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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025002015
(43)【公開日】2025-01-09
(54)【発明の名称】繊維製品
(51)【国際特許分類】
D01F 1/02 20060101AFI20241226BHJP
D01F 2/08 20060101ALI20241226BHJP
【ＦＩ】
D01F1/02
D01F2/08
【審査請求】未請求
【請求項の数】19
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023101901
(22)【出願日】2023-06-21
(71)【出願人】
【識別番号】500101243
【氏名又は名称】株式会社ファーマフーズ
(74)【代理人】
【識別番号】100078282
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 秀策
(74)【代理人】
【識別番号】100113413
【弁理士】
【氏名又は名称】森下 夏樹
(74)【代理人】
【識別番号】100181674
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 貴敏
(74)【代理人】
【識別番号】100181641
【弁理士】
【氏名又は名称】石川 大輔
(74)【代理人】
【識別番号】230113332
【弁護士】
【氏名又は名称】山本 健策
(72)【発明者】
【氏名】浅井 咲子
(72)【発明者】
【氏名】富永 久美
(72)【発明者】
【氏名】ニケッシュ ナラング
(72)【発明者】
【氏名】古賀 啓太
(72)【発明者】
【氏名】坂下 真耶
(72)【発明者】
【氏名】金 英一
(72)【発明者】
【氏名】金 武祚
【テーマコード（参考）】
4L035
【Ｆターム（参考）】
4L035AA04
4L035BB03
4L035BB16
4L035BB91
4L035CC20
4L035DD19
4L035FF04
4L035KK10
(57)【要約】 （修正有）
【課題】肌への刺激を軽減した繊維製品を提供すること。
【解決手段】本願発明は、卵殻膜を含有する繊維を含む、繊維製品を提供する。このような繊維製品は、卵殻膜を含有する繊維を製造する方法であって、前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程とを含む、方法によって得ることができる。
【選択図】なし
【解決手段】本願発明は、卵殻膜を含有する繊維を含む、繊維製品を提供する。このような繊維製品は、卵殻膜を含有する繊維を製造する方法であって、前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程とを含む、方法によって得ることができる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
卵殻膜を含有する繊維を含む、繊維製品。
【請求項2】
前記卵殻膜が卵殻膜加水分解物を含む、請求項１に記載の繊維製品。
【請求項3】
前記繊維が、セルロース、アセテート、麻、コットン、シルク、ウール、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエステル、およびポリ乳酸から選択される１種または２種以上の繊維を含む、請求項１に記載の繊維製品。
【請求項4】
前記セルロースが、ビスコースレーヨンを含む、請求項３に記載の繊維製品。
【請求項5】
前記繊維が、原料繊維１００質量部に対して、前記卵殻膜を約０．５質量部以上、約２５質量部以下含む、請求項１に記載の繊維製品。
【請求項6】
前記繊維製品が、前記繊維を少なくとも約１５質量部以上含む、請求項１に記載の繊維製品。
【請求項7】
前記繊維のゼータ電位が、０ｍＶ以上である、請求項１に記載の繊維製品。
【請求項8】
前記繊維の可撓性が、前記卵殻膜を含有しない同種の繊維よりも高いことを特徴とする、請求項１に記載の繊維製品。
【請求項9】
前記卵殻膜を含有する繊維が、
前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、
原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、
前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程と
を含む、方法によって製造される、請求項１に記載の繊維製品。
前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、
原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、
前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程と
を含む、方法によって製造される、請求項１に記載の繊維製品。
【請求項10】
経皮水分蒸散量を低減し、および／または角層水分量を維持するための、請求項１に記載の繊維製品。
【請求項11】
前記繊維の太さが約０．００１デシテックス～約５０．０デシテックスである、請求項１に記載の繊維製品。
【請求項12】
繊維製品に配合するための、卵殻膜を含有する繊維を製造する方法であって、
前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、
原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、
前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程と
を含む、方法。
前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、
原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、
前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程と
を含む、方法。
【請求項13】
前記卵殻膜が卵殻膜加水分解物を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
前記卵殻膜を含有する繊維が、原料繊維約１００質量部に対して、前記卵殻膜を約０．５質量部以上、約２５質量部以下含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項15】
前記繊維製品が、前記繊維を少なくとも約１５質量部以上含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項16】
前記卵殻膜を含有する繊維のゼータ電位が、０ｍＶ以上である、請求項１２に記載の方法。
【請求項17】
前記卵殻膜を含有する繊維の可撓性が、前記卵殻膜を含有しない同種の繊維よりも高いことを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項18】
前記繊維製品が、経皮水分蒸散量を低減し、および／または角層水分量を維持するためのものである、請求項１２に記載の方法。
【請求項19】
請求項１２に記載の方法によって製造された、繊維製品に配合するための、卵殻膜を含有する繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、繊維製品に関し、特に卵殻膜を含有する繊維を含むものに関する。
【背景技術】
【0002】
卵殻膜は卵の殻の内にある薄皮であり、そのアミノ酸の細胞産生作用や網目構造による組織への密着性、卵殻膜が有する適度な保湿性および通気性などの特性を生かした化粧品、創傷被覆材などとして有効であることは古くから知られていた。また多くの場合、繊維状に成型するために卵殻膜を加水分解処理し、水に可溶な卵殻膜成分として利用している。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0003】
本発明者らは、年間数万トン廃棄焼却される卵殻膜を繊維に混成したものを繊維製品の材料として用いることにより、卵殻膜を混合しない繊維や従来の合成樹脂繊維を用いた繊維製品に比べて、肌への刺激が軽減することを見出した。したがって、本願発明では、卵殻膜を含有する繊維を含む繊維製品を提供する。
【0004】
したがって、本発明の主要な観点によれば、以下の発明が提供される。
（項目１）
卵殻膜を含有する繊維を含む、繊維製品。
（項目２）
前記卵殻膜が卵殻膜加水分解物を含む、上記項目に記載の繊維製品。
（項目３）
前記繊維が、セルロース、アセテート、麻、コットン、シルク、ウール、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエステル、およびポリ乳酸から選択される１種または２種以上の繊維を含む、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目４）
前記セルロースが、ビスコースレーヨンを含む、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目５）
前記繊維が、原料繊維１００質量部に対して、前記卵殻膜を約０．５質量部以上、約２５質量部以下含む、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目６）
前記繊維製品が、前記繊維を少なくとも約１５質量部以上含む、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目７）
前記繊維のゼータ電位が、０ｍＶ以上である、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目８）
前記繊維の可撓性が、前記卵殻膜を含有しない同種の繊維よりも高いことを特徴とする、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目９）
前記卵殻膜を含有する繊維が、
前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、
原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、
前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程と
を含む、方法によって製造される、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目１０）
経皮水分蒸散量を低減し、および／または角層水分量を維持するための、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目１１）
前記繊維の太さが約０．００１デシテックス～約５０．０デシテックスである、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目１２）
繊維製品に配合するための、卵殻膜を含有する繊維を製造する方法であって、
前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、
原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、
前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程と
を含む、方法。
（項目１３）
前記卵殻膜が卵殻膜加水分解物を含む、上記項目に記載の方法。
（項目１４）
前記卵殻膜を含有する繊維が、原料繊維約１００質量部に対して、前記卵殻膜を約０．５質量部以上、約２５質量部以下含む、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
（項目１５）
前記繊維製品が、前記繊維を少なくとも約１５質量部以上含む、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
（項目１６）
前記卵殻膜を含有する繊維のゼータ電位が、０ｍＶ以上である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
（項目１７）
前記卵殻膜を含有する繊維の可撓性が、前記卵殻膜を含有しない同種の繊維よりも高いことを特徴とする、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
（項目１８）
前記繊維製品が、経皮水分蒸散量を低減し、および／または角層水分量を維持するためのものである、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
（項目１９）
上記項目のいずれか一項に記載の方法によって製造された、繊維製品に配合するための、卵殻膜を含有する繊維。
（項目１）
卵殻膜を含有する繊維を含む、繊維製品。
（項目２）
前記卵殻膜が卵殻膜加水分解物を含む、上記項目に記載の繊維製品。
（項目３）
前記繊維が、セルロース、アセテート、麻、コットン、シルク、ウール、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエステル、およびポリ乳酸から選択される１種または２種以上の繊維を含む、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目４）
前記セルロースが、ビスコースレーヨンを含む、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目５）
前記繊維が、原料繊維１００質量部に対して、前記卵殻膜を約０．５質量部以上、約２５質量部以下含む、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目６）
前記繊維製品が、前記繊維を少なくとも約１５質量部以上含む、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目７）
前記繊維のゼータ電位が、０ｍＶ以上である、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目８）
前記繊維の可撓性が、前記卵殻膜を含有しない同種の繊維よりも高いことを特徴とする、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目９）
前記卵殻膜を含有する繊維が、
前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、
原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、
前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程と
を含む、方法によって製造される、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目１０）
経皮水分蒸散量を低減し、および／または角層水分量を維持するための、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目１１）
前記繊維の太さが約０．００１デシテックス～約５０．０デシテックスである、上記項目のいずれか一項に記載の繊維製品。
（項目１２）
繊維製品に配合するための、卵殻膜を含有する繊維を製造する方法であって、
前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、
原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、
前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程と
を含む、方法。
（項目１３）
前記卵殻膜が卵殻膜加水分解物を含む、上記項目に記載の方法。
（項目１４）
前記卵殻膜を含有する繊維が、原料繊維約１００質量部に対して、前記卵殻膜を約０．５質量部以上、約２５質量部以下含む、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
（項目１５）
前記繊維製品が、前記繊維を少なくとも約１５質量部以上含む、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
（項目１６）
前記卵殻膜を含有する繊維のゼータ電位が、０ｍＶ以上である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
（項目１７）
前記卵殻膜を含有する繊維の可撓性が、前記卵殻膜を含有しない同種の繊維よりも高いことを特徴とする、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
（項目１８）
前記繊維製品が、経皮水分蒸散量を低減し、および／または角層水分量を維持するためのものである、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
（項目１９）
上記項目のいずれか一項に記載の方法によって製造された、繊維製品に配合するための、卵殻膜を含有する繊維。
【0005】
本開示において、上記の１つまたは複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得ることが意図される。なお、本開示のさらなる実施形態および利点は、必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解すれば、当業者に認識される。
【0006】
なお、上記した以外の本開示の特徴及び顕著な作用・効果は、以下の発明の実施形態の項及び図面を参照することで、当業者にとって明確となる。
【発明の効果】
【0007】
本発明の繊維製品は、従来の卵殻膜成分を含有する繊維を含まない繊維製品と比較して、肌からの水分蒸散量を低減させ、また角層水分量を維持することができる。また摩擦係数が小さいため、肌への刺激を軽減させることができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本開示を最良の形態を示しながら説明する。本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。従って、単数形の冠詞（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」など）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本開示の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。
【0010】
以下に本明細書において特に使用される用語の定義および／または基本的技術内容を適宜説明する。
【0011】
本明細書において、「約」とは、後に続く数値の±１０％を意味する。
【0012】
本明細書において、「繊維製品」とは、綿、麻、羊毛、絹その他の天然繊維、レーヨン、スフ等の化学繊維、ナイロン、ポリエステル、ビニロン、アクリル等の合成繊維を用いた織物、編物、不織布等の布地、およびそれらを用いて得られた製品を意味する。このような繊維製品としては、例えば、織物としてレース、衣服類としてアンダーシャツ（下着）、Ｔシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、タイツ、スカート、ワンピース、パジャマ、エプロンなど、布製品として帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、マフラー、スカーフ、ショール、マスク、ヒジャブ、腹巻、ヘアキャップ、鞄、袋物、テント、カーテンなど、寝具として、布団、敷布、枕、毛布、布団カバー、枕カバーなど、雑貨として化粧コットン、化粧パフなど、化粧品類としてスキンケア効果のある衣類など、医薬品医療機器・衛生品類としてガーゼ、包帯、サポーター、コットン、綿棒、三角巾、生理用品、吸水パッドなど、その他の自動車、鉄道車両、船舶及び飛行機等の内装材（シート、車内内張り等）などの縫製された製品、またはその一部に繊維製品を含む製品を挙げることができる。
【0013】
（好ましい実施形態）
以下に本開示の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本開示のよりよい理解のために提供されるものであり、本開示の範囲は以下の記載に限定されるべきでない。したがって、当業者は、本明細書中の記載を参酌して、本開示の範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。また、本開示の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組み合わせて使用することができる。
以下に本開示の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本開示のよりよい理解のために提供されるものであり、本開示の範囲は以下の記載に限定されるべきでない。したがって、当業者は、本明細書中の記載を参酌して、本開示の範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。また、本開示の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組み合わせて使用することができる。
【0014】
本願発明の一局面において、卵殻膜を含有する繊維を含む繊維製品が提供される。
［卵殻膜］
本発明の繊維製品の材料となる卵殻膜の由来は特に限られるものではない。例えば、卵殻膜としては、ニワトリ、ウズラ、シチメンチョウ、カモ、アヒル、ガチョウ、ダチョウ、ホロホロチョウ、オナガドリ、チャボ、ハト、コブハクチョウ、エミュー、またはキジなどの家禽鳥類の卵殻膜を用いることができる。本発明の一実施形態においては、入手が容易で、産卵種としても多産であり、卵も大きく大量飼育方法が確立しているという点でニワトリが好ましい。
［卵殻膜］
本発明の繊維製品の材料となる卵殻膜の由来は特に限られるものではない。例えば、卵殻膜としては、ニワトリ、ウズラ、シチメンチョウ、カモ、アヒル、ガチョウ、ダチョウ、ホロホロチョウ、オナガドリ、チャボ、ハト、コブハクチョウ、エミュー、またはキジなどの家禽鳥類の卵殻膜を用いることができる。本発明の一実施形態においては、入手が容易で、産卵種としても多産であり、卵も大きく大量飼育方法が確立しているという点でニワトリが好ましい。
【0015】
通常、卵殻膜には卵殻が付着しており、このまま加水分解すると卵殻が不溶のまま残存して、湿式紡糸をする際に口金の詰まりを生じ、口金の破損を起こすため好ましくない。卵殻を除去するためには、卵殻が含まれている卵殻膜を塩酸、リン酸等の水溶液に浸し、卵殻を水に溶解してろ過、水洗により予め取り除いてもよいし、あるいは卵殻を含んだままの卵殻膜を加水分解して溶剤に可溶とした後に、溶剤に不溶な卵殻をろ過・遠心分離等により物理的に取り除いてもよい。
【0016】
［卵殻膜粉砕］
本発明の一実施形態において、卵殻膜の加水分解をスムーズに行うために卵殻膜を予め粉砕しておくことが好ましく、加水分解をスムーズに行い得る程度に粉砕されていれば、その粉砕後のサイズは特に限られない。一実施形態において、粉砕した卵殻膜はその径が約０．１μｍ以上、約５ｍｍ以下であることが好ましく、約１μｍ以上、約１ｍｍ以下であることがより好ましい。この範囲の卵殻膜とすることにより、卵殻膜を加水分解する際に、均一に加水分解することができる。卵殻膜の径を約０．１μｍ未満にするには製造上も困難であり、加水分解した卵殻膜成分の分子量が低くなり過ぎ、好ましくない。
本発明の一実施形態において、卵殻膜の加水分解をスムーズに行うために卵殻膜を予め粉砕しておくことが好ましく、加水分解をスムーズに行い得る程度に粉砕されていれば、その粉砕後のサイズは特に限られない。一実施形態において、粉砕した卵殻膜はその径が約０．１μｍ以上、約５ｍｍ以下であることが好ましく、約１μｍ以上、約１ｍｍ以下であることがより好ましい。この範囲の卵殻膜とすることにより、卵殻膜を加水分解する際に、均一に加水分解することができる。卵殻膜の径を約０．１μｍ未満にするには製造上も困難であり、加水分解した卵殻膜成分の分子量が低くなり過ぎ、好ましくない。
【0017】
［卵殻膜の加水分解］
本発明の卵殻膜は加水分解して繊維製造に供することができる。
卵殻膜の加水分解については、アルカリ存在下、高温で加水分解することにより、分子量が比較的大きい可溶化卵殻膜が得られることが知られており（特許６２８８６８６）、この場合、分解反応を停止させるために酸性物質で中和させる。
本発明の卵殻膜は加水分解して繊維製造に供することができる。
卵殻膜の加水分解については、アルカリ存在下、高温で加水分解することにより、分子量が比較的大きい可溶化卵殻膜が得られることが知られており（特許６２８８６８６）、この場合、分解反応を停止させるために酸性物質で中和させる。
【0018】
またアルカリ領域に至適ｐＨを有するタンパク質分解酵素を作用させることによりシスチン含量の多い卵殻膜加水分解物も得ることができる（特開２０１８－１７７７１３号公報）。また卵殻膜をチオプロピオン酸等に溶解してエレクトロスピニング法により紡糸して繊維集合体を提供することもできる（特開２００９－８９８５９号公報、特許５１６６９５３）。また他の実施形態において、卵殻膜を還元剤共存下で加水分解した可溶化卵殻膜を繊維生地に加工することもできる（特許４３８７８０６、特開２００４－８４１５４号公報）。
【0019】
本発明の一実施形態において、卵殻膜の加水分解処理は、酸（塩酸、硫酸等）、アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、タンパク質分解酵素（微生物起源の酵素、植物起源の酵素、動物起源の酵素）等により行うことができるが、アルカリによって行うことが好ましく、アルカリ性水溶液中で行われることがさらに好ましい。本発明の繊維製品の材料となる卵殻膜加水分解物は、水酸化ナトリウムによる加水分解物であってもよく、水酸化リチウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属または、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属の水溶液などを用いることもできる。タンパク質を構成するペプチド結合は極めて安定な結合であるため、アルカリを用いて非酵素的に分解するために、高いｐＨで高温に加熱して分解することもでき、比較的弱アルカリ性のアルカリを用いる場合には、長時間にわたって高温で処理することもできる。
【0020】
他の実施形態において、卵殻膜をペプシン、トリプシン、レニン、パパイン、カスパーゼ、キモトリプシン、プロテアーゼ、ペプチダーゼなどのタンパク質分解酵素や、クエン酸、塩酸、硫酸などの酸を用いて加水分解することもできる。
【0021】
本発明の一実施形態において、水酸化ナトリウムなどのアルカリによる加水分解の場合、原料として卵殻膜を準備して、この卵殻膜にアルカリを加えて攪拌させる。この際の攪拌条件は原料とアルカリが十分に攪拌され、アルカリが原料におけるペプチド結合を加水分解して本発明に係る加水分解卵殻膜が適切に得られるものであればよい。
【0022】
一実施形態において、卵殻膜をアルカリで処理する場合のアルカリ濃度は約０．１～約２０％が好ましく、約０．５～約１０％がより好ましい。約０．１％未満では充分な加水分解物が得られず、約２０％以上では加水分解速度が早過ぎ、加水分解の程度をコントロールすることが難しく好ましくない。
【0023】
また本発明の一実施形態において、加水分解する温度は約１０～約９０℃が好ましく、約４０～約８０℃がより好ましい。約１０℃未満では加水分解がほとんど進まず、約９０℃以上では加水分解の程度をコントロールするのが難しく好ましくない。
【0024】
一実施形態において、卵殻膜をアルカリで処理する場合の反応時間は、反応温度やアルカリ濃度、または目的の分子量などによって適宜変更することができ、卵殻膜が適切に加水分解される時間であれば特に限られない。例えば、一実施形態において、反応時間は約３０分～約６時間、好ましくは、約１時間～約４時間とすることができる。
【0025】
本発明の一実施形態において、加水分解に要する溶剤は水が好ましいが、水溶性の有機溶剤、例えばメタノール、エタノール、アセトン、ｎ－プロパノール、イソプロパノール等を併用してもよい。作業環境および排水処理の観点から水溶媒での加水分解が好ましい。
【0026】
［加水分解工程の停止］
本発明における加水分解反応は、得られる加水分解物において、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，０００～約１００，０００となるタイミングで、好ましくは約１５，０００～約８０，０００となるタイミングで、さらに好ましくは約３０，０００～約６０，０００となるタイミングで停止されることが好ましい。加水分解反応は、当該分野で任意の手段によって達成され得る。好ましい実施形態において、卵殻膜の加水分解を停止する工程には次の２つの方法があり、いずれの工程を用いてもよい。
本発明における加水分解反応は、得られる加水分解物において、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，０００～約１００，０００となるタイミングで、好ましくは約１５，０００～約８０，０００となるタイミングで、さらに好ましくは約３０，０００～約６０，０００となるタイミングで停止されることが好ましい。加水分解反応は、当該分野で任意の手段によって達成され得る。好ましい実施形態において、卵殻膜の加水分解を停止する工程には次の２つの方法があり、いずれの工程を用いてもよい。
【0027】
（１）卵殻膜をアルカリ存在下で加水分解した後に二硫化炭素を加え加水分解を停止する場合
加水分解反応終了後、約３０℃まで冷却し、二硫化炭素を投入してアルカリ存在下で加水分解を停止する。加水分解が終了した後、加水分解を停止するために速やかに冷却することができ、氷等の寒剤を系内に投入することもできる。
加水分解反応終了後、約３０℃まで冷却し、二硫化炭素を投入してアルカリ存在下で加水分解を停止する。加水分解が終了した後、加水分解を停止するために速やかに冷却することができ、氷等の寒剤を系内に投入することもできる。
【0028】
アルカリ存在下でも加水分解を完全に停止するために、仕込んだ卵殻膜の重量に対し、約０．２～約５０％の二硫化炭素と反応させて、アミノ基（－ＮＨ－）と二硫化炭素（ＣＳ２）の錯体を形成することが有効であり、さらに好ましくは約１～約４０％、特に好ましくは約２～約３０％の二硫化炭素と反応させることが好ましい。約０．２％以下ではアルカリ加水分解を停止させるのが不十分であり、約５０％を超えると過剰の二硫化炭素が分離して存在し、製造上の安全性に問題がある。
【0029】
（２）卵殻膜をアルカリ存在下で加水分解した後に酸で中和する場合
加水分解反応後、速やかに約５０℃まで冷却し、アルカリ加水分解に使用したアルカリ剤の約０．５～約１．０当量の酸を速やかに投入し、加水分解を停止する。投入する酸としては強酸であっても弱酸であってもいずれであってもよいが、塩酸や硫酸などの強酸では約０．５等量の酸を添加した段階で加水分解卵殻膜が析出し、更に硫黄臭の発生が激しくシスチン及び／またはシステインの脱落があるため、弱酸であることが好ましい。一実施形態において、弱酸としては、水中での酸解離定数（ｐＫａ）が０以上を示す酸を挙げることができ、好ましくは約０．２以上であり、さらに好ましくは約１．０以上であり、さらに好ましくは約１．５以上であり、さらに好ましくは約２．０以上であり、さらに好ましくは約３．０以上であり、上限は特に設定されない。例えば、酢酸のｐＫａ＝４．６、炭酸のｐＫａ＝６．４、シュウ酸のｐＫａ＝１．０、クエン酸のｐＫａ＝３．１、安息香酸のｐＫａ＝４．０等が挙げられる。
加水分解反応後、速やかに約５０℃まで冷却し、アルカリ加水分解に使用したアルカリ剤の約０．５～約１．０当量の酸を速やかに投入し、加水分解を停止する。投入する酸としては強酸であっても弱酸であってもいずれであってもよいが、塩酸や硫酸などの強酸では約０．５等量の酸を添加した段階で加水分解卵殻膜が析出し、更に硫黄臭の発生が激しくシスチン及び／またはシステインの脱落があるため、弱酸であることが好ましい。一実施形態において、弱酸としては、水中での酸解離定数（ｐＫａ）が０以上を示す酸を挙げることができ、好ましくは約０．２以上であり、さらに好ましくは約１．０以上であり、さらに好ましくは約１．５以上であり、さらに好ましくは約２．０以上であり、さらに好ましくは約３．０以上であり、上限は特に設定されない。例えば、酢酸のｐＫａ＝４．６、炭酸のｐＫａ＝６．４、シュウ酸のｐＫａ＝１．０、クエン酸のｐＫａ＝３．１、安息香酸のｐＫａ＝４．０等が挙げられる。
【0030】
本発明において使用する有機カルボン酸としては、特に限定されるものではないが、当量中和までの量では加水分解卵殻膜が不溶物として析出しないため、クエン酸などの弱酸であることが好ましい。中和に使用する有機カルボン酸量は使用したアルカリ剤に対し、約０．５～約１．０当量の酸であり、約０．６～約０．８当量がさらに好ましい。約０．５当量以下では経時により加水分解が進み、約１．０当量以上では加水分解した卵殻膜成分が析出するので好ましくない。
【0031】
有機カルボン酸で中和した場合、若干のアルカリ剤が残存した状態で次の紡糸工程に進んでも問題ないが、アルカリ吸着剤（例えば、協和化学工業株式会社製「キョーワード７００」など）で処理した後に濾過で吸着剤を取り除くことが好ましい。こうすることにより、アルカリ剤の存在がほぼなくなり、経時的に安定な卵殻膜加水分解物が得られ好ましい。
【0032】
一実施形態において、有機カルボン酸としては、加水分解を中和できるものであれば特に限られないが、好ましくはクエン酸、酢酸、炭酸、またはシュウ酸などの弱酸を挙げることができ、特にクエン酸は繊維や化粧品などの用途で使用されている点で好ましい。
【0033】
一実施形態において、上記のような二硫化炭素での加水分解の停止と、クエン酸などの有機カルボン酸での加水分解の中和は、いずれか一方のみが行われてもよく、または２つを併用して加水分解を停止ないし中和してもよい。
【0034】
上記のように得られる卵殻膜加水分解物の分子量はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）による重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，０００～約１００，０００であり、好ましくは約１５，０００～約８０，０００であり、さらに好ましくは約３０，０００～約６０，０００である。
【0035】
分子量が約１０，０００未満であればレーヨン繊維に紡糸する際に水への溶解性が増すため残存率が低くなり、また約１００，０００を超えるとビスコースとの相溶性が悪く紡糸した際の残存率が悪くなり好ましくない。
【0036】
本発明の一実施形態において、本発明の卵殻膜加水分解物は、少なくとも約３日間、少なくとも約５日間、または少なくとも約７日間、室温～約４０℃で静置した場合に、その分子量が約３０％以内、約２０％以内、好ましくは約１５％以内、さらに好ましくは約１０％以内、またさらに好ましくは約５％以内の数値に維持されていることができる。
【0037】
［繊維］
本発明の一実施形態において、卵殻膜や卵殻膜成分を混成する繊維は特に限られるものではなく、本発明の効果を奏する限り、合成繊維、半合成繊維、人造繊維、天然繊維、合成樹脂繊維などを用いることができる。卵殻膜や卵殻膜成分を混成する繊維は、例えば、セルロース、アセテート、麻、コットン、シルク、ウール、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸などから選択される１種または２種以上の繊維を含むことができ、好ましくはセルロース、特に好ましくはビスコースレーヨンを用いることができる。
本発明の一実施形態において、卵殻膜や卵殻膜成分を混成する繊維は特に限られるものではなく、本発明の効果を奏する限り、合成繊維、半合成繊維、人造繊維、天然繊維、合成樹脂繊維などを用いることができる。卵殻膜や卵殻膜成分を混成する繊維は、例えば、セルロース、アセテート、麻、コットン、シルク、ウール、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸などから選択される１種または２種以上の繊維を含むことができ、好ましくはセルロース、特に好ましくはビスコースレーヨンを用いることができる。
【0038】
本発明では、特殊な装置を必要とせず、現行製造工程で対応可能な製造方法で卵殻膜成分を再生セルロース繊維に練り込み、そのような繊維を含む繊維製品を提供する。
【0039】
一実施形態において、本発明の繊維製品は卵殻膜を含有する繊維を含み、好ましくは卵殻膜加水分解物を含有する繊維を含む。本発明の繊維製品に使用する繊維は、原料繊維１００質量部に対して、卵殻膜または卵殻膜成分を約０．５質量部以上、約２５質量部以下含むことができる。繊維製品中の卵殻膜または卵殻膜成分の含有量は、本発明の繊維製品の効果を奏し得る範囲で、約０．５質量部以上、約１．０質量部以上、約５．０質量部以上、約１０．０質量部以上、約１５．０質量部以上、約２０．０質量部以上とすることができ、好ましくは約２５．０質量部以下である。
【0040】
一実施形態において、本発明の繊維製品において、卵殻膜を含有する繊維は、卵殻膜を含む溶液を得る工程と、原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程とを含む、方法によって得ることができる。
【0041】
したがって、本発明の一局面において、繊維製品に配合するための、卵殻膜を含有する繊維を製造する方法であって、前記卵殻膜を含む溶液を得る工程と、原料繊維を含む紡糸原液と、前記卵殻膜を含む溶液とを混合して、卵殻膜含有紡糸原液を得る工程と、前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程とを含む、方法が提供される。
【0042】
また本発明の他の局面において、本明細書の他の箇所で説明した方法によって製造された、繊維製品に配合するための、卵殻膜を含有する繊維が提供される。
【0043】
一実施形態において、本発明の繊維製品に配合される繊維の製造方法は、例えば、セルロースを銅アンモニア錯体化することにより可溶化して得た紡糸原液を紡糸する銅アンモニア法、セルロースをアルカリセルロースとした後に二硫化炭素を反応させてセルロースザンテートとすることで可溶化して得た紡糸原液（ビスコース）を紡糸するビスコース法、セルロースを特殊な溶剤に溶解して得た紡糸原液を紡糸する溶剤紡糸法等が挙げられる。その中でもビスコース法により得られるビスコースレーヨン繊維が特に有用である。
【0044】
一実施形態において、卵殻膜を含有する繊維の製造工程では卵殻膜をアルカリ存在下で加水分解する工程、前記加水分解を停止して卵殻膜加水分解物を含む溶液を得る工程、原料繊維を含む紡糸原液に、前記卵殻膜加水分解物を含む溶液を混合して卵殻膜含有紡糸原液を調製する工程、及び前記卵殻膜含有紡糸原液から、前記卵殻膜を含有する繊維を製造する工程、を含むことができる。
【0045】
一実施形態において、次の工程を経てビスコース法により製造される卵殻膜成分含有ビスコースレーヨン繊維を得ることもできる。
（１）卵殻膜をアルカリ存在下で加水分解した後に二硫化炭素を加え加水分解を停止する工程
（２）卵殻膜をアルカリ存在下で加水分解した後に有機カルボン酸で中和することにより加水分解を停止する工程
（３）（１）または（２）の工程を経て得られた卵殻膜加水分解物を紡糸原液ビスコースと配合し湿式紡糸法によりビスコースレーヨン繊維を得る工程
（４）（３）の工程を経て得られたビスコースレーヨン繊維をステープルに加工する工程
（１）卵殻膜をアルカリ存在下で加水分解した後に二硫化炭素を加え加水分解を停止する工程
（２）卵殻膜をアルカリ存在下で加水分解した後に有機カルボン酸で中和することにより加水分解を停止する工程
（３）（１）または（２）の工程を経て得られた卵殻膜加水分解物を紡糸原液ビスコースと配合し湿式紡糸法によりビスコースレーヨン繊維を得る工程
（４）（３）の工程を経て得られたビスコースレーヨン繊維をステープルに加工する工程
【0046】
本発明の一実施形態において、本発明の繊維製品に用いる繊維は機能性を有しており、その素材は卵殻膜が天然素材であるため、天然物由来繊維であることが好ましく、特に、再生セルロース繊維であるビスコースレーヨン繊維が好ましい。一実施形態において、ビスコースレーヨン繊維は、木材あるいは非木材由来の天然セルロースをアルカリセルロースとした後に二硫化炭素を反応させてセルロースザンテートを得る工程、セルロースザンテートを水溶液とした紡糸原液であるビスコースを得る工程、前記ビスコースを紡糸して再生セルロース繊維を得る工程によって製造される。
【0047】
［卵殻膜成分とビスコースの配合］
本発明の一実施形態において、卵殻膜成分とビスコースを配合することができる。一実施形態において、二硫化炭素で加水分解を停止させた卵殻膜加水分解物は、アルカリセルロースを二硫化炭素と反応させたセルロースザンテートの水溶液であるビスコースと任意の割合で室温での配合が可能である。また他の実施形態において、有機カルボン酸で中和した卵殻膜加水分解物も任意の割合で室温での配合が可能であり、ビスコースと混合するとアルカリ剤存在下であってもビスコースに存在する二硫化炭素により加水分解が停止されることにより安定化させることができる。
本発明の一実施形態において、卵殻膜成分とビスコースを配合することができる。一実施形態において、二硫化炭素で加水分解を停止させた卵殻膜加水分解物は、アルカリセルロースを二硫化炭素と反応させたセルロースザンテートの水溶液であるビスコースと任意の割合で室温での配合が可能である。また他の実施形態において、有機カルボン酸で中和した卵殻膜加水分解物も任意の割合で室温での配合が可能であり、ビスコースと混合するとアルカリ剤存在下であってもビスコースに存在する二硫化炭素により加水分解が停止されることにより安定化させることができる。
【0048】
［卵殻膜成分練り込み紡糸］
一実施形態において、卵殻膜成分とビスコースを配合する場合、加水分解卵殻膜成分を添加したビスコースは通常のビスコースレーヨン紡糸設備を使用して、公知の条件により紡糸が可能である。一実施形態において、原料ビスコースは、例えば、セルロースを約７質量％以上約１０質量％以下、水酸化ナトリウムを約５質量％以上約８質量％以下、二硫化炭素を約２質量％以上約３．５質量％以下含んでもよい。一実施形態において、原料ビスコースの温度は約１８℃以上約２３℃以下に保持するのが好ましい。
一実施形態において、卵殻膜成分とビスコースを配合する場合、加水分解卵殻膜成分を添加したビスコースは通常のビスコースレーヨン紡糸設備を使用して、公知の条件により紡糸が可能である。一実施形態において、原料ビスコースは、例えば、セルロースを約７質量％以上約１０質量％以下、水酸化ナトリウムを約５質量％以上約８質量％以下、二硫化炭素を約２質量％以上約３．５質量％以下含んでもよい。一実施形態において、原料ビスコースの温度は約１８℃以上約２３℃以下に保持するのが好ましい。
【0049】
一実施形態において、卵殻膜成分とビスコースを配合する場合、卵殻膜加水分解物における卵殻膜成分のビスコースに対する添加量は、原料ビスコース中のセルロース約１００質量％に対して卵殻膜成分として約０．５質量％以上約２５質量％以下であることが好ましく、約１．０質量％以上約２０質量％以下であることがより好ましく、約２．０質量％以上約１５質量％以下であることがさらに好ましい。
【0050】
上述の条件で調製した卵殻膜成分含有ビスコースを紡糸することで、繊維強度を損なうことなく、卵殻膜成分を繊維内部に効果的に含有させた卵殻膜成分含有ビスコースレーヨン繊維を得ることができる。
【0051】
一実施形態において、本発明の卵殻膜成分含有ビスコースレーヨン繊維は、例えば通常の円形ノズルを用いて紡糸することができる。紡糸ノズルとしては、目的とする生産量にもよるが、直径０．０５ｍｍ以上０．１２ｍｍ以下であり、ホール数が１０００以上２００００以下である円形ノズルを用いることが好ましい。前記紡糸ノズルを用いて、前記紡糸用ビスコース液を紡糸浴中に押し出して紡糸し、凝固再生させる。紡糸速度は３０ｍ／分以上８０ｍ／分以下の範囲が好ましい。また延伸率は３９％以上５５％以下が好ましい。ここで延伸率とは、延伸前のスライバー速度を１００としたとき、延伸後のスライバー速度をどこまで速くしたかを示すものである。倍率で示すと、延伸前が１、延伸後は１．３９倍以上１．５５倍以下となる。
【0052】
紡糸浴（ミューラー浴）としては、例えば、硫酸を約９５ｇ／Ｌ以上約１３０ｇ／Ｌ以下、硫酸亜鉛を約１０ｇ／Ｌ以上約１７ｇ／Ｌ以下、硫酸ナトリウム（芒硝）を約２９０ｇ／Ｌ以上約３７０ｇ／Ｌ以下含む強酸性浴を用いることが好ましい。より好ましい硫酸濃度は、約９５ｇ／Ｌ以上約１２０ｇ／Ｌ以下である。
【0053】
［卵殻膜成分含有繊維の精練］
一実施形態において、上記のようにして得られた卵殻膜成分含有繊維は所定の長さにカットして通常の精練処理を行うことができる。精練工程は通常の方法により、熱水処理、水硫化処理、漂白、酸洗いの順で行うことができる。漂白は通常の繊維と同一条件により行うことができ、次亜塩素酸ナトリウムまたは過酸化水素を使用してもよい。一実施形態において、次亜塩素酸ナトリウム（次亜塩素酸ソーダ）で漂白を行うのが好ましい。
一実施形態において、上記のようにして得られた卵殻膜成分含有繊維は所定の長さにカットして通常の精練処理を行うことができる。精練工程は通常の方法により、熱水処理、水硫化処理、漂白、酸洗いの順で行うことができる。漂白は通常の繊維と同一条件により行うことができ、次亜塩素酸ナトリウムまたは過酸化水素を使用してもよい。一実施形態において、次亜塩素酸ナトリウム（次亜塩素酸ソーダ）で漂白を行うのが好ましい。
【0054】
一実施形態において、本発明の繊維製品における卵殻膜成分含有繊維は、卵殻膜成分が、原料繊維１００質量部に対して、約０．５質量部以上、約２５質量部以下で含有される。好ましくは、卵殻膜成分は、約１．０質量部以上約２０質量部以下、より好ましくは約２．０質量部以上約１５質量部以下で含有される。卵殻膜成分の含有量が約０．５質量部未満であると、卵殻膜の特性を十分に発揮することができず、約２５質量部を超えると、繊維強度の低下が著しくなる。
【0055】
本発明の繊維製品における卵殻膜成分含有繊維は、卵殻膜加水分解物の分子量が、ＧＰＣにより測定したとき、約１０，０００～約１００，０００であり、好ましくは約１５，０００～８０，０００であり、さらに好ましくは約３０，０００～約６０，０００である。分子量が約１０，０００未満であると、水への溶解性が増すため繊維に紡糸する際の残存率が低くなり、分子量が約１００，０００を超えると、紡糸性が低下する傾向にあるため好ましくない。
【0056】
本発明の繊維製品における卵殻膜成分含有繊維は、そのゼータ電位が、０ｍＶ以上とすることができる。理論に縛られるものではないが、ヒト肌の表面は、タンパク質の末端基が解離することによって負の電荷を帯びているところ、卵殻膜成分をレーヨンなどの繊維に混成させることにより、表面電位がプラスに転じ、肌に付着しやすくなる。ゼータ電位とは溶液中で繊維表面に発生する帯電により形成される電位であり、繊維層を構成する素材によりゼータ電位は大きく異なる。
【0057】
ゼータ電位の測定法として、例えば、電気泳動光散乱（Ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔａｒｉｎｇ）法、分散液に交流電場を印加して音場を測定するＥＳＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃ Ｓｏｎｉｃ Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ）法やコロイド振動電流法などが挙げられる。本発明のゼータ電位は、好ましくは電気泳動光散乱法により測定される。
【0058】
電気泳動光散乱法では、粒子（フィラー）に電場をかけることで粒子を移動（電気泳動）させ、さらに、移動する粒子にレーザー照射して、照射光と散乱光の周波数の変化から電気泳動速度を計算することによりゼータ電位を算出することができる。当業者に公知の各種機器は、例えば大塚電子株式会社のＥＬＳＺシリーズ（ＥＬＳＺｎｅｏ、ＥＬＳＺｎｅｏＳＥ、ＥＬＳＺ－２０００ＺＳ）や、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社のＺｅｔａＰｌｕｓまたはＺｅｔａＰＡＬＳシリーズなどを挙げることができる。非常に小さな電位を測定する場合、または無極性媒体中や高塩濃度で測定する場合は、いわゆる相分析光散乱（ＰＡＬＳ）技術も適用することができる。本発明において、卵殻膜を含有する繊維のゼータ電位は、０ｍＶ以上であり、典型的には０ｍＶ超（すなわち、ゼータ電位がプラスである）であり得、具体的には０ｍＶ～約１．５ｍＶであり得る。好ましくは卵殻膜を含有する繊維のゼータ電位は、約０．０５ｍｖ以上、約０．０６ｍｖ以上、約０．０７ｍｖ以上、約０．０８ｍｖ以上、約０．０９ｍｖ以上、または約０．１ｍｖ以上であり、より好ましくは約０．５ｍＶ以上、約０．６ｍＶ以上、約０．７ｍＶ以上、約０．８ｍＶ以上、約０．９ｍＶ以上、約１．０ｍＶ以上であり得る。本発明において、卵殻膜を含有する繊維のゼータ電位は、電気泳動光散乱法で測定した値であり得る。典型的には、本発明の繊維のゼータ電位は、セル内の電気浸透流を実測することによって、電気泳動光散乱法によるゼータ電位を求めることができる大塚電子株式会社製のＥＬＳＺシリーズ（ＥＬＳＺ－２０００ＺＳまたはＥＬＳＺｎｅｏなど）で測定したものであり得る。
【0059】
本発明の繊維製品は、ゼータ電位が０ｍＶ以上となるように、卵殻膜成分含有繊維を含むことができる。一実施形態において、本発明の繊維製品は、例えば卵殻膜成分含有繊維を少なくとも約１５質量部以上含むことでゼータ電位を０ｍＶ以上とすることができる。
【0060】
本発明の繊維製品における卵殻膜成分含有繊維は、その可撓性が、卵殻膜を含有しない同種の繊維よりも高いことを特徴とする。卵殻膜を繊維に混成させることにより、可撓性が向上し、皮膚の形状に添って柔軟に折れ曲がりやすくすることができる。
【0061】
本発明の繊維製品は、長さの異なる複数種の卵殻膜成分含有繊維を含むこともできる。一実施形態において、本発明の繊維製品に配合される繊維の繊維長は、その用途に応じて適宜設定可能であり、例えば、約０．１ｍｍ以上、約０．５ｍｍ以上、約１．０ｍｍ以上、約１．５ｍｍ以上、約２．０ｍｍ以上、約２．５ｍｍ以上、約３．０ｍｍ以上、約３．５ｍｍ以上、約４．０ｍｍ以上、約４．５ｍｍ以上、約５．０ｍｍ以上などとすることができる。また、用途に応じて、精練後、繊維を切断しない長繊維束として使用することもできる。
【0062】
一実施形態において、本発明の繊維製品に配合される卵殻膜成分含有繊維は、その繊度によって特に限定されるものではない。例えば、本発明の繊維製品に配合される卵殻膜成分含有繊維の繊度は、約０．００１～約５０．０デシテックス（ｄｔｅｘ）であり、好ましくは約０．００５～約４０．０ｄｔｅｘ、より好ましくは約０．０１～約３０．０ｄｔｅｘである。また一実施形態において、本発明の繊維製品に配合される繊維の繊度は、その用途に応じて適宜設定可能であり、例えば、約０．００１ｄｔｅｘ、約０．００５ｄｔｅｘ、約０．０１ｄｔｅｘ、約０．０５ｄｔｅｘ、約０．１ｄｔｅｘ、約０．５ｄｔｅｘ、約１．０ｄｔｅｘ、約５．０ｄｔｅｘ、約１０．０ｄｔｅｘ、約１２．０ｄｔｅｘ、約１５．０ｄｔｅｘ、約１７．０ｄｔｅｘ、約２０．０ｄｔｅｘ、約２２．０ｄｔｅｘ、約２５．０ｄｔｅｘ、約２７．０ｄｔｅｘ、約３０．０ｄｔｅｘ、約３２．０ｄｔｅｘ、約３５．０ｄｔｅｘ、約３７．０ｄｔｅｘ、約４０．０ｄｔｅｘ、約４２．０ｄｔｅｘ、約４５．０ｄｔｅｘ、約４７．０ｄｔｅｘ、約５０．０ｄｔｅｘなどとすることができ、またこれらの数値の任意の２つの値を上限または下限とする範囲とすることもできる。
【0063】
本発明の一実施形態において、本発明の繊維製品に配合される卵殻膜成分含有繊維は、天然成分由来の卵殻膜成分を含むため柔らかく、肌への刺激も少なく、繊維集合体の形状や面積に制限はない。
【0064】
また本発明の一実施形態において、本発明の繊維製品に配合される卵殻膜成分含有繊維は、繊維や繊維集合体自体が卵殻膜成分を含有するので、天然の卵殻膜とほぼ同様の性質を備えることができる。具体的には、卵殻膜成分自体が繊維形成に寄与しているので、単に卵殻膜成分をフィルム状にした場合や、合成繊維や天然繊維の表面に卵殻膜成分を単に付着させた場合と異なり、卵殻膜固有の性質が強く発揮される。
【0065】
また本発明の一実施形態において、本発明の繊維製品は、経皮水分蒸散量を低減し、角層水分量を維持または向上させ、および／または摩擦係数を低減させることができる。卵殻膜成分含有繊維を配合させることにより、上記のような効果を得ることができ、肌への刺激を軽減させることが可能となる。
【0066】
本明細書において「または」は、文章中に列挙されている事項の「少なくとも１つ以上」を採用できるときに使用される。「もしくは」も同様である。本明細書において「２つの値」の「範囲内」と明記した場合、その範囲には２つの値自体も含む。
本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
【0067】
以上、本開示を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本開示を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本開示を限定する目的で提供したのではない。従って、本開示の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【実施例0068】
以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。なお、以下の実施例において、繊維製品に配合した卵殻膜成分含有繊維は以下のとおりに製造した。
【0069】
＜卵殻膜溶液の調製＞
水洗した鶏卵卵殻膜（５００ｇ）を５％苛性ソーダ水溶液（３５００ｇ）に入れ、５５～６５℃で３時間攪拌し加水分解した。その後、３０℃まで冷却し二硫化炭素１２０ｇを投入し、１時間反応させた。その後にろ布ろ過して卵殻膜加水分解液（４０００ｇ）を得た。
水洗した鶏卵卵殻膜（５００ｇ）を５％苛性ソーダ水溶液（３５００ｇ）に入れ、５５～６５℃で３時間攪拌し加水分解した。その後、３０℃まで冷却し二硫化炭素１２０ｇを投入し、１時間反応させた。その後にろ布ろ過して卵殻膜加水分解液（４０００ｇ）を得た。
【0070】
＜ビスコースレーヨン繊維の製造＞
［紡糸原液の調製］
調製した加水分解卵殻膜液を卵殻膜成分がセルロース１００質量部に対して１０質量部となるように原料ビスコースに添加し、撹拌混合を行った。
［紡糸原液の調製］
調製した加水分解卵殻膜液を卵殻膜成分がセルロース１００質量部に対して１０質量部となるように原料ビスコースに添加し、撹拌混合を行った。
【0071】
原料ビスコースはセルロース含有量８．５質量％、水酸化ナトリウム含有量５．７質量％、二硫化炭素２．７質量％を含むものを用いた。温度は２０℃に保った。
【0072】
［紡糸条件］
得られた紡糸液を、２浴緊張紡糸法により、紡糸速度５０ｍ／分、延伸率４３％で紡糸して、繊度１．７ｄｔｅｘの繊維を得た。第１浴（紡糸浴）の組成は、硫酸１００ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛１５ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム３５０ｇ／Ｌ含むミューラー浴（５０℃）を用いた。また、紡糸液を吐出する紡糸口金には、孔径０．０６ｍｍのホールを４０００個有するノズルを用いた。
得られた紡糸液を、２浴緊張紡糸法により、紡糸速度５０ｍ／分、延伸率４３％で紡糸して、繊度１．７ｄｔｅｘの繊維を得た。第１浴（紡糸浴）の組成は、硫酸１００ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛１５ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム３５０ｇ／Ｌ含むミューラー浴（５０℃）を用いた。また、紡糸液を吐出する紡糸口金には、孔径０．０６ｍｍのホールを４０００個有するノズルを用いた。
【0073】
［精練・漂白処理］
上記で得られたビスコースレーヨンの糸条を、繊維長３８ｍｍにカットし、精練処理を行った。精練処理は熱水処理後に水洗を行い、続いて水硫化処理、漂白（次亜塩素酸ソーダ）、酸洗いの順で行った。油剤を付与した後に圧縮ローラーにより余分な水分と油剤を除去し、その後、乾燥処理（６０℃、７時間）を行い、レーヨン繊維を得た。
上記で得られたビスコースレーヨンの糸条を、繊維長３８ｍｍにカットし、精練処理を行った。精練処理は熱水処理後に水洗を行い、続いて水硫化処理、漂白（次亜塩素酸ソーダ）、酸洗いの順で行った。油剤を付与した後に圧縮ローラーにより余分な水分と油剤を除去し、その後、乾燥処理（６０℃、７時間）を行い、レーヨン繊維を得た。
【0074】
（実施例１：肌荒れモデルにおける経皮水分蒸散量の測定）
卵殻膜含有レーヨンを肌荒れモデルのヒト肌に適用した際のバリア機能回復試験として、卵殻膜成分を含有するレーヨンをヒト肌に適用した場合の経皮水分蒸散量を、従来の卵殻膜成分を含有しない繊維で構成されたレーヨンと比較した。２０代～５０代までの健常皮膚の成人女性１７名を対象とした。
卵殻膜含有レーヨンを肌荒れモデルのヒト肌に適用した際のバリア機能回復試験として、卵殻膜成分を含有するレーヨンをヒト肌に適用した場合の経皮水分蒸散量を、従来の卵殻膜成分を含有しない繊維で構成されたレーヨンと比較した。２０代～５０代までの健常皮膚の成人女性１７名を対象とした。
【0075】
代表的な陰イオン界面活性剤であるラウリル硫酸ナトリウムの３％水溶液を試験部位（上腕内側）に１時間閉塞パッチを行うことで表皮に刺激を与え、ターンオーバーを促進させ、未分化な角化細胞が残る角層を作成した。この状態は一般的に「肌荒れ」のモデルとして知られている。
【0076】
この肌荒れ部位に、本願発明の卵殻膜含有レーヨン３０％混紡のアームカバーと、対照としてレギュラーレーヨンを同比率で混紡したアームカバーとを左右の腕にそれぞれ１日９時間連続着用させた。その後、肌荒れ部位のバリア機能の回復を、バリア機能の指標である経皮水分蒸散量を測定することで確認した。
【0077】
経皮水分蒸散量は、Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｋａ社のＴｅｗａｍｅｔｅｒ ＴＭ ＨＥＸで試験部位を５回ずつ測定し、中央３点の平均値を用い、肌荒れ前からの変化量で評価を行った。
【0078】
評価は肌荒れ前（Ｂｅｆｏｒｅ）、肌荒れ作成７日目、１４日目、２１日目、２８日目の計５回実施した。
【0079】
結果を図１に示した。経皮水分蒸散量は、肌荒れ作成７日目で卵殻膜含有レーヨン混紡のアームカバーで優位に改善されていることが確認された。
【0080】
（実施例２：乾燥肌モデルにおける経皮水分蒸散量および角層水分量の測定）
卵殻膜含有レーヨンを乾燥肌のヒト肌に適用した際のバリア機能向上試験として、卵殻膜成分を含有するレーヨンを冬場の乾燥肌に適用した場合の経皮水分蒸散量および角層水分量を、従来の卵殻膜成分を含有しない繊維で構成されたレーヨンと比較した。２０代～５０代までの健常皮膚の成人男女１５名を対象とした。
卵殻膜含有レーヨンを乾燥肌のヒト肌に適用した際のバリア機能向上試験として、卵殻膜成分を含有するレーヨンを冬場の乾燥肌に適用した場合の経皮水分蒸散量および角層水分量を、従来の卵殻膜成分を含有しない繊維で構成されたレーヨンと比較した。２０代～５０代までの健常皮膚の成人男女１５名を対象とした。
【0081】
試験部位に本願発明の卵殻膜含有レーヨン３０％混紡のアームカバーと、対照としてレギュラーレーヨンを同比率で混紡したアームカバーとを左右の腕にそれぞれ１日９時間連続着用させた。その後、バリア機能の向上を、バリア機能の指標である経皮水分蒸散量と角層水分量を測定することで確認した。
【0082】
経皮水分蒸散量は、Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｋａ社のＴｅｗａｍｅｔｅｒ ＴＭ ＨＥＸで試験部位を５回ずつ測定し、中央３点の平均値を用い、試験開始前からの変化量で評価を行った。また角層水分量はＣｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｋａ社のＣｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ ＣＭ８２５で試験部位を５回ずつ測定し、中央３点の平均値を用い、試験開始前からの変化量で評価を行った。
【0083】
評価はアームカバー着用前（０日目）、着用７日目、２８日目の計３回実施した。
【0084】
結果を図２（経皮水分蒸散量）および図３（角層水分量）に示した。経皮水分蒸散量は、着用２８日目で卵殻膜含有レーヨン混紡のアームカバーで優位に改善されていることが確認された。また角層水分量についても、気温の低下に伴ってその減少が認められたが、７日目で優位な差が確認できた。
【0085】
（実施例３：卵殻膜成分含有繊維の表面電位（ゼータ電位の測定））
卵殻膜成分含有繊維試料の表面のゼータ電位を、電気泳動光散乱法によって測定した。測定装置は、ゼータ電位測定システム（大塚電子社製、ＥＬＳＺ－２０００ＺＳ）を用いた。繊維の基材表面のゼータ電位は平板試料用セルユニットを用いて測定した。トレーサー粒子は、型番「ＥＬ－９００１」の平板モニター粒子をイオン交換水で３００倍に希釈して使用した。溶媒条件は、屈折率１．３３２８、粘度０．８８７８ｃＰ、誘電率７８．３、測定温度２５℃とした。試料は、平板測定用セルのサンプル設置面に両面テープを貼付し、重ねず隙間がないように並べて敷き詰めて、密着させた状態で測定した。
卵殻膜成分含有繊維試料の表面のゼータ電位を、電気泳動光散乱法によって測定した。測定装置は、ゼータ電位測定システム（大塚電子社製、ＥＬＳＺ－２０００ＺＳ）を用いた。繊維の基材表面のゼータ電位は平板試料用セルユニットを用いて測定した。トレーサー粒子は、型番「ＥＬ－９００１」の平板モニター粒子をイオン交換水で３００倍に希釈して使用した。溶媒条件は、屈折率１．３３２８、粘度０．８８７８ｃＰ、誘電率７８．３、測定温度２５℃とした。試料は、平板測定用セルのサンプル設置面に両面テープを貼付し、重ねず隙間がないように並べて敷き詰めて、密着させた状態で測定した。
【0086】
試験生地の各成分の配合割合を表１に、ゼータ電位の測定結果を表２に示した。なお、表中、「卵殻膜含有レーヨン」とは、卵殻膜成分を含む繊維（レーヨン）である。
【表1】
【表2】
【0087】
また卵殻膜含有レーヨンの配合比率を変えた場合のゼータ電位を測定するため、卵殻膜含有レーヨンおよびレギュラーレーヨンの短繊維を表３の配合率で混合したものを、平板セルで表面ゼータ電位を測定した。結果を表３に示す。
この結果から、卵殻膜含有レーヨンの配合比率を１５％以上とすることで、ゼータ電位を０ｍＶ以上とすることができることが確認された。
【表3】
この結果から、卵殻膜含有レーヨンの配合比率を１５％以上とすることで、ゼータ電位を０ｍＶ以上とすることができることが確認された。
【0088】
皮膚表面は、タンパク質の末端基が解離することによって負の電荷を帯びている。上記のとおり、本発明の卵殻膜成分を含む繊維は表面電位がプラスに転じることにより、皮膚に付着しやすくなることがわかる。
【0089】
（実施例４：卵殻膜成分含有繊維の摩擦係数の測定）
卵殻膜成分をレーヨンに混紡して得た繊維を配合した生地の摩擦係数を、静動摩擦測定器（トリニティラボ，Ｉ－ｔｅｓｔｅｒ）を用いて測定した。各サンプルの約２０ｃｍ四方の試験生地を用い、布の縦糸の向きに対して１０回測定し、それぞれの平均値を算出した。結果を表４に示す。
卵殻膜成分をレーヨンに混紡して得た繊維を配合することにより、摩擦係数が低下することがわかった。繊維の摩擦によって肌を刺激し、皮膚症状が悪化するため、卵殻膜成分を繊維に混成させることにより、皮膚への刺激の低減効果を期待できる。
卵殻膜成分をレーヨンに混紡して得た繊維を配合した生地の摩擦係数を、静動摩擦測定器（トリニティラボ，Ｉ－ｔｅｓｔｅｒ）を用いて測定した。各サンプルの約２０ｃｍ四方の試験生地を用い、布の縦糸の向きに対して１０回測定し、それぞれの平均値を算出した。結果を表４に示す。
【表4】
卵殻膜成分をレーヨンに混紡して得た繊維を配合することにより、摩擦係数が低下することがわかった。繊維の摩擦によって肌を刺激し、皮膚症状が悪化するため、卵殻膜成分を繊維に混成させることにより、皮膚への刺激の低減効果を期待できる。
【0090】
（注記）
以上のように、本開示の好ましい実施形態を用いて本開示を例示してきたが、本開示は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願及び他の文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。
以上のように、本開示の好ましい実施形態を用いて本開示を例示してきたが、本開示は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願及び他の文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。
【産業上の利用可能性】
【0091】
本発明の繊維製品は、卵殻膜成分を有することで、従来の卵殻膜成分を含有する繊維を含まない繊維製品と比較して、肌への刺激を軽減させる。これにより、繊維製品分野において応用が可能となる。
【図1】
【図2】
【図3】
