－７０Ｐ，ＳＢＦ－７０Ｅ，ＴＰＡ－Ｂ８０Ｅ，１７Ｂ－６０Ｐ，ＭＦ－Ｂ６０Ｂ，Ｅ４０２－Ｂ８０Ｂ，ＭＦ－Ｋ６０Ｂ，ＷＭ４４－Ｌ７０Ｇ、三井化学社製のタケネートＢ－８８２、Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＢＩ７９６０，ＢＩ７９６１，ＢＩ７９８２，ＢＩ７９９１，ＢＩ７９９２等；
脂環式構造を有する化合物は、例えば、三井化学社製のタケネートＢ－８４６Ｎ、東ソー社製のコロネートＢＩ－３０１，２５０７，２５５４、Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＢＩ７９５０，ＢＩ７９５１，ＢＩ７９９０等；
芳香族構造を有する化合物は、例えば、三井化学社製のタケネートＢ－８３０，Ｂ－８１５Ｎ等が挙げられる。

【0236】

ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）のブロックイソシアネート基の数は、１～２０個が好ましく、２～１５個がより好ましい。

【0237】

ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）の重量平均分子量は、３００～５，０００が好ましく、５００～３，０００がより好ましい。

【0238】

ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

【0239】

ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0240】

ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）の含有量は、熱架橋性化合物（Ｅ）１００質量％中、０．５～２０質量％が好ましく、１～１５質量％がより好ましい。

【0241】

熱架橋性化合物（Ｅ）は、低温加熱後の耐性の観点から、エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）、及びブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）を併用することがより好ましい。
エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）とブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）との質量比は、５：９５～９５：５が好ましく、１０：９０～９０：１０がより好ましい。

【0242】

［紫外線吸収剤（Ｆ）］
本発明の赤色感光性組成物は、パターン形成性の観点から、紫外線吸収剤（Ｆ）を含むことが好ましい。これにより、露光量変化、重合開始剤種や量の影響を抑制し、安定したパターン幅が得られる。

【0243】

紫外線吸収剤（Ｆ）は、特に制限がなく、公知の化合物を使用できる。例えば、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、共役ジエン化合物、メチルジベンゾイル化合物、クマリン化合物、アクリルニトリル化合物、ベンゾチアゾール化合物、サリシレート化合物等が挙げられる。これらの中でも、ベンゾフェノン化合物を含むことが好ましい。

【0244】

ベンゾフェノン化合物は、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸三水和物、２－ヒドロキシ－４－オクチロキシベンゾフェノン、４－ベンジロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，２'－ジヒドロキシ－４，４'－ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'－テトラヒドロキシベンゾフェノン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、４，４'－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２－アミノベンゾフェノン等が挙げられる。市販品は、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のユビナールＡ，３０４９，３０５０、ＵＶＡ－９３５ＬＨ、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブ１４１３等が挙げられる。
これらの中でも、２，２'，４，４'－テトラヒドロキシベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。

【0245】

ベンゾトリアゾール化合物は、例えば、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、ベンゼンプロパン酸及び３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ（Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキル）のエステル化合物、２－［５－クロロ－（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２'－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］、２－［２－ヒドロキシ－５－［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等が挙げられる。市販品は、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のチヌビンＰＳ，９９－２，３２６，３８４－２，９００，９２８，９７０，１１３０、ＵＶＡ－９０３ＫＴ、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－３１ＲＧ，ＬＡ－３１Ｇ等が挙げられる。

【0246】

トリアジン化合物は、例えば、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヒドロキシフェニルと［（Ｃ１０－Ｃ１６（主としてＣ１２－Ｃ１３）アルキルオキシ）メチル］オキシランとの反応生成物、２，４－ビス［２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル］－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス－［｛４－（４－エチルヘキシルオキシ）－４－ヒドロキシ｝－フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］－フェノール、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール等が挙げられる。市販品は、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のチヌビン４００，４０５，４０６，４７７，４７９、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－４６，ＬＡ－Ｆ７０等が挙げられる。

【0247】

共役ジエン化合物は、例えば、大東化学社製のＵＶ５０３等が挙げられる。

【0248】

メチルジベンゾイル化合物は、例えば、１，３－ジフェニル－１，３－プロパンジオン、１－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－（４－メトキシフェニル）－１，３－プロパンジオン、１，３－ビス（４－メトキシフェニル）－１，３－プロパンジオン等が挙げられる。

【0249】

クマリン化合物は、例えば、４－ヒドロキシクマリン、７－ヒドロキシクマリン等が挙げられる。

【0250】

紫外線吸収剤（Ｆ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0251】

紫外線吸収剤（Ｆ）の含有量は、赤色感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．１～５質量％が好ましい。

【0252】

［塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）］
本発明の赤色感光性組成物は、保存安定性の観点から、塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）を含むことが好ましい。塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）は、主に色材（Ａ）の分散性向上を目的に使用される。これにより、色材（Ａ）を安定的に分散できる。なお、塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）のこのような用途は一例であって、それ以外の目的で使用することもできる。

【0253】

塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）は、特に制限はなく、公知の化合物を使用できる。例えば、顔料構造を有する化合物の一部が、塩基性基で置換された構造を有する化合物が挙げられる。

【0254】

顔料構造を有する化合物は、例えば、ジケトピロロピロール化合物、フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、ジオキサジン化合物、ペリノン化合物、ペリレン化合物、チアジンインジゴ化合物、トリアジン化合物、ベンズイミダゾロン化合物、ベンゾイソインドール化合物、イソインドリン化合物、イソインドリノン化合物、キノフタロン化合物、ナフトール化合物、スクアリリウム化合物、スレン化合物、ナフタロシアニン化合物、アゾメチン化合物、ピロロピロール化合物、アゾ化合物、チオインジゴ化合物等が挙げられる。これらの中でも、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、ベンゾイソインドール化合物、イソインドリン化合物、キノフタロン化合物が好ましく、ベンゾイソインドール化合物、キノフタロン化合物がより好ましい。

【0255】

塩基性基は、例えば、アミノ基、ピリジニル基及びその塩、アンモニウム基の塩等が挙げられる。塩を形成する化合物は、水酸化物イオン、ハロゲンイオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン等が挙げられる。

【0256】

塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）の添加タイミングは、色材（Ａ）の微細化時、又は色材（Ａ）の分散処理時が好ましい。塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）の平均一次粒子径は、５～２００ｎｍが好ましい。

【0257】

塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0258】

塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）の含有量は、色材（Ａ）１００質量部に対して、１～５０質量部が好ましく、２～４０質量部がより好ましい。

【0259】

塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）は、下記一般式（１３）で表される化合物、又は下記一般式（１４）で表される化合物が好ましく、これらを併用することがより好ましい。

【0260】

一般式（１３）

【化21】

【0261】

一般式（１３）中、Ｒ_１は、下記一般式（１５）で表される基を表す。

【0262】

一般式（１３）中、Ｒ_２は、水素原子、又は炭素数１～２０のアルキル基を表す。
炭素数１～２０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状、又はこれらの組合せのアルキル基のいずれであってもよく、また、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基等で置換されたアルキル基であってもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、アミル基、イソアミル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。

【0263】

一般式（１３）中、Ｒ_３は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、－ＮＲ_４Ｒ_５（Ｒ_４及びＲ_５は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１～３のアルキル基）で表される基を表す。

【0264】

一般式（１５）

【化22】

【0265】

一般式（１５）中、Ｘは、単結合、－ＳＯ_２－、－ＣＯ－、－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＮＨＣＯＣＨ_２－、－ＣＯＮＨＣ_６Ｈ_４ＣＯ－、又は－ＣＯＮＨＣ_６Ｈ_４－を表す。

【0266】

一般式（１５）中、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、又はＲ_６及びＲ_７で複素環を形成した基を表す。
炭素数１～２０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状、又はこれらの組合せのアルキル基のいずれであってもよく、また、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基等で置換されたアルキル基であってもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、アミル基、イソアミル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。
炭素数６～３０のアリール基は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられる。アリール基は、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基等で置換された基であってもよい。

【0267】

一般式（１５）中、ｎは、０～２０の整数を表す。

【0268】

一般式（１４）

【化23】

【0269】

一般式（１４）中、Ｒ_８は、一般式（１６）で表される基を表す。

【0270】

一般式（１４）中、Ｒ_９～Ｒ_１２は、それぞれ独立して水素原子、又はハロゲン原子を表す。

【0271】

一般式（１６）

【化24】

【0272】

一般式（１６）中、Ｙ_１は、単結合、－ＮＲ_１４ＳＯ_２－、－ＳＯ_２ＮＲ_１４－、－ＣＯＮＲ_１４－、－ＮＲ_１４ＣＯ－、又は－ＣＨ_２ＮＲ_１４ＣＯＣＨ_２ＮＲ_１４－を表す。
Ｒ_１４は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数６～３０のアリール基を表す。

【0273】

一般式（１６）中、Ｙ_２は、単結合、アリーレン基、又は芳香環を表し、これらは、－ＮＲ_１４－、－Ｏ－、－ＳＯ２－、又は－ＣＯ－から選ばれる２価の連結基で相互に結合されてもよい。

【0274】

一般式（１６）中、Ｙ_３は、単結合、－ＮＲ_１４－、又は－Ｏ－を表す。

【0275】

一般式（１６）中、Ｒ_１３は、一般式（１５）で表される基を表す。

【0276】

以下、一般式（１３）で表される化合物の具体例を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0277】

【化25】

【0278】

以下、一般式（１４）で表される化合物の具体例を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0279】

【化26】

【0280】

一般式（１３）で表される化合物と一般式（１４）で表される化合物を併用する場合、一般式（１３）で表される化合物と一般式（１４）で表される化合物の質量比は、９５：５～５：９５が好ましく、９５：５～５０：５０がより好ましい。

【0281】

一般式（１３）で表される化合物、一般式（１４）で表される化合物の製造方法は、特に制限はなく、公知の方法を使用できる。例えば、特開２００６－２９１１９４号公報、特開２００８－０６９３４３号公報に記載の方法が挙げられる。

【0282】

［チオール系連鎖移動剤（Ｈ）］
本発明の赤色感光性組成物は、チオール系連鎖移動剤（Ｈ）を含有できる。

【0283】

チオール系連鎖移動剤（Ｈ）は、例えば、チオフェノール、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプト－５－メトキシベンゾチアゾール、２－メルカプト－５－ベンゾイミダゾール、ブタンチオール、オクタンチオール、１－ドデカンチオール、３－メルカプトプロピオン酸メチル、３－メルカプトプロピオン酸エチル、３－メルカプトプロピオン酸オクチル、３－メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル等の単官能チオール化合物；
２－メルカプトエタノール、１－チオグリセロール、チオグリコール酸、２－メルカプト安息香酸、３－メルカプト安息香酸、４－メルカプトニコチン酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、４－メルカプトブタン酸、チオグリコール酸オクチル、メルカプトこはく酸、１１－メルカプトウンデカン酸、２－メルカプトエタンスルホン酸等の水酸基又は酸性基を有する単官能チオール化合物；
ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシア、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジン等の多官能チオール化合物が挙げられる。

【0284】

チオール系連鎖移動剤（Ｈ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0285】

チオール系連鎖移動剤（Ｈ）の含有量は、赤色感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～１０質量％が好ましい。

【0286】

［シランカップリング剤（Ｉ）］
本発明の赤色感光性組成物は、シランカップリング剤（Ｉ）を含有できる。

【0287】

シランカップリング剤（Ｉ）は、加水分解性基及びそれ以外の官能基を有する化合物である。前記加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応及び縮合反応の少なくともいずれかの反応によってシロキサン結合を生じる基である。前記加水分解性基は、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基等が挙げられる。これらの中でも、アルコキシ基が好ましい。アルコキシ基は、反応性の観点から、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
また、前記それ以外の官能基は、例えば、エポキシ基、アミノ基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、メルカプト基、オキセタニル基、スチリル基、ウレイド基等が挙げられる。
なお、本明細書では、シランカップリング剤（Ｉ）は、酸性基を有する樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）には含まれない。

【0288】

シランカップリング剤（Ｉ）は、例えば、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリアルコキシシラン等が挙げられる。

【0289】

シランカップリング剤（Ｉ）の市販品は、例えば、信越シリコーン社製のＫＢＭ－３０２、ＫＢＭ－４０２、ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－４０２、ＫＢＥ－４０３、ＫＢＭ－４８０３、ＫＢＭ－６０２、ＫＢＭ－６０３、ＫＢＭ－９０３、ＫＢＥ－９１０３Ｐ、ＫＢＭ－５７３、ＫＢＭ－６８０３、ＫＢＭ－１００３、ＫＢＥ－１００３、ＫＢＭ－５０２、ＫＢＭ－５０３、ＫＢＥ－５０２、ＫＢＥ－５０３、ＫＢＭ－５８０３、Ｘ－１２－１０４８、Ｘ－１２－１０５０、ＫＢＥ－９００７Ｎ、ＫＢＭ－９６５９、ＫＢＭ－８０２、ＫＢＭ－８０３、ＫＢＭ－１０４３、ＫＢＥ－５８５Ａ、Ｘ－１２－１０４８、Ｘ－１２－５０等が挙げられる。

【0290】

また、シランカップリング剤（Ｉ）は、ポリマータイプであってもよい。ポリマータイプは、ポリシロキサンタイプ、有機ポリマータイプが挙げられる。

【0291】

ポリシロキサンタイプは、主鎖にポリシロキサン骨格を有するポリマーに、前記加水分解性基及び前記それ以外の官能基が結合する化合物である。ポリシロキサンタイプの市販品は、信越シリコーン社製のＫＲ－５１３、ＫＲ－５１６、ＫＲ－５１７、Ｘ－４１－１８０５、Ｘ－４１－１８１０等が挙げられる。

【0292】

有機ポリマータイプは、主鎖が有機構造である有機ポリマーに、前記加水分解性基及び前記それ以外の官能基が結合したシランカップリング剤（Ｉ）である。有機ポリマータイプの市販品は、信越シリコーン社製のＸ－１２－９８１５、Ｘ－１２－９８４５、Ｘ－１２－１１５４、Ｘ－１２－９７２Ｆ、Ｘ－１２－１１５９Ｌ等が挙げられる。

【0293】

シランカップリング剤（Ｉ）は、下記一般式（１７）で表される化合物を含むことが好ましい。一般式（１７）で表される化合物は、ウレタン結合を有するため、ウレタン結合間や感光性組成物に含まれる他の成分の官能基と水素結合を形成し、強固な膜となる。また、ウレタン結合は柔軟性を有するため、強固でありながらも柔軟性を有する膜となると推測する。

【0294】

一般式（１７）

【化27】

【0295】

一般式（１７）中、３つのＲ_１は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｒ_２は、炭素数１～８のアルキレン基を表し、Ｑは、下記一般式（Ｑ－１）～（Ｑ－４）のいずれかで表される基であり、ｎは、１～１０の整数を表す。

【0296】

【化28】

【0297】

一般式（Ｑ－１）中、Ｒ_３は、炭素数１～８のアルキレン基を表す。一般式（Ｑ－１）～（Ｑ－４）中、Ｒ_４は、それぞれ独立して水素原子、又はメチル基を表す。＊は、酸素原子との結合手である。

【0298】

一般式（１７）中、３つのＲ_１は、メチル基が好ましい。

【0299】

一般式（１７）中、Ｑは、一般式（Ｑ－１）～（Ｑ－３）が好ましい。

【0300】

シランカップリング剤（Ｉ）の分子量（式量）、又は重量平均分子量は、１００～３，０００が好ましく、１５０～１，５００がより好ましい。

【0301】

シランカップリング剤（Ｉ）の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

【0302】

シランカップリング剤（Ｉ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0303】

シランカップリング剤（Ｉ）の含有量は、赤色感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．１～１０質量％が好ましい。

【0304】

［レベリング剤（Ｊ）］
本発明の赤色感光性組成物は、レベリング剤（Ｊ）を含有できる。これにより、塗工時の基板に対する濡れ性及び乾燥性が向上する。

【0305】

レベリング剤（Ｊ）は、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

【0306】

シリコーン系界面活性剤は、例えば、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーや、側鎖や末端に有機基を導入した変性シロキサンポリマーや、側鎖にシロキサン構造を有するポリマー等が挙げられる。

【0307】

市販品は、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫ－３００，３０６，３１０，３１３，３１５Ｎ，３２０，３２２，３２３，３３０，３３１，３３３，３４２，３４５，３４６，３４７，３４８，３４９，３７０，３７７，３７８，３４５５，ＵＶ３５１０，３５７０、東レ・ダウコーニング社製のＦＺ－７００２，２１１０，２１２２，２１２３，２１９１，５６０９、信越シリコーン社製のＸ－２２－４９５２、Ｘ－２２－４２７２、Ｘ－２２－６２６６、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６００４、ＫＰ－３４１等が挙げられる。
また、国際公開２０１９／０７８０８０号、国際公開２０２１／１３１７２６号、国際公開２０２２／０５００６２号、国際公開２０２２／０５９４９２号、国際公開２０２２／１３０９９０号、国際公開２０２２／２４４５８６号に記載の重合体が挙げられる。

【0308】

フッ素系界面活性剤は、例えば、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤又はレベリング剤が挙げられる。

【0309】

市販品は、例えば、ＡＧＣセイミケミカル社製のサーフロンＳ－２４２，２４３，４２０，６１１，６５１，３８６、ＤＩＣ社製のメガファックＦ－２５３，４７７，５５１，５５２，５５５，５５８，５６０，５７０，５７５，５７６、Ｒ－４０－ＬＭ、Ｒ－４１、ＲＳ－７２－Ｋ、ＤＳ－２１、住友スリーエム社製のＦＣ－４４３０，４４３２、三菱マテリアル電子化成社製のＥＦ－ＰＰ３１Ｎ０９、ＥＦ－ＰＰ３３Ｇ１、ＥＦ－ＰＰ３２Ｃ１、ネオス社製フタージェントの６０２Ａ等が挙げられる。

【0310】

ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンミリステルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシフェニレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、グリセロ－ルモノステアレート、グリセロ－ルモノオレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルイミダゾリン等が挙げられる。

【0311】

市販品は、例えば、花王社製のエマルゲン１０３，１０４Ｐ，１０６，１０８，１０９Ｐ，１２０，１２３Ｐ，１３０Ｋ，１４７，１５０，２１０Ｐ，２２０，３０６Ｐ，３２０Ｐ，３５０，４０４，４０８，４０９ＰＶ，４２０，４３０，７０５，７０７，７０９，１１０８，１１１８Ｓ－７０，１１３５Ｓ－７０，１１５０Ｓ－６０，２０２０Ｇ－ＨＡ，２０２５Ｇ，ＬＳ－１０６，ＬＳ－１１０，ＬＳ－１１４，ＭＳ－１１０，Ａ－６０，Ａ－９０，Ｂ－６６，ＰＰ－２９０、ラテムルＰＤ－４２０，ＰＤ－４３０，ＰＤ－４３０Ｓ，ＰＤ－４５０、レオドールＳＰ－Ｌ１０，ＳＰ－Ｐ１０，ＳＰ－Ｓ１０Ｖ，ＳＰ－Ｓ２０，ＳＰ－Ｓ３０Ｖ，ＳＰ－Ｏ１０Ｖ，ＳＰ－Ｏ３０Ｖ、スーパーＳＰ－Ｌ１０，ＡＳ－１０Ｖ，ＡＯ－１０Ｖ，ＡＯ－１５Ｖ，ＴＷ－Ｌ１２０，ＴＷ－Ｌ１０６，ＴＷ－Ｐ１２０，ＴＷ－Ｓ１２０Ｖ，ＴＷ－Ｓ３２０Ｖ，ＴＷ－Ｏ１２０Ｖ，ＴＷ－Ｏ１０６Ｖ，ＴＷ－ＩＳ３９９Ｃ、スーパーＴＷ－Ｌ１２０，４３０Ｖ，４４０Ｖ，４６０Ｖ，ＭＳ－５０，ＭＳ－６０，ＭＯ－６０，ＭＳ－１６５Ｖ、エマノーン１１１２，３１９９Ｖ，３２９９Ｖ，３２９９ＲＶ，４１１０，ＣＨ－２５，ＣＨ－４０，ＣＨ－６０（Ｋ），アミ－ト１０２，１０５，１０５Ａ，３０２，３２０、アミノーンＰＫ－０２Ｓ、Ｌ－０２、ホモゲノールＬ－９５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカプルロニック（登録商標）Ｌ－２３，３１，４４，６１，６２，６４，７１，７２，１０１，１２１、ＴＲ－７０１，７０２，７０４，９１３Ｒ、共栄社化学社製の（メタ）アクリル酸共重合体ポリフロ－Ｎｏ．７５，Ｎｏ．９０，Ｎｏ．９５等が挙げられる。

【0312】

カチオン性界面活性剤は、例えばアルキルアミン塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。

【0313】

市販品は、例えば、花王社製のアセタミン２４、コータミン２４Ｐ、６０Ｗ、８６Ｐコンク等が挙げられる。

【0314】

アニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。

【0315】

市販品は、例えば、ネオス社製のフタージェント１００，１５０、ＡＤＥＫＡ社製のアデカホープＹＥＳ－２５、アデカコールＴＳ－２３０Ｅ，ＰＳ－４４０Ｅ，ＥＣ－８６００等が挙げられる。

【0316】

両性界面活性剤は、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。

【0317】

市販品は、花王社製のアンヒトール２０ＡＢ，２０ＢＳ，２４Ｂ，５５ＡＢ，８６Ｂ，２０Ｙ－Ｂ，２０Ｎ等が挙げられる。

【0318】

レベリング剤（Ｊ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0319】

レベリング剤（Ｊ）の含有量は、赤色感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．００１～２．０質量％が好ましい。
［有機溶剤（Ｋ）］
本発明の赤色感光性組成物は、有機溶剤（Ｋ）を含有できる。

【0320】

有機溶剤（Ｋ）は、特に限定されるものではなく、公知の化合物を使用できる。例えば、１，２，３－トリクロロプロパン、乳酸エチル、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシ－１－ブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、１－ブタノール、２－ブタノール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、トルエン、ｏ－クロロトルエン、ベンゼン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトルエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ－ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。

【0321】

有機溶剤（Ｋ）は、保存安定性の観点から、水酸基を有する有機溶剤を含むことが好ましい。具体的には、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ダイアセトンアルコール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、３－メチル－１－ブタノール、乳酸エチル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、３－メトキシ－１－ブタノール、ベンジルアルコール、２－メチル－１－ブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、２－ブタノール、フルフリルアルコール、１－ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エタノール、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。
水酸基を有する有機溶剤の含有量は、保存安定性の観点から、有機溶剤（Ｋ）１００質量％中、０．１～２０質量％が好ましい。

【0322】

有機溶剤（Ｋ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0323】

有機溶剤（Ｋ）の含有量は、赤色感光性組成物の不揮発分が５～６０質量％となる量が好ましい。

【0324】

［その他成分（Ｌ）］
本発明の赤色感光性組成物は、上記以外の成分（以下、その他成分（Ｌ）ともいう）を含有できる。その他成分（Ｌ）は、例えば、酸性基を有しない樹脂（例えば、塩基性基を有する樹脂など）、塩基性基を有しない顔料誘導体（例えば、酸性基を有する顔料誘導体など）、重合禁止剤、酸化防止剤、増感剤、酸発生剤、塩発生剤、硬化促進剤、硬化触媒、近赤外線吸収剤、半導体ナノ結晶、半導体材料、有機エレクトロルミネッセンス材料、絶縁性材料等が挙げられる。その他成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲において、適宜設定することができる。

【0325】

［特定金属元素の含有量］
本発明の赤色感光性組成物は、赤色感光性組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、及びＣｒ（以下、特定金属元素ともいう）の合計含有量が、５００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【0326】

特定金属元素の合計量が、上記範囲内の赤色感光性組成物は、経時保存後でも分散安定性・感度に優れる。特定金属元素の含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ）で測定できる。

【0327】

［水の含有量］
本発明の赤色感光性組成物は、赤色感光性組成物に含まれる水の含有量が２．０質量％以下であることが好ましい。

【0328】

水の含有量が、上記範囲内の赤色感光性組成物は、経時保存後でも分散安定性・感度に優れる。水の含有量は、カールフィッシャー法などの公知の方法で測定できる。

【0329】

［赤色感光性組成物の製造方法］
本発明の赤色感光性組成物は、上述の各成分を混合して調整できる。調整に際しては、各成分を一括配合してもよいし、各成分を重合性化合物（Ｃ）や有機溶剤（Ｋ）に溶解や分散した後に逐次配合してもよい。
例えば、色材（Ａ）、酸性基を有する樹脂（Ｂ）、及び有機溶剤（Ｋ）等を加えて分散処理を行うことで、分散体を製造する。その後、前記分散体に、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）等を配合・混合することで製造できる。なお、各材料を配合するタイミングは、任意である。また、分散工程を複数回行うこともできる。

【0330】

分散処理を行う分散機は、例えば、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等が挙げられる。

【0331】

分散体中の粒子の平均分散粒子径（二次粒子径）は、３０～２００ｎｍが好ましく、４０～２００ｎｍがより好ましい。適度な粒子径を有すると分散安定性が高い赤色感光性組成物が得やすい。

【0332】

平均分散粒子径（二次粒子径）の測定方法は、例えば、動的光散乱法（ＦＦＴパワ－スペクトール法）を採用した日機装社のマイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０を用い、粒子透過性を吸収モード、粒子形状を非球形とし、Ｄ５０粒子径を平均径とする。測定用の希釈溶剤は分散に使用した有機溶剤をそれぞれ用い、超音波で処理したサンプルについてサンプル調整直後に測定するとバラツキが少ない結果が得られやすく好ましい。

【0333】

赤色感光性組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子、及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。本発明の赤色感光性組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましく、０．３μｍ以下の粒子を含まないことがより好ましい。

【0334】

本発明の赤色感光性組成物は、フォトリソグラフィー法でのパターン形成用として使用することが好ましい。なお、本発明はこれに限定されない。

【0335】

<膜>
本発明の膜は、上述した赤色感光性組成物から形成されてなる膜である。膜はパターンを形成した膜が好ましいが、パターン形成せずに平坦膜としても使用できる。

【0336】

［膜の製造方法］
膜の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を使用できる。本発明で膜の作製は、環境の観点から、全工程を通じて加熱温度は、１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましい。また、加熱を１５０℃以下で行うことにより、画像表示装置の発光光源として有機ＥＬ素子を用いた場合や、イメージセンサの光電変換膜が有機素材の場合、プラスチックフィルム等の熱に弱い基材を用いた場合等に、これらの性能も維持することができる。なお、加熱温度は、５０℃以上が好ましい。

【0337】

膜の製造は、まず、赤色感光性組成物を基材上に塗工する。基材は、例えば、ガラス、樹脂、シリコン等の基板が挙げられる。ガラスは、無色透明が好ましい。なお、用途によりブルーガラスのような着色ガラスを用いてもよい。基材は、有機発光層を有してもよい。また、基材は、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の撮像素子を有してもよい。また、基材上には、必要に応じて、上部との層との密着改良、物質の拡散防止、表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。

【0338】

塗工方法は、公知の方法を使用できる。例えば、滴下法、スリットコート法、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法、流延塗布法、インクジェット法、フレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷等が挙げられる。

【0339】

膜の厚さは、目的に応じて適宜調節できる。膜の厚さは、０．０５～２０．０μｍが好ましく、０．３～１０．０μｍがより好ましい。

【0340】

次に、パターンを形成する。パターンを形成する方法は、フォトリソグラフィー法やドライエッチング法が挙げられる。これらの中でも、フォトリソグラフィー法が好ましい。なお、平坦膜として使用する場合は、パターンを形成する工程を行わなくてよく、塗工後、必要に応じて乾燥や全面を露光する。

【0341】

以下、フォトリソグラフィー法でパターンを形成する方法について詳細に説明する。
フォトリソグラフィー法は、基板上に本発明の赤色感光性組成物を塗工して形成した層を、必要に応じて１５０℃以下の温度で乾燥した後、マスクを介してパターン状に露光（露光工程）し、未露光部分をアルカリ現像により除去（現像工程）後、パターンを加熱処理（加熱工程）する。

【0342】

〔露光工程〕
露光工程は、塗工で形成した層を、例えば、ステッパー等の露光装置を用い、マスクを介して特定のパターンを露光する。これにより、露光部分を硬化することができる。露光に用いる活性エネルギー線は、例えば、ｇ線（波長４３６ｎｍ）、ｈ線（波長４０５ｎｍ）、ｉ線（波長３６５ｎｍ）等の紫外線が挙げられる。また、波長３００ｎｍ以下の光を用いることもできる。波長３００ｎｍ以下の光は、例えば、ＫｒＦ線（波長２４８ｎｍ）、ＡｒＦ線（波長１９３ｎｍ）等が挙げられる。
また、露光に際しては、光を連続的に照射して露光してもよく、短時間（例えば、ミリ秒レベル以下）のサイクルで光の照射と休止を繰り返して露光（パルス露光）してもよい。
また、複数の活性エネルギー線の併用や複数回に分けて露光することもできる。

【0343】

〔現像工程〕
次に、アルカリ現像液で処理を行うことで、未露光部分の層がアルカリ現像液に溶出し、硬化部分のみが残りパターン状の膜が得られる。
アルカリ現像液は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ－〔５．４．０〕－７－ウンデセン等のアルカリ性化合物が挙げられる。
アルカリ現像液の濃度は、０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。アルカリ現像液のｐＨは、１１～１３が好ましく、１１．５～１２．５がより好ましい。適度なｐＨで使用するとパターンの荒れや剥離を抑制し、現像後の残膜率が向上する。
現像方法は、例えば、ディップ法、スプレー法、パドル法等が挙げられる。現像温度は１５～４０℃が好ましい。なお、アルカリ現像後は、純水で洗浄することが好ましい。

【0344】

〔加熱工程〕
現像後、加熱処理を行う。加熱により、膜の耐性が向上する。
加熱温度は、１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましい。加熱時間は、２分間～２時間程度が好ましい。

【0345】

<カラーフィルタ>
本発明のカラーフィルタは、上記膜を有する。本発明のカラーフィルタの製造は、上述の膜と同様の方法で製造できる。

【0346】

<固体撮像素子>
本発明の固体撮像素子は、上記カラーフィルタを有する。
固体撮像素子は、本発明のカラーフィルタを備え、固体撮像素子として機能すれば特に制限されないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。

【0347】

基材上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、本発明のカラーフィルタを有する構成である。さらに、デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下（基材に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、光学フィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、フィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素を形成する硬化膜が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は、各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。
本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、例えば、デジタルカメラ、撮像機能を有する電子機器（携帯電話、スマートフォン等）、車載カメラ、監視カメラ等様々な用途に使用できる。

【0348】

<画像表示装置>
本発明の画像表示装置は、上記カラーフィルタを有する。画像表示装置は、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等が挙げられる。
画像表示装置に用いる形態は、画像表示装置として機能すればよく、特に制限されない。例えば、以下のような液晶ディスプレイの構成が挙げられる。

【0349】

液晶ディスプレイは、カラーフィルタと、ＴＦＴアレイ基板等を有する対向基板と、カラーフィルタと対向基板との間に形成された液晶層を備えている。液晶ディスプレイの駆動方式としては、例えば、ＴＮ方式、ＩＰＳ方式、ＯＣＢ方式、及びＭＶＡ方式等が挙げられる。対向基板は、駆動方式に応じて適宜選択して用いることができる。液晶層は、駆動方式に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。

【0350】

具体的には、「次世代液晶ディスプレイ技術（内田龍男著、（株）工業調査会、１９９４年発行）、「電子ディスプレイデバイス（佐々木昭夫著、（株）工業調査会、１９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹順章著、産業図書（株）、平成元年発行）」等に記載されている。

【実施例0351】

以下、実施例で本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は実施例に限定されない。なお、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。また、本発明において、不揮発分もしくは不揮発分濃度は、１１０℃のオーブンで３時間静置後の質量残分をいう。

【0352】

実施例に先立ち、各測定方法について説明する。

【0353】

樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、吸光係数（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）の測定は、以下の通りである。

【0354】

（分子量） 数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ－Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を用い、流速０．３５ｍｌ／ｍｉｎで測定した。サンプルは１質量％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットル注入した。分子量は、ポリスチレン換算値である。

【0355】

（酸価）
サンプル溶液０．５～１ｇに、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ－５５５」平沼産業社製）を用いて滴定し、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。そして、溶液の酸価と溶液の不揮発分濃度から、不揮発分あたりの酸価を算出した。

【0356】

（吸光係数）
重合開始剤０．００１ｇを０．０１Ｌのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、０．１質量％の測定溶液を作製した。さらに、得られた０．１質量％の測定溶液を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、０．０１質量％、０．００１質量％の測定溶液を作製した。分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製「Ｕ－３０１０」）を用いて、各濃度の測定溶液の波長３６５ｎｍにおける吸光度を測定し、横軸をモル濃度、縦軸を吸光度としたときの傾きから、吸光係数（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）を算出した。

【0357】

<色材（Ａ）の製造>
（紫色色材（Ａ４－１））
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３ 部を仕込み窒素気流下で７５℃に昇温した。別途、メチルメタクリレート３４．０部、ｎ－ブチルメタクリレート２８．０部、２－エチルヘキシルメタクリレート２８．０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．０部、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、不揮発分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量が、６，８３０であることを確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、２時間反応させ樹脂１を得た。
次に、水２，０００部に不揮発分換算で３０部の樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に、キサンテン骨格を有する化合物であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を１０部溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂１溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分間攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたと判断した。攪拌しながら室温まで冷却した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、キサンテン骨格を有する化合物であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２と樹脂１との造塩化合物である紫色色材（Ａ４－１）を得た。このとき紫色色材（Ａ４－１）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２に由来する成分の含有量は２５質量％であった。

【0358】

（紫色色材（Ａ４－２））
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２をＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９に変えた以外は、紫色色材（Ａ４－１）と同様にして、紫色色材（Ａ４－２）を製造した。このとき紫色色材（Ａ４－２）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９に由来する成分の含有量は２５質量％であった。

【0359】

（紫色色材（Ａ４－３））
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、メチルメタクリレート１８．２部、ｎ－ブチルメタクリレート１４．８部、２－エチルヘキシルメタクリレート１４．８部、メタクリル酸１０．０部、３－エチル－３－メタクリロキシメチルオキセタン１５．０部、及びｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート１５．０部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。次に、ブロモイソ酪酸エチル２．１部、塩化第一銅１．９部、プロピレングリコールモノメチルエーテル６２．３部を仕込み、窒素気流下で、１００℃まで昇温して第一ブロックの重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して重合転化率が９８％以上であることを確認した。次に、この反応装置に、プロピレングリコールモノメチルエーテル８．１部、第二ブロックモノマーとしてメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩１２．２部を投入し、１００℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩投入から２時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロックの重合転化率が９８％以上であることを確認し５０℃へ冷却後、メタノールを加え樹脂２を得た。重量平均分子量は、７，７００であった。
次に、水２，０００部に不揮発分換算で３０部の樹脂２を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部の下記化学式（１８）で表される化合物を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂２溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分間攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで冷却した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部の化学式（１８）で表される化合物と樹脂２との造塩化合物である紫色色材（Ａ４－３）を得た。このとき紫色色材（Ａ４－３）中の化学式（１８）で表される化合物に由来する成分の含有量は２５質量％であった。

【0360】

化学式（１８）

【化29】

【0361】

（紫色色材（Ａ４－４））
特開２０１５－５７４８７号公報の段落０１０２～０１０４に従って、以下の紫色色材（Ａ４－４）を合成した。繰り返し単位に併記される数値は質量比である。

【0362】

【化30】

【0363】

<酸性基を有する樹脂（Ｂ）の製造>
（芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１－１）溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１－チオグリセロール１０８部、ピロメリット酸無水物１７４部、ＰＧＭＡｃ６５０部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で５時間反応させた（第一工程）。酸価の測定で９５％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した。次に、第一工程で得られた化合物を不揮発分換算で１６０部、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート２００部、エチルアクリレート２００部、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート１５０部、２－メトキシエチルアクリレート２００部、メチルアクリレート２００部、メタクリル酸５０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＡｃ）６６３部を仕込み、反応容器内を８０℃に加熱して、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．２部を添加し、１２時間反応した（第二工程）。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。最後に、第二工程で得られた化合物の５０％ＰＧＭＡｃ溶液を５００部、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）２７．０部、ヒドロキノン０．１部を仕込み、ＩＲにてイソシアネート基に基づく２，２７０ｃｍ^－１のピークの消失を確認するまで反応を行った（第三工程）。冷却後、不揮発分が３０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加して、芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１－１）溶液を調製した。ピロメリット酸二無水物／３－メルカプト－１，２－プロパンジオール＝０．８（モル比）、酸価６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３，０００であった。

【0364】

（芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１－２）溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート２０．０部、メチルメタクリレート４５．０部、エチルアクリレート３０．０部、メタクリル酸５．０部、ＰＧＭＡｃ２５．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール６．０部を添加した。９０℃に昇温し、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をＰＧＭＡｃ４５．７部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。
次に、ピロメリット酸二無水物１４．５部、ＰＧＭＡｃ３８．０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で５時間反応させた。その後、３－メトキシブタノール１２．１ｇを追加し、１２０℃で３時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。冷却後、不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１－２）溶液を調製した。ピロメリット酸二無水物／３－メルカプト－１，２－プロパンジオール＝１．２（モル比）、酸価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，５００であった。

【0365】

（芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１－３）溶液）
ガス導入管、温度、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、ブチルメタクリレート７０部、ベンジルメタクリレート２０部、ＰＧＭＡｃ５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱撹拌し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をＰＧＭＡｃ９０部に加えた溶液を添加しながら１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、ＰＧＭＡｃ５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。冷却後、不揮発分が３０質量％となるようＰＧＭＡｃを添加して、芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１－３）溶液を調製した。ピロメリット酸二無水物／３－メルカプト－１，２－プロパンジオール＝０．７８（モル比）、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，５００であった。

【0366】

（芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－１）溶液）
国際公開第２０１６／１０３９９４号に従って、不揮発分が３０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加した以下の共重合体である芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－１）溶液を調製した。酸価５１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３，０００であった。主鎖の繰り返し単位に併記される数値はモル比であり、側鎖の繰り返し単位に併記される数値は、繰り返し部位の繰り返し数である。

【0367】

【化31】

【0368】

（芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－２）溶液）
国際公開第２０１６／１０３９９４号に従って、不揮発分が３０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加した以下の共重合体である芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－２）溶液を調製した。酸価５８．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１０，０００であった。主鎖の繰り返し単位に併記される数値はモル比であり、側鎖の繰り返し単位に併記される数値は、繰り返し部位の繰り返し数である。

【0369】

【化32】

【0370】

（芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－３）溶液）
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及びガス導入管を備えたフラスコに、１００部のプロピレングリコールモノメチルエーテルを入れた後、窒素置換しながら攪拌し、７８℃に昇温した。次に、カレンズＭＯＩ－ＤＥＭ（昭和電工社製のマロン酸－２－［［［［（２－メチル－１－オキソ－２－プロペニル）オキシ］エチル］アミノ］カルボニル］－１，３－ジエチルエステル）２５．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート３１．２部、ジシクロペンタニルメタクリレート３７．５部、メタクリル酸２０．７部、及びメチルメタクリレート２７．０部の混合物と、１２．０部の２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（重合開始剤）を５０部のＰＧＭＡｃに添加し溶解させたものをそれぞれ滴下ロートからフラスコ中に滴下した。滴下終了後、７８℃で３時間攪拌し反応させた。
その後、不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－３）溶液を調整した。酸価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００であった。

【0371】

（芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－４）溶液）
撹拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器を備えた４つ口フラスコにリンゴ酸ジエチル１９０．２部、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．１７部、ジラウリン酸ジブチル錫０．３３部を加え撹拌し、１５～２０℃に冷却した。その後、温度を１５～２０℃に維持し、撹拌しながら２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート１４１．１部を滴下ロートから滴下した。滴下終了後、２５℃で１３時間撹拌し反応させ、化合物ａを得た。
次に、攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及びガス導入管を備えたフラスコに、１５０部のプロピレングリコールモノメチルエーテルを入れた後、窒素置換しながら攪拌し、７８℃に昇温した。化合物ａ１４８．８部、カレンズＭＯＩ－ＢＰ（昭和電工社製の２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート）２４．７部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２５．５部、２－エチルヘキシルアクリレート８．６部と、１７．４部の２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（重合開始剤）を混合し、滴下ロートからフラスコ中に滴下した。滴下終了後、７８℃で３時間攪拌し反応させた後、０．２部の１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－ウンデセン－７を投入し、更に７８℃で３０分間撹拌した。
次に、無水コハク酸９．９部、ナフテン酸リチウム（触媒）０．５部を投入し、７８℃で１時間撹拌した。
その後、不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－４）溶液を調整した。酸価４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１２，５００であった。

【0372】

（芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－５）溶液）
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及びガス導入管を備えたフラスコに、１００部のプロピレングリコールモノメチルエーテルを入れた後、窒素置換しながら攪拌し、９０℃に昇温した。次に、２－（アセトアセトキシ）エチルメタクリレート２０．７部、メタクリル酸２６．７部、ジシクロペンタニルメタクリレート５２．６部の混合物と、５．０部の２，２'－アゾビス（イソ酪酸）ジメチルを３０部のＰＧＭＡｃに添加し溶解させたものをそれぞれ滴下ロートからフラスコ中に滴下した。滴下終了後、９０℃で６時間攪拌し反応させた。
その後、４０℃まで冷却し、４－メトキシフェノール０．１２部、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート１７．６部、トリフェニルホスフィン４．７部を投入し、１１０℃まで昇温させ、１０時間撹拌し反応させた．
その後、不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－５）溶液を調整した。酸価１０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１４，３００であった。

【0373】

（芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－６）溶液）
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及びガス導入管を備えたフラスコに、２００部の３－メトキシ－１－ブタノールを加えた後、窒素置換しながら撹拌し、１０５℃まで昇温した。次に、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１０６．９部、メタクリル酸４０．８部、及びメチルメタクリレート１２５部の混合物と、２７．３部の２，２'－アゾビス（イソ酪酸）ジメチルを加えたものを、滴下ロートからフラスコ中に滴下した。滴下終了後、１０５℃で撹拌しながら２時間反応させた。
その後、不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡｃを加え、芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－６）溶液を調整した。酸価９９ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７，１００であった。

【0374】

（芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－７）溶液）
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及びガス導入管を備えたフラスコに、１００部のプロピレングリコールモノメチルエーテルを入れた後、窒素置換しながら攪拌し、９０℃に昇温した。次に、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート３５部、２－（アセトアセトキシ）エチルメタクリレート５部、Ｎ－ベンジルマレイミド１０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、メタクリル酸１７．１部、及びｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤）２部の混合物と、０．６部のｎ－ドデシルメルカプタンを２０部のＰＧＭＡｃに混合したものをそれぞれ滴下ロートからフラスコ中に滴下した。滴下終了後、３０分間９０℃を保持した後、１１５℃まで昇温し、９０分間攪拌し反応させた。
その後、不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－７）溶液を調整した。酸価９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１９，５００であった。

【0375】

（芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－８）溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりグリシジルメタクリレート５６．８６部、ジシクロペンタニルメタクリレート６６．０９部、及びスチレン３１．２５部の混合物と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル５．０部のＰＧＭＡｃに溶解させたものを２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。 滴下終了後、１２０℃で更に２時間撹拌し反応させた。次に、フラスコ内を空気置換し、アクリル酸２８．８２部、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間撹拌し反応させた。
更に、無水コハク酸３２．０部、トリエチルアミン０．５部を投入し、１２０℃で４時間攪拌し反応させた。
その後、不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－８）溶液を調製した。なお、樹脂は、酸価７７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１０，０００であった。

【0376】

<分散体の製造>
（分散体１）
下記の原料を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、分散体１を作製した。不揮発分は２１．０質量％であった。
赤色色材（Ａ１－１） ：１５．０部
芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１－１）溶液 ：１５．０部
塩基性基を有する顔料誘導体（Ｇ－１） ： １．５部
有機溶剤（Ｋ－１） ：６８．５部

【0377】

（分散体２～１８）
表１－１、及び表１－２に記載した原料、量を変えた以外は、分散体１と同様にして分散体２～１８を作製した。

【0378】

【表1-1】

【0379】

【表1-2】

【0380】

表１－１、及び表１－２に記載したそれぞれの成分は、以下の通りである。

【0381】

［色材（Ａ）］
（赤色色材（Ａ１））
Ａ１－１：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４
Ａ１－２：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９
Ａ１－３：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７

【0382】

（黄色色材（Ａ２））
Ａ２－１：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９
Ａ２－２：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５

【0383】

（青色色材（Ａ３））
Ａ３－１：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６

【0384】

赤色色材（Ａ１）、黄色色材（Ａ２）、及び青色色材（Ａ３）は、いずれもソルトミリング処理による微細化を行い、上述した特定金属量となるように十分にイオン交換水で洗浄後、乾燥した上で使用した。

【0385】

［顔料誘導体（Ｇ）］

【化33】

【0386】

［有機溶剤（Ｋ）］
Ｋ－１：ＰＧＭＡｃ

【0387】

［その他成分（Ｌ）］
Ｌ－１：ＬＰ－Ｎ２１１１６（ビックケミー社製、塩基性基を有する樹脂）
Ｌ－２：下記構造を有する化合物（酸性基を有する顔料誘導体）

【0388】

【化34】

【0389】

<赤色感光性組成物の製造>
［実施例１］
（赤色感光性組成物１）
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して赤色感光性組成物１を得た。不揮発分は、１５．０質量％であった。なお、表２－１では、分散体１及び２は構成成分に分解して記載し、分散体の有機溶剤（Ｋ－１）は有機溶剤（Ｋ）に含めて記載した。
分散体１ ：２２．５０部
分散体８ ： ２．５０部
芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－３）溶液 ： ６．３０部
芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２－８）溶液 ： ６．３０部
アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１－１） ： ０．７５部
水酸基を有する重合性化合物（Ｃ２－１） ： ２．２０部
デンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物（Ｃ３－１） ： ０．５０部
重合開始剤（Ｄ１－１） ： ０．１０部
重合開始剤（Ｄ１－３） ： ０．１０部
エポキシ基を有する化合物（Ｅ１－１） ： ０．４５部
ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２－１） ： １．７５部
紫外線吸収剤（Ｆ－１） ： ０．３０部
チオール系連鎖移動剤（Ｈ） ： ０．２０部
シランカップリング剤（Ｉ） ： ０．３０部
レベリング剤（Ｊ） ： ０．０２部
有機溶剤（Ｋ） ：５５．７３部

【0390】

［実施例２～４３、及び比較例１］
（赤色感光性組成物２～４４）
表２－１～表２～５に記載した原料、量になるように実施例１と同様にして赤色感光性組成物２～４４を製造した。なお、表２－１～表２～５では、分散体１～１８は構成成分に分解して記載し、分散体の有機溶剤（Ｋ－１）は有機溶剤（Ｋ）に含めて記載した。

【0391】

【表2-1】

【0392】

【表2-2】

【0393】

【表2-3】

【0394】

【表2-4】

【0395】

【表2-5】

【0396】

表２－１～表２－５に記載したそれぞれの原料については、以下の通りである。

【0397】

［重合性化合物（Ｃ）］
（アミン構造を有する重合性化合物（Ｃ１））
Ｃ１－１：ＣＮ９９０６（アルケマ社製、アミン構造を有する多官能アクリレート）
Ｃ１－２：アロニックスＭＴ－３０４１（東亞合成社製、アミン構造を有する多官能アクリレート）

【0398】

（水酸基を有する重合性化合物（Ｃ２））
Ｃ２－１：アロニックスＭ－３０６（東亞合成社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物）
Ｃ２－２：アロニックスＭ－４０２（東亞合成社製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物）

【0399】

（デンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物（Ｃ３））
Ｃ３－１：Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ－１１０６（Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、平均アクリロイル基数１８のデンドリマー構造を有する化合物）
Ｃ３－２：ＳＩＲＩＵＳ－５０１（大阪有機化学工業社製、平均アクリロイル基数１８のデンドリマー構造を有する化合物、不揮発分５０質量％）

【0400】

（その他重合性化合物（Ｃ７））
Ｃ７－１：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＥＡ－１２（日本化薬社製、ジペンタエリスリトールＥＯ変性ヘキサアクリレート）

【0401】

［重合開始剤（Ｄ）］
（重合開始剤（Ｄ１））
Ｄ１－１：上述の化合物（Ｄ１－１）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が１８，３３４Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｄ１－２：上述の化合物（Ｄ１－２）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が２７，２５７Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｄ１－３：上述の化合物（Ｄ１－３）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が１３，４１０Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｄ１－４：上述の化合物（Ｄ１－４）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が１４，２１４Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｄ１－５：上述の化合物（Ｄ１－５）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が１８，７６７Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｄ１－６：上述の化合物（Ｄ１－６）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が７，０５１Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）

【0402】

（重合開始剤（Ｄ１）以外の重合開始剤（Ｄ２））
Ｄ２－１：イルガキュアＯＸＥ－０２（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が２，４０１Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）

【0403】

［熱架橋性化合物（Ｅ）］
（エポキシ基を有する化合物（Ｅ１））
Ｅ１－１：ＥＨＰＥ－３１５０（ダイセル社製、一般式（１２）で表される化合物、エポキシ基数が平均１５個、エポキシ当量が１７０～１９０ｇ／ｅｑ）

【0404】

（ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２））
Ｅ２－１：デュラネートＭＦ－Ｋ６０Ｂ（旭化成社製、活性メチレン化合物でブロックされた化合物、不揮発分６０質量％）

【0405】

［紫外線吸収剤（Ｆ）］
Ｆ－１：４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２，２'，４，４'－テトラヒドロキシベンゾフェノンの質量比５：５の混合物
Ｆ－２：下記構造を有する化合物

【0406】

【化35】

【0407】

［チオール系連鎖移動（Ｈ）］
メルカプトこはく酸とペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）の質量比５：５の混合物

【0408】

［シランカップリング剤（Ｉ）］
Ｘ－１２－１０４８（信越シリコーン社製、一般式（１７）で表される化合物）

【0409】

［レベリング剤（Ｊ）］
ＢＹＫ－３３０（ビックケミー社製、ポリエーテル変性ジメチルシロキサン）と下記構造を有するブロック共重合体（ｎ：ｍ＝５０：５０（モル％））の質量比８：２の混合物

【0410】

【化36】

【0411】

［有機溶剤（Ｋ）］
Ｋ－１：ＰＧＭＡｃ
Ｋ－２：シクロヘキサノン
Ｋ－３：３－エトキシプロピオン酸エチル
以上、Ｋ－１、Ｋ－２、及びＫ－３を質量比８：１：１で混合し、有機溶剤（Ｋ）とした。

【0412】

<赤色感光性組成物の評価>
得られた赤色感光性組成物１～４４について、以下の評価を行った。評価結果を表３に示す。

【0413】

［保存安定性評価（１）：異物］
得られた赤色感光性組成物を、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光し硬化膜を作製した。
作製した硬化膜上の異物の数を計測し、得られた赤色感光性組成物全てで１０個未満であった。これを初期の異物の数とした。計測は、金属顕微鏡「ＢＸ６０」（オリンパスシステム社製）を用いて、倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な異物の数を積算で計測した。
赤色感光性組成物を密閉した容器に入れ４０℃１０日保管し、初期の評価と同じ条件で保存後の異物の数を計測し、以下の基準で評価した。３以上が実用可能である。
５：保存後の異物の数が、初期の異物の数の１１０％未満
４：保存後の異物の数が、初期の異物の数の１１０％以上、１２０％未満の範囲
３：保存後の異物の数が、初期の異物の数の１２０％以上、１４０％未満の範囲
２：保存後の異物の数が、初期の異物の数の１４０％以上、１５０％未満の範囲
１：保存後の異物の数が、初期の異物の数の１５０％以上

【0414】

［保存安定性評価（２）：膜厚］
得られた赤色感光性組成物を、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、１００μｍ幅ストライプパターンのフォトマスクを介して照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。この基板を室温に冷却後、２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像し、イオン交換水で洗浄して風乾した。得られた基板をクリーンオーブンで、９０℃６０分間加熱後、パターンの膜厚を測定した。この膜厚を初期の膜厚とした。
赤色感光性組成物を密閉した容器に入れ４０℃１０日保管し、初期の膜厚と同じ条件で保管後の膜厚を測定し、この膜厚を保管後の膜厚とする。
２つの膜厚から下記式により膜厚変化率を算出した。評価基準は、以下の通りであり、３以上が実用可能である。なお、膜厚は、Ｄｅｋｔａｋ ３０３０（日本真空技術社製）を用いて、任意の１０箇所を測定した平均値である。
式：変化率（％）＝｜保管後の膜厚－初期の膜厚｜／初期の膜厚×１００
５：変化率が、３％未満
４：変化率が、３％以上、６％未満の範囲
３：変化率が、６％以上、１０％未満の範囲
２：変化率が、１０％以上、１５％未満の範囲
１：変化率が、１５％以上

【0415】

［現像性評価］
得られた赤色感光性組成物を、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、１００μｍ幅のストライプパターンのフォトマスクを介して照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。この基板を室温に冷却後、２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像し、イオン交換水で洗浄、風乾した。光学顕微鏡で観察し、未露光部の残渣の有無を確認した。評価基準は、以下の通りであり、３以上が実用可能とする。
５：パターン形成可能な最短時間の現像で、未露光部分に残渣がなかった。
４：パターン形成可能な最短時間より５秒長い現像で未露光部分に残渣がなかった。
３：パターン形成可能な最短時間より１０秒長い現像で未露光部分に残渣がなかった。
２：パターン形成可能な最短時間より１５秒長い現像で未露光部分に残渣がなかった。
１：パターン形成可能な最短時間より２０秒長い現像でも未露光部分に残渣があった。

【0416】

［パターン形成性評価（１）：線幅］
得られた赤色感光性組成物を、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、露光量５０ｍＪ／ｃｍ^２及び１００ｍＪ／ｃｍ^２の２水準で、１００μｍ幅ストライプパターンのフォトマスクを介して露光した。この基板を室温に冷却後、２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水系現像液を用いて、スプレー現像し、イオン交換水で洗浄、風乾した。得られた基板をクリーンオーブンで、９０℃６０分間加熱し評価用基板を得た。スプレー現像は、それぞれの赤色感光性組成物について、現像残りなくパターン形成可能な最短時間で行った。
得られた評価用基板を、Ｎｉｋｏｎ社製ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１００ＰＯＬ Ｍｏｄｅｌ光学顕微鏡を用いて、露光量５０ｍＪ／ｃｍ^２の線幅（ＣＤ_５０）及び１００ｍＪ／ｃｍ^２の線幅（ＣＤ_１００）を測定し、下記式（１）より露光量の違いによる線幅の差（ΔＣＤ）を求めた。評価基準は、以下の通りであり、３以上が実用可能とする。
式（１）：ΔＣＤ＝ＣＤ_１００－ＣＤ_５０
５：ΔＣＤが、２μｍ未満
４：ΔＣＤが、２μｍ以上、３μｍ未満
３：ΔＣＤが、３μｍ以上、５μｍ未満
２：ΔＣＤが、５μｍ以上、６μｍ未満
１：ΔＣＤが、６μｍ以上

【0417】

［パターン形成性評価（２）：直線性］
得られた赤色感光性組成物を、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、１００μｍ幅のストライプパターンのフォトマスクを介して照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。この基板を室温に冷却後、２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾した。得られた基板をクリーンオーブンで、９０℃６０分間加熱し評価基板を得た。スプレー現像は、それぞれの赤色感光性組成物について、現像残りなくパターン形成可能な最短時間で行った。
得られた基板を、Ｎｉｋｏｎ社製ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１００ＰＯＬ Ｍｏｄｅｌ光学顕微鏡を用いて、１０箇所のストライプパターンの線幅の最大と最小部分を測定しその平均を求めることで評価を行った。評価基準は、以下の通りであり、３以上が実用可能である。
５：線幅の最大値と最小値の差が０．５μｍ未満
４：線幅の最大値と最小値の差が０．５μｍ以上、１．０μｍ未満
３：線幅の最大値と最小値の差が１．０μｍ以上、１．５μｍ未満
２：線幅の最大値と最小値の差が１．５μｍ以上、２．０μｍ未満
１：線幅の最大値と最小値の差が２．０μｍ以上

【0418】

［高温高湿耐性評価］
得られた赤色感光性組成物を、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。この基板を室温に冷却後、２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像し、イオン交換水で洗浄して風乾した。得られた基板をクリーンオーブンで、９０℃６０分間ポストベークし評価用基板を得た。
得られた基板を、温度８５℃、湿度８５％の条件下に２００時間保管した。保管後、膜にカッターナイフで１ｍｍ四方の格子パターン（合計１００マス）の切り傷を入れ、透明粘着テープ（ニチバン社製ＣＴ－２４）を強く圧着させ、約１８０度方向に剥離した後、格子パターンの状態を観察し、剥がれた格子パターンの数を数えた。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：２個未満であった。
４：２個以上、５個未満であった。
３：５個以上、１０個未満であった。
２：１０個以上、１５個未満であった。
１：１５個以上であった。

【0419】

［耐溶剤性評価］
得られた赤色感光性組成物を、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、１００μｍ幅のストライプパターンのフォトマスクを介して照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。この基板を室温に冷却後、２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像し、イオン交換水で洗浄、風乾した。得られた基板をクリーンオーブンで９０℃６０分間加熱し評価用基板を得た。
得られた評価用基板を、室温で１５分間ＰＧＭＡｃに浸漬後、イオン交換水で洗浄、風乾して、幅１００μｍのストライプパターン部分について光学顕微鏡を用いて観察した。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：外観、色に変化がない。
４：わずかにシワ等が発生するが、色に変化はない。
３：一部にシワ等が発生するが、色に変化はない。
２：全面にシワ等が発生し、少し退色する。
１：剥がれや退色が発生。

【0420】

【表3】

【手続補正書】

【提出日】2024-05-29

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【請求項1】

色材（Ａ）、酸性基を有する樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、及び熱架橋性化合物（Ｅ）を含む赤色感光性組成物であって、
前記色材（Ａ）が、赤色色材（Ａ１）、及び黄色色材（Ａ２）を含み、
前記赤色色材（Ａ１）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４からなる群から選ばれる１種以上を含み、
前記黄色色材（Ａ２）が、イソインドリン顔料を含み、
前記重合開始剤（Ｄ）が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が５．０×１０^３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上の重合開始剤（Ｄ１）を含み、
前記熱架橋性化合物（Ｅ）が、ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｅ２）を含む、赤色感光性組成物。

【請求項2】

前記酸性基を有する樹脂（Ｂ）が、芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項3】

前記重合開始剤（Ｄ１）が、オキシムエステル基を２つ有する化合物を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項4】

前記熱架橋性化合物（Ｅ）が、エポキシ基を有する化合物（Ｅ１）を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項5】

更に、紫外線吸収剤（Ｆ）を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項6】

更に、塩基性を有する顔料誘導体（Ｇ）を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項7】

前記酸性基を有する樹脂（Ｂ）が、芳香族カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ１）、及び芳香族カルボキシル基を有しない樹脂（Ｂ２）を含む、請求項1に記載の赤色感光性組成物。

【請求項8】

更に、前記色材（Ａ）が、青色色材（Ａ３）、及び紫色色材（Ａ４）からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項１に記載の赤色感光性組成物。

【請求項9】

前記青色色材（Ａ３）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項８に記載の赤色感光性組成物。

【請求項10】

前記紫色色材（Ａ４）が、キサンテン骨格を有する化合物を含む、請求項８に記載の赤色感光性組成物。

【請求項11】

請求項１～８のいずれか１項に記載の赤色感光性組成物から形成されてなる膜。

【請求項12】

請求項１１に記載の膜を有するカラーフィルタ。

【請求項13】

請求項１２に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。

【請求項14】

請求項１２に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。
示装置。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０３９０

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0390】

［実施例２～４３、及び比較例１］
（赤色感光性組成物２～４４）
表２－１～表２～５に記載した原料、量になるように実施例１と同様にして赤色感光性組成物２～４４を製造した。なお、表２－１～表２～５では、分散体１～１８は構成成分に分解して記載し、分散体の有機溶剤（Ｋ－１）は有機溶剤（Ｋ）に含めて記載した。なお、本明細書で実施例２６および２７は参考例である。