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特開2025-15904塩基性分散剤、分散体、成形体、および塩基性分散剤の製造方法
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025015904
(43)【公開日】2025-01-31
(54)【発明の名称】塩基性分散剤、分散体、成形体、および塩基性分散剤の製造方法
(51)【国際特許分類】
   C09D 17/00 20060101AFI20250124BHJP
   C08G 81/02 20060101ALI20250124BHJP
【FI】
C09D17/00
C08G81/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2023118788
(22)【出願日】2023-07-21
(71)【出願人】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】artience株式会社
(72)【発明者】
【氏名】重森 一範
(72)【発明者】
【氏名】青谷 朋之
(72)【発明者】
【氏名】小林 拓也
(72)【発明者】
【氏名】折原 雄也
【テーマコード(参考)】
4J031
4J037
【Fターム(参考)】
4J031AA20
4J031AA49
4J031AB01
4J031AC08
4J031AD01
4J031AE12
4J031AF12
4J037CB26
4J037CC16
4J037CC24
4J037CC26
4J037DD23
4J037DD24
4J037FF06
4J037FF08
4J037FF13
4J037FF23
(57)【要約】
【課題】本発明は、耐熱性があり、複数の樹脂種に対する相溶性を有し、インキおよび成形体用途で被分散物の分散に使用できる生産性が良好な塩基性分散剤の提供を目的とする。
【解決手段】第一の重合体部位および第二の重合体部位、ならびにこれらの部位と結合する2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位を有する塩基性分散剤であって、前記第一の重合体部位は、環状エステル重合体を含む、前記第二の重合体部位は、ビニル重合体を含む、塩基性分散剤。なお、前記塩基性分散剤のアミン価は1~100mgKOH/gが好ましい。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第一の重合体部位および第二の重合体部位、ならびにこれらの部位と結合する2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位を有する塩基性分散剤であって、
前記第一の重合体部位は、環状エステル重合体を含み、
前記第二の重合体部位は、ビニル重合体を含む、塩基性分散剤。
【請求項2】
アミン価が1~100mgKOH/gである、請求項1に記載の塩基性分散剤。
【請求項3】
前記環状エステル重合体が、ポリラクトンを含む重合体である、請求項1に記載の塩基性分散剤。
【請求項4】
片末端に水酸基を有する環状エステル重合体を含む重合体の存在下、チオール基含有アルコールとビニル単量体とを反応させて片末端に水酸基を有するビニル重合体を合成する工程(1)、
次いで、ジイソイソシアネートと前記環状エステル重合体および前記ビニル重合体とを反応させて、片末端にイソシアナト基を有する環状エステル重合体を含む重合体および片末端にイソシアナト基を有するビニル重合体を合成する工程(2)
次いで、3級アミノ基および1級または2級アミノ基を2個有するアミンとこれら重合体とを反応させて、環状エステル重合体を含む第一の重合体部位およびビニル重合体を含む第二の重合体部位、ならびにこれらの部位と結合する2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位を有する塩基性分散剤を合成する工程(3)を有する、塩基性分散剤の製造方法。
【請求項5】
請求項1~3のいずれか1に記載の塩基性分散剤、および被分散物を含む、分散体。
【請求項6】
請求項1~3のいずれか1に記載の塩基性分散剤、被分散物、およびバインダー樹脂の溶融混錬物である成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塩基性分散剤に関する。
【背景技術】
【0002】
印刷インキやインクジェットインキ等のインキ用途は、発色性を高めるため樹脂型分散剤を使用して顔料を微細に分散している。通常、樹脂型分散剤は、溶液重合等で合成するため、溶液状態で保存される。そのため、無溶剤雰囲気で作製する樹脂成形体(以下、成形体という)の顔料分散に使用する場合、樹脂型分散剤溶液の合成溶媒が邪魔になる。しかし、樹脂型分散剤の合成後に溶媒を除去する工程を行うと製造コストがかかるし、生産性の問題があった。
特許文献1には、ポリカプロラクトンを含む塩基性分散剤が開示されている。しかし、前記分散剤は、無溶剤で合成しようとすると合成の際、粘度が増大し、溶剤の添加無しには、取扱が難しい問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開2010-189514号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
従来の分散剤は、ポリカプロラクトン鎖の結晶性が高く、相溶性が高い樹脂種が限定される問題があった。加えて、耐熱性が低く、成形体を成形する際に分解する場合があった。
【0005】
本発明は、耐熱性があり、極性が異なる複数の樹脂種に対する相溶性を有し、インキおよび成形体用途で被分散物の分散に使用できる生産性が良好な塩基性分散剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、第一の重合体部位および第二の重合体部位、ならびにこれらの部位と結合する2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位を有する塩基性分散剤であって、
前記第一の重合体部位は、環状エステル重合体を含む、
前記第二の重合体部位は、ビニル重合体を含む。
【発明の効果】
【0007】
上記本発明により、耐熱性があり、極性が異なる複数の樹脂種に対する相溶性を有し、インキおよび成形体用途で被分散物の分散に使用できる生産性が良好な塩基性分散剤および塩基性分散剤の製造方法を提供できる。また、本発明は、分散体、成形体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本明細書の用語を定義する。「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリル」、「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリレート」、又は「(メタ)アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び/又はメタクリロイル」、「アクリル及び/又はメタクリル」、「アクリル酸及び/又はメタクリル酸」、「アクリレート及び/又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び/又はメタクリルアミド」を表す。また、本明細書中、「C.I.」は、カラーインデックス(C.I.)を意味する。ビニル単量体は、エチレン性不飽和単量体である。
【0009】
本発明の塩基性分散剤は、第一の重合体部位、第二の重合体部位、ならびにこれらの部位と結合する2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位を有する塩基性分散剤であって、前記第一の重合体部位は、環状エステル重合体を含む、前記第二の重合体部位は、ビニル重合体を含む、塩基性分散剤である。
本発明の塩基性分散剤は、インキ、塗料、成形体、カラーフィルタ等の用途の顔料・染料等の着色剤の分散、ならびに金属粒子等の無機粒子および有機粒子の分散に使用することが好ましい。
【0010】
本発明の塩基性分散剤において、前記第一の重合体部位は、環状エステル重合体を含み、環状エステル重合体に由来する分子量分布の狭い立体反発部位を有するため、分散安定性に寄与する。また、前記第二の重合体部位は、耐熱性に優れるビニル重合体を含む、ビニル重合体はビニルモノマー単位を適宜選択することで、樹脂種や分散溶媒への親和性をコントロールできる。また、ビニル重合体は、耐熱性が高いため分散剤全体の耐熱性をより向上できる。また、ビニル重合体は、例えば、架橋基を導入するとさらに耐熱性を向上できる。
本発明の塩基性分散剤は、互いに組成が異なる第一の重合体部位および第二の重合体部位を2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位と結合させているため、未結合の環状エステル重合体やビニル重合体を抑制できる。これにより塩基性分散剤は、低分子量成分の存在による耐熱性低下を抑制し、また、例えば、フォトリソグラフィー法を行う用途で残渣の抑制に寄与する。また、前記2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位はウレア結合および3級アミノ基が、被分散物に対して強い吸着基となる。これにより塩基性分散剤は、有機粒子・無機粒子を問わず、幅広い素材に対して吸着し安定的に分散できる。
【0011】
<塩基性分散剤>
本発明の塩基性分散剤は、第一の重合体部位および第二の重合体部位、ならびにこれらの部位と結合する2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位を有する塩基性分散剤であって、前記第一の重合体部位は、環状エステルを含み、前記第二の重合体部位は、ビニル重合体を含む。
【0012】
<第一の重合体部位>
第一の重合体部位を形成する環状エステル重合体は、その末端部位にジイソシアネートと反応できる水酸基を有する。環状エステル重合体は、活性水素化合物を開始剤として、環状エステルを開環重合して片末端に水酸基を有する環状エステル重合体を合成できる。前記開始剤の使用により環状エステルの重合反応が制御されるため分子量分布の狭い環状エステル重合体が得られる。
【0013】
環状エステル重合体は、環状エステルであるラクトンの重合体(ポリラクトン)を含む重合体が好ましい。ラクトンは、例えば、α-アセトラクトン、β-プロピオラクトン、γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、ε-カプロラクトン、ζ-エナントラクトン、η-カプリロラクトン(=8-ヒドロキシオクタン酸ラクトン)、12-ヒドロキシドデカン酸ラクトン、13-ヒドロキシトリデカン酸ラクトン、14-ヒドロキシテトラデカン酸ラクトン、15-ヒドロキシペンタデカン酸ラクトン等の3~16員の環状エステル等が挙げられる。これらの中でも、反応制御の観点から、δ-バレロラクトン、ε-カプロラクトンが好ましく、ε-カプロラクトンがより好ましい。なお、本願の課題が解決できるのであれば、環状エステル重合体は、ラクトン以外の化合物を使用しても良い。
【0014】
環状エステル重合体の合成には、ラクトン以外に共重合可能な環状化合物を使用できる。環状化合物は、例えば、ラクチド、トリメチレンカーボネート、グリコリド、ラクタム等が挙げられる。環状エステル重合体の質量中、ポリラクトンは50質量%以上が好ましく、70質量%以上が好ましい。なお、前記質量は、90質量%以上が好ましく、100質量%がより好ましい。
【0015】
環状エステルは、単独または2種以上を組み合わせて使用できる。
【0016】
<第一の重合体部位の合成>
<活性水素化合物>
環状エステル重合体の合成に使用する活性水素化合物は、環状エステルの重合に寄与する活性水素を重合の場に提供できれば良く、限定されない。本明細書で活性水素化合物は、水酸基、カルボキシル基、リン酸基、アミノ基、及びチオール基から選択される少なくとも1種の官能基を有する化合物が好ましい。これらの中でも反応性に優れる点で水酸基を有する化合物が好ましく、反応制御の観点でモノアルコールがより好ましい。
【0017】
モノアルコールは、例えば、メタノール、エタノール、1-プロパノール、イソプロパノール、1-ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、1-ペンタノール、イソペンタノール、1-ヘキサノール、シクロヘキサノール、4-メチル-2-ペンタノール、1-ヘプタノール、1-オクタノール、イソオクタノール、2-エチルヘキサノール、1-ノナノール、イソノナノール、1-デカノール、1-ドデカノール、1-ミリスチルアルコール、セチルアルコール、1-ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルデカノール、2-オクチルドデカノール、2-ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等の脂肪族モノアルコール;ベンジルアルコール、フェノキシエチルアルコール、パラクミルフェノキシエチルアルコール等の芳香環含有モノアルコール;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、テトラジエチレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル、3-エチル-3-オキセタンメタノール、3-エチル-3-(4-ヒドロキシブチルオキシメチル)オキセタン等の反応性アルコールが挙げられる。モノアルコールは、単独または2種以上を組み合わせて使用できる。
【0018】
開環重合には、分子量100~300のモノアルコールを使用することが好ましい。分子量300以下とすることで、分子量分布がシャープな環状エステル重合体が得られ、塩基性分散剤の分散性が向上する。また、分子量100以上とすることで、高温で環状エステルの開環重合が可能となり、収率が向上する。
【0019】
前記開始剤の使用量は、環状エステル100モルに対して、0.1~100モルが好ましく、0.5~100モルがより好ましく、1~100モルがさらに好ましい。環状エステルと開始剤のモル比をコントロールすると環状エステル重合体の分子量を調整できる。
【0020】
開環重合には、重合触媒を使用できる。重合触媒を用いると反応温度の低下や反応時間を短縮できる。重合触媒は、例えば、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムヨード、テトラブチルアンモニウムヨード、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムヨードなどの四級アンモニウム塩;テトラメチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラメチルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラメチルホスホニウムヨード、テトラブチルホスホニウムヨード、ベンジルトリメチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリメチルホスホニウムブロミド、ベンジルトリメチルホスホニウムヨード、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムヨードなどの四級ホスホニウム塩;トリフェニルフォスフィンなどのリン化合物;モノメチルすずオキシド、モノブチルすずオキシド、モノオクチルすずオキシド、ジブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレート等の有機スズ化合物、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸ナトリウムなどの有機カルボン酸塩;ナトリウムアルコラート、カリウムアルコラートなどのアルカリ金属アルコラートの他、三級アミン類、有機アルミニウム化合物、有機チタネート化合物、及び塩化亜鉛などの亜鉛化合物等が挙げられる。
【0021】
重合触媒の使用量は、環状エステル100質量部に対して0.1ppm~3000ppmが好ましく、1ppm~1000ppmがより好ましい。前記範囲で使用すると生産に適した重合速度で着色の無い環状エステル重合体を得やすい。
【0022】
環状エステルの重合温度は、100℃~220℃が好ましく、110℃~210℃がより好ましい。前記範囲で行うと生産に適した重合速度で副生成物の少ない環状エステル重合体得やすい。
【0023】
環状エステル重合体の重量平均分子量は、500~10,000が好ましく、1,000~8,000がより好ましく、1,000~5,000がさらに好ましい。分子量が500以上の場合、立体反発効果により顔料分散性をより向上できる。分子量が10,000以下の場合に、適度な結晶性と溶媒溶解性が得られるため分散性がより向上する。
【0024】
<第二の重合体部位>
第二の重合体部位を形成するビニル重合体は、その末端部位にジイソシアネートと反応できる水酸基を有する。チオール基含有アルコール化合物の存在下でビニル単量体を重合すると片末端に水酸基を有するビニル重合体を合成できる。
【0025】
ビニル単量体は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、又はイソステアリル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール(メタ)アクリレート、又はメトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレート;
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、tert-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、又はイソボルニル(メタ)アクリレート等の環状アルキル(メタ)アクリレート;
トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート、又はテトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート等のフルオロアルキル(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン(シリコーンマクロマー);
テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、又はグリシジル(メタ)アクリレート、3-メチル-3-メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、3-メチル-3-アクリロイルオキシメチルオキセタン、3-エチル-3-メタクリロイルオキシメチルオキセタン、3-エチル-3-アクリロイルオキシメチルオキセタン、3-メチル-3-メタクリロイルオキシエチルオキセタン、3-メチル-3-アクリロイルオキシエチルオキセタン、3-エチル-3-メタクリロイルオキシエチルオキセタン、3-エチル-3-アクリロイルオキシエチルオキセタン等の複素環を有する(メタ)アクリレート;
ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等の芳香族環を有する(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリル酸、アクリル酸ダイマー、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタレート、2-(メタ)アクリロイロキシプロピルフタレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、2-(メタ)アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレート、又はω-カルボキシポリカプロラクトン(メタ)アクリレート等のカルボキシル基を有する(メタ)アクリレート;
スチレン、α-メチルスチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸ビニル、又は(メタ)アクリル酸アリル等のビニル;
(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等のN置換型(メタ)アクリルアミド;
N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、又はN,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリロニトリル等のニトリル;
2-[(3,5-ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチル(メタ)アクリレート、2-[0-(1'-メチルプロピリデンアミノ)カルボキシアミノ]エチル(メタ)アクリラート等のブロックイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート;が挙げられる。
【0026】
ビニル重合体は、tert-ブチル基を有するビニル単量体、オキセタン基を有するビニル単量体、ブロックイソシアネート基を有するビニル単量体、イソシアナト基を有するビニル単量体などの熱架橋基を含むことが好ましい。具体的には、t-ブチルメタクリレート、t-ブチルアクリレートなどのt-ブチル基を有するビニル単量体、3-エチル-3-メタクリロイルオキシメチルオキセタン、3-エチル-3-アクリロイルオキシメチルオキセタンなどのオキセタン基を有するビニル単量体、2-[(3,5-ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチル(メタ)アクリレート、2-[0-(1'-メチルプロピリデンアミノ)カルボキシアミノ]エチル(メタ)アクリラート等のブロックイソシアネート基を有するビニル単量体、2-イソシアナトエチルメタクリレート(レゾナック社製、製品名:カレンズMOI)、2-アクリロイルオキシエチルイソシアナート(レゾナック社製、製品名:カレンズAOI)、1,1-(ビスアクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート(レゾナック社製、製品名:カレンズBEI)等のイソシアナト基を有するビニル単量体が好ましい。これらの熱架橋基を有することで、塩基性分散剤の耐熱性が向上する。
【0027】
熱架橋基を有するビニル単量体の使用量は、ビニル重合体の合成に使用する単量体中、5~90重量%が好ましく、10~60重量%がより好ましい。適量使用すると重合安定性を損なわずに架橋効果が得られる。
【0028】
<チオール基含有アルコール化合物>
チオール基含有アルコール化合物は、分子内に1個以上の水酸基とチオール基を有する化合物が好ましく、分子内に2つの水酸基と1つのチオール基とを有する化合物がより好ましい。これにより、ビニル重合体は、ジイソシアネートとの反応で末端にイソシアナト基を有する第二の重合体部位を形成できる。
【0029】
分子内に2つの水酸基と1つのチオール基を有する化合物は、例えば、1-メルカプト-1,1-メタンジオール、1-メルカプト-1,1-エタンジオール、3-メルカプト-1,2-プロパンジオール(チオグリセロール)、2-メルカプト-1,2-プロパンジオール、2-メルカプト-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-メルカプト-2-エチル-1,3-プロパンジオール、1-メルカプト-2,2-プロパンジオール、2-メルカプトエチル-2-メチル-1,3-プロパンジオール、又は2-メルカプトエチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール等が挙げられる。
分子内に1つの水酸基と1つのチオール基を有する化合物は、メルカプトメタノール、2-メルカプトエタノール、3-メルカプト-1-プロパノール、1-メルカプト-2-ブタノール、2-メルカプト-3-ブタノールなどが挙げられる。これらの中でも、分子内に2つの水酸基と1つのチオール基とを有する化合物が好ましく、重合制御や臭気の観点で3-メルカプト-1,2-プロパンジオールがより好ましい。
【0030】
チオール基含有アルコール化合物の使用量は、全ビニル単量体100質量部に対して、1~10質量部が好ましく、1.5~9質量部がより好ましく、2~8質量部がさらに好ましい。適量使用すると分散剤の立体反発部位として機能する適度な分子量のビニル重合体が得やすく、粘度安定性が向上する。
【0031】
重合温度は、40~150℃が好ましく、50~110℃がより好ましい。適度な温度で重合すると重合反応制御と分子量調整が容易である。
【0032】
ビニル単量体の重合には、重合開始剤を使用する。重合開始剤の使用量は、単量体100質量部に対して、0.001~5質量部が好ましい。重合開始剤は、アゾ系化合物及び有機過酸化物が挙げられる。
【0033】
アゾ系化合物は、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、4,4'-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2'-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、又は2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等が挙げられる。
【0034】
有機過酸化物は、例えば、過酸化ベンゾイル、tert-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、tert-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、又はジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【0035】
重合開始剤は、単独または2種類以上組み合わせて使用できる。
【0036】
ビニル重合体の重量平均分子量は1,000~20,000が好ましい。この範囲にあることで、塩基性分散剤の加熱溶融粘度が低くなり、耐熱性を損なうことなく生産性が向上する。
【0037】
<ジイソシアネート>
本発明に用いられるジイソシアネートとしては、従来公知のものを使用することができ、2官能のジイソシアネートは、例えば、芳香族基を有するジイソシアネート、脂肪族基を有するジイソシアネート、芳香族基及び脂肪族基を有するジイソシアネート、または脂環族基を有するジイソシアネート等が挙げられる。
【0038】
芳香族基を有するジイソシアネートは、例えば、キシリレンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4'-トルイジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、又は1,3-ビス(イソシアネートメチル) ベンゼン等が挙げられる。
【0039】
脂肪族基を有するジイソシアネートは、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI) 、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2-プロピレンジイソシアネート、2,3-ブチレンジイソシアネート、1,3-ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、又は2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【0040】
芳香族基及び脂肪族基を有するジイソシアネートは、例えば、ω,ω'-ジイソシアネート-1,3-ジメチルベンゼン、ω,ω'-ジイソシアネート-1,4-ジメチルベンゼン、ω,ω'-ジイソシアネート-1,4-ジエチルベンゼン、1,4-テトラメチルキシリレンジイソシアネート、又は1,3-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【0041】
脂環族基を有するジイソシアネートは、例えば、3-イソシアネートメチル-3,5,5 -トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(IPDI) 、1,3-シクロペンタンジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、メチル-2,4-シクロヘキサンジイソシアネート、又はメチル-2,6-シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。
【0042】
ジイソシアネートは、単独または2種類以上を併用して使用できる。
【0043】
重合体の水酸基をジイソシアネートの一つのイソシアナト基のみと選択的に反応させるため、2つのイソシアナト基の反応性が異なる(1級イソシアナト基および2級イソシアナト基を有する)3-イソシアネートメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(IPDI)が好ましい。
【0044】
ジイソシアネートの使用量は、前記環状エステル重合体および前記ビニル重合体が有する水酸基の合計を1モルとした場合、0.5~1.5モルが好ましく、0.6~1.2モルがより好ましく、0.7~1.0モルがさらに好ましい。適量反応させることで顔料吸着部位の2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位と立体反発部位の第一の重合体部位および第二の重合体部位が適切に結合する塩基性分散剤が得られる。
【0045】
<2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位>
2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位は、3級アミノ基および1級または2級アミノ基を2個有するアミンと片末端にイソシアナト基を有する環状エステルを含む重合体および片末端にイソシアナト基を有するビニル重合体とを反応させて生成する。このウレア基が3級アミノ基部位とともに顔料吸着部位となる。
【0046】
<3級アミノ基と2つの1,2級アミノ基を有するアミン化合物>
3級アミノ基および1級または2級アミノ基を2個有するアミンは、特に限定されない。例えば、メチルイミノビスプロピルアミン〔別名N,N-ビス(3-アミノプロピル)メチルアミン〕が挙げられる。
【0047】
3級アミノ基および1級または2級アミノ基を2個有するアミンの使用量は、片末端にイソシアナト基を有する環状エステルを含む重合体および片末端にイソシアナト基を有するビニル重合体のイソシアナト基の合計を1モルとした場合、0.2~1.0モルが好ましく、0.3~0.7モルがより好ましく、0.4~0.6モルがさらに好ましい。適量反応させることで顔料吸着部位の2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位と立体反発部位の第一の重合体部位および第二の重合体部位が適切に結合する塩基性分散剤が得られる。
【0048】
<塩基性分散剤の製造方法>
本明細書で塩基性分散剤は、既に説明した通り第一の重合体部位、第二の重合体部位、ならびにこれらの部位と結合する2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位を有すれば良く、その合成法は限定されない。
本明細書で塩基性分散剤の製造は、片末端に水酸基を有する環状エステル重合体を含む重合体の存在下、チオール基含有アルコールとビニル単量体とを反応させて片末端に水酸基を有するビニル重合体を合成する工程(1)、
次いで、ジイソイソシアネートとこれら重合体とを反応させて、片末端にイソシアナト基を有する環状エステル重合体を含む重合体および片末端にイソシアナト基を有するビニル重合体を合成する工程(2)
次いで、3級アミノ基および1級または2級アミノ基を2個有するアミンとこれら重合体とを反応させて、環状エステル重合体を含む第一の重合体部位およびビニル重合体を含む第二の重合体部位、ならびにこれらの部位と結合する2つのウレア結合を有する3級アミノ基含有部位を有する塩基性分散剤を合成する工程(3)を有することが好ましい。
【0049】
前記工程(1)は、既に説明した通りに合成した環状エステル重合体の存在下、チオール基含有アルコールとビニル単量体とを反応させて片末端に水酸基を有するビニル重合体を合成する。環状エステル重合体は、ビニル単量体の重合時に反応溶媒として機能するため有機溶剤を使用することなく重合できる。なお、前記記載は、前記重合時の有機溶剤の使用を排除しない。ビニル重合体の合成は既に説明した通りである。
【0050】
前記工程(2)の合成時、公知の触媒を使用できる。触媒は、例えば、三級アミン系化合物、又は有機金属系化合物等が挙げられる。
【0051】
三級アミン系化合物は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、N,N-ジメチルベンジルアミン、N-メチルモルホリン、又はジアザビシクロウンデセン(DBU)等が挙げられる。
【0052】
有機金属系化合物は、錫系化合物、又は非錫系化合物が挙げられる。
【0053】
錫系化合物は、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、又は2-エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。
【0054】
非錫系化合物は、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、又はブトキシチタニウムトリクロライド等のチタン系;オレイン酸鉛2-エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、又はナフテン酸鉛等の鉛系;2-エチルヘキサン酸鉄、又は鉄アセチルアセトネート等の鉄系;安息香酸コバルト、又は2-エチルヘキサン酸コバルト等のコバルト系;ナフテン酸亜鉛、又は2-エチルヘキサン酸亜鉛等の亜鉛系;あるいは、ナフテン酸ジルコニウム等のジルコニウム系が挙げられる。
【0055】
上記触媒の中で、ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)、又は2-エチルヘキサン酸錫等が反応性や衛生性の点で好ましい。
【0056】
触媒は、単独または2種類以上を併用して使用できる。
【0057】
前記工程(2)の合成時に用いる有機金属化合物触媒は、後述のアミンとの更なる反応である工程(3)においても、触媒作用が得られる。
【0058】
前記工程(2)の反応温度は120℃以下が好ましく、50~110℃がより好ましい。適温で反応すると反応速度の制御が容易になる。ウレタン化反応は、触媒の存在下、50~110℃で1~20時間行うのが好ましい。
【0059】
前記工程(3)の反応温度は100℃以下が好ましく、50~90℃がより好ましい。適温で反応すると反応速度の制御が容易になる。ウレア化反応は、触媒の存在下、50~90℃で1~5時間行うのが好ましい。
【0060】
反応の終点は、滴定によるイソシアネート%測定、IR測定によるイソシアネートピークの消失により判断する。
【0061】
塩基性分散剤中の前記第一の重合体部位の含有量は、20~65量%が好ましく、30~70質量%がより好ましく、40~65質量%がさらに好ましい。第一の重合体部位を20質量%以上含むことで、熱溶融性と結晶性のバランスが向上し、重合時の反応制御が容易になる。また、塩基性分散剤の常温でのハンドリング性が向上する。第一の重合体部位を80質量%以下とすることで、粘度安定性と耐熱性がより向上する。
【0062】
塩基性分散剤中の前記第二の重合体部位の含有量は、20~65質量%が好ましく、30~60質量%がより好ましく、40~55質量%がさらに好ましい。第二の重合体部位を20質量%以上含むことで、粘度安定性と耐熱性に優れる塩基性分散剤が得られる。第二の重合体部位を65質量%以下とすることで、塩基性分散剤の加熱溶融時の粘度が下がり、塩基性分散剤の生産性が向上する。
【0063】
塩基性分散剤中の第一の重合体部位と第二の重合体部位の比率は、第二の重合体部位を1とした場合には、第一の重合体部位が0.3~5.0が好ましく、0.4~4.0がより好ましく、0.5~3.0が最も好ましい。上記範囲とすることで、粘度安定性と耐熱性がより向上する分散剤が得られる。
【0064】
本発明の分散剤の重量平均分子量(Mw)は、1,000~100,000であることが好ましく、1,500~50,000がより好ましく、1,500~20,000がさらに好ましい。適度な重量平均分子量により分散体の保存安定性がより向上する。
【0065】
本発明の塩基性分散剤のアミン価は、1~100mgKOH/gが好ましく、2~50mgKOH/gがより好ましく、10~30mgKOH/gがさらに好ましい。適度なアミン価により過不足ない分散性が得やすい。
【0066】
<分散体>
本発明の分散体は、塩基性分散剤、および被分散物を含むことが好ましい。被分散物は、着色剤等の有機粒子、金属等の無機粒子を含む分散可能な粒子である。
【0067】
分散体中の塩基性分散剤の含有量は、被分散物の質量を基準として、0.01~100質量部が好ましく、0.01~60質量%がより好ましく、5~40質量%がさらに好ましい。適量含有量すると良好な分散効果を得られ、分散体の粘度を抑制できる。
【0068】
本発明の分散体は、カラーフィルタ、オフセットインキ、インクジェットインキ等の顔料分散体を使用する用途に使用できる。これらの用途で被分散物は、着色剤が好ましい。以下、カラーフィルタ用途を例に説明する。
【0069】
<着色剤>
着色剤は、顔料および染料を含む。顔料は、有機顔料および無機顔料が挙げられる。顔料は、発色性が高く、耐熱分解性の高い有機顔料が好ましい。以下に、有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【0070】
赤色顔料は、例えば、C.I.ピグメントレッド1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、38、41、47、48、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53、53:1、53:2、53:3、57、57:1、57:2、58:4、60、63、63:1、63:2、64、64:1、68、69、81、81:1、81:2、81:3、81:4、83、88、90:1、101、101:1、104、108、108:1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、286、287、291、295、296等が挙げられる。これらの中でも、フィルタセグメントの耐熱性、耐光性、及び透過率の観点から、好ましくはC.I.ピグメントレッド48:1、122、177、224、242、269、254、291、295、296が好ましく、C.I.ピグメントレッド177、254、291、295、296がより好ましい。
【0071】
橙色顔料は、例えば、C.I.ピグメントオレンジ36、38、43、51、55、59、61、71、又は73等が挙げられる。
【0072】
青色顔料は、例えばC.I.ピグメントブルー1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79等が挙げられる。これらの中でも、フィルタセグメントの耐熱性、耐光性、及び透過率の観点から、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、又は15:6が好ましく、C.I.ピグメントブルー15:6がより好ましい。
【0073】
紫色顔料は、例えばC.I.ピグメントバイオレット1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50等が挙げられる。これらの中でも、フィルタセグメントの耐熱性、耐光性、及び透過率の観点から、C.I.ピグメントバイオレット19、又は23が好ましく、C.I.ピグメントバイオレット23がより好ましい。
【0074】
緑色顔料は、例えばC.I.ピグメントグリーン1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、37、45、48、50、51、54、55、58、59、62、63等が挙げられる。これらの中でも、透過率の観点からC.I.ピグメントグリーン36、58、59、62、63が好ましい。
【0075】
黄色顔料は、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、192、193、194、196、198、199、213、214、231、233等が挙げられる。これらの中でもC.I.ピグメントイエロー138、139、150、185、231、233が好ましい。
【0076】
青色顔料は、例えば、C.I.ピグメントブルー15:1、15:2、15:4、15:3、15:6、16、81等が挙げられる。
【0077】
紫色顔料は、例えば、C.I.ピグメントバイオレット1、19、C.I.ピグメントレッド144、146、177、169、81等が挙げられる。
【0078】
無機顔料は、例えば、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、又は金属粉等が挙げられる。
【0079】
本明細書で分散体は、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有できる。
【0080】
<溶剤>
本発明の分散体は、溶剤を含有できる。
溶剤は、例えば、1,2,3-トリクロロプロパン、1,3-ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4-ジオキサン、2-ヘプタノン、2-メチル-1,3-プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5-トリメチルシクロヘキサノン、3-エトキシプロピオン酸エチル、3-メチル-1,3-ブタンジオール、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール、3-メトキシ-3-メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3-メトキシブチルアセテート、4-ヘプタノン、m-キシレン、m-ジエチルベンゼン、m-ジクロロベンゼン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、n-ブチルアルコール、n-ブチルベンゼン、n-プロピルアセテート、N-メチルピロリドン、o-キシレン、o-クロロトルエン、o-ジエチルベンゼン、o-ジクロロベンゼン、p-クロロトルエン、p-ジエチルベンゼン、sec-ブチルベンゼン、tert-ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n-アミル、酢酸n-ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、又は二塩基酸エステル等が挙げられる。溶剤は、単独または2種類以上を混合して使用できる。
【0081】
本発明の分散体は、塩基性分散剤、着色剤、および溶剤以外にバインダー樹脂、重合性化合物、光重合開始剤等を含有できる。
【0082】
<バインダー樹脂>
バインダー樹脂は、厚さ2μmの被膜を形成すると可視光領域の400~700nmの全波長領域において透過率が好ましくは80%以上、より好ましくは95%以上の樹脂である。樹脂としては、熱可塑性樹脂、感光性樹脂が挙げられる。
【0083】
熱可塑性樹脂は、例えば、ブチラール樹脂、スチレン-マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂は、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、又はフェノール樹脂等が挙げられる。
【0084】
感光性樹脂は、例えば、水酸基、カルボキシル基、又はアミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、又はエポキシ基等の反応性置換基を有する(メタ)アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、(メタ)アクリロイル基、又はスチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が好ましい。また、スチレン-無水マレイン酸共重合物、又はα-オレフィン-無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル化合物によりハーフエステル化した樹脂も好ましい。
【0085】
バインダー樹脂は、フォトリソグラフィー法でのパターン形成を考慮するとアルカリ可溶性樹脂が好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ水溶液に溶解する樹脂であり、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性官能基を有する重量平均分子量1,000~500,000、好ましくは5,000~100,000の樹脂である。
アルカリ可溶性樹脂は、例えば、酸性官能基を有するアクリル樹脂、α-オレフィン/(無水)マレイン酸共重合体、スチレン/(無水)マレイン酸共重合体、スチレン/スチレンスルホン酸共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、又はイソブチレン/(無水)マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、酸性官能基を有するアクリル樹脂、α-オレフィン/(無水)マレイン酸共重合体、スチレン/(無水)マレイン酸共重合体、及びスチレン/スチレンスルホン酸共重合体が好ましい。
【0086】
バインダー樹脂の含有量は、着色剤100質量部に対して、20~400質量部が好ましく、50~250質量部がより好ましい。適量含有すると被膜を容易に形成できる上、良好な色特性が得やすい
【0087】
<重合性化合物>
重合性化合物は、重合性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーである。重合性不飽和基は、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アリル基等が挙げられる。重合性化合物の重合性不飽和基数は、1個以上であり2個以上20個以下が好ましい。
【0088】
重合性化合物は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)、ターシャリブチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、又はイソステアリル(メタ)アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレート;
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、又はイソボルニル(メタ)アクリレート等の環状アルキル(メタ)アクリレート;
トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート、又はテトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート等のフルオロアルキル(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン(シリコーンマクロマー);
テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、又は3-メチル-3-オキセタニル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート;
ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等の芳香族環を有する(メタ)アクリレート;
2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、2-メトキシプロピル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル(メタ)アクリレート、又はポリエチレングリコールモノステアリルエーテル(メタ)アクリレート等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリル酸、アクリル酸ダイマー、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタレート、2-(メタ)アクリロイロキシプロピルフタレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、2-(メタ)アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレート、又はω-カルボキシポリカプロラクトン(メタ)アクリレート等のカルボキシル基を有する(メタ)アクリレート;
2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)フタレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール-プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール-テトラメチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール-テトラメチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、又はグリセロール(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレート;
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート,ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール-プロピレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール-テトラメチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール-テトラメチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、又は2-エチル,2-ブチル-プロパンジオールジ(メタ)アクリレート等の(ポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;
ジメチロールジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ジアクリル酸亜鉛、エチレンオキサイド変性リン酸トリアクリレート、又はグリセロールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート;
ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、又はジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の3級アミノ基を有する(メタ)アクリレート;
グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、又はジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の三官能以上の多官能(メタ)アクリレート;
グリセロールトリグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、グリセロールジグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、1,6-ブタンジオールジグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、アリルグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、フェニルグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、スチレンオキサイド-(メタ)アクリル酸付加物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、プロピレンオキサド変性ビスフェノールAジグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、ビスフェノールFジグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性フタル酸―(メタ)アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性ヘキサヒドロフタル酸―(メタ)アクリル酸付加物、エチレングリコールジグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル-(メタ)アクリル酸付加物、プロピレングリコールジグリシジルエーテル―(メタ)アクリル酸付加物、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル―(メタ)アクリル酸付加物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂-(メタ)アクリル酸付加物、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂-(メタ)アクリル酸付加物、又はその他のエポキシ樹脂-(メタ)アクリル酸付加物等のエポキシ(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリロイル変性イソシアヌレート、(メタ)アクリロイル変性ポリウレタン、(メタ)アクリロイル変性ポリエステル、(メタ)アクリロイル変性メラミン、(メタ)アクリロイル変性シリコーン、(メタ)アクリロイル変性ポリブタジエン、又は(メタ)アクリロイル変性ロジン等の(メタ)アクリロイル変性樹脂オリゴマー;
スチレン、α-メチルスチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸ビニル、又は(メタ)アクリル酸アリル等のビニル;
ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、又はペンタエリスリトールトリビニルエーテル等のビニルエーテル;
(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、又はN-ビニルホルムアミド等のアミド類;あるいは、アクリロニトリル等が挙げられる。
重合性化合物は、単独又は2種類以上混合して使用できる。
【0089】
重合性化合物の含有量は、着色剤100質量部に対し、2~50質量部が好ましく、2~30質量部がより好ましい。適量配合すると光硬化性及び現像性がより向上する。
【0090】
<光重合開始剤>
光重合開始剤は、例えば、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-tert-ブチル-ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、又は2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン等のアセトフェノン系光重合開始剤;
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤;
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、又は4-ベンゾイル-4'-メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤;
チオキサンソン、2-クロルチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、又は2,4-ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤;
2,4,6-トリクロロ-s-トリアジン、2-フェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-トリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-ピペロニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-スチリル-s-トリアジン、2-(ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メトキシ-ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(ピペロニル)-6-トリアジン、又は2,4-トリクロロメチル(4'-メトキシスチリル)-6-トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤;
ボレート系光重合開始剤;カルバゾール系光重合開始剤;イミダゾール系光重合開始剤等が挙げられる。
光重合開始剤は、単独または2種以上混合して使用できる。
【0091】
光重合開始剤の含有量は、着色剤100質量部に対して、5~200質量部が好ましく、10~150質量部がより好ましい。
【0092】
本発明の分散体は、光重合開始剤とともに増感剤を併用できる。これにより光反応性が向上する。増感剤は、例えば、α-アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、4,4'-ジエチルイソフタロフェノン、3,3',4,4'-テトラ(tert-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、又は4,4'-ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【0093】
増感剤の含有量は、光重合開始剤100質量部に対して、0.1~60質量部が好ましい。
【0094】
本発明の分散体は、例えば、着色剤、塩基性分散剤および溶剤等を使用して分散処理を行い、分散体を作製する。顔料が有機顔料の場合、分散処理の際、色素誘導体等の分散助剤を併用すると有機顔料をより微細に分散できる、また、顔料が溶剤への溶解性が高い場合、分散処理を必要としない場合がある。顔料を2種類以上併用する場合、顔料別に分散体を作製し、その後混合できる。また、複数の顔料を使用して一括で、分散体を作製できる。次いで、さらに重合性化合物、および光重合開始剤等を配合し、混合することで感光性分散体が得られる。なお、各材料を配合するタイミングが任意であることはいうまでもない。
【0095】
前記分散処理は、例えば、ニーダー、2本ロールミル、3本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の分散装置を使用できる。
【0096】
分散体の作製後、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、5μm以上の粗大粒子、好ましくは1μm以上の粗大粒子、更に好ましくは0.5μm以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【0097】
<その他分散剤>
本明細書では、塩基性分散剤に加え、その他分散剤を併用できる。その他分散剤は、本発明の塩基性分散剤以外の樹脂型分散剤、界面活性剤等が挙げられる。
【0098】
本発明の塩基性分散剤以外の樹脂型分散剤は、例えば、スチレン-無水マレイン酸共重合物、オレフィン-無水マレイン酸共重合物、ポリ(メタ)アクリル酸塩、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、(メタ)アクリル酸-ポリビニル系マクロマー共重合体、燐酸エステル基含有アクリル樹脂、芳香族カルボキシル基含有アクリル樹脂、ポリスチレンスルホン酸塩、アクリルアミド-(メタ)アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロース、カルボキシル基を有するポリウレタン、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、又はアルギン酸ソーダ等のアニオン系樹脂型顔料分散剤;
ポリビニルアルコール、ポリアルキレンポリアミン、ポリアクリルアミド、又はポリマー澱粉等のノニオン系樹脂型顔料分散剤;あるいは、
ポリエチレンイミン、アミノアルキル(メタ)アクリレート共重合物、ポリビニルイミダゾリン、アミノ基を有するポリウレタン、ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応物、又はサトキンサン等のカチオン系樹脂型顔料分散剤が挙げられる。
【0099】
樹脂型分散剤の市販品は、ビックケミー・ジャパン社製のDisperbyk-101、103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155、またはAnti-Terra-U、203、204、またはBYK-P104、P104S、220S、6919、またはLactimon、Lactimon-WSまたはBykumen等、日本ルーブリゾール社製のSOLSPERSE-3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、76500等、BASFジャパン社製のEFKA-46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502、1503等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーPA111、PB711、PB821、PB822、PB824等が挙げられる。
【0100】
界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン-アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン-アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、又はポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤;
ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、又はポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤;
アルキル4級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤;あるいは、
アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、又はアルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられる。その他分散剤は、単独または2種以上を混合して使用できる。
【0101】
その他分散剤の使用量は、着色剤100質量部に対して、0.1~40質量部が好ましく、0.1~30質量部がより好ましい。その他分散剤を適量使用すると分散性がより向上する。
【0102】
<色素誘導体>
分散体には、必要に応じて色素誘導体を使用できる。これにより着色剤の分散性がより向上する。色素誘導体は、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する化合物である。
本発明で使用する酸性置換基を有する色素誘導体について説明する。本発明で使用する酸性置換基を有する色素誘導体は、下記一般式(1)、下記一般式(2)、及び下記一般式(3)で表される色素誘導体の群から選ばれる少なくとも一種類以上の色素誘導体を使用することができる。酸性置換基を有する色素誘導体は、下記一般式(1)で表される電荷を有さない色素誘導体、並びに下記一般式(2)及び(3)で表される電荷を有する色素誘導体に分けられる。
【0103】
一般式(1):P-Z
一般式(1)中、Pは、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ペリレン系、ペリノン系、フラバンスロン系、ピランスロン系、及びアンスラピリミジン系化合物からなる群から選ばれる一種の有機色素残基であり、Zは、スルホン酸基又はカルボキシル基である。
【0104】
一般式(2):(P-Z)[N(R,R,R,R)]
(一般式(2)中、Pは、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ペリレン系、ペリノン系、フラバンスロン系、ピランスロン系、及びアンスラピリミジン系化合物からなる群から選ばれる一種の有機色素残基であり、Rは、炭素数5~20のアルキル基であり、R,R,及びRは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~20のアルキル基であり、Zは、SO3-又はCOOである。)
【0105】
一般式(3):(P-Z)M
(一般式(3)中、Pはアゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ペリレン系、ペリノン系、フラバンスロン系、ピランスロン系、及びアンスラピリミジン系化合物からなる群から選ばれる一種の有機色素残基であり、Mは、Na又はK原子であり、Zは、SO3-又はCOOである。)
【0106】
一般式(1)~(3)で示される色素誘導体中のPは、有機色素残基を示す。オフセットインキ、グラビアインキ、インキジェットインキ、カラーフィルタ用組成物、塗料、及び着色樹脂組成物に使用する着色剤の化学構造と、上記有機色素残基の化学構造は必ずしも一致する必要は無い。ただし、最終的に得られる分散体等の色相を考慮すれば、黄色系顔料の分散に使用する際には黄色系の色素誘導体、赤系顔料の分散に使用する際には赤系の色素誘導体、青系顔料の分散に使用する際には青系の色素誘導体のように、分散する顔料の色相に近いもの、もしくは無色のものを使用した方が色相的に優れた分散体を製造できる。
【0107】
分散体中、色素誘導体の使用量は、着色剤100質量部を基準として、0.5~50重量%が好ましく、1~30重量%がより好ましい。50重量%より多いとインキ塗膜の耐性が悪化する。
【0108】
<カラーフィルタ>
以下、分散体をカラーフィルタ用途に使用する場合としてカラーフィルタを説明する。
カラーフィルタは、基材(基板ともいう)に上記分散体から形成するフィルタセグメントを有することが好ましい。
カラーフィルタは、使用する着色剤の種類を適宜選択することで、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを有することが好ましい。また、カラーフィルタは、前記カラーフィルタセグメントに代えて、または加えてマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、黄色フィルタセグメントを有することができる。なお、基板は、透明基板または反射基板を使用できる。透明基板は、例えば、ガラス基板が挙げられる。反射基板は、例えばアルミ電極や金属薄膜を反射面として使用する基板が挙げられる。
【0109】
カラーフィルタは、まず基材上にブラックマトリクスを形成し、次いでフィルタセグメントを形成することが好ましい。なお、基材上に薄膜トランジスター(TFT)をあらかじめ形成してからブラックマトリクスを形成することができる。
ブラックマトリクスは、例えば、クロムやクロム/酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が挙げられる。
【0110】
フィルタセグメントの形成は、例えば、印刷法、電着法、転写法、インクジェット法、フォトリソグラフィー法等で作製できる。本明細書では、最も好ましいフォトリソグラフィー法を説明する。
【0111】
基板は、例えば、可視光に対して透過率の高いガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板が挙げられる。
【0112】
フォトリソグラフィー法は、例えば、ある色調の着色剤を有する着色組成物を、透明基板上に、乾燥膜厚が0.2~5μm程度になるように塗布し被膜を形成する。得られた被膜(以下、第一の被膜という)は、所定のパターンを有するマスクを通して露光(光照射)を行う。次いで、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧し現像を行い、未硬化部分を除去して所望のパターンを得る。この工程を他の色調の着色剤を有する感光性着色組成物を使用して同様に行うことで、各色のフィルタセグメントを有するカラーフィルタを製造できる。また、露光前の第一の被膜上にさらにポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂を使用して第二の被膜(酸素遮断膜)を形成できる。これにより第一の被膜は、酸素に接しないため露光感度がより向上する。また、カラーフィルタは、フィルタセグメント中に未硬化の重合性化合物を硬化させるために加熱(ポストペーク)を行うことができる。
【0113】
塗布装置は、例えば、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等が挙げられる。塗工に際し、乾燥工程を行うことができる。乾燥装置は、例えば、熱風オーブン、赤外線ヒーター等が挙げられる。
【0114】
前記現像液は、アルカリ現像液として、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の無機アルカリ;ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリが挙げられる。また、現像液は、消泡剤や界面活性剤を添加できる。
【0115】
ポストベーク温度は、80~230℃程度が好ましい。近年は、環境問題に対応するため150℃以下の低温硬化がより好ましい。低温硬化ポストペーク時間は、30分~1時間程度である。
【0116】
本発明の分散体から得たカラーフィルタを使用して、画像表示装置を製造できる。
画像表示装置の製造は、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせること画像表示装置の一種である液晶表示装置が得られる。この液晶表示装置は、ツイステッド・ネマティック(TN)、スーパー・ツイステッド・ネマティック(STN)、イン・プレーン・スイッチング(IPS)、ヴァーティカリー・アライメント(VA)、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド(OCB)等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【0117】
上記画像表示装置は、液晶表示装置以外に有機EL表示装置、量子ドット表示装置、電子ペーパー、ヘッドマウントディスプレイ等の用途に使用できる。
【0118】
<成形体>
本発明の成形体は、塩基性分散剤、被分散物、および樹脂の溶融混錬物である。被分散物は、着色剤、金属粒子等が挙げられる。樹脂は、熱可塑性樹脂が好ましい。
【0119】
塩基性分散剤の含有量は、被分散物100質量部に対して、0.01~10質量%が好ましく、0.05~8質量%がより好ましく、0.1~5質量%がさらに好ましい。適量使用すると分散性がより向上し、樹脂との相溶性がより向上する。
【0120】
<着色剤>
前記被分散物の中でも着色剤は、既に説明した有機顔料等に加え、下記無機顔料等を使用できる。
【0121】
無機顔料は、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸カルシウム等の白色無機顔料;クロムイエロー、ニッケルチタンイエロー、ビスマスイエロー等の黄色無機顔料;酸化鉄等の赤色無機顔料;コバルトブルー、群青等の青色無機顔料;コバルトグリーン等の緑色無機顔料;クロムチタンイエロー等の褐色無機顔料;カーボンブラック、黒色酸化鉄等の黒色無機顔料;パール顔料等が挙げられる。この中でも、成形体の衝撃強度を低下させない点で硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、ニッケルチタンイエロー、ビスマスイエロー、酸化鉄、群青、パール顔料が好ましい。
【0122】
無機顔料の平均粒子径は、0.05~200μmが好ましく、0.2~100μmがより好ましく、0.3~100μmがさらに好ましい。適度な平均粒子径により分散性と成形体の表面平滑性を高度に両立できる。なお、平均粒子径は動的光散乱式粒度分布測定装置を用いて測定することができる。例えば、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA-EX150」)等が挙げられる。
【0123】
被分散物の中でも着色剤の含有量は、成形体中、0.01~1質量%が好ましく、0.3~0.8質量%がより好ましい。
【0124】
<熱可塑性樹脂>
熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリメチル(メタ)アクリレート等のポリアクリル、ポリエステル、シクロオレフィン樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、及びポリエーテルイミドが挙げられる。これらの中でも、良好な成形性及び成形品の機械強度を得られることから、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリル、ポリエステル、シクロオレフィン樹脂が好ましい。また、熱可塑性樹脂は、成形体の機械強度および成形性の観点で数平均分子量3万以上が好ましい。
【0125】
熱可塑性樹脂の融点は、120~330℃が好ましく、150~300℃がより好ましい。
【0126】
本発明の成形体は、塩基性分散剤、着色剤、熱可塑性樹脂以外に、必要に応じてワックス、酸化防止剤、光安定剤等を含有できる。
【0127】
<ワックス>
本発明の成形体はワックスを含有できる。これにより、成形時の流動性調整が容易になり加工性が向上する。
ワックスは、天然ワックスと合成ワックスが挙げられる。
天然ワックスは、例えば、キャリデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、及び木ろう等の植物系ワックス;蜜蝋、ラノリン、及び鯨ろう等の動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、及びセレシン等の鉱物系ワックス;パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、及びペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。
合成ワックスは、半合成ワックスと全合成ワックスがある。半合成ワックスは、天然ワックス又は天然ワックス様材料を、エステル化、アミド化、及び酸性ワックスを用いた中和等の化学的処理により変性させたものである。合成ワックスは、例えば、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、及びポリスチレン系ワックス等が挙げられる。
【0128】
これらの中でもワックスは、低分子量(数平均分子量3万未満)ポリオレフィンが好ましい。ワックスは、エチレン、プロピレン、ブチレンなどのオレフィンモノマーの重合体であり、ブロック、ランダムコポリマーまたはターポリマーであっても構わない。具体的には、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(PP)のようなα-オレフィン類の重合体である。これらは単独または2種以上で併用できる。
【0129】
ワックスの数平均分子量は、1,000~30,000が好ましく、2,000~25,000がより好ましい。この範囲内にあることでワックスが適度に成形品表面へ移行するため、摺動性とブリードアウト抑制のバランスに優れる。
【0130】
ワックスの融点は60~150℃が好ましく、70~140℃がより好ましい。この範囲内にあることで熱可塑性樹脂とワックスとを溶融混練する際の加工性が良好となる。
【0131】
なお、ワックスのJIS K-7210に準拠して求めたメルトフローレイト(MFR)は、100g/10分より大きいことが好ましい。
【0132】
ワックスの配合量は、成形体が含有する熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.1~10質量部が好ましい。
【0133】
本発明の成形体は、成形体の組成比で製造することができる。または、着色樹脂組成物を使って、被分散物(例えば、着色剤)を高濃度で含有するマスターバッチを経由し、さらに熱可塑性樹脂で希釈し、製造することもできる。
【0134】
溶融混練は、例えば、単軸混練押出機、二軸混練押出機、タンデム式二軸混練押出機等が挙げられる。溶融混錬温度は、熱可塑性樹脂の種類により異なるが、通常150~250℃程度である。
【0135】
成形温度は、希釈樹脂の軟化点によるところ、通常160~280℃である。
溶融混錬の前に、塩基性分散剤、被分散物、および樹脂を含む組成物をマスターバッチに加工し、次いで、前記マスターバッチと樹脂を溶融混錬し、成形体を作製できる。これにより被分散物をより微細に分散できる。
マスターバッチは、着色剤等の被分散物を高濃度に配合した組成物である。マスターバッチは、例えば、熱可塑性樹脂と塩基性分散剤と着色剤を溶融混練し、次いで任意の形状に成形することが好ましい。次いで、前記マスターバッチと希釈樹脂(例えば、マスターバッチに使用した熱可塑性樹脂)とを溶融混練し、所望の形状の成形体を成形できる。マスターバッチの形状は、例えば、ペレット状、粉末状、板状等が挙げられる。なお、マスターバッチの作成に使用する熱可塑性樹脂は、希釈樹脂と同じ熱可塑性樹脂が好ましいが、相溶性に問題なければ、他の熱可塑性樹脂を使用しても構わない。
【0136】
成形方法は、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形等が挙げられる。押出成形は、例えばコンプレッション成形、パイプ押出成形、ラミネート成形、Tダイ成形、インフレーション成形、溶融紡糸等が挙げられる。
【0137】
成形体の形状は、成形方法によるため限定されない。
【0138】
本発明の成形体は、例えば、医療用薬剤、化粧品および食品等の容器、包装材、雑貨、繊維製品、医薬品用容器、各種産業用被覆材、自動車用部品、家電製品、住宅等の建材、トイレタリー用品等の用途に幅広く使用できる。なお、成形体は型を使用して成型する成型体、およびプラスチックフィルムなど型を使用せずに成形する成形体を含む。
【実施例0139】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は実施例に特に限定されない。なお、実施例中、「部」は「重量部」、「%」は「重量%」を表す。又、数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、TSKgelカラム(東ソー社製)を用い、RI検出器を装備したGPC(東ソー社製、HLC-8320GPC)で、温度40℃で展開溶媒にジメチルホルムアミド(DMF)を用いた時のポリスチレン換算分子量である。
【0140】
(実施例1)[分散剤S1の合成]
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ドデカノール9.8部、ε-カプロラクトン90.2部、及び、触媒として、モノブチルスズ(IV)オキシド0.1部を仕込み、窒素ガスで置換した。攪拌しながら120℃で3時間反応を行い環状エステル重合体を合成した。内温を30℃まで冷却し、メルカプトエタノール4.1部、ブチルメタクリレート100.0部、及び、重合開始剤として、2,2'-アゾビスイソ酪酸ジメチル(富士フィルム和光純薬社製,商品名:V-601)0.1部を仕込み80℃で7時間反応を行いビニル重合体を合成した。ここにイソホロンジイソシアネート23.4部、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.1部を仕込み、窒素ガスで置換した。80℃で2時間反応を行い片末端にイソシアナト基を有するポリラクトンを含む重合体および片末端にイソシアナト基を有するビニル重合体を得た。
次に、反応容器に、メチルイミノビスプロピルアミン7.5部を仕込み、80℃で1時間反応を行い不揮発分100%の分散剤(S1)を得た。なお、分散剤S1の重量平均分子量は7,400であり、アミン価15.6mgKOH/gであった。
【0141】
(実施例2~13)[分散剤S2~S13の合成]
表1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例1と同様に合成を行い不揮発分100%の分散剤S2~S13を得た。
【0142】
(実施例14)[分散剤S14の合成]
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ドデカノール9.8部、ε-カプロラクトン90.2部、及び、触媒として、モノブチルスズ(IV)オキシド0.1部を仕込み、窒素ガスで置換した。攪拌しながら120℃で3時間反応を行い環状エステル重合体を合成した。内温を30℃まで冷却し、チオグリセロール2.9部、ブチルメタクリレート77.7部、ヒドロキシエチルメタクリレート19.4部及び、重合開始剤として、2,2'-アゾビスイソ酪酸ジメチル(富士フィルム和光純薬社製,商品名:V-601)0.1部を仕込み80℃で7時間反応を行いビニル重合体を合成した。ここにイソホロンジイソシアネート23.4部、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.1部を仕込み、窒素ガスで置換した。80℃で2時間加熱、攪拌し片末端にイソシアナト基を有するポリラクトンを含む重合体および片末端にイソシアナト基を有するビニル重合体を得た。
次に、反応容器に、メチルイミノビスプロピルアミン6.7部を仕込み、80℃で1時間反応を行い分散剤を合成した。その後、反応容器内を空気に置換した。次いで、2-イソシアナトエチルメタクリレート(レゾナック社製、製品名:カレンズMOI)23.2gを仕込み、80℃で3時間反応することで不揮発分100%の重合性不飽和基を有する分散剤(S14)を得た。なお、分散剤S14の重量平均分子量は16,200であり、アミン価16.8mgKOH/gであった。
【0143】
(実施例15)[分散剤S15の合成]
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ドデカノール9.8部、ε-カプロラクトン90.2部、及び、触媒として、モノブチルスズ(IV)オキシド0.1部を仕込み、窒素ガスで置換した。攪拌しながら120℃で3時間反応を行い環状エステル重合体を合成した。内温を30℃まで冷却し、チオグリセロール2.9部、ブチルメタクリレート77.7部、メタクリル酸19.4部及び、重合開始剤として、2,2'-アゾビスイソ酪酸ジメチル(富士フィルム和光純薬社製,商品名:V-601)0.1部を仕込み80℃で7時間反応を行いビニル重合体を合成した。ここにイソホロンジイソシアネート23.4部、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.1部を仕込み、窒素ガスで置換した。80℃で2時間反応を行い片末端にイソシアナト基を有するポリラクトンを含む重合体および片末端にイソシアナト基を有するビニル重合体を得た。
次に、反応容器に、メチルイミノビスプロピルアミン6.7部を仕込み、80℃で1時間反応を行い分散剤を合成した。その後、反応容器内を空気に置換した。次いで、グリシジルメタクリレート32.1gを仕込み、80℃で3時間反応することで不揮発分100%の重合性不飽和基を有する分散剤(S15)を得た。なお、分散剤S15の重量平均分子量は16,600であり、アミン価16.7mgKOH/gであった。
【0144】
(比較例1)[分散剤CS1の合成]
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ドデカノール35.部、ε-カプロラクトン164.2部、及び、触媒として、モノブチルスズ(IV)オキシド0.2部を仕込み、窒素ガスで置換した。攪拌しながら120℃で3時間反応を行い環状エステル重合体を合成した。内温を30℃まで冷却し、ここにイソホロンジイソシアネート42.7部、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.1部を仕込み、窒素ガスで置換した。80℃で2時間反応を行い片末端にイソシアナト基を有するポリラクトンを含む重合体を得た。
次に、反応容器に、メチルイミノビスプロピルアミン13.8部を仕込み、80℃で1時間反応することで不揮発分100%の分散剤(CS1)を得た。なお、分散剤CS1の重量平均分子量は4,700であり、アミン価26.8mgKOH/gであった。
【0145】
(比較例2)[分散剤CS2の合成]
温度計、撹拌機、窒素導入口及び還流管を備えた反応フラスコ内に、12-ヒドロキシステアリン酸10.0部、及びε-カプロラクトン190部を仕込み、窒素気流下攪拌しながら160℃で2時間反応を行い環状エステル重合体を合成した。次いで室温まで冷却し、ポリエステル(数平均分子量2604、酸価21.5mgKOH/g)を得た。別途、キシレン25.0部とポリアリルアミン10%水溶液[日東紡績(株)製「PAA-1LV」、数平均分子量約3,000]70部からなる混合物を160℃で撹拌し、分離装置を使用して水を溜去すると共に、キシレンを反応溶液に返流しながら、得られた環状エステル重合体13.9部を160℃まで昇温して加え、160℃で2時間反応を行った。次いでキシレンをジエチレングリコールジエチルエーテルに置換し、さらに、ジエチレングリコールジエチルエーテルを添加して不揮発分を30%に調整することで比較分散剤(CS2)の溶液(重量均分子量22,000、アミン価38.5mgKOH/g)を得た。
【0146】
【表1】
【0147】
表中の略称は以下の通りである。
DA:ドデカノール
BzA:ベンジルアルコール
Cp:ε-カプロラクトン
Va:δ-バレロラクトン
ME:メルカプトエタノール
1-TG:チオグリセロール
CAT1:モノブチルスズ(IV)オキシド
BMA:ブチルメタクリレート
HEMA:ヒドロキシエチルメタクリレート
MAA:メタクリル酸
PE-200:ポリエチレングリコールモノメタクリレート(日油社製、商品名:ブレンマーPE-200)
2MTA:メトキシエチルアクリレート
t-BMA:tert―ブチルメタクリレート
OXMA:(3-エチル-3-オキセタニル)メチルメタクリレート(UBE社製、商品名:ETERNACOLL OXMA)
V601:2,2'-アゾビスイソ酪酸ジメチル(富士フィルム和光純薬社製,商品名:V-601)
IPDI:イソホロンジイソシアネート
CAT2:ジブチル錫ジラウレート
MIBPA:メチルイミノビスプロピルアミン
【0148】
(無溶剤合成)
得られた塩基性分散剤が無溶剤で合成可能かどうかを表記する。表中、無溶剤の分散剤を〇、合成に溶剤を必要とする分散剤を×とした。
【0149】
【表2】
【0150】
<顔料分散体の製造方法>
(実施例1-1)<顔料組成物P1の調整>
青色顔料として銅-フタロシアニンブルー(C.I.Pigment BLue 15:4)を8.0部、青色誘導体としてモノスルホン化フタロシアニンブルーを2.0部、合成例1にて合成した分散剤S1 2.0部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAc)48.0部を配合し、2mmφジルコニアビーズ100部を加え分散機スキャンデックスで3時間分散し、顔料組成物P1を作成した。
【0151】
(実施例2-1~15-1、及び比較例1-1,2-1)<顔料組成物P2~P15、及び、比較顔料組成物CP1、CP2の調整>
表3に示したような組成比になるように配合を変更した以外は、実施例1-1と同様に行い顔料組成物2を作成した。
【0152】
【表3】
【0153】
表3中の略称(溶剤)および誘導体は、以下に示す通りである。
・PGMAc:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・青色誘導体:下記一般式(4)に示す青色色素誘導体
一般式(4):
P-〔SOH・HN(CH11CH
(一般式(4)中、Pは、銅フタロシアニン残基である。)
・赤色誘導体:下記一般式(5)に示す赤色色素誘導体
一般式(5):
Q-(SOH)
(一般式(5)中、Qは、ジケトピロロピロール残基である。)
【0154】
<バインダー樹脂の製造方法>
(アクリル樹脂溶液1の調製)
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート70.0部を仕込み、攪拌しながら80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりn-ブチルメタクリレート13.3部、2-ヒドロキシエチルメタクリレート4.6部、メタクリル酸4.3部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亞合成社製「アロニックスM110」)7.4部、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.4部の混合物を2時間かけて滴下しながら重合を行った。滴下終了後、更に3時間反応を継続し、重量平均分子量(Mw)26,000のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングして180℃、20分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が20質量%になるようにPGMAcを添加してアクリル樹脂溶液1を調製した。
【0155】
実施例1-2(着色組成物1)
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、孔径1μmのフィルタで濾過して、不揮発分15%の着色組成物1を作製した。
顔料組成物 P1:50.0部
アクリル樹脂溶液1:7.5部
重合性化合物(東亞合成社製「アロニックスM-402」):2.0部
光重合開始剤(BASFジャパン社製「イルガキュアOXE02」:1.2部
増感剤(保土谷化学工業社製「EAB-F」):0.3部
PGMAc:39.0部
【0156】
〔重合性化合物〕
・M-402:ジペンターエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(アロニックスM-402 東亞合成社製)
【0157】
〔光重合開始剤〕
・イルガキュアOXE02:エタン-1-オン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル],1-(O-アセチルオキシム)(BASFジャパン社製)
【0158】
〔増感剤〕
・EAB-F:4,4'-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン(保土ヶ谷化学社製)
【0159】
[実施例2-2~15-2、比較例1-2~2-2]
(着色組成物2~15、比較着色組成物1,2の製造例)
実施例1-2の顔料分散体1の代わりに、表4に記載した顔料分散体を用いた以外は着色組成物1の製造例と同様にして行い、着色組成物2~11、比較着色組成物1,2を得た。
【0160】
<着色組成物1~15、及び比較着色組成物CP1、2の評価>
本発明の着色組成物の性能を評価するために、得られた着色組成物1~15、及び比較着色組成物CP1、2の粘度をB型粘度計(25℃、回転速度100rpm)で測定した。初期粘度は、分散後1日室温で放置後に測定した。経時安定性は、作成した顔料組成物を1週間40℃に放置後に粘度測定を行い、初期粘度と比較し、±10%未満であれば○、±10~20%であれば△、±20%を超えると×である。
【0161】
(耐熱性)
得られた塩基性分散剤の耐熱性を以下評価した。示差熱・熱重量同時測定装置(リガク社製TG-DTA8122型)を用い、大気中で昇温速度10℃/分にて40℃から500℃まで昇温してTG-DTA曲線を測定した。そして、測定サンプルが50%重量減少する温度をTd50とし、比較を行った。Td50の温度が高いほど、耐熱性が良好であることを示し、分散体や成形体での高温加熱状態において、塩基性分散剤の分解や揮発が抑制できる。なお、分散剤S1~S11、比較分散剤CS1,CS2の評価は、耐熱性が低い分散剤CS1を基準とした。
◎:比較分散剤CS1と比較し、Td50が30℃以上高い(非常に良好)
◎:比較分散剤CS1と比較し、Td50が10℃以上高い(良好)
×:比較分散剤CS1と比較し、Td50の差が10℃未満、または同等以下(不良)
【0162】
(耐溶剤性)
得られた着色組成物をアルミ板の上に、#5のバーコーターで塗工し、200℃で1時間焼き付け、着色塗膜を得た。得られた着色塗膜をテトラヒドロフランに1時間浸漬し、外観を目視で判定した。
◎:外観に、特に変化が見られない(良好)
〇:外観に、若干の変化が見られる(実用可能)
×:表面の光沢が無くなるなど、外観に大きく変化が見られる(不良)
【0163】
結果を表4に示す。
【0164】
【表4】
【0165】
<成形体の製造>
成形体に使用した材料を以下に列挙する。
[ポリオレフィン樹脂]
ノバテックHD HJ362N(日本ポリエチレン社製、MFR:5g/10分、HDPE)。なお、PEは、ポリエチレンである。
[無機顔料]
炭酸カルシウムNS#100(日東粉化工業社製、平均粒子径2.1μm、炭酸カルシウム)
【0166】
[ポリオレフィン樹脂の溶融粘度]
MFRはJIS(日本工業規格)K-7210に従って測定した。
[無機顔料の平均粒子径]
平均粒子径は日機装社製「UPA-EX150」を用いて測定した。
【0167】
[実施例16]
(成形体1)
ポリオレフィン樹脂99.74部、無機顔料0.25部、塩基性分散剤0.01部を加熱して溶融混合し、二軸押出機(日本製鋼所社製)にて200℃で押出し、造粒し、ペレット状の着色樹脂組成物を得た。
続いて、得られた着色樹脂組成物100部を用いて射出成形機(東芝機械社製)にて200℃で成形し、縦80mm×横10mm×厚み4mmの多目的試験片(成形体)を得た。
【0168】
[比較例3、4]
表5に示す材料と配合量(質量部)にそれぞれ変更した以外は、実施例16と同様の方法で比較例3および4のペレット状の着色樹脂組成物をそれぞれ得た。続いて、得られた着色樹脂組成物100部を用いて実施例16と同様の方法で多目的試験片をそれぞれ得た。
【0169】
得られた多目的試験片を用いて、下記の方法にてシャルピー衝撃強度と分散性の評価を行った。
【0170】
<衝撃強度測定>
得られた多目的試験片を用いてJIS K7171:2016に従い、ノッチ付きのシャルピー衝撃強度を測定した。また、得られた各々の測定値から、下記式(6)に従い各々の測定値に対する物性保持率を算出し、以下の基準で評価した。なお、物性保持率の値が高いほど、強度に優れている。
式(6)物性保持率(%)=[着色樹脂組成物を含む多目的試験片の測定値/ポリオレフィン樹脂単体の多目的試験片の物性測定値]×100
〇:物性保持率70%以上(良好)
×:物性保持率70%未満(不良)
【0171】
<分散性>
得られた多目的試験片を光学顕微鏡「デジタル顕微鏡VHX-100」(キーエンス社製)を用いて倍率1000倍の視野で観察し、分散性を以下の基準で評価した。
〇:視野中に観察される大きさ20μm以上の顔料凝集物の数が10個以下(分散性良好)
△:同じく11~30個(実用域)
×:同じく31個以上(不良)
【0172】
結果を表5に示す。
【表5】
【0173】
表4および表5の結果から実施例の塩基性分散剤は、生産性が良好で耐熱性がある。さらに極性が高いアクリル樹脂および極性が低いポリオレフィンという極性が異なる樹脂に対して相溶性がある。本発明の塩基性分散剤は、汎用性が高い分散剤として使用できる。そのため、インキおよび成形体等の幅広い用途で被分散物の分散に使用できる。一方、比較例の塩基性分散剤は、生産性が良好な分散剤は、耐熱性や相溶性が低く、本願の課題を解決できなかった。