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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025017583
(43)【公開日】2025-02-06
(54)【発明の名称】積層シート及び食品包装容器
(51)【国際特許分類】
B32B 27/20 20060101AFI20250130BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20250130BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20250130BHJP
【ＦＩ】
B32B27/20 Z
B32B27/32 Z
B32B27/32 E
B65D65/40 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023120721
(22)【出願日】2023-07-25
(71)【出願人】
【識別番号】000003296
【氏名又は名称】デンカ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100185591
【弁理士】
【氏名又は名称】中塚 岳
(72)【発明者】
【氏名】坂（穂坂） 桃香
(72)【発明者】
【氏名】神巻 恵理
(72)【発明者】
【氏名】小林 裕卓
【テーマコード（参考）】
3E086
4F100
【Ｆターム（参考）】
3E086AB01
3E086BA04
3E086BA15
3E086BA35
3E086BB41
3E086BB42
3E086BB85
3E086CA01
3E086DA06
4F100AA01A
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4F100YY00B
(57)【要約】
【課題】外観不良が改善された積層シートを提供すること。
【解決手段】層（Ａ）と、層（Ａ）の一方面側に設けられた層（Ｂ）と、を備える積層シートであって、層（Ｂ）は、積層シートの一方の表面を構成し、層（Ａ）は、無機物質及び熱可塑性樹脂を含み、層（Ｂ）は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含み、ポリエチレン樹脂は、高密度ポリエチレンを含む、積層シート。
【選択図】図１
【解決手段】層（Ａ）と、層（Ａ）の一方面側に設けられた層（Ｂ）と、を備える積層シートであって、層（Ｂ）は、積層シートの一方の表面を構成し、層（Ａ）は、無機物質及び熱可塑性樹脂を含み、層（Ｂ）は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含み、ポリエチレン樹脂は、高密度ポリエチレンを含む、積層シート。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
層（Ａ）と、前記層（Ａ）の一方面側に設けられた層（Ｂ）と、を備える積層シートであって、
前記層（Ｂ）は、前記積層シートの一方の表面を構成し、
前記層（Ａ）は、無機物質及び熱可塑性樹脂を含み、
前記層（Ｂ）は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含み、
前記ポリエチレン樹脂は、高密度ポリエチレンを含む、積層シート。
前記層（Ｂ）は、前記積層シートの一方の表面を構成し、
前記層（Ａ）は、無機物質及び熱可塑性樹脂を含み、
前記層（Ｂ）は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含み、
前記ポリエチレン樹脂は、高密度ポリエチレンを含む、積層シート。
【請求項2】
前記ポリエチレン樹脂は、低密度ポリエチレンを更に含む、請求項１に記載の積層シート。
【請求項3】
前記低密度ポリエチレンの含有量に対する前記高密度ポリエチレンの含有量の質量比が、１以上３以下である、請求項２に記載の積層シート。
【請求項4】
前記ポリエチレン樹脂の含有量に対する前記ポリプロピレン樹脂の含有量の質量比が、６０／４０以上８０／２０以下である、請求項１に記載の積層シート。
【請求項5】
前記無機物質の含有量が、前記積層シートの全質量を基準として、３０質量％以上である、請求項１に記載の積層シート。
【請求項6】
前記積層シートの厚みが３５０μｍ以上４５０μｍ以下である、請求項１に記載の積層シート。
【請求項7】
前記層（Ａ）の他方面側に設けられ、前記積層シートの他方の表面を構成する層（Ｃ）を更に備え、
前記層（Ｃ）は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含む、請求項１に記載の積層シート。
前記層（Ｃ）は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含む、請求項１に記載の積層シート。
【請求項8】
食品包装容器の成形に用いられる、請求項１～７のいずれか一項に記載の積層シート。
【請求項9】
真空成形に用いられる、請求項１～７のいずれか一項に記載の積層シート。
【請求項10】
請求項１～７のいずれか一項に記載の積層シートを成形してなる、食品包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層シート及び食品包装容器に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、樹脂製品において、バイオマス由来素材での代替えや、減容化により、石油由来樹脂成分の使用量を減らし、焼却時の二酸化炭素排出量を低減する試みが行われている。このような試みの一つとして、炭酸カルシウム等の無機物質を従来よりも多く配合することが提案されている。炭酸カルシウム等の無機物質はバイオマス由来素材に比べ安価に入手が可能である上に、例えば、無機物質を５０％以上含有したシートにより形成された容器包装は、容器包装リサイクル法で定められたプラスチック製容器包装に分類されず、可燃ごみ又は不燃ごみとして廃棄できるため、廃棄コストが低い。
【0003】
例えば、特許文献１には、中間層と、前記中間層の表面と裏面にそれぞれ形成された表面層とを備える多層構造の樹脂製のシート材であって、前記表面層が、ポリプロピレン系樹脂よりなる樹脂層であり、前記中間層が、炭酸カルシウムと樹脂を含み、引張伸び率が５００％～６００％であるシート材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０２１－１１２８６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明者らの検討によれば、上記特許文献１に記載のような積層シートでは、積層シートの製造時に気泡が混入し、当該気泡による外観不良が生じる場合がある。そこで、本発明の一側面は、外観不良が改善された積層シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、検討を重ねた結果、積層シートの最表層がポリプロピレン樹脂からなる場合、積層シートの製造時に、シート成形用部品（例えばロール）にシートが張り付くことがあり、このことが、積層シートに気泡が混入する一因となっていることを見出した。そして、最表層において、ポリプロピレン樹脂と高密度ポリエチレンとを組み合わせて用いることによって、シートのロールへの張り付きを低減でき、その結果、気泡の混入が抑制され、外観不良も改善できることを見出した。
【0007】
本発明は、いくつかの側面において、以下の［１］～［１０］を提供する。
［１］層（Ａ）と、層（Ａ）の一方面側に設けられた層（Ｂ）と、を備える積層シートであって、層（Ｂ）は、積層シートの一方の表面を構成し、層（Ａ）は、無機物質及び熱可塑性樹脂を含み、層（Ｂ）は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含み、ポリエチレン樹脂は、高密度ポリエチレンを含む、積層シート。
［２］ポリエチレン樹脂は、低密度ポリエチレンを更に含む、［１］に記載の積層シート。
［３］低密度ポリエチレンの含有量に対する高密度ポリエチレンの含有量の質量比が、１以上３以下である、［２］に記載の積層シート。
［４］ポリエチレン樹脂の含有量に対するポリプロピレン樹脂の含有量の質量比が、６０／４０以上８０／２０以下である、［１］～［３］のいずれかに記載の積層シート。
［５］無機物質の含有量が、積層シートの全質量を基準として、３０質量％以上である、［１］～［４］のいずれかに記載の積層シート。
［６］積層シートの厚みが３５０μｍ以上４５０μｍ以下である、［１］～［５］のいずれかに記載の積層シート。
［７］層（Ａ）の他方面側に設けられ、積層シートの他方の表面を構成する層（Ｃ）を更に備え、層（Ｃ）は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の積層シート。
［８］食品包装容器の成形に用いられる、［１］～［７］のいずれかに記載の積層シート。
［９］真空成形に用いられる、［１］～［８］のいずれかに記載の積層シート。
［１０］［１］～［９］のいずれかに記載の積層シートを成形してなる、食品包装容器。
［１］層（Ａ）と、層（Ａ）の一方面側に設けられた層（Ｂ）と、を備える積層シートであって、層（Ｂ）は、積層シートの一方の表面を構成し、層（Ａ）は、無機物質及び熱可塑性樹脂を含み、層（Ｂ）は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含み、ポリエチレン樹脂は、高密度ポリエチレンを含む、積層シート。
［２］ポリエチレン樹脂は、低密度ポリエチレンを更に含む、［１］に記載の積層シート。
［３］低密度ポリエチレンの含有量に対する高密度ポリエチレンの含有量の質量比が、１以上３以下である、［２］に記載の積層シート。
［４］ポリエチレン樹脂の含有量に対するポリプロピレン樹脂の含有量の質量比が、６０／４０以上８０／２０以下である、［１］～［３］のいずれかに記載の積層シート。
［５］無機物質の含有量が、積層シートの全質量を基準として、３０質量％以上である、［１］～［４］のいずれかに記載の積層シート。
［６］積層シートの厚みが３５０μｍ以上４５０μｍ以下である、［１］～［５］のいずれかに記載の積層シート。
［７］層（Ａ）の他方面側に設けられ、積層シートの他方の表面を構成する層（Ｃ）を更に備え、層（Ｃ）は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の積層シート。
［８］食品包装容器の成形に用いられる、［１］～［７］のいずれかに記載の積層シート。
［９］真空成形に用いられる、［１］～［８］のいずれかに記載の積層シート。
［１０］［１］～［９］のいずれかに記載の積層シートを成形してなる、食品包装容器。
【発明の効果】
【0008】
本発明の一側面によれば、外観不良が改善された積層シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されない。
【0011】
図１は、積層シートの一実施形態を示す模式断面図である。図１に示される積層シート１は、層（Ａ）１１と、層（Ａ）１１の一方面側に設けられた層（Ｂ）１２と、を備えている。積層シート１では、層（Ｂ）１２が積層シート１の一方の表面を構成している。
【0012】
＜層（Ａ）＞
層（Ａ）１１は、無機物質及び熱可塑性樹脂を含む。層（Ａ）１１において、無機物質は、熱可塑性樹脂中に分散されていてよい。
層（Ａ）１１は、無機物質及び熱可塑性樹脂を含む。層（Ａ）１１において、無機物質は、熱可塑性樹脂中に分散されていてよい。
【0013】
無機物質の例としては、金属の塩、酸化物、水酸化物、及びこれらの水和物、並びに金属の単体が挙げられる。金属は、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、バリウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛、モリブデン等であってよい。
【0014】
金属の塩の例としては、金属の炭酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、及びホウ酸塩、並びにチタン酸塩が挙げられる。金属の炭酸塩の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、及びハイドロタルサイトが挙げられる。金属の硫酸塩の例としては、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸バリウム、及び硫酸アルミニウムが挙げられる。金属の亜硫酸塩の例としては、亜硫酸カルシウムが挙げられる。金属のケイ酸塩の例としては、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、タルク、クレー、ベントナイト、カオリン、ゼオライト、セリサイト、及び雲母が挙げられる。金属のリン酸塩の例としては、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウムが挙げられる。チタン酸塩の例としては、チタン酸カリウム、及びチタン酸カルシウムが挙げられる。
【0015】
金属の酸化物の例としては、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化チタン、及び酸化亜鉛が挙げられる。金属の水酸化物の例としては、水酸化マグネシウム、及び水酸化アルミニウムが挙げられる。
【0016】
無機物質の他の例としては、シリカ（珪砂）、珪藻土、軽石、シラス、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス繊維、ボロン繊維、炭素繊維、カーボンブラック、黒鉛等が挙げられる。層（Ａ）１１は、上述した無機物質のうち、１種のみを含んでいてよく、２種以上を含んでもよい。
【0017】
無機物質は、例えば粒子状であってよい。粒子状の無機物質の平均粒子径は、０．１μｍ以上、０．３μｍ以上、又は０．５μｍ以上であってよく、１５μｍ以下、１３μｍ以下、１０μｍ以下、又は８μｍ以下であってよい。なお、本明細書において、平均粒子径は、レーザー回折法により測定されたメジアン径を意味する。
【0018】
無機物質の含有量は、層（Ａ）１１の全質量を基準として、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、又は６０質量％以上であってよく、９０質量％以下、８５質量％以下、又は８０質量％以下であってよい。
【0019】
熱可塑性樹脂の例としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂等が挙げられる。層（Ａ）１１における熱可塑性樹脂は、これらのうち１種のみを含んでいてよく、２種以上を含んでもよい。ポリオレフィン系樹脂の例としては、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂が挙げられる。層（Ａ）１１における熱可塑性樹脂は、好ましくはポリプロピレン樹脂を含む。層（Ａ）１１におけるポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂としては、層（Ｂ）１２におけるポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂として後述するものを特に制限なく用いることができる。
【0020】
層（Ａ）１１における熱可塑性樹脂がポリプロピレン樹脂を含む場合、ポリプロピレン樹脂の含有量は、層（Ａ）１１に含まれる熱可塑性樹脂の合計１００質量部に対して、８０質量部以上、９０質量部以上、９５質量部以上、又は９８質量部以上であってよく、１００質量部以下であってよい。
【0021】
層（Ａ）１１における熱可塑性樹脂の含有量は、層（Ａ）１１の全質量を基準として、１０質量％以上、２０質量％以上、又は２５質量％以上であってよく、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、又は３５質量％以下であってよい。
【0022】
層（Ａ）１１は、無機物質及び熱可塑性樹脂以外のその他の成分を含んでいてよい。その他の成分としては、着色剤、潤滑剤、分散剤、静電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0023】
層（Ａ）１１において、その他の成分の含有量は、層（Ａ）１１の全質量を基準として、例えば、１０質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、又は１質量％以下であってよい。
【0024】
層（Ａ）１１の厚みは、１００μｍ以上、１５０μｍ以上、２００μｍ以上、２３０μｍ以上、２５０μｍ以上、又は２７０μｍ以上であってよく、５００μｍ以下、４５０μｍ以下、４００μｍ以下、又は３５０μｍ以下であってよい。なお、本明細書において、積層シートを構成する層及び積層シート全体の厚みは、ＪＩＳ Ｋ７１３０：１９９９に従い、マイクロメーターを用いて測定される値を意味する。
【0025】
層（Ａ）１１の厚みは、積層シート全体の厚みを１００％として、５０％以上、６０％以上、６５％以上、又は７０％以上であってよく、９９％以下、９５％以下、９０％以下、８０％以下、又は７５％以下であってよい。
【0026】
＜層（Ｂ）＞
層（Ｂ）１２は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含む。積層シートの表面を構成する層がポリプロピレン樹脂のみを含む場合、積層シートの製造時に、シート成形用部品にシートが張り付くことがある。より具体的には、積層シートの製造時には、押出機からシート状に押し出した溶融状態の層構成材料を複数のロール間に通しながら冷却し、所定の厚みに成形されたシートを得る過程で、ロールにシートが張り付くことがある。しかし、層（Ｂ）１２は、ポリプロピレン樹脂に加えてポリエチレン樹脂を含む。これにより、層（Ｂ）１２がポリプロピレン樹脂のみを含む場合と比べて、積層シート１の表面（層（Ｂ）１２により構成される表面）の表面粗さが大きくなっている。特に、層（Ｂ）におけるポリエチレン樹脂は高密度ポリエチレンを含むため、層（Ｂ）におけるポリエチレン樹脂が高密度ポリエチレンを含まず、低密度ポリエチレンを含む場合と比べても、積層シート１の表面の表面粗さが大きくなっている。そのため、積層シート１を製造する際の、シート成形用部品（ロール等）へのシートの張り付きが抑えられる。その結果、積層シート１への気泡の混入が抑えられ、積層シート１の外観不良が改善される。また、層（Ｂ）１２がポリプロピレン樹脂に加えてポリエチレン樹脂を含むことにより、層（Ｂ）１２がポリプロピレン樹脂のみを含む場合と比べて、積層シート１は耐寒性にも優れる。
層（Ｂ）１２は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含む。積層シートの表面を構成する層がポリプロピレン樹脂のみを含む場合、積層シートの製造時に、シート成形用部品にシートが張り付くことがある。より具体的には、積層シートの製造時には、押出機からシート状に押し出した溶融状態の層構成材料を複数のロール間に通しながら冷却し、所定の厚みに成形されたシートを得る過程で、ロールにシートが張り付くことがある。しかし、層（Ｂ）１２は、ポリプロピレン樹脂に加えてポリエチレン樹脂を含む。これにより、層（Ｂ）１２がポリプロピレン樹脂のみを含む場合と比べて、積層シート１の表面（層（Ｂ）１２により構成される表面）の表面粗さが大きくなっている。特に、層（Ｂ）におけるポリエチレン樹脂は高密度ポリエチレンを含むため、層（Ｂ）におけるポリエチレン樹脂が高密度ポリエチレンを含まず、低密度ポリエチレンを含む場合と比べても、積層シート１の表面の表面粗さが大きくなっている。そのため、積層シート１を製造する際の、シート成形用部品（ロール等）へのシートの張り付きが抑えられる。その結果、積層シート１への気泡の混入が抑えられ、積層シート１の外観不良が改善される。また、層（Ｂ）１２がポリプロピレン樹脂に加えてポリエチレン樹脂を含むことにより、層（Ｂ）１２がポリプロピレン樹脂のみを含む場合と比べて、積層シート１は耐寒性にも優れる。
【0027】
ポリプロピレン樹脂は、モノマー単位として主にプロピレンを含む重合体である。ポリプロピレン樹脂の融点は、１５０℃以上であってよく、１６０℃以上であることがより好ましい。ポリプロピレン樹脂は、プロピレンの単独重合体であってよく、プロピレンと、プロピレンと共重合可能な他のモノマーとの共重合体（ポリプロピレン共重合体）であってもよい。
【0028】
プロピレンと共重合可能な他のモノマーの例としては、プロピレン以外のα－オレフィンが挙げられる。プロピレン以外のα－オレフィンは、例えば、炭素数２のα－オレフィン（エチレン）であってよく、炭素数４～１０のα－オレフィンであってよい。炭素数４～１０のα－オレフィンの例としては、１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３，４－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、３－メチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、及び１－デセンが挙げられる。
【0029】
ポリプロピレン共重合体は、例えば、二元共重合体又は三元共重合体であってよい。二元共重合体の例としては、エチレン－プロピレン共重合体が挙げられる。三元共重合体の例としては、エチレン－プロピレン－１－ブテン共重合体が挙げられる。これらの共重合体は、ランダム共重合体であってよく、ブロック共重合体であってもよい。
【0030】
ポリプロピレン樹脂におけるプロピレン（プロピレン単位）の含有量は、ポリプロピレン樹脂の全質量を基準として、５０質量％超であってよい。ポリプロピレン樹脂におけるプロピレン（プロピレン単位）の含有量は、ポリプロピレン樹脂の全質量を基準として、積層シート（及び積層シートを成形してなる食品包装容器）が剛性及び耐熱性に優れる観点から、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９９質量％以上であってよい。ポリプロピレン樹脂は、特に、プロピレンの単独共重合体であることが好ましい。
【0031】
ポリプロピレン樹脂のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、１．０ｇ／１０分以上、１．４ｇ／１０分、又は１．６ｇ／１０分以上であってよく、３．０ｇ／１０分以下、又は２．５ｇ／１０分以下であってよい。本明細書において、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４ Ａ法に従い、試験温度：２３０℃、公称荷重：２．１６ｋｇで測定される値を意味する。
【0032】
ポリプロピレン樹脂の２１０℃における溶融張力は、１０ｍＮ以上、１５ｍＮ以上、又は２０ｍＮ以上であってよく、６０ｍＮ以下、５０ｍＮ以下、４０ｍＮ以下、３０ｍＮ以下、又は２５ｍＮ以下であってよい。本明細書において、２１０℃における溶融張力（以下、単に「溶融張力」ともいう。）は、キャピログラフ（例えば、（株）東洋精機製作所、１Ｄ）を用いて、試験温度：２１０℃、シリンダー押し出し速度：２０ｍｍ／分、引き取り速度：５ｍ／分で測定される値を意味する。
【0033】
層（Ｂ）１２におけるポリプロピレン樹脂の含有量は、層（Ｂ）１２の全質量を基準として、積層シート（及び積層シートを成形してなる食品包装容器）が剛性及び耐熱性に優れる観点から、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、又は５５質量％以上であってよく、積層シートを成形してなる食品包装容器の耐衝撃強度向上の観点から、９９質量％以下、９５質量％以下、９２質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。
【0034】
ポリエチレン樹脂は、モノマー単位として主にエチレンを含む重合体である。ポリエチレン樹脂の融点は、１５０℃未満であってよく、１４０℃以下であることがより好ましい。ポリエチレン樹脂の例としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、及び直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。層（Ｂ）１２におけるポリエチレン樹脂は、少なくとも、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。
【0035】
ＨＤＰＥは、０．９４２ｇ／ｃｍ３以上の密度を有するポリエチレンである。ＭＤＰＥは、０．９３０ｇ／ｃｍ３以上０．９４２ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレンである。ＬＤＰＥは、０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し、長鎖分岐構造を有するポリエチレンである。ＬＬＤＰＥは、０．９１１ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し、長鎖分岐構造を有さないポリエチレンである。なお、ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９ Ａ法に従い、標準状態にて測定した比重により求められるものである。
【0036】
ＬＤＰＥの融点は、９５℃以上であってよく、１１５℃以下であってよい。また、ＬＬＤＰＥの融点は、１１５℃以上であってよく、１２５℃以下であってよい。ＬＤＰＥは、炭素数が６以上の側鎖を有していてよく、ＬＬＤＰＥは、炭素数が６以上の側鎖を有さなくてよい。炭素数が６以上の側鎖の有無は１３Ｃ－ＮＭＲ測定により確認することができる。
【0037】
ＨＤＰＥのＭＦＲは、０．１ｇ／１０分以上、０．２ｇ／１０分以上、又は０．３ｇ／１０分以上であってよく、１．５ｇ／１０分以下、１．０ｇ／１０分以下、０．８ｇ／１０分以下、又は０．６ｇ／１０分以下であってよい。
【0038】
ＨＤＰＥの溶融張力は、４０ｍＮ以上、５０ｍＮ以上、又は６０ｍＮ以上であってよく、１１０ｍＮ以下、１００ｍＮ以下、９０ｍＮ以下、８０ｍＮ以下、又は７０ｍＮ以下であってよい。
【0039】
ＬＤＰＥのＭＦＲは、０．３ｇ／１０分以上、０．５ｇ／１０分以上、又は０．８ｇ／１０分以上であってよく、２．０ｇ／１０分以下、１．５ｇ／１０分以下、又は１．０ｇ／１０分以下であってよい。
【0040】
ＬＤＰＥの溶融張力は、１００ｍＮ以上、１１０ｍＮ以上、又は１１５ｍＮ以上であってよく、１４０ｍＮ以下、１３０ｍＮ以下、又は１２５ｍＮ以下であってよい。
【0041】
ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ等のそれぞれ）は、エチレンの単独重合体であってよく、エチレンと、エチレンと共重合可能な他のモノマーとの共重合体（ポリエチレン共重合体）であってもよい。
【0042】
エチレンと共重合可能な他のモノマーの例としては、エチレン以外のα－オレフィン、及び酢酸ビニルが挙げられる。α－オレフィンは、例えば、炭素数３～１０のα－オレフィンであってよい。炭素数３～１０のα－オレフィンの例としては、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３，４－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、３－メチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、及び１－デセンが挙げられる。
【0043】
ポリエチレン共重合体の例としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－４メチル－１－ペンテン共重合体、及びエチレン－１－オクテン共重合体が挙げられる。
【0044】
層（Ｂ）１２におけるＨＤＰＥの含有量は、層（Ｂ）１２の全質量を基準として、積層シート（及び積層シートを成形してなる食品包装容器）の耐衝撃強度向上の観点から、５質量％以上、８質量％以上、１０質量％以上、又は１２質量％以上であってよく、積層シート（及び積層シートを成形してなる食品包装容器）が剛性及び耐熱性に優れる観点から、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２３質量％以下であってよい。
【0045】
層（Ｂ）１２におけるポリエチレン樹脂は、ＨＤＰＥのみを含んでもよく、ＨＤＰＥ以外の他のポリエチレン樹脂を更に含んでもよい。ＨＤＰＥ以外の他のポリエチレン樹脂の例としては、上述したＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、及びＬＬＤＰＥが挙げられる。
【0046】
一実施形態において、層（Ｂ）１２におけるポリエチレン樹脂は、ＬＤＰＥを更に含んでいてよい。当該ＬＤＰＥのＭＥＲ及び溶融張力は、それぞれ、層（Ａ）１１に含まれ得るＬＤＰＥのＭＥＲ及び溶融張力として上述した数値範囲内であってよい。一実施形態において、層（Ｂ）１２におけるポリエチレン樹脂は、ＨＤＰＥ及びＬＤＰＥのみを含んでいてよい（すなわち、ＭＤＰＥ及びＬＬＤＰＥを含まなくてよい）。
【0047】
層（Ｂ）１２におけるＬＤＰＥの含有量は、層（Ｂ）１２の全質量を基準として、積層シートの厚みの均一性と、容器成形時の成形性とを向上させる観点から、５質量％以上、８質量％以上、１０質量％以上、又は１２質量％以上であってよく、積層シート（及び積層シートを成形してなる食品包装容器）が剛性及び耐熱性に優れる観点から、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２３質量％以下であってよい。
【0048】
層（Ｂ）１２において、ＬＤＰＥの含有量に対するＨＤＰＥの含有量の質量比（ＨＤＰＥの含有量／ＬＤＰＥの含有量）は、積層シートの厚みの均一性と、容器成形時の成形性とを向上させる観点から、０．８以上、０．９以上、又は１以上であってよく、例えば、５以下、４以下、３以下、又は２．５以下であってよい。
【0049】
層（Ｂ）１２におけるポリエチレン樹脂の含有量（複数種のポリエチレンを含む場合、それらの合計含有量）は、層（Ｂ）１２の全質量を基準として、積層シートを成形してなる食品包装容器の耐衝撃強度向上の観点から、１０質量％以上、１４質量％以上、１８質量％以上、２２質量％以上、又は２５質量％以上であってよく、積層シート（及び積層シートを成形してなる食品包装容器）が剛性及び耐熱性に優れる観点から、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、又は３５質量％以下であってよい。
【0050】
層（Ｂ）１２において、ポリエチレン樹脂の含有量に対するポリプロピレン樹脂の含有量の質量比（ポリプロピレン樹脂の含有量／ポリエチレン樹脂の含有量）は、積層シート（及び積層シートを成形してなる食品包装容器）が剛性及び耐熱性に優れる観点から、５０／５０以上、５５／４５以上、６０／４０以上、６４／３６以上、又は６７／３３以上であってよく、積層シートを成形してなる食品包装容器の耐衝撃強度向上、及び積層シート（及び積層シートを成形してなる食品包装容器）の外観不良の更なる改善の観点から、９０／１０以下、８０／２０以下、７５／２５以下、又は７２／２８以下であってよい。
【0051】
層（Ｂ）１２は、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂以外のその他の熱可塑性樹脂を含んでいてよい。その他の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂以外のオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂等が挙げられる。
【0052】
層（Ｂ）１２がポリエチレン樹脂、及びポリプロピレン樹脂以外のその他の熱可塑性樹脂を含む場合、当該その他の熱可塑性樹脂の含有量は、層（Ｂ）１２の全質量を基準として、例えば、１０質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、又は１質量％以下であってよい。
【0053】
層（Ｂ）１２は、熱可塑性樹脂からなっていてよく、熱可塑性樹脂以外のその他の成分を含んでいてよい。その他の成分の例としては、着色剤、潤滑剤、分散剤、静電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0054】
その他の成分の含有量は、層（Ｂ）１２の全質量を基準として、例えば、１０質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、又は１質量％以下であってよい。
【0055】
層（Ｂ）１２は、無機物質を含まなくてもよい。層（Ｂ）１２が無機物質を含まないとは、層（Ｂ）１２が全く無機物質を含まないか、又は層（Ｂ）１２が不可避的不純物としての無機物質のみを含むことを意味する。層（Ｂ）１２は、無機物質を含んでもよい。層（Ｂ）１２における無機物質の含有量は、積層シート（及び積層シートを成形してなる食品包装容器）の耐酸性及び安全性をより向上させる観点から、層（Ｂ）１２の全質量を基準として、１０質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、又は１質量％以下であってよい。
【0056】
層（Ｂ）１２の厚みは、２μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってよく、１００μｍ以下、８０μｍ以下、７０μｍ以下、又は６０μｍ以下であってよい。
【0057】
層（Ｂ）１２の厚みは、積層シート全体の厚みを１００％として、１％以上、２％以上、３％以上、５％以上、１０％以上、又は１３％以上であってよく、５０％以下、４０％以下、３０％以下、又は２０％以下であってよい。
【0058】
図１に示される積層シート１は、層（Ａ）と、層（Ａ）の一方面上に設けられた層（Ｂ）との２層から構成されるが、積層シートの構成はこれに限られない。積層シートは、３層以上の層から構成されていてもよい。
【0059】
図２は、積層シートの他の一実施形態を示す模式断面図である。図２に示される積層シート２は、層（Ａ）１１と、層（Ａ）１１の一方面側に設けられた層（Ｂ）１２と、層（Ａ）１１の他方面側に設けられた層（Ｃ）１３と、を備えている。積層シート２では、層（Ｂ）１２が積層シート２の一方の表面を構成しており、層（Ｃ）１３が積層シート２の他方の表面を構成している。
【0060】
層（Ｃ）１３の組成及び厚みは、特に制限されない。層（Ｃ）１３は、例えば、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含む層であってよい。ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂としては、層（Ｂ）１２におけるポリプロピレン樹脂及びポリプロピレン樹脂として上述したものを特に制限なく用いることができる。層（Ｃ）１３は、無機物質を含まなくてよく、含んでもよい。層（Ｃ）１３は、上記層（Ｂ）１２と同じ組成及び厚みを有していてもよい。
【0061】
層（Ｃ）１３は、また、熱可塑性樹脂及び無機物質を含有する層であってもよい。熱可塑性樹脂及び無機物質の詳細は、層（Ａ）１１に含まれる熱可塑性樹脂及び無機物質として上述したものと同様であってよい。この場合、層（Ｃ）１３は、層（Ａ）１１と異なる組成（熱可塑性樹脂及び無機物質の種類や含有量）を有してよい。層（Ｃ）１３における熱可塑性樹脂は、例えば、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含んでもよい。
【0062】
３層で構成される積層シートは、図２に示す積層シート２に限られない。例えば、３層で構成される積層シートにおいては、層（Ｂ）が積層シートの一方の表面を構成し、層（Ａ）が積層シートの他方の表面を構成していてもよい。この場合、積層シートは、中間層と、中間層の一方面上に設けられた層（Ｂ）と、中間層の他方面上に設けられた層（Ａ）と、を備える。中間層は、例えば、ポリプロピレン樹脂からなる層、又は、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、及び無機物質を含む層であってもよい。中間層が、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、及び無機物質を含む層である場合、当該中間層は、層（Ａ）１１と異なる組成（樹脂及び無機物質の種類や含有量）を有してよい。ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、及び無機物質の詳細は、層（Ａ）１１に含まれる熱可塑性樹脂及び無機物質として上述したものと同様であってよい。
【0063】
他の一実施形態において、積層シートは、４層以上の層から構成されていてもよい。これらの場合、積層シートは、層（Ａ）、及び、積層シートの一方の表面を構成する層（Ｂ）に加えて、その他の層を複数備える。
【0064】
４層構成の積層シートの具体例としては、層（Ａ）と、層（Ａ）の一方面上に設けられ、積層シートの一方の表面を構成する層（Ｂ）と、層（Ａ）の他方面上に設けられた層（Ｄ）と、層（Ｄ）の層（Ａ）側とは反対側の面上に設けられ、積層シートの他方の表面を構成する層（Ｃ）とを備える積層シートが挙げられる。この積層シートにおける層（Ｄ）は、例えば、熱可塑性樹脂及び無機物質を含有してよい。熱可塑性樹脂及び無機物質の詳細は、層（Ａ）に含まれる熱可塑性樹脂及び無機物質として上述したものと同様であってよい。層（Ｄ）は、層（Ａ）と異なる組成（熱可塑性樹脂及び無機物質の種類や含有量）を有してよい。
【0065】
上記の各実施形態の積層シートにおいて、無機物質の含有量は、積層シートの全質量を基準として、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、又は５０質量％以上であってよく、８０質量％以下、７０質量％以下、又は６５質量％以下であってよい。
【0066】
上記の各実施形態の積層シートの厚みは、２００μｍ以上、３００μｍ以上、又は３５０μｍ以上であってよく、５００μｍ以下、又は４５０μｍ以下であってよい。
【0067】
上記の各実施形態の積層シートの密度は、１．０ｇ／ｃｍ３以上、又は１．２ｇ／ｃｍ３以上であってよく、２．０ｇ／ｃｍ３以下、又は１．８ｇ／ｃｍ３以下であってよい。
【0068】
上記の各実施形態の積層シートの耐衝撃強度は、３．０Ｊ／ｍｍ以上、３．５Ｊ／ｍｍ以上、又は４．０Ｊ／ｍｍ以上であってよく、１０．０Ｊ／ｍｍ以下、８．０Ｊ／ｍｍ以下、又は６．０Ｊ／ｍｍ以下であってよい。本明細書において、積層シートの耐衝撃強度は、ＡＳＴＭ－Ｄ３４２０に従って求められる値を意味する。
【0069】
以上説明した積層シートは、例えば、多層Ｔダイ法により製造することができる。具体的には、層（Ａ）の材料、層（Ｂ）の材料、及び必要に応じて層（Ｃ）等の他の層の材料をそれぞれ準備する工程と、各層の材料をそれぞれ溶融させ、共押出しすることにより積層シートを得る工程と、を含む方法により製造することができる。
【0070】
一実施形態に係る積層シートは、無機物質を含む層（Ａ）を備えるため、積層シート（及び積層シートを成形してなる食品包装容器）の廃棄時の環境負荷が少ない。また、積層シートの少なくとも一方の表面は、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂を含む層（Ｂ）により構成されているため、外観不良が改善されている。そのため、一実施形態に係る積層シートは、食品包装容器等の食品包装用材料として特に好適である。積層シートは、食品包装容器の成形に用いられるものであってよい。
【0071】
本発明の別の一実施形態は、積層シートを成形してなる、食品包装容器である。積層シートから食品包装容器を製造する方法としては公知の方法を採用することができ、例えば、真空成形法、圧空成形法等の熱成形方法を用いることができる。積層シートは、真空成形に用いられるものであってよい。
【実施例0072】
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0073】
［積層シートの製造］
＜材料＞
実施例及び比較例では、以下に示す材料を用いた。
炭酸カルシウム：炭酸カルシウム粒子（平均粒子径：０．７～６．０μｍ）
ＰＰ：ホモポリプロピレン樹脂（ペレット状、ＭＦＲ：１．８ｇ／１０分、溶融張力：２２ｍＮ）
ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン（ペレット状、密度：０．９６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：０．４ｇ／１０分、溶融張力：６４ｍＮ）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（ペレット状、密度：０．９２ｇ／ｃｍ３、融点：１１０℃、ＭＦＲ：０．９ｇ／１０分、溶融張力：１２０ｍＮ）
なお、ＭＦＲ及び溶融張力は、以下の方法で測定した。
＜材料＞
実施例及び比較例では、以下に示す材料を用いた。
炭酸カルシウム：炭酸カルシウム粒子（平均粒子径：０．７～６．０μｍ）
ＰＰ：ホモポリプロピレン樹脂（ペレット状、ＭＦＲ：１．８ｇ／１０分、溶融張力：２２ｍＮ）
ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン（ペレット状、密度：０．９６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：０．４ｇ／１０分、溶融張力：６４ｍＮ）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（ペレット状、密度：０．９２ｇ／ｃｍ３、融点：１１０℃、ＭＦＲ：０．９ｇ／１０分、溶融張力：１２０ｍＮ）
なお、ＭＦＲ及び溶融張力は、以下の方法で測定した。
【0074】
（メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の測定）
メルトインデックサ（（株）東洋精機製作所製、Ｇ－０２）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４ Ａ法に従い、試験温度：２３０℃、公称荷重：２．１６ｋｇでＭＦＲを測定した。
メルトインデックサ（（株）東洋精機製作所製、Ｇ－０２）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４ Ａ法に従い、試験温度：２３０℃、公称荷重：２．１６ｋｇでＭＦＲを測定した。
【0075】
（溶融張力の測定）
キャピログラフ（（株）東洋精機製作所、１Ｄ）を用いて溶融張力を測定した。測定には、直径が２．０ｍｍかつ長さが２０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝２０／２）であるキャピラリーと、口径が９．５５ｍｍであるシリンダーを用いた。また、試験温度は２１０℃とし、シリンダー押し出し速度は２０ｍｍ／分とし、引き取り速度は５ｍ／分とした。
キャピログラフ（（株）東洋精機製作所、１Ｄ）を用いて溶融張力を測定した。測定には、直径が２．０ｍｍかつ長さが２０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝２０／２）であるキャピラリーと、口径が９．５５ｍｍであるシリンダーを用いた。また、試験温度は２１０℃とし、シリンダー押し出し速度は２０ｍｍ／分とし、引き取り速度は５ｍ／分とした。
【0076】
＜マスターバッチの作製＞
ＰＰ（２０．０質量％）及び炭酸カルシウム粒子（８０．０質量％）を二軸混練機（芝浦機械（株）製、ＴＥＭ－３５Ｂ）によって２３０℃の条件にて溶融混練し、ストランド状に押出してペレット化することにより、マスターバッチを作製した。得られたマスターバッチについて、上記方法で測定したＭＦＲは０．２ｇ／１０分であった。また、（株）東洋精機製作所製キャピログラフにより、直径が２．０ｍｍかつ長さが２０ｍｍであるキャピラリーと、口径が９．５５ｍｍであるシリンダーとを用いて、測定温度：２３０℃、シリンダー押出速度：１０ｍｍ／分の条件で溶融粘度を測定したところ、１１.４ｋＰａ・ｓであった。
ＰＰ（２０．０質量％）及び炭酸カルシウム粒子（８０．０質量％）を二軸混練機（芝浦機械（株）製、ＴＥＭ－３５Ｂ）によって２３０℃の条件にて溶融混練し、ストランド状に押出してペレット化することにより、マスターバッチを作製した。得られたマスターバッチについて、上記方法で測定したＭＦＲは０．２ｇ／１０分であった。また、（株）東洋精機製作所製キャピログラフにより、直径が２．０ｍｍかつ長さが２０ｍｍであるキャピラリーと、口径が９．５５ｍｍであるシリンダーとを用いて、測定温度：２３０℃、シリンダー押出速度：１０ｍｍ／分の条件で溶融粘度を測定したところ、１１.４ｋＰａ・ｓであった。
【0077】
＜実施例１～６及び比較例１、３、４＞
層（Ａ）の材料として、ＰＰと炭酸カルシウムとの配合比が表１に示す値となるように、マスターバッチとＰＰとをハンドブレンドしたものを準備した。例えば、実施例１では、マスターバッチ８７．５質量％とＰＰ１２．５質量％とをハンドブレンドした。また、層（Ｂ）及び層（Ｃ）の材料として、表１に示す配合比で各成分をハンドブレンドしたものを準備した。層（Ａ）を製造する４０ｍｍφ単軸押出機、層（Ｂ）及び層（Ｃ）を製造する４０ｍｍφ単軸押出機、並びに２種３層用フィードブロックを用いて、溶融した各材料を積層させ、コートハンガーダイによって、３層共押出成形を行うことで、層（Ｂ）、層（Ａ）、及び層（Ｃ）がこの順に積層されてなる積層シートを製造した。なお、各層の厚みの比は、各層を製造する押出機のスクリュー回転数を調整することにより調整した。得られた積層シート全体の厚みは４００μｍであった。また、層（Ａ）の厚みは２８０μｍ（積層シート全体の厚みの７０％）であり、層（Ｂ）及び層（Ｃ）の厚みは、それぞれ６０μｍ（積層シート全体の厚みの１５％）であった。積層シートの全質量を基準とした炭酸カルシウムの含有量は、表１に示すとおりであった。
層（Ａ）の材料として、ＰＰと炭酸カルシウムとの配合比が表１に示す値となるように、マスターバッチとＰＰとをハンドブレンドしたものを準備した。例えば、実施例１では、マスターバッチ８７．５質量％とＰＰ１２．５質量％とをハンドブレンドした。また、層（Ｂ）及び層（Ｃ）の材料として、表１に示す配合比で各成分をハンドブレンドしたものを準備した。層（Ａ）を製造する４０ｍｍφ単軸押出機、層（Ｂ）及び層（Ｃ）を製造する４０ｍｍφ単軸押出機、並びに２種３層用フィードブロックを用いて、溶融した各材料を積層させ、コートハンガーダイによって、３層共押出成形を行うことで、層（Ｂ）、層（Ａ）、及び層（Ｃ）がこの順に積層されてなる積層シートを製造した。なお、各層の厚みの比は、各層を製造する押出機のスクリュー回転数を調整することにより調整した。得られた積層シート全体の厚みは４００μｍであった。また、層（Ａ）の厚みは２８０μｍ（積層シート全体の厚みの７０％）であり、層（Ｂ）及び層（Ｃ）の厚みは、それぞれ６０μｍ（積層シート全体の厚みの１５％）であった。積層シートの全質量を基準とした炭酸カルシウムの含有量は、表１に示すとおりであった。
【0078】
＜実施例７＞
層（Ａ）の材料として、ＰＰと炭酸カルシウムとの配合比が表１に示す値となるように、マスターバッチとＰＰとをハンドブレンドしたものを準備した。また、層（Ｂ）の材料として、表１に示す配合比で各成分をハンドブレンドしたものを準備した。２種３層用フィードブロックに代えて２種２層用フィードブロックを用いて、上記実施例１等と同様の手順によって、層（Ｂ）及び層（Ａ）がこの順に積層されてなる積層シートを製造した。なお、各層の厚みの比は、各層を製造する押出機のスクリュー回転数を調整することにより調整した。得られた積層シート全体の厚みは４００μｍであった。また、層（Ａ）の厚みは２８０μｍ（積層シート全体の厚みの７０％）であり、層（Ｂ）の厚みは１２０μｍ（積層シート全体の厚みの３０％）であった。積層シートの全質量を基準とした炭酸カルシウムの含有量は、表１に示すとおりであった。
層（Ａ）の材料として、ＰＰと炭酸カルシウムとの配合比が表１に示す値となるように、マスターバッチとＰＰとをハンドブレンドしたものを準備した。また、層（Ｂ）の材料として、表１に示す配合比で各成分をハンドブレンドしたものを準備した。２種３層用フィードブロックに代えて２種２層用フィードブロックを用いて、上記実施例１等と同様の手順によって、層（Ｂ）及び層（Ａ）がこの順に積層されてなる積層シートを製造した。なお、各層の厚みの比は、各層を製造する押出機のスクリュー回転数を調整することにより調整した。得られた積層シート全体の厚みは４００μｍであった。また、層（Ａ）の厚みは２８０μｍ（積層シート全体の厚みの７０％）であり、層（Ｂ）の厚みは１２０μｍ（積層シート全体の厚みの３０％）であった。積層シートの全質量を基準とした炭酸カルシウムの含有量は、表１に示すとおりであった。
【0079】
＜実施例８及び比較例２、５＞
層（Ａ）及び層（Ｄ）の材料として、ＰＰの含有量及び炭酸カルシウムの含有量が表１に示す値となるように、マスターバッチとＰＰとをハンドブレンドしたものを準備した。また、層（Ｂ）及び層（Ｃ）の材料として、表１に示す配合比で各成分をハンドブレンドしたものを準備した。２種３層用フィードブロックに代えて４種４層フィードブロックを用いて、上記実施例１等と同様の手順によって、層（Ｂ）、層（Ａ）、層（Ｄ）、及び層（Ｃ）がこの順に積層されてなる積層シートを製造した。なお、各層の厚みの比は、各層を製造する押出機のスクリュー回転数を調整することにより調整した。得られた積層シート全体の厚みは４００μｍであった。また、層（Ｂ）の厚みは、５６μｍ（積層シート全体の厚みの１４％）であり、層（Ａ）の厚みは２８０μｍ（積層シート全体の厚みの７０％）であり、層（Ｄ）の厚みは５６μｍ（積層シート全体の厚みの１４％）であり、層（Ｃ）の厚みは８μｍ（積層シート全体の厚みの２％）であった。積層シートの全質量を基準とした炭酸カルシウムの含有量は、表１に示すとおりであった。
層（Ａ）及び層（Ｄ）の材料として、ＰＰの含有量及び炭酸カルシウムの含有量が表１に示す値となるように、マスターバッチとＰＰとをハンドブレンドしたものを準備した。また、層（Ｂ）及び層（Ｃ）の材料として、表１に示す配合比で各成分をハンドブレンドしたものを準備した。２種３層用フィードブロックに代えて４種４層フィードブロックを用いて、上記実施例１等と同様の手順によって、層（Ｂ）、層（Ａ）、層（Ｄ）、及び層（Ｃ）がこの順に積層されてなる積層シートを製造した。なお、各層の厚みの比は、各層を製造する押出機のスクリュー回転数を調整することにより調整した。得られた積層シート全体の厚みは４００μｍであった。また、層（Ｂ）の厚みは、５６μｍ（積層シート全体の厚みの１４％）であり、層（Ａ）の厚みは２８０μｍ（積層シート全体の厚みの７０％）であり、層（Ｄ）の厚みは５６μｍ（積層シート全体の厚みの１４％）であり、層（Ｃ）の厚みは８μｍ（積層シート全体の厚みの２％）であった。積層シートの全質量を基準とした炭酸カルシウムの含有量は、表１に示すとおりであった。
【0080】
＜密度の測定＞
ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９ Ａ法に従い、ＪＩＳ Ｋ ７１００：１９９９に規定される標準状態にて、実施例１～８及び比較例１～５の積層シートの密度を測定した。結果を表１に示す。
ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９ Ａ法に従い、ＪＩＳ Ｋ ７１００：１９９９に規定される標準状態にて、実施例１～８及び比較例１～５の積層シートの密度を測定した。結果を表１に示す。
【0081】
＜外観不良（表面粗さ）の評価＞
実施例１～８及び比較例１～５の積層シートそれぞれの表面観察を共焦点レーザー走査型顕微鏡（オリンパス（株）製、ＯＬＳ４０００）により、０．９５ｍｍ×０．９５ｍｍの範囲で実施した。カットオフ周期λｃ＝０．８ｍｍ、λｓ＝２．５μｍとして得られた粗さ曲線において、その平均線の方向に基準長さ（Ｌ）だけ抜き取り、抜き取り部分の平均線の方向にｘ軸を、縦倍率の方向にｙ軸を取って、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表し、下記式によって算術平均粗さＲａを算出した。なお、基準長さ（Ｌ）は１ｍｍとした。
Ｒａの値に基づいて、以下の評価基準に沿って評価した。結果を表１に示す。なお、Ｒａが０．２μｍ以上０．５μｍ未満の場合は、Ｒａが０．２μｍ未満の場合と比べ、外観不良が抑えられており、Ｒａが０．５μｍ以上の場合は、Ｒａが０．２μｍ以上０．５μｍ未満の場合と比べ、外観不良が更に抑えられていることを確認した。Ｒａが０．５μｍ以上（Ａ評価）の場合に、外観不良が改善していると判断した。
Ａ：Ｒａが０．５μｍ以上
Ｂ：Ｒａが０．２μｍ以上０．５μｍ未満
Ｃ：Ｒａが０．２μｍ未満
実施例１～８及び比較例１～５の積層シートそれぞれの表面観察を共焦点レーザー走査型顕微鏡（オリンパス（株）製、ＯＬＳ４０００）により、０．９５ｍｍ×０．９５ｍｍの範囲で実施した。カットオフ周期λｃ＝０．８ｍｍ、λｓ＝２．５μｍとして得られた粗さ曲線において、その平均線の方向に基準長さ（Ｌ）だけ抜き取り、抜き取り部分の平均線の方向にｘ軸を、縦倍率の方向にｙ軸を取って、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表し、下記式によって算術平均粗さＲａを算出した。なお、基準長さ（Ｌ）は１ｍｍとした。
【数1】
Ｒａの値に基づいて、以下の評価基準に沿って評価した。結果を表１に示す。なお、Ｒａが０．２μｍ以上０．５μｍ未満の場合は、Ｒａが０．２μｍ未満の場合と比べ、外観不良が抑えられており、Ｒａが０．５μｍ以上の場合は、Ｒａが０．２μｍ以上０．５μｍ未満の場合と比べ、外観不良が更に抑えられていることを確認した。Ｒａが０．５μｍ以上（Ａ評価）の場合に、外観不良が改善していると判断した。
Ａ：Ｒａが０．５μｍ以上
Ｂ：Ｒａが０．２μｍ以上０．５μｍ未満
Ｃ：Ｒａが０．２μｍ未満
【0082】
【表1】
【0083】
＜耐衝撃強度の測定＞
実施例１～８の積層シートについて、耐衝撃強度の測定を行った。実施例１～８の積層シートを、それぞれ７０ｍｍ×７０ｍｍに切り出すことにより、測定サンプルを作製した。フィルムインパクトテスターを用いて、ＡＳＴＭ－Ｄ３４２０に従って、各測定サンプルの耐衝撃強度を測定した。結果を表２に示す。
実施例１～８の積層シートについて、耐衝撃強度の測定を行った。実施例１～８の積層シートを、それぞれ７０ｍｍ×７０ｍｍに切り出すことにより、測定サンプルを作製した。フィルムインパクトテスターを用いて、ＡＳＴＭ－Ｄ３４２０に従って、各測定サンプルの耐衝撃強度を測定した。結果を表２に示す。
【0084】
【表2】
【符号の説明】
【0085】
１，２…積層シート、１１…層（Ａ）、１２…層（Ｂ）、１３…層（Ｃ）。
【図1】
【図2】