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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025001771
(43)【公開日】2025-01-09
(54)【発明の名称】害虫忌避組成物
(51)【国際特許分類】
A01N 55/10 20060101AFI20241226BHJP
A01P 17/00 20060101ALI20241226BHJP
A01N 61/00 20060101ALI20241226BHJP
A01N 25/04 20060101ALI20241226BHJP
A01M 29/34 20110101ALI20241226BHJP
【ＦＩ】
A01N55/10 500
A01P17/00
A01N61/00 D
A01N25/04 103
A01M29/34
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023101430
(22)【出願日】2023-06-21
(71)【出願人】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】弁理士法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】柴田 要
(72)【発明者】
【氏名】藤井 亮介
(72)【発明者】
【氏名】瀧澤 浩之
(72)【発明者】
【氏名】ヴィーデマン ビアンカ モニカ
【テーマコード（参考）】
2B121
4H011
【Ｆターム（参考）】
2B121AA12
2B121CC21
2B121CC35
2B121FA13
4H011AC06
4H011BB16
4H011BB19
4H011DA17
4H011DH07
(57)【要約】
【課題】害虫に対する忌避持続効果が向上した害虫忌避組成物及び害虫の忌避方法を提供する。
【解決手段】〔１〕シリコーン化合物（Ａ）を含む害虫忌避組成物であって、レオメータを用いた方法による、せん断速度１０－１ｓ－１におけるせん断粘度ηＬｏｗに対するせん断速度１０２ｓ－１におけるせん断粘度ηＨｉｇｈの比（ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ）が０．９以下であり、前記せん断粘度ηＨｉｇｈが４５０ｍＰａ・ｓ以下であり、前記せん断粘度ηＬｏｗが１５０ｍＰａ・ｓ以上である、害虫忌避組成物、及び、〔２〕前記〔１〕に記載の害虫忌避組成物を皮膚表面に塗布する工程を含む、害虫の忌避方法である。
【選択図】なし
【解決手段】〔１〕シリコーン化合物（Ａ）を含む害虫忌避組成物であって、レオメータを用いた方法による、せん断速度１０－１ｓ－１におけるせん断粘度ηＬｏｗに対するせん断速度１０２ｓ－１におけるせん断粘度ηＨｉｇｈの比（ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ）が０．９以下であり、前記せん断粘度ηＨｉｇｈが４５０ｍＰａ・ｓ以下であり、前記せん断粘度ηＬｏｗが１５０ｍＰａ・ｓ以上である、害虫忌避組成物、及び、〔２〕前記〔１〕に記載の害虫忌避組成物を皮膚表面に塗布する工程を含む、害虫の忌避方法である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
シリコーン化合物（Ａ）を含む害虫忌避組成物であって、
レオメータを用いた下記方法１による、せん断速度１０－１ｓ－１におけるせん断粘度ηＬｏｗに対するせん断速度１０２ｓ－１におけるせん断粘度ηＨｉｇｈの比（ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ）が０．９以下であり、前記せん断粘度ηＨｉｇｈが４５０ｍＰａ・ｓ以下であり、前記せん断粘度ηＬｏｗが１５０ｍＰａ・ｓ以上である、害虫忌避組成物。
（方法１）
コーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．１ｒａｄ）を用いて、２５℃、せん断速度範囲：１０－３～１０３ｓ－１、プレート間距離：１ｍｍの条件でせん断粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定する
レオメータを用いた下記方法１による、せん断速度１０－１ｓ－１におけるせん断粘度ηＬｏｗに対するせん断速度１０２ｓ－１におけるせん断粘度ηＨｉｇｈの比（ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ）が０．９以下であり、前記せん断粘度ηＨｉｇｈが４５０ｍＰａ・ｓ以下であり、前記せん断粘度ηＬｏｗが１５０ｍＰａ・ｓ以上である、害虫忌避組成物。
（方法１）
コーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．１ｒａｄ）を用いて、２５℃、せん断速度範囲：１０－３～１０３ｓ－１、プレート間距離：１ｍｍの条件でせん断粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定する
【請求項2】
前記シリコーン化合物（Ａ）が変性シリコーン（Ａ１）を含む、請求項１に記載の害虫忌避組成物。
【請求項3】
前記変性シリコーン（Ａ１）が、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン及びカルボキシ変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項２に記載の害虫忌避組成物。
【請求項4】
前記変性シリコーン（Ａ１）が、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項２に記載の害虫忌避組成物。
【請求項5】
前記シリコーン化合物（Ａ）が、未変性シリコーン（Ａ２）を含む、請求項１～４のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
【請求項6】
前記未変性シリコーン（Ａ２）中の不揮発性シリコーンの含有量が６５質量％以上である、請求項５に記載の害虫忌避組成物。
【請求項7】
前記未変性シリコーン（Ａ２）がジメチルポリシロキサンを含む、請求項５又は６に記載の害虫忌避組成物。
【請求項8】
揮発性成分の含有量が３０質量％以下である、請求項１～７のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
【請求項9】
皮膜形成性ポリマー（ただし、前記シリコーン化合物（Ａ）に該当するものを除く）の含有量が０．５質量％未満である、請求項１～８のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
【請求項10】
前記害虫が飛翔害虫である、請求項１～９のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれかに記載の害虫忌避組成物を皮膚表面に塗布する工程を含む、害虫の忌避方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、害虫忌避組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
害虫、例えば、蚊、ハエ等の飛翔害虫は、人等の動物に病原体を媒介して感染症を引き起こしたり、皮膚炎を引き起こしたりする要因となっている。特に、一部の蚊は、デング熱、ジカ熱、黄熱病、脳炎、マラリア等の病原体を媒介することから、衛生学的に非常に有害な昆虫である。
従来、このような飛翔害虫から身を守るために、殺虫剤を散布する方法や皮膚表面に忌避剤を塗布する方法が汎用されており、代表的な忌避剤として、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ－ジエチルトルアミド）が一般的に使用されている。
従来、このような飛翔害虫から身を守るために、殺虫剤を散布する方法や皮膚表面に忌避剤を塗布する方法が汎用されており、代表的な忌避剤として、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ－ジエチルトルアミド）が一般的に使用されている。
【0003】
蚊等の害虫は、動物の体温を感知する温熱受容体、体臭等の揮発性物質を感知する嗅覚受容体、二酸化炭素を感知する二酸化炭素受容体等の化学受容システムを保有しており、これにより動物を探知するが、ＤＥＥＴは、かかる害虫が有する化学受容システムに変調を与えて害虫の認知感覚を無力化することにより、害虫を忌避する。
しかし、ＤＥＥＴには不快臭があり、また、十分な忌避持続効果を発揮するためには一定量以上の配合が必要となる。更に、人によってはアレルギーや肌荒れを引き起こすことが知られており、幼児や皮膚の敏感な人に対しては使用量や使用回数が制限されるという問題がある。
しかし、ＤＥＥＴには不快臭があり、また、十分な忌避持続効果を発揮するためには一定量以上の配合が必要となる。更に、人によってはアレルギーや肌荒れを引き起こすことが知られており、幼児や皮膚の敏感な人に対しては使用量や使用回数が制限されるという問題がある。
【0004】
そこで、忌避成分として天然精油の利用が検討されている。シトロネラ油、レモンユーカリ油、レモングラス油、オレンジ油、カシア油等の天然精油はキャンドルやアロマローションにも使用されており、人体への安全性は高い。しかし、それらの害虫に対する忌避効果は十分ではなく、その実用性に問題がある。
【0005】
その他、従来から、害虫用の忌避剤や忌避組成物については、種々の提案がなされている。
特許文献１には、２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分４０質量％以上９９．５質量％以下及び皮膜形成性ポリマー０．５質量％以上１５質量％以下を含有する、害虫忌避組成物が記載されている。
特許文献１には、２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分４０質量％以上９９．５質量％以下及び皮膜形成性ポリマー０．５質量％以上１５質量％以下を含有する、害虫忌避組成物が記載されている。
【0006】
特許文献２には、フッ素・ポリエーテル共変性シリコーンと昆虫忌避成分を配合してなる皮膚保護剤が記載されている。
特許文献３には、特定の式で示される側鎖を有する１種以上のシリコーン誘導体と油性成分と水とを含有するエマルジョンが記載されている。
特許文献３には、特定の式で示される側鎖を有する１種以上のシリコーン誘導体と油性成分と水とを含有するエマルジョンが記載されている。
【0007】
特許文献４には、（ａ）脱臭活性材料、消臭活性材料、発汗抑制活性材料、日焼け止め材料、防虫若しくは駆虫剤及び抗菌剤から選択でき、機能的効果を発揮するのに十分な量の活性化粧用材料、及び、（ｂ）固形化粧用組成物を提供するのに十分な量で化粧用組成物中に含まれるオルガノポリシロキサン材料及びオルガノポリシロキサン材料がゲル形成できる量で化粧用組成物中に含まれる揮発性シリコン材料を含み、前記活性化粧用材料を有するシリコンゲル材料、を含む化粧用組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】特開２０２０－１０９０７８号公報
【特許文献2】特開平８－５９４４７号公報
【特許文献3】特開２０１４－７３９７１号公報
【特許文献4】特表２０００－５１１１８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
害虫忌避剤のうち、皮膚に施用されるものについては、初期の害虫忌避効果のみならず忌避効果の持続性に優れることが望まれる。
本発明は、害虫に対する忌避持続効果が向上した害虫忌避組成物に関する。
本発明は、害虫に対する忌避持続効果が向上した害虫忌避組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明は、以下の〔１〕及び〔２〕に関する。
〔１〕シリコーン化合物（Ａ）を含む害虫忌避組成物であって、
レオメータを用いた下記方法１による、せん断速度１０－１ｓ－１におけるせん断粘度ηＬｏｗに対するせん断速度１０２ｓ－１におけるせん断粘度ηＨｉｇｈの比（ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ）が０．９以下であり、前記せん断粘度ηＨｉｇｈが４５０ｍＰａ・ｓ以下であり、前記せん断粘度ηＬｏｗが１５０ｍＰａ・ｓ以上である、害虫忌避組成物。
（方法１）
コーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．１ｒａｄ）を用いて、２５℃、せん断速度範囲：１０－３～１０３ｓ－１、プレート間距離：１ｍｍの条件でせん断粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定する
〔２〕前記〔１〕に記載の害虫忌避組成物を皮膚表面に塗布する工程を含む、害虫の忌避方法。
〔１〕シリコーン化合物（Ａ）を含む害虫忌避組成物であって、
レオメータを用いた下記方法１による、せん断速度１０－１ｓ－１におけるせん断粘度ηＬｏｗに対するせん断速度１０２ｓ－１におけるせん断粘度ηＨｉｇｈの比（ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ）が０．９以下であり、前記せん断粘度ηＨｉｇｈが４５０ｍＰａ・ｓ以下であり、前記せん断粘度ηＬｏｗが１５０ｍＰａ・ｓ以上である、害虫忌避組成物。
（方法１）
コーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．１ｒａｄ）を用いて、２５℃、せん断速度範囲：１０－３～１０３ｓ－１、プレート間距離：１ｍｍの条件でせん断粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定する
〔２〕前記〔１〕に記載の害虫忌避組成物を皮膚表面に塗布する工程を含む、害虫の忌避方法。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、害虫に対する忌避持続効果が向上した害虫忌避組成物及び害虫の忌避方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
［害虫忌避組成物］
本発明の害虫忌避組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう）は、シリコーン化合物（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」ともいう）を含む害虫忌避組成物であって、レオメータを用いた下記方法１による、せん断速度１０－１ｓ－１におけるせん断粘度ηＬｏｗに対するせん断速度１０２ｓ－１におけるせん断粘度ηＨｉｇｈの比（ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ）が０．９以下であり、せん断粘度ηＨｉｇｈが４５０ｍＰａ・ｓ以下であり、せん断粘度ηＬｏｗが１５０ｍＰａ・ｓ以上である。
（方法１）
コーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．１ｒａｄ）を用いて、２５℃、せん断速度範囲：１０－３～１０３ｓ－１、プレート間距離：１ｍｍの条件でせん断粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定する。
本発明の害虫忌避組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう）は、シリコーン化合物（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」ともいう）を含む害虫忌避組成物であって、レオメータを用いた下記方法１による、せん断速度１０－１ｓ－１におけるせん断粘度ηＬｏｗに対するせん断速度１０２ｓ－１におけるせん断粘度ηＨｉｇｈの比（ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ）が０．９以下であり、せん断粘度ηＨｉｇｈが４５０ｍＰａ・ｓ以下であり、せん断粘度ηＬｏｗが１５０ｍＰａ・ｓ以上である。
（方法１）
コーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．１ｒａｄ）を用いて、２５℃、せん断速度範囲：１０－３～１０３ｓ－１、プレート間距離：１ｍｍの条件でせん断粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定する。
【0013】
本発明の組成物は、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果が向上した組成物である。本発明の組成物は特に制限はないが、皮膚に対して塗布して用いることがより効果的である。
【0014】
本発明において「害虫に対する忌避効果」には、害虫が対象物へ接触しても停留せずに直ぐに離れていくこと（停留抑制効果）が含まれ、害虫を対象物へ寄せ付けないこと及び害虫を駆除することの１つ以上がさらに含まれてもよい。
本発明において「害虫に対する忌避持続効果」とは、本発明の組成物を対象物に塗布後、時間が経過しても上記忌避効果が持続することを意味する。
なお、本実施形態において、「害虫に対する忌避効果」を単に「忌避効果」とも表記し、害虫に対する忌避持続効果を単に「忌避持続効果」とも表記する。
本発明において「害虫に対する忌避持続効果」とは、本発明の組成物を対象物に塗布後、時間が経過しても上記忌避効果が持続することを意味する。
なお、本実施形態において、「害虫に対する忌避効果」を単に「忌避効果」とも表記し、害虫に対する忌避持続効果を単に「忌避持続効果」とも表記する。
【0015】
本発明の組成物において、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果が向上した理由は定かではないが、以下のように考えられる。
まず、害虫は、肢に濡れが生じた際に、降着面から生じる引力を避けるため、肢が濡れる表面への停留を避ける性質を有する。蚊等の虫の肢は疎水性であるため、シリコーン化合物を含む組成物と害虫の肢との親和性が高く、肢に濡れが生じ、その際、降着面から生じる引力を避け、降着地点に停留せずに飛び去ると考えられる。
ここで、高せん断領域での害虫忌避組成物の粘度が低いほど、害虫と害虫忌避組成物との接触時に、短時間で肢との接触面積が十分に大きくなり、降着しないか又は降着しても直ぐに、例えば１秒間以内に飛び去ると考えられる。すなわち、害虫忌避組成物の前記せん断粘度ηＨｉｇｈが低いほど、害虫に対する忌避効果を向上できると考えられる。
また、シリコーン化合物を含む組成物は一般的に皮膚との親和性が高く、短時間で組成物が皮膚上に濡れ広がるため、忌避持続効果が落ちやすいと考えられる。しかし、低せん断領域での害虫忌避組成物の粘度が高いと、皮膚上での組成物の移動を抑制できるため、害虫忌避組成物の前記せん断粘度ηＬｏｗが高いほど、害虫忌避組成物の皮膚上での濡れ広がりを防止できると考えられる。
以上から、ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ、せん断粘度ηＨｉｇｈ及びせん断粘度ηＬｏｗを上記範囲内に設定することによって、害虫に対する忌避効果を良好に保ちながら、害虫忌避組成物の皮膚上での濡れ広がりを防止できるため、害虫に対する忌避持続効果が向上したと考えられる。
まず、害虫は、肢に濡れが生じた際に、降着面から生じる引力を避けるため、肢が濡れる表面への停留を避ける性質を有する。蚊等の虫の肢は疎水性であるため、シリコーン化合物を含む組成物と害虫の肢との親和性が高く、肢に濡れが生じ、その際、降着面から生じる引力を避け、降着地点に停留せずに飛び去ると考えられる。
ここで、高せん断領域での害虫忌避組成物の粘度が低いほど、害虫と害虫忌避組成物との接触時に、短時間で肢との接触面積が十分に大きくなり、降着しないか又は降着しても直ぐに、例えば１秒間以内に飛び去ると考えられる。すなわち、害虫忌避組成物の前記せん断粘度ηＨｉｇｈが低いほど、害虫に対する忌避効果を向上できると考えられる。
また、シリコーン化合物を含む組成物は一般的に皮膚との親和性が高く、短時間で組成物が皮膚上に濡れ広がるため、忌避持続効果が落ちやすいと考えられる。しかし、低せん断領域での害虫忌避組成物の粘度が高いと、皮膚上での組成物の移動を抑制できるため、害虫忌避組成物の前記せん断粘度ηＬｏｗが高いほど、害虫忌避組成物の皮膚上での濡れ広がりを防止できると考えられる。
以上から、ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ、せん断粘度ηＨｉｇｈ及びせん断粘度ηＬｏｗを上記範囲内に設定することによって、害虫に対する忌避効果を良好に保ちながら、害虫忌避組成物の皮膚上での濡れ広がりを防止できるため、害虫に対する忌避持続効果が向上したと考えられる。
【0016】
本発明の組成物において、前記ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗは０．９以下であるが、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５５以下、更に好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４５以下、更に好ましくは０．３５以下、更に好ましくは０．２５以下であり、同様の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１０以上である。
【0017】
本発明の組成物において、前記せん断粘度ηＨｉｇｈは４５０ｍＰａ・ｓ以下であるが、皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点、並びに、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは４３０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３９０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３７０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３４５ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３２０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２９５ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２８０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下であり、同様の観点から、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上である。
【0018】
本発明の組成物において、前記せん断粘度ηＬｏｗは１５０ｍＰａ・ｓ以上であるが、皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点、並びに、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５１５ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５４０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは６２０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは６８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは７５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは８５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは９５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１０５０ｍＰａ・ｓ以上であり、同様の観点から、好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１３００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１２００ｍＰａ・ｓ以下である。
【0019】
＜成分（Ａ）：シリコーン化合物＞
本発明の組成物は、成分（Ａ）として、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点、並びに、ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗを適切な範囲に調整する観点から、好ましくは変性シリコーン（Ａ１）（以下、「成分（Ａ１）」ともいう）を含有する。
変性シリコーン（Ａ１）としては、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及びアルキル変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン及びグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン及びカルボキシ変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが更に好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが更に好ましく、皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点、並びに、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含むことが更に好ましい。
さらに、変性シリコーン（Ａ１）としては、皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点、並びに、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンの両方を含むことが好ましい。
これらの変性シリコーン（Ａ１）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の組成物は、成分（Ａ）として、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点、並びに、ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗを適切な範囲に調整する観点から、好ましくは変性シリコーン（Ａ１）（以下、「成分（Ａ１）」ともいう）を含有する。
変性シリコーン（Ａ１）としては、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及びアルキル変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン及びグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン及びカルボキシ変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが更に好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが更に好ましく、皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点、並びに、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含むことが更に好ましい。
さらに、変性シリコーン（Ａ１）としては、皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点、並びに、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンの両方を含むことが好ましい。
これらの変性シリコーン（Ａ１）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0020】
本発明の成分（Ａ１）中のポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンの含有量は、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点、並びに、ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗを適切な範囲に調整する観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
【0021】
〔ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン〕
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、具体的には、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンである。
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、具体的には、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンである。
【0022】
【化1】
〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１以上２２以下のアルキル基、炭素数７以上２２以下のアラルキル基、又は炭素数６以上２２以下のアリール基を示し、ｎは２又は３を示す。〕
【0023】
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントは、オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも２つ結合することが可能であるが、両末端を除く１以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることが好ましく、両末端を除く２以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。
オルガノポリシロキサンセグメントとポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）との結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子及び／又はイオウ原子を１～３個含む、炭素数２以上２０以下のアルキレン基が挙げられる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。
オルガノポリシロキサンセグメントとポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）との結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子及び／又はイオウ原子を１～３個含む、炭素数２以上２０以下のアルキレン基が挙げられる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。
【0024】
【化2】
【0025】
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントを構成するＮ－アシルアルキレンイミン単位は前記一般式（１）で表されるものである。
前記一般式（１）のＲ１における、炭素数１以上２２以下のアルキル基としては、例えば、炭素数１以上２２以下の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基等が例示される。これらの中でも、好ましくは炭素数１以上１０以下、より好ましくは炭素数１以上６以下、更に好ましくは炭素数１以上４以下のアルキル基である。
前記一般式（１）のＲ１における、炭素数１以上２２以下のアルキル基としては、例えば、炭素数１以上２２以下の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基等が例示される。これらの中でも、好ましくは炭素数１以上１０以下、より好ましくは炭素数１以上６以下、更に好ましくは炭素数１以上４以下のアルキル基である。
【0026】
前記一般式（１）のＲ１における、炭素数７以上２２以下のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が例示される。これらの中でも、好ましくは炭素数７以上１４以下、より好ましくは炭素数７以上１０以下のアラルキル基である。
【0027】
前記一般式（１）のＲ１における、炭素数６以上２２以下のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が例示される。これらの中でも、好ましくは炭素数６以上１２以下、より好ましくは炭素数６以上９以下のアリール基である。
【0028】
Ｒ１は、好ましくは炭素数１以上２２以下、より好ましくは炭素数１以上１０以下、更に好ましくは炭素数１以上６以下、更に好ましくは炭素数１以上４以下のアルキル基である。
【0029】
好ましいポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンしては、例えば、ポリ（Ｎ－ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ－アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、及びポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
上記の中でも、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサンが好ましい。
上記の中でも、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサンが好ましい。
【0030】
〔シリコーン変性多糖類〕
シリコーン変性多糖類としては、例えば、側鎖にシリコーン構造を有するプルランが挙げられ、具体的には、忌避持続効果をより向上させる観点から、プルラン中のＯＨ基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式（４）で表される基で置換されたシリコーン変性プルランが好ましい。
シリコーン変性多糖類としては、例えば、側鎖にシリコーン構造を有するプルランが挙げられ、具体的には、忌避持続効果をより向上させる観点から、プルラン中のＯＨ基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式（４）で表される基で置換されたシリコーン変性プルランが好ましい。
【0031】
【化3】
式中、Ｚ１は単結合又は２価の有機基である。Ｒ２２はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数である。組成物の忌避効果及び忌避持続効果を向上させる観点からは、Ｒ２２はメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ブチル基、又はペンチル基が好ましく、組成物を皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点からはメチル基がより好ましい。汎用性の観点から、Ｘは好ましくはトリメチルシロキシ基、ａは好ましくは３である。
【0032】
【化4】
式中、Ｒ２１はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、組成物を皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点、並びに、忌避効果及び忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、より好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又はフェニル基、更に好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基、更に好ましくはメチル基である。ｄは１以上５以下の整数であり、汎用性の観点から、ｄ＝１が好ましい。
【0033】
一般式（４）において、忌避効果及び忌避持続効果を向上させる観点から、Ｚ１は２価の有機基であることが好ましく、下記一般式（５）又は（６）で表される２価の基がより好ましく、下記一般式（６）で表される２価の基がより好ましい。
【0034】
【化5】
式中、Ｒ３１は炭素数１以上１０以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示される。忌避効果及び忌避持続効果を向上させる観点から、これらの中でもエチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が好ましく、トリメチレン基又はプロピレン基がより好ましい。
【0035】
市販のシリコーン変性プルランとしては、例えば、信越化学工業株式会社の「ＴＳＰＬ－３０－ＩＤ」（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランのイソドデカン溶液）、「ＴＳＰＬ－３０－Ｄ５」（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランのシクロペンタシロキサン溶液）等が挙げられる。
【0036】
本発明の成分（Ａ）中の成分（Ａ１）の含有量は、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは６質量％以上であり、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
【0037】
本発明の組成物は、成分（Ａ）として、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点、並びに、ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗを適切な範囲に調整する観点から、好ましくは未変性シリコーン（Ａ２）（以下、「成分（Ａ２）」ともいう）を含有し、より好ましくは成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の両方を含有する。
未変性シリコーン（Ａ２）としては、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、ジメチルポリシロキサンを含むことが好ましく、直鎖状ジメチルポリシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサンから選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、直鎖状ジメチルポリシロキサンを含むことが更に好ましい。
直鎖状ジメチルポリシロキサンとしては、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、２５℃における粘度は、好ましくは１ｃＳｔ以上、より好ましくは３ｃＳｔ以上、更に好ましくは５ｃＳｔ以上であり、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは６０ｃＳｔ以下、より好ましくは４０ｃＳｔ以下、更に好ましくは２０ｃＳｔ以下、より更に好ましくは１０ｃＳｔ以下である。
また、直鎖状ジメチルポリシロキサンの市販品例としては、信越化学工業株式会社のＫＦ－９６シリーズ、ダウ・東レ株式会社のＳＨ２００Ｃシリーズ、「２－１１８４ Ｆｌｕｉｄ」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社の「Ｓｉｌｓｏｆｔ ＤＭＬ」、「Ｅｌｅｍｅｎｔ１４ ＰＤＭＳ ５－ＪＣ」、「Ｅｌｅｍｅｎｔ１４ ＰＤＭＳ １０－ＪＣ」、「Ｅｌｅｍｅｎｔ１４ ＰＤＭＳ ２０－ＪＣ」等が挙げられる。
これらの未変性シリコーン（Ａ２）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
未変性シリコーン（Ａ２）としては、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、ジメチルポリシロキサンを含むことが好ましく、直鎖状ジメチルポリシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサンから選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、直鎖状ジメチルポリシロキサンを含むことが更に好ましい。
直鎖状ジメチルポリシロキサンとしては、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、２５℃における粘度は、好ましくは１ｃＳｔ以上、より好ましくは３ｃＳｔ以上、更に好ましくは５ｃＳｔ以上であり、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは６０ｃＳｔ以下、より好ましくは４０ｃＳｔ以下、更に好ましくは２０ｃＳｔ以下、より更に好ましくは１０ｃＳｔ以下である。
また、直鎖状ジメチルポリシロキサンの市販品例としては、信越化学工業株式会社のＫＦ－９６シリーズ、ダウ・東レ株式会社のＳＨ２００Ｃシリーズ、「２－１１８４ Ｆｌｕｉｄ」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社の「Ｓｉｌｓｏｆｔ ＤＭＬ」、「Ｅｌｅｍｅｎｔ１４ ＰＤＭＳ ５－ＪＣ」、「Ｅｌｅｍｅｎｔ１４ ＰＤＭＳ １０－ＪＣ」、「Ｅｌｅｍｅｎｔ１４ ＰＤＭＳ ２０－ＪＣ」等が挙げられる。
これらの未変性シリコーン（Ａ２）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0038】
本発明の組成物において、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、未変性シリコーン（Ａ２）中の不揮発性シリコーンの含有量は、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である。未変性シリコーン（Ａ２）中の不揮発性シリコーンの含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは１００質量％以下である。
ここで、不揮発性シリコーンとは、例えば、常温（２５℃）、常圧下で１０Ｐａ未満の蒸気圧を有するシリコーン化合物をいう。
ここで、不揮発性シリコーンとは、例えば、常温（２５℃）、常圧下で１０Ｐａ未満の蒸気圧を有するシリコーン化合物をいう。
【0039】
本発明の成分（Ａ）中の成分（Ａ２）の含有量は、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは９９．５質量％以下、より好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９４質量％以下である。
【0040】
本発明の成分（Ａ）中の成分（Ａ１）と成分（Ａ２）との質量比［（Ａ１）／（Ａ２）］は、組成物を皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点、並びに、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０６以上、更に好ましくは０．０７以上であり、同様の観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１以下である。
【0041】
本発明の組成物中の成分（Ａ）の含有量は、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは１００質量％以下である。
【0042】
本発明の組成物中の成分（Ａ１）の含有量は、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは４．０質量％以上、更に好ましくは６．０質量％以上、更に好ましくは７．５質量％以上、更に好ましくは８．０質量％以上、更に好ましくは８．４５質量％以上であり、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１３．５質量％以下、更に好ましくは１３．０質量％以下である。
【0043】
本発明の組成物中の揮発性成分の含有量は、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは実質０質量％である。
ここで、揮発性成分とは、例えば、常温（２５℃）、常圧下で１０Ｐａ以上の蒸気圧を有する化合物をいい、例えば、水、低級アルコール、揮発性炭化水素油、揮発性エステル油、揮発性シリコーン化合物等が挙げられる。
ここで、揮発性成分とは、例えば、常温（２５℃）、常圧下で１０Ｐａ以上の蒸気圧を有する化合物をいい、例えば、水、低級アルコール、揮発性炭化水素油、揮発性エステル油、揮発性シリコーン化合物等が挙げられる。
【0044】
本発明の組成物は、べたつき感をより抑制する観点から、皮膜形成性ポリマーの含有量が少ない方が好ましい。
本発明の組成物中の皮膜形成性ポリマー（ただし、シリコーン化合物（Ａ）に該当するものを除く）の含有量としては、好ましくは０．５質量％未満であり、より好ましくは０．１質量％未満、更に好ましくは０．０７質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である。
皮膜形成性ポリマーとしては、例えば、シリコーン構造含有ポリマー、ビニル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、多糖類系ポリマー等が挙げられる。このような皮膜形成性ポリマーとしては、例えば、特開２０２０－１０９０７８号公報の段落００３８～００６４に記載のポリマーのうち、前記シリコーン化合物（Ａ）に該当するポリマー以外のポリマーが挙げられる。
本発明の組成物中の皮膜形成性ポリマー（ただし、シリコーン化合物（Ａ）に該当するものを除く）の含有量としては、好ましくは０．５質量％未満であり、より好ましくは０．１質量％未満、更に好ましくは０．０７質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である。
皮膜形成性ポリマーとしては、例えば、シリコーン構造含有ポリマー、ビニル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、多糖類系ポリマー等が挙げられる。このような皮膜形成性ポリマーとしては、例えば、特開２０２０－１０９０７８号公報の段落００３８～００６４に記載のポリマーのうち、前記シリコーン化合物（Ａ）に該当するポリマー以外のポリマーが挙げられる。
【0045】
＜成分（Ｃ）：シリコーン化合物（Ａ）以外の不揮発性液状油性成分＞
本発明の組成物は、成分（Ｃ）として、シリコーン化合物（Ａ）以外の不揮発性液状油性成分を含有してもよいが、本発明の組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、組成物を皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点、並びに、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。シリコーン化合物（Ａ）以外の不揮発性液状油性成分としては、例えば、特開２０２０－１０９０７８号公報の段落００２３～００３５に記載されたエステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、多価アルコール等が挙げられる。
本発明の組成物は、成分（Ｃ）として、シリコーン化合物（Ａ）以外の不揮発性液状油性成分を含有してもよいが、本発明の組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、組成物を皮膚に塗布した際の漏れ広がりにくさを向上させる観点、並びに、忌避効果及び忌避持続効果をより向上させる観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。シリコーン化合物（Ａ）以外の不揮発性液状油性成分としては、例えば、特開２０２０－１０９０７８号公報の段落００２３～００３５に記載されたエステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、多価アルコール等が挙げられる。
【0046】
＜その他の成分＞
本発明の組成物は、発明の効果を損なわない範囲で、前記以外の成分、例えば、溶媒、増粘剤、界面活性剤、防腐剤、着色剤、保湿剤、香料、ｐＨ調整剤等を適宜含有することができる。また、ビタミン類、血行促進剤、活性酸素消去剤、抗炎症剤、美白剤、殺菌剤等の薬効成分や生理活性成分を含有することもできる。なお、例えば香料を殺菌剤として用いる等、他の用途としても用いることができる。
本発明の組成物は、発明の効果を損なわない範囲で、前記以外の成分、例えば、溶媒、増粘剤、界面活性剤、防腐剤、着色剤、保湿剤、香料、ｐＨ調整剤等を適宜含有することができる。また、ビタミン類、血行促進剤、活性酸素消去剤、抗炎症剤、美白剤、殺菌剤等の薬効成分や生理活性成分を含有することもできる。なお、例えば香料を殺菌剤として用いる等、他の用途としても用いることができる。
【0047】
本発明の組成物は、害虫忌避に対して、成分（Ａ）を忌避成分として含有し、それ以外の害虫忌避剤を有効量含まないことが、使用者のアレルギーや肌荒れを防止するといった観点から好ましい。
【0048】
ここで、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤を「有効量含まない」とは、一般的には、成分（Ａ）以外の既存の害虫忌避剤の含有量が、本発明の組成物中、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であることを意味する。
既存の害虫忌避剤の有効量は、例えば、各忌避剤製品の製造会社等により公表されている最小有効量等を参考にすることができる。
より具体的には、後述する既存の害虫忌避剤であるＤＥＥＴ：Ｎ，Ｎ－ジエチルトルアミドの有効量は４質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、イカリジン：１－メチルプロピル－２－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペリジンカルボキシレートの有効量は４質量％以上、ＩＲ３５３５：３－（アセチルブチル）アミノプロピオン酸エチルエステルの有効量は４質量％以上、シトロネラ油の有効量は１０質量％以上である。
既存の害虫忌避剤の有効量は、例えば、各忌避剤製品の製造会社等により公表されている最小有効量等を参考にすることができる。
より具体的には、後述する既存の害虫忌避剤であるＤＥＥＴ：Ｎ，Ｎ－ジエチルトルアミドの有効量は４質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、イカリジン：１－メチルプロピル－２－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペリジンカルボキシレートの有効量は４質量％以上、ＩＲ３５３５：３－（アセチルブチル）アミノプロピオン酸エチルエステルの有効量は４質量％以上、シトロネラ油の有効量は１０質量％以上である。
【0049】
なお、本発明の組成物は、既存の害虫忌避剤を有効量含まなくても忌避効果及び忌避持続効果を有することから、むしろ、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤を実質的に含有しないことが好ましい。本発明の組成物中の成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量は、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下、更により好ましくは実質０質量％である。
【0050】
成分（Ａ）以外の既存の害虫忌避剤としては、ＤＥＥＴ、イカリジン、ジメチルフタレート、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、ｐ－メンタン－３，８－ジオール、カラン－３，４－ジオール、ジ－ｎ－ブチルサクシネート、ヒドロキシアニソール、ロテノン、３－（アセチルブチル）アミノプロピオン酸エチルエステル、シトロネロール、ユーカリプトール、α－ピネン、ゲラニオール、シトロネラール、カンファー、リナロール、２－ウンデカノン等の公知の害虫忌避化合物の他、シトロネラ油、レモングラス油等の忌避精油等が挙げられる。「忌避精油」とは、植物に含まれる成分を抽出、蒸留、又は圧搾等により得られる精油（エッセンシャルオイル）のうち害虫忌避効果を有するものを意味する。
【0051】
本発明の組成物は、有機粉体、無機粉体等の粉体を含有してもよい。粉体の含有量は、害虫忌避効果の観点から、好ましくは３０質量％未満、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。また、１０質量％以下、５質量％以下であってよい。
【0052】
本発明の組成物は、常法により製造できる。例えば、成分（Ａ）及び必要に応じその他の成分を配合し、公知の装置を用いて撹拌することにより製造することができる。
【0053】
本発明の組成物が忌避対象とする害虫に特に制限はないが、飛翔害虫に対してより効果的である。
「飛翔害虫」とは、飛行しながら人等の動物に近づき、その皮膚から吸血する害虫、吸血はしなくても飛翔しながら病原細菌等を媒介する害虫、飛行すること自体が人間に対し不快感を与える害虫等をいう。
飛翔害虫の具体例としては、アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ等のイエカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ、シナハマダラカ、トウゴウヤブカ、ガンビエハマダラカ、ステフェンスハマダラカ等の蚊；セスジユスリカ、アカムシユスリカ等のユスリカ；クロオオブユ、キアシオオブユ、アオキツメトゲブユ等のブユ；イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ、クロバエ、ニクバエ、タネバエ、タマネギバエ、ミバエ、ショウジョウバエ、チョウバエ、チェチェバエ、サシバエ等のハエ；シクロアブ、ウシアブ、メクラアブ、ゴマフアブ等のアブ；トクナガクロヌカカ、オオシマヌカカ、ニワトリヌカカ等のヌカカ；キイロスズメバチ、セグロアシナガバチ、ミツバチ等のハチ等が挙げられる。
本発明の組成物は、これらの中でも、特に蚊に対する忌避持続効果が優れている。前述した蚊の中でも、アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカに対する忌避持続効果に優れる。
「飛翔害虫」とは、飛行しながら人等の動物に近づき、その皮膚から吸血する害虫、吸血はしなくても飛翔しながら病原細菌等を媒介する害虫、飛行すること自体が人間に対し不快感を与える害虫等をいう。
飛翔害虫の具体例としては、アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ等のイエカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ、シナハマダラカ、トウゴウヤブカ、ガンビエハマダラカ、ステフェンスハマダラカ等の蚊；セスジユスリカ、アカムシユスリカ等のユスリカ；クロオオブユ、キアシオオブユ、アオキツメトゲブユ等のブユ；イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ、クロバエ、ニクバエ、タネバエ、タマネギバエ、ミバエ、ショウジョウバエ、チョウバエ、チェチェバエ、サシバエ等のハエ；シクロアブ、ウシアブ、メクラアブ、ゴマフアブ等のアブ；トクナガクロヌカカ、オオシマヌカカ、ニワトリヌカカ等のヌカカ；キイロスズメバチ、セグロアシナガバチ、ミツバチ等のハチ等が挙げられる。
本発明の組成物は、これらの中でも、特に蚊に対する忌避持続効果が優れている。前述した蚊の中でも、アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカに対する忌避持続効果に優れる。
【0054】
［害虫の忌避方法］
本発明の害虫の忌避方法は、本発明の害虫忌避組成物を皮膚表面に塗布する工程を含む。
ここで、「皮膚表面に塗布する」とは、皮膚表面に手などで組成物を直接塗布することだけでなく、噴霧等により組成物を皮膚表面に付着させることを含む。
皮膚表面に塗布する組成物の量は、忌避効果及び忌避持続効果を向上させる観点から、１ｃｍ２あたり、好ましくは０．１ｍｇ以上であり、より好ましくは０．２ｍｇ以上、更に好ましくは０．２５ｍｇ以上であり、べたつき抑制及び経済性の観点から、１ｃｍ２あたり、好ましくは１０ｍｇ以下、より好ましくは７ｍｇ以下、更に好ましくは５ｍｇ以下である。
本発明の害虫の忌避方法は、本発明の害虫忌避組成物を皮膚表面に塗布する工程を含む。
ここで、「皮膚表面に塗布する」とは、皮膚表面に手などで組成物を直接塗布することだけでなく、噴霧等により組成物を皮膚表面に付着させることを含む。
皮膚表面に塗布する組成物の量は、忌避効果及び忌避持続効果を向上させる観点から、１ｃｍ２あたり、好ましくは０．１ｍｇ以上であり、より好ましくは０．２ｍｇ以上、更に好ましくは０．２５ｍｇ以上であり、べたつき抑制及び経済性の観点から、１ｃｍ２あたり、好ましくは１０ｍｇ以下、より好ましくは７ｍｇ以下、更に好ましくは５ｍｇ以下である。
【0055】
上述の実施形態に関し、本発明は更に以下の実施態様を開示する。
【0056】
＜１＞
シリコーン化合物（Ａ）を含む害虫忌避組成物であって、
レオメータを用いた下記方法１による、せん断速度１０－１ｓ－１におけるせん断粘度ηＬｏｗに対するせん断速度１０２ｓ－１におけるせん断粘度ηＨｉｇｈの比（ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ）が０．９以下であり、前記せん断粘度ηＨｉｇｈが４５０ｍＰａ・ｓ以下であり、前記せん断粘度ηＬｏｗが１５０ｍＰａ・ｓ以上である、害虫忌避組成物。
（方法１）
コーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．１ｒａｄ）を用いて、２５℃、せん断速度範囲：１０－３～１０３ｓ－１、プレート間距離：１ｍｍの条件でせん断粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定する
＜２＞
前記ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗが、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５５以下、更に好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４５以下、更に好ましくは０．３５以下、更に好ましくは０．２５以下であり、そして、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１０以上である、＜１＞に記載の害虫忌避組成物。
＜３＞
前記せん断粘度ηＨｉｇｈが、好ましくは４３０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３９０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３７０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３４５ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３２０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２９５ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２８０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下であり、そして、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の害虫忌避組成物。
＜４＞
前記せん断粘度ηＬｏｗが、好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５１５ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５４０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは６２０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは６８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは７５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは８５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは９５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１０５０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１３００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１２００ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜５＞
前記シリコーン化合物（Ａ）が、好ましくは変性シリコーン（Ａ１）を含む、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜６＞
前記変性シリコーン（Ａ１）が、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及びアルキル変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン及びグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン及びカルボキシ変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが更に好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが更に好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含むことが更に好ましい、＜５＞に記載の害虫忌避組成物。
＜７＞
前記変性シリコーン（Ａ１）中の前記ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンの含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である、＜５＞又は＜６＞に記載の害虫忌避組成物。
＜８＞
前記シリコーン化合物（Ａ）が、好ましくは未変性シリコーン（Ａ２）を含み、より好ましくは前記変性シリコーン（Ａ１）及び前記未変性シリコーン（Ａ２）の両方を含有する、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜９＞
前記未変性シリコーン（Ａ２）中の不揮発性シリコーンの含有量が、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である、＜８＞に記載の害虫忌避組成物。
＜１０＞
前記未変性シリコーン（Ａ２）がジメチルポリシロキサンを含むことが好ましく、直鎖状ジメチルポリシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサンから選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、直鎖状ジメチルポリシロキサンを含むことが更に好ましい、＜８＞又は＜９＞に記載の害虫忌避組成物。
＜１１＞
前記シリコーン化合物（Ａ）中の前記未変性シリコーン（Ａ２）の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは９９．５質量％以下、より好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９４質量％以下である、＜８＞～＜１０＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１２＞
前記シリコーン化合物（Ａ）中の前記変性シリコーン（Ａ１）と前記未変性シリコーン（Ａ２）との質量比［（Ａ１）／（Ａ２）］は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０６以上、更に好ましくは０．０７以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１以下である、＜５＞～＜１１＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１３＞
前記シリコーン化合物（Ａ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である、＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１４＞
揮発性成分の含有量が、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは実質０質量％である、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１５＞
皮膜形成性ポリマー（ただし、前記シリコーン化合物（Ａ）に該当するものを除く）の含有量が、好ましくは０．５質量％未満、より好ましくは０．１質量％未満、更に好ましくは０．０７質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である、＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１６＞
前記シリコーン化合物（Ａ）以外の不揮発性液状油性成分の含有量が、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１７＞
前記シリコーン化合物（Ａ）以外の既存の害虫忌避剤の含有量が、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１８＞
前記害虫が飛翔害虫である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１９＞
前記飛翔害虫が蚊である、＜１８＞に記載の害虫忌避組成物。
＜２０＞
＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物を皮膚表面に塗布する工程を含む、害虫の忌避方法。
＜２１＞
皮膚表面に塗布する組成物の量が、１ｃｍ２あたり、好ましくは０．１ｍｇ以上であり、より好ましくは０．２ｍｇ以上、更に好ましくは０．２５ｍｇ以上であり、そして、１ｃｍ２あたり、好ましくは１０ｍｇ以下、より好ましくは７ｍｇ以下、更に好ましくは５ｍｇ以下である、＜２０＞に記載の害虫の忌避方法。
シリコーン化合物（Ａ）を含む害虫忌避組成物であって、
レオメータを用いた下記方法１による、せん断速度１０－１ｓ－１におけるせん断粘度ηＬｏｗに対するせん断速度１０２ｓ－１におけるせん断粘度ηＨｉｇｈの比（ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗ）が０．９以下であり、前記せん断粘度ηＨｉｇｈが４５０ｍＰａ・ｓ以下であり、前記せん断粘度ηＬｏｗが１５０ｍＰａ・ｓ以上である、害虫忌避組成物。
（方法１）
コーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．１ｒａｄ）を用いて、２５℃、せん断速度範囲：１０－３～１０３ｓ－１、プレート間距離：１ｍｍの条件でせん断粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定する
＜２＞
前記ηＨｉｇｈ／ηＬｏｗが、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５５以下、更に好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４５以下、更に好ましくは０．３５以下、更に好ましくは０．２５以下であり、そして、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１０以上である、＜１＞に記載の害虫忌避組成物。
＜３＞
前記せん断粘度ηＨｉｇｈが、好ましくは４３０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３９０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３７０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３４５ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３２０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２９５ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２８０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下であり、そして、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の害虫忌避組成物。
＜４＞
前記せん断粘度ηＬｏｗが、好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５１５ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５４０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは６２０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは６８０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは７５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは８５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは９５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１０５０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１３００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１２００ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜５＞
前記シリコーン化合物（Ａ）が、好ましくは変性シリコーン（Ａ１）を含む、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜６＞
前記変性シリコーン（Ａ１）が、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及びアルキル変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン及びグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン変性多糖類、アミノ変性シリコーン及びカルボキシ変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが更に好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが更に好ましく、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含むことが更に好ましい、＜５＞に記載の害虫忌避組成物。
＜７＞
前記変性シリコーン（Ａ１）中の前記ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンの含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である、＜５＞又は＜６＞に記載の害虫忌避組成物。
＜８＞
前記シリコーン化合物（Ａ）が、好ましくは未変性シリコーン（Ａ２）を含み、より好ましくは前記変性シリコーン（Ａ１）及び前記未変性シリコーン（Ａ２）の両方を含有する、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜９＞
前記未変性シリコーン（Ａ２）中の不揮発性シリコーンの含有量が、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である、＜８＞に記載の害虫忌避組成物。
＜１０＞
前記未変性シリコーン（Ａ２）がジメチルポリシロキサンを含むことが好ましく、直鎖状ジメチルポリシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサンから選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、直鎖状ジメチルポリシロキサンを含むことが更に好ましい、＜８＞又は＜９＞に記載の害虫忌避組成物。
＜１１＞
前記シリコーン化合物（Ａ）中の前記未変性シリコーン（Ａ２）の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは９９．５質量％以下、より好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９４質量％以下である、＜８＞～＜１０＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１２＞
前記シリコーン化合物（Ａ）中の前記変性シリコーン（Ａ１）と前記未変性シリコーン（Ａ２）との質量比［（Ａ１）／（Ａ２）］は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０６以上、更に好ましくは０．０７以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１以下である、＜５＞～＜１１＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１３＞
前記シリコーン化合物（Ａ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である、＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１４＞
揮発性成分の含有量が、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは実質０質量％である、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１５＞
皮膜形成性ポリマー（ただし、前記シリコーン化合物（Ａ）に該当するものを除く）の含有量が、好ましくは０．５質量％未満、より好ましくは０．１質量％未満、更に好ましくは０．０７質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である、＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１６＞
前記シリコーン化合物（Ａ）以外の不揮発性液状油性成分の含有量が、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１７＞
前記シリコーン化合物（Ａ）以外の既存の害虫忌避剤の含有量が、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１８＞
前記害虫が飛翔害虫である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物。
＜１９＞
前記飛翔害虫が蚊である、＜１８＞に記載の害虫忌避組成物。
＜２０＞
＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載の害虫忌避組成物を皮膚表面に塗布する工程を含む、害虫の忌避方法。
＜２１＞
皮膚表面に塗布する組成物の量が、１ｃｍ２あたり、好ましくは０．１ｍｇ以上であり、より好ましくは０．２ｍｇ以上、更に好ましくは０．２５ｍｇ以上であり、そして、１ｃｍ２あたり、好ましくは１０ｍｇ以下、より好ましくは７ｍｇ以下、更に好ましくは５ｍｇ以下である、＜２０＞に記載の害虫の忌避方法。
【実施例0057】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。
【0058】
（せん断粘度の測定）
プレート（LOWER MEASURING PLATE、L-PP57/CTD450）の中心に各例の組成物（１ｇ）を付与し、コーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．１ｒａｄ、CP50-1）で前記組成物を上から挟み、プレート間からはみ出した前記組成物を取り除いた後、下記条件で測定した。
・測定装置：レオメータ（製品名：MCR302、Anton-Paar社製）
・温度：２５℃
・せん断速度範囲：１０－３～１０３ｓ－１
・測定点間隔：３０～２（s）
・プレート間距離：１ｍｍ
・測定モード：回転モード
プレート（LOWER MEASURING PLATE、L-PP57/CTD450）の中心に各例の組成物（１ｇ）を付与し、コーンプレート（直径５０ｍｍ、角度０．１ｒａｄ、CP50-1）で前記組成物を上から挟み、プレート間からはみ出した前記組成物を取り除いた後、下記条件で測定した。
・測定装置：レオメータ（製品名：MCR302、Anton-Paar社製）
・温度：２５℃
・せん断速度範囲：１０－３～１０３ｓ－１
・測定点間隔：３０～２（s）
・プレート間距離：１ｍｍ
・測定モード：回転モード
【0059】
（忌避効果持続時間の評価）
（Ｉ）ヒトスジシマカの準備
ヒトスジシマカは、住友テクノサービス株式会社より購入したヒトスジシマカ成虫雌を２７℃、相対湿度（ＲＨ）７０％の条件下ケージ内で飼育したものを使用した。餌として、１０質量％スクロースを与えた。
（Ｉ）ヒトスジシマカの準備
ヒトスジシマカは、住友テクノサービス株式会社より購入したヒトスジシマカ成虫雌を２７℃、相対湿度（ＲＨ）７０％の条件下ケージ内で飼育したものを使用した。餌として、１０質量％スクロースを与えた。
【0060】
（ＩＩ）忌避効果持続時間の測定
約２５０匹のヒトスジシマカ成虫雌をプラスチックケージ（３０×３０×３０ｃｍ）に移し、２７℃、相対湿度（ＲＨ）７０％の条件下、試験を実施した。被験者の腕が覆われる大きさのゴム製手袋の前腕部に３×１０ｃｍの大きさの穴をあけ、各例の組成物を１ｍｇ／ｃｍ２となるように均一に塗布した。その後、ヒトスジシマカの活性化のために、プラスチックケージに息を５秒間吹きかけた。試験は、組成物を塗布した前腕部を、プラスチックケージに入れることでヒトスジシマカに３分間暴露させ、吸血数をカウントすることで行った。トータルで２回吸血された時点で試験を終了とし、試験終了まで３０分間毎に３分間の暴露を行った。３０分目の暴露中に２回目の停留がされた場合は、忌避効果持続時間を０時間と判定し、６０分目の暴露で２回目の停留がされた場合は忌避効果持続時間を０．５時間と判定した。結果は表２に示した。
約２５０匹のヒトスジシマカ成虫雌をプラスチックケージ（３０×３０×３０ｃｍ）に移し、２７℃、相対湿度（ＲＨ）７０％の条件下、試験を実施した。被験者の腕が覆われる大きさのゴム製手袋の前腕部に３×１０ｃｍの大きさの穴をあけ、各例の組成物を１ｍｇ／ｃｍ２となるように均一に塗布した。その後、ヒトスジシマカの活性化のために、プラスチックケージに息を５秒間吹きかけた。試験は、組成物を塗布した前腕部を、プラスチックケージに入れることでヒトスジシマカに３分間暴露させ、吸血数をカウントすることで行った。トータルで２回吸血された時点で試験を終了とし、試験終了まで３０分間毎に３分間の暴露を行った。３０分目の暴露中に２回目の停留がされた場合は、忌避効果持続時間を０時間と判定し、６０分目の暴露で２回目の停留がされた場合は忌避効果持続時間を０．５時間と判定した。結果は表２に示した。
【0061】
（漏れ広がりにくさの評価）
前腕内側部に４×５ｃｍの大きさで各例の組成物を１ｍｇ／ｃｍ２塗布し、２５℃、５７ＲＨ％条件下で１０秒間かけて均一に塗り延ばした。１ｈ後の塗布面からの漏れ広がりを下記基準により４段階評価で評価を行い、スコアを表２に示した。
Ａ：塗布面からの漏れ広がりが０．３ｃｍ以下
Ｂ：塗布面からの漏れ広がりが０．３ｃｍより大きく、１ｃｍ以下
Ｃ：塗布面からの濡れ広がりが１ｃｍより大きく、２ｃｍ以下
Ｄ：塗布面からの濡れ広がりが２ｃｍより大きい
前腕内側部に４×５ｃｍの大きさで各例の組成物を１ｍｇ／ｃｍ２塗布し、２５℃、５７ＲＨ％条件下で１０秒間かけて均一に塗り延ばした。１ｈ後の塗布面からの漏れ広がりを下記基準により４段階評価で評価を行い、スコアを表２に示した。
Ａ：塗布面からの漏れ広がりが０．３ｃｍ以下
Ｂ：塗布面からの漏れ広がりが０．３ｃｍより大きく、１ｃｍ以下
Ｃ：塗布面からの濡れ広がりが１ｃｍより大きく、２ｃｍ以下
Ｄ：塗布面からの濡れ広がりが２ｃｍより大きい
【0062】
実施例１～１１、比較例１～４（組成物の製造及び評価）
表１に示す各成分を表２に示す配合量にて配合し、Ｔ.Ｋ.ロボミックス（特殊機化工業株式会社製）の撹拌部をＴ．Ｋ．ホモミキサー ＭＡＲＫＩＩ２．５型に換えたものを用いて、８０℃、２０００ｒｐｍで１０分間撹拌し、次いで、室温まで放冷することで、各例の組成物を得た。得られた組成物を用いて、前記方法により各種評価を行った。結果を表２に示す。表２に示す配合量の数値の単位は質量部である。
表１に示す各成分を表２に示す配合量にて配合し、Ｔ.Ｋ.ロボミックス（特殊機化工業株式会社製）の撹拌部をＴ．Ｋ．ホモミキサー ＭＡＲＫＩＩ２．５型に換えたものを用いて、８０℃、２０００ｒｐｍで１０分間撹拌し、次いで、室温まで放冷することで、各例の組成物を得た。得られた組成物を用いて、前記方法により各種評価を行った。結果を表２に示す。表２に示す配合量の数値の単位は質量部である。
【0063】
【表1】
【0064】
ここで、表１に記載のポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサンは以下の方法により製造した。
【0065】
（ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサンの合成）
２－エチル－２－オキサゾリン３．６３ｇ（０．０３６モル）と酢酸エチル８．４６ｇとの混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ－４、東ソー株式会社製）０．６ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ－８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとの混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２－エチル－２－オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．５４ｇ（０．００３５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は１２００であった。得られた末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）溶液に、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
得られた反応混合物を減圧濃縮し、ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサンを淡黄色ゴム状固体（１０２ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．９６、最終生成物の重量平均分子量は１０４０００であった。
２－エチル－２－オキサゾリン３．６３ｇ（０．０３６モル）と酢酸エチル８．４６ｇとの混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ－４、東ソー株式会社製）０．６ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ－８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとの混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２－エチル－２－オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．５４ｇ（０．００３５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は１２００であった。得られた末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）溶液に、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
得られた反応混合物を減圧濃縮し、ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサンを淡黄色ゴム状固体（１０２ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．９６、最終生成物の重量平均分子量は１０４０００であった。
【0066】
【表2】
【0067】
表２から、実施例の組成物は比較例の組成物に比べて忌避効果持続時間が長く、忌避持続効果が向上していることが分かる。