特開 2025-14734 インクセットおよびインクジェット記録方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2025014734

(43)【公開日】2025-01-30

(54)【発明の名称】インクセットおよびインクジェット記録方法

(51)【国際特許分類】

   D06P 5/00 20060101AFI20250123BHJP

   D06P 5/30 20060101ALI20250123BHJP

   C09D 11/30 20140101ALI20250123BHJP

【ＦＩ】

D06P5/00 104

D06P5/30

C09D11/30

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023117530

(22)【出願日】2023-07-19

(71)【出願人】

【識別番号】000001270

【氏名又は名称】コニカミノルタ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002952

【氏名又は名称】弁理士法人鷲田国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】尾中 賢一

【テーマコード（参考）】

4H157

4J039

【Ｆターム（参考）】

4H157CB08

4H157CB18

4H157CC01

4H157DA01

4H157GA06

4J039BE01

4J039CA06

4J039FA03

4J039GA24

(57)【要約】

【課題】湿摩擦堅牢性、発色性、および風合いが良好な、インクセットを提供すること。
【解決手段】インクセットは、水溶性カチオン性樹脂および第１有機溶剤を含む第１処理液と、顔料、Ｔｇが０℃以下のアニオン性樹脂および第２有機溶剤を含む第２処理液と、を含む。水溶性カチオン性樹脂のカチオン価は、１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上６．２ｍｍｏｌ／ｇ以下である。水溶性カチオン性樹脂の分子量は、５００以上４０００以下である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

水溶性カチオン性樹脂および第１有機溶剤を含む第１処理液と、
顔料、ガラス転移温度が０℃以下のアニオン性樹脂および第２有機溶剤を含む第２処理液と、を含み、
前記水溶性カチオン性樹脂のカチオン価は、１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上６．２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、
前記水溶性カチオン性樹脂の分子量は、５００以上４０００以下である、
インクセット。

【請求項2】

前記水溶性カチオン性樹脂は、３級アンモニウムまたは４級アンモニウムを含む、請求項１に記載のインクセット。

【請求項3】

前記第１有機溶剤および前記第２有機溶剤は、いずれも沸点２００℃以上のグリコール系、またはジオール系溶剤を含む、請求項１に記載のインクセット。

【請求項4】

前記アニオン性樹脂は、ウレタン樹脂を含む、請求項１に記載のインクセット。

【請求項5】

前記水溶性カチオン性樹脂と、前記顔料および前記アニオン性樹脂の合計量とは、１：０．８～１：１６の範囲内である、請求項１に記載のインクセット。

【請求項6】

請求項１に記載のインクセットを用いて、布帛上に画像を形成するインクジェット記録方法であって、
布帛上に、前記第１処理液を射出する工程と、
前記第２処理液を射出する工程と、
を含む、インクジェット記録方法。

【請求項7】

布帛の面積当たりの前記第１処理液および前記第２処理液における前記水溶性カチオン性樹脂のおけるカチオンの総量は、０．０７ｍｍｏｌ／ｍ^２以上０．４３ｍｍｏｌ／ｍ^２以下である、請求項６に記載のインクジェット記録方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、インクセットおよびインクジェット記録方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、捺染方法として、染料で満たされた浴に布帛を浸漬して捺染を行う吸尽捺染が知られているが、染色に長時間を要することから、生産効率が低かった。近年では、短時間で染色でき、生産効率が高いことなどから、インクジェット法により布帛への画像形成を行うインクジェット捺染が広く行われている。インクジェット捺染では、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドから吐出させ、布帛に着弾させて画像形成を行う（例えば、特許文献１～３参照）。

【0003】

また、特許文献１には、繊維基材の表面にインク吸収層を有するインクジェット記録用布帛が記載されている。インクジェット記録用布帛には、顔料インクでインクジェットプリンタなどを使用して、画像などが形成される。

【0004】

特許文献２には、熱可塑性樹脂を付与した布帛に、カチオン系界面活性剤と、カチオン性またはノニオン性ポリマーとを含む処理液をインクジェット記録した後、アニオン性の分散剤および顔料を含むインクでインクジェット記録するインクジェット記録方法が記載されている。

【0005】

また、特許文献３には、カチオン性有機化合物を含有する前処理液により処理された布帛に対して、架橋性基を有するウレタン系樹脂を含有する捺染インク組成物を付着させるインクジェット捺染方法（インクジェット記録方法）が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開平１１－２９３５７１号公報

【特許文献2】特開２００６－３４２４５５号公報

【特許文献3】特開２０１８－３１８４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

例えば、特許文献１に記載のインクジェット記録用布帛に、特許文献２、３に記載のインクジェット記録方法で記録する場合、湿摩擦堅牢性、発色性、および風合いについて、改善の余地があった。

【0008】

本発明の目的は、湿摩擦堅牢性、発色性および風合いが良好な、インクセットおよび当該インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明の一実施の形態に係るインクセットは、水溶性カチオン性樹脂および第１有機溶剤を含む第１処理液と、顔料、Ｔｇが０℃以下のアニオン性樹脂および第２有機溶剤を含む第２処理液と、を含み、前記水溶性カチオン性樹脂のカチオン価は、１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上６．２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、前記水溶性カチオン性樹脂の分子量は、５００以上４０００以下である。

【0010】

本発明の一実施の形態に係るインクジェット記録方法は、上記のインクセットを用いて、布帛上に画像を形成するインクジェット記録方法であって、布帛上に、前記第１処理液を射出する工程と、前記第２処理液を射出する工程と、を含む。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、湿摩擦堅牢性、発色性、および風合いが良好な、インクセットおよび当該インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】図１は、捺染装置の構成を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明の一実施の形態に係るインクセットおよびインクセットを用いたインクジェット記録方法について説明する。

【0014】

［インクセットの構成］
本実施の形態のインクセットは、第１処理液と、第２処理液とを有する。

【0015】

（第１処理液）
第１処理液は、水溶性カチオン性樹脂と、第１有機溶剤とを含む。

【0016】

水溶性カチオン性樹脂は、第２処理液に含まれるアニオン性樹脂と反応または相互作用して凝集する。これにより、インクセット中の顔料などを布帛に定着させやすくする。水溶性カチオン性樹脂のカチオン価は、１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上６．２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上４．４ｍｍｏｌ／ｇ以下がより好ましい。当該カチオン価が、当該範囲内であれば、第１処理液に含まれる水溶性カチオン性樹脂および第２処理液に含まれるアニオン性樹脂の凝集力を適切にできる。

【0017】

カチオン価が１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上６．２ｍｍｏｌ／ｇ以下である水溶性カチオン性樹脂の例には、ポリアミン、ジアリルアミン塩酸塩重合体、ジアリルアミン重合体、メチルジアリルアミン塩酸塩重合体、メチルジアリルアミンアミド硫酸塩重合体、メチルジアリルアミン酢酸塩重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト重合体、アミン・エピクロロヒドリン縮合型ポリマー、ポリ-2-ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルアミン・エチレンジアミン・エピクロルヒドリン縮合物、ジメチルアミン・アンモニア・エピクロルヒドリン縮合物が含まれる。

【0018】

水溶性カチオン性樹脂の市販品の例には、ＭＰＴ－６０（三菱鉛筆株式会社）、ユニセンスＫＨＥ１００Ｌ、ユニセンスＦＰＡ１０１Ｌ（いずれもセンカ株式会社）、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ（ニットーボーメディカル株式会社）、ＰＥ－３０、ＰＡＳ－２２ＳＡ－４０、ＰＡＳ－Ｊ－８１Ｌ（いずれも四日市合成株式会社）が含まれる。

【0019】

水溶性カチオン性樹脂のカチオン価は、例えば以下の方法で求めることができる。まず、水溶性カチオン性樹脂の水分散液を調製する。次いで、水溶性カチオン性樹脂の水分散液に、指示薬としてトルイジンブルーを添加する。次いで、ＰＶＳＫ（ポリビニル硫酸カリウム）溶液を滴定試薬として用いて滴定する。分散液が青から赤に変色したときを終点とする。最後に、水分散液中の樹脂量（固形分）およびＰＶＳＫ溶液の滴定量から、水溶性カチオン性樹脂のカチオン価を算出する。

【0020】

水溶性カチオン性樹脂の分子量は、５００以上４０００以下であり、６００以上３０００以下がより好ましい。水溶性カチオン性樹脂の分子量が５００未満の場合、水溶性カチオン性樹脂が布帛から移行して、移染や汚染の原因になる。一方、水溶性カチオン性樹脂の分子量が４０００超の場合、布帛に対して融着にくくなり、湿摩擦堅牢性が悪化する。

【0021】

水溶性カチオン樹脂は、加熱による布帛の黄変耐候性の観点から、３級アンモニウムまたは４級アンモニウムを含むことが好ましい。３級より低い級数のみだと、布帛を加熱した場合、温度によって黄変する場合がある。

【0022】

３級アンモニウムまたは４級アンモニウムの例には、アルキルアミン・エピクロルヒドリン付加物４級塩、アルキルアミン・アンモニア・エピクロルヒドリン付加物４級塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、ポリメリルジアリルアミン塩酸塩重合体が含まれる。３級アンモニウムまたは４級アンモニウムは、加熱による布帛の黄変耐候性の観点から、４級アンモニウムを含むことがより好ましい。

【0023】

水溶性カチオン性樹脂は、第１処理液に対して、１．５～１８質量％の範囲内が好ましく、３．５～１８質量％の範囲内がより好ましい。

【0024】

水溶性カチオン性樹脂は、１種類で使用してもよいし、複数種類を使用してもよい。以下の実施例では、１種類の水溶性カチオン性樹脂を使用している。

【0025】

第１有機溶剤は、水溶性カチオン性樹脂を適切に分散させることができれば特に限定されない。

【0026】

第１有機溶剤の例には、単価アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、トリメチロールプロパン）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド）、複素環類（例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロヘキシル－２－ピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジン）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）、スルホン類（例えば、スルホラン）が含まれる。

【0027】

第１有機溶剤は、沸点２００℃以上のグリコール系、またはジオール系溶剤を含むことが好ましい。これによって、第１処理液が布帛を裏抜けしても、搬送ベルト上で乾燥しにくいため、ベルトクリーニング性が悪くなりにくい。

【0028】

沸点２００℃以上のグリコール系、またはジオール系溶剤の例には、１，３－ブタンジオール（沸点２０８℃）、１，６－ヘキサンジオール（沸点２２３℃）、ポリプロピレングリコール、グリセリン（沸点２９０℃）、トリメチロールプロパン（沸点２９５℃）が含まれる。

【0029】

第１有機溶剤は、１種類で使用してもよいし、複数種類を使用してもよい。以下の実施例では、複数種類の第１有機溶剤を使用している。

【0030】

（その他の成分）
第１処理液は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて上記以外の他の成分を更に含んでいてもよい。他の成分の例には、水、界面活性剤、防腐剤、ｐＨ調整剤が含まれる。

【0031】

水の例には、イオン交換水、蒸留水、純水が含まれる。

【0032】

界面活性剤の例には、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤および両性界面活性剤が含まれる。

【0033】

防腐剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、ＰｒｅｖｅｎｔｏｌＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）が含まれる。

【0034】

（第２処理液）
第２処理液は、顔料と、Ｔｇが０℃以下のアニオン性樹脂と、第２有機溶剤を含む。

【0035】

顔料は、有機顔料でもよいし、酸化チタンなどの無機顔料でもよい。一般的に、顔料はアニオン性である。顔料は、１種類を単独で使用してもよいし、複数種類を併用してもよい。以下の実施例では、顔料は、１種類を単独で使用している。

【0036】

有機顔料の例には、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロールが含まれる。

【0037】

マゼンタまたはレッド用の有機顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９が含まれる。

【0038】

オレンジまたはイエロー用の有機顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が含まれる。

【0039】

グリーンまたはシアン用の有機顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７が含まれる。

【0040】

ブラック用の有機顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７が含まれる。

【0041】

酸化チタンは、屈折率が大きく隠蔽性が高い観点から、ルチル型の酸化チタンが好ましい。酸化チタンの市販品の例には、富士チタン工業社のＴＲシリーズ、テイカ社のＪＲシリーズ、石原産業社のタイペークが含まれる。

【0042】

顔料は、自己分散性顔料でもよい。自己分散性顔料は、顔料粒子の表面を、親水性基を有する基で修飾したものであり、顔料粒子と、その表面に結合した親水性を有する基とを有する。

【0043】

親水性基の例には、カルボキシ基、スルホン酸基、およびリン含有基が含まれる。リン含有基の例には、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、ホスファイト基、ホスフェート基が含まれる。

【0044】

自己分散性顔料の市販品の例には、Ｃａｂｏｔ社Ｃａｂ－０－Ｊｅｔ（登録商標）２００Ｋ、２５０Ｃ、２６０Ｍ、２７０Ｖ（スルホン酸基含有自己分散性顔料）、Ｃａｂ－０－Ｊｅｔ（登録商標）３００Ｋ（カルボン酸基含有自己分散性顔料）、Ｃａｂ－０－Ｊｅｔ（登録商標）４００Ｋ、４５０Ｃ、４６５Ｍ、４７０Ｖ、４８０Ｖ（リン酸基含有自己分散性顔料）が含まれる。

【0045】

第２処理液における顔料の含有量は、第２処理液の総量に対して、１～１０質量％の範囲内が好ましく、１～５質量％の範囲内がより好ましい。

【0046】

ガラス転移温度Ｔｇが０℃以下のアニオン性樹脂は、顔料のバインダーとして機能する。第２処理液がアニオン性の樹脂を含有することによって、顔料の定着性を向上させることができる。ガラス転移温度Ｔｇは、－８０℃以上が好ましい。また、Ｔｇが０℃以下であることにより、凝集物が硬くなりにくいため、ベルトクリーニング性が向上する。

【0047】

ガラス転移温度Ｔｇは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定装置）を用いて測定できる。具体的には、ＤＳＣを用いて－１００～２００℃の温度域で昇温速度１０℃／分の条件で昇温させたときの吸熱ピークから、ガラス転移温度Ｔｇを読み取ることができる。

【0048】

アニオン性樹脂の例には、カルボキシ基、スルホニル基、リン含有基（リン酸基またはホスホン酸基）などの酸性基を有するポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリメタクリルが含まれる。

【0049】

アニオン性樹脂の市販品の例には、日本触媒社製のアクリセットＥＭＮシリーズ、楠本化成社製のＮｅｏＣｒｙｌシリーズ、ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌシリーズ、三井化学社製のタケラックシリーズ、ＡＤＥＫＡ社製のＨＵＸシリーズ、日華化学社製のエバファノールシリーズ、第一工業製薬社製のスーパーフレックスシリーズが含まれる。

【0050】

アニオン価は、１０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内が好ましい。アニオン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、水性媒体中での樹脂の分散安定性が低下するおそれがある。一方、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ超の場合、カチオン性樹脂に対して急凝集してしまい、発色性が低下するおそれがある。

【0051】

アニオン性樹脂は、１種類を単独で使用してもよいし、複数種類を併用してもよい。以下の実施例では、アニオン性樹脂は、１種類を単独で使用している。

【0052】

アニオン性樹脂の含有量（固形分）は、第２処理液の総量に対して、５～１５質量％の範囲内が好ましい。アニオン性樹脂の含有量が５質量％以上であれば、顔料の定着性をより向上させることができる。アニオン性樹脂の含有量が１５質量％以下であれば、搬送ベルト上に付着する凝集物の量が多くなり過ぎず、ベルトクリーニング性の悪化を抑制できる。

【0053】

第２有機溶剤は、第１有機溶剤と同じ有機溶剤を使用できる。第２処理液における有機溶剤の含有量は、第２処理液の総量に対して、２０～５０質量％の範囲内が好ましい。

【0054】

（その他の成分）
第２処理液は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて上記以外の他の成分を更に含有していてもよい。他の成分の例には、第１処理液と同様に、水、界面活性剤、防腐剤、ｐＨ調整剤が含まれる。

【0055】

水溶性カチオン性樹脂と、顔料およびアニオン性樹脂の合計量とは、１：０．８～１：１６の範囲内であり、１：１．１～１：９．７の範囲内であることが好ましい。水溶性カチオン性樹脂と、顔料およびアニオン性樹脂の合計量が上記範囲内であることにより、発色性と風合いを向上できる。

【0056】

布帛の面積当たりの第１処理液および第２処理液における水溶性カチオン性樹脂のおけるカチオンの総量は、０．０７ｍｍｏｌ／ｍ^２以上０．４３ｍｍｏｌ／ｍ^２以下であることが好ましい。当該カチオンの総量が上記の範囲内であれば発色性と風合いを向上できる。

【0057】

（布帛）
布帛は、特に限定されない。布帛の例には、天然繊維（天然セルロース繊維、麻、羊毛、絹を含む。）、合成セルロース繊維（レーヨンなどの再生セルロース繊維、およびアセテートなどの半合成セルロース繊維を含む。）、ビニロン繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、ポリエステル繊維が含まれる。

【0058】

布帛は、上記の繊維を、織布、不織布、編布などのいずれの形態にしたものでもよい。また、布帛は、二種類以上の繊維の混紡織布または混紡不織布でよい。

【0059】

（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法は、上述したインクセットを用いて、布帛上に画像を形成するインクジェット記録方法であって、布帛上に、第１処理液を射出する工程と、第２処理液を射出する工程と、を含む。すなわち、本発明のインクジェット記録方法は、第１処理液および第２処理液を布帛上で連続して付与する。第１処理液および第２処理液の付与は、布帛を搬送ベルトに担持させて行う。搬送ベルトには、粘着性のものなど、従来公知のものを用いることができる。

【0060】

ここで、「連続して付与する」とは、同一箇所への第１処理液および第２処理液の付与の間に乾燥工程などの工程を有さないことを意味する。なお、第１処理液の揮発成分の一部が、第２処理液の付与の前に、自然乾燥によって揮発することは、許容される。

【0061】

本発明においては、第１処理液および第２処理液を布帛上で連続して付与することにより、第１処理液および第２処理液がウェット・オン・ウェットで付与されるため、布帛の風合いが損なわれにくい。これは、ウェット・オン・ウェットの場合、各処理液の成分同士の接触度が高いことで、これらが布帛を構成する糸の中に浸透する前に凝集しやすいためである。糸の中に浸透する前に凝集することで、糸を構成する繊維同士を結着させないため、風合いの悪化が抑制される。

【0062】

第１処理液および第２処理液の付与の順序は、特に限定されない。第１処理液に含まれる水溶性カチオン樹脂がインク受容層として機能する観点からは、第１処理液を先に付与することが好ましい。第１処理液および第２処理液の付与は、同時でもよい。

【0063】

第１処理液および第２処理液の付与方式は、特に限定されない。第１処理液および第２処理液の付与方式は、同じでもよく、異なっていてもよい。付与方式の例には、スプレー方式、マングル方式（パッド方式またはディッピング方式）、コーティング方式、インクジェット方式が含まれる。第１処理液および第２処理液の付与方式は、高精度な印捺を行う場合にはインクジェット方式が好ましい。

【0064】

第１処理液の付与量は、特に限定されず、第１処理液における水溶性カチオン樹脂の含有量、第２処理液の付与量、布帛の種類などに応じて調整される。搬送ベルト上に付着する凝集物を減らす観点からは、第１処理液の布帛の裏抜けを抑制するために、第１処理液の付与量が、布帛の保水量よりも小さいことが好ましい。

【0065】

第２処理液の付与量は、特に限定されず、第２処理液の顔料の含有量、印捺する画像の濃度、布帛の種類などに応じて調整され得る。搬送ベルト上に付着する凝集物を減らす観点からは、第２処理液の布帛の裏抜けを抑制するために、第２処理液の付与量が、布帛の保水量よりも小さいことが好ましい。

【0066】

本発明のインクジェット記録方法は、第１処理液および第２処理液の付与工程の後に、布帛の乾燥工程を有することが好ましい。乾燥工程により、布帛に付与された第１処理液および第２処理液を布帛に定着させる。

【0067】

乾燥方法は、特に限定されず、ヒーター、温風乾燥機、加熱ローラーなどを用いた方法であり得る。中でも、温風乾燥機とヒーターを用いて、布帛の両面を加熱して乾燥させることが好ましい。

【0068】

乾燥温度は、特に限定されないが、付与した処理液に含まれる溶剤を十分に除去する観点から、１１０℃以上が好ましく、１３０～１８０℃の範囲内がより好ましい。乾燥時間は、乾燥温度にもよるが、例えば０．５～１０分間の範囲内である。

【0069】

（インクジェット記録装置の構成）
次に、本実施の形態のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置（捺染装置）について説明する。

【0070】

図１は、インクジェット記録装置（捺染装置）１の構成を示す模式図である。

【0071】

図１に示されるように、インクジェット記録装置（捺染装置）１は、ベルト搬送部２と、画像形成部３と、搬送ベルト洗浄部４とを有する。

【0072】

ベルト搬送部２は、所定の間隔をおいて平行に配置された駆動ローラー２１および従動ローラー２２に亘って所定幅の無端状の搬送ベルト２３が張架されている。駆動ローラー２１および従動ローラー２２に架け渡された搬送ベルト２３の表面（上面）は、布帛Ｐを密着させて載置する載置面とされている。搬送ベルト２３の表面には、搬送中の布帛Ｐを密着させるために、地張りと呼ばれる粘着剤が塗布されていてもよい。駆動ローラー２１は、図示しない副走査モーターによって回転駆動される。

【0073】

ベルト搬送部２では、駆動ローラー２１が、副走査モーターの回転駆動によって、図１中の反時計周り方向（矢印参照）に所定速度で回転する。これにより、従動ローラー２２との間に架け渡された搬送ベルト２３が、回転移動する。この動作により、搬送ベルト２３の表面に載置されている布帛Ｐは、副走査方向である図１中の矢印Ａ方向に向けて搬送される。

【0074】

布帛Ｐは、所定サイズに裁断されたシート状でもよいし、ロール状に巻回された元巻から連続して繰り出される長尺状でもよい。

【0075】

画像形成部３は、インクジェット方式の場合、搬送ベルト２３上の布帛Ｐが載置される面の上方に所定の間隔をおいて配設されたインクジェットヘッドで構成される。各インクジェットヘッドは、上述のインクジェット記録方法に従い、その下面に設けられた多数のノズルから、搬送ベルト２３よって搬送される布帛Ｐ上に、処理液を吐出する。これにより、布帛Ｐ上に、所望の画像が形成される。

【0076】

画像形成部３は、キャリッジに搭載されて、間欠的に搬送される布帛Ｐの搬送方向と直交する主査方向に往復移動するシャトル型でもよい。この場合、搬送ベルト２３は、画像形成時に待機状態と駆動状態とを繰り返す間欠動作を行うように、駆動ローラー２１の回転駆動によって制御される。また、画像形成部３は、搬送ベルト２３の幅方向に亘って固定状に架け渡され、連続的に搬送される布帛Ｐ上にインク滴を吐出することによって画像を形成するライン型でもよい。この場合、搬送ベルト２３は、画像形成時に連続的に移動（回転）動作するように、駆動ローラー２１の回転駆動によって制御される。

【0077】

搬送ベルト洗浄部４は、ベルト搬送部２の下に配置されている。搬送ベルト洗浄部４は、搬送ベルト２３の移動方向に沿って順に複数の洗浄手段などが設けられている。

【0078】

図１に示す搬送ベルト洗浄部４は、散水パイプ４１、ブラシローラー４２、クリーニングブレード４３、クリーニングスポンジ４４および加熱部４５を有している。

【0079】

散水パイプ４１は、搬送ベルト２３の全幅に亘って架け渡されている。散水パイプ４１には、搬送ベルト２３の表面に対向する部位に、長さ方向に沿って多数のノズル（図示せず）が配列されている。散水パイプ４１には、散水ポンプ（図示せず）の駆動によって散水チューブ４１ａを介して洗浄液が供給される。散水パイプ４１は、供給された洗浄液をノズルから搬送ベルト２３の表面に向けて吹きかけることにより、搬送ベルト２３の表面に付着した異物を洗浄する。

【0080】

ブラシローラー４２は、搬送ベルト２３の全幅に亘って架け渡された回転軸の周囲にブラシ毛を束ねたブラシ束が複数植設されてローラー状に形成されている。ブラシ束の先端は、散水パイプ４１による散水位置よりも搬送ベルト２３の回転方向下流側において、搬送ベルト２３の表面に常時接触状態にある。ブラシローラー４２は、搬送ベルト２３の表面に回転可能に接触し、搬送ベルト２３の表面に残留する凝集物等の異物を除去する。具体的には、ブラシローラー４２は、ブラシ駆動部（図示せず）の動力に基づいて、駆動ローラー２１の回転方向と同一方向に所定速度で回転する。これにより、ブラシローラー４２は、搬送ベルト２３の移動方向に逆らう方向に移動して、ブラシ束の先端で搬送ベルト２３の表面を摺擦する。この動作により、ブラシローラー４２は、搬送ベルト２３の移動方向上流側の散水パイプ４１による洗浄液の散水によって洗浄された異物を除去する。

【0081】

ブラシローラー４２の下方には、洗浄液を貯水する清掃桶（図示せず）が配設されていてもよい。この場合、ブラシローラー４２の下部は、この洗浄液に一部浸漬しており、回転時に洗浄液を掻き上げることにより、異物の除去効果を高める。また、散水パイプ４１へは、この清掃桶内の洗浄液が散水チューブ４１ａを介して供給されてもよい。この場合、搬送ベルト２３の表面に噴射されて滴下した洗浄液が、再び清掃桶内に収容されて再利用される。

【0082】

クリーニングブレード４３は、搬送ベルト２３の回転方向におけるブラシローラー４２の下流側に設けられている。クリーニングブレード４３は、例えばゴムなどの弾性材や、ＰＥＴシート、ストレート状のブラシなどによって平板状に形成され、搬送ベルト２３の全幅に亘って架け渡されている。クリーニングブレード４３は、その先端が搬送ベルト２３の表面に当接または離間可能に構成されている。クリーニングブレード４３は、搬送ベルト２３の表面に当接し、搬送ベルト２３の表面に残留する異物や洗浄液を掻き取ることによって除去する。

【0083】

クリーニングスポンジ４４は、スポンジなどの吸水性を有する多孔質体であり、搬送ベルト２３の全幅に亘って架け渡されている。クリーニングスポンジ４４の表面は、クリーニングブレード４３よりも搬送ベルト２３の回転方向下流側において搬送ベルト２３の表面に当接または離間可能に構成されている。クリーニングスポンジ４４は、搬送ベルト２３の表面に当接することにより、搬送ベルト２３の表面に残留する洗浄液を吸収して拭き取る。

【0084】

加熱部４５は、ベルトヒーターであり、搬送ベルト２３の回転方向におけるクリーニングスポンジ４４の下流側かつ従動ローラー２２の上流側に設けられる。加熱部４５は、搬送ベルト２３の表面に残留する洗浄液を加熱して蒸発させる。

【実施例0085】

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）で行われた。また、特記しない限り、「％」、「ｐｐｍ」および「部」は、それぞれ、「質量％」、「質量ｐｐｍ」および「質量部」を意味する。

【0086】

［第１処理液および第２処理液の調製］
表１、２に記載の成分を混合し、第１処理液（１－１～１－１４）および第２処理液（２－１～２～５）をそれぞれ調製した。

【0087】

各成分の詳細は表１、２および以下に示すとおりである。

【0088】

水溶性カチオン性樹脂として、ＭＰＴ－６０（三菱鉛筆株式会社）、ユニセンスＫＨＥ１００Ｌ、ユニセンスＦＰＡ１０１Ｌ（いずれもセンカ株式会社）、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ（メチルジアリルアミン塩酸塩重合体）（ニットーボーメディカル株式会社）、ＰＥ－３０（ジメチルアミン・エチレンジアミン・エピクロロヒドリン共重合体）、ＰＡＳ－２２ＳＡ－４０（メチルジアリルアミンアミド硫酸塩重合体）、ＰＡＳ－Ｊ－８１Ｌ（メチルジアリルアミン塩酸塩重合体）（いずれも四日市合成株式会社）を使用した。

【0089】

アニオン性樹脂であるアクリル樹脂として、ＥＭＮ－３２５Ｅ、ＥＦ－０２１（株式会社日本触媒）を使用した。アニオン性樹脂であるウレタン樹脂として、スーパーフレックス１５０、スーパーフレックス４７０（いずれも第一工業株式会社）、エバファノールＨＡ－２０７（日華化学株式会社）を使用した。

【0090】

顔料分散液として、Ｃａｂｏ－Ｊｅｔ－４６３７Ｍ（キャボット社製）を使用した。活性剤（アセチレングリコール系界面活性剤）として、Ｅ１０１０（日信化学工業株式会社）を使用した。防腐剤として、Ｐｒｏｘｃｅｌ ＧＸＬ（Ｓ）（ロンザ株式会社）を使用した。

【0091】

【表1】

【0092】

【表2】

【0093】

［捺染画像形成］
布帛として、綿サテン（綿１００％：製品名６０綿サテン、オカダヤ社製）を準備した。

【0094】

インクジェットヘッドＫＭ１０２４ｉ（コニカミノルタ株式会社）を搭載した簡易印画試験機に、調製した第１処理液および第２処理液を導入し、布帛上に、インクジェット方式で、第１処理液および第２処理液をこの順で連続して付与後、乾燥させて、捺染画像形成物を得た。インクジェットヘッドから第１処理液および第２処理液層形成液の吐出は、主走査５４０ｄｐｉ×副走査７２０ｄｐｉにてそれぞれ行った。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク滴（ドット）の数を表す。吐出周波数は、２２．４ｋＨｚとした。そして、ベルト搬送式乾燥機にて１５０℃で３分間乾燥させて、２００ｍｍ×２００ｍｍの１００％ベタ捺染画像形成物を得た。なお、第１処理液および第２処理液の付着付量は、それぞれ１５ｇ／ｍ^２および３０ｇ／ｍ^２であった。これらの付着量は、処理液の吐出量からそれぞれ求めた。

【0095】

［発色性の評価］
印画したベタ画像の表面反射率を、分光測色機ＣＭ－２５ｄ（コニカミノルタ株式会社）により測定し、５４０ｎｍにおけるＫ／Ｓ値を算出した。Ｋ／Ｓ値は、下記式で定義される表面色濃度の指数である。
Ｋｕｂｅｌｋａ－Ｍｕｎｋ式：Ｋ／Ｓ＝(１－Ｒ)２／２Ｒ
（Ｋ：光の吸収係数、Ｓ：光の散乱係数、Ｒ：表面反射率）
Ｋ／Ｓ値が大きいほど色濃度が高く、小さいほど色濃度が低いことを意味する。算出したＫ／Ｓ値に基づいて、以下の基準で発色性を評価した。以下の基準で、ＡおよびＢを許容範囲とした。
評価基準
Ａ：Ｋ／Ｓ値が５．０以上
Ｂ：Ｋ／Ｓ値が４．０以上５．０未満
Ｃ：Ｋ／Ｓ値が３．０以上４．０未満
Ｄ：Ｋ／Ｓ値が３．０未満

【0096】

［湿摩擦堅牢性の評価］
布帛に形成された画像の湿摩擦堅牢性を、ＪＩＳ Ｌ ０８４９の湿潤試験に準拠し、クロックメーター（摩擦試験機Ｉ型）で評価した。

【0097】

具体的には、形成した画像のうち１００ｍｍ×１００ｍｍの領域に、２００ｇの荷重で、摩擦用白綿布で１００回往復して、摩擦を付与した。摩擦用白綿布には、水で濡らして約１００％の湿潤状態にした白綿布を用いた。摩擦を付与した後、摩擦用白綿布への色移りを観察し、以下の基準で湿摩擦堅牢性を評価した。以下の基準で、ＡおよびＢを許容範囲とした。
評価基準
Ａ ：ほとんど色移りがない。
Ｂ ：色移りがあるが、許容範囲内である。
Ｃ ：色移りがあり、許容範囲を超えている。
Ｄ ：大きく色移りがあり、許容範囲を超えている。

【0098】

［風合いの評価］
捺染後の布帛の風合いの官能評価を、５人で行った。捺染前の布帛よりも捺染後の布帛の方が硬くなったと感じた人数に基づいて、以下の基準で布帛の風合いを評価した。以下の基準で、ＡおよびＢを許容範囲とした。
評価基準
Ａ：捺染後の布帛の方が硬くなったと感じた人数が、０～１人であった。
Ｂ：捺染後の布帛の方が硬くなったと感じた人数が、２～３人であった。
Ｃ：捺染後の布帛の方が硬くなったと感じた人数が、４人であった。
Ｄ：捺染後の布帛の方が硬くなったと感じた人数が、５人であった。

【0099】

使用した第１処理液および第２処理液と、発色性と、湿摩擦堅牢性と、風合いとの評価結果を表３に示す。

【0100】

【表3】

【0101】

表３に示されるように、水溶性カチオン性樹脂のカチオン価が１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上６．２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、かつ水溶性カチオン性樹脂の分子量が５００以上４０００以下である実施例１～８では、発色性、湿摩擦堅牢性および風合いが良好であった。また、水溶性カチオン性樹脂のカチオン価が１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上５．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、かつ水溶性カチオン性樹脂の分子量が５００以上１５００以下であり、アニオン性樹脂のガラス転移温度［Ｔｇ］が、－２９℃以下である実施例１～３では、発色性、湿摩擦堅牢性および風合いがさらに良好であった。

【0102】

一方、ガラス転移温度が０℃超のアニオン性樹脂を含む比較例１、２では、風合いが不良であった。これは、顔料の定着性が低下したためだと考えられる。また、水溶性カチオン性樹脂の分子量が４０００超の比較例１～６は、湿摩擦堅牢性が不良であった。これは、水溶性カチオン性樹脂が布帛に対して融着にくくなったためと考えられる。水溶性カチオン性樹脂のカチオン価が１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上６．２ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲内にない比較例１、５では、発色性が不良であった。これは、第１処理液に含まれる水溶性カチオン性樹脂および第２処理液に含まれるアニオン性樹脂が適切に凝集しなかったためと考えられる。

【0103】

（効果）
以上のように、本発明によれば、アニオン性樹脂のガラス転移温度が０℃以下であり、水溶性カチオン性樹脂のカチオン価が１．２ｍｍｏｌ／ｇ以上６．２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、かつ水溶性カチオン性樹脂の分子量が５００以上４０００以下であれば、発色性、湿摩擦堅牢性および風合いが良好であることがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0104】

本発明に係るインクセットおよびインクジェット記録方法では、画像形成時に要求される諸特性に優れ、かつ良好な画像が形成されるインクセットおよびインクジェット記録方法が提供される。

【符号の説明】

【0105】

１ 捺染装置
２ ベルト搬送部
３ 画像形成部
４ 搬送ベルト洗浄部
２１ 駆動ローラー
２２ 従動ローラー
２３ 搬送ベルト
４１ 散水パイプ
４１ａ 散水チューブ
４２ ブラシローラー
４３ クリーニングブレード
４４ クリーニングスポンジ
４５ 加熱部

【図1】