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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025018489
(43)【公開日】2025-02-06
(54)【発明の名称】積層体及び包装材料
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20250130BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20250130BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20250130BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 E
B32B27/00 H
B65D65/40 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023122220
(22)【出願日】2023-07-27
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100113435
【弁理士】
【氏名又は名称】黒木 義樹
(74)【代理人】
【識別番号】100169063
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 洋平
(74)【代理人】
【識別番号】100218855
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 政輝
(72)【発明者】
【氏名】石井 萌
(72)【発明者】
【氏名】武井 遼
(72)【発明者】
【氏名】江島 優希
(72)【発明者】
【氏名】加藤 了嗣
(72)【発明者】
【氏名】山田 幹典
【テーマコード（参考）】
3E086
4F100
【Ｆターム（参考）】
3E086AA23
3E086AB01
3E086AC07
3E086AD01
3E086BA04
3E086BA13
3E086BA15
3E086BB02
3E086BB05
3E086BB22
3E086BB41
3E086CA01
3E086CA28
4F100AA17D
4F100AA18D
4F100AA19D
4F100AA20D
4F100AK04A
4F100AK04B
4F100AK04C
4F100AK04E
4F100AK05C
4F100AT00E
4F100BA05
4F100BA07
4F100CB00E
4F100CB03E
4F100EH66D
4F100JA13A
4F100JA13B
4F100JA13C
4F100JA20
4F100JD02E
4F100JK07A
4F100JK07B
4F100JK07C
4F100JL12E
4F100JL16
(57)【要約】
【課題】ガスバリア層を設ける際の優れた加工安定性と、優れた透明性と、加熱殺菌処理後においてもガスバリア性を維持できる優れた耐熱性と、優れた密着性とを有する積層体を提供すること。
【解決手段】多層ポリエチレンフィルムと、無機酸化物層と、接着剤層と、シーラント層と、をこの順序で備える積層体であって、多層ポリエチレンフィルムが、表層、中間層、及び裏層をこの順序で有し、表層が中間層と無機酸化物層との間に設けられており、表層が、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する中密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂で構成されており、表層及び裏層の複合弾性率が１．４５ＧＰａ以上１．９０ＧＰａ未満であり、中間層の複合弾性率が１．８０ＧＰａ以上２．５０ＧＰａ未満であり、多層ポリエチレンフィルムの分子配向度の絶対値が１．０７未満である、積層体。
【選択図】図１
【解決手段】多層ポリエチレンフィルムと、無機酸化物層と、接着剤層と、シーラント層と、をこの順序で備える積層体であって、多層ポリエチレンフィルムが、表層、中間層、及び裏層をこの順序で有し、表層が中間層と無機酸化物層との間に設けられており、表層が、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する中密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂で構成されており、表層及び裏層の複合弾性率が１．４５ＧＰａ以上１．９０ＧＰａ未満であり、中間層の複合弾性率が１．８０ＧＰａ以上２．５０ＧＰａ未満であり、多層ポリエチレンフィルムの分子配向度の絶対値が１．０７未満である、積層体。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多層ポリエチレンフィルムと、無機酸化物層と、接着剤層と、シーラント層と、をこの順序で備える積層体であって、
前記多層ポリエチレンフィルムが、表層、中間層、及び裏層をこの順序で有し、前記表層が前記中間層と前記無機酸化物層との間に設けられており、
前記表層が、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する中密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂で構成されており、
前記表層及び前記裏層の複合弾性率が１．４５ＧＰａ以上１．９０ＧＰａ未満であり、 前記中間層の複合弾性率が１．８０ＧＰａ以上２．５０ＧＰａ未満であり、
前記多層ポリエチレンフィルムの分子配向度の絶対値が１．０７未満である、積層体。
前記多層ポリエチレンフィルムが、表層、中間層、及び裏層をこの順序で有し、前記表層が前記中間層と前記無機酸化物層との間に設けられており、
前記表層が、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する中密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂で構成されており、
前記表層及び前記裏層の複合弾性率が１．４５ＧＰａ以上１．９０ＧＰａ未満であり、 前記中間層の複合弾性率が１．８０ＧＰａ以上２．５０ＧＰａ未満であり、
前記多層ポリエチレンフィルムの分子配向度の絶対値が１．０７未満である、積層体。
【請求項2】
前記積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量が、前記積層体の全量を基準として９０質量％以上である、請求項１に記載の積層体。
【請求項3】
前記中間層の厚さが前記多層ポリエチレンフィルムの厚さの３３％以上である、請求項１に記載の積層体。
【請求項4】
前記無機酸化物層の前記シーラント層側の表面上にガスバリア性被覆層を更に備える、請求項１に記載の積層体。
【請求項5】
前記接着剤層がガスバリア性接着剤を含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項6】
前記多層ポリエチレンフィルムの前記裏層側の表面上に配置された第二の接着剤層と、
前記第二の接着剤層を介して配置された基材と、を更に備える、請求項１に記載の積層体。
前記第二の接着剤層を介して配置された基材と、を更に備える、請求項１に記載の積層体。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載の積層体を含む包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層体及び包装材料に関する。
【背景技術】
【0002】
食品、医薬品等の包装に用いられる包装材料には、内容物の変質や腐敗等を抑制し、それらの機能や品質を維持するため、内容物を変性させる気体（水蒸気、酸素、その他）の進入を防ぐ性質（ガスバリア性）が求められる。また、包装材料には、ボイル処理等の加熱殺菌処理を施すことがあるため、優れた耐熱性が求められる。そのため、これらの包装材料には、ガスバリア性及び耐熱性を有する積層体が用いられる。
【0003】
このような積層体としては、ガスバリア性を有する材料からなるガスバリア層を樹脂基材の表面に設けたものが知られている。ガスバリア層としては、金属箔、金属蒸着膜、ウェットコート法により形成された被膜等が知られている。樹脂基材としては、ポリエチレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが知られている。例えば、特許文献１には、メタロセン触媒を用いることにより製造される直鎖状低密度ポリエチレンからなる厚さ３０μｍ未満の無延伸ポリエチレンフィルムの表面にアルミニウム蒸着膜を有することを特徴とするアルミニウム蒸着ポリエチレンフィルムが記載されている。
【0004】
また、基材として複数の樹脂層を有する基材を用いることにより、積層体の特性を向上させることが検討されている。例えば、特許文献２には、シワが生じることを抑制できるフィルムとして、第１面及び第２面を含む樹脂層と、樹脂層の第２面上に設けられた蒸着層と、を備え、樹脂層は、第１面を構成する第１の層と、第１の層の密度よりも高い密度を有し、且つ、０．９３４ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する少なくとも１つの硬質層と、を含み、硬質層の厚みの合計が、樹脂層の全体の厚みの６０％以上である、フィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００１－１７９８７８号公報
【特許文献2】特開２０１８－２４２１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ところで、近年、海洋プラスチックごみ問題等に端を発する環境意識の高まりから、プラスチック材料の分別回収と再資源化のさらなる高効率化が求められており、包装材料においても、モノマテリアル化が求められるようになってきた。
【0007】
しかし、積層体のモノマテリアル化を進めるにあたって本発明者らが検討したところ、ポリエチレンフィルムの各層を構成するポリエチレン樹脂の種類によっては、ポリエチレンフィルムの表面にシワが発生し、ガスバリア層を形成することが困難となる場合や十分な透明性、耐熱性、及び密着性を付与することが困難となる場合があることがわかった。
【0008】
そこで、本発明の一側面は、ガスバリア層を設ける際の優れた加工安定性と、優れた透明性と、加熱殺菌処理後においてもガスバリア性を維持できる優れた耐熱性と、優れた密着性とを有する積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明の一側面は、以下の［１］～［７］を含む。
［１］ 多層ポリエチレンフィルムと、無機酸化物層と、接着剤層と、シーラント層と、をこの順序で備える積層体であって、
前記多層ポリエチレンフィルムが、表層、中間層、及び裏層をこの順序で有し、前記表層が前記中間層と前記無機酸化物層との間に設けられており、
前記表層が、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する中密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂で構成されており、
前記表層及び前記裏層の複合弾性率が１．４５ＧＰａ以上１．９０ＧＰａ未満であり、 前記中間層の複合弾性率が１．８０ＧＰａ以上２．５０ＧＰａ未満であり、
前記多層ポリエチレンフィルムの分子配向度の絶対値が１．０７未満である、積層体。
［２］ 前記積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量が、前記積層体の全量を基準として９０質量％以上である、［１］に記載の積層体。
［３］ 前記中間層の厚さが前記多層ポリエチレンフィルムの厚さの３３％以上である、［１］又は［２］に記載の積層体。
［４］ 前記無機酸化物層の前記シーラント層側の表面上にガスバリア性被覆層を更に備える、［１］～［３］のいずれか一つに記載の積層体。
［５］ 前記接着剤層がガスバリア性接着剤を含む、［１］～［４］のいずれか一つに記載の積層体。
［６］ 前記多層ポリエチレンフィルムの前記裏層側の表面上に配置された第二の接着剤層と、
前記第二の接着剤層を介して配置された基材と、を更に備える、［１］に記載の積層体。
［７］ ［１］～［６］のいずれか一つに記載の積層体を含む包装材料。
［１］ 多層ポリエチレンフィルムと、無機酸化物層と、接着剤層と、シーラント層と、をこの順序で備える積層体であって、
前記多層ポリエチレンフィルムが、表層、中間層、及び裏層をこの順序で有し、前記表層が前記中間層と前記無機酸化物層との間に設けられており、
前記表層が、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する中密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂で構成されており、
前記表層及び前記裏層の複合弾性率が１．４５ＧＰａ以上１．９０ＧＰａ未満であり、 前記中間層の複合弾性率が１．８０ＧＰａ以上２．５０ＧＰａ未満であり、
前記多層ポリエチレンフィルムの分子配向度の絶対値が１．０７未満である、積層体。
［２］ 前記積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量が、前記積層体の全量を基準として９０質量％以上である、［１］に記載の積層体。
［３］ 前記中間層の厚さが前記多層ポリエチレンフィルムの厚さの３３％以上である、［１］又は［２］に記載の積層体。
［４］ 前記無機酸化物層の前記シーラント層側の表面上にガスバリア性被覆層を更に備える、［１］～［３］のいずれか一つに記載の積層体。
［５］ 前記接着剤層がガスバリア性接着剤を含む、［１］～［４］のいずれか一つに記載の積層体。
［６］ 前記多層ポリエチレンフィルムの前記裏層側の表面上に配置された第二の接着剤層と、
前記第二の接着剤層を介して配置された基材と、を更に備える、［１］に記載の積層体。
［７］ ［１］～［６］のいずれか一つに記載の積層体を含む包装材料。
【発明の効果】
【0010】
本発明の一側面によれば、ガスバリア層を設ける際の優れた加工安定性と、優れた透明性と、加熱殺菌処理後においてもガスバリア性を維持できる優れた耐熱性と、優れた密着性とを有する積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、図面を参照しながら、本開示の実施形態について詳細に説明する。なお、図面は模式的なものであり、例えば、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本開示の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本開示の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに限定されるものではない。
【0013】
［積層体］
図１は、本発明の一実施形態に係る積層体の断面図である。積層体１００は、多層ポリエチレンフィルム１０と、無機酸化物層２１と、ガスバリア性被覆層２２と、接着剤層３０と、シーラント層４０と、を備える。
図１は、本発明の一実施形態に係る積層体の断面図である。積層体１００は、多層ポリエチレンフィルム１０と、無機酸化物層２１と、ガスバリア性被覆層２２と、接着剤層３０と、シーラント層４０と、を備える。
【0014】
積層体１００におけるポリエチレン樹脂の含有量は、モノマテリアル化を実現し、リサイクル性が優れる観点から、積層体１００の全量を基準として、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよい。
【0015】
積層体１００の厚さは、特に制限されるものではなく、コストや用途に応じて適宜決定できる。積層体１００の厚さは、５０μｍ以上、６０μｍ以上、又は７０μｍ以上であってもよく、３００μｍ以下、２５０μｍ以下、又は２００μｍ以下であってもよい。
【0016】
＜多層ポリエチレンフィルム＞
多層ポリエチレンフィルム１０は、表層１１、中間層１２、及び裏層１３をこの順序で備える。表層１１は、中間層１２と無機酸化物層２１との間に設けられている。表層１１及び裏層１３は、それぞれ、多層ポリエチレンフィルム１０の最外層である。
多層ポリエチレンフィルム１０は、表層１１、中間層１２、及び裏層１３をこの順序で備える。表層１１は、中間層１２と無機酸化物層２１との間に設けられている。表層１１及び裏層１３は、それぞれ、多層ポリエチレンフィルム１０の最外層である。
【0017】
多層ポリエチレンフィルム１０におけるポリエチレン樹脂の含有量は、モノマテリアル化を実現し、リサイクル性が優れる観点から、多層ポリエチレンフィルム１０の全量を基準として、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよい。
【0018】
多層ポリエチレンフィルム１０の密度は、シワがより発生しにくくなり、加工安定性がより優れる観点、及び加熱殺菌処理後においてもガスバリア性及び密着性をより維持しやすく、耐熱性がより優れる観点から、０．９３５ｇ／ｃｍ３以上、０．９４０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４５ｇ／ｃｍ３以上、０．９５０ｇ／ｃｍ３以上、又は０．９５５ｇ／ｃｍ３以上であってもよい。多層ポリエチレンフィルム１０の密度は、０．９８０ｇ／ｃｍ３以下、０．９７５ｇ／ｃｍ３以下、０．９７０ｇ／ｃｍ３以下、０．９６５ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９６０ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。
【0019】
多層ポリエチレンフィルム１０は未延伸であってもよい。多層ポリエチレンフィルム１０が未延伸であるとは、多層ポリエチレンフィルムの分子配向度の絶対値が１．０７未満であることを意味する。多層ポリエチレンフィルム１０が未延伸である（分子配向度の絶対値が１．０７未満である）ことにより、多層ポリエチレンフィルム１０の表層１１近傍でガスバリア層２０が剥がれにくくなり、ガスバリア層２０との密着性が優れる傾向がある。分子配向度の絶対値は、マイクロ波方式分子配向計（例えば、王子計測器株式会社製のＭＯＡ－５０１２Ａ）を用いて、マイクロ波偏波電界中で多層ポリエチレンフィルムを回転させて測定される多層ポリエチレンフィルム面内の分子鎖の分子配向度の絶対値を意味する。
【0020】
多層ポリエチレンフィルム１０の厚さは、特に制限されるものではなく、包装材料としての適性、及び他の層との積層適性を考慮しつつ、コストや用途に応じて適宜決定できる。多層ポリエチレンフィルム１０の厚さは、３μｍ以上、５μｍ以上、６μｍ以上、又は１０μｍ以上であってもよく、２００μｍ以下、１２０μｍ以下、１００μｍ以下、又は４０μｍ以下であってもよい。
【0021】
（表層）
表層１１は、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上の中密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂で構成されている層である。表層１１が、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上の中密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂で構成されていることにより、多層ポリエチレンフィルム１０の耐熱性が優れる。本明細書において、高密度ポリエチレン樹脂とは、密度が０．９４２ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレン樹脂を意味する。以下、表層１１を構成するポリエチレン樹脂を第一のポリエチレン樹脂ともいう。
表層１１は、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上の中密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂で構成されている層である。表層１１が、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上の中密度ポリエチレン樹脂又は高密度ポリエチレン樹脂で構成されていることにより、多層ポリエチレンフィルム１０の耐熱性が優れる。本明細書において、高密度ポリエチレン樹脂とは、密度が０．９４２ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレン樹脂を意味する。以下、表層１１を構成するポリエチレン樹脂を第一のポリエチレン樹脂ともいう。
【0022】
表層１１における第一のポリエチレン樹脂の含有量は、表層１１の全量を基準として、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９８質量％以上であってもよく、１００質量％（表層１１が実質的に第一のポリエチレン樹脂からなる態様）であってもよい。表層１１が複数のポリエチレン樹脂（例えば、平均分子量、密度等が異なる複数のポリエチレン樹脂）で構成されている場合は、複数のポリエチレン樹脂の混合物を第一のポリエチレン樹脂とする。
【0023】
表層１１は、シワがより発生しにくくなり、加工安定性がより優れる観点、及び加熱殺菌処理後においてもガスバリア性をより維持しやすく、耐熱性がより優れる観点から、以下の範囲の密度を有する第一のポリエチレン樹脂で構成されていてもよい。第一のポリエチレン樹脂の密度は、０．９３０ｇ／ｃｍ３以上、０．９３５ｇ／ｃｍ３以上、又は０．９４０ｇ／ｃｍ３以上であってもよい。第一のポリエチレン樹脂の密度は、０．９７０ｇ／ｃｍ３以下、０．９６５ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９６０ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。特に、第一のポリエチレン樹脂の密度が０．９６０ｇ／ｃｍ３以下であることにより、多層ポリエチレンフィルム１０の表面が荒れること、及び樹脂粉が発生することを抑制でき、優れたガスバリア性を実現しやすくなる。
【0024】
表層１１の複合弾性率は、１．４５ＧＰａ以上１．９０ＧＰａ未満である。表層１１の複合弾性率が１．４５ＧＰａ以上１．９０ＧＰａ未満であることにより、多層ポリエチレンフィルム１０の透明性及びガスバリア性が優れる。表層１１の複合弾性率は、ナノインデンテーション法により測定することができ、具体的には後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0025】
表層１１の複合弾性率は、１．５０ＧＰａ以上、１．５５ＧＰａ以上、又は１．６０ＧＰａ以上であってもよく、１．８５ＧＰａ以下、１．８０ＧＰａ以下、又は１．７５ＧＰａ以下であってもよい。
【0026】
第一のポリエチレン樹脂の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートＭＦＲ１は、特に限定されるものではなく、第一のポリエチレン樹脂を製造する方法によって適宜調整することができる。第一のポリエチレン樹脂の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートＭＦＲ１は、５ｇ／１０ｍｉｎ以下、３ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１．５ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。第一のポリエチレン樹脂のＭＦＲ１は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上又は０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよい。本明細書においてメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に準拠して測定される値を意味する。
【0027】
表層１１の厚さは、特に制限されるものではなく、製造方法や装置に由来する適性、及び他の層との積層適性を考慮しつつ、コストや用途に応じて適宜決定できる。表層１１の厚さは、実用上の観点から、１μｍ以上、２μｍ以上、３μｍ以上、４μｍ以上、又は５μｍ以上であってもよく、５０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１０μｍ以下であってもよい。
【0028】
（中間層）
中間層１２は、ポリエチレン樹脂を含有する層である。以下、中間層１２を構成するポリエチレン樹脂を第二のポリエチレン樹脂ともいう。中間層１２における第二のポリエチレン樹脂の含有量は、中間層１２の全量を基準として、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９８質量％以上であってもよく、１００質量％（中間層１２が実質的に第二のポリエチレン樹脂からなる態様）であってもよい。中間層１２が複数のポリエチレン樹脂（例えば、平均分子量、密度等が異なる複数のポリエチレン樹脂）で構成されている場合は、複数のポリエチレン樹脂の混合物を第二のポリエチレン樹脂とする。
中間層１２は、ポリエチレン樹脂を含有する層である。以下、中間層１２を構成するポリエチレン樹脂を第二のポリエチレン樹脂ともいう。中間層１２における第二のポリエチレン樹脂の含有量は、中間層１２の全量を基準として、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９８質量％以上であってもよく、１００質量％（中間層１２が実質的に第二のポリエチレン樹脂からなる態様）であってもよい。中間層１２が複数のポリエチレン樹脂（例えば、平均分子量、密度等が異なる複数のポリエチレン樹脂）で構成されている場合は、複数のポリエチレン樹脂の混合物を第二のポリエチレン樹脂とする。
【0029】
中間層１２は、シワがより発生しにくくなり、加工安定性がより優れる観点、加熱殺菌処理後においてもガスバリア性をより維持しやすく、耐熱性がより優れる観点から、以下の範囲の密度を有する第二のポリエチレン樹脂で構成されていてもよい。第二のポリエチレン樹脂の密度は、０．９４０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４５ｇ／ｃｍ３以上、又は０．９５０ｇ／ｃｍ３以上であってもよい。第二のポリエチレン樹脂の密度は、０．９８０ｇ／ｃｍ３以下、０．９７５ｇ／ｃｍ３以下、０．９７０ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９６５ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。
【0030】
中間層１２の複合弾性率は、１．８０ＧＰａ以上２．５０ＧＰａ未満である。中間層１２の複合弾性率が１．８０ＧＰａ以上２．５０ＧＰａ未満であることにより、多層ポリエチレンフィルム１０にシワが発生しにくくなると共に、透明性及びガスバリア性が優れる。中間層１２の複合弾性率は、ナノインデンテーション法により測定することができ、具体的には後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0031】
中間層１２の複合弾性率は、１．９０ＧＰａ以上、２．００ＧＰａ以上、２．０５ＧＰａ以上、２．１０ＧＰａ以上、又は２．１５ＧＰａ以上であってもよく、２．４０ＧＰａ以下、２．３５ＧＰａ以下、又は２．３０ＧＰａ以下であってもよい。
【0032】
第二のポリエチレン樹脂の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートＭＦＲ２は、特に限定されるものではなく、第二のポリエチレン樹脂を製造する方法によって適宜調整することができる。第二のポリエチレン樹脂の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートＭＦＲ２は、５ｇ／１０ｍｉｎ以下、３ｇ／１０ｍｉｎ以下、２ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１．５ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。第二のポリエチレン樹脂のＭＦＲ２は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は０．８ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよい。
【0033】
中間層１２の厚さは、特に制限されるものではなく、製造方法や装置に由来する適性、及び他の層との積層適性を考慮しつつ、コストや用途に応じて適宜決定できる。中間層１２の厚さは、実用上の観点から、５μｍ以上、８μｍ以上、１０μｍ以上、１２μｍ以上、又は１５μｍ以上であってもよく、８０μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、又は３０μｍ以下であってもよい。
【0034】
中間層１２の厚さが大きいほど、より優れた耐熱性を実現することができる。中間層１２の厚さは、加熱殺菌処理後においてもガスバリア性をより維持しやすく、耐熱性がより優れる観点から、多層ポリエチレンフィルム１０の厚さの３０％以上、３３％以上、４０％以上、５０％以上、５５％以上、又は６０％以上であってもよい。中間層１２の厚さは、多層ポリエチレンフィルム１０の厚さの８０％以下、７７％以下、又は７５％以下であってもよい。
【0035】
加熱殺菌処理後においてもガスバリア性を維持しやすく、耐熱性が優れる観点から、表層１１及び裏層１３の合計の厚さに対する中間層１２の厚さの比は、０．５以上、１以上、１．２以上、１．４以上、又は１．５以上であってもよい。表層１１及び裏層１３の合計の厚さに対する中間層１２の厚さの比は、３以下、２．５以下、又は２以下であってもよい。
【0036】
中間層１２の厚さは、加熱殺菌処理後においてもガスバリア性をより維持しやすく、耐熱性がより優れる観点から、表層１１の厚さ及び／又は裏層１３の厚さよりも大きくてもよい。中間層１２の厚さは、加熱殺菌処理後においてもガスバリア性をより維持しやすく、耐熱性がより優れる観点から、表層１１の厚さ及び／又は裏層１３の厚さの１倍以上、１．５倍以上、２倍以上、２．５倍以上、又は３倍以上であってもよい。中間層１２の厚さは、表層１１の厚さ及び／又は裏層１３の厚さの８倍以下、７倍以下、６．５倍以下、又は６倍以下であってもよい。
【0037】
（裏層）
裏層１３は、ポリエチレン樹脂を含有する層である。以下、裏層１３を構成するポリエチレン樹脂を第三のポリエチレン樹脂ともいう。裏層１３における第三のポリエチレン樹脂の含有量は、裏層１３の全量を基準として、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９８質量％以上であってもよく、１００質量％（裏層１３が実質的に第三のポリエチレン樹脂からなる態様）であってもよい。裏層１３が複数のポリエチレン樹脂（例えば、平均分子量、密度等が異なる複数のポリエチレン樹脂）で構成されている場合は、複数のポリエチレン樹脂の混合物を第三のポリエチレン樹脂とする。
裏層１３は、ポリエチレン樹脂を含有する層である。以下、裏層１３を構成するポリエチレン樹脂を第三のポリエチレン樹脂ともいう。裏層１３における第三のポリエチレン樹脂の含有量は、裏層１３の全量を基準として、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９８質量％以上であってもよく、１００質量％（裏層１３が実質的に第三のポリエチレン樹脂からなる態様）であってもよい。裏層１３が複数のポリエチレン樹脂（例えば、平均分子量、密度等が異なる複数のポリエチレン樹脂）で構成されている場合は、複数のポリエチレン樹脂の混合物を第三のポリエチレン樹脂とする。
【0038】
裏層１３は、シワがより発生しにくくなり、加工安定性がより優れる観点、及び加熱殺菌処理後においてもガスバリア性及び密着性をより維持しやすく、耐熱性がより優れる観点から、以下の範囲の密度を有する第三のポリエチレン樹脂で構成されていてもよい。第三のポリエチレン樹脂の密度は、０．９２０ｇ／ｃｍ３以上、０．９２６ｇ／ｃｍ３以上、０．９３０ｇ／ｃｍ３以上、０．９３５ｇ／ｃｍ３以上、又は０．９４０ｇ／ｃｍ３以上であってもよい。第三のポリエチレン樹脂の密度は、０．９７０ｇ／ｃｍ３以下、０．９６５ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９６０ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。第三のポリエチレン樹脂の密度が０．９６０ｇ／ｃｍ３以下であることにより、多層ポリエチレンフィルム１０の表面が荒れること、及び樹脂粉が発生することを抑制できる。樹脂粉が発生することを抑制することにより、多層ポリエチレンフィルム１０をロール巻取りしたときに、多層ポリエチレンフィルム１０の表層１１側の表面に樹脂粉が付着することを抑制でき、優れたガスバリア性を実現しやすくなる。
【0039】
裏層１３の複合弾性率は、１．４５ＧＰａ以上１．９０ＧＰａ未満である。裏層１３の複合弾性率が１．４５ＧＰａ以上１．９０ＧＰａ未満であることにより、多層ポリエチレンフィルム１０の透明性及びガスバリア性が優れる。裏層１３の複合弾性率は、ナノインデンテーション法により測定することができ、具体的には後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0040】
裏層１３の複合弾性率は、１．５０ＧＰａ以上、１．５５ＧＰａ以上、又は１．６０ＧＰａ以上であってもよく、１．８５ＧＰａ以下、１．８０ＧＰａ以下、又は１．７５ＧＰａ以下であってもよい。
【0041】
第三のポリエチレン樹脂の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートＭＦＲ３は、特に限定されるものではなく、第三のポリエチレン樹脂を製造する方法によって適宜調整することができる。第三のポリエチレン樹脂の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートＭＦＲ３は、５ｇ／１０ｍｉｎ以下、３ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１．５ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。第三のポリエチレン樹脂のＭＦＲ３は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上又は０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよい。
【0042】
裏層１３の厚さは、特に制限されるものではなく、製造方法や装置に由来する適性、及び他の層との積層適性を考慮しつつ、コストや用途に応じて適宜決定できる。裏層１３の厚さは、実用上の観点から、１μｍ以上、２μｍ以上、３μｍ以上、４μｍ以上、又は５μｍ以上であってもよく、５０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１０μｍ以下であってもよい。
【0043】
裏層１３は、表層１１と同様の構成であってもよい。すなわち、多層ポリエチレンフィルム１０は、中間層１２に対して対称構造を有していてもよい。多層ポリエチレンフィルム１０が対称構造を有することにより、多層ポリエチレンフィルム１０の製造時にカールすることを抑制でき、多層ポリエチレンフィルム１０を安定して製造することができる。
【0044】
表層１１、中間層１２、及び裏層１３は、リサイクル性を損なわない範囲で適宜ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含んでもよい。このような樹脂としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－αオレフィン共重合体、ポリブテン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド、ポリエチレンビニルアルコール、ポリエステル、各種改質用樹脂などが挙げられる。また、それぞれ独立に、添加剤を１種又は２種以上含有してもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（スリップ剤）、紫外線吸収剤、光安定剤、充填材、補強剤、帯電防止剤、顔料が挙げられる。
【0045】
中間層１２は、単層であってもよく、複数の層で形成されていてもよい。例えば、図２に示すように、積層体２００における多層ポリエチレンフィルム５０は、表層５１と、中間層５２と、裏層５３とを有し、中間層５２は、樹脂層５２ａ、５２ｂ、及び５２ｃを有する。このとき、樹脂層５２ａ、５２ｂ、及び５２ｃは、いずれも同一の組成を有する。中間層５２が、複数の層を有することは、多層ポリエチレンフィルム５０の断面を光学顕微鏡又は電子顕微鏡で観察することにより確認することができる。
【0046】
多層ポリエチレンフィルム１０は、表層１１、中間層１２、及び裏層１３の３層以外の層を備えていてもよい。例えば、図３に示すように、積層体３００における多層ポリエチレンフィルム６０は、表層６１と、中間層６２と、裏層６３とを有し、表層６１と中間層６２との間に樹脂層６４を有し、中間層６２と裏層６３との間に樹脂層６５を有する。樹脂層６４は、例えば、ポリエチレン樹脂を含有し、表層６１及び中間層６２とは異なる組成を有する層である。樹脂層６５は、例えば、ポリエチレン樹脂を含有し、中間層６２及び裏層６３とは異なる組成を有する層である。多層ポリエチレンフィルムは、例えば、３層、５層、７層、又はそれ以上であってもよい。
【0047】
多層ポリエチレンフィルム１０の各層は、シワがより発生しにくくなり、加工安定性がより優れる観点、加熱殺菌処理後においてもガスバリア性をより維持しやすく、耐熱性がより優れる観点から、以下の範囲の密度を有するポリエチレン樹脂で構成されていてもよい。ポリエチレン樹脂の密度は、０．９３０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４５ｇ／ｃｍ３以上、又は０．９５０ｇ／ｃｍ３以上であってもよい。ポリエチレン樹脂の密度は、０．９８０ｇ／ｃｍ３以下、０．９７５ｇ／ｃｍ３以下、０．９７０ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９６５ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。
【0048】
多層ポリエチレンフィルム１０を製造する方法は、特に制限されるものではなく、空冷インフレーション法、水冷インフレーション法、Ｔダイキャスト法等の公知の方法で製造することができる。汎用性の観点から、多層ポリエチレンフィルム１０は、インフレーション法で製造してもよく、空冷インフレーション法で製造してもよい。空冷インフレーション法とは、押出機の先端にリングダイス（又はクロスヘッドダイ）と呼ばれる環状のリップを持つ金型を設置し、チューブ状に材料を押し出して連続的に成型する方法である。より具体的には、リングダイスの中央に空気孔が設置されており、空気孔から圧搾空気を吹き込んでチューブを膨張させ、ピンチロールと呼ばれるローラーで引っ張りながら冷却してフィルムを巻き取ることによって、多層ポリエチレンフィルム１０を製造することができる。
【0049】
得られた多層ポリエチレンフィルム１０には、必要に応じて後工程の適性を向上する表面改質処理が施されてもよい。例えば、印刷適性の向上や、積層時のラミネート適性の向上のために、多層ポリエチレンフィルム１０の表面に対して改質処理を行ってもよい。改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理等のフィルム表面を酸化させることにより官能基を生じさせる処理や、コーティングにより易接着層を形成するウェットプロセスによる改質処理等が挙げられる。
【0050】
＜ガスバリア層＞
ガスバリア層２０は、水蒸気や酸素に対するガスバリア性を向上させる観点から多層ポリエチレンフィルム１０上に設けられる層である。ガスバリア層２０は、透明性を有する層であることが好ましい。ガスバリア層２０は、無機酸化物層２１及びガスバリア性被覆層２２を有する。ガスバリア層２０は、無機酸化物層２１及びガスバリア性被覆層２２の両方を有していてもよく、無機酸化物層２１のみを有していてもよい。
ガスバリア層２０は、水蒸気や酸素に対するガスバリア性を向上させる観点から多層ポリエチレンフィルム１０上に設けられる層である。ガスバリア層２０は、透明性を有する層であることが好ましい。ガスバリア層２０は、無機酸化物層２１及びガスバリア性被覆層２２を有する。ガスバリア層２０は、無機酸化物層２１及びガスバリア性被覆層２２の両方を有していてもよく、無機酸化物層２１のみを有していてもよい。
【0051】
（無機酸化物層）
無機酸化物層２１は、無機酸化物を含む。無機酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。加熱殺菌処理後においてもガスバリア性及び密着性をより維持しやすく、耐熱性がより優れる観点、及び透明性がより優れる観点から、無機酸化物層２１は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、及び酸化マグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。
無機酸化物層２１は、無機酸化物を含む。無機酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。加熱殺菌処理後においてもガスバリア性及び密着性をより維持しやすく、耐熱性がより優れる観点、及び透明性がより優れる観点から、無機酸化物層２１は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、及び酸化マグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。
【0052】
無機酸化物層２１の厚さは、５～１５０ｎｍであってよい。無機酸化物層２１の厚さが５ｎｍ以上であれば、均一で十分な膜厚を有する層を形成しやすく、十分なガスバリア性を実現することができる。無機酸化物層２１の厚さが１５０ｎｍ以下であれば、無機酸化物層２１に柔軟性を付与することができ、無機酸化物層２１を形成した後に折り曲げや引っ張り等の外的負荷が加わったとしても、無機酸化物層２１に亀裂が生じることを抑制することができる。無機酸化物層２１の厚さは、６ｎｍ以上、又は８ｎｍ以上であってもよく、１００ｎｍ、又は５０ｎｍ以下であってもよい。
【0053】
無機酸化物層２１は、通常の真空蒸着法により形成することができる。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）等により形成することもできる。無機酸化物層２１は、生産性が優れる観点から、真空蒸着法により形成されてもよい。
【0054】
真空蒸着法の加熱手段としては、電子線加熱方式、抵抗加熱方式、及び誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることができる。真空蒸着法は、蒸発材料の選択性の幅広さの観点から、電子線加熱方式であってもよい。多層ポリエチレンフィルム１０と無機酸化物層２１との密着性、及び無機酸化物層２１の緻密性を向上させる観点から、プラズマアシスト法、イオンビームアシスト法等により蒸着してもよい。無機酸化物層２１の透明性を向上させる観点から、反応蒸着により蒸着してもよい。
【0055】
（ガスバリア性被覆層）
ガスバリア性被覆層２２は、無機酸化物層２１を保護し、ガスバリア性を補完する目的で設けられる層である。積層体１００は、ガスバリア性被覆層２２を備えていなくてもよい。
ガスバリア性被覆層２２は、無機酸化物層２１を保護し、ガスバリア性を補完する目的で設けられる層である。積層体１００は、ガスバリア性被覆層２２を備えていなくてもよい。
【0056】
ガスバリア性被覆層２２は、水溶性高分子と、金属アルコキシド、その加水分解物、及びこれらの反応生成物からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含んでもよく、シランカップリング剤、その加水分解物、及びこれらの反応生成物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。
【0057】
水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。水溶性高分子は、ガスバリア性が優れる観点から、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）であってもよい。
【0058】
金属アルコキシドとしては、例えば、下記の一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｍ（ＯＲ１１）ｍ（Ｒ１２）ｎ－ｍ …（１）
上記式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に炭素数１～８の１価の有機基である。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立にメチル基、エチル基等のアルキル基であってもよい。Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは、１～ｎの整数である。なお、Ｒ１１及びＲ１２が複数存在する場合、Ｒ１１同士又はＲ１２同士は同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｍ（ＯＲ１１）ｍ（Ｒ１２）ｎ－ｍ …（１）
上記式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に炭素数１～８の１価の有機基である。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立にメチル基、エチル基等のアルキル基であってもよい。Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは、１～ｎの整数である。なお、Ｒ１１及びＲ１２が複数存在する場合、Ｒ１１同士又はＲ１２同士は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【0059】
金属アルコキシドとしては、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ－２’－Ｃ３Ｈ７）３〕等が挙げられる。金属アルコキシドは、加水分解後に、水系の溶媒中において比較的安定である観点から、テトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウムであってもよい。
【0060】
シランカップリング剤としては、例えば、下記の一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｓｉ（ＯＲ２１）ｐ（Ｒ２２）３－ｐＲ２３ …（２）
上記式（２）中、Ｒ２１は、メチル基、エチル基等のアルキル基を示し、Ｒ２２は、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アクリロキシ基で置換されたアルキル基、又は、メタクリロキシ基で置換されたアルキル基等の１価の有機基を示し、Ｒ２３は、１価の有機官能基を示し、ｐは、１～３の整数を示す。なお、Ｒ２１又はＲ２２が複数存在する場合、Ｒ２１同士又はＲ２２同士は、同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒ２３で示される１価の有機官能基としては、グリシジルオキシ基、エポキシ基、メルカプト基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、及びイソシアネート基を含有する１価の有機官能基が挙げられる。シランカップリング剤は、上述したシランカップリング剤の二量体、三量体等の多量体であってもよい。
Ｓｉ（ＯＲ２１）ｐ（Ｒ２２）３－ｐＲ２３ …（２）
上記式（２）中、Ｒ２１は、メチル基、エチル基等のアルキル基を示し、Ｒ２２は、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アクリロキシ基で置換されたアルキル基、又は、メタクリロキシ基で置換されたアルキル基等の１価の有機基を示し、Ｒ２３は、１価の有機官能基を示し、ｐは、１～３の整数を示す。なお、Ｒ２１又はＲ２２が複数存在する場合、Ｒ２１同士又はＲ２２同士は、同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒ２３で示される１価の有機官能基としては、グリシジルオキシ基、エポキシ基、メルカプト基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、及びイソシアネート基を含有する１価の有機官能基が挙げられる。シランカップリング剤は、上述したシランカップリング剤の二量体、三量体等の多量体であってもよい。
【0061】
シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【0062】
ガスバリア性被覆層２２は、水溶性高分子を水、又は水／アルコール混合溶媒で溶解させた後、金属アルコキシド、シランカップリング剤、又はこれらの加水分解物と混合して混合溶液を得て、無機酸化物層２１の表面に混合溶液を塗布して、加熱乾燥させることにより形成することができる。混合溶液には、イソシアネート化合物、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤等の添加剤を添加してもよい。
【0063】
水溶性高分子がＰＶＡである場合、混合溶液中のＰＶＡの含有量は、混合溶液の全固形分量を基準として、２０～５０質量％、又は２５～４０質量％であってもよい。ＰＶＡの含有量が２０質量％以上であることにより、ガスバリア性被覆層２２を形成しやすくなる。ＰＶＡの含有量が５０質量％以下であることにより、ガスバリア性が優れる。
【0064】
ガスバリア性被覆層２２は、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシ基と、多価金属化合物との反応生成物であるポリカルボン酸の多価金属塩を含む被膜（ポリカルボン酸の多価金属塩被膜）であってもよい。ポリカルボン酸の多価金属塩被膜は、無機酸化物層２１の表面にポリカルボン酸系重合体と多価金属化合物との混合溶液を塗布し、加熱乾燥させることにより形成することができる。また、無機酸化物層２１の表面にポリカルボン酸系重合体を主成分とする塗液を塗布、乾燥させて被膜を形成した後、当該被膜上に多価金属化合物を主成分とする塗液を塗布、乾燥させて被膜を形成して、これらの被膜間で架橋反応させることにより、ポリカルボン酸の多価金属塩被膜を形成してもよい。
【0065】
ポリカルボン酸系重合体とは、分子内に２個以上のカルボキシ基を有する重合体である。ポリカルボン酸系重合体としては、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸の重合体;エチレン性不飽和カルボン酸と他のエチレン性不飽和単量体との共重合体;アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ペクチン等の分子内にカルボキシル基を有する酸性多糖類が挙げられる。
【0066】
エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル等の飽和カルボン酸ビニルエステル類、アルキルアクリレート類、アルキルメタクリレート類、アルキルイタコネート類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。ポリカルボン酸系重合体は、１種又は２種以上であってもよい。
【0067】
エチレン性不飽和カルボン酸の重合体としては、ガスバリア性が優れる観点から、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、及びクロトン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体から誘導される構成単位を含む重合体であることが好ましく、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、及びイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体から誘導される構成単位を含む重合体がより好ましい。
【0068】
エチレン性不飽和カルボン酸の重合体において、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、及びイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体に由来する構成単位の割合は、重合体の単量体全量を基準として、８０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい。
【0069】
ポリカルボン酸系重合体の数平均分子量は、２，０００～１０，０００，０００であることが好ましく、５，０００～１，０００，０００であることがより好ましい。数平均分子量が２，０００以上であることにより、積層体が十分な耐水性を有するようになり、水分によるガスバリア性、透明性の悪化及び白化の発生を抑制することができる。数平均分子量が１０，０００，０００以下であることにより、ガスバリア性被覆層２２を形成する際の塗液の粘度が高くなり過ぎず、被膜を形成しやすくなる。
【0070】
ポリカルボン酸系重合体を主成分とする塗液を塗布、乾燥させて被膜を形成した後に、多価金属化合物を主成分とする塗液の被膜を形成する場合、ポリカルボン酸系重合体は、カルボキシ基の一部が予め塩基性化合物で中和されていてもよい。ポリカルボン酸系重合体の有するカルボキシ基の一部を予め中和することにより、耐水性及び耐熱性をより向上させることができる。塩基性化合物としては、多価金属化合物、一価金属化合物、及びアンモニアからなる群から選択される少なくとも一種の塩基性化合物であってもよい。多価金属化合物としては、後述する多価金属化合物として例示される化合物が挙げられる。一価金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【0071】
ポリカルボン酸系重合体を主成分とする塗液は、架橋剤、硬化剤、レベリング剤、消泡剤、アンチブロッキング剤、静電防止剤、分散剤、界面活性剤、柔軟剤、安定剤、膜形成剤、増粘剤等の添加剤を含有してもよい。
【0072】
ポリカルボン酸系重合体を主成分とする塗液に用いる溶媒は、水性媒体が好ましい。水性媒体としては、水、水溶性又は親水性の有機溶剤、及びこれらの混合物が挙げられる。水性媒体は、水を主成分として含むものである。水性媒体中の水の含有量は、７０質量％以上、又は８０質量％以上であってもよい。水溶性又は親水性の有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトニトリル等のニトリル類；セロソルブ類、カルビトール類等が挙げられる。
【0073】
多価金属化合物は、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシル基と反応してポリカルボン酸の多価金属塩を形成する化合物であれば特に限定されず、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、マグネシウムメトキシド、酸化銅、炭酸カルシウム等が挙げられる。多価金属化合物は、ガスバリア性が優れる観点から、酸化亜鉛であってもよい。多価金属化合物は、１種又は２種以上を用いてもよい。
【0074】
酸化亜鉛は紫外線吸収性能を有する無機材料である。酸化亜鉛が粒子の場合、酸化亜鉛粒子の平均粒子径は、ガスバリア性、透明性、及び塗膜の形成性の観点から、５μｍ以下、１μｍ以下、又は０．１μｍ以下であってもよい。
【0075】
多価金属化合物を主成分とする塗液を塗布、乾燥させて被膜を形成する場合、塗液は、多価金属化合物（例えば、酸化亜鉛粒子）に加えて、溶媒、溶媒に可溶又は分散可能な樹脂、分散剤、柔軟剤、安定剤、膜形成剤、増粘剤等を含有してもよい。
【0076】
溶媒に可溶又は分散可能な樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。塗液がこれらの樹脂を含有することにより、塗工性及び製膜性が向上する。
【0077】
分散剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、（ポリ）カルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルフォコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、芳香族リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ソルビタンアルキルエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。これらの界面活性剤は１種又は２種以上を用いてもよい。
【0078】
多価金属化合物を主成分とする塗液が添加剤を含む場合、多価金属化合物と添加剤との質量比（多価金属化合物：添加剤）は、３０：７０～９９：１、又は５０：５０～９８：２であってもよい。
【0079】
多価金属化合物を主成分とする塗液に用いる溶媒としては、例えば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ペンチルアルコール、ジメチルスルフォキシド、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。溶媒は、塗工性の観点から、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、及び水からなる群より選ばれる少なくとも一種であってもよく、製膜性の観点から、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、及び水からなる群より選ばれる少なくとも一種であってもよい。溶媒は１種又は２種以上を用いてもよい。
【0080】
塗液の塗布方法としては、例えば、キャスト法、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キットコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法等が挙げられる。
【0081】
上述したガスバリア性被覆層２２は、加熱殺菌処理後においても、優れたガスバリア性を維持することができる。そのため、積層体１００を加熱殺菌処理用の包装材料として用いる場合、包装材料は、加熱殺菌処理後においても優れた密着性を有する。また、上述したガスバリア性被覆層２２は、十分な透明性、耐屈曲性、及び耐延伸性を有し、ダイオキシン等の有害物質を発生させるリスクもないため好ましい。
【0082】
ガスバリア性被覆層２２の厚さは、ガスバリア性が優れる観点から、０．０５μｍ以上、又は０．１μｍ以上であってもよい。ガスバリア性被覆層２２の厚さは、均一な塗工面を形成しやすい観点、乾燥による負荷を軽減する観点、及び製造コストの観点から、１μｍ以下、又は０．５μｍ以下であってもよい。
【0083】
（アンカーコート層）
多層ポリエチレンフィルム１０とガスバリア層２０との密着性を向上させる観点から、多層ポリエチレンフィルム１０とガスバリア層２０との間にアンカーコート層（図示せず）を設けてもよい。アンカーコート層を設けることにより、加熱殺菌処理後においてもガスバリア性及び密着性を維持しやすくなる。
多層ポリエチレンフィルム１０とガスバリア層２０との密着性を向上させる観点から、多層ポリエチレンフィルム１０とガスバリア層２０との間にアンカーコート層（図示せず）を設けてもよい。アンカーコート層を設けることにより、加熱殺菌処理後においてもガスバリア性及び密着性を維持しやすくなる。
【0084】
アンカーコート層は、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等の樹脂を含む塗液により形成することができる。アンカーコート層は、耐熱性及び層間接着強度の観点から、アクリルウレタン樹脂、又はポリエステル系ポリウレタン樹脂を含む塗液で形成されてもよい。
【0085】
アンカーコート層を形成する塗液を塗工する方法は、公知の塗工方法であってよく、浸漬法（ディッピング法）；スプレー、コーター、印刷機、刷毛等を用いる方法が挙げられる。また、これらの方法に用いられるコーター及び印刷機の種類並びにそれらの塗工方式としては、ダイレクトグラビア方式、リバースグラビア方式、キスリバースグラビア方式、オフセットグラビア方式等のグラビアコーター、リバースロールコーター、マイクログラビアコーター、チャンバードクター併用コーター、エアナイフコーター、ディップコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーター等を挙げることができる。
【0086】
アンカーコート層を乾燥させる方法としては、特に限定されないが、自然乾燥による方法や、所定の温度に設定したオーブン中で乾燥させる方法、コーター付属の乾燥機、例えばアーチドライヤー、フローティングドライヤー、ドラムドライヤー、赤外線ドライヤー等を用いる方法を挙げることができる。乾燥の条件としては、乾燥させる方法により適宜選択することができ、例えば、オーブン中で乾燥させる方法においては、６０～１００℃で１秒間～２分間程度乾燥させてもよい。
【0087】
アンカーコート層の厚さは、層間の十分な密着性を得やすい観点から、０．０１μｍ以上、０．０３μｍ以上、又は０．０５μｍ以上であってもよい。アンカーコート層の厚さは、ガスバリア性が優れる観点から、５μｍ以下、３μｍ以下、又は２μｍ以下であってもよい。
【0088】
＜接着剤層＞
接着剤層３０は、少なくとも１種類の接着剤を含有した層であり、ガスバリア層２０とシーラント層４０との間に設けられて両者を接合する層である。接着剤層３０は、公知の接着剤を用いて形成することができる。接着剤は、例えば、ドライラミネート用接着剤であってもよい。ドライラミネート用接着剤は、特に限定されず、例えば、エステル系接着剤、エーテル系接着剤、及びウレタン系接着剤が挙げられる。これらの接着剤は、１液硬化型であってもよく、２液硬化型であってもよい。
接着剤層３０は、少なくとも１種類の接着剤を含有した層であり、ガスバリア層２０とシーラント層４０との間に設けられて両者を接合する層である。接着剤層３０は、公知の接着剤を用いて形成することができる。接着剤は、例えば、ドライラミネート用接着剤であってもよい。ドライラミネート用接着剤は、特に限定されず、例えば、エステル系接着剤、エーテル系接着剤、及びウレタン系接着剤が挙げられる。これらの接着剤は、１液硬化型であってもよく、２液硬化型であってもよい。
【0089】
接着剤層３０は、ガスバリア性が優れる観点から、ガスバリア接着剤を用いて形成されていてもよい。また、無機酸化物層２１、ガスバリア性被覆層２２に微小な割れが生じた場合であっても、割れの隙間にガスバリア性接着剤が入り込んで補完することができるため、積層体１００のガスバリア性の低下を抑制することができる。
【0090】
ガスバリア性接着剤は、硬化後にガスバリア性を発現し得る接着剤である。ガスバリア性接着剤としては、エポキシ系接着剤、ポリエステル・ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。ガスバリア性接着剤の具体例としては、三菱ガス化学社製の「マクシーブ」、ＤＩＣ社製の「Ｐａｓｌｉｍ」等が挙げられる。
【0091】
ガスバリア性接着剤の酸素透過度は、例えば、１５０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが好ましく、１００ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることがより好ましく、８０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが更に好ましく、５０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが特に好ましい。酸素透過度が上記の範囲内であることで、積層体１００のガスバリア性を十分に向上させることができる。
【0092】
接着剤層３０は、例えば、バーコート法、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法、グラビアオフセット法等により接着剤を塗布することで塗膜を形成した後、塗膜を乾燥及び硬化させることにより形成することができる。接着剤層３０は、無機酸化物層２１の割れることを抑制する観点から、無機酸化物層２１又はガスバリア性被覆層２２の表面上に直接形成されていることが好ましい。すなわち、接着剤層３０は、接着剤を無機酸化物層２１又はガスバリア性被覆層２２の表面上に直接塗布して、乾燥及び硬化させることにより形成されていることが好ましい。
【0093】
塗膜を乾燥させるときの温度は、例えば、３０～２００℃であってもよく、５０～１８０℃であることが好ましい。塗膜を硬化させるときの温度は、例えば、２０～７０℃であってもよく、３０～６０℃であることが好ましい。乾燥及び硬化時の温度を上記の範囲内とすることで、無機酸化物層２１及び接着剤層３０にクラックが発生することを抑制でき、積層体１００のガスバリア性を十分に向上させることができる。
【0094】
接着剤層３０の厚さは、０．１～２０μｍであることが好ましく、０．５～１０μｍであることがより好ましく、１～５μｍであることが更に好ましい。接着剤層３０の厚さが０．１μｍ以上であることで、外部からの衝撃を緩和するクッション性を得ることができるため、無機酸化物層２１が割れることを抑制しやすくなり、且つ、積層体１００のガスバリア性をより向上させることができる。接着剤層の厚さが２０μｍ以下であることで、積層体１００の柔軟性を十分に保持できる傾向がある。
【0095】
接着剤層３０の厚さは、無機酸化物層２１の厚さの５０倍以上であることが好ましい。接着剤層３０の厚さが無機酸化物層２１の厚さの５０倍以上であることで、外部からの衝撃を緩和するクッション性を得ることができるため、無機酸化物層２１が割れることを抑制しやすくなり、且つ、積層体１００のガスバリア性をより向上させることができる。接着剤層３０の厚さは、無機酸化物層２１の厚さの３００倍以下であることが好ましい。接着剤層３０の厚さが無機酸化物層２１の厚さの３００倍以下であることで、積層体１００の柔軟性及び加工適性が優れ、且つコストを削減することができる。
【0096】
＜シーラント層＞
シーラント層４０は、例えば、ポリエチレン樹脂により構成されている層である。シーラント層４０は、積層体１００を用いて包装袋等の包装材料を形成する際に熱融着（ヒートシール）により接合される層である。シーラント層４０を構成するポリエチレン樹脂は、ヒートシール性がすぐれる観点から、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレン樹脂（ＶＬＤＰＥ）であってもよい。環境負荷の観点から、シーラント層４０は、バイオマス由来のポリエチレン樹脂、又はリサイクルされたポリエチレン樹脂により構成されていてもよい。シーラント層４０は、例えば、無延伸ポリエチレンフィルムにより構成されていてよい。
シーラント層４０は、例えば、ポリエチレン樹脂により構成されている層である。シーラント層４０は、積層体１００を用いて包装袋等の包装材料を形成する際に熱融着（ヒートシール）により接合される層である。シーラント層４０を構成するポリエチレン樹脂は、ヒートシール性がすぐれる観点から、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレン樹脂（ＶＬＤＰＥ）であってもよい。環境負荷の観点から、シーラント層４０は、バイオマス由来のポリエチレン樹脂、又はリサイクルされたポリエチレン樹脂により構成されていてもよい。シーラント層４０は、例えば、無延伸ポリエチレンフィルムにより構成されていてよい。
【0097】
低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレンを使用することができる。直鎖状低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレンを使用することができる。超低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレンを使用することができる。
【0098】
シーラント層４０は、ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含んでもよい。ポリエチレン樹脂以外の樹脂としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－αオレフィン共重合体、ポリブテン等のオレフィン系樹脂が挙げられる。シーラント層４０は、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【0099】
シーラント層４０の厚さは、例えば、２０μｍ以上、４０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってもよい。シーラント層４０の厚さが２０μｍ以上であることにより、十分なヒートシール強度を達成することができる。シーラント層４０の厚さは、例えば、２００μｍ以下、１７０μｍ以下、又は１５０μｍ以下であってもよい。シーラント層４０の厚さが２００μｍ以下であることにより、加工適性が優れる。
【0100】
図４に示されるように、積層体４００は、多層ポリエチレンフィルム１０のシーラント層４０側とは反対側の表面に第二の接着剤層７０と、第二の接着剤層７０を介して配置された基材８０とを備えていてもよい。
【0101】
＜第二の接着剤層＞
第二の接着剤層７０は、少なくとも１種類の接着剤を含有した層であり、多層ポリエチレンフィルム１０と基材８０との間に設けられて両者を接合する。第二の接着剤層７０に用いる接着剤は、１液硬化型接着剤であってもよく、２液硬化型接着剤であってもよい。接着剤としては、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、シリコーン系接着剤等が挙げられる。第二の接着剤層は、上述した接着剤層３０を形成するために用いられる接着剤を用いてもよい。
第二の接着剤層７０は、少なくとも１種類の接着剤を含有した層であり、多層ポリエチレンフィルム１０と基材８０との間に設けられて両者を接合する。第二の接着剤層７０に用いる接着剤は、１液硬化型接着剤であってもよく、２液硬化型接着剤であってもよい。接着剤としては、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、シリコーン系接着剤等が挙げられる。第二の接着剤層は、上述した接着剤層３０を形成するために用いられる接着剤を用いてもよい。
【0102】
第二の接着剤層７０の厚さは、例えば、０．５μｍ以上、０．８μｍ以上、又は１μｍ以上であってもよく、６μｍ以下、５μｍ以下、又は４．５μｍ以下であってもよい。
【0103】
＜基材＞
基材８０は、積層体４００の最外層であり、積層体４００を保護する目的で設けられる層である。基材８０は、例えば、ポリエチレン樹脂を含有する層であってよく、ポリエチレンフィルムであってよい。基材８０は、ポリエチレン樹脂以外にも酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
基材８０は、積層体４００の最外層であり、積層体４００を保護する目的で設けられる層である。基材８０は、例えば、ポリエチレン樹脂を含有する層であってよく、ポリエチレンフィルムであってよい。基材８０は、ポリエチレン樹脂以外にも酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【0104】
基材８０とシーラント層４０との熱融着温度の差は１０℃以上であってもよい。基材８０とシーラント層４０との熱融着温度の差が１０℃以上であることにより、積層体４００を包装材料として用いて包装袋を作製する際に、包装袋を成形しやすくなる。
【0105】
基材８０の厚さは、例えば、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であってもよく、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、又は１００μｍ以下であってもよい。
【0106】
積層体１００は、更に印刷層（図示せず）を備えていてもよい。印刷層は、内容物に関する情報の表示、内容物の識別、又は包装袋の意匠性を向上させることを目的として、積層体１００の外側から見える位置に設けられる。印刷層は、例えば、積層体１００の無機酸化物層２１の表面上、ガスバリア性被覆層２２の表面上、又はシーラント層４０の表面上に設けられていてもよい。
【0107】
印刷層の形成方法は特に制限されず、既知の印刷方法及び印刷インキを適用することができる。印刷方法及び印刷インキは、例えば、積層体１００の各層への印刷適性、色調等の意匠性、密着性、食品容器としての安全性などを考慮して適宜選択される。
【0108】
印刷方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、フレキソ印刷法、及びインクジェット印刷法が挙げられる。これらの中でも、グラビア印刷法は、生産性や絵柄の高精細度の観点から好ましい。
【0109】
印刷層の密着性を高める観点から、印刷層を形成する層の表面には、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理等の前処理を行ってもよく、易接着層等のコート層を設けてもよい。
【0110】
＜包装材料＞
積層体１００は、包装袋等を構成する包装材料として用いることができる。具体的には、平袋、三方袋、合掌袋、ガゼット袋、スタンディングパウチ、スパウト付きパウチ、ビーク付きパウチ等の包装材料として用いることができる。
積層体１００は、包装袋等を構成する包装材料として用いることができる。具体的には、平袋、三方袋、合掌袋、ガゼット袋、スタンディングパウチ、スパウト付きパウチ、ビーク付きパウチ等の包装材料として用いることができる。
【0111】
積層体１００は、包装材料以外にも電子デバイス用フィルム、太陽電池用フィルム、燃料電池用フィルム、基板フィルム等として用いることができる。
【実施例0112】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。但し、本発明は下記の実施例のみに限定されるものではない。
【0113】
＜ポリエチレン樹脂＞
・樹脂Ａ：密度０．９６３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．３５ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３４℃。
・樹脂Ｂ：密度０．９４４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．４５ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３１℃。
・樹脂Ｃ：密度０．９５０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．１ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３０℃。
・樹脂Ｄ：密度０．９５８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３３℃。
・樹脂Ｅ：密度０．９６０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３５℃。
・樹脂Ｆ：密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．８５ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１２４℃。
・樹脂Ｇ：密度０．９４１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１２９℃。
・樹脂Ｈ：密度０．９６２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．８５ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３４℃。
・樹脂Ｉ：密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．８５ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１２３℃。
・樹脂Ａ：密度０．９６３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．３５ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３４℃。
・樹脂Ｂ：密度０．９４４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．４５ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３１℃。
・樹脂Ｃ：密度０．９５０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．１ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３０℃。
・樹脂Ｄ：密度０．９５８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３３℃。
・樹脂Ｅ：密度０．９６０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３５℃。
・樹脂Ｆ：密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．８５ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１２４℃。
・樹脂Ｇ：密度０．９４１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１２９℃。
・樹脂Ｈ：密度０．９６２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．８５ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１３４℃。
・樹脂Ｉ：密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．８５ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点１２３℃。
【0114】
＜ポリエチレンフィルムの作製＞
（実施例１～１３、１６～２２、比較例１～１０）
表層、中間層、及び裏層を構成する樹脂として表１、２、４～６に示す樹脂をそれぞれ押出機に投入し、１９０℃で溶融混練した後、３層用ダイスよりポリエチレン樹脂を導入し、空冷インフレーション法により多層ポリエチレンフィルムを作製した。各実施例及び各比較例で作製した多層ポリエチレンフィルム全体の厚さは２５～４０μｍの範囲内であった。各実施例及び各比較例において作製した多層ポリエチレンフィルムにおけるポリエチレン樹脂の含有量は、いずれも９０質量％以上であった。
（実施例１～１３、１６～２２、比較例１～１０）
表層、中間層、及び裏層を構成する樹脂として表１、２、４～６に示す樹脂をそれぞれ押出機に投入し、１９０℃で溶融混練した後、３層用ダイスよりポリエチレン樹脂を導入し、空冷インフレーション法により多層ポリエチレンフィルムを作製した。各実施例及び各比較例で作製した多層ポリエチレンフィルム全体の厚さは２５～４０μｍの範囲内であった。各実施例及び各比較例において作製した多層ポリエチレンフィルムにおけるポリエチレン樹脂の含有量は、いずれも９０質量％以上であった。
【0115】
（実施例１４）
層１～層５を構成する樹脂として表３に示す樹脂をそれぞれ押出機に投入し、１９０℃で溶融混練した後、５層用ダイスよりポリエチレン樹脂を導入し、空冷インフレーション法により、層１が表層、層２～４が中間層、層５が裏層である多層ポリエチレンフィルムを作製した。作製した多層ポリエチレンフィルムにおけるポリエチレン樹脂の含有量は、９０質量％以上であった。
層１～層５を構成する樹脂として表３に示す樹脂をそれぞれ押出機に投入し、１９０℃で溶融混練した後、５層用ダイスよりポリエチレン樹脂を導入し、空冷インフレーション法により、層１が表層、層２～４が中間層、層５が裏層である多層ポリエチレンフィルムを作製した。作製した多層ポリエチレンフィルムにおけるポリエチレン樹脂の含有量は、９０質量％以上であった。
【0116】
（実施例１５）
層１～層７を構成する樹脂として表３に示す樹脂をそれぞれ押出機に投入し、１９０℃で溶融混練した後、７層用ダイスよりポリエチレン樹脂を導入し、空冷インフレーション法により、層１が表層、層２～６が中間層、層７が裏層である多層ポリエチレンフィルムを作製した。作製した多層ポリエチレンフィルムにおけるポリエチレン樹脂の含有量は、９０質量％以上であった。
層１～層７を構成する樹脂として表３に示す樹脂をそれぞれ押出機に投入し、１９０℃で溶融混練した後、７層用ダイスよりポリエチレン樹脂を導入し、空冷インフレーション法により、層１が表層、層２～６が中間層、層７が裏層である多層ポリエチレンフィルムを作製した。作製した多層ポリエチレンフィルムにおけるポリエチレン樹脂の含有量は、９０質量％以上であった。
【0117】
＜積層体の作製＞
各実施例及び各比較例で作製した多層ポリエチレンフィルムの表層側の表面をコロナ処理した。次いで、後述の方法により、多層ポリエチレンフィルムの表面に、アンカーコート層、無機酸化物層、ガスバリア性被覆層、接着剤層、及びシーラント層を表１～６に示す構成となるように形成し、多層ポリエチレンフィルム／アンカーコート層／無機酸化物層／ガスバリア性被覆層／接着剤層／シーラント層の順に積層した後、４０℃で４日間エージングして積層体を得た。各実施例及び各比較例で作製した積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、９０質量％以上であった。
各実施例及び各比較例で作製した多層ポリエチレンフィルムの表層側の表面をコロナ処理した。次いで、後述の方法により、多層ポリエチレンフィルムの表面に、アンカーコート層、無機酸化物層、ガスバリア性被覆層、接着剤層、及びシーラント層を表１～６に示す構成となるように形成し、多層ポリエチレンフィルム／アンカーコート層／無機酸化物層／ガスバリア性被覆層／接着剤層／シーラント層の順に積層した後、４０℃で４日間エージングして積層体を得た。各実施例及び各比較例で作製した積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、９０質量％以上であった。
【0118】
実施例１９～２２で作製した多層ポリエチレンフィルムの裏層側の表面をコロナ処理した。次いで、後述の方法により、多層ポリエチレンフィルムの表面に、アンカーコート層、無機酸化物層、ガスバリア性被覆層、接着剤層、及びシーラント層を表４に示す構成となるように形成した。次いで、下記のウレタン系接着剤、又はエポキシ系接着剤のうちのいずれかの接着剤をドライラミネート法にて、あるいはノンソル系接着剤を無溶剤型接着剤用ラミネーターにて多層ポリエチレンフィルムのシーラント層とは反対側の表面に塗工し、第二の接着剤層を形成した。次いで、第二の接着剤層に表基材として未延伸ポリエチレン（厚さ３０μｍ）又は延伸ポリエチレン（厚さ２５μｍ）を貼り合わせて、４０℃で１日エージングして積層体を得た。各実施例及び各比較例で作製した積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、９０質量％以上であった。
ウレタン系接着剤：タケラックＡ５２５（三井化学社製）１００質量部に対して、タケネートＡ５２（三井化学社製）１１質量部、及び酢酸エチル８４質量部を混合して、ウレタン系接着剤を得た。
エポキシ系接着剤：酢酸エチルとメタノールとを質量比で１：１となるように混合した溶媒２３質量部に、マクシーブＣ９３Ｔ（三菱ガス化学社製）１６質量部と、マクシーブＭ－１００（三菱ガス化学社製）５質量部を混合して、エポキシ系接着剤を得た。
ノンソル系接着剤：ポリイソシアネート成分としてＬＡ７７３５（ヘンケルジャパン株式会社製）とポリオール成分としてＬＡ６１５９（ヘンケルジャパン株式会社製）とを質量比１００：４５で、２液混合供給装置において混合して、２液硬化型のウレタン系接着剤を得た。ウレタン系接着剤の無溶剤型接着剤用ラミネーターによる塗工は、加工速度１００ｍ／ｍｉｎ、ドクターロール、及びコーティングロール温度６０℃の条件で、接着剤の塗布量が２．１ｇ／ｍ２になるようにして行った。
ウレタン系接着剤：タケラックＡ５２５（三井化学社製）１００質量部に対して、タケネートＡ５２（三井化学社製）１１質量部、及び酢酸エチル８４質量部を混合して、ウレタン系接着剤を得た。
エポキシ系接着剤：酢酸エチルとメタノールとを質量比で１：１となるように混合した溶媒２３質量部に、マクシーブＣ９３Ｔ（三菱ガス化学社製）１６質量部と、マクシーブＭ－１００（三菱ガス化学社製）５質量部を混合して、エポキシ系接着剤を得た。
ノンソル系接着剤：ポリイソシアネート成分としてＬＡ７７３５（ヘンケルジャパン株式会社製）とポリオール成分としてＬＡ６１５９（ヘンケルジャパン株式会社製）とを質量比１００：４５で、２液混合供給装置において混合して、２液硬化型のウレタン系接着剤を得た。ウレタン系接着剤の無溶剤型接着剤用ラミネーターによる塗工は、加工速度１００ｍ／ｍｉｎ、ドクターロール、及びコーティングロール温度６０℃の条件で、接着剤の塗布量が２．１ｇ／ｍ２になるようにして行った。
【0119】
＜アンカーコート層＞
アクリルポリオール（ＤＩＣ社製、アクリディックＣＬ－１０００）と、イソシアネート系化合物（東ソー社製、ＴＤＩタイプ硬化剤コロネート２０３０）とを固形分質量比で６：４となるよう混合した。次いで、固形分が２質量％になるように酢酸エチルを加えて希釈し、アンカーコート層形成用塗液を得た。各実施例及び各比較例の多層ポリエチレンフィルムの表層側の表面に片面コロナ処理を施した後、グラビア印刷機を用いてコロナ処理を施した表面にアンカーコート層形成用塗液を塗工して塗膜を形成し、６０℃のオーブンで１０秒間乾燥させることで厚さ０．１μｍのアンカーコート層を形成した。
アクリルポリオール（ＤＩＣ社製、アクリディックＣＬ－１０００）と、イソシアネート系化合物（東ソー社製、ＴＤＩタイプ硬化剤コロネート２０３０）とを固形分質量比で６：４となるよう混合した。次いで、固形分が２質量％になるように酢酸エチルを加えて希釈し、アンカーコート層形成用塗液を得た。各実施例及び各比較例の多層ポリエチレンフィルムの表層側の表面に片面コロナ処理を施した後、グラビア印刷機を用いてコロナ処理を施した表面にアンカーコート層形成用塗液を塗工して塗膜を形成し、６０℃のオーブンで１０秒間乾燥させることで厚さ０．１μｍのアンカーコート層を形成した。
【0120】
＜無機酸化物層＞
無機酸化物が酸化ケイ素である場合、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、厚さ３０ｎｍの酸化ケイ素からなる透明な無機酸化物層（酸化ケイ素膜）を形成した。酸化ケイ素膜は、Ｏ／Ｓｉ比が１．８であった。
無機酸化物が酸化アルミニウムである場合、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、厚さ１５ｎｍの酸化アルミニウムからなる透明な無機酸化物層（酸化アルミニウム膜）を形成した。酸化アルミニウム膜は、Ｏ／Ａｌ比が１．５であった。
無機酸化物が酸化ケイ素である場合、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、厚さ３０ｎｍの酸化ケイ素からなる透明な無機酸化物層（酸化ケイ素膜）を形成した。酸化ケイ素膜は、Ｏ／Ｓｉ比が１．８であった。
無機酸化物が酸化アルミニウムである場合、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、厚さ１５ｎｍの酸化アルミニウムからなる透明な無機酸化物層（酸化アルミニウム膜）を形成した。酸化アルミニウム膜は、Ｏ／Ａｌ比が１．５であった。
【0121】
＜ガスバリア性被覆層＞
（有機無機複合被膜）
ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ、クラレ社製ポバールＰＶＡ－１０５、けん化度９８～９９％、重合度５００）を溶解した水溶液、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、及びγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＴＭＳ、信越化学工業社製ＫＢＭ－４０３）を、それぞれ０．０２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で加水分解した水溶液を用意した。次いで、ＰＶＡ、ＴＥＯＳ、及びＧＰＴＭＳを加水分解する前の質量比で、ＰＶＡ：ＴＥＯＳ：ＧＰＴＭＳが４０：５０：１０となるように３つの水溶液を混合した。次いで、混合した水溶液における水と、イソプロピルアルコールの質量比が９０：１０となるようにイソプロピルアルコールを加えて希釈し、有機無機複合被膜形成用塗液（固形分：５質量％）を得た。
無機酸化物層上に、グラビア印刷機を用いて、有機無機複合被膜用混合液を塗工して塗膜を形成し、６０℃のオーブンで１０秒間乾燥させることで厚さ０．３μｍの有機無機複合被膜からなるガスバリア性被覆層を形成した。
（有機無機複合被膜）
ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ、クラレ社製ポバールＰＶＡ－１０５、けん化度９８～９９％、重合度５００）を溶解した水溶液、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、及びγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＴＭＳ、信越化学工業社製ＫＢＭ－４０３）を、それぞれ０．０２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で加水分解した水溶液を用意した。次いで、ＰＶＡ、ＴＥＯＳ、及びＧＰＴＭＳを加水分解する前の質量比で、ＰＶＡ：ＴＥＯＳ：ＧＰＴＭＳが４０：５０：１０となるように３つの水溶液を混合した。次いで、混合した水溶液における水と、イソプロピルアルコールの質量比が９０：１０となるようにイソプロピルアルコールを加えて希釈し、有機無機複合被膜形成用塗液（固形分：５質量％）を得た。
無機酸化物層上に、グラビア印刷機を用いて、有機無機複合被膜用混合液を塗工して塗膜を形成し、６０℃のオーブンで１０秒間乾燥させることで厚さ０．３μｍの有機無機複合被膜からなるガスバリア性被覆層を形成した。
【0122】
（ポリカルボン酸の多価金属塩被膜）
ポリアクリル酸水溶液（東亞合成社製アロンＡ－１０Ｈ、数平均分子量２０００００、固形分濃度２５質量％）２０質量部に蒸留水５８．９質量部を加えて希釈した。次いで、アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ、アルドリッチ社製）０．４４質量部を加えて撹拌し、ポリカルボン酸系重合体を主成分とする均一なＡ被膜用混合液を得た。
酸化亜鉛微粒子水分散液（住友大阪セメント社製、ＺＥ１４３）１００質量部と、硬化剤（Ｈｅｎｋｅｌ社製、Ｌｉｏｆｏｌ ＨＡＥＲＴＥＲ ＵＲ ５８８９－２１）２質量部とを混合し、多価金属化合物を主成分とするＢ被膜用混合液を得た。
無機酸化物層上に、グラビア印刷機を用いて後述のＡ被膜用混合液を塗工して塗膜を形成し、６０℃のオーブンで１０秒間乾燥させることで厚さ０．２μｍのＡ被膜を形成した。さらに、グラビア印刷機を用いてＢ被膜用混合液を塗工して塗膜を形成し、６０℃のオーブンで１０秒間乾燥させることで厚さ０．２μｍのＢ被膜を形成した。これにより、ポリカルボン酸の多価金属塩被膜からなる酸素バリア性被膜を形成した。
ポリアクリル酸水溶液（東亞合成社製アロンＡ－１０Ｈ、数平均分子量２０００００、固形分濃度２５質量％）２０質量部に蒸留水５８．９質量部を加えて希釈した。次いで、アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ、アルドリッチ社製）０．４４質量部を加えて撹拌し、ポリカルボン酸系重合体を主成分とする均一なＡ被膜用混合液を得た。
酸化亜鉛微粒子水分散液（住友大阪セメント社製、ＺＥ１４３）１００質量部と、硬化剤（Ｈｅｎｋｅｌ社製、Ｌｉｏｆｏｌ ＨＡＥＲＴＥＲ ＵＲ ５８８９－２１）２質量部とを混合し、多価金属化合物を主成分とするＢ被膜用混合液を得た。
無機酸化物層上に、グラビア印刷機を用いて後述のＡ被膜用混合液を塗工して塗膜を形成し、６０℃のオーブンで１０秒間乾燥させることで厚さ０．２μｍのＡ被膜を形成した。さらに、グラビア印刷機を用いてＢ被膜用混合液を塗工して塗膜を形成し、６０℃のオーブンで１０秒間乾燥させることで厚さ０．２μｍのＢ被膜を形成した。これにより、ポリカルボン酸の多価金属塩被膜からなる酸素バリア性被膜を形成した。
【0123】
＜接着剤層＞
（ウレタン系接着剤）
タケラックＡ５２５（三井化学社製）１００質量部に対して、タケネートＡ５２（三井化学社製）１１質量部、及び酢酸エチル８４質量部を混合して、ウレタン系接着剤を得た。
（ウレタン系接着剤）
タケラックＡ５２５（三井化学社製）１００質量部に対して、タケネートＡ５２（三井化学社製）１１質量部、及び酢酸エチル８４質量部を混合して、ウレタン系接着剤を得た。
【0124】
（ガスバリア性接着剤）
酢酸エチルとメタノールとを質量比で１：１となるように混合した溶媒２３質量部に、マクシーブＣ９３Ｔ（三菱ガス化学社製）１６質量部と、マクシーブＭ－１００（三菱ガス化学社製）５質量部を混合して、ガスバリア性接着剤を得た。
酢酸エチルとメタノールとを質量比で１：１となるように混合した溶媒２３質量部に、マクシーブＣ９３Ｔ（三菱ガス化学社製）１６質量部と、マクシーブＭ－１００（三菱ガス化学社製）５質量部を混合して、ガスバリア性接着剤を得た。
【0125】
＜複合弾性率＞
多層ポリエチレンフィルムを可視光硬化性樹脂Ｄ－８００に包埋させた。次いで、ウルトラミクロトーム Ｌｅｉｃａ ＥＭ ＵＣ７を用いてダイヤモンドナイフ マイクロスター ＬＨにて、多層ポリエチレンフィルムを積層方向に対して垂直に切断した。現れた断面に対し、切削厚 Ｆｅｅｄ １００ｎｍ、切削速度 Ｓｐｅｅｄ １ｍｍ／ｓの条件にて仕上げ処理を行い、測定試料とした。
測定には、測定装置としてブルカージャパン株式会社製のＨｙｓｉｔｒｏｎ ＴＩ－Ｐｒｅｍｉｅｒ（商品名）を、圧子としてブルカージャパン株式会社製のバーコビッチ型ダイヤモンド圧子を用いた。測定条件は以下のとおりとした。
温度：常温（２５℃）。
モード：荷重制御モード。
押込み及び除荷：押し込み速度１．５μＮ／秒にて荷重１５μＮまで押し込みを行った後、最大荷重にて５秒間保持後、１．５μＮ／秒の速度にて除荷。
測定箇所：圧子によって試料表面を走査する測定装置の形状測定機能によって、測定試料断面の形状像を取得し、形状像から測定試料の断面上を１μｍ以上の間隔で２０点指定。
複合弾性率の算出に際しては、標準試料として溶融石英を用いて、圧子と試料の接触深さと接触投影面積の関係を予め校正した。その後、除荷時の最大荷重に対して６０～９５％領域の除荷曲線を、Ｏｌｉｖｅｒ－Ｐｈａｒｒ法にて解析し、測定試料の複合弾性率を算出した。測定結果を表１～６に示す。
多層ポリエチレンフィルムを可視光硬化性樹脂Ｄ－８００に包埋させた。次いで、ウルトラミクロトーム Ｌｅｉｃａ ＥＭ ＵＣ７を用いてダイヤモンドナイフ マイクロスター ＬＨにて、多層ポリエチレンフィルムを積層方向に対して垂直に切断した。現れた断面に対し、切削厚 Ｆｅｅｄ １００ｎｍ、切削速度 Ｓｐｅｅｄ １ｍｍ／ｓの条件にて仕上げ処理を行い、測定試料とした。
測定には、測定装置としてブルカージャパン株式会社製のＨｙｓｉｔｒｏｎ ＴＩ－Ｐｒｅｍｉｅｒ（商品名）を、圧子としてブルカージャパン株式会社製のバーコビッチ型ダイヤモンド圧子を用いた。測定条件は以下のとおりとした。
温度：常温（２５℃）。
モード：荷重制御モード。
押込み及び除荷：押し込み速度１．５μＮ／秒にて荷重１５μＮまで押し込みを行った後、最大荷重にて５秒間保持後、１．５μＮ／秒の速度にて除荷。
測定箇所：圧子によって試料表面を走査する測定装置の形状測定機能によって、測定試料断面の形状像を取得し、形状像から測定試料の断面上を１μｍ以上の間隔で２０点指定。
複合弾性率の算出に際しては、標準試料として溶融石英を用いて、圧子と試料の接触深さと接触投影面積の関係を予め校正した。その後、除荷時の最大荷重に対して６０～９５％領域の除荷曲線を、Ｏｌｉｖｅｒ－Ｐｈａｒｒ法にて解析し、測定試料の複合弾性率を算出した。測定結果を表１～６に示す。
【0126】
＜分子配向度＞
マイクロ波方式分子配向計（王子計測器株式会社、商品名ＭＯＡ－５０１２Ａ）を用いて、マイクロ波偏波電界中で多層ポリエチレンフィルムを回転させることにより、多層ポリエチレンフィルム面内の分子鎖の分子配向度を測定した。測定結果を表１～６に示す。
マイクロ波方式分子配向計（王子計測器株式会社、商品名ＭＯＡ－５０１２Ａ）を用いて、マイクロ波偏波電界中で多層ポリエチレンフィルムを回転させることにより、多層ポリエチレンフィルム面内の分子鎖の分子配向度を測定した。測定結果を表１～６に示す。
【0127】
［評価］
＜加工安定性＞
ガスバリア性被覆層を形成後（ガスバリア性被覆層を形成しない実施例、比較例については無機酸化物層を形成後）のガスバリア性フィルムの外観を目視で確認し、下記の評価基準に基づいて加工安定性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
Ａ：ガスバリア性フィルムの外観にシワが見られなかった。
Ｂ：ガスバリア性フィルムの外観に軽微なシワが見られた。
Ｃ：ガスバリア性フィルムの外観に多数のシワが見られた。
＜加工安定性＞
ガスバリア性被覆層を形成後（ガスバリア性被覆層を形成しない実施例、比較例については無機酸化物層を形成後）のガスバリア性フィルムの外観を目視で確認し、下記の評価基準に基づいて加工安定性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
Ａ：ガスバリア性フィルムの外観にシワが見られなかった。
Ｂ：ガスバリア性フィルムの外観に軽微なシワが見られた。
Ｃ：ガスバリア性フィルムの外観に多数のシワが見られた。
【0128】
＜透明性＞
各実施例及び各比較例で作製したガスバリア性フィルムのガスバリア性被覆層側の表面に絵柄を印刷し、マルチコーターＴＭ－ＭＣ（ＨＩＲＡＮＯ ＴＥＣＳＥＥＤ製）を用いて、上述したウレタン系接着剤又は上述したガスバリア性接着剤をドライラミネートした後、４０℃で３日間養生して接着剤層を形成した。養生後、接着剤層にＬＬＤＰＥ（ポリエチレンフィルム、三井化学東セロ製、ＴＵＸ ＭＣ－Ｓ、厚さ６０μｍ）を貼り合せ、ガスバリア性フィルム／接着剤／ＬＬＤＰＥがこの順序で積層した積層体を作製した。多層ポリエチレンフィルム側から印刷した絵柄を目視で確認し、下記の評価基準に基づいて透明性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
Ａ：絵柄が鮮明である。
Ｃ：絵柄が不鮮明である。
各実施例及び各比較例で作製したガスバリア性フィルムのガスバリア性被覆層側の表面に絵柄を印刷し、マルチコーターＴＭ－ＭＣ（ＨＩＲＡＮＯ ＴＥＣＳＥＥＤ製）を用いて、上述したウレタン系接着剤又は上述したガスバリア性接着剤をドライラミネートした後、４０℃で３日間養生して接着剤層を形成した。養生後、接着剤層にＬＬＤＰＥ（ポリエチレンフィルム、三井化学東セロ製、ＴＵＸ ＭＣ－Ｓ、厚さ６０μｍ）を貼り合せ、ガスバリア性フィルム／接着剤／ＬＬＤＰＥがこの順序で積層した積層体を作製した。多層ポリエチレンフィルム側から印刷した絵柄を目視で確認し、下記の評価基準に基づいて透明性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
Ａ：絵柄が鮮明である。
Ｃ：絵柄が不鮮明である。
【0129】
＜ガスバリア性＞
作製した積層体について、酸素透過度測定装置（商品名ＯＸＴＲＡＮ－２／２０、ＭＯＣＯＮ社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ－７１２６－２ Ｂ法に準拠して、３０℃、７０％ＲＨの雰囲気下において、作製した積層体の酸素透過度（ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ））を測定し、下記の評価基準に基づいてガスバリア性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
（酸素透過度の評価基準）
Ａ＋：酸素透過度が２ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ａ：酸素透過度が２ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、５ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ａ－：酸素透過度が５ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、１０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ｂ＋：酸素透過度が１０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、２０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ｂ：酸素透過度が２０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、５０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ｂ－：酸素透過度が５０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、１００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ｃ：酸素透過度が１００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上である。
作製した積層体について、酸素透過度測定装置（商品名ＯＸＴＲＡＮ－２／２０、ＭＯＣＯＮ社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ－７１２６－２ Ｂ法に準拠して、３０℃、７０％ＲＨの雰囲気下において、作製した積層体の酸素透過度（ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ））を測定し、下記の評価基準に基づいてガスバリア性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
（酸素透過度の評価基準）
Ａ＋：酸素透過度が２ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ａ：酸素透過度が２ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、５ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ａ－：酸素透過度が５ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、１０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ｂ＋：酸素透過度が１０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、２０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ｂ：酸素透過度が２０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、５０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ｂ－：酸素透過度が５０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、１００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満である。
Ｃ：酸素透過度が１００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上である。
【0130】
＜ボイル処理後のガスバリア性＞
作製した積層体を１５ｃｍ×１０ｃｍのサイズに２枚切り出し、切り出した２枚の積層体を、互いのシーラント層が対向するように重ねて、パウチ状に三辺インパルスシールした。パウチ内に内容物として１５０ｍＬの水を入れ、残り一辺をインパルスシールして、四辺がシールされたパウチ（包装袋）を作製した。作製したパウチをボイル処理装置にて９５℃で３０分間ボイル処理を行った。ボイル処理後、パウチを開封して内容物を除去し、十分に乾燥させた後、上述した方法で酸素透過度を測定し、ガスバリア性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
作製した積層体を１５ｃｍ×１０ｃｍのサイズに２枚切り出し、切り出した２枚の積層体を、互いのシーラント層が対向するように重ねて、パウチ状に三辺インパルスシールした。パウチ内に内容物として１５０ｍＬの水を入れ、残り一辺をインパルスシールして、四辺がシールされたパウチ（包装袋）を作製した。作製したパウチをボイル処理装置にて９５℃で３０分間ボイル処理を行った。ボイル処理後、パウチを開封して内容物を除去し、十分に乾燥させた後、上述した方法で酸素透過度を測定し、ガスバリア性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
【0131】
＜屈曲後のガスバリア性＞
作製した積層体を、縦２９５ｍｍ×横２１０ｍｍの大きさに切り出して評価用サンプルとした。このサンプルを、テスター産業社製のゲルボフレックステスター（商品名：ＢＥ－１００５）の固定ヘッドに、直径８７．５ｍｍ×２１０ｍｍの円筒状になるよう取り付けた。サンプルの両端を保持し、初期把持間隔１７５ｍｍとし、ストローク８７．５ｍｍで４４０度のひねりを加え、この動作の繰り返し往復運動を速度４０回／分で１０回行い、屈曲した。屈曲後のサンプルについて、上述した方法で酸素透過度を測定し、ガスバリア性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
作製した積層体を、縦２９５ｍｍ×横２１０ｍｍの大きさに切り出して評価用サンプルとした。このサンプルを、テスター産業社製のゲルボフレックステスター（商品名：ＢＥ－１００５）の固定ヘッドに、直径８７．５ｍｍ×２１０ｍｍの円筒状になるよう取り付けた。サンプルの両端を保持し、初期把持間隔１７５ｍｍとし、ストローク８７．５ｍｍで４４０度のひねりを加え、この動作の繰り返し往復運動を速度４０回／分で１０回行い、屈曲した。屈曲後のサンプルについて、上述した方法で酸素透過度を測定し、ガスバリア性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
【0132】
＜密着性＞
作製した積層体から１５ｍｍ巾短冊状試験片を切り出した。オリエンテック社テンシロン万能試験機ＲＴＣ－１２５０を用いて、ヒートシール層と多層ポリエチレンフィルムとを剥離させ、ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠してラミネート強度を測定した。ラミネート強度の測定は、９０°剥離（常態９０°剥離)、１８０°剥離（常態１８０°剥離）に加えて、剥離界面を水で濡らした状態で、９０°剥離（湿潤９０°剥離)、１８０°剥離（湿潤１８０°剥離）を行い、以下の評価基準に基づいて密着性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
Ａ：ラミネート強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上
Ｂ：ラミネート強度が２Ｎ／１５ｍｍ未満
作製した積層体から１５ｍｍ巾短冊状試験片を切り出した。オリエンテック社テンシロン万能試験機ＲＴＣ－１２５０を用いて、ヒートシール層と多層ポリエチレンフィルムとを剥離させ、ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠してラミネート強度を測定した。ラミネート強度の測定は、９０°剥離（常態９０°剥離)、１８０°剥離（常態１８０°剥離）に加えて、剥離界面を水で濡らした状態で、９０°剥離（湿潤９０°剥離)、１８０°剥離（湿潤１８０°剥離）を行い、以下の評価基準に基づいて密着性を評価した。評価結果を表１～６に示す。
Ａ：ラミネート強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上
Ｂ：ラミネート強度が２Ｎ／１５ｍｍ未満
【表1】
【0133】
【表2】
【0134】
【表3】
【0135】
【表4】
【0136】
【表5】
【0137】
【表6】
【符号の説明】
【0138】
１０，５０，６０…多層ポリエチレンフィルム、１１，５１，６１…表層、１２，５２，６２…中間層、１３，５３，６３…裏層、２０…ガスバリア層、２１…無機酸化物層、２２…ガスバリア性被覆層、３０…接着剤層、４０…シーラント層、７０…第二の接着剤層、８０…基材、１００，２００，３００，４００…積層体。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】