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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025152820
(43)【公開日】2025-10-10
(54)【発明の名称】フェライト焼結磁石
(51)【国際特許分類】
H01F 1/10 20060101AFI20251002BHJP
C04B 35/40 20060101ALI20251002BHJP
【ＦＩ】
H01F1/10
C04B35/40
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024054940
(22)【出願日】2024-03-28
(71)【出願人】
【識別番号】000003067
【氏名又は名称】ＴＤＫ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100113435
【弁理士】
【氏名又は名称】黒木 義樹
(74)【代理人】
【識別番号】100129296
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 博昭
(72)【発明者】
【氏名】諏訪 建一郎
(72)【発明者】
【氏名】大槻 史朗
【テーマコード（参考）】
5E040
【Ｆターム（参考）】
5E040AB04
5E040AB09
5E040BD01
5E040CA01
5E040NN02
5E040NN06
(57)【要約】
【課題】保磁力に優れた新規なフェライト焼結磁石を提供することを目的とする。
【解決手段】フェライト焼結磁石は、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒と、３つ以上の前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒に囲まれた粒界多重点と、を備える。マグネトプランバイト型フェライト結晶粒及び粒界多重点は、それぞれ、金属元素Ａ、Ｌａ、Ｃｏ、及び、Ｆｅを含有する。金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。粒界多重点における金属元素ＡのＬａに対する原子比（Ａ／Ｌａ）が３．５～１１．０である。マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）が、０．００８～０．１００である。
【選択図】図１
【解決手段】フェライト焼結磁石は、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒と、３つ以上の前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒に囲まれた粒界多重点と、を備える。マグネトプランバイト型フェライト結晶粒及び粒界多重点は、それぞれ、金属元素Ａ、Ｌａ、Ｃｏ、及び、Ｆｅを含有する。金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。粒界多重点における金属元素ＡのＬａに対する原子比（Ａ／Ｌａ）が３．５～１１．０である。マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）が、０．００８～０．１００である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
マグネトプランバイト型フェライト結晶粒と、
３つ以上の前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒に囲まれた粒界多重点と、を備えるフェライト焼結磁石であって、
前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒及び前記粒界多重点は、それぞれ、金属元素Ａ、Ｌａ、Ｃｏ、及び、Ｆｅを含有し、
金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、
前記粒界多重点における金属元素ＡのＬａに対する原子比（Ａ／Ｌａ）が３．５～１１．０であり、
前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）が、０．００８～０．１００である、フェライト焼結磁石。
３つ以上の前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒に囲まれた粒界多重点と、を備えるフェライト焼結磁石であって、
前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒及び前記粒界多重点は、それぞれ、金属元素Ａ、Ｌａ、Ｃｏ、及び、Ｆｅを含有し、
金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、
前記粒界多重点における金属元素ＡのＬａに対する原子比（Ａ／Ｌａ）が３．５～１１．０であり、
前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）が、０．００８～０．１００である、フェライト焼結磁石。
【請求項2】
前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒の金属組成は、以下の一般式（５）で表現され、
Ａ１－ｘ－ｙＬａｘＲｙ（Ｆｅ１２－ｅ－ｆＣｏｅＭｆ）ａ （５）
上式（５）中、Ｒは、Ｂｉ及び希土類元素（ただしＬａを除く）からなる群から選択される少なくとも一種の金属元素であり、Ｍは、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｎｉ、及びＣｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属元素であり、
ｘ＞０，
０≦ｙ＜ｘ、
ｅ＞０，
０≦ｆ＜ｅ、及び、
０．８００≦ａ≦１．２００を満たす、請求項１に記載のフェライト焼結磁石。
Ａ１－ｘ－ｙＬａｘＲｙ（Ｆｅ１２－ｅ－ｆＣｏｅＭｆ）ａ （５）
上式（５）中、Ｒは、Ｂｉ及び希土類元素（ただしＬａを除く）からなる群から選択される少なくとも一種の金属元素であり、Ｍは、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｎｉ、及びＣｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属元素であり、
ｘ＞０，
０≦ｙ＜ｘ、
ｅ＞０，
０≦ｆ＜ｅ、及び、
０．８００≦ａ≦１．２００を満たす、請求項１に記載のフェライト焼結磁石。
【請求項3】
ｘ≧０．０５、及び、ｅ≧０．０５を満たす、請求項２に記載のフェライト焼結磁石。
【請求項4】
前記粒界多重点における金属元素及びＳｉの全量に対するＬａの原子濃度が９．０モル％以下である、請求項１又は２に記載のフェライト焼結磁石。
【請求項5】
前記粒界多重点におけるＳｒの金属元素Ａに対する比（Ｓｒ／Ａ）が、０．３０～０．８５である、請求項１又は２に記載のフェライト焼結磁石。
【請求項6】
前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒のうち、積層欠陥をもつ結晶粒の割合が、１００個中８個以下である、請求項１又は２に記載のフェライト焼結磁石。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、フェライト焼結磁石に関する。
【背景技術】
【0002】
マグネトプランバイト型（Ｍ型）構造のフェライトの化学式は、ＡＦｅ１２Ｏ１９で表される。Ａはアルカリ土類金属で２価、Ｆｅは３価、Ｏは－２価のイオンとなり、ＡＦｅ１２Ｏ１９でチャージバランスが取れた結晶を形成している。
【0003】
ＡＦｅ１２Ｏ１９に対して、ＡサイトをＬａで、ＦｅサイトをＣｏで置換することで、磁気特性が向上することが知られている（特許文献１～３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０００－１５６３１０公報
【特許文献2】特開２０２３－９０４００号公報
【特許文献3】特開２００２－３１３６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、従来のフェライト焼結磁石でも保磁力に改善の余地があった。
【0006】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、保磁力に優れた新規なフェライト焼結磁石を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
［１］マグネトプランバイト型フェライト結晶粒と、
３つ以上の前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒に囲まれた粒界多重点と、を備えるフェライト焼結磁石であって、
前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒及び前記粒界多重点は、それぞれ、金属元素Ａ、Ｌａ、Ｃｏ、及び、Ｆｅを含有し、
金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、
前記粒界多重点における金属元素ＡのＬａに対する原子比（Ａ／Ｌａ）が３．５～１１．０であり、
前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）が、０．００８～０．１００である、フェライト焼結磁石。
３つ以上の前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒に囲まれた粒界多重点と、を備えるフェライト焼結磁石であって、
前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒及び前記粒界多重点は、それぞれ、金属元素Ａ、Ｌａ、Ｃｏ、及び、Ｆｅを含有し、
金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、
前記粒界多重点における金属元素ＡのＬａに対する原子比（Ａ／Ｌａ）が３．５～１１．０であり、
前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）が、０．００８～０．１００である、フェライト焼結磁石。
【0008】
［２］前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒の金属組成は、以下の一般式（５）で表現され、
Ａ１－ｘ－ｙＬａｘＲｙ（Ｆｅ１２－ｅ－ｆＣｏｅＭｆ）ａ （５）
上式（５）中、Ｒは、Ｂｉ及び希土類元素（ただしＬａを除く）からなる群から選択される少なくとも一種の金属元素であり、Ｍは、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｎｉ、及びＣｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属元素であり、
ｘ＞０，
０≦ｙ＜ｘ、
ｅ＞０，
０≦ｆ＜ｅ、及び、
０．８００≦ａ≦１．２００を満たす、［１］に記載のフェライト焼結磁石。
Ａ１－ｘ－ｙＬａｘＲｙ（Ｆｅ１２－ｅ－ｆＣｏｅＭｆ）ａ （５）
上式（５）中、Ｒは、Ｂｉ及び希土類元素（ただしＬａを除く）からなる群から選択される少なくとも一種の金属元素であり、Ｍは、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｎｉ、及びＣｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属元素であり、
ｘ＞０，
０≦ｙ＜ｘ、
ｅ＞０，
０≦ｆ＜ｅ、及び、
０．８００≦ａ≦１．２００を満たす、［１］に記載のフェライト焼結磁石。
【0009】
［３］ｘ≧０．０５、及び、ｅ≧０．０５を満たす、［２］に記載のフェライト焼結磁石。
【0010】
［４］前記粒界多重点における金属元素及びＳｉの全量に対するＬａの原子濃度が９．０モル％以下である、［１］～［３］のいずれか一項に記載のフェライト焼結磁石。
【0011】
［５］前記粒界多重点におけるＳｒの金属元素Ａに対する比（Ｓｒ／Ａ）が、０．３０～０．８５である、［１］～［４］のいずれか一項に記載のフェライト焼結磁石。
【0012】
［６］前記マグネトプランバイト型フェライト結晶粒のうち、積層欠陥をもつ結晶粒の割合が、１００個中８個以下である、［１］～［５］のいずれか一項に記載のフェライト焼結磁石。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、保磁力を高くすることのできる新規なフェライト焼結磁石が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【発明を実施するための形態】
【0015】
本発明の実施形態を以下に詳細に説明する。
【0016】
（フェライト焼結磁石）
本発明の実施形態に係るフェライト焼結磁石１００は、図１に示すように、マグネトプランバイト型（Ｍ型）の結晶構造を有する複数のマグネトプランバイト型フェライト結晶粒４と、３つ以上のマグネトプランバイト型フェライト結晶粒４間に囲まれた粒界多重点６とを有する。２つのマグネトプランバイト型フェライト結晶粒４間には粒界５が形成されている。
本発明の実施形態に係るフェライト焼結磁石１００は、図１に示すように、マグネトプランバイト型（Ｍ型）の結晶構造を有する複数のマグネトプランバイト型フェライト結晶粒４と、３つ以上のマグネトプランバイト型フェライト結晶粒４間に囲まれた粒界多重点６とを有する。２つのマグネトプランバイト型フェライト結晶粒４間には粒界５が形成されている。
【0017】
（マグネトプランバイト型フェライト結晶粒）
マグネトプランバイト型フェライト結晶粒は、金属元素Ａ、Ｌａ、Ｃｏ、及び、Ｆｅを含有する酸化物である。金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。
マグネトプランバイト型フェライト結晶粒は、金属元素Ａ、Ｌａ、Ｃｏ、及び、Ｆｅを含有する酸化物である。金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。
【0018】
マグネトプランバイト型フェライト結晶粒の金属組成は、以下の一般式（５）で表現されることができる。
【0019】
Ａ１－ｘ－ｙＬａｘＲｙ（Ｆｅ１２－ｅ－ｆＣｏｅＭｆ）ａ （５）
上式（５）中、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１つである。
上式（５）中、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１つである。
【0020】
Ｒは、Ｂｉ及び希土類元素（ただしＬａを除く）からなる群から選択される少なくとも一種の金属元素を示す。Ｌａを除く希土類元素とは、Ｓｃ，Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、および、Ｌｕである。
【0021】
Ｍは、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｎｉ、及びＣｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属元素である。
【0022】
ｘは、０を超えればよく、例えば、０．０１以上でもよく、０．０５以上でもよく、０．１０以上でもよく、０．２０以上でもよく、０．２５以上でもよく、０．５０以下でもよく、０．４５以下でもよく、０．４０以下でもよく、０．３５以下でもよい。
【0023】
ｙは、ｘよりも小さく、ｘ／２より小さくてよく、ｘ／３より小さくてよく、ｘ／５より小さくてよく、ｘ／１０より小さくてよく、０．１以下でもよく、０．０５以下でもよく、０．０２以下でもよく、０．０１以下でもよく、０．００５以下でもよく、０．００１以下でもよく、０でもよい。ｙは以下式を満たすことができる。
【0024】
０≦ｙ＜ｘ
【0025】
ｅは、０を超えればよく、例えば、０．０１以上でもよく、０．０２以上でもよく、０．０５以上でもよく、０．１以上でもよく、０．２以上でもよく、０．９以下でもよく、０．８以下でもよく、０．７以下でもよく、０．６以下でもよく、０．５以下でもよく、０．４以下でもよい。
【0026】
ｆは、ｅより小さく、例えば、ｅ／２より小さくてよく、ｅ／３より小さくてよく、ｅ／５より小さくてよく、ｅ／１０より小さくてよく、０．１以下でもよく、０．０５以下でもよく、０．０２以下でもよく、０．０１以下でもよく、０．００５以下でもよく、０．０００１以下でもよく、０でもよい。ｆは以下式を満たすことができる。
【0027】
０≦ｆ＜ｅ
【0028】
ａは、０．８００～１．２００であり、例えば、１．１００以下でもよく、１．０００以下でもよく、０．９９９以下でもよく、０．９９７以下でもよく、０．９９５以下でもよく、０．９９３以下でもよく、０．８５０以上でもよく、０．９００以上でもよい。
【0029】
金属元素Ａの３４ａｔ％以上をＳｒが占めてもよく、金属元素Ａの３４ａｔ％以上をＢａが占めてもよく、金属元素Ａの３４ａｔ％以上をＣａが占めてもよい。中でも、金属元素Ａの３４ａｔ％以上をＳｒが占めるいわゆるＳｒフェライトであることが好ましく、金属元素Ａに占めるＳｒの原子比は、５０ａｔ％以上でもよく、６０ａｔ％以上でもよく、７０ａｔ％以上でもよく、８０ａｔ％以上でもよく、９０ａｔ％以上でもよく、９５ａｔ％以上でもよく、９７ａｔ％以上でもよく、９９ａｔ％以上でもよく、１００ａｔ％でもよい。本明細書において、原子比とは、原子数の比のことであり、モル比と同じである。
【0030】
マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）は０．００８～０．１００である。原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）は、０．０１０以上でもよく、０．０２０以上でもよく、０．０３０以上でもよく、０．０９０以下でもよく、０．０８０以下でもよく、０．０７０以下でもよく、０．０６６以下でもよい。
【0031】
マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＬａに対する原子比（ｅ／ｘ）は、０．８０以上であってよく、０．８５以上であってよく、０．９０以上であってよく、０．９５以上であってよく、０．９７以上であってよく、０．９８以上であってよく、０．９９以上であってよく、１．２０以下であってよく、１．１５以下であってよく、１．１０以下であってよく、１．０５以下であってよく、１．０３以下であってよく、１．０２以下であってよく、１．０１以下であってよい。
【0032】
マグネトプランバイト型フェライト結晶粒における金属元素ＡのＬａに対する原子比（Ａ／Ｌａ）は、２．５～１１．０であってもよい。マグネトプランバイト型フェライト結晶粒における原子比（Ａ／Ｌａ）は、４．０以上でもよく、１０以下でもよく、９以下でもよい。
【0033】
マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるマグネトプランバイト型フェライトの質量分率は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９７％以上である。
【0034】
フェライト焼結磁石における全結晶粒に占めるマグネトプランバイト型フェライト結晶粒（主相）の質量比率は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９７％以上である。このように、マグネトプランバイト型フェライト相とは異なる結晶相（異相）の質量比率を低減することによって、磁気特性を一層高くすることができる。フェライト焼結磁石の全結晶粒におけるＭ型フェライト相の質量比率（％）は、Ｘ線回折により、マグネトプランバイト型フェライト相の存在比率（モル％）を求めることで確認することができる。マグネトプランバイト型フェライト相の存在比率は、マグネトプランバイト型フェライト、オルソフェライト、ヘマタイト、スピネル、Ｗ型フェライト、それぞれの粉末試料を所定比率で混合し、それらのＸ線回折強度から比較算定することにより算出される。
【0035】
マグネトプランバイト型フェライトの結晶構造は、以下の式（ＩＩＩ）で表すことができる。
【0036】
ＱＸ１２Ｏ１９ （ＩＩＩ）
Ｑは２価陽イオンのサイト（Ａサイト）であり、金属元素Ａ、Ｌａ、及び、金属元素Ｒを含む。Ｘは３価陽イオンのサイト（Ｂサイト）であり、Ｆｅ、Ｃｏ、及び、金属元素Ｍを含む。Ｏは２価陰イオンであり、（ＩＩＩ）式において電荷がバランスすることができる。
Ｑは２価陽イオンのサイト（Ａサイト）であり、金属元素Ａ、Ｌａ、及び、金属元素Ｒを含む。Ｘは３価陽イオンのサイト（Ｂサイト）であり、Ｆｅ、Ｃｏ、及び、金属元素Ｍを含む。Ｏは２価陰イオンであり、（ＩＩＩ）式において電荷がバランスすることができる。
【0037】
なお、上式（ＩＩＩ）におけるＱ（Ａサイト）及びＸ（Ｂサイト）のＯに対する原子比率は、実際には上記範囲から多少偏った値を示すことから、上記の数値から若干例えば１０％程度ずれていてもよい。
【0038】
フェライト焼結磁石におけるマグネトプランバイト型フェライト結晶粒の平均粒径は、例えば５μｍ以下であってもよく、４．０μｍ以下であってもよく、０．５～３．０μｍであってもよい。このような平均粒径を有することで、保磁力を高くすることができる。フェライト結晶粒の平均粒径は、ＴＥＭ又はＳＥＭによる断面の観察画像を用いて求めることができる。具体的には、数百個のフェライト結晶粒を含むＳＥＭ又はＴＥＭの断面における各結晶粒の断面積を画像解析により求めたうえで、該断面積を有する円の直径（円相当径）を、その断面における該結晶粒の粒径と定義して粒径分布を測定する。測定した個数基準の粒径分布から、フェライト結晶粒の粒径の個数基準の平均値を算出する。このようにして測定される平均値を、フェライト結晶粒の平均粒径とする。
【0039】
（マグネトプランバイト型フェライト結晶粒の積層欠陥）
複数のマグネトプランバイト型フェライト結晶粒のうち、積層欠陥をもつ結晶粒の割合が、１００個中８個以下であることが好適である。６個以下がより好適であり、５個以下がより好適であり、４個以下がより好適であり、３個以下がより好適である。
複数のマグネトプランバイト型フェライト結晶粒のうち、積層欠陥をもつ結晶粒の割合が、１００個中８個以下であることが好適である。６個以下がより好適であり、５個以下がより好適であり、４個以下がより好適であり、３個以下がより好適である。
【0040】
（粒界多重点）
粒界多重点６は、３つ以上のマグネトプランバイト型フェライト結晶粒４間に囲まれた領域である。粒界多重点の組成は、少なくとも、金属元素Ａ、Ｌａ、Ｃｏ、及び、Ｆｅを含有する酸化物である。
粒界多重点６は、３つ以上のマグネトプランバイト型フェライト結晶粒４間に囲まれた領域である。粒界多重点の組成は、少なくとも、金属元素Ａ、Ｌａ、Ｃｏ、及び、Ｆｅを含有する酸化物である。
【0041】
フェライト焼結磁石１００は、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒４と、３つ以上のマグネトプランバイト型フェライト結晶粒４間に囲まれた粒界多重点６の他に、１又は複数の異相を有してもよい。異相は、α－Ｆｅ２Ｏ３やＬａＦｅＯ３であってよい。
【0042】
（金属元素Ａ）
粒界多重点の金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。
粒界多重点の金属元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、および、Ｃａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。
【0043】
ここで、粒界多重点の金属元素Ａを構成する元素の組み合わせと、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒の金属元素Ａを構成する元素の組み合わせとは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【0044】
粒界多重点６の全金属元素及びＳｉ中の金属元素Ａの原子比率に限定はない。
【0045】
粒界多重点６は、全金属元素及びＳｉ中で、金属元素Ａを１モル％以上含むことができ、２モル％以上含むことができ、３モル％以上含むことができ、４モル％以上含むことができ、５モル％以上含むことができ、６モル％以上含むことができ、３０モル％以下含むことができ、２５モル％以下含むことができ、２０モル％以下含むことができ、１５モル％以下含むことができ、１２モル％以下含むことができ、１０モル％以下含むことができる。
【0046】
粒界多重点６に含まれる金属元素ＡはＳｒを含むことが好適である。具体的には、粒界多重点に含まれる金属元素Ａに対するＳｒの原子比（Ｓｒ／Ａ）が０．３０～０．８５であることが好適である。
【0047】
粒界多重点の金属元素Ａのうちの一定割合をＳｒが占めると、焼結時の固相反応において、粒界多重点からマグネトプランバイト型フェライト結晶粒にＬａとＣｏが粒界拡散されやすく、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒のＬａ，Ｃｏ置換量が大きくなるためHcjがさらに向上しやすくなる。
【0048】
粒界多重点６は、全金属元素及びＳｉ中で、Ｓｒを０．５モル％以上含むことができ、１．０モル％以上含むことができ、１．５モル％以上含むことができ、２．０モル％以上含むことができ、２．５モル％以上含むことができ、３．０モル％以上含むことができ、１５モル％以下含むことができ、１３モル％以下含むことができ、１２モル％以下含むことができ、１１モル％以下含むことができ、１０モル％以下含むことができ、９モル％以下含むことができる。
【0049】
粒界多重点６は、全金属元素及びＳｉ中で、Ｃａを０．５モル％以上含むことができ、１．０モル％以上含むことができ、１．５モル％以上含むことができ、２．０モル％以上含むことができ、２．５モル％以上含むことができ、３．０モル％以上含むことができ、１５モル％以下含むことができ、１３モル％以下含むことができ、１２モル％以下含むことができ、１１モル％以下含むことができ、１０モル％以下含むことができ、９モル％以下含むことができ、８モル％以下含むことができ、７モル％以下含むことができる。
【0050】
（Ｌａ）
本実施形態では、粒界多重点６における金属元素ＡのＬａに対する原子比（Ａ／Ｌａ）が３．５～１１．０である。この原子比（Ａ／Ｌａ）は、４．０以上でもよく、１０以下でもよく、９以下でもよい。
本実施形態では、粒界多重点６における金属元素ＡのＬａに対する原子比（Ａ／Ｌａ）が３．５～１１．０である。この原子比（Ａ／Ｌａ）は、４．０以上でもよく、１０以下でもよく、９以下でもよい。
【0051】
粒界多重点６において、全金属元素及びＳｉ中のＬａを原子濃度は、０．１モル％以上でもよく、０．２モル％以上でもよく、０．３モル％以上でもよく、０．４モル％以上でもよく、０．５モル％以上でもよく、０．６モル％以上でもよく、０．７モル％以上でもよく、０．８モル％以上でもよく、０．９モル％以上でもよく、１．０モル％以上でもよく、１５モル％以下でもよく、１３モル％以下でもよく、１２モル％以下でもよく、１１モル％以下でもよく、１０モル％以下でもよく、９．０モル％以下でもよく、８．０モル％以下でもよく、７．０モル％以下でもよく、６．０モル％以下でもよい。
【0052】
（金属元素Ｒ）
粒界多重点６は、Ｌａ以外に、Ｙを含む希土類元素及びＢｉからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素Ｒを含有してもよい。粒界多重点６において、全金属元素及びＳｉ中の金属元素Ｒの原子濃度は、Ｌａの濃度未満であってよく、Ｌａの原子濃度の１／２以下であってよく、Ｌａの原子濃度の１／５以下であってよく、Ｌａの原子濃度の１／１０以下であってよく、Ｌａの原子濃度の１／２０以下であってよく、０であってよい。
粒界多重点６は、Ｌａ以外に、Ｙを含む希土類元素及びＢｉからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素Ｒを含有してもよい。粒界多重点６において、全金属元素及びＳｉ中の金属元素Ｒの原子濃度は、Ｌａの濃度未満であってよく、Ｌａの原子濃度の１／２以下であってよく、Ｌａの原子濃度の１／５以下であってよく、Ｌａの原子濃度の１／１０以下であってよく、Ｌａの原子濃度の１／２０以下であってよく、０であってよい。
【0053】
（金属元素Ｃｏ）
粒界多重点６において、全金属元素及びＳｉ中のＣｏの原子濃度は、０を超えればよく、０．１モル％以上でもよく、０．２モル％以上でもよく、０．５モル％以上でもよく、０．７モル％以上でもよく、１．０モル％以上でもよく、１．２モル％以上でもよく、１．５モル％以上でもよく、１０モル％以下でもよく、９．０モル％以下でもよく、８．０モル％以下でもよく、７．０モル％以下でもよく、６．０モル％以下でもよく、５．０モル％以下でもよく、４．０モル％以下でもよく、３．０モル％以下でもよい。
粒界多重点６において、全金属元素及びＳｉ中のＣｏの原子濃度は、０を超えればよく、０．１モル％以上でもよく、０．２モル％以上でもよく、０．５モル％以上でもよく、０．７モル％以上でもよく、１．０モル％以上でもよく、１．２モル％以上でもよく、１．５モル％以上でもよく、１０モル％以下でもよく、９．０モル％以下でもよく、８．０モル％以下でもよく、７．０モル％以下でもよく、６．０モル％以下でもよく、５．０モル％以下でもよく、４．０モル％以下でもよく、３．０モル％以下でもよい。
【0054】
（金属元素Ｆｅ）
粒界多重点６において、全金属元素及びＳｉ中のＦｅの原子濃度は、０を超えればよく、５モル％以上でもよく、１０モル％以上でもよく、１５モル％以上でもよく、２０モル％以上でもよく、２５モル％以上でもよく、３０モル％以上でもよく、３５モル％以上でもよく、８０モル％以下でもよく、７５モル％以下でもよく、７０モル％以下でもよく、６５モル％以下でもよく、６０モル％以下でもよく、５５モル％以下でもよく、５０モル％以下でもよい。
粒界多重点６において、全金属元素及びＳｉ中のＦｅの原子濃度は、０を超えればよく、５モル％以上でもよく、１０モル％以上でもよく、１５モル％以上でもよく、２０モル％以上でもよく、２５モル％以上でもよく、３０モル％以上でもよく、３５モル％以上でもよく、８０モル％以下でもよく、７５モル％以下でもよく、７０モル％以下でもよく、６５モル％以下でもよく、６０モル％以下でもよく、５５モル％以下でもよく、５０モル％以下でもよい。
【0055】
（Ｃｏ／Ｆｅ比）
粒界多重点におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）に特に限定はないが、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）と同程度であってよく、０．００８～０．１００であってよい。原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）は、０．０１０以上でもよく、０．０２０以上でもよく、０．０３０以上でもよく、０．０９０以下でもよく、０．０８０以下でもよく、０．０７０以下でもよく、０．０６６以下でもよい。
粒界多重点におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）に特に限定はないが、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）と同程度であってよく、０．００８～０．１００であってよい。原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）は、０．０１０以上でもよく、０．０２０以上でもよく、０．０３０以上でもよく、０．０９０以下でもよく、０．０８０以下でもよく、０．０７０以下でもよく、０．０６６以下でもよい。
【0056】
（金属元素Ｍ）
粒界多重点は、Ｃｏ以外に、Ｍｎ、Ｍｇ，Ｎｉ，Ｃｕ，及び、Ｚｎからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素Ｍを含んでいてもよい。粒界多重点６において、全金属元素及びＳｉ中の金属元素Ｍの原子濃度は、Ｃｏの濃度未満であってよく、Ｃｏの原子濃度の１／２以下であってよく、Ｃｏの原子濃度の１／５以下であってよく、Ｃｏの原子濃度の１／１０以下であってよく、Ｃｏの原子濃度の１／２０以下であってよく、０であってよい。
粒界多重点は、Ｃｏ以外に、Ｍｎ、Ｍｇ，Ｎｉ，Ｃｕ，及び、Ｚｎからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素Ｍを含んでいてもよい。粒界多重点６において、全金属元素及びＳｉ中の金属元素Ｍの原子濃度は、Ｃｏの濃度未満であってよく、Ｃｏの原子濃度の１／２以下であってよく、Ｃｏの原子濃度の１／５以下であってよく、Ｃｏの原子濃度の１／１０以下であってよく、Ｃｏの原子濃度の１／２０以下であってよく、０であってよい。
【0057】
粒界多重点６の全金属元素及びＳｉの原子数に対して、金属元素Ａの割合は６～１４モル％、Ｌａの割合は０．５～４．０モル％、Ｆｅの割合は５～８０モル％、Ｃｏの割合は０．５～２．０モル％とすることができる。
【0058】
粒界多重点６は、上記の元素以外に、Ｓｉを含んでもよい。Ｓｉの含有量は、全金属元素及びＳｉの原子数に対して、５モル％以上でよく、１０モル％以上でもよく、５０モル％以下でもよく、４０モル％以下でもよい。
粒界多重点６は、さらにＢを含むことができる。
粒界多重点６は、さらにＢを含むことができる。
【0059】
フェライト焼結磁石の断面において、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒４及び粒界多重点６の合計に占める粒界多重点６の面積比率は０．０１～５％とすることができる。
【0060】
フェライト焼結磁石の形状に特に限定はなく、たとえば、端面が円弧状となるように湾曲したアークセグメント（Ｃ型）形状、平板形状等、種々の形状をとることができる。
【0061】
フェライト結晶粒及び粒界相における金属元素及びＳｉの含有比率はＳＴＥＭ－ＥＤＸで測定することができ、焼結磁石全体の金属元素の含有比率は蛍光Ｘ線分析、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ発光分光分析）等で測定することができる。
【0062】
フェライト結晶粒及び粒界相における金属元素の含有比率はＳＴＥＭ－ＥＤＸで測定することができ、焼結磁石全体の金属元素の含有比率は蛍光Ｘ線分析、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ発光分光分析）等で測定することができる。
【0063】
フェライト焼結磁石の形状に特に限定は無く、たとえば、端面が円弧状となるように湾曲したアークセグメント（Ｃ型）形状、平板形状等、種々の形状をとることができる。
【0064】
フェライト焼結磁石は、モータ及び発電機など回転電気機械、スピーカ・ヘッドホン用マグネット、マグネトロン管、ＭＲＩ用磁場発生装置、ＣＤ－ＲＯＭ用クランパ、ディストリビュータ用センサ、ＡＢＳ用センサ、燃料・オイルレベルセンサ、マグネトラッチ、又はアイソレータ等の磁場発生部材として用いることができる。また、磁気記録媒体の磁性層を蒸着法又はスパッタ法等で形成する際のターゲット（ペレット）として用いることもできる。
【0065】
（フェライト焼結磁石の製造方法）
次に、上記のフェライト焼結磁石の製造方法の一例を説明する。以下に説明する製造方法は、第一原料調製工程、第一仮焼工程、粉砕及びＣｏ添加工程、第二仮焼工程、焼結用言量調製工程、成形工程、及び焼結工程を含む。各工程の詳細を以下に説明する。
次に、上記のフェライト焼結磁石の製造方法の一例を説明する。以下に説明する製造方法は、第一原料調製工程、第一仮焼工程、粉砕及びＣｏ添加工程、第二仮焼工程、焼結用言量調製工程、成形工程、及び焼結工程を含む。各工程の詳細を以下に説明する。
【0066】
（第一原料調製工程）
第一原料は、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒の構成元素のうちのＣｏ以外の元素を含む粉末である。すなわち、第一原料は、金属元素Ａ、Ｌａ、及び、Ｆｅを含み、必要に応じて金属元素Ｍ及びＲを含む粉末である。この工程では、各元素を含む粉末の混合物を、アトライタ、又はボールミル等で１～２０時間程度混合するとともに粉砕処理を行って第一原料を得ることが好適である。第一原料は、Ｃｏを含まない。
第一原料は、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒の構成元素のうちのＣｏ以外の元素を含む粉末である。すなわち、第一原料は、金属元素Ａ、Ｌａ、及び、Ｆｅを含み、必要に応じて金属元素Ｍ及びＲを含む粉末である。この工程では、各元素を含む粉末の混合物を、アトライタ、又はボールミル等で１～２０時間程度混合するとともに粉砕処理を行って第一原料を得ることが好適である。第一原料は、Ｃｏを含まない。
【0067】
各元素を含む粉末の例は、各元素の単体、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ケイ酸塩、有機金属化合物である。一つの粉末が、２以上の金属元素を含んでいてもよいし、一つの粉末が実質的に一つの金属元素のみを含有してもよい。
【0068】
Ｃａを含む粉末の例は、ＣａＣＯ３である。Ｓｒを含む粉末の例は、ＳｒＣＯ３である。Ｂａを含む粉末の例は、ＢａＣＯ３である。Ｌａを含む粉末の例は、Ｌａ２Ｏ３、Ｌａ（ＯＨ）３である。Ｆｅを含む粉末の例は、Ｆｅ２Ｏ３である。
【0069】
第一原料における各金属元素の比率は、目標とするフェライト結晶粒の組成に準じて適宜設定できる。Ｆｅを含む粉末は、本工程で全量添加してもよく、本工程と後述するＣｏ添加工程とに分けて添加してもよい。
【0070】
第一原料の粉末の平均粒径は特に限定されず、例えば０．１～２．０μｍである。
【0071】
配合工程の後、必要に応じて、第一原料を乾燥させ、篩により粗粒を除去することが好適である。
【0072】
（第一仮焼工程）
第一仮焼工程では、得られた第一原料を仮焼して第一仮焼体を得る。第一仮焼は、例えば、空気等の酸化性雰囲気中で行うことが好ましい。第一仮焼の温度は、８００～９５０℃であることが好ましい。Ｃｏを含まない第一原料を比較的低温で仮焼することで、第一仮焼体として、ＡＦｅ１２Ｏ１９（マグネトプランバイト型）相、Ｆｅ２Ｏ３相、及び、ＬａＦｅＯ３（オルソフェライト）相を含む混相化合物を得る。
第一仮焼工程では、得られた第一原料を仮焼して第一仮焼体を得る。第一仮焼は、例えば、空気等の酸化性雰囲気中で行うことが好ましい。第一仮焼の温度は、８００～９５０℃であることが好ましい。Ｃｏを含まない第一原料を比較的低温で仮焼することで、第一仮焼体として、ＡＦｅ１２Ｏ１９（マグネトプランバイト型）相、Ｆｅ２Ｏ３相、及び、ＬａＦｅＯ３（オルソフェライト）相を含む混相化合物を得る。
【0073】
仮焼の時間は、例えば１分間～１０時間であってもよく、１分間～３時間であってもよい。
【0074】
（粉砕及びＣｏ添加工程）
この工程では、第一仮焼体を粉砕し、及び、第一仮焼体にＣｏを含む粉末を添加して、第二仮焼用の第二原料の調製を行う。第一仮焼体の粉砕及びＣｏを含む粉末の添加の順番に限定はなく、第一仮焼体の粉砕後にＣｏを含む粉体を配合してもよく、第一仮焼体の粉砕前又は粉砕中にＣｏを含む粉体を配合してもよい。
この工程では、第一仮焼体を粉砕し、及び、第一仮焼体にＣｏを含む粉末を添加して、第二仮焼用の第二原料の調製を行う。第一仮焼体の粉砕及びＣｏを含む粉末の添加の順番に限定はなく、第一仮焼体の粉砕後にＣｏを含む粉体を配合してもよく、第一仮焼体の粉砕前又は粉砕中にＣｏを含む粉体を配合してもよい。
【0075】
Ｃｏを含む粉体の例は、ＣｏＦｅ２Ｏ４、Ｃｏ（ＯＨ）２、及び、Ｃｏ３Ｏ４の粉体である。Ｃｏを含む粉体は、Ｆｅなど、Ｃｏ以外のマグネトプランバイト型フェライト結晶粒を構成する金属元素を１部含んでいてもよい。例えば、Ｃｏ（ＯＨ）２、及び、Ｃｏ３Ｏ４などを添加する場合には、Ｆｅ２Ｏ３などのＦｅを添加することが好適である。
【0076】
（第二仮焼工程）
第二仮焼工程では、得られた第二原料を仮焼して第二仮焼体を得る。第二仮焼は、例えば、空気等の酸化性雰囲気中で行うことが好ましい。第二仮焼の温度は、１１００～１２００℃であることが好ましい。第二仮焼の時間は、例えば１分間～１０時間であってもよく、１分間～３時間であってもよい。
第二仮焼工程では、得られた第二原料を仮焼して第二仮焼体を得る。第二仮焼は、例えば、空気等の酸化性雰囲気中で行うことが好ましい。第二仮焼の温度は、１１００～１２００℃であることが好ましい。第二仮焼の時間は、例えば１分間～１０時間であってもよく、１分間～３時間であってもよい。
【0077】
これにより、第二仮焼体としてマグネトプランバイト相の単相のフェライトを得る。この工程では、第二仮焼の初期で、第二原料中のＣｏ及びＦｅ２Ｏ３などのＦｅによりＣｏＦｅ２Ｏ４（コバルトフェライト）相が生成され、その後、ＡＦｅ１２Ｏ１９（マグネトプランバイトフェライト）相、ＬａＦｅＯ３（オルソフェライト）相、及び、ＣｏＦｅ２Ｏ４（コバルトフェライト）相が反応する。この反応では、ＬａＦｅＯ３（オルソフェライト）相からＬａが、ＣｏＦｅ２Ｏ４Ｌａ相からＣｏが、それぞれ、ＡＦｅ１２Ｏ１９（マグネトプランバイトフェライト）相に拡散していき、Ｌａ及びＣｏ固溶したマグネトプランバイト型フェライト（ＡＦｅ１２Ｏ１９）が形成される。マグネトプランバイト型フェライト結晶粒中において、Ｌａは金属元素Ａと置換し、ＣｏはＦｅと置換する。
【0078】
本実施形態では、あらかじめＣｏが固溶したＡＦｅ１２Ｏ１９（マグネトプランバイトフェライト）相に後からＬａが固溶するのでなく、Ｃｏが固溶していないＡＦｅ１２Ｏ１９（マグネトプランバイトフェライト）相にＬａ及びＣｏが共に固溶するので、Ｌａ及びＣｏがそれぞれミクロレベルで同数すなわちこれらの原子のモル比がほぼ同程度で均一に固溶しやすくなり、ＡＦｅ１２Ｏ１９のフェライトのチャージバランスが取れやすくなり、積層欠陥が少なくなると考えられる。また、このような製法では、焼結体の粒界多重点において元素ＡとＬａの比（Ａ／Ｌａ）が３．５～１１．０となる。
【0079】
（焼結用原料調製工程）
この工程では、第二仮焼工程により顆粒状や塊状となった第二仮焼体を粉砕してマグネトプランバイト型フェライト微粉を得ると共に、必要に応じて焼結助剤を添加し、成形用原料を得る。
この工程では、第二仮焼工程により顆粒状や塊状となった第二仮焼体を粉砕してマグネトプランバイト型フェライト微粉を得ると共に、必要に応じて焼結助剤を添加し、成形用原料を得る。
【0080】
粉砕は、例えば、第二仮焼体を粗い粉末となるように粉砕（粗粉砕工程）した後、これを更に微細に粉砕する（微粉砕工程）、２段階の工程に分けて行ってもよい。
【0081】
粗粉砕は、例えば、振動ミル等を用いて、仮焼体の平均粒径が０．１～５．０μｍとなるまで行うことができる。
【0082】
微粉砕では、粗粉砕で得られた粗粉を、さらに湿式アトライタ、ボールミル、ジェットミル等によって粉砕する。微粉砕では、得られる粒子の平均粒径が、例えば０．０８～２．０μｍ程度となるように粉砕を行うことができる。微粉の比表面積（例えばＢＥＴ法により求められる。）は、例えば７～１２ｍ２／ｇ程度とする。好適な粉砕時間は、粉砕方法によって異なり、例えば湿式アトライタの場合、３０分間～１０時間であり、ボールミルによる湿式粉砕では１０～５０時間である。得られる粉体の比表面積は、市販のＢＥＴ比表面積測定装置（Ｍｏｕｎｔｅｃｈ製、商品名：ＨＭ Ｍｏｄｅｌ－１２１０）を用いて測定することができる。
【0083】
微粉砕工程では、焼成後に得られる焼結体の磁気的配向度を高めるため、例えば一般式Ｃｎ（ＯＨ）ｎＨｎ＋２で示される多価アルコールを添加してもよい。一般式におけるｎは、例えば４～１００であってもよく、４～３０であってもよい。多価アルコールとしては、例えばソルビトールが挙げられる。また、２種類以上の多価アルコールを併用してもよい。さらに、多価アルコールに加えて、他の公知の分散剤を併用してもよい。
【0084】
多価アルコールを添加する場合、その添加量は、添加対象物（例えば粗粉）に対して、例えば０．０５～５．０質量％であってもよく、０．１～３．０質量％であってもよい。なお、微粉砕工程で添加した多価アルコールは、後述する焼成工程で熱分解して除去される。
【0085】
焼結助剤は、粉砕後のフェライト粉体に混合してもよいが、粉砕前又は粉砕中の粉体に焼結助剤を添加して、第二仮焼体の粉砕と同時にフェライト粉体と焼結助剤との混合を行うことが好適である。
【0086】
焼結助剤の例は、Ｃａを含む粉体、Ｓｉ，Ｂ等の半金属元素を含む粉体である。焼結助剤の具体的は、ＣａＣＯ３、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３の粉末である。
【0087】
焼結助剤の量は、フェライト粉体の質量に対して、０．１～７質量％とすることが好適である。
【0088】
第二仮焼体の粉砕を２段階で行う場合、粗粉砕工程の前又は後のいずれにおいて焼結助剤を添加してもよく、焼結助剤を２つに分けて粗粉砕の前及び後にそれぞれ添加してもよい。
【0089】
（成形工程）
成形工程では、得られた成形用原料を、磁場中で成形して、成形体を得る。成形は、乾式成形及び湿式成形のいずれの方法でも行うことができる。磁気的配向度を高くする観点からは、湿式成形で行うことが好ましい。
成形工程では、得られた成形用原料を、磁場中で成形して、成形体を得る。成形は、乾式成形及び湿式成形のいずれの方法でも行うことができる。磁気的配向度を高くする観点からは、湿式成形で行うことが好ましい。
【0090】
湿式成形により成形する場合は、例えば上述した微粉砕工程を湿式で行うことでスラリーを得た後、このスラリーを所定の濃度に濃縮して、湿式成形用スラリーを得る。この湿式成形用スラリーを用いて成形を行うことができる。スラリーの濃縮は、遠心分離又はフィルタープレス等によって行うことができる。湿式成形用スラリーにおけるフェライト結晶粒の含有量は、例えば３０～８０質量％である。スラリーにおいて、フェライト結晶粒を分散する分散媒としては例えば水が挙げられる。スラリーには、グルコン酸、グルコン酸塩、ソルビトール等の界面活性剤を添加してもよい。分散媒としては非水系溶媒を使用してもよい。非水系溶媒としては、トルエンやキシレン等の有機溶媒を使用することができる。この場合には、オレイン酸等の界面活性剤を添加してもよい。なお、湿式成形用スラリーは、微粉砕後の乾燥状態のフェライト結晶粒に、分散媒等を添加することによって調製してもよい。
【0091】
湿式成形では、次いで、この湿式成形用スラリーに対し、磁場中成形を行う。その場合、成形圧力は、例えば９．８～１９６ＭＰａ（０．１～２．０ｔｏｎ／ｃｍ２）である。印加する磁場は、例えば３９８～１１９４ｋＡ／ｍ（５～１５ｋＯｅ）である。
【0092】
（焼成工程）
焼成（本焼成）工程では、成形工程で得られた成形体を焼成してフェライト焼結磁石を得る。成形体の焼成は、大気中等の酸化性雰囲気中で行うことができる。焼成温度は、例えば１０５０～１３００℃であってもよく、１０８０～１２９０℃であってもよい。また、焼成時間（焼成温度に保持する時間）は、例えば０．５～３時間である。
焼成（本焼成）工程では、成形工程で得られた成形体を焼成してフェライト焼結磁石を得る。成形体の焼成は、大気中等の酸化性雰囲気中で行うことができる。焼成温度は、例えば１０５０～１３００℃であってもよく、１０８０～１２９０℃であってもよい。また、焼成時間（焼成温度に保持する時間）は、例えば０．５～３時間である。
【0093】
焼成工程では、焼結温度まで到達させる前に、例えば室温から１００℃程度まで、０．５℃／分程度の昇温速度で加熱してもよい。これによって、焼結が進行する前に成形体を十分に乾燥することができる。また、成形工程で添加した界面活性剤を十分に除去することができる。なお、これらの処理は、焼成工程のはじめに行ってもよく、焼成工程よりも前に別途行っておいてもよい。
【0094】
このようにして上記のフェライト焼結磁石を製造することができる。
【0095】
（作用）
本実施形態にかかるフェライト焼結磁石によれば、保磁力を高くすることができる。その理由は明らかではないが以下のような事情が考えられる。
本実施形態にかかるフェライト焼結磁石によれば、保磁力を高くすることができる。その理由は明らかではないが以下のような事情が考えられる。
【0096】
粒界多重点における金属元素ＡのＬａに対する原子比（Ａ／Ｌａ）が３．５～１１．０であり、マグネトプランバイト型フェライト結晶粒におけるＣｏのＦｅに対する原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）が、０．００８～０．１００であると、置換元素としてのＣｏ及びＬａを主相に導入しても積層欠陥が増えないことを突き止めた。
【0097】
このメカニズムは不明であるが、粒界多重点における原子比（Ａ／Ｌａ）が特定の範囲で、フェライト結晶粒の原子比（Ｃｏ／Ｆｅ）がこの範囲であるとき、ＬａとＣｏが互いに同数に近い比率で、フェライト結晶粒内に均一に固溶しやすく、ミクロなレベルでフェライト結晶粒のチャージバランスがとれているため、フェライト結晶粒内に積層欠陥が少ないと考えられる。
【0098】
マグネトプランバイト型フェライト結晶粒中において、Ｌａは金属元素Ａと置換し、ＣｏはＦｅと置換する。この際、Ｌａ及びＣｏが同数置換することで、フェライトのチャージバランスが取れ、積層欠陥が少なくなる。
【0099】
Ａ２＋ －＞ Ｌａ３＋
Ｆｅ３＋ －＞ Ｃｏ２＋
フェライト結晶粒内の積層欠陥が少なく、主相のＬａ，Ｃｏ置換量が大きいとより保磁力が向上する。このような磁石は電気自動車のトラクションモータにも利用することができる。
Ｆｅ３＋ －＞ Ｃｏ２＋
フェライト結晶粒内の積層欠陥が少なく、主相のＬａ，Ｃｏ置換量が大きいとより保磁力が向上する。このような磁石は電気自動車のトラクションモータにも利用することができる。
【0100】
また、フェライト結晶粒中のＣｏ添加量を増やしてＦｅ３＋サイトをより多くのＣｏ２＋で置換してもチャージバランスが崩れにくく、フェライト結晶粒のＣｏ置換量（フェライト結晶粒ののＣｏ／Ｆｅ比）が大きい組成であっても、ＬａとＣｏを一様にフェライト結晶粒に拡散することができる。
【実施例0101】
本発明の内容を実施例及び比較例を参照してさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0102】
（実施例１～７及び比較例１～３）
原料として、炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）、水酸化ランタン（Ｌａ（ＯＨ）３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、コバルトフェライト（ＣｏＦｅ２Ｏ４）の粉末を準備した。
原料として、炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）、水酸化ランタン（Ｌａ（ＯＨ）３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、コバルトフェライト（ＣｏＦｅ２Ｏ４）の粉末を準備した。
【0103】
これらの原材料粉末を、金属原子比が、表１の主相の欄の金属組成（ただし、Ｃｏフェライトは添加しない）となるように混合し、湿式アトライタ及びボールミルを用いて混合及び粉砕を行ってスラリーを得た。このスラリーを乾燥し、粗粒を除去して第一原料を得た（第一原料調製工程）。
【0104】
第一原料に対して、大気中、９００℃で１ｈｒの第一仮焼を行って第一仮焼体を得た（第一仮焼工程）。第一仮焼体は、ＳｒＦｅ１２Ｏ１９（Ｍ相）、Ｆｅ２Ｏ３相、ＬａＦｅＯ３相の混相物となり、ＬａはＭ相に固溶しなかった。
【0105】
【表1】
【0106】
得られた第一仮焼体を、小型ロッド振動ミルで粗粉砕して粗粉を得た。この粗粉に対して、表１の通りの金属組成となるようにＣｏＦｅ２Ｏ４粉を配合して混合粉体を得た。混合粉体を湿式ボールミルを用いて微粉砕しスラリーを得た。このスラリーを乾燥し、粗粒を除去して、第二原料を得た（粉砕及びＣｏ添加工程）。
【0107】
第二原料を大気中、１１５０℃で１ｈｒの仮焼きをして第二仮焼体を得た。この工程では、第二仮焼体は、Ｌａ，Ｃｏ固溶ＳｒＦｅ１２Ｏ１９（Ｍ相）の単相物となった。
【0108】
得られた第二仮焼体を、小型ロッド振動ミルで粗粉砕して粗粉を得た。この粗粉に対して、表１の通りの全体重量組成となるようにＳｉＯ２，ＣａＣＯ３粉を配合して混合粉体を得た。混合粉体を湿式ボールミルを用いて４０時間微粉砕し、焼結用原料を含むスラリーを得た。微粉砕後に得られたスラリーの水分量を調節して焼結用原料を含む湿式成形用スラリーを得た（焼結用原料調製工程）。
【0109】
この湿式成形用スラリーを、湿式磁場成型機を使用して、７９６ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の印加磁場中で成形し、直径３０ｍｍ×厚み１５ｍｍの円柱状を有する成形体を得た（成形工程）。
【0110】
得られた成形体を、大気中、室温にて乾燥し、次いで大気中、１１８０℃で焼成を行った（焼成（本焼成）工程）。このようにして円柱状のフェライト焼結磁石を得た。
【0111】
（比較例１）
第一仮焼の温度を１３００℃とする以外は実施例５と同様とした。第一仮焼の段階で、Ｌａ固溶Ｓｒフェライト（マグネトプランバイト型Ｓｒ１－ＸＬａＸＦｅ１２Ｏ１９相の単相物が形成し、最終焼結磁石において、粒界多重点のＬａ濃度が低くなり、Ａ／Ｌａが高くなった。
第一仮焼の温度を１３００℃とする以外は実施例５と同様とした。第一仮焼の段階で、Ｌａ固溶Ｓｒフェライト（マグネトプランバイト型Ｓｒ１－ＸＬａＸＦｅ１２Ｏ１９相の単相物が形成し、最終焼結磁石において、粒界多重点のＬａ濃度が低くなり、Ａ／Ｌａが高くなった。
【0112】
（比較例２）
第一原料の調製及び第一仮焼を行わず、酸化鉄及び炭酸ストロンチウムをすべて含み、水酸化ランタン及びコバルトフェライトを含まない第二原料を第二仮焼きし、その後焼結用原料に水酸化ランタン及びコバルトフェライトを添加する以外は実施例５と同様とした。この場合、粒界多重点のＬａ濃度が高くなった。
第一原料の調製及び第一仮焼を行わず、酸化鉄及び炭酸ストロンチウムをすべて含み、水酸化ランタン及びコバルトフェライトを含まない第二原料を第二仮焼きし、その後焼結用原料に水酸化ランタン及びコバルトフェライトを添加する以外は実施例５と同様とした。この場合、粒界多重点のＬａ濃度が高くなった。
【0113】
（比較例３）
第一原料の調製及び第一仮焼を行わず、第二原料でＣｏ，Ｆｅ，Ｓｒ，Ｌａのすべてを配合した以外は実施例５と同様とした。
第一原料の調製及び第一仮焼を行わず、第二原料でＣｏ，Ｆｅ，Ｓｒ，Ｌａのすべてを配合した以外は実施例５と同様とした。
【0114】
条件、得られた粒界多重点について表２に、主相の組成および磁石の評価について表３に示す。
【0115】
【表2】
【0116】
【表3】
【0117】
＜磁気特性の評価＞
フェライト焼結磁石の上下面を加工した後、最大印加磁場２９ｋＯｅのＢ－Ｈトレーサを用いて、２０℃におけるＢｒ及びＨｃＪをそれぞれ測定した。
フェライト焼結磁石の上下面を加工した後、最大印加磁場２９ｋＯｅのＢ－Ｈトレーサを用いて、２０℃におけるＢｒ及びＨｃＪをそれぞれ測定した。
【0118】
＜組成分析＞
フェライト焼結磁石から集束イオンビーム装置を用いたＦＩＢ（Ｆｏｃｕｓｅｄ Ｉｏｎ Ｂｅａｍ）法により加工して、厚さ１００ｎｍの薄片を得た。ＳＴＥＭ－ＥＤＳを用いて、当該薄片に対して、３つ以上のＭ相に囲まれたた粒界多重点の組成を分析し、粒界多重点の金属元素濃度を得た。この測定を４つの粒界多重点でおこない、平均することで、粒界多重点金属元素濃度を得て、原子比を求めた。同様に、４つのＭ相の組成をＳＴＥＭ－ＥＤＳを用いて分析し、平均することでＭ相の金属元素濃度を得た。
フェライト焼結磁石から集束イオンビーム装置を用いたＦＩＢ（Ｆｏｃｕｓｅｄ Ｉｏｎ Ｂｅａｍ）法により加工して、厚さ１００ｎｍの薄片を得た。ＳＴＥＭ－ＥＤＳを用いて、当該薄片に対して、３つ以上のＭ相に囲まれたた粒界多重点の組成を分析し、粒界多重点の金属元素濃度を得た。この測定を４つの粒界多重点でおこない、平均することで、粒界多重点金属元素濃度を得て、原子比を求めた。同様に、４つのＭ相の組成をＳＴＥＭ－ＥＤＳを用いて分析し、平均することでＭ相の金属元素濃度を得た。
【0119】
＜積層欠陥＞
積層欠陥はＴＥＭ等により比較的容易に識別することができるが、この場合、全体の結晶粒子の数を測定することは現実的でない。このため、例えば、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で異方性焼結磁石のｃ軸に平行な面（ａ面）を観察したときのある視野内の結晶数を計測し、この結晶粒の全数をＮとしたとき、その結晶粒中に見出される欠陥を有する結晶粒の数をｎとし、上記数として推定する。ここで、観察するＴＥＭの倍率としては１０００～１０００００倍、特に１００００～２００００倍が好ましく、観察する視野としては、２視野以上が好ましく、特に２～１０視野とし、Ｎを２０～５００程度とする。なお、結晶粒中に存在する欠陥は、通常１つまたは２つ程度であるが、３つ以上である場合もある。具体的には、ＴＥＭで異方性焼結磁石のｃ軸に平行な面（ａ面）を観察したときのある視野内の１００個の結晶粒に対して、その結晶粒中に見出される欠陥を有する結晶粒を計測した。
積層欠陥はＴＥＭ等により比較的容易に識別することができるが、この場合、全体の結晶粒子の数を測定することは現実的でない。このため、例えば、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で異方性焼結磁石のｃ軸に平行な面（ａ面）を観察したときのある視野内の結晶数を計測し、この結晶粒の全数をＮとしたとき、その結晶粒中に見出される欠陥を有する結晶粒の数をｎとし、上記数として推定する。ここで、観察するＴＥＭの倍率としては１０００～１０００００倍、特に１００００～２００００倍が好ましく、観察する視野としては、２視野以上が好ましく、特に２～１０視野とし、Ｎを２０～５００程度とする。なお、結晶粒中に存在する欠陥は、通常１つまたは２つ程度であるが、３つ以上である場合もある。具体的には、ＴＥＭで異方性焼結磁石のｃ軸に平行な面（ａ面）を観察したときのある視野内の１００個の結晶粒に対して、その結晶粒中に見出される欠陥を有する結晶粒を計測した。
【符号の説明】
【0120】
４…マグネトプランバイト型フェライト結晶粒、６…粒界多重点、５…粒界、１００…フェライト焼結磁石。
【図1】