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特開2025-18927オニウム塩組成物、オニウム塩組成物の存在下でセルロースの加水分解物、アルコール及び／又は有機酸を製造する方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025018927
(43)【公開日】2025-02-06
(54)【発明の名称】オニウム塩組成物、オニウム塩組成物の存在下でセルロースの加水分解物、アルコール及び／又は有機酸を製造する方法
(51)【国際特許分類】
C12N 1/00 20060101AFI20250130BHJP
C12P 7/10 20060101ALI20250130BHJP
C07D 233/60 20060101ALI20250130BHJP
C08B 1/00 20060101ALI20250130BHJP
【ＦＩ】
C12N1/00 F
C12P7/10
C07D233/60 103
C08B1/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】18
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024083080
(22)【出願日】2024-05-22
(31)【優先権主張番号】P 2023122660
(32)【優先日】2023-07-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000167646
【氏名又は名称】広栄化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】玉越 里美
【テーマコード（参考）】
4B064
4B065
4C090
【Ｆターム（参考）】
4B064AC03
4B064AD03
4B064AD04
4B064CA01
4B064CD05
4B064CD12
4B064DA16
4B065AA01X
4B065AA57X
4B065BB12
4B065BB13
4B065BB26
4B065BD26
4B065BD32
4B065BD34
4B065BD43
4B065CA05
4B065CA06
4B065CA55
4C090AA04
4C090BA34
4C090BB12
4C090CA43
4C090DA40
(57)【要約】
【課題】酵素反応および微生物による発酵を首尾よく行うことができるオニウム塩を含む組成物を提供する。
【解決手段】下記式（１）で表されるオニウム塩、セルロース含有バイオマス及び酵素を含むオニウム塩組成物。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ4は、明細書に定義される通りである。）
【選択図】なし
【解決手段】下記式（１）で表されるオニウム塩、セルロース含有バイオマス及び酵素を含むオニウム塩組成物。
式（１）：
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表されるオニウム塩、セルロース含有バイオマス及び酵素を含むオニウム塩組成物。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
式（１）：
【化1】
【請求項2】
セルロース含有バイオマスが前記式（１）で表されるオニウム塩に溶解している、請求項１に記載のオニウム塩組成物。
【請求項3】
さらに水を含有する、請求項１又は請求項２に記載のオニウム塩組成物。
【請求項4】
前記式（１）で表されるオニウム塩の濃度が、オニウム塩組成物の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項３に記載のオニウム塩組成物。
【請求項5】
下記式（１）で表されるオニウム塩、グルコース及び微生物を含むオニウム塩組成物。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
式（１）：
【化2】
【請求項6】
グルコースが前記式（１）で表されるオニウム塩に溶解している、請求項５に記載のオニウム塩組成物。
【請求項7】
さらに水を含有する、請求項５又は請求項６に記載のオニウム塩組成物。
【請求項8】
前記式（１）で表されるオニウム塩の濃度が、オニウム塩組成物の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項７に記載のオニウム塩組成物。
【請求項9】
下記式（１）で表されるオニウム塩、セルロース含有バイオマス、酵素、グルコース及び微生物を含むオニウム塩組成物。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
式（１）：
【化3】
【請求項10】
さらに水を含有する、請求項９に記載のオニウム塩組成物。
【請求項11】
前記式（１）で表されるオニウム塩の濃度が、オニウム塩組成物の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項１０に記載のオニウム塩組成物。
【請求項12】
下記式（１）で表されるオニウム塩及び水の存在下で、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解する、セルロースの加水分解物の製造方法。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
式（１）：
【化4】
【請求項13】
請求項１２に記載のセルロースの加水分解物の製造方法であって、下記の工程（１）～（３）を含む、セルロースの加水分解物の製造方法。
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
【請求項14】
下記式（１）で表されるオニウム塩及び水の存在下で、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させる、アルコール及び／又は有機酸の製造方法。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
式（１）：
【化5】
【請求項15】
請求項１４に記載のアルコール及び／又は有機酸の製造方法であって、下記の工程（１）～（３）を含む、アルコール及び／又は有機酸の製造方法。
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩、セルロースの加水分解物、水及び微生物を混合させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（３）：工程（２）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩、セルロースの加水分解物、水及び微生物を混合させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（３）：工程（２）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
【請求項16】
前記アルコールがエタノールである、請求項１４又は１５に記載のアルコールの製造方法。
【請求項17】
下記式（１）で表されるオニウム塩及び水の存在下で、セルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法であって、下記の工程（１）～（６）を含むアルコール及び／又は有機酸の製造方法。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
工程（４）：工程（３）で得たセルロースの加水分解物を含む溶液に微生物を添加する工程。
工程（５）：工程（４）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（６）：工程（５）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
式（１）：
【化6】
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
工程（４）：工程（３）で得たセルロースの加水分解物を含む溶液に微生物を添加する工程。
工程（５）：工程（４）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（６）：工程（５）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
【請求項18】
請求項１４又は請求項１７に記載の製造方法において、前記式（１）で表されるオニウム塩を含有する溶液を回収し、回収した溶液から当該オニウム塩を分離して、当該オニウム塩をリサイクルする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、オニウム塩組成物、オニウム塩組成物の存在下でセルロースの加水分解物、アルコール及び／又は有機酸を製造する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
石油資源の代替として植物に由来するバイオマスの利用が期待されており、バイオマスをエネルギー、各種材料等に利用するための試みがなされている。バイオマスをエネルギー源、その他の原料等として有効利用するためには、バイオマスを動物又は微生物が容易に利用可能な炭素源にまで分解・糖化することが望ましい。
【0003】
かかる分解・糖化としては、バイオマスに含有されるセルロースをイオン液体で溶解し、セルラーゼ等の酵素でグルコースに分解し、グルコースを微生物で発酵させて、アルコール及び／又は有機酸を生産することが知られている。
【0004】
例えば、特許文献１には、セルロース含有材料をカチオン種が置換ピリジニウムであるイオン液体で処理し、該処理液にセルラーゼを反応させて、セルロースを糖化する方法と、さらに、前記のセルラーゼを反応させて得られた反応液とエタノール生産微生物とを混合して微生物を培養して、セルロース含有材料からエタノールを生産する方法が記載されている。
【0005】
また、非特許文献１には、セルロースを溶解するイオン液体として、ジアルキルイミダゾリウムをカチオンとするイオン液体、具体的には、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテート、１－アリル－３－メチルイミダゾリウムクロライド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムクロライド、１，３－ジメチルイミダゾリウムジアルキルホスフェートが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１３－１３５６４１号公報
【非特許文献】
【0007】
【非特許文献1】グリーン ケミストリー（Ｇｒｅｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ），２０１５年，１７巻，ｐ．６９４－７１４．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
先行技術文献に記載されているイオン液体であるオニウム塩は、酵素反応および微生物による発酵の両方を阻害するため、バイオマスに含まれるセルロースをイオン液体であるオニウム塩で溶解させた後、該オニウム塩を除去する必要がある。
【0009】
かかる先行技術の状況において、本発明は酵素反応および微生物による発酵のいずれも首尾よく行うことができるオニウム塩を含む組成物を提供することを課題とする。また本発明は、酵素反応および微生物による発酵のいずれも首尾よく行うことができるオニウム塩の存在下で、セルロースを酵素で加水分解するセルロースの加水分解物の製造方法を提供することを課題とする。さらに本発明は、前記オニウム塩の存在下で、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させるアルコール及び／又は有機酸の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らは、酵素反応および微生物による発酵のいずれも首尾よく行うことができるオニウム塩、及びオニウム塩の存在下で、酵素反応および微生物による発酵について鋭意検討し、本発明を完成するに至った。
【0011】
即ち本発明は、以下の［１］～［１８］を提供するものである。
［１］
下記式（１）で表されるオニウム塩、セルロース含有バイオマス及び酵素を含むオニウム塩組成物。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
［２］
セルロース含有バイオマスが前記式（１）で表されるオニウム塩に溶解している、［１］に記載のオニウム塩組成物。
［３］
さらに水を含有する、［１］又は［２］に記載のオニウム塩組成物。
［４］
前記式（１）で表されるオニウム塩の濃度が、オニウム塩組成物の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、［３］に記載のオニウム塩組成物。
［５］
下記式（１）で表されるオニウム塩、グルコース及び微生物を含むオニウム塩組成物。式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
［６］
グルコースが前記式（１）で表されるオニウム塩に溶解している、［５］に記載のオニウム塩組成物。
［７］
さらに水を含有する、［５］又は［６］に記載のオニウム塩組成物。
［８］
前記式（１）で表されるオニウム塩の濃度が、オニウム塩組成物の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、［７］に記載のオニウム塩組成物。
［９］
下記式（１）で表されるオニウム塩、セルロース含有バイオマス、酵素、グルコース及び微生物を含むオニウム塩組成物。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
［１０］
さらに水を含有する、［９］に記載のオニウム塩組成物。
［１１］
前記式（１）で表されるオニウム塩の濃度が、オニウム塩組成物の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、［１０］に記載のオニウム塩組成物。
［１２］
下記式（１）で表されるオニウム塩及び水の存在下で、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解する、セルロースの加水分解物の製造方法。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
［１３］
［１２］に記載のセルロースの加水分解物の製造方法であって、下記の工程（１）～（３）を含む、セルロースの加水分解物の製造方法。
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
［１４］
下記式（１）で表されるオニウム塩及び水の存在下で、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させる、アルコール及び／又は有機酸の製造方法。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
［１５］
［１４］に記載のアルコール及び／又は有機酸の製造方法であって、下記の工程（１）～（３）を含む、アルコール及び／又は有機酸の製造方法。
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩、セルロースの加水分解物、水及び微生物を混合させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（３）：工程（２）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
［１６］
前記アルコールがエタノールである、［１４］又は［１５］に記載のアルコールの製造方法。
［１７］
下記式（１）で表されるオニウム塩及び水の存在下で、セルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法であって、下記の工程（１）～（６）を含むアルコール及び／又は有機酸の製造方法。
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
工程（４）：工程（３）で得たセルロースの加水分解物を含む溶液に微生物を添加する工程。
工程（５）：工程（４）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（６）：工程（５）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
［１８］
［１４］又は［１７］に記載の製造方法において、前記式（１）で表されるオニウム塩を含有する溶液を回収し、回収した溶液から当該オニウム塩を分離して、当該オニウム塩をリサイクルする方法。
［１］
下記式（１）で表されるオニウム塩、セルロース含有バイオマス及び酵素を含むオニウム塩組成物。
式（１）：
【化1】
［２］
セルロース含有バイオマスが前記式（１）で表されるオニウム塩に溶解している、［１］に記載のオニウム塩組成物。
［３］
さらに水を含有する、［１］又は［２］に記載のオニウム塩組成物。
［４］
前記式（１）で表されるオニウム塩の濃度が、オニウム塩組成物の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、［３］に記載のオニウム塩組成物。
［５］
下記式（１）で表されるオニウム塩、グルコース及び微生物を含むオニウム塩組成物。式（１）：
【化2】
［６］
グルコースが前記式（１）で表されるオニウム塩に溶解している、［５］に記載のオニウム塩組成物。
［７］
さらに水を含有する、［５］又は［６］に記載のオニウム塩組成物。
［８］
前記式（１）で表されるオニウム塩の濃度が、オニウム塩組成物の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、［７］に記載のオニウム塩組成物。
［９］
下記式（１）で表されるオニウム塩、セルロース含有バイオマス、酵素、グルコース及び微生物を含むオニウム塩組成物。
式（１）：
【化3】
［１０］
さらに水を含有する、［９］に記載のオニウム塩組成物。
［１１］
前記式（１）で表されるオニウム塩の濃度が、オニウム塩組成物の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、［１０］に記載のオニウム塩組成物。
［１２］
下記式（１）で表されるオニウム塩及び水の存在下で、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解する、セルロースの加水分解物の製造方法。
式（１）：
【化4】
［１３］
［１２］に記載のセルロースの加水分解物の製造方法であって、下記の工程（１）～（３）を含む、セルロースの加水分解物の製造方法。
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
［１４］
下記式（１）で表されるオニウム塩及び水の存在下で、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させる、アルコール及び／又は有機酸の製造方法。
式（１）：
【化5】
［１５］
［１４］に記載のアルコール及び／又は有機酸の製造方法であって、下記の工程（１）～（３）を含む、アルコール及び／又は有機酸の製造方法。
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩、セルロースの加水分解物、水及び微生物を混合させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（３）：工程（２）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
［１６］
前記アルコールがエタノールである、［１４］又は［１５］に記載のアルコールの製造方法。
［１７］
下記式（１）で表されるオニウム塩及び水の存在下で、セルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法であって、下記の工程（１）～（６）を含むアルコール及び／又は有機酸の製造方法。
式（１）：
【化6】
工程（１）：前記式（１）で表されるオニウム塩の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
工程（４）：工程（３）で得たセルロースの加水分解物を含む溶液に微生物を添加する工程。
工程（５）：工程（４）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（６）：工程（５）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
［１８］
［１４］又は［１７］に記載の製造方法において、前記式（１）で表されるオニウム塩を含有する溶液を回収し、回収した溶液から当該オニウム塩を分離して、当該オニウム塩をリサイクルする方法。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、酵素反応および微生物による発酵を首尾よく行うことができるオニウム塩を含む組成物を提供できる。また本発明によれば、酵素反応および微生物による発酵を首尾よく行うことができるオニウム塩の存在下で、セルロースを酵素で加水分解するセルロースの加水分解物の製造方法を提供できる。さらに本発明によれば、前記オニウム塩の存在下で、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させるアルコール及び／又は有機酸の製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明を具体的に説明する。本発明の一つの実施形態は、下記式（１）で示されるオニウム塩（以下、オニウム塩（１）という。）、セルロース含有バイオマス及び酵素を含むオニウム塩組成物（以下、オニウム塩組成物（１）という。）に係るものである。
【0014】
式（１）：
（式中、Ｒ1～Ｒ3は同一又は異なって、Ｒ1及びＲ2はヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基、Ｒ3は水素原子、又はヘテロ原子を含んでも良い炭化水素基を示す。Ｒ1～Ｒ3は分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよく、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、Ｒ1～Ｒ3が結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。Ｒ4はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を示し、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。）
【化7】
【0015】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2において「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基」は、直鎖であってもよく、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。ヘテロ原子の数として好ましくは１～３であり、より好ましくは１～２である。炭化水素基の炭素数として好ましくは３～１０であり、より好ましくは４～７である。
【0016】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2において「ヘテロ原子」としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。
【0017】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2において、「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基」は、ヘテロ原子を含まない炭素数２～１２の炭化水素基の
（ｉ）隣接する２個の炭素原子間の結合、及び／又は、
（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－、－Ｎ＜、－ＮＨ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、＝Ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ［－Ｃ（＝Ｏ）－］－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｎ－）－、－Ｃ（＝ＮＨ）－等の構造により置換されたものであり、これらの構造による置換の数及び組み合わせは、Ｒ1、Ｒ2中のヘテロ原子が１～５個となる範囲であれば特に限定されない。
（ｉ）隣接する２個の炭素原子間の結合、及び／又は、
（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－、－Ｎ＜、－ＮＨ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、＝Ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ［－Ｃ（＝Ｏ）－］－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｎ－）－、－Ｃ（＝ＮＨ）－等の構造により置換されたものであり、これらの構造による置換の数及び組み合わせは、Ｒ1、Ｒ2中のヘテロ原子が１～５個となる範囲であれば特に限定されない。
【0018】
好ましくは炭化水素基の（ｉ）隣接する２個の炭素原子間の結合、及び／又は、
（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－又は－Ｓ－の構造により置換されているものであり、より好ましくは－Ｏ－の構造により置換されているものである。
（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－又は－Ｓ－の構造により置換されているものであり、より好ましくは－Ｏ－の構造により置換されているものである。
【0019】
本発明において、炭化水素基の（ｉ）隣接する２個の炭素原子間の結合、及び／又は、（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－又は－Ｓ－の構造により置換されている構造としては、エーテル構造、チオエーテル構造といった構造以外にも、たとえば、エポキシ基、チオエポキシ基、グリシジルエーテル基、エポキシシクロヘキシル基等のエポキシ構造もしくはチオエポキシ構造を形成していても良い。この場合において、Ｒ1又はＲ2がエポキシ基、チオエポキシ基等となっても良い。
【0020】
Ｒ1及びＲ2において、－Ｏ－又は／及び－Ｓ－の構造を２個以上含む場合、－Ｏ－又は／及び－Ｓ－の構造間の炭素数は２以上であることが望ましい。
【0021】
Ｒ1とＲ2のそれぞれが結合しているイミダゾール環上の窒素原子とＲ1又はＲ2中の、最もイミダゾール環上の窒素原子に近いヘテロ原子との間の炭素数は２以上であることがより望ましい。
【0022】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2において「ヘテロ原子を含まない炭素数２～１２の炭化水素基」は、直鎖であってもよく、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。ヘテロ原子を含まない炭素数２～１２の炭化水素基の例としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられるが、特に制限されない。
【0023】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2において「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基」としては、たとえば、ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基、ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルキニル基、ヘテロ原子を１～５個含む炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基、ヘテロ原子を１～５個含む炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルケニル基、ヘテロ原子を１～５個含む炭素数６～１２の分岐を有していても良いアリール基、ヘテロ原子を１～５個含む炭素数７～１２の分岐を有していても良いアラルキル基などが挙げられる。好ましくは、ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基、ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、ヘテロ原子を１～５個含む炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基である。
「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基」として好ましくはヘテロ原子を１～３個含む炭素数３～１０の直鎖又は分岐を有するアルキル基である。別の様態として好ましくは、ヘテロ原子を１～２個含む炭素数３～１０の直鎖又は分岐を有するアルキル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含む炭素数４～７の直鎖又は分岐を有するアルキル基である。
「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基」として好ましくはヘテロ原子を１～３個含む炭素数３～１０の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。別の様態として好ましくは、ヘテロ原子を１～２個含む炭素数３～１０の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含む炭素数４～７の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。
「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基」として好ましくはヘテロ原子を１～３個含む炭素数３～１０の分岐を有していても良いシクロアルキル基である。別の様態として好ましくは、ヘテロ原子を１～２個含む炭素数３～１０の分岐を有していても良いシクロアルキル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含む炭素数４～７の分岐を有していても良いシクロアルキル基である。
「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基」として好ましくはヘテロ原子を１～３個含む炭素数３～１０の直鎖又は分岐を有するアルキル基である。別の様態として好ましくは、ヘテロ原子を１～２個含む炭素数３～１０の直鎖又は分岐を有するアルキル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含む炭素数４～７の直鎖又は分岐を有するアルキル基である。
「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基」として好ましくはヘテロ原子を１～３個含む炭素数３～１０の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。別の様態として好ましくは、ヘテロ原子を１～２個含む炭素数３～１０の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含む炭素数４～７の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。
「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基」として好ましくはヘテロ原子を１～３個含む炭素数３～１０の分岐を有していても良いシクロアルキル基である。別の様態として好ましくは、ヘテロ原子を１～２個含む炭素数３～１０の分岐を有していても良いシクロアルキル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含む炭素数４～７の分岐を有していても良いシクロアルキル基である。
【0024】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2においてヘテロ原子を含まない炭素数２～１２の炭化水素基としては、具体的には、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、プロぺニル基、イソプロぺニル基、アリル基、プロパルギル基、ブテニル基、クロチル基、ブタジエニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、フェニル基、ベンジル基、トリル基、２，４，６－トリメチルフェニル基等が挙げられるが、特に制限されない。ヘテロ原子を含まない炭素数２～１２の炭化水素基の（ｉ）隣接する２個の炭素原子間の結合、及び／又は、
（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－、－Ｎ＜、－ＮＨ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、＝Ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ［－Ｃ（＝Ｏ）－］－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｎ－）－、－Ｃ（＝ＮＨ）－等の構造により置換されると、「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基」になる。
（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－、－Ｎ＜、－ＮＨ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、＝Ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ［－Ｃ（＝Ｏ）－］－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｎ－）－、－Ｃ（＝ＮＨ）－等の構造により置換されると、「ヘテロ原子を１～５個含む炭素数２～１２の炭化水素基」になる。
【0025】
式（１）に示されるＲ1及びＲ2の構造として具体的には、２－メトキシエチル、２－エトキシエチル、２－プロポキシエチル、２－イソプロポキシエチル、２－フェノキシエチル、２－（ベンジルオキシ）エチル、２－（ｐ－メトキシベンジルオキシ）エチル、２－（２－メトキシエトキシメトキシ）エチル、２－（２－ベンジルオキシエトキシ）エチル、２－（ジメチルアミノ）エチル、３－メトキシプロピル、３－エトキシプロピル、３－プロポキシプロピル、３－アリルオキシプロピル、３－イソプロポキシプロピル、３－（１－メチルプロポキシ）プロピル、３－（２－メチルプロポキシ）プロピル、３－（１，１－ジメチルエトキシ）プロピル、３－ブトキシプロピル、３－ペンチルオキシプロピル、３－ネオペンチルオキシプロピル、３－ヘキシルオキシプロピル、３－シクロヘキシルオキシプロピル、３－ヘプチルオキシプロピル、３－オクチルオキシプロピル、３－ノニルオキシプロピル、３－（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシプロピル、３－（２，４，６－トリメチルフェノキシ）プロピル、３－（２－メトキシエトキシ）プロピル、３－（ジメチルアミノ）プロピル、４－メトキシブチル、４－エトキシブチル、４－プロポキシブチル、４－イソプロポキシブチル、４－アリルオキシブチル、４－ブトキシブチル、４－（１－メチルプロポキシ）ブチル、４－（２－メチルプロポキシ）ブチル、４－（１，１－ジメチルエトキシ）ブチル、４－ペンチルオキシブチル、４－ネオペンチルオキシブチル、４－ヘキシルオキシブチル、４－シクロヘキシルオキシブチル、４－ヘプチルオキシブチル、４－オクチルオキシブチル、４－（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシブチル、５－メトキシペンチル、５－エトキシペンチル、５－プロポキシペンチル、５－イソプロポキシペンチル、５－アリルオキシペンチル、５－ブトキシペンチル、５－（１－メチルプロポキシ）ペンチル、５－（２－メチルプロポキシ）ペンチル、５－（１，１－ジメチルエトキシ）ペンチル、５－ペンチルオキシペンチル、５－ネオペンチルオキシペンチル、５－ヘキシルオキシペンチル、５－シクロヘキシルオキシペンチル、５－ヘプチルオキシペンチル、６－メトキシヘキシル、６－エトキシヘキシル、６－プロポキシヘキシル、６－イソプロポキシヘキシル、６－アリルオキシヘキシル、６－ブトキシヘキシル、６－（１－メチルプロポキシ）ヘキシル、６－（２－メチルプロポキシ）ヘキシル、６－（１，１－ジメチルエトキシ）ヘキシル、６－ペンチルオキシヘキシル、６－ネオペンチルオキシヘキシル、６－ヘキシルオキシヘキシル、６－シクロヘキシルオキシヘキシル、（２－メトキシシクロヘキサン－１－イル）メチル、（２－エトキシシクロヘキサン－１－イル）メチル、（２－プロポキシシクロヘキサン－１－イル）メチル、（２－イソプロポキシシクロヘキサン－１－イル）メチル、（２－ブトキシシクロヘキサン－１－イル）メチル、［２－（１－メチルプロポキシ）シクロヘキサン－１－イル］メチル、［２－（２－メチルプロポキシ）シクロヘキサン－１－イル］メチル、［２－（１，１－ジメチルエトキシ）シクロヘキサン－１－イル］メチル、（２－ペンチルオキシシクロヘキサン－１－イル）メチル、（２－ネオペンチルオキシシクロヘキサン－１－イル）メチル、２－メチルチオエチル、３－メチルチオプロピル、１－（メトキシメチル）プロピル、（オキソラン－２－イル）メチル、（フラン－２－イル）メチル、２－［（フラン－２－イル）メチルチオ］エチル、２－（メチルスルホニル）エチル、（チオフェン－２－イル）メチル、ｐ－メトキシフェニル、ｐ－エトキシフェニル、３，４－メチレンジオキシフェニル、３，４－メチレンジオキシベンジル、（７－オキサビシクロ［２，２，１］ヘプタン－２－イル）メチル等が挙げられ、好ましくは２－メトキシエチル、３－メトキシプロピル、３－エトキシプロピル、３－イソプロポキシプロピル、３－ブトキシプロピル、３－（２－メトキシエトキシ）プロピル、３－メチルチオプロピル、３－（ジメチルアミノ）プロピルであり、より好ましくは２－メトキシエチル、３－メトキシプロピル、３－（２－メトキシエトキシ）プロピルであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0026】
式（１）において、Ｒ1とＲ2は同一であることが好ましい。
【0027】
式（１）中、Ｒ3は、水素原子又はヘテロ原子を含んでいても良い炭化水素基を示す。「ヘテロ原子を含んでいても良い炭化水素基」は直鎖であってもよく、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。また、Ｒ3において、炭化水素基はヘテロ原子を含んでいなくとも、ヘテロ原子を含んでいても良い。
【0028】
式（１）中、Ｒ3がヘテロ原子を含まない炭化水素基の場合、炭素数として好ましくは１～１２であり、より好ましくは１～８、さらに好ましくは１～３である。Ｒ3がヘテロ原子を含む炭化水素基である場合、炭素数として好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～８、さらに好ましくは２～４である。
【0029】
式（１）中、Ｒ3がヘテロ原子を含む場合、ヘテロ原子の数として好ましくは１～５個であり、より好ましくは１～２個である。炭化水素基の炭素数は２以上となり、好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～８、さらに好ましくは２～４である。
【0030】
式（１）中、Ｒ3がヘテロ原子を含む炭化水素基である場合、「ヘテロ原子」としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。
【0031】
Ｒ3がヘテロ原子を含む炭化水素基である場合の「ヘテロ原子」としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。また、ヘテロ原子の数として好ましくは１～５個であり、より好ましくは１～２個である。
【0032】
式（１）中、Ｒ3において、「ヘテロ原子を含む炭化水素基」は、ヘテロ原子を含まない炭化水素基の（ｉ）隣接する２個の炭素原子間の結合、及び／又は、
（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－、－Ｎ＜、－ＮＨ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、＝Ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ［－Ｃ（＝Ｏ）－］－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｎ－）－、－Ｃ（＝ＮＨ）－等の構造により置換されたものであり、これらの構造による置換の数及び組み合わせは、特に限定されないが、Ｒ3中のヘテロ原子が１～５個が好ましく、１～２個となるものがより好ましい。
（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－、－Ｎ＜、－ＮＨ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、＝Ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ［－Ｃ（＝Ｏ）－］－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（＝Ｏ）2－Ｏ－、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｎ＜、＞Ｎ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－ＨＮ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｎ－）－、－Ｃ（＝ＮＨ）－等の構造により置換されたものであり、これらの構造による置換の数及び組み合わせは、特に限定されないが、Ｒ3中のヘテロ原子が１～５個が好ましく、１～２個となるものがより好ましい。
【0033】
好ましくは炭化水素基の（ｉ）隣接する２個の炭素原子間の結合、及び／又は、
（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－又は－Ｓ－の構造により置換されているものであり、より好ましくは－Ｏ－の構造により置換されているものである。
（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－又は－Ｓ－の構造により置換されているものであり、より好ましくは－Ｏ－の構造により置換されているものである。
【0034】
本発明において、炭化水素基の（ｉ）隣接する２個の炭素原子間の結合、及び／又は、（ｉｉ）１つの－ＣＨ2－（メチレン基）の水素原子と、他のーＣＨ2－（メチレン基）の水素原子が、－Ｏ－又は－Ｓ－の構造により置換されている構造としては、エーテル構造、チオエーテル構造といった構造以外にも、たとえば、エポキシ基、チオエポキシ基、グリシジルエーテル基、エポキシシクロヘキシル基等のエポキシ構造もしくはチオエポキシ構造を形成していても良い。この場合において、Ｒ3がエポキシ基、チオエポキシ基等となっても良い。
【0035】
Ｒ3において、－Ｏ－又は／及び－Ｓ－の構造を２個以上含む場合、－Ｏ－又は／及び－Ｓ－の構造間の炭素数は２以上であることが望ましい。
【0036】
式（１）中、Ｒ3において「ヘテロ原子を含んでいても良い炭化水素基」としては、ヘテロ原子を含んでいても良い直鎖又は分岐を有するアルキル基、ヘテロ原子を含んでいても良い直鎖又は分岐を有するアルケニル基、ヘテロ原子を含んでいても良い直鎖又は分岐を有するアルキニル基、ヘテロ原子を含んでいても良く分岐を有していても良いシクロアルキル基、ヘテロ原子を含んでいても良く分岐を有していても良いシクロアルケニル基、ヘテロ原子を含んでいても良く分岐を有していても良いアリール基、ヘテロ原子を含んでいても良く分岐を有していても良いアラルキル基等が挙げられる。好ましくはヘテロ原子を含んでいても良い直鎖又は分岐を有するアルキル基、ヘテロ原子を含んでいても良い直鎖又は分岐を有するアルケニル基、ヘテロ原子を含んでいても良く分岐を有していても良いシクロアルキル基である。
「ヘテロ原子を含んでいても良い直鎖又は分岐を有するアルキル基」として好ましくは、ヘテロ原子を１～５個含んでいても良い炭素数１～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基である。別の様態として好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数1～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数１～８の直鎖又は分岐を有するアルキル基、さらに好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数１～４の直鎖又は分岐を有するアルキル基である。さらに別の様態として、好ましくは炭素数１～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基、より好ましくは炭素数１～８の直鎖又は分岐を有するアルキル基、さらに好ましくは炭素数１～３の直鎖又は分岐を有するアルキル基である。
「ヘテロ原子を含んでいても良い直鎖又は分岐を有するアルケニル基」として好ましくは、ヘテロ原子を１～５個含んでいても良い炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。別の様態として好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数２～８の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、さらに好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数２～４の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。さらに別の様態として、好ましくは炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、より好ましくは炭素数２～８の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、さらに好ましくは炭素数２～３の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。
「ヘテロ原子を含んでいても良く分岐を有していても良いシクロアルキル基」として好ましくは、ヘテロ原子を１～５個含んでいても良い炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基である。別の様態として好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数３～８の分岐を有していても良いシクロアルキル基、さらに好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数３～４の分岐を有していても良いシクロアルキル基である。さらに別の様態として、好ましくは炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基、より好ましくは炭素数３～８の分岐を有していても良いシクロアルキル基、さらに好ましくは炭素数３のシクロアルキル基である。
「ヘテロ原子を含んでいても良い直鎖又は分岐を有するアルキル基」として好ましくは、ヘテロ原子を１～５個含んでいても良い炭素数１～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基である。別の様態として好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数1～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数１～８の直鎖又は分岐を有するアルキル基、さらに好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数１～４の直鎖又は分岐を有するアルキル基である。さらに別の様態として、好ましくは炭素数１～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基、より好ましくは炭素数１～８の直鎖又は分岐を有するアルキル基、さらに好ましくは炭素数１～３の直鎖又は分岐を有するアルキル基である。
「ヘテロ原子を含んでいても良い直鎖又は分岐を有するアルケニル基」として好ましくは、ヘテロ原子を１～５個含んでいても良い炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。別の様態として好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数２～８の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、さらに好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数２～４の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。さらに別の様態として、好ましくは炭素数２～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、より好ましくは炭素数２～８の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、さらに好ましくは炭素数２～３の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。
「ヘテロ原子を含んでいても良く分岐を有していても良いシクロアルキル基」として好ましくは、ヘテロ原子を１～５個含んでいても良い炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基である。別の様態として好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基、より好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数３～８の分岐を有していても良いシクロアルキル基、さらに好ましくはヘテロ原子を１～２個含んでいても良い炭素数３～４の分岐を有していても良いシクロアルキル基である。さらに別の様態として、好ましくは炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基、より好ましくは炭素数３～８の分岐を有していても良いシクロアルキル基、さらに好ましくは炭素数３のシクロアルキル基である。
【0037】
式（１）中、Ｒ3において、「ヘテロ原子を含まない炭化水素基」としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、ビニル基、エチニル基、プロぺニル基、イソプロぺニル基、アリル基、プロパルギル基、ブテニル基、クロチル基、ブタジエニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、フェニル基、ベンジル基、トリル基、スチリル基、２，４，６－トリメチルフェニル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基である。
【0038】
式（１）中、Ｒ3において「ヘテロ原子を含む炭化水素基」としては、好ましくは３－インドリル基、ｐ－メトキシフェニル基、７－オキサビシクロ［２，２，１］ヘプタ－５－エン－２－イル基、１，２－エポキシエチル基、１－メチル－２－メトキシビニル基、２－フリル基、２－ピリジル基、４－イミダゾリル基、ベンジルオキシメチル基であり、より好ましくは１－メチル－２－メトキシビニル基、２－フリル基であるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0039】
式（１）中、Ｒ3として、好ましくは水素原子又はメチル基であり、より好ましくは水素原子である。
【0040】
式（１）において、Ｒ1～Ｒ3の一部又は全てが、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって相互に結合して環構造を形成してもよい。環構造とは、具体的にはＲ1及びＲ2、Ｒ1及びＲ3、又はＲ2及びＲ3が結合しヘテロ原子を２～１０個含む炭素数２～２４の炭化水素によって架橋されたことにより環状となった構造が挙げられるが、特に限定されない。
【0041】
式（１）においてＲ4は炭化水素基を示し、直鎖であってもよく、分岐及び／又は環構造及び／又は二重結合を含んでいてもよい。好ましくは炭素数１～１２の炭化水素基、より好ましくは炭素数１～８の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数１～３の炭化水素基である。
【0042】
式（１）中、Ｒ4の「炭化水素基」としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。好ましくは炭素数１～１２の直鎖又は分岐を有するアルキル基、炭素数１～１２の直鎖又は分岐を有するアルケニル基、炭素数１～１２の直鎖又は分岐を有するアルキニル基、炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルキル基、炭素数３～１２の分岐を有していても良いシクロアルケニル基、炭素数６～１２の分岐を有していても良いアリール基、炭素数７～１２の分岐を有していても良いアラルキル基であり、より好ましくは炭素数１～３の直鎖又は分岐を有するアルキル基、炭素数１～３の直鎖又は分岐を有するアルケニル基である。
【0043】
式（１）中、Ｒ4の「炭化水素基」としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ビニル基、エチニル基、プロぺニル基、イソプロぺニル基、アリル基、プロパルギル基、１－プロピニル基、ブテニル基、クロチル基、ブタジエニル基、ペンタジエニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、フェニル基、ベンジル基、トリル基、スチリル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ナフチル基、２，６ージメチルー１，５ーへプタジエニル基等が挙げられるが、特に制限されない。
【0044】
式（１）において、Ｒ4－ＣＯ－Ｏ-で表されるアニオンとしては、具体的には、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、アクリル酸イオン、プロパルギル酸イオン、酪酸イオン、イソ酪酸イオン、メタクリル酸イオン、クロトン酸イオン、テトロル酸イオン、シクロプロパンカルボン酸イオン、吉草酸イオン、イソ吉草酸イオン、ピバル酸イオン、アンゲリカ酸イオン、チグリン酸イオン、シクロブタンカルボン酸イオン、カプロン酸イオン、シクロペンタンカルボン酸イオン、エナント酸イオン、ソルビン酸イオン、シクロヘキサンカルボン酸イオン、安息香酸イオン、カプリル酸イオン、２－エチルへキシルカルボン酸イオン、トルイル酸イオン、２－ノルボルナンカルボン酸イオン、ペラルゴン酸イオン、桂皮酸イオン、カプリン酸イオン、アダマンタンカルボン酸イオン、ゲラン酸イオン、ウンデシル酸イオン、ラウリン酸イオン、ナフタレンカルボン酸イオン、等が挙げられ、好ましくは酢酸イオン、プロピオン酸イオン、アクリル酸イオン、プロパルギル酸イオン、酪酸イオン、イソ酪酸イオン、メタクリル酸イオン、クロトン酸イオン、テトロル酸イオン、吉草酸イオン、イソ吉草酸イオン、ピバル酸イオンであり、特に好ましくは酢酸イオン、アクリル酸イオン又はメタクリル酸イオンであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0045】
式（１）で表されるオニウム塩のイミダゾリウムカチオンとしては、具体的には、１，３－ビス（２－メトキシエチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（２－エトキシエチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（２－プロポキシエチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（２－イソプロポキシエチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（２－フェノキシエチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（２－ベンジルオキシエチル）イミダゾリウム、１，３－ビス［２－（p-メトキシベンジルオキシ）エチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［２－（２－メトキシエトキシメトキシ）エチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［2－（２－ベンジルオキシエトキシ）エチル］イミダゾリウム、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－エトキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－プロポキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－イソプロポキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－アリルオキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－ブトキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（１－メチルプロポキシ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（２－メチルプロポキシ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（１，１－ジメチルエトキシ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス［（オキソラン－２－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス（３－ペンチルオキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－ネオペンチルオキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－ヘキシルオキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－シクロヘキシルオキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－ヘプチルオキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－オクチルオキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－ノニルオキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス｛３－［（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシ］プロピル｝イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（２，４，６－トリメチルフェノキシ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（２－メトキシエトキシ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス［２－（ジメチルアミノ）エチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス（２－メチルチオエチル）イミダゾリウム、１，３－ビス｛２－［（フラン－２－イル）メチルチオ］エチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［２－（フラン－２－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［１－（メトキシメチル）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス（４－メトキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（４－エトキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（４－プロポキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（４－イソプロポキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（４－アリルオキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（４－ブトキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス［４－（１－メチルプロポキシ）ブチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［４－（２－メチルプロポキシ）ブチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［４－（１，１－ジメチルエトキシ）ブチル］イミダゾリウム、１，３－ビス（４－ペンチルオキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（４－ネオペンチルオキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（４－ヘキシルオキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（４－シクロヘキシルオキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（４－ヘプチルオキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（４－オクチルオキシブチル）イミダゾリウム、１，３－ビス｛４－［（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシ］ブチル｝イミダゾリウム、１，３－ビス（５－メトキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（５－エトキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（５－プロポキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（５－イソプロポキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（５－アリルオキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（５－ブトキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス［５－（１－メチルプロポキシ）ペンチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［５－（２－メチルプロポキシ）ペンチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［５－（１，１－ジメチルエトキシ）ペンチル］イミダゾリウム、１，３－ビス（５－ペンチルオキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（５－ネオペンチルオキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（５－ヘキシルオキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（５－シクロヘキシルオキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（５－ヘプチルオキシペンチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（６－メトキシヘキシル）イミダゾリウム、１，３－ビス（６－エトキシヘキシル）イミダゾリウム、１，３－ビス（６－プロポキシヘキシル）イミダゾリウム、１，３－ビス（６－イソプロポキシヘキシル）イミダゾリウム、１，３－ビス（６－アリルオキシヘキシル）イミダゾリウム、１，３－ビス（６－ブトキシヘキシル）イミダゾリウム、１，３－ビス［６－（１－メチルプロポキシ）ヘキシル］イミダゾリウム、１，３－ビス［６－（２－メチルプロポキシ）ヘキシル］イミダゾリウム、１，３－ビス［６－（１，１－ジメチルエトキシ）ヘキシル］イミダゾリウム、１，３－ビス（６－ペンチルオキシヘキシル）イミダゾリウム、１，３－ビス（６－ネオペンチルオキシヘキシル）イミダゾリウム、１，３－ビス（６－ヘキシルオキシヘキシル）イミダゾリウム、１，３－ビス（６－シクロヘキシルオキシヘキシル）イミダゾリウム、１，３－ビス［（２－メトキシシクロヘキサン－１－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［（２－エトキシシクロヘキサン－１－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［（２－プロポキシシクロヘキサン－１－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［（２－イソプロポキシシクロヘキサン－１－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［（２－ブトキシシクロヘキサン－１－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス｛［２－（１－メチルプロポキシ）シクロヘキサン－１－イル］メチル｝イミダゾリウム、１，３－ビス｛［２－（２－メチルプロポキシ）シクロヘキサン－１－イル］メチル｝イミダゾリウム、１，３－ビス｛［２－（１，１－ジメチルエトキシ）シクロヘキサン－１－イル］メチル｝イミダゾリウム、１，３－ビス［（２－ペンチルオキシシクロヘキサン－１－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［（２－ネオペンチルオキシシクロヘキサン－１－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス（３－メチルチオプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス［２－（メチルスルホニル）エチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［（チオフェン－２－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス（ｐ－メトキシフェニル）イミダゾリウム、１，３－ビス（ｐ－エトキシフェニル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３，４－メチレンジオキシフェニル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３，４－メチレンジオキシベンジル）イミダゾリウム、１，３－ビス｛（７－オキサビシクロ［２，２，１］ヘプタン－２－イル）メチル｝イミダゾリウム、１－メトキシプロピル－３－メチルチオプロピルイミダゾリウム、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）－２－メチルイミダゾリウム、１，３－ビス（２－メトキシエチル）－２－メチルイミダゾリウム等が挙げられ、好ましくは１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－エトキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－プロポキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－イソプロポキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－アリルオキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－ブトキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（１－メチルプロポキシ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（２－メチルプロポキシ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（１，１－ジメチルエトキシ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス［（オキソラン－２－イル）メチル］イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（２－メトキシエトキシ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス（３－メチルチオプロピル）イミダゾリウム、１－メトキシプロピル－３－メチルチオプロピルイミダゾリウム、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）－２－メチルイミダゾリウム、１，３－ビス（２－メトキシエチル）－２－メチルイミダゾリウムであり、より好ましくは１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－エトキシプロピル）イミダゾリウム、１－メトキシプロピル－３－メチルチオプロピルイミダゾリウム、１，３－ビス［３－（２－メトキシエトキシ）プロピル］イミダゾリウム、１，３－ビス（２－メトキシエチル）－２－メチルイミダゾリウム、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）－２－メチルイミダゾリウムであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0046】
式（１）で表されるオニウム塩として好ましくは、１，３－ビス（２－メトキシエチル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－エトキシプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス（３－メチルチオプロピル）イミダゾリウム、１，３－ビス［３－（２－メトキシエトキシ）プロピル］イミダゾリウム、１－メトキシプロピル－３－メチルチオプロピルイミダゾリウム、１，３－ビス（２－メトキシエチル）－２－メチルイミダゾリウム、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）－２－メチルイミダゾリウムからなる群より選択される１つのカチオンと、酢酸イオン、アクリル酸イオン、メタクリル酸イオンからなる群より選択される１つのアニオンとの組み合わせから構成されるオニウム塩である。
【0047】
式（１）で表されるオニウム塩として、より具体的には、１，３－ビス（２－メトキシエチル）イミダゾリウムアセテート、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアクリレート、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムメタクリレート、１，３－ビス（３－エトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート、１－メトキシプロピル－３－メチルチオプロピルイミダゾリウムアセテート、１，３－ビス（３－メチルチオプロピル）イミダゾリウムアセテート、１，３－ビス（２－メトキシエチル）－２－メチルイミダゾリウムアセテート、１，３－ビス（２－メトキシエチル）－２－メチルイミダゾリウムアクリレート、１，３－ビス（２－メトキシエチル）－２－メチルイミダゾリウムメタクリレート、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）－２－メチルイミダゾリウムアセテート、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）－２－メチルイミダゾリウムアクリレート、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）－２－メチルイミダゾリウムメタクリレート、１，３－ビス［３－（２－メトキシエトキシ）プロピル］イミダゾリウムアセテート、１，３－ビス［３－（２－メトキシエトキシ）プロピル］イミダゾリウムアクリレート、１，３－ビス［３－（２－メトキシエトキシ）プロピル］イミダゾリウムメタクリレート等が挙げられ、好ましくは１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアクリレート、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムメタクリレートであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0048】
本発明のオニウム塩（１）は、例えば、下記反応式１に示す製造方法（製造方法１）で得ることができる。具体的には［製造例１］に示す１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテートの製造方法を参考にして、当業者であれば容易に製造することができる。
【0049】
反応式１：
（反応式１中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々前記に定義される通りである。）
【化8】
【0050】
製造方法１について説明する。グリオキサール、Ｒ1－ＮＨ2（式（２））及び／又はＲ2－ＮＨ2（式（３））で表されるアミン化合物、Ｒ3－ＣＨＯで表されるアルデヒド化合物（式（４））、及びＲ4－ＣＯＯＨ（式（５））で表されるカルボン酸を反応させる。
【0051】
Ｒ1－ＮＨ2（式（２））又はＲ2－ＮＨ2（式（３））で表されるアミン化合物としては、具体的には２－メトキシエチルアミン、２－エトキシエチルアミン、２－プロポキシエチルアミン、２－イソプロポキシエチルアミン、２－アリルオキシエチルアミン、２－ブトキシエチルアミン、２－（１－メチルプロポキシ）エチルアミン、２－（２－メチルプロポキシ）エチルアミン、２－（１，１－ジメチルエトキシ）エチルアミン、２－ペンチルオキシエチルアミン、２－ネオペンチルオキシエチルアミン、２－ヘキシルオキシエチルアミン、２－フェノキシエチルアミン、２－ヘプチルオキシエチルアミン、２－オクチルオキシエチルアミン、２－ノニルオキシエチルアミン、２－デシルオキシエチルアミン、２－シクロペンチルオキシエチルアミン、２－シクロヘキシルオキシエチルアミン、２－（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシエチルアミン、２－（２，４，６－トリメチルフェノキシ）エチルアミン、２－（ベンジルオキシ）エチルアミン、２－（ｐ－メトキシベンジルオキシ）エチルアミン、２－（２－メトキシエトキシメトキシ）エチルアミン、２－（２－ベンジルオキシエトキシ）エチルアミン、２－（ジメチルアミノ）エチルアミン、３－メトキシプロピルアミン、３－エトキシプロピルアミン、３－プロポキシプロピルアミン、３－アリルオキシプロピルアミン、３－イソプロポキシプロピルアミン、３－（１－メチルプロポキシ）プロピルアミン、３－（２－メチルプロポキシ）プロピルアミン、３－（１，１－ジメチルエトキシ）プロピルアミン、３－ブトキシプロピルアミン、３－ペンチルオキシプロピルアミン、３－ネオペンチルオキシプロピルアミン、３－ヘキシルオキシプロピルアミン、３－シクロヘキシルオキシプロピルアミン、３－ヘプチルオキシプロピルアミン、３－オクチルオキシプロピルアミン、３－ノニルオキシプロピルアミン、３－（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシプロピルアミン、３－（２，４，６－トリメチルフェノキシ）プロピルアミン、３－（２－メトキシエトキシ）プロピルアミン、３－（ジメチルアミノ）プロピルアミン、４－メトキシブチルアミン、４－エトキシブチルアミン、４－プロポキシブチルアミン、４－イソプロポキシブチルアミン、４－アリルオキシブチルアミン、４－ブトキシブチルアミン、４－（１－メチルプロポキシ）ブチルアミン、４－（２－メチルプロポキシ）ブチルアミン、４－（１，１－ジメチルエトキシ）ブチルアミン、４－ペンチルオキシブチルアミン、４－ネオペンチルオキシブチルアミン、４－ヘキシルオキシブチルアミン、４－シクロヘキシルオキシブチルアミン、４－ヘプチルオキシブチルアミン、４－オクチルオキシブチルアミン、４－（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシブチルアミン、５－メトキシペンチルアミン、５－エトキシペンチルアミン、５－プロポキシペンチルアミン、５－イソプロポキシペンチルアミン、５－アリルオキシペンチルアミン、５－ブトキシペンチルアミン、５－（１－メチルプロポキシ）ペンチルアミン、５－（２－メチルプロポキシ）ペンチルアミン、５－（１，１－ジメチルエトキシ）ペンチルアミン、５－ペンチルオキシペンチルアミン、５－ネオペンチルオキシペンチルアミン、５－ヘキシルオキシペンチルアミン、５－シクロヘキシルオキシペンチルアミン、５－ヘプチルオキシペンチルアミン、６－メトキシヘキシルアミン、６－エトキシヘキシルアミン、６－プロポキシヘキシルアミン、６－イソプロポキシヘキシルアミン、６－アリルオキシヘキシルアミン、６－ブトキシヘキシルアミン、６－（１－メチルプロポキシ）ヘキシルアミン、６－（２－メチルプロポキシ）ヘキシルアミン、６－（１，１－ジメチルエトキシ）ヘキシルアミン、６－ペンチルオキシヘキシルアミン、６－ネオペンチルオキシヘキシルアミン、６－ヘキシルオキシヘキシルアミン、６－シクロヘキシルオキシヘキシルアミン、２－メトキシシクロヘキシル－１－イルメチルアミン、（２－エトキシシクロヘキサン－１－イル）メチルアミン、（２－プロポキシシクロヘキサン－１－イル）メチルアミン、（２－イソプロポキシシクロヘキサン－１－イル）メチルアミン、（２－ブトキシシクロヘキシル－１－イル）メチルアミン、［２－（１－メチルプロポキシ）シクロヘキサン－１－イル］メチルアミン、［２－（２－メチルプロポキシ）シクロヘキサン－１－イル］メチルアミン、［２－（１，１－ジメチルエトキシ）シクロヘキサン－１－イル］メチルアミン、（２－ペンチルオキシシクロヘキサン－１－イル）メチルアミン、（２－ネオペンチルオキシシクロヘキサン－１－イル）メチルアミン、２－メチルチオエチルアミン、３－メチルチオプロピルアミン、１－（メトキシメチル）プロピルアミン、（オキソラン－２－イル）メチルアミン、（フラン－２－イル）メチルアミン、２－［（フラン－２－イル）メチルチオ］エチルアミン、２－（メチルスルホニル）エチルアミン、（チオフェン－２－イル）メチルアミン、ｐ－メトキシフェニルアミン、ｐ－エトキシフェニルアミン、３，４－メチレンジオキシアニリン、３，４－メチレンジオキシベンジルアミン、（７－オキサビシクロ［２，２，１］ヘプタン－２－イル）メチルアミン等が挙げられ、好ましくは２－メトキシエチルアミン、３－メトキシプロピルアミン、３－エトキシプロピルアミン、３－イソプロポキシプロピルアミン、３－ブトキシプロピルアミン、３－（２－メトキシエトキシ）プロピルアミン、３－メチルチオプロピルアミン、３－（ジメチルアミノ）プロピルアミンであり、より好ましくは２－メトキシエチルアミン、３－メトキシプロピルアミン、３－（２－メトキシエトキシ）プロピルアミンであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。Ｒ1－ＮＨ2又はＲ2－ＮＨ2で表されるアミン化合物は、同一であっても、異なっていても良い。
【0052】
Ｒ3－ＣＨＯ（式（４））で表されるアルデヒド化合物としては、具体的にはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、アクロレイン、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、ペリルアルデヒド、バニリン等が挙げられ、好ましくはホルムアルデヒド、アセトアルデヒドであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。ホルムアルデヒドは、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、テトラオキサンなどのホルムアルデヒドを反応系中で生成可能な環状オリゴマー又はポリマーを使用してもよい。
【0053】
Ｒ3－ＣＨＯ（式（４））で表されるアルデヒド化合物は水溶液、又はメタノール、ブタノール、２－エチルヘキサノール等のアルコール溶液をそのまま使用しても良い。
【0054】
Ｒ4－ＣＯＯＨ（式（５））で表されるカルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、プロパルギル酸、酪酸、イソ酪酸、メタクリル酸、クロトン酸、テトロル酸、シクロプロパンカルボン酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、シクロブタンカルボン酸、カプロン酸、シクロペンタンカルボン酸、エナント酸、ソルビン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、カプリル酸、２－エチルへキシルカルボン酸、トルイル酸、２－ノルボルナンカルボン酸、ペラルゴン酸、キュバンカルボン酸、桂皮酸、カプリン酸、３－ノルアダマンタンカルボン酸、ゲラン酸、ウンデシル酸、１－ナフタレンカルボン酸、２－ナフタレンカルボン酸、１－アダマンタンカルボン酸等が挙げられ、好ましくは酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、プロパルギル酸、酪酸イオン、イソ酪酸、メタクリル酸、クロトン酸、テトロル酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸であり、特に好ましくは酢酸、アクリル酸又はメタクリル酸であるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0055】
グリオキサールは水溶液、又はメタノール、ブタノール、２－エチルヘキサノール等のアルコール溶液をそのまま使用しても良い。
【0056】
Ｒ1－ＮＨ2（式（２））及びＲ2－ＮＨ2（式（３））で表されるアミン化合物の使用量としては、グリオキサール１モルに対して、Ｒ1－ＮＨ2とＲ2－ＮＨ2の合計量が０．１～１０モルであることが好ましく、０．５～３モルであることがより好ましい。Ｒ1とＲ2が異なる場合、２種のアミン化合物（Ｒ1－ＮＨ2とＲ2－ＮＨ2）の割合（モル比）は、特に限定するものではなく、Ｒ1－ＮＨ2：Ｒ2－ＮＨ2＝０：１００～１００：０の範囲である。Ｒ1－ＮＨ2：Ｒ2－ＮＨ2＝０：１００若しくは１００：０の場合、Ｒ1＝Ｒ2になる。Ｒ1－ＮＨ2：Ｒ2－ＮＨ2＝０：１００若しくは１００：０ではない場合、製造方法１により得られるオニウム塩（１）は下記式で表される化合物の混合物となる。下記式（１'）、式（１''）で表される化合物のいずれも式（１）で表されるオニウム塩に包含され、当該混合物を後述するオニウム塩組成物として使用 しても良い。また、任意選択で、当該混合物を精製して所望の単一化合物としたうえでオニウム塩（１）として使用することもできる。
【0057】
【化9】
【0058】
Ｒ3－ＣＨＯで表されるアルデヒド化合物（式（４））は水溶液、又はメタノール、ブタノール、２－エチルヘキサノール等のアルコール溶液をそのまま使用しても良い。アルデヒド化合物の使用量としては、グリオキサール１モルに対してアルデヒド化合物が０．１～１０モルであることが好ましく、０．５～５モルであることがより好ましい。
【0059】
Ｒ4－ＣＯＯＨ（式（５））で表されるカルボン酸の使用量としては、グリオキサール１モルに対してカルボン酸が０．１～１０モルであることが好ましく、０．５～２モルであることがより好ましい。
【0060】
製造方法１において、溶媒は使用してもしなくてもよい。溶媒を使用する場合、使用する溶媒は反応に影響を与えないものであれば特に制限されない。溶媒の具体例としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン等のエーテル溶媒、メタノール、エタノール、２－プロパノール等のアルコール溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水等が挙げられ、好ましくはアルコール溶媒、水である。
【0061】
また、予め製造したオニウム塩（１）を製造方法１の反応溶媒として使用することもできる。溶媒は任意選択で２種以上を混合して使用することもできる。溶媒の使用量はグリオキサール１質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましく、０．１～１０質量部であることがより好ましい。
【0062】
製造方法１において、任意選択で、窒素、アルゴン、ヘリウム等の反応に影響を与えない不活性ガス雰囲気下で反応させてもよい。
【0063】
製造方法１を行う際、反応圧力は、通常大気圧下であるが、使用する原料及び／又は溶媒によっては反応系内を大気圧～１ＭＰａの圧力に加圧して反応させてもよい。
【0064】
反応温度は、使用する原料、溶媒等によって最適な温度が異なるが、－１０℃以上であることが好ましく、０℃～１００℃であることがより好ましい。
【0065】
製造方法１の反応終了後、オニウム塩（１）は公知の精製方法により精製しても、精製しなくてもよい。精製方法としては濃縮、分液、再結晶、透析、吸着、ろ過等が挙げられるが特に制限されない。
【0066】
オニウム塩組成物（１）に含まれるセルロース含有バイオマスは、特に限定されない。具体的には、パルプ、綿や麻等の天然繊維品、レーヨン、キュプラ、アセテート等の再生繊維品、稲わら等の各種わら、バガス、木材チップ等の農産廃棄物、古紙、建築廃材等の各種廃棄物等を含むバイオマスが挙げられる。上記のパルプ、綿や麻等の天然繊維品、レーヨン、キュプラ、アセテート等の再生繊維品、稲わら等の各種わら、バガス、木材チップ等の農産廃棄物、古紙、建築廃材等の各種廃棄物等を含むバイオマスをオニウム塩（１）に溶解する場合には、これらを裁断したものを使用することが溶解までの時間を短縮するために好ましい。
【0067】
本発明において、セルロースとは、グルコースがβ－１，４－グルコシド結合により重合した重合体及びその誘導体をいう。セルロースにおけるグルコースの重合度は、特に限定されないが、好ましくは２００以上である。また、誘導体としては、カルボキシメチル化、アルデヒド化、エステル化等の誘導体が挙げられる。また、セルロースは、その部分分解物である、セロオリゴ糖、セロビオースを含んでいてもよい。さらに、セルロースは、配糖体であるβ－グルコシド、リグニン及び／又はヘミセルロースとの複合体であるリグノセルロース、さらにペクチン等との複合体であってもよい。本発明のオニウム塩は、リグノセルロース、さらにペクチン等との複合体であっても１０℃～５０℃でセルロースを溶解することができる。セルロースは、結晶性セルロースであってもよいし、非結晶性セルロースであってもよいが、好ましくは結晶性セルロースである。さらに、セルロースは天然由来のものでも、人為的に合成したものでもよい。セルロースの由来も特に限定しない。植物由来のものでも、真菌由来のものでも、細菌由来のものであってもよい。
【0068】
オニウム塩組成物（１）に含まれる酵素は、セルロース加水分解酵素であって、セルラーゼが挙げられる。セルラーゼは、セルロースのβ－１，４－グルコシド結合を加水分解する。セルラーゼの種類としては、代表的には、エンドβ－１，４－グルカナーゼ（以下、単に「エンドグルカナーゼ」という）、セロビオヒドロラーゼ、およびβ－グルコシダーゼが挙げられるが、これらに限定されない。
【0069】
本明細書において、セルロース加水分解とは、セルロースのβ－１，４－グルコシド結合が加水分解を受け、グルコース、セロビオースなどの還元糖が生成することをいう。また、セルロースの加水分解物とは、セルロースが加水分解されて生成するグルコース、セロビオースなどの還元糖である。
【0070】
エンドグルカナーゼは、通常、セルラーゼと称される酵素であり、セルロースを分子内部から切断し、グルコース、セロビオース、およびセロオリゴ糖（重合度が３以上であり、そして通常、１０以下であるが、これに限定されない）を生じる。
エンドグルカナーゼは、非晶性セルロースを加水分解する酵素の代表例である。エンドグルカナーゼとしては、例えば、トリコデルマ・リーセイ由来エンドグルカナーゼ（特に、ＥＧＩＩ） が挙げられるが、これに限定されない。
エンドグルカナーゼは、非晶性セルロースを加水分解する酵素の代表例である。エンドグルカナーゼとしては、例えば、トリコデルマ・リーセイ由来エンドグルカナーゼ（特に、ＥＧＩＩ） が挙げられるが、これに限定されない。
【0071】
セロビオヒドロラーゼは、セルロースの還元末端または非還元末端のいずれかから分解してセロビオースを遊離する。セロビオヒドロラーゼは、結晶性セルロースを加水分解する酵素の代表例である。セロビオヒドロラーゼには２種類あり、それぞれセロビオヒドロラーゼ１およびセロビオヒドロラーゼ２と称される。セロビオヒドロラーゼとしては、例えば、トリコデルマ・リーセイ由来セロビオヒドロラーゼ（特に、ＣＢＨ２）が挙げられるが、これに限定されない。
【0072】
β－グルコシダーゼは、セルロースにおいては、非還元末端からグルコース単位を切り離していくエキソ型の加水分解酵素である。β－グルコシダーゼは、アグリコンまたは糖鎖とβ－Ｄ－グルコースとのβ１，４－グルコシド結合を切断し、セロビオースまたはセロオリゴ糖を加水分解してグルコースを生成する。β－グルコシダーゼは、セロビオースまたはセロオリゴ糖を加水分解する酵素の代表例である。β－グルコシダーゼの１種類は、β－グルコシダーゼ１と称される。β－グルコシダーゼとしては、例えば、アスペルギルス・アクレアータス由来β－グルコシダーゼ（特に、ＢＧＬ１）挙げられるが、これに限定されない。
【0073】
セルラーゼとしては、天然由来のものであってもよいし、組換えＤＮＡ技術により製造されたものであってもよいし、市販されているものであってもよい。精製されたものであってもよいし、酵素産生微生物などそのままであってもよい。酵素製剤であってもよいし、セルラーゼ発現微生物などであってもよい。例えば、クロストリジウム・サーモセラム（Clostridium thermocellum）などのClostridium属、Trichoderma reeseiなどのTrichoderma属またはAspergillus oryzaeやAspergillus nigerなどのAspergillus属由来のセルラーゼが挙げられる。Pyrococcus属に代表される超好熱性古細菌由来のセルラーゼであってもよい。
【0074】
セルラーゼとしては、２種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくは、セルロースをグルコースにまで加水分解することが可能な組み合わせである。
【0075】
オニウム塩組成物（１）として、好ましくは、セルロース含有バイオマスがオニウム塩（１）に溶解している、オニウム塩組成物（１）である。
【0076】
オニウム塩組成物（１）として、好ましくは、オニウム塩（１）、セルロース含有バイオマス及び酵素と水を含有する、オニウム塩組成物（１）である。より好ましくは、オニウム塩（１）、セルロース含有バイオマス及び酵素と水を含有し、セルロース含有バイオマスがオニウム塩（１）に溶解している、オニウム塩組成物（１）である。
【0077】
オニウム塩組成物（１）として、好ましくは、オニウム塩（１）、セルロース含有バイオマス及び酵素と水を含有するオニウム塩組成物（１）であって、オニウム塩（１）の濃度が、オニウム塩組成物（１）の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、オニウム塩組成物（１）である。オニウム塩（１）の濃度として、より好ましくは、０．５質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは、１質量％以上１０質量％以下である。
【0078】
本発明の一つは、前述の式（１）で示されるオニウム塩（１）、グルコース及び微生物を含むオニウム塩組成物（以下、オニウム塩組成物（２）という。）に係るものである。オニウム塩組成物（２）に含まれるオニウム塩（１）は、前述のオニウム塩（１）と同様のものである。
【0079】
オニウム塩組成物（２）に含まれるグルコースは、分子式Ｃ6Ｈ12Ｏ6を持つ単糖分子であり、セルロースを構成するものである。
【0080】
オニウム塩組成物（２）に含まれる微生物は、グルコースを炭素源としてアルコール及び／又は有機酸を生産する微生物である。例えば、エタノール生産微生物が挙げられる。エタノール生産微生物は、発酵を進めることによってエタノールと同時に酢酸などの有機酸を生産することができる。
【0081】
エタノール生産微生物としては、特に限定されず、例えば、酵母、エタノール生産糸状菌、エタノール生産細菌が挙げられる。好ましくは、酵母である。酵母としては、特に限定されず、例えば、サッカロマイセス・セレビジエ（Saccharomyces cerevisiae）などのサッカロマイセス属の酵母、シゾサッカロマイセス・ポンベ（Schizosaccharomyces pombe）などのシゾサッカロマイセス属の酵母、カンジダ・クルゼイ（Candida krusei）、キャンディダ・シェハーテ（Candidashehatae）などのキャンディダ属の酵母、ピヒア・パストリス（Pichia pastoris）、ピヒア・スティピティス（Pichia stipitis）などのピヒア属の酵母、ハンセヌラ（Hansenula）属の酵母、トリコスポロン（Trichosporon）属の酵母、ブレタノマイセス（Brettanomyces）属の酵母、パチソレン（Pachysolen）属の酵母、ヤマダジマ（Yamadazyma）属の酵母、クルイベロマイセス・マーキシアヌス（Kluyveromyces marxianus）、クルイベロマイセス・ラクティス（Kluveromyces lactis）などのクルイベロマイセス属の酵母が挙げられる。なかでも、工業的利用性などの観点からサッカロマイセス属酵母が好ましく、サッカロマイセス・セレビジエがより好ましい。酵母として生イースト、ドライイーストを使用することができる。エタノール生産糸状菌としては、特に限定されず、例えば、ケカビ（Mucor）属の糸状菌が挙げられる。エタノール生産細菌としては、特に限定されず、例えば、ザイモモナス・モビリス（Zymomonas mobilis）、エタノールを生産するように形質転換された遺伝子組換え大腸菌が挙げられる。
【0082】
オニウム塩組成物（２）として、好ましくは、グルコースがオニウム塩（１）に溶解している、オニウム塩組成物（２）である。
【0083】
オニウム塩組成物（２）として、好ましくは、オニウム塩（１）、グルコース及び微生物と水を含有する、オニウム塩組成物（２）である。より好ましくは、オニウム塩（１）、グルコース及び微生物と水を含有し、グルコースがオニウム塩（１）に溶解している、オニウム塩組成物（２）である。
【0084】
オニウム塩組成物（２）として、好ましくは、オニウム塩（１）、グルコース及び微生物と水を含有するオニウム塩組成物（２）であって、オニウム塩（１）の濃度が、オニウム塩組成物（２）の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、オニウム塩組成物（２）である。オニウム塩（１）の濃度として、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【0085】
本発明の一つは、前述の式（１）で示されるオニウム塩（１）、セルロース含有バイオマス、酵素、グルコース及び微生物を含むオニウム塩組成物（以下、オニウム塩組成物（３）という。）に係るものである。オニウム塩組成物（３）に含まれるオニウム塩（１）、セルロース含有バイオマス、酵素、グルコース及び微生物のそれぞれは、前述のオニウム塩（１）、セルロース含有バイオマス、酵素、グルコース及び微生物のそれぞれと同様のものである。
【0086】
オニウム塩組成物（３）として、好ましくは、オニウム塩（１）、セルロース含有バイオマス、酵素、グルコース及び微生物と水を含有する、オニウム塩組成物（３）である。
【0087】
オニウム塩組成物（３）として、好ましくは、オニウム塩（１）、セルロース含有バイオマス、酵素、グルコース及び微生物と水を含有するオニウム塩組成物（３）であって、オニウム塩（１）の濃度が、オニウム塩組成物（３）の全量１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下である、オニウム塩組成物（３）である。オニウム塩（１）の濃度として、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【0088】
本発明の一つは、前述の式（１）で表されるオニウム塩（１）及び水の存在下で、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解する、セルロースの加水分解物の製造方法に係るものである。
【0089】
セルロースの加水分解物の製造方法として、好ましくは、下記の工程（１）～（３）を有する、セルロースの加水分解物の製造方法である。
工程（１）：前述の式（１）で表されるオニウム塩（１）の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
工程（１）：前述の式（１）で表されるオニウム塩（１）の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
【0090】
セルロースの加水分解物の製造方法の工程（１）で使用するオニウム塩（１）とセルロース含有バイオマスの割合は、セルロース含有バイオマスの含有率［｛セルロース含有バイオマス（ｇ）／（セルロース含有バイオマス（ｇ）＋オニウム塩（１））｝×１００］で、１～３０質量％であることが好ましく、１０～２８質量％であることがより好ましく、１５～２５質量％が特に好ましい。
【0091】
前記工程（１）において、オニウム塩（１）の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させるときの温度は、０～１２０℃であることが好ましく、２０～１００℃、２５～８０℃であることが特に好ましい。
【0092】
セルロースの加水分解物の製造方法の工程（２）で添加する水の量は、工程（１）で得た溶解液１ｋｇに対して、４～９９９ｋｇであることが好ましく、６～１５０ｋｇであることがより好ましく、１９～９９ｋｇであることが特に好ましい。
【0093】
前記工程（２）で添加する酵素の量は、工程（１）で得た溶解液１ｋｇに対して、０．１～５０ｇであることが好ましく、１～１０ｇであることがより好ましく、２～５ｇであることが特に好ましい。
【0094】
前記工程（２）で添加する水と酵素は、別々に添加してもよく、同時に添加してもよい。また、水と酵素を事前に混合したものを添加してもよい。
【0095】
前記工程（２）で水と酵素を添加するときの温度は、工程（１）で得た溶液の温度で、１０～６０℃であることが好ましく、２５～５０℃であることがより好ましい。
【0096】
セルロースの加水分解物の製造方法の工程（３）で行うセルロースを酵素で加水分解は、工程（２）で得た溶液を攪拌して行う。加水分解を行うときの温度は、１０～６０℃であることが好ましく、２５～５０℃であることがより好ましい。加水分解を行う時間または攪拌時間は、４～１００時間であることが好ましく、１２～９６時間であることがより好ましく、２４～７２時間であることが特に好ましい。
【0097】
前記工程（３）の終了後に、工程（３）で得られた溶液を濾過して、セルロース含有バイオマスの残留物を濾別し、セルロースの加水分解物を含む溶液を濾液として得ることができる。
【0098】
本発明の一つの実施形態は、前述の式（１）で表されるオニウム塩（１）及び水の存在下で、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させる、アルコール及び／又は有機酸の製造方法に係るものである。
【0099】
アルコール及び／又は有機酸の製造方法として、好ましくは、下記の工程（１）～（３）を有する、アルコール及び／又は有機酸の製造方法である。
工程（１）：前述の記式（１）で表されるオニウム塩、セルロースの加水分解物、水及び微生物を混合させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（３）：工程（２）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
工程（１）：前述の記式（１）で表されるオニウム塩、セルロースの加水分解物、水及び微生物を混合させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（３）：工程（２）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
【0100】
アルコール及び／又は有機酸の製造方法として、より好ましくは、アルコールの製造方法であって、さらに好ましくは、エタノールの製造方法である。
【0101】
セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸の製造方法の工程（１）で使用するセルロースの加水分解物は、前述のセルロースの加水分解物の製造方法で得られる加水分解物を使用することができる。
【0102】
前記工程（１）で混合するオニウム塩、セルロースの加水分解物、水及び微生物の使用量の割合は、オニウム塩１ｋｇに対して、セルロース加水分解物は０．１～１００ｋｇ、水は４～９９９ｋｇ、微生物は０．０１～１０ｋｇである。
【0103】
前記工程（１）でオニウム塩、セルロースの加水分解物、水及び微生物を混合するときの温度は、５～６０℃であることが好ましく、１０～５０℃であることがより好ましく、２５～４０℃であることが特に好ましい。
【0104】
セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸の製造方法の工程（２）の微生物によるセルロースの加水分解物の発酵は、微生物が添加された溶液を攪拌して行ってもよく、静置して（攪拌せずに）行ってもよい。
【0105】
前記工程（２）の微生物によるセルロースの加水分解物の発酵温度は、５～６０℃であることがより好ましく、１０～５０℃であることがより好ましく、２５～４０℃であることが特に好ましい。
【0106】
前記工程（２）の微生物によるセルロースの加水分解物の発酵時間は、１～４８時間であることが好ましく、８～３６時間であることがより好ましく、１２～２４時間であることが特に好ましい。
【0107】
前記工程（２）で、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させることにより、アルコール及び／又は有機酸が生成する。例えば、アルコールとしてはメタノール、エタノール等であり、有機酸としてはギ酸、酢酸等である。
【0108】
セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸の製造方法の工程（３）のアルコール及び／又は有機酸の分離は、前記工程（２）で得られたアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液を加熱して、アルコール及び／又は有機酸を蒸留して分離することができる。
【0109】
本発明の一つは、前述の式（１）で表されるオニウム塩（１）及び水の存在下で、セルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法であって、下記の工程（１）～（６）を有するアルコール及び／又は有機酸の製造方法に係るものである。工程（１）：前述の式（１）で表されるオニウム塩（１）の存在下で、セルロース含有バイオマスを溶解させる工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
工程（４）：工程（３）で得たセルロースの加水分解物を含む溶液に微生物を添加する工程。
工程（５）：工程（４）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（６）：工程（５）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
工程（２）：工程（１）で得た溶解液に水と酵素を添加する工程。
工程（３）：工程（２）で得た溶液を攪拌し、セルロース含有バイオマスに含有されるセルロースを酵素で加水分解して、セルロースの加水分解物を得る工程。
工程（４）：工程（３）で得たセルロースの加水分解物を含む溶液に微生物を添加する工程。
工程（５）：工程（４）で得た微生物が添加された溶液において、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させ、アルコール及び／又は有機酸を製造する工程。
工程（６）：工程（５）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を分離する工程。
【0110】
セルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法の工程（１）で使用するオニウム塩（１）とセルロース含有バイオマスの割合は、セルロース含有バイオマスの含有率［｛セルロース含有バイオマス（ｇ）／（セルロース含有バイオマス（ｇ）＋オニウム塩（１））｝×１００］で、１～３０質量％であることが好ましく、１０～２８質量％であることがより好ましく、１５～２５質量％であるであることが特に好ましい。
【0111】
前記工程（１）において、０～１２０℃であることが好ましく、２０～１００℃であることがより好ましく、２５～８０℃であることが特に好ましい。
【0112】
セルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法の工程（２）で添加する水の量は、前記工程（１）で得た溶解液１ｋｇに対して、４～９９９ｋｇであることが好ましく、６～１５０ｋｇであることがより好ましく、１９～９９ｋｇであることが特に好ましい。
【0113】
前記工程（２）で添加する酵素の量は、前記工程（１）で得た溶解液１ｋｇに対して、０．１～５０ｇであることが好ましく、１～１０ｇであることがより好ましく、２～５ｇであることが特に好ましい。
【0114】
前記工程（２）で添加する水と酵素は、別々に添加してもよく、同時に添加してもよい。また、水と酵素を事前に混合したものを添加してもよい。
【0115】
前記工程（２）で水と酵素を添加するときの温度は、前記工程（１）で得た溶液の温度で、１０～６０℃であることが好ましく、２５～５０℃であることがより好ましい。
【0116】
セルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法の工程（３）で行うセルロースを酵素で加水分解は、前記工程（２）で得た溶液を攪拌して行う。加水分解を行うときの温度は、１０～６０℃であることが好ましく、２５～５０℃であることがより好ましい。加水分解を行う時間または攪拌時間は、４～１００時間であることが好ましく、１２～９６時間であることがより好ましく、２４～７２時間であることが特に好ましい。
【0117】
セルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法の工程（４）で添加する微生物の量は、前記工程（３）で得たセルロースの加水分解物を含む溶液１ｋｇに対して、０．０１～１０ｇであることが好ましく、０．１～５ｇであることがより好ましい。
【0118】
前記工程（４）で微生物を添加するときの温度は、前記工程（３）で得たセルロースの加水分解物を含む溶液の温度で、５～６０℃であることが好ましく、１０～５０℃であることがより好ましく、２５～４０℃であることが特に好ましい。
【0119】
セルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法の工程（５）の微生物によるセルロースの加水分解物の発酵は、前記工程（４）で得た微生物が添加された溶液を攪拌して行ってもよく、静置して（攪拌せずに）行ってもよい。
【0120】
前記工程（５）の微生物によるセルロースの加水分解物の発酵温度は、５～６０℃であることが特に好ましく、１０～５０℃であることがより好ましく、２５～４０℃であることが特に好ましい。
【0121】
前記工程（５）の微生物によるセルロースの加水分解物の発酵時間は、１～４８時間であることが好ましく、８～３６時間であることがより好ましく、１２～２４時間であることが特に好ましい。
【0122】
前記工程（５）で、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させることにより、アルコール及び／又は有機酸が生成する。例えば、アルコールとしてはメタノール、エタノール等であり、有機酸としてはギ酸、酢酸等である。
【0123】
セルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法の工程（６）のアルコール及び／又は有機酸の分離は、前記工程（５）で得られたアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液を加熱して、アルコール及び／又は有機酸を蒸留して分離することができる。
【0124】
本発明の一つは、前述のセルロースの加水分解物を微生物で発酵させるアルコール及び／又は有機酸の製造方法、又は、前述のセルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法において、前述の式（１）で表されるオニウム塩（１）を含有する溶液を回収し、回収した溶液からオニウム塩（１）を分離して、オニウム塩（１）をリサイクルする方法に係るものである。
【0125】
前述のセルロースの加水分解物を微生物で発酵させるアルコール及び／又は有機酸の製造方法の工程（２）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を蒸留、分離することによって、オニウム塩（１）又はオニウム塩（１）を含む液体を回収することができる。アルコール及び／又は有機酸の蒸留における残留物として、オニウム塩（１）又はオニウム塩（１）を含む液体が回収される。
【0126】
前述のセルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法の工程（５）で得たアルコール及び／又は有機酸を含有する溶液から、アルコール及び／又は有機酸を蒸留、分離することによって、オニウム塩（１）又はオニウム塩（１）を含む液体を回収することができる。アルコール及び／又は有機酸の蒸留における残留物として、オニウム塩（１）又はオニウム塩（１）を含む液体が回収される。
【0127】
前述の回収されたオニウム塩（１）又はオニウム塩（１）を含む液体を、本発明のオニウム塩組成物、セルロースの加水分解物の製造方法、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させるアルコール及び／又は有機酸の製造方法、又は、前述のセルロース含有バイオマスからアルコール及び／又は有機酸を製造する方法にリサイクルすることができる。 また、オニウム塩を使用するその他の組成物、製造方法又は用途に利用することができる。
【実施例0128】
次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。
【0129】
実施例及び参考例に使用した１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート（［（ＭｅＯＰｒ）2Ｉｍ］［ＡｃＯ］）を下記の［製造例１］に記載のとおりに製造した。
【0130】
［製造例１］
窒素置換した５Ｌ三つ口反応器に３７ｗｔ％ホルムアルデヒド水溶液（東京化成工業株式会社製）２６０ｇ（３．２２ｍｏｌ）、酢酸（純正化学株式会社製）２９０ｇ（４．８３ｍｏｌ）、３－メトキシプロピルアミン（東京化成工業株式会社製）５７３ｇ（６．４３ｍｏｌ）、４０ｗｔ％グリオキサール水溶液（東京化成工業株式会社製）４６１ｇ（３．２２ｍｏｌ）を仕込んだ。得られた混合物を４０℃に加熱し、３時間撹拌して１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート（［（ＭｅＯＰｒ）2Ｉｍ］［ＡｃＯ］）８１１ｇを合成した。収率は９３％であった。
［（ＭｅＯＰｒ）2Ｉｍ］［ＡｃＯ］の1Ｈ ＮＭＲデータの結果を以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ6） δ（ｐｐｍ）＝９．４１（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｄ，２Ｈ）、４．２２（ｔ，４Ｈ）、３．３３（ｔ，４Ｈ）、３．２２（ｓ，６Ｈ）、２．０７－２．００（ｍ，４Ｈ）、１．５６（ｓ，３Ｈ）
窒素置換した５Ｌ三つ口反応器に３７ｗｔ％ホルムアルデヒド水溶液（東京化成工業株式会社製）２６０ｇ（３．２２ｍｏｌ）、酢酸（純正化学株式会社製）２９０ｇ（４．８３ｍｏｌ）、３－メトキシプロピルアミン（東京化成工業株式会社製）５７３ｇ（６．４３ｍｏｌ）、４０ｗｔ％グリオキサール水溶液（東京化成工業株式会社製）４６１ｇ（３．２２ｍｏｌ）を仕込んだ。得られた混合物を４０℃に加熱し、３時間撹拌して１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート（［（ＭｅＯＰｒ）2Ｉｍ］［ＡｃＯ］）８１１ｇを合成した。収率は９３％であった。
［（ＭｅＯＰｒ）2Ｉｍ］［ＡｃＯ］の1Ｈ ＮＭＲデータの結果を以下に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ6） δ（ｐｐｍ）＝９．４１（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｄ，２Ｈ）、４．２２（ｔ，４Ｈ）、３．３３（ｔ，４Ｈ）、３．２２（ｓ，６Ｈ）、２．０７－２．００（ｍ，４Ｈ）、１．５６（ｓ，３Ｈ）
【0131】
比較例及び比較参考例に使用した１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテートは東京化成工業株式会社製のものを使用した。
【0132】
［実施例１］
フラスコに１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート５．００ｇを入れ、５０℃に維持した。５０℃下で微結晶セルロース（Ａｖｉｃｅｌ（登録商標） ＰＨ－１０１）を１．００ｇ添加して攪拌し、目視観察で微結晶セルロースが完全溶解するまで攪拌した。超純水９５．０gとセルラーゼ（Ｓｉｇｍａ）１０μＬを添加し、４日間攪拌した。残ったセルロース残をろ過で取得し、グルコース変換率を算出した。結果を表１に示す。
フラスコに１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート５．００ｇを入れ、５０℃に維持した。５０℃下で微結晶セルロース（Ａｖｉｃｅｌ（登録商標） ＰＨ－１０１）を１．００ｇ添加して攪拌し、目視観察で微結晶セルロースが完全溶解するまで攪拌した。超純水９５．０gとセルラーゼ（Ｓｉｇｍａ）１０μＬを添加し、４日間攪拌した。残ったセルロース残をろ過で取得し、グルコース変換率を算出した。結果を表１に示す。
【0133】
［比較例１］
実施例１で使用した１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテートを１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテートに替えた以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
実施例１で使用した１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテートを１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテートに替えた以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
【0134】
［実施例２］
サンプル管に１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート０．２０ｇ、グルコース（東京化成工業株式会社製、β－Ｄ－グルコース（α―Ｄ－グルコースを含む））０．５ｇ、超純水９．６ｇを入れ、グルコースが完全溶解するまで攪拌した。グルコースが完全溶解した後、ドライイースト０．０５ｇを添加し、終夜静置した。不溶物をろ過後、ＧＣ（ガスクロマログラフィー）で生成したエタノール量を定量して、エタノール収率を算出した。結果を表２に示す。
サンプル管に１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート０．２０ｇ、グルコース（東京化成工業株式会社製、β－Ｄ－グルコース（α―Ｄ－グルコースを含む））０．５ｇ、超純水９．６ｇを入れ、グルコースが完全溶解するまで攪拌した。グルコースが完全溶解した後、ドライイースト０．０５ｇを添加し、終夜静置した。不溶物をろ過後、ＧＣ（ガスクロマログラフィー）で生成したエタノール量を定量して、エタノール収率を算出した。結果を表２に示す。
【0135】
［実施例３］
サンプル管に１，３－ビス（メトキシエトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート（［（ＭｅＯＥｔＯＰｒ）2Ｉｍ］［ＡｃＯ］）０．２０ｇ、グルコース（東京化成工業株式会社製、β－Ｄ－グルコース（α―Ｄ－グルコースを含む））０．５ｇ、超純水９．６ｇを入れ、グルコースが完全溶解するまで攪拌した。グルコースが完全溶解した後、ドライイースト０．０５ｇを添加し、終夜静置した。不溶物をろ過後、ＧＣ（ガスクロマログラフィー）で生成したエタノール量を定量して、エタノール収率を算出した。結果を表２に示す。
サンプル管に１，３－ビス（メトキシエトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート（［（ＭｅＯＥｔＯＰｒ）2Ｉｍ］［ＡｃＯ］）０．２０ｇ、グルコース（東京化成工業株式会社製、β－Ｄ－グルコース（α―Ｄ－グルコースを含む））０．５ｇ、超純水９．６ｇを入れ、グルコースが完全溶解するまで攪拌した。グルコースが完全溶解した後、ドライイースト０．０５ｇを添加し、終夜静置した。不溶物をろ過後、ＧＣ（ガスクロマログラフィー）で生成したエタノール量を定量して、エタノール収率を算出した。結果を表２に示す。
【0136】
［実施例４］
サンプル管に１，３－ビス（エトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート（［（ＥｔＯＰｒ）2Ｉｍ］［ＡｃＯ］）０．２０ｇ、グルコース（東京化成工業株式会社製、β－Ｄ－グルコース（α―Ｄ－グルコースを含む））０．５ｇ、超純水９．６ｇを入れ、グルコースが完全溶解するまで攪拌した。グルコースが完全溶解した後、ドライイースト０．０５ｇを添加し、終夜静置した。不溶物をろ過後、ＧＣ（ガスクロマログラフィー）で生成したエタノール量を定量して、エタノール収率を算出した。結果を表２に示す。
サンプル管に１，３－ビス（エトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート（［（ＥｔＯＰｒ）2Ｉｍ］［ＡｃＯ］）０．２０ｇ、グルコース（東京化成工業株式会社製、β－Ｄ－グルコース（α―Ｄ－グルコースを含む））０．５ｇ、超純水９．６ｇを入れ、グルコースが完全溶解するまで攪拌した。グルコースが完全溶解した後、ドライイースト０．０５ｇを添加し、終夜静置した。不溶物をろ過後、ＧＣ（ガスクロマログラフィー）で生成したエタノール量を定量して、エタノール収率を算出した。結果を表２に示す。
【0137】
［比較例２］
実施例２で使用した１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテートを１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテートに替えた以外は、実施例２と同様に実施した。結果を表２に示す。
実施例２で使用した１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテートを１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテートに替えた以外は、実施例２と同様に実施した。結果を表２に示す。
【0138】
［参考例１］及び［比較参考例１］
１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート及び１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテートの酵母菌（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）に対する抗菌試験（最小発育阻止濃度（ＭＩＣ値）の測定）を行った。ＭＩＣ値は値が小さいほど酵素及び／又は微生物の活動を阻害する程度が大きいことを示す。結果を表３に示す。
１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート及び１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテートの酵母菌（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）に対する抗菌試験（最小発育阻止濃度（ＭＩＣ値）の測定）を行った。ＭＩＣ値は値が小さいほど酵素及び／又は微生物の活動を阻害する程度が大きいことを示す。結果を表３に示す。
【0139】
【表1】
【0140】
【表2】
【0141】
【表3】
【0142】
［実施例５］
サンプル管に１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート２．００ｇを入れ、微結晶セルロース（Ａｖｉｃｅｌ（登録商標） ＰＨ－１０１）を０．５０ｇ添加して８０℃下で３時間加熱攪拌した。目視観察で微結晶セルロースが完全溶解したことを確認した後、超純水３８．０ｇとセルラーゼ（Ｓｉｇｍａ）２０μＬを添加し、５０℃下で１０時間攪拌した。その後、ドライイースト０．５０ｇを添加し、３０℃下で緩やかに攪拌した。７時間後、不溶物をろ過し、ＧＣ（ガスクロマログラフィー）で生成したエタノール量を定量して、エタノール収率を算出した。結果を表４に示す。
サンプル管に１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート２．００ｇを入れ、微結晶セルロース（Ａｖｉｃｅｌ（登録商標） ＰＨ－１０１）を０．５０ｇ添加して８０℃下で３時間加熱攪拌した。目視観察で微結晶セルロースが完全溶解したことを確認した後、超純水３８．０ｇとセルラーゼ（Ｓｉｇｍａ）２０μＬを添加し、５０℃下で１０時間攪拌した。その後、ドライイースト０．５０ｇを添加し、３０℃下で緩やかに攪拌した。７時間後、不溶物をろ過し、ＧＣ（ガスクロマログラフィー）で生成したエタノール量を定量して、エタノール収率を算出した。結果を表４に示す。
【0143】
［比較例３］
実施例５で使用した１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテートを１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテートに替えた以外は、実施例５と同様に実施した。結果を表４に示す。
実施例５で使用した１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテートを１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテートに替えた以外は、実施例５と同様に実施した。結果を表４に示す。
【0144】
［比較例４］
実施例５で使用した１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテートを添加せず、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート２．００ｇを超純水２．００ｇに替えた以外は、実施例５と同様に実施した。この際、微結晶セルロースは溶解しなかった。結果を表４に示す。
実施例５で使用した１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテートを添加せず、１，３－ビス（３－メトキシプロピル）イミダゾリウムアセテート２．００ｇを超純水２．００ｇに替えた以外は、実施例５と同様に実施した。この際、微結晶セルロースは溶解しなかった。結果を表４に示す。
【0145】
【表4】
【産業上の利用可能性】
【0146】
本発明によれば、酵素反応および微生物による発酵を首尾よく行うことができるオニウム塩を含む組成物を提供できる。また本発明によれば、酵素反応および微生物による発酵を首尾よく行うことができるオニウム塩の存在下で、セルロースを酵素で加水分解するセルロースの加水分解物の製造方法を提供できる。さらに本発明によれば、前記オニウム塩の存在下で、セルロースの加水分解物を微生物で発酵させるアルコール及び／又は有機酸の製造方法を提供できる。