特開 2025-22865 縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体及びその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2025022865

(43)【公開日】2025-02-14

(54)【発明の名称】縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体及びその使用

(51)【国際特許分類】

   H10K 85/30 20230101AFI20250206BHJP

   H10K 50/12 20230101ALI20250206BHJP

   H10K 59/10 20230101ALI20250206BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20250206BHJP

   C07F 15/00 20060101ALI20250206BHJP

   H10K 101/10 20230101ALN20250206BHJP

   H10K 101/20 20230101ALN20250206BHJP

【ＦＩ】

H10K85/30

H10K50/12

H10K59/10

C09K11/06 660

C07F15/00 F CSP

H10K101:10

H10K101:20

【審査請求】有

【請求項の数】14

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2024128588

(22)【出願日】2024-08-02

(31)【優先権主張番号】202310972976.4

(32)【優先日】2023-08-03

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(71)【出願人】

【識別番号】515126422

【氏名又は名称】浙江工▲業▼大学

(71)【出願人】

【識別番号】522181061

【氏名又は名称】浙江華顕光電科技有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＺＨＥＪＩＡＮＧ ＨＵＡＸＩＡＮ ＰＨＯＴＯＥＬＥＣＴＲＩＣＩＴＹ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＣＯ．， ＬＴＤ

【住所又は居所原語表記】ＮＯ．５８ Ｚｈｕａｎｇｃｈｉ Ｍｉｄｄｌｅ Ｒｏａｄ， Ｇａｎｙａｏ Ｔｏｗｎ， Ｊｉａｓｈａｎ Ｃｏｕｎｔｙ Ｊｉａｘｉｎｇ， Ｚｈｅｊｉａｎｇ ３１４１０７ （ＣＮ）

(74)【代理人】

【識別番号】100216471

【弁理士】

【氏名又は名称】瀬戸 麻希

(72)【発明者】

【氏名】李貴杰

(72)【発明者】

【氏名】儲青山

(72)【発明者】

【氏名】余遠斌

(72)【発明者】

【氏名】童▲しょう▼▲えい▼

(72)【発明者】

【氏名】陸韻▲き▼

(72)【発明者】

【氏名】高春吉

【テーマコード（参考）】

3K107

4H050

【Ｆターム（参考）】

3K107AA01

3K107AA02

3K107BB01

3K107BB02

3K107BB05

3K107CC04

3K107CC07

3K107CC21

3K107DD53

3K107DD66

3K107DD67

3K107DD68

3K107DD69

4H050AA01

4H050AA03

4H050AB92

(57)【要約】      （修正有）

【解決手段】有機エレクトロルミネッセンスの分野に属し、具体的には、縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体及びその使用に関する。本発明は、カルバゾールの５，６－位にベンゾフラン又はベンゾチオフェン等の５員複素環系を導入することによって、四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光材料を得る。
【効果】シクロ四座白金（ＩＩ）錯体によって三重項中局在化状態（ＬＥ）が励起される成分比率を向上させ、それに低い肩ピークを持たせ、材料分子の発光色の純度を向上させる。さらに、デバイスの耐用年数を向上させる。本発明にて提供される材料は、いずれも良好な化学安定性及び熱安定性を有し、蒸着型ＯＬＥＤデバイスを製造しやすい。本発明の化合物を発光層として製造した有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、電流効率及び耐用年数の両方が明らかに向上し、且つ、発光電圧を著しく低下させる。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）で表される一般式構造を有する、ことを特徴とする縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体。

（式（Ｉ）中、Ｘは、Ｏ又はＳから選択され、Ｒ^１～Ｒ^９は、それぞれ独立して、モノ置換から最大量置換まで、又は無置換を表し、Ｒ^１～Ｒ^９は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１～Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１～Ｃ３０のハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ３０の重水素アルキル基、Ｃ６～Ｃ６０アリール基、Ｃ６～Ｃ６０アリールシラン及びその組合せからなる群から選択される。）

【請求項2】

Ｒ^１～Ｒ^９は、それぞれ独立して、水素、重水素、ＣＤ_３、Ｆ、ＣＦ_３、ＣＮ、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－アミル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ－ヘキシル基、ｔｅｒｔ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ－ヘプチル基、ｔｅｒｔ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｓｅｃ－ノニル基、ｔｅｒｔ－ノニル基、フェニル基、ビフェニル、トリフェニルシラン及びその組合せからなる群から選択される、ことを特徴とする請求項１に記載の縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体。

【請求項3】

Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^９は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｆ、ＣＮ、メチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、フェニル基及びその組合せからなる群から選択される、ことを特徴とする請求項１に記載の縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体。

【請求項4】

Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、それぞれ独立して、水素、重水素、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、フェニル基及びその組合せからなる群から選択される、ことを特徴とする請求項１に記載の縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体。

【請求項5】

下記の化学構造から選択されるいずれか１つであり、ここで、「Ｄ」は、重水素を示し、Ｐｈは、フェニル基を示す、ことを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体。

【請求項6】

有機エレクトロルミネッセンスデバイス、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機光検出器、有機光受容器、有機電界クエンチングデバイス、発光電気化学セル又は有機レーザーダイオードのうちの１つ以上を含む電子デバイスにおける、請求項１～５のいずれか１項に記載の縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体の使用。

【請求項7】

カソードと、アノードと、両者の間に介在する、請求項１～５のいずれか１項に記載の縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を含有する有機機能層とを含む、ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。

【請求項8】

前記有機機能層が、請求項１～５のいずれか１項に記載の縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を含有する発光層を含む、ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。

【請求項9】

前記発光層には、さらにホウ素含有化合物である蛍光ドーパント材料を含有する、ことを特徴とする請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。

【請求項10】

基板層と、前記基板上にある第１電極と、前記第１電極上にある、請求項１～５のいずれか１項に記載の縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を含有する有機発光機能層と、前記有機発光機能層上にある第２電極と、を含む、ことを特徴とする有機光電デバイス。

【請求項11】

前記有機発光機能層にはホウ素含有化合物である蛍光ドーパント材料をさらに含有する、ことを特徴とする請求項１０に記載の有機光電デバイス。

【請求項12】

請求項１～５のいずれか１項に記載の縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を含有する、ことを特徴とする組成物。

【請求項13】

請求項１～５のいずれか１項に記載の縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を含有する、ことを特徴とする製剤。

【請求項14】

請求項７～９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスのうちの１つ以上を含んでいる、ことを特徴とするディスプレイ又は照明装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機エレクトロルミネッセンスの分野に属し、具体的には、縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体及びその使用に関する。

【背景技術】

【0002】

有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、次世代のフルカラーディスプレイ及び照明技術である。応答速度が遅く、視野角が小さく、バックライトを必要とし、エネルギー消費が高いなどの液晶ディスプレイの欠点に比べ、ＯＬＥＤは、自律発光デバイスとして、バックライトを必要とせず、エネルギーを節約し、駆動電圧が低く、応答速度が速く、解像度とコントラストが高く、視野角が広く、低温性能に優れ、ＯＬＥＤのデバイスは、より薄くすることができ、且つ可撓性構造にすることができる。また、生産コストが低く、生産プロセスが簡単で、大面積生産が可能であるなどの利点も有する。したがって、ＯＬＥＤが高級電子製品、航空宇宙の分野で広くて大きい応用の見通しを有し、投資の漸進的な増加、研究のさらなる進展、及び生産機器のアップグレードにつれて、ＯＬＥＤｓは、将来的に非常に広い応用シーンと開発展望を有する。

【0003】

ＯＬＥＤ開発の中心は、発光材料の設計及び開発である。現在適用されているＯＬＥＤデバイスは、ほぼすべての発光層にホスト－ゲスト発光システムメカニズムが使用され、即ち、ホスト材料にゲスト発光材料をドープし、一般的に、エネルギーは、ホスト材料がゲスト発光材料より大きく、エネルギーはホスト材料からゲスト材料に伝達され、ゲスト材料が励起されて発光する。一般的に使用される有機燐光ゲスト材料は、一般に、イリジウム（ＩＩＩ）、白金（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）などの重金属原子である。一般的に使用される燐光有機材料ｍＣＢＰ（３，３´－ｂｉｓ（９－ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）及び２，６－ｍＣＰｙ（２，６－ｂｉｓ（９－ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）－ｐｙｒｉｄｉｎｅ）は、高効率及び高い三重項エネルギー準位を有し、それを有機材料とする場合、三重項エネルギーを発光有機材料からゲスト燐光発光材料に効率的に移動させることができる。しかし、ｍＣＢＰの正孔による伝送はしやすいが、電子の流動は難しいという特性のため、２，６－ｍＣＰｙ正孔による伝送が良くなく、それにより、発光層の電荷がバランスを取れず、結果、デバイスの電流効率が低下する。そして、現在適用されている重金属燐光有機錯体分子は、シクロメタレート型イリジウム（ＩＩＩ）錯体分子であり、その数が限られている。地殻中の金属白金元素の含有量及び世界範囲での年間産量は、両方とも金属イリジウム元素の約１０倍であり、イリジウム（ＩＩＩ）錯体燐光材料を製造するためのＩｒＣｌ_３・Ｈ_２Ｏの値段も白金（ＩＩ）錯体燐光材料を製造するためのＰｔＣｌ_２よりはるかに高い。また、イリジウム（ＩＩＩ）錯体燐光材料を製造する時、イリジウム（ＩＩＩ）二量体の含有、イリジウム（ＩＩＩ）中間体リガンドの交換、ｍｅｒ－イリジウム（ＩＩＩ）錯体の合成及びｍｅｒ－からｆａｃ－イリジウム（ＩＩＩ）錯体への異性体転換の４つのステップの反応に関し、全収率が大きく低下し、原料ＩｒＣｌ_３・Ｈ_２Ｏの利用率を大幅に低下させ、イリジウム（ＩＩＩ）錯体燐光材料の製造コストを向上させる。それに比べ、白金（ＩＩ）錯体燐光材料の製造には、リガンドの金属化で白金塩の反応を設計する最後のステップしかなく、白金元素の利用率が高く、白金（ＩＩ）錯体燐光材料の製造コストをさらに低下させることができる。上記をまとめると、白金（ＩＩ）錯体燐光材料の製造コストは、イリジウム（ＩＩＩ）錯体燐光材料よりはるかに低い。しかしながら、現在の白金錯体材料及びデバイスの開発には、依然として、いくつかの技術的難点があり、材料分子から発光される色純度を向上させるために、発光スペクトルの肩ピークの高さをどのように低減するかという問題は、青色及び濃い青色の発光材料に対して特に重要であり、それは、トップエミッションデバイスを商業的に適用する効率及びエネルギー利用率に大きな影響を与えるからである。そのため、新型燐光金属白金（ＩＩ）錯体の開発が切望されている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

上記の点に鑑み、本発明の目的は、縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体及びその使用を提供することである。本発明は、カルバゾールの５，６－位にベンゾフラン又はベンゾチオフェン等の５員複素環系を導入することにより、シクロ四座白金（ＩＩ）錯体によって三重項中局在化状態（ＬＥ）が励起される成分比率を向上させることができ、それに低い肩ピークを持たせ、材料分子の発光色の純度を向上させる。提供される錯体を発光層として有機エレクトロルミネッセンスデバイスに製造すると、デバイスに優れた性能を持たせることができる。有機エレクトロルミネッセンスデバイスの電流効率を向上させ、デバイスの耐用年数を改善することができ、コンポーネントの操作電圧を低下させることもできる。

【課題を解決するための手段】

【0005】

上記の技術的目的を実現するための、本発明の技術的解決手段は、下記のとおりである。

【0006】

本発明は、式（Ｉ）で表される構造を有する縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を提供する。

（式（Ｉ）中、Ｘは、Ｏ又はＳから選択され、Ｒ^１～Ｒ^９は、それぞれ独立して、モノ置換から最大量置換まで、又は無置換を表し、Ｒ^１～Ｒ^９は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１～Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１～Ｃ３０のハロアルキル基、Ｃ１～Ｃ３０の重水素アルキル基、Ｃ６～Ｃ６０アリール基、Ｃ６～Ｃ６０アリールシラン及びその組合せからなる群から選択される。）

【0007】

さらに、Ｒ^１～Ｒ^９は、それぞれ独立して、水素、重水素、ＣＤ_３、Ｆ、ＣＦ_３、ＣＮ、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－アミル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ－ヘキシル基、ｔｅｒｔ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ－ヘプチル基、ｔｅｒｔ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｓｅｃ－ノニル基、ｔｅｒｔ－ノニル基、フェニル基、ビフェニル、トリフェニルシラン及びその組合せからなる群から選択される。

【0008】

さらに、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^９は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｆ、ＣＮ、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、フェニル基及びその組合せからなる群から選択される。

【0009】

好ましくは、前記縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体は、下記の化学構造から選択されるいずれか１つであり、ここで、「Ｄ」は、重水素を示す。

【0010】

さらに、本発明は、上記のように式（Ｉ）で表される構造を有する縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体の電子デバイスにおける使用をさらに提供する。

【0011】

さらに、前記電子デバイスには、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ－ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ－ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ－ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機光検出器、有機光受容器、有機電界クエンチングデバイス（Ｏ－ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）及び有機レーザーダイオード（Ｏ－ｌａｓｅｒ）が含まれる。

【0012】

別の態様では、本発明は、さらに、上記のように式（Ｉ）で表される構造を有する縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供する。

【0013】

さらに、前記有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソードと、アノードと、両者の間に介在する、上記のように式（Ｉ）で表される構造を有する縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を含有する有機機能層とを含む。

【0014】

好ましくは、前記有機機能層は、上記のように式（Ｉ）で表される構造を有する縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を含有する発光層を含む。

【0015】

さらに、前記発光層には、さらに蛍光ドーパント材料を含有し、前記蛍光ドーパント材料は、ホウ素含有有機分子発光材料であることが好ましい。

【0016】

別の態様では、本発明は、さらに、基板層と、前記基板上にある第１電極と、前記第１電極上にある、上記のように式（Ｉ）で表される構造を有する縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を含有する有機発光機能層と、前記有機発光機能層上にある第２電極とを含む有機光電デバイスを提供する。例えば、白金（ＩＩ）錯体は、発光材料として有機発光機能層に含まれてもよい。

【0017】

さらに、前記有機発光機能層は、いずれか１つ以上の蛍光ドーパント材料をさらに含み、前記蛍光ドーパント材料は、ホウ素含有有機分子発光材料であることが好ましく、燐光増感可能ホウ素含有化合物であることが好ましい。

【0018】

本発明において、スパッタリング法、電子ビーム蒸着法、真空蒸着法等の方法を利用して金属又は導電性を有する酸化物及びそれらの合金を基板上に蒸着して、アノードを形成し、製造したアノード表面に、正孔注入層、正孔伝送層、発光層、空気バリア層及び電子伝送層を順番に蒸着し、その後、カソードを蒸着する方法により、有機光電デバイスを製造する。以上の方法以外に、カソード、有機物層、アノードを基板上に順番に蒸着して、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを製造する。前記有機物層は、正孔注入層、正孔伝送層、発光層、正孔バリア層及び電子伝送層等の多層構造を含んでもよい。本発明では、高分子材料を用いて、蒸着方法の代わりに溶剤工学（スピンコーティング（ｓｐｉｎ－ｃｏａｔｉｎｇ）、テープキャスティング（ｔａｐｅ－ｃａｓｔｉｎｇ）、ドクターブレード法（ｄｏｃｔｏｒ－ｂｌａｄｉｎｇ）、スクリーン印刷法（Ｓｃｒｅｅｎ－Ｐｒｉｎｔｉｎｇ）、インクジェット印刷又はサーマルイメージング（Ｔｈｅｒｍａｌ－Ｉｍａｇｉｎｇ）等）にしたがって有機物層を製造し、デバイスの層数を減らすことができる。

【0019】

本発明は、さらに、上記のように式（Ｉ）で表される構造を有する縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体を含有する組成物を提供する。好ましくは、前記組成物は、蛍光ドーパント材料をさらに含有し、前記蛍光ドーパント材料は、ホウ素含有有機分子発光材料であることが好ましく、燐光増感可能ホウ素含有化合物であることが好ましい。

【0020】

本発明は、さらに、上記のように式（Ｉ）で表される構造を有する縮合環カルバゾール四座金属白金（ＩＩ）錯体又は上記のような組成物、及び少なくとも１つの溶剤を含有する製剤を提供する。

【0021】

前記溶剤は、特に限定されるものではなく、当業者によく知られている、例えばトルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ビシクロヘキシル、ｎ－ブチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン等の不飽和炭化水素溶剤、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサン等のハロゲン化飽和炭化水素溶剤、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化不飽和炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル溶剤、安息香酸アルキル等のエステル系溶剤を使用することができる。

【0022】

本発明は、さらに、上記のような有機光電デバイスの１つ以上を含むディスプレイ又は照明装置を提供する。

【発明の効果】

【0023】

従来技術と比べ、本発明の有益な効果は次のとおりである。
本発明は、カルバゾールの５，６－位にベンゾフラン又はベンゾチオフェン等の５員複素環系を導入することにより、四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光材料を得る。シクロ四座白金（ＩＩ）錯体によって三重項中局在化状態（ＬＥ）が励起される成分比率を向上させ、それに低い肩ピークを持たせ、材料分子の発光色の純度を向上させる。さらに、デバイスの耐用年数を向上させる。本発明にて提供される材料は、いずれも非常に良い化学的安定性及び熱安定性を有し、蒸着型ＯＬＥＤデバイスの製造が容易になる。本発明の化合物を発光層として製造した有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、電流効率及び耐用年数が両方とも明らかに向上し、且つ発光電圧を著しく低下させる。蛍光ドーパント材料（ホウ素含有化合物）と組み合わせた後、正孔と電子との伝送のバランスが取れ、ホストとゲストとの間のエネルギー伝達がより効率的になり、且つデバイスの光色の純度を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【0024】

【図1】Ｒ１及びＰｔＯ２のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図2】Ｒ１及びＰｔＯ６のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図3】Ｒ１及びＰｔＳ１のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図4】Ｒ１及びＰｔＳ２のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図5】Ｒ１及びＰｔＳ６のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図6】Ｒ１及びＰｔＯ３７のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図7】Ｒ１及びＰｔＯ３８のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図8】Ｒ１及びＰｔＯ１０７のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図9】Ｒ１及びＰｔＯ３３のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図10】Ｒ１及びＰｔＯ３４のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図11】Ｒ１及びＰｔＯ５のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図12】Ｒ１及びＰｔＳ５のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【図13】Ｒ１及びＰｔＯ１０９のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。

【発明を実施するための形態】

【0025】

以下、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載の構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態又は具体例に基づくものである場合もあるが、本発明は、この実施形態又は具体例に限定されるものではない。

【0026】

本発明に使用される「置換される」という用語は、有機化合物のすべての許容可能な置換基を含有すると予期する。広義には、許容可能な置換基には、有機化合物の非環状及び環状、分岐及び非分岐、炭素環及び複素環、並びに芳香族及び非芳香族の置換基が含まれる。説明的な置換基には、例えば、以下に説明されるものが含まれる。適切な有機化合物にとって、許容可能な置換基は１つであっても、複数であっても、同じであっても、異なってもよい。本発明の目的にとって、本発明は、いかなる方式により有機化合物の許容可能な置換基で限定することを意図しない。同様に、「置換」又は「置換された」という用語には、このような置換が置換された原子及び当該置換基の許容可能な価結合に合致するということ、及び、当該置換によって安定な化合物（例えば、自発的に形質転換しない（例えば、再配列、環化、消去等により）化合物）が生じるという暗黙的な条件が含まれる。一部の態様では、反対ことが明確に指摘されていない限り、単独の置換基は、さらに任意選択で置換されたもの（すなわち、さらに、置換されたもの又は置換されていないもの）であると予期することもできる。

【0027】

様々な用語を定義する際に、本発明において、「Ｒ^１」～「Ｒ^９」は、様々な具体的な置換基を表すための一般的な符号として使用される。これらの符号は、本発明に開示されたものに限定されず、任意の置換基であってもよく、ある状況で一部の置換基に限定される場合、他の状況では、いくつの他の置換基に限定されることができる。本発明に使用される「Ｒ^１」、「Ｒ^２」…「Ｒ^ｎ」（ここでｎは整数）は、独立に、上に列挙した基の１つ以上を有することができる。例えば、Ｒ^１が直鎖アルキル基であると、アルキル基の１つの水素原子が、任意選択でヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン等によって置換されている。第１基が第２基内に組み込まれるか、又は選択可能に、第１基が吊り下げる、即ち第２基に連結されることは、選択された基によって決定される。

【0028】

本発明に使用される「アルキル基」という用語は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、半基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基、テトラコシル基等の、分岐又は非分岐の１～６０個の炭素原子の飽和炭化水素基である。当該アルキル基は、環状であっても、非環状であってもよい。当該アルキル基は、分岐のものであっても、非分岐のものであってもよい。当該アルキル基は、置換されたものであっても、置換されていないものであってもよい。例えば、当該アルキル基は、本発明に記載の任意選択で置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ハロゲン、ヒドロキシ基、ニトロ基、シリル基、スルホ－オキソ（Ｓｕｌｆｏ－ｏｘｏ）又はスルフヒドリル基を含むがこれらに限定されない１つ以上の基に置き換えされてもよい。

【0029】

本発明に使用される「アリール基」という用語は、５～６０個の炭素原子の、いずれの炭素に基づく芳香族基を含有する基であり、前記炭素に基づく芳香族基には、フェニル基、ナフチル基、フェニル基、ビフェニル、フェノキシフェニル基、アントラセニル基、フェナントレニル基等が含まれるが、これらに限定されない。「アリール基」という用語には、芳香族基を含有する基として定義される「ヘテロアリール基」も含まれ、前記芳香族基は、芳香族基の環内に導入されたヘテロ原子を少なくとも１つ有する。ヘテロ原子の実例には、窒素、酸素、硫黄、及びリンが含まれるが、これらに限定されない。同様に、「非ヘテロアリール基」という用語（これは、「アリール基」という用語にも含まれる）は、ヘテロ原子を含まない芳香族基を含有する基を定義する。アリール基は、置換されたものであっても、置換されていないものであってもよい。アリール基は、本発明に記載のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルデヒド基、アミノ基、カルボキシル基、エステル基、ハロゲン、ヒドロキシ基、カルボニル基、アジド基、ニトロ基、シリル基、スルホ－オキソ（ｓｕｌｆｏ－ｏｘｏ）又はスルフヒドリル基を含むが、これらに限定されない１つ以上の基に置き換えされてもよい。

【0030】

本明細書に開示された化合物は、所望の性質を示すことができ、且つ適切なリガンドの選択によって調節できる放出及び／又は吸収スペクトルを有する。別の態様では、本発明は、本明細書に具体的に記述されたいずれか１つ以上の化合物、構造又はその部分を排除してもよい。

【0031】

本発明の化合物は、本明細書にて提供される実施例に記載のものを含むが、これらに限定されない複数の方法を使用して製造することができる。

【0032】

なお、上記の一般的な説明及び以下の詳細説明は、いずれも例示的及び解釈的なものであり、限定的なものではない。以下の具体的な実施形態及びそれに含まれる実施例を参照することによって、本願をより容易に理解することができる。

【0033】

本発明の化合物、デバイス及び／又は方法を開示、説明する前に、それらは、当然ながら変化し得るので、具体的な合成方法（そうでなければ、別途に示す）又は具体的な試薬（そうでなければ、別途に示す）に限定されていないことを理解されたい。本発明に使用される用語は、限定することを意図せず、具体的な態様を説明する目的のためしか使用されないことも理解されたい。本発明に説明されているものと類似又は等価のいずれの方法及び材料は、いずれも当該実践又は試験に使用でき、以下に、例示的な方法及び材料について説明する。合成実施例の全ての原料及び溶剤は、特殊の説明がない限り、いずれも市販品を購入し、溶剤は、さらに処理せず、いずれも直接使用する。

【0034】

本発明の前記基板としては、典型的な有機光電デバイスに使用されるいずれの基板を選択できる。ガラス又は透明プラスチック基板であってもよいし、シリコン又はステンレス等の不透明材料の基板であってもよいし、可撓性ＰＩ膜であってもよい。異なる基板は、異なる機械的強度、熱安定性、透明性、表面平滑性、防水性を有し、基板は、異なる性質に応じて、使用方向も異なる。正孔注入層、正孔伝送層、電子注入層の材料として、ＯＬＥＤ装置に使用される既知の関連材料から任意の材料を選択して使用することができ、本発明では、具体的に限定しない。
（合成実施例）

【0035】

以下、化合物合成、成分、デバイス又は方法に関する例は、当該産業分野に提供される一般的な方法にすぎず、当該特許の保護範囲を限定するためのものではない。特許中に言及されたデータ（数、温度等）は、できるだけその正確性を保証するが、多少の誤差も存在する可能性がある。特に指摘しない限り、すべての秤量は別々に行われ、温度は℃であるか、又は常温であり、圧力は常圧に近い。

【0036】

以下の例で新規化合物の製造方法を提供するが、このタイプの化合物の製造は、この方法に限定されない。当専門技術分野において、本発明で保護される化合物は、修飾して製造しやすいため、その製造には、以下に列挙した方法又は他の方法を採用することができる。以下の例は、あくまでも実施例であるだけで、当該特許の保護範囲を限定するものではない。温度、触媒、濃度、反応物及び反応過程は、いずれも変更することができ、異なる反応物に、異なる条件を選択して前記化合物を製造するために用いられる。

【0037】

^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）、^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）、^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ）スペクトルをＡＮＡＮＣＥ３（５００Ｍ）型核磁気気共鳴分光計上で測定し、特別な説明がない限り、核磁気では、いずれもＤＭＳＯ－ｄ_６又は０．１％のＴＭＳを含有するＣＤＣｌ_３を用いて溶剤とし、ここで、^１Ｈ ＮＭＲスペクトルがＣＤＣｌ_３を溶剤とする場合、ＴＭＳ（δ＝０．００ｐｐｍ）を内部標準とし、ＤＭＳＯ－ｄ_６を溶剤とする場合、ＴＭＳ（δ＝０．００ｐｐｍ）又は残留ＤＭＳＯピーク（δ＝２．５０ｐｐｍ）又は残留水ピーク（δ＝３．３３ｐｐｍ）を内部標準とする。^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおいて、ＣＤＣｌ_３（δ＝７７．００ｐｐｍ）又はＤＭＳＯ－ｄ_６（δ＝３９．５２ｐｐｍ）を内部標準とする。ＨＰＬＣ－ＭＳをＡｇｉｌｅｎｔ ６２１０ ＴＯＦ ＬＣ／ＭＳ型質量分析計上で測定し、ＨＲＭＳスペクトルをＡｇｉｌｅｎｔ ６２１０ ＴＯＦ ＬＣ／ＭＳ型液体クロマトグラフィー－飛行時間質量分析計上で測定した。^１Ｈ ＮＭＲスペクトルデータにおいて、ｓ＝ｓｉｎｇｌｅｔ、ｄ＝ｄｏｕｂｌｅｔ、ｔ＝ｔｒｉｐｌｅｔ、ｑ＝ｑｕａｒｔｅｔ、ｐ＝ｑｕｉｎｔｅｔ、ｍ＝ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ、ｂｒ＝ｂｒｏａｄであった。
（合成経路）

【0038】

中間体ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ_２の合成経路は、以下のとおりである。

中間体ｄＢｒ－ｔＢｕＮＨ_２の合成：反応用フラスコに４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリン（１５．０ｇ、１００ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロメタン（１５０ｍＬ）を加えて溶解し、Ｎ－ブロモスクシンイミド（３７．７ｇ、２１０ｍｍｏＬ、２．１当量）を加えて、室温で４８時間反応させてから、反応を停止した。濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして赤色液体を２５．６ｇ得、収率は８４％であった。直接その後の反応に使用した。

【0039】

中間体ｄＢｒ－ｔＢｕＮＯ_２の合成：反応用フラスコにｄＢｒ－ｔＢｕＮＨ_２（５ｇ、１６．３ｍｍｏＬ、１．０当量）を加えてＮ－メチルピロリドン（５０ｍＬ）で溶解し、水素化ナトリウム（１．９６ｇ、４９ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ｏ－フルオロニトロベンゼン（３．４５ｇ、２４．５ｍｍｏＬ、１．５当量）を加え、室温で４８時間反応させてから、反応を停止した。濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして黄色の固体を５．０８ｇ得、収率は７３％であった。直接その後の反応に使用した。

【0040】

中間体ｄＢｒ－ｔＢｕ２ＮＨ_２の合成：反応用フラスコにｄＢｒ－ｔＢｕＮＯ_２（４．８ｇ、１１．２ｍｍｏＬ、１．０当量）、塩化第一スズ（１０．１ｇ、４４．８ｍｍｏＬ、４．０当量）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）及びエタノール（５０ｍＬ）を加えた。７８℃の油浴槽中で２４時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を３．４３ｇ得、収率は８２％であった。直接その後の反応に使用した。

【0041】

中間体ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ_２の合成：反応用フラスコにｄＢｒ－ｔＢｕ２ＮＨ_２（３．２ｇ、８ｍｍｏＬ、１．０当量）、フェニルホウ酸（２．９３ｇ、２４ｍｍｏＬ、３．０当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１８５ｍｇ、０．１６ｍｍｏＬ、０．０２当量）、炭酸カリウム（２．８ｇ、２０ｍｍｏＬ、２．５当量）、ジオキサン（４０ｍＬ）及び水（１５ｍＬ）を加えた。９０℃で２４時間反応させた後、反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を２．６６ｇ得、収率は８４％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．３５ （ｓ， ９Ｈ）， ４．４４ （ｓ， ２Ｈ）， ５．５７ （ｓ， １Ｈ）， ６．０５ （ｄｄ， Ｊ＝８．０， １．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．１２ （ｔｄ， Ｊ＝７．５， １．５Ｈｚ， １Ｈ）， ６．２５ （ｔｄ， Ｊ＝７．５， １．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．３１ （ｄｄ， Ｊ＝７．５， １．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１６―７．２０（ｍ， ２Ｈ）， ７．２３ ―７．２６ （ｍ， ４Ｈ）， ７．２８ （ｓ， ２Ｈ）， ７．４１ ―７．４３ （ｍ， ４Ｈ）。

【0042】

中間体ｄＰｈ－５ｔＢｕＮＨ_２の合成経路は下記のとおりである。

中間体ｄＰｈ－５ｔＢｕＮＨ_２の合成：反応用フラスコにｄＢｒ－ｔＢｕ２ＮＨ_２（１．０ｇ、２．５ｍｍｏＬ、１．０当量）、２－（３，５－ジ－ＴＥＲＴ－ブチルフェニル）－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（２．３７ｇ、７．５ｍｍｏＬ、３．０当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（８７ｍｇ、０．０７５ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、炭酸カリウム（６９１ｍｇ、５ｍｍｏＬ、２．０当量）、ジオキサン（４０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を加えた。９０℃で２４時間反応させた後、反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を１．５４ｇ得、収率は９２％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．１７ （ｓ， ３６Ｈ）， １．３７ （ｓ， ９Ｈ）， ４．３５ （ｓ， ２Ｈ）， ５．５０ （ｓ， １Ｈ）， ６．０３ （ｄｄ， Ｊ＝８．０， １．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．１４ （ｔｄ， Ｊ＝７．５， １．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．２６ （ｔｄ， Ｊ＝７．０， １．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．３４ （ｄｄ， Ｊ＝７．５， １．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１９ （ｔ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．２２ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， ４Ｈ）， ７．２９ （ｓ， ２Ｈ）。

【0043】

中間体ｄＰｈ－ＮＨ_２の合成経路は下記のとおりである。

中間体ｄＢｒ－ＮＯ_２の合成：反応用フラスコにｄＢｒ－ＮＨ_２（２０ｇ、８０ｍｍｏＬ、１．０当量）、Ｎ－メチルピロリドン（１５０ｍＬ）を加えて溶解させ、水素化ナトリウム（９．６ｇ、２４０ｍｍｏＬ、３．０当量）、ｏ－フルオロニトロベンゼン（１６．９ｇ、１２０ｍｍｏＬ、１．５当量）を加え、室温で２４時間反応させて反応を停止した。濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして黄色の固体を２１．６ｇ得、収率は７３％であった。直接その後の反応に使用した。

【0044】

中間体ｄＢｒ－２ＮＨ_２の合成：反応用フラスコにｄＢｒ－ＮＯ_２（２１．６ｇ、５８ｍｍｏＬ、１．０当量）、塩化第一スズ（５２．４ｇ、２３２ｍｍｏＬ、４．０当量）を加え、酢酸エチル（１５０ｍＬ）及びエタノール（１５０ｍＬ）を加えた。７８℃で２４時間反応させて、反応を停止した。濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を１８．２ｇ得、収率は９１％であった。直接その後の反応に使用した。

【0045】

中間体ｄＰｈ－ＮＨ_２の合成：反応用フラスコにｄＢｒ－２ＮＨ_２（１２ｇ、３５ｍｍｏＬ、１．０当量）、フェニルホウ酸（１２．７ｇ、１０５ｍｍｏＬ、３．０当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（８０９ｍｇ、０．７５ｍｍｏＬ、０．０２当量）、炭酸ナトリウム（１２．１ｇ、８７．５ｍｍｏＬ、２．５当量）、ジオキサン（１２０ｍＬ）及び水（３０ｍＬ）を加えた。９０℃で２４時間反応させ、反応を停止した。濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を１０．１ｇ得、収率は８６％であった。直接その後の反応に使用した。

【0046】

中間体ｄＰｈ－４ｔＢｕＮＨ_２の合成経路は下記のとおりである。

中間体ｄＰｈ－４ｔＢｕＮＨ_２の合成：反応用フラスコにｄＢｒ－２ＮＨ_２（９．９２ｇ、２９ｍｍｏＬ、１．０当量）、２－（３，５－ジ－ＴＥＲＴ－ブチルフェニル）－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（２７．５ｇ、８６．９ｍｍｏＬ、３．０当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．０ｇ、０．８７ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、炭酸カリウム（１０．０ｇ、７２．５ｍｍｏＬ、２．５当量）、ジオキサン（４０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を加えた。９０℃で２４時間反応させた後、反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を１４．８ｇ得、収率は９１％であった。直接その後の反応に使用した。

【0047】

（実施例１）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ６の合成経路は、下記のとおりである。

中間体４Ｏ－ＮＯ_２の合成：反応用フラスコにＡ－４Ｏ－Ｂ（ＯＨ）_２（５．８ｇ、２５．４ｍｍｏＬ、１．２当量）、Ｂ（４．５ｇ、２１．２ｍｍｏＬ、１．０当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（７３４ｇ、０．６４ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、炭酸カリウム（５．８６ｇ、８５．２ｍｍｏＬ、２．０当量）、ジオキサン（４０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を加えた。９０℃で２４時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして黄色の固体を４．５ｇ得、収率は６８％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ ３．９５ （ｓ， ３Ｈ）， ７．４２ （ｔｄ， Ｊ＝７．５， １．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４７ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４９ ― ７．５４ （ｍ， ３Ｈ）， ７．５９ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．６７ （ｄ， Ｊ＝８．６５Ｈｚ， １Ｈ）， ７．７１ （ｄ， Ｊ＝３．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１８ （ｄｄ， Ｊ＝６．５， ２．０ Ｈｚ， ２Ｈ）。

【0048】

中間体４Ｏ－ＮＨの合成：反応用フラスコに４Ｏ－ＮＯ_２（４．５ｇ、１４．１ｍｍｏＬ、１．０当量）及びトリフェニルホスフィン（１１．１ｇ、４２．３ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、Ｏ－ジクロロベンゼン（６０ｍＬ）を加えた。１１０℃で２４時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして褐色の固体を２．６１ｇ得、収率は６５％であった。直接その後の反応に使用した。

【0049】

中間体４Ｏ－ＯＭｅの合成：反応用フラスコに４Ｏ－ＮＨ（２．４ｇ、８ｍｍｏＬ、１．０当量）、４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－クロロピリジン（１．６３ｇ、９．６ｍｍｏＬ、１．２当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２２０ｍｇ、０．２４ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）ビフェニル（１４３ｍｇ、０．４８ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１．５４ｇ、１６ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５０ｍＬ）を加えた。１１０℃で４８時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして褐色の固体を１．７５ｇ得、収率は７４％であった。直接その後の反応に使用した。

【0050】

中間体４Ｏ－ＯＨの合成：反応用フラスコに４Ｏ－ＯＭｅ（１．０５ｇ、２．５ｍｍｏＬ、１．０当量）、ピリジン塩酸塩（４．５ｇ、２５ｍｍｏＬ、１０．０当量）を加え、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（６０ｍＬ）を加えた。１８０℃で４８時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして褐色の固体を８６２ｇ得、収率は８５％であった。直接その後の反応に使用した。

【0051】

中間体ｔＢｕ－４Ｏ－Ｃｌの合成：反応用フラスコに４Ｏ－ＯＨ（５００ｍｇ、１．２３ｍｍｏＬ、１．０当量）、３－クロロ－５－ブロモ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン（４５５ｍｇ、１．８４ｍｍｏＬ、１．５当量）、２－ピコリン酸（３０ｍｇ、０．２５ｍｍｏＬ、２０ｍｍｏＬ％）、ヨウ化銅（２３ｍｇ、０．１２５ｍｍｏＬ、１０ｍｍｏＬ％）及びリン酸カリウム（５２２ｍｇ、２．４６ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、ジメチルスルホキシド（１０ｍＬ）を加えた。１１０℃で１２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を５４０ｍｇ得、収率は７０％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．２４ （ｓ， ９Ｈ） ，１．３１ （ｓ， ９Ｈ）， ６．９６ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１３ （ｔ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．２１ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．２４ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．３２ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４４ ― ７．４７ （ｍ， １ Ｈ） ， ７．５１ ― ７．５４ （ｍ， ２Ｈ）， ７．７１ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．７８ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．８７ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１６ ― ８．１９ （ｍ， ２Ｈ）， ８．４４ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６２ （ｄ， Ｊ＝５．５ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0052】

中間体ＬＮＨ－ＰｔＯ６の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ_２（４０９ｍｇ、１．０４ｍｍｏＬ、１．２当量）を加え、ｔＢｕ－４Ｏ－Ｃｌ（５００ｍｇ、０．８７ｍｍｏＬ、１．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２４ｍｇ、０．０３ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）ビフェニル（１６ｍｇ、０．０６ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１６７ｍｇ、１．７４ｍｍｏＬ、２．０当量）を加えた。トルエン（５ｍＬ）を加えた。８５℃で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を４６０ｍｇ得、収率は５７％であった。直接その後の反応に使用した。

【0053】

リガンドＬ－ＰｔＯ６の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＯ６（３７０ｍｇ、０．４ｍｍｏＬ、１．０当量）を加えてから、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（１３０ｍｇ、０．８ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。８０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を２８７ｍｇ得、収率は６６％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．３０ （ｓ， ９Ｈ）， １．３１ （ｓ， ９Ｈ）， １．４３ （ｓ， ９Ｈ）， ６．８８ （ｔ， Ｊ＝２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．９７ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１１ ― ７．１７ （ｍ， １０Ｈ）， ７．３３ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４５ ― ７．５９ （ｍ， ８Ｈ）， ７．７０ ― ７．７２ （ｍ， ３Ｈ）， ７．７８ （ｄ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．８０ （ｄ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．８７ （ｄ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１９ ― ８．２２ （ｍ， ２Ｈ）， ８．５２ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６５ （ｄ， Ｊ＝５．０ Ｈｚ， １Ｈ）， １０．２６ （ｓ， １Ｈ）。

【0054】

ＰｔＯ６の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＯ６（２２０ｍｇ、０．２ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（７３ｍｇ、０．２１ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（５０ｍｇ、０．５７ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を１７８ｍｇ得、収率は７８％であった。１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６） δ１．２３ （ｓ， ９Ｈ）， １．４３ （ｓ， １８Ｈ）， ６．６４ （ｄｄ， Ｊ＝６．４， １．６ Ｈｚ， ２Ｈ）， ６．９５ ー７．０５ （ｍ， ５Ｈ）， ７．１６ （ｔ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．２８ ー７．３７ （ｍ， ５Ｈ）， ７．４６ ―７．６０ （ｍ， ６Ｈ）， ７．７７ （ｄ， Ｊ＝９．２ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９１ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．０４ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．１３ （ｔ， Ｊ＝７．２ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．２７ （ｄ， Ｊ＝７．２ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．３５ （ｄ， Ｊ＝８．４ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．９５ （ｄ， Ｊ＝６．４ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0055】

（実施例２）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ２の合成経路は、下記のとおりである。

中間体ＬＮＨ－ＰｔＯ２の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－ＮＨ_２（２００ｍｇ、０．６ｍｍｏＬ、１．０当量）を加えてから、ｔＢｕ－４Ｏ－Ｃｌ（３６１ｍｇ、０．６３ｍｍｏＬ、１．０５当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１６ｍｇ、０．０２ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）ビフェニル（１０ｍｇ、０．０４ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１１５ｍｇ、１．２ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。８５℃で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を４１９ｍｇ得、収率は８５％であった。直接その後の反応に使用した。

【0056】

リガンドＬ－ＰｔＯ２の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＯ２（５００ｍｇ、０．５７ｍｍｏＬ、１．０当量）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（１８５ｍｇ、１．１４ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。８０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を５００ｍｇ得、収率は８０％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．２９ （ｓ， ９Ｈ） ，１．３１ （ｓ， ９Ｈ）， ６．９２ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．９５ （ｔ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．９５ （ｔ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１１ ― ７．１５ （ｍ， １０Ｈ）， ７．３３ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４５ ー ７．５１ （ｍ， ４Ｈ）， ７．５２ ― ７．５９ （ｍ， ４Ｈ）， ７．６９ ― ７．７０ （ｍ， １Ｈ）， ７．７５ ― ７．８１ （ｍ， ４Ｈ）， ７．８７ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９４ （ｔ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１９ ― ８．２２ （ｍ， ２Ｈ）， ８．５２ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６４ （ｄ， Ｊ＝５．０ Ｈｚ， １Ｈ）， １０．３３ （ｓ， １Ｈ）。

【0057】

Ｐｔ ＰｔＯ２の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＯ２（４５０ｍｇ、０．４４ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１６０ｍｇ、０．４６ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１０８ｍｇ、１．３２ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を加え、３０ｍｉｎ窒素バブリングして酸素を除去した。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を３６８ｍｇ得、収率は７８％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ_３） δ １．３１ （ｓ， ９Ｈ） ，１．４７ （ｓ， ９Ｈ）， ６．２４ （ｄｄ， Ｊ＝６．５， ２．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ６．７５ ― ７．３４ （ｍ， ５Ｈ）， ６．８９ （ｄ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．０６ （ｔ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．１５ （ｄ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．４１―７．５４（ｍ， ８Ｈ）， ７．７７ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９８ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．０４―８．０７（ｍ， ２Ｈ）， ８．１０ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１８ （ｄ， Ｊ＝２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２１ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ９．０２ （ｄ， Ｊ＝６．０ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0058】

（実施例３）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ５の合成経路は、下記のとおりである。

中間体ＬＮＨ－ＰｔＯ５の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ_２（５０２ｍｇ、１．２８ｍｍｏｌ、１．１当量）、４Ｏ－Ｃｌ（６００ｍｇ、１．１６ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（３２ｍｇ、０．０３５ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（２９ｍｇ、０．０７０ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２２３ｍｇ、２．３２ｍｍｏｌ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。１１０℃の油浴槽中で１２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして浅い緑色の固体を１．０４ｇ得、収率は９６％であった。直接その後の反応に使用した。

【0059】

リガンドＬ－ＰｔＯ５の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＯ５（１．０４ｇ、１．２ｍｍｏｌ、１．０当量）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（３９１ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。７０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を９６１ｍｇ得、収率は７８％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ_３） δ １．４２ （ｓ， ９Ｈ）， １．４５ （ｓ， ９Ｈ）， ６．６６ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．９５ （ｄｄ， Ｊ＝８．０， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．０５ ― ７．０８（ｍ， ２Ｈ）， ７．１０ ― ７．１６ （ｍ， ８Ｈ）， ７．２２ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．２５ （ｓ， １Ｈ）， ７．２７ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．３７ ― ７．４４ （ｍ， ３Ｈ）， ７．４６ ― ７．４９ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５２ ― ７．５５ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５９ （ｓ， ２Ｈ）， ７．６４ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．６８ ― ７．７２ （ｍ， ２Ｈ）， ７．７７ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．００ （ｔ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．５９ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６４ （ｄ， Ｊ＝５．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ９．０９ （ｓ， １Ｈ）。

【0060】

ＰｔＯ５の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＯ５（８９０ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（３３７ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（２１２ｍｇ、２．５８ｍｍｏｌ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を２８３ｍｇ得、収率は３１％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ） δ １．２２ （ｓ， ９Ｈ）， １．４４ （ｓ， ９Ｈ）， ６．３３ ― ７．０９ （ｍ， １１Ｈ）， ７．２３ ― ７．２４ （ｍ， ２Ｈ）， ７．２７ （ｓ， １Ｈ）， ７．４２ ― ７．５３ （ｍ， ７Ｈ）， ７．７９ （ｄ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９２ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．００ ― ８．０７ （ｍ， ４Ｈ）， ８．２６ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ９．１２ （ｄ， Ｊ＝６．５ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0061】

（実施例４）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ２７の合成経路は、下記のとおりである。

実施例５における化合物ＰｔＯ６の合成ステップ及び反応条件を参照してＰｔＯ２７を合成した。合成した目的生成物ＬＮＨ－ＰｔＯ２７は、浅い緑色の泡状固体１．２４ｇであり、収率が８５％であった。目的生成物Ｌ－ＰｔＯ２７は、浅い緑色の泡状固体８８１ｍｇであり、収率が７８％であった。分子量［Ｍ］^＋：１１００．５であった。目的生成物ＰｔＯ２７は、黄色の固体４２５ｍｇであり、収率が５６％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１２９４．５であった。

【0062】

（実施例５）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ３３の合成経路は、下記のとおりである。

【0063】

中間体４Ｏ－Ｃｌの合成：反応用フラスコに４Ｏ－ＯＨ（２００ｍｇ、０．４９ｍｍｏＬ、１．０当量）、ｍ－クロロブロモベンゼン（１４０ｍｇ、０．７３ｍｍｏＬ、１．５当量）、２－ピコリン酸（１２ｍｇ、０．０９８ｍｍｏＬ、２０ｍｍｏＬ％）、ヨウ化銅（９ｍｇ、０．０４９ｍｍｏＬ、１０ｍｍｏＬ％）及びリン酸カリウム（２０８ｍｇ、０．９８ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、ジメチルスルホキシド（５ｍＬ）を加えた。１００℃で１２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を１６４ｍｇ得、収率は６５％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．３２ （ｓ， ９Ｈ）， ７．０９―７．１２（ｍ， １Ｈ） ， ７．２０ ―７．２６ （ｍ， ３Ｈ）， ７．３３ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４０―７．４８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５１―７．５５（ｍ， ２Ｈ）， ７．７４ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．８０ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．８８ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１８―８．２０ （ｍ， ２Ｈ）， ８．４５ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６４ （ｄ， Ｊ＝５．４５Ｈｚ， １Ｈ）。

【0064】

中間体ＬＮＨ－ＰｔＯ３３の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－４ｔＢｕＮＨ_２（４７７ｍｇ、０．８５ｍｍｏＬ、１．１当量）、４Ｏ－Ｃｌ（４００ｍｇ、０．７７ｍｍｏＬ、１．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２１ｍｇ、０．０２ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（１９ｍｇ、０．０４ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１４９ｍｇ、１．４ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。１１０℃の油浴槽中で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を６６０ｍｇ得、収率は８２％であった。直接その後の反応に使用した。

【0065】

リガンドＬ－ＰｔＯ３３の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＯ３３（６６０ｍｇ、０．６３ｍｍｏＬ、１．０当量）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（２０６ｍｇ、１．２７ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。７０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を５４２ｍｇ得、収率は７１％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ０．９２ （ｓ， ３６Ｈ）， １．３４ （ｓ， ９Ｈ）， ６．５５ （ｔ， Ｊ＝２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．６８ （ｄｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．５， １．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．９１ （ｄ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， ４Ｈ）， ７．１４ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．３２ （ｄｄ， Ｊ＝８．０， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４６ ― ７．５９ （ｍ， ８Ｈ）， ７．６９ ― ７．７３ （ｍ， ２Ｈ）， ７．７５ （ｄ， Ｊ＝１．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．７９ ― ７．８９ （ｍ， ４Ｈ）， ７．９４ ― ７．９７ （ｍ， １Ｈ）， ８．１９ ― ８．２４ （ｍ， ２Ｈ）， ８．４９ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６５ （ｄｄ， Ｊ＝５．０， ０．５ Ｈｚ， １Ｈ）， １０．０１ （ｓ， １Ｈ）。

【0066】

ＰｔＯ３３の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＯ３３（５００ｍｇ、０．４２ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１５６ｍｇ、０．４２ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１０３ｍｇ、１．２５ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を１０８ｍｇ得、収率は３４％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ０．２６ ー １．１９ （ｂｒ， ３６Ｈ）， １．３２ （ｓ， ９Ｈ）， ６．５３ ― ７．３７ （ｍ， １４Ｈ）， ７．４７ ― ７．６１ （ｍ， ５Ｈ）， ７．９０ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．０６ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１５ ― ８．２０ （ｍ， ２Ｈ）， ８．２１ ― ８．３０ （ｍ， ３Ｈ）， ９．０４ （ｄ， Ｊ＝６．５ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0067】

（実施例６）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ３４の合成経路は、下記のとおりである。

中間体ＬＮＨ－ＰｔＯ３４の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－４ｔＢｕＮＨ_２（４３０ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ、１．１当量）、ｔＢｕ－４Ｏ－Ｃｌ（４００ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１９ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（１７ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１３４ｍｇ、１．４０ｍｍｏｌ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。１１０℃の油浴槽中で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を５９１ｍｇ得、収率は７８％であった。直接その後の反応に使用した。

【0068】

リガンドＬ－ＰｔＯ３４の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＯ３４（５９１ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ、１．０当量）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（１７５ｍｇ、１．０７ｍｍｏｌ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。７０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を４１５ｍｇ得、収率は６１％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ０．８７ （ｓ， ３６Ｈ）， １．２９ （ｓ， ９Ｈ）， １．３５ （ｓ， ９Ｈ）， ６．４０ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．６９ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．８９ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， ４Ｈ）， ７．０７ （ｔ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．３４ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４４ ― ７．５９ （ｍ， ８Ｈ）， ７．６８ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．７４ （ｄ， Ｊ＝１．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．７７ ― ７．８２ （ｍ， ２Ｈ）， ７．８３ （ｓ， １Ｈ）， ７．８６ ― ７．８９ （ｍ， １Ｈ）， ７．９３ ー ７．９６ （ｍ， １Ｈ）， ８．１９ ― ８．２４ （ｍ， ２Ｈ）， ８．４９ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６５ （ｄ， Ｊ＝５．５ Ｈｚ， １Ｈ）， １０．０７ （ｓ， １Ｈ）。

【0069】

ＰｔＯ３４の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＯ３４（３５０ｍｇ、０．２８ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１０４ｍｇ、０．２９ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（６９ｍｇ、０．８４ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を１５２ｍｇ得、収率は４１％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ０．７５ （ｓ， ３６Ｈ）， １．３２ （ｓ， ９Ｈ）， １．４０ （ｓ， ９Ｈ）， ６．６４ （ｄｄ， Ｊ＝６．０， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．８０ ― ７．１２ （ｍ， ９Ｈ）， ７．２８ ― ７．３３ （ｍ， ２Ｈ）， ７．４５ （ｓ， １Ｈ）， ７．５０ （ｔ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５７ （ｔ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， ３Ｈ）， ７．９０ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．０５ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．１７ （ｓ， １Ｈ）， ８．２１ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２５ ― ８．２８ （ｍ， ２Ｈ）， ９．００ （ｄ， Ｊ＝６．０ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0070】

（実施例７）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ３７の合成経路は、下記のとおりである。

中間体ＬＮＨ－ＰｔＯ３７の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－５ｔＢｕＮＨ_２（６６６ｍｇ、１．０８ｍｍｏＬ、１．１当量）、４Ｏ－Ｃｌ（５００ｍｇ、０．９８ｍｍｏＬ、１．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２８ｍｇ、０．０３ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（２５ｍｇ、０．０６ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１８８ｍｇ、１．９６ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。１１０℃の油浴槽中で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を８９６ｍｇ得、収率は８３％であった。直接その後の反応に使用した。

【0071】

リガンドＬ－ＰｔＯ３７の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＯ３７（８９６ｍｇ、０．８２ｍｍｏＬ、１．０当量）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（２６７ｍｇ、１．６４ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。７０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を７７０ｍｇ得、収率は７５％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ ０．９２ （ｓ， ３６Ｈ）， １．３４ （ｓ， ９Ｈ）， １．４７ （ｓ， ９Ｈ）， ６．５４ （ｓ， １Ｈ）， ６．６７ （ｄ， Ｊ＝７．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．９１ （ｓ， ４Ｈ）， ７．１４ （ｓ， ２Ｈ）， ７．３２ （ｄｄ， Ｊ＝８．０， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４５ ― ７．５７ （ｍ， ８Ｈ）， ７．６８ ― ７．７２ （ｍ， ２Ｈ）， ７．７５ （ｓ， １Ｈ）， ７．８１ （ｄ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， ３Ｈ）， ７．８７ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２１ （ｔ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．４９ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６５ （ｄ， Ｊ＝５．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ９．９３ （ｓ， １Ｈ）。

【0072】

ＰｔＯ３７の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＯ３７（７００ｍｇ、０．５６ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（２２１ｍｇ、０．５９ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１３８ｍｇ、１．６８ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（５ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を１２４ｍｇ得、収率は１７％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ_３） δ ０．０５ ― １．１８ （ｍ， ３６Ｈ）， １．２０ （ｓ， ９Ｈ）， １．４０ （ｓ， ９Ｈ）， ６．４５ （ｄｄ， Ｊ＝６．５， ２．０Ｈｚ， １Ｈ）， ６．８６ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， ３Ｈ）， ６．９５ ― ７．０５ （ｍ， ４Ｈ）， ７．２０ （ｔ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， ３Ｈ）， ７．３７ ― ７．５９ （ｍ， ７Ｈ）， ７．７９ （ｄｄ， Ｊ＝８．０， ２．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．９２ ― ８．００ （ｍ， ３Ｈ）， ８．０５ （ｄ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２５ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ９．２５ （ｄ， Ｊ＝６．５ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0073】

（実施例８）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ３８の合成経路は、下記のとおりである。

中間体ＬＮＨ－ＰｔＯ３８の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－５ｔＢｕＮＨ_２（５９２ｍｇ、０．９６ｍｍｏＬ、１．１当量）、ｔＢｕ－４Ｏ－Ｃｌ（５００ｍｇ、０．８７ｍｍｏＬ、１．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２４ｍｇ、０．０３ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（２６ｍｇ、０．０６ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１６７ｍｇ、１．７４ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。１１０℃の油浴槽中で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を８８７ｍｇ得、収率は８８％であった。直接その後の反応に使用した。

【0074】

リガンドＬ－ＰｔＯ３８の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＯ３８（８８７ｍｇ、０．７７ｍｍｏＬ、１．０当量）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（２５１ｍｇ、１．５４ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。７０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を７００ｍｇ得、収率は７０％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ ０．８７ （ｓ， ３６Ｈ） ，１．２８ （ｓ， ９Ｈ）， １．３４ （ｓ， ９Ｈ）， １．４６ （ｓ， ９Ｈ）， ６．３８ （ｔ， Ｊ＝２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．７０ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．８９ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， ４Ｈ）， ７．０６ （ｔ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．３４ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４２ ー ７．５０ （ｍ， ３Ｈ）， ７．５２ ― ７．５８（ｍ， ５Ｈ）， ７．６７ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．７４ （ｄ， Ｊ＝２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．７８ ― ７．８０ （ｍ， ３Ｈ）， ７．８６ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２１ （ｔ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．４９ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６５ （ｄ， Ｊ＝５．５ Ｈｚ， １Ｈ）， １０．００ （ｓ， １Ｈ）。

【0075】

ＰｔＯ３８の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＯ３８（６２２ｍｇ、０．４８ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１８９ｍｇ、０．５４ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１１８ｍｇ、１．４４ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（５ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を４００ｍｇ得、収率は６１％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．２３ （ｓ， ４５Ｈ）， １．４０ （ｓ， １８Ｈ）， ６．６８ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ６．８３ ― ６．９７ （ｍ， ４Ｈ）， ７．０８ （ｔ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， ３Ｈ）， ７．２４ ― ７．３５ （ｍ， ３Ｈ）， ７．４３ ― ７．６０ （ｍ， ５Ｈ）， ７．８７（ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９１（ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ），８．０１ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．０７ （ｄｄ， Ｊ＝１１．５， ８．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．２４ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２８ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ９．０９ （ｄ， Ｊ＝６．５ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0076】

（実施例９）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ９３の合成経路は、下記のとおりである。

実施例１２における化合物ＰｔＳ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＳ９３を合成した。合成した目的生成物ＬＮＨ－ＰｔＯ９３は、浅い緑色の泡状固体１．１９ｇであり、収率が７７％であった。合成した目的生成物Ｌ－ＰｔＯ９３は、浅い緑色の泡状固体８９１ｍｇであり、収率が７８％であった。分子量［Ｍ］^＋：８８１．２であった。目的生成物ＰｔＯ９３は、黄色の固体３２５ｍｇであり、収率が３６％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１０７２．２であった。

【0077】

（実施例１０）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ１０７の合成経路は、下記のとおりである。

中間体ｄｔＢｕ－Ｍｅ－４Ｏ－ＯＭｅの合成：反応用フラスコに４Ｏ－ＮＨ（１．０ｇ、３．５ｍｍｏＬ、１．０当量）、ｄｔＢｕ－Ｍｅ－Ｃｌ（１．３４ｇ、４．２ｍｍｏＬ、１．２当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１２８ｍｇ、０．１４ｍｍｏＬ、４ｍｏＬ％）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（１１５ｍｇ、０．２８ｍｍｏＬ、８ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（６７３ｍｇ、７ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。１１０℃で４８時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして褐色の固体を１．９２ｇ得、収率は９５％であった。直接その後の反応に使用した。

【0078】

中間体ｄｔＢｕ－Ｍｅ－４Ｏ－ＯＨの合成：反応用フラスコにｄｔＢｕ－Ｍｅ－４Ｏ－ＯＭｅ（１．８４ｇ、３．２ｍｍｏＬ、１．０当量）、臭化水素（２．５９ｇ、３２ｍｍｏＬ、１０．０当量）を加えた。１２０℃で４８時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして褐色の固体を１．５８ｇ得、収率は８９％であった。直接その後の反応に使用した。

【0079】

中間体ｄｔＢｕ－Ｍｅ－４Ｏ－Ｃｌの合成：反応用フラスコにｄｔＢｕ－Ｍｅ－４Ｏ－ＯＨ（６００ｍｇ、１．０９ｍｍｏＬ、１．０当量）、ｍ－クロロブロモベンゼン（３１４ｍｇ、１．６４ｍｍｏＬ、１．５当量）、２－ピコリン酸（１３４ｍｇ、１．１０ｍｍｏＬ、１００ｍｍｏＬ％）、ヨウ化銅（１０５ｍｇ、０．５５ｍｍｏＬ、１０ｍｍｏＬ％）及びリン酸カリウム（４６３ｍｇ、２．１８ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、ジメチルスルホキシド（１０ｍＬ）を加えた。１１０℃で１２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を５６６ｍｇ得、収率は７８％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．３６ （ｓ， １８Ｈ）， ２．４４ （ｓ， ３Ｈ）， ７．０４ （ｄｄ， Ｊ＝８．０， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１３ （ｔ， Ｊ＝２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１８ ― ７．２３ （ｍ， ２Ｈ）， ７．３５ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．４１ （ｔ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４５ ー ７．４９ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５１ ― ７．５５ （ｍ， １Ｈ）， ７．６３ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．８２ （ｓ， １Ｈ）， ７．８８（ｔ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２１ （ｄ， Ｊ＝１１．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．４６ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．５７ （ｓ， １Ｈ）。

【0080】

中間体ＬＮＨ－ＰｔＯ１０７の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ_２（３４１ｍｇ、０．８７ｍｍｏＬ、１．１当量）、ｄｔＢｕ－Ｍｅ－４Ｏ －Ｃｌ（５２４ｍｇ、０．７９ｍｍｏＬ、１．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２２ｍｇ、０．０２４ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（２０ｍｇ、０．０４８ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１５２ｍｇ、１．５８ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。１１０℃の油浴槽中で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を６８７ｍｇ得、収率は８５％であった。直接その後の反応に使用した。

【0081】

リガンドＬ－ＰｔＯ１０７の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＯ１０７（６８７ｍｇ、０．６７ｍｍｏＬ、１．０当量）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（２１８ｍｇ、１．３４ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。７０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を７５５ｍｇ得、収率は９６％であった。直接その後の反応に使用した。

【0082】

ＰｔＯ１０７の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＯ１０７（６７５ｍｇ、０．５７ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（２２４ｍｇ、０．６０ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１４０ｍｇ、１．７１ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（５ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を１８３ｍｇ得、収率は２６％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ_３） δ １．１７ （ｓ， １８Ｈ）， １．５５ （ｓ， ９Ｈ）， ２．０５ （ｓ， ３Ｈ）， ６．０５ （ｔ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ６．４３ （ｔｔ， Ｊ＝８．０， １．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．５０ （ｓ， ２Ｈ）， ６．７３ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．７８ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ６．８７ ― ６．９６ （ｍ， ４Ｈ）， ７．０５ ― ７．１０ （ｍ， ２Ｈ）， ７．１６ ― ７．２５ （ｍ， ４Ｈ）， ７．３９ ―７．５４ （ｍ， ６Ｈ）， ７．８０ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９５ ― ７．９７ （ｍ， ２Ｈ）， ８．０２ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．０６ ― ８．０９ （ｍ， ２Ｈ）， ８．２７ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ９．１９ （ｓ， １Ｈ）。

【0083】

（実施例１１）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＯ１０９の合成経路は、下記のとおりである。

中間体ＰｈＦ－Ｍｅ－ＮＨの合成：反応用フラスコにｐ－フルオロベンゼンホウ酸（２．７ｇ、１９．２ｍｍｏＬ、１．２当量）、Ｂｒ－Ｍｅ－ＮＨ（３．０ｇ、１６ｍｍｏＬ、１．０当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３７１ｍｇ、０．３２ｍｍｏＬ、２ｍｏＬ％）、炭酸カリウム（４．４ｇ、３２ｍｍｏＬ、２．０当量）、ジオキサン（１６０ｍＬ）及び水（４０ｍＬ）を加えた。９０℃で１２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして黄色の固体を３．１ｇ得、収率は９５％であった。直接その後の反応に使用した。

【0084】

中間体ＰｈＦ－Ｍｅ－Ｃｌの合成：反応用フラスコにＰｈＦ－Ｍｅ－ＮＨ（３．１ｇ、１５．３ｍｍｏＬ、１．０当量）、亜硝酸ｔｅｒｔ－ブチル（１５．７ｇ、６９ｍｍｏＬ、５．０当量）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（７．９ｇ、７６．６ｍｍｏＬ、４．５当量）ジクロロメタン（１００ｍＬ）及び水（４０ｍＬ）を加えた。室温で１２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして黄色の固体を３．１ｇ得、収率は６０％であった。直接その後の反応に使用した。

【0085】

中間体ＰｈＦ－Ｍｅ－４Ｏ－ＯＭｅの合成：反応用フラスコに４Ｏ－ＮＨ（１．０ｇ、３．５ｍｍｏＬ、１．０当量）、ＰｈＦ－Ｍｅ－Ｃｌ（９３１ｇ、３．５ｍｍｏＬ、１．２当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１２８ｍｇ、０．１４ｍｍｏＬ、４ｍｏＬ％）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（１１５ｍｇ、０．２８ｍｍｏＬ、８ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（６７３ｍｇ、７ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。１１０℃で４８時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして褐色の固体を１．４２ｇ得、収率は８６％であった。直接その後の反応に使用した。

【0086】

中間体ＰｈＦ－Ｍｅ－４Ｏ－ＯＨの合成：反応用フラスコにＰｈＦ－Ｍｅ－４Ｏ－ＯＭｅ（１．４２ｇ、３．２ｍｍｏＬ、１．０当量）、臭化水素（２．５９ｇ、３２ｍｍｏＬ、１０．０当量）を加えた。１２０℃で４８時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして褐色の固体を１．２１ｇ得、収率は８５％であった。直接その後の反応に使用した。

【0087】

中間体ＰｈＦ－Ｍｅ－４Ｏ－Ｃｌの合成：反応用フラスコにＰｈＦ－Ｍｅ－４Ｏ－ＯＨ（３．０ｇ、６．５ｍｍｏＬ、１．０当量）、ｍ－クロロブロモベンゼン（１．８８ｇ、９．８ｍｍｏＬ、１．５当量）、２－ピコリン酸（８００ｍｇ、６．５ｍｍｏＬ、１００ｍｍｏＬ％）、ヨウ化銅（６１９ｍｇ、３．３ｍｍｏＬ、５０ｍｍｏＬ％）及びリン酸カリウム（２．７ｇ、１３ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、ジメチルスルホキシド（２０ｍＬ）を加えた。１２０℃で１２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を６４４ｍｇ得、収率は４９％であった。直接その後の反応に使用した。

【0088】

中間体ＬＮＨ－ＰｔＯ１０９の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－４ｔＢｕＮＨ_２（４７０ｍｇ、１．２ｍｍｏＬ、１．２当量）、ＰｈＦ－Ｍｅ－４Ｏ－Ｃｌ（６２０ｍｇ、１．０９ｍｍｏＬ、１．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（３０ｍｇ、０．０３ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（２７ｍｇ、０．０６ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２１０ｍｇ、２．１８ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（８ｍＬ）を加えた。１１０℃の油浴槽中で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を９２５ｍｇ得、収率は９２％であった。直接その後の反応に使用した。

【0089】

リガンドＬ－ＰｔＯ１０９の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＯ１０９（９２５ｍｇ、１ｍｍｏＬ、１．０当量）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（３２６ｍｇ、２ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。７０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を６２９ｍｇ得、収率は５８％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ １．４３ （ｓ， ９Ｈ）， ２．４２ （ｓ， ３Ｈ）， ６．９７ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１１ ― ７．１７ （ｍ， １１Ｈ）， ７．３２ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．３６ ― ７．４３ （ｍ， ３Ｈ）， ７．４５ ― ７．５１ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５２ ― ７．６１ （ｍ， ５Ｈ）， ７．７０ ― ７．７８ （ｍ， ５Ｈ）， ７．８７ ― ７．９３ （ｍ， ３Ｈ）， ８．２１ ― ８．２６ （ｍ， ２Ｈ）， ８．５３ ― ８．５６ （ｍ， ２Ｈ）， １０．２６ （ｓ， １Ｈ）。

【0090】

ＰｔＯ１０９の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＯ１０９（５９１ｍｇ、０．５５ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（２０５ｍｇ、０．５８ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１３５ｍｇ、１．６４ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（５ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を２５４ｍｇ得、収率は４１％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ １．４８ （ｓ， ９Ｈ）， ２．２２ （ｓ， ３Ｈ）， ６．１０ （ｔ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ６．４７ （ｔ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．５２ （ｄ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ６．７９ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．８３ （ｔ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ６．９４ （ｄｄ， Ｊ＝８．０， １．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．０５ ― ７．１３ （ｍ， ４Ｈ）， ７．１６ ― ７．３２ （ｍ， ８Ｈ）， ７．４０ （ｄ， Ｊ＝２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５２ （ｔｄ， Ｊ＝７．５， １．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５９ （ｄｄｄ， Ｊ＝８．０， ７．０， １．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．６４ （ｄ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９２ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．０６ ― ８．１０ （ｍ， ２Ｈ）， ８．１７ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２２ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２９ （ｄｄ， Ｊ＝７．５， １．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．３７ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ９．０５ （ｓ， １Ｈ）。

【0091】

（実施例１２）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＳ６の合成経路は、下記のとおりである。

中間体４Ｓ－ＮＯ_２の合成：反応用フラスコにＡ－４Ｓ－Ｂ（ＯＨ）_２（８．７６ｇ、３８．４ｍｍｏＬ、１．２当量）、Ｂ（６ｇ、３２ｍｍｏＬ、１．０当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．１１ｇ、０．９６ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、及び炭酸カリウム（８．８６ｇ、６４ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、ジオキサン（８０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）を加えた。９０℃で２４時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして黄色の固体を９．２３ｇ得、収率は８０％であった。直接その後の反応に使用した。

【0092】

中間体４Ｓ－ＮＨの合成：反応用フラスコに４Ｓ－ＮＯ_２（６ｇ、１７．９ｍｍｏＬ、１．０当量）及びトリフェニルホスフィン（１４．０８ｇ、５３．７ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、Ｏ－ジクロロベンゼン（６０ｍＬ）を加えた。１１０℃で２４時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして褐色の固体を４．４５ｇ得、収率は８２％であった。直接その後の反応に使用した。

【0093】

中間体４Ｓ－ＯＭｅの合成：反応用フラスコに４Ｓ－ＮＨ（３ｇ、１０ｍｍｏＬ、１．０当量）、４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－クロロピリジン（２．０４ｇ、１２ｍｍｏＬ、１．２当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２７５ｍｇ、０．３ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）ビフェニル（１７９ｍｇ、０．６ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１．９２ｇ、２０ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５０ｍＬ）を加えた。１１０℃で４８時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして褐色の固体を３．１２ｇ得、収率は７３％であった。直接その後の反応に使用した。

【0094】

中間体４Ｓ－ＯＨの合成：反応用フラスコに４Ｓ－ＯＭｅ（３．１２ｇ、７．１ｍｍｏＬ、１．０当量）、ピリジン塩酸塩（８．５３ｇ、７１ｍｍｏＬ、１０．０当量）を加え、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（６０ｍＬ）を加えた。１８０℃で４８時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして褐色の固体を２．６８ｇ得、収率は８７％であった。直接その後の反応に使用した。

【0095】

中間体ｔＢｕ－４Ｓ－Ｃｌの合成：反応用フラスコに４Ｓ－ＯＨ（１ｇ、２．４ｍｍｏＬ、１．０当量）、３－クロロ－５－ブロモ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン（１．７８ｇ、３．１２ｍｍｏＬ、１．３当量）、２－ピコリン酸（６０ｍｇ、０．４８ｍｍｏＬ、２０ｍｍｏＬ％）、ヨウ化銅（４６ｍｇ、０．２４ｍｍｏＬ、１０ｍｍｏＬ％）及びリン酸カリウム（１．０２ｇ、４．８ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、ジメチルスルホキシド（１０ｍＬ）を加えた。１１０℃で１２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を１．０５ｇ得、収率は７５％であった。 ^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．２４ （ｓ， ９Ｈ）， １．３２ （ｓ， ９Ｈ）， ６．９５ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１４ （ｔ， Ｊ＝２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．２１ （ｔ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．２８ （ｄｄ， Ｊ＝１１．０， ２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．３８ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５２ ― ７．６０ （ｍ， ３Ｈ）， ７．７２ （ｄ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９１ （ｄ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１７ （ｄ， Ｊ＝６．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２３ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．４２ ― ８．４５ （ｍ， ２Ｈ）， ８．６３ （ｄ， Ｊ＝５．５ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0096】

中間体ＬＮＨ－ＰｔＳ６の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ_２（１２５ｍｇ、０．３２ｍｍｏＬ、１．０当量）を加えてから、ｔＢｕ－４Ｏ－Ｃｌ（２００ｍｇ、０．３４ｍｍｏＬ、１．０５当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（９ｍｇ、０．００１ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）ビフェニル（６ｍｇ、０．００２ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（６１ｍｇ、０．６４ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。１１０℃で１２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を１８７ｍｇ得、収率は６７％であった。直接その後の反応に使用した。

【0097】

リガンドＬ－ＰｔＳ６の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＳ６（２２８ｍｇ、０．２４ｍｍｏＬ、１．０当量）を加えてから、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（３１ｍｇ、０．４８ｍｍｏＬ、２．０当量）、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。８０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を１８４ｍｇ得、収率は７４％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．３０ （ｓ， ９Ｈ）， １．３１ （ｓ， ９Ｈ）， １．４２ （ｓ， ９Ｈ）， ６．８６ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．９７ （ｔ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１０ ―７．１６（ｍ， １０Ｈ）， ７．３７ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４７ー７．６０（ｍ， ８Ｈ）， ７．７０ ―７．７１（ｍ， ３Ｈ）， ７．７８ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９３ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１８ （ｄ， Ｊ＝７．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．３１ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．４４ （ｄ， Ｊ＝７．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．４８ （ｄ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６５ （ｄ， Ｊ＝５．５ Ｈｚ， １Ｈ）， １０．２６ （ｓ， １Ｈ）。

【0098】

ＰｔＳ６の合成：反応用フラスコにＰｔＳ６（１４０ｍｇ、０．１３ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（４８ｍｇ、０．１４ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（３２ｍｇ、０．３９ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を９７ｍｇ得、収率は６５％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ_３） δ １．２２ （ｓ， ９Ｈ）， １．４４ （ｓ， ９Ｈ）， １．４７ （ｓ， ９Ｈ）， ６．３３ （ｄｄ， Ｊ＝６．０ ， ２．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ６．６７ ー７．１８（ｍ， １０Ｈ）， ７．３６―７．６８（ｍ， ９Ｈ）， ７．９５―８．０１（ｍ， ３Ｈ）， ８．０５ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ３．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．２９ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ５．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ９．０９ （ｄ， Ｊ＝６．０ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0099】

（実施例１３）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＳ２の合成経路は、下記のとおりである。

中間体ＬＮＨ－ＰｔＳ２の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－ＮＨ_２（２００ｍｇ、０．６ｍｍｏＬ、１．０当量）を加えてから、ｔＢｕ－４Ｓ－Ｃｌ（３７１ｍｇ、０．６３ｍｍｏＬ、１．０５当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（３４ｍｇ、０．０４ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）ビフェニル（２２ｍｇ、０．０８ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１１５ｍｇ、１．２ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。８５℃の油浴槽中で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を３７４ｍｇ得、収率は６５％であった。直接その後の反応に使用した。

【0100】

リガンドＬ－ＰｔＳ２の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－２（３７４ｍｇ、０．４２ｍｍｏＬ、１．０当量）を加えてから、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（１３７ｍｇ、０．８４ｍｍｏＬ、２．０当量）、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。８０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を３７２ｍｇ得、収率は８３％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．３０ （ｓ， ９Ｈ）， １．３２ （ｓ， ９Ｈ）， ６．９１ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．９７ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１２ ― ７．１５ （ｍ， ９Ｈ）， ７．３８ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４７―７．４９ （ｍ， １Ｈ）， ７．５２―７．６１（ｍ， ７Ｈ）， ７．７０―７．７２（ｍ， １Ｈ）， ７．７６ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．７９ （ｄ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．８４ （ｓ， １Ｈ）， ７．９２―７．９６（ｍ， ２Ｈ）， ８．１８ （ｄ， Ｊ＝７．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．３１ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．４４ （ｄ， Ｊ＝７．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．４９ （ｄ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６５ （ｄ， Ｊ＝５．５ Ｈｚ， １Ｈ）， １０．３４ （ｓ， １Ｈ）。

【0101】

ＰｔＳ２の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＳ２（２５０ｍｇ、０．２４ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（８７ｍｇ、０．２５ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（６０ｍｇ、０．７２ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を加え、１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を１３６ｍｇ得、収率は５２％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．３３ （ｓ， ９Ｈ）， １．４３ （ｓ， ９Ｈ）， ６．２５―６．９０ （ｍ， ６Ｈ）， ６．９７ー７．５１ （ｍ， １０Ｈ）， ７．５３―７．９０ （ｍ， ７Ｈ）， ８．１５ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．２１ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．５４ （ｄｄ， Ｊ＝８．０， ４．０ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．６１ （ｄ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．８４ （ｄ， Ｊ＝６．０ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0102】

（実施例１４）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＳ１の合成経路は、下記のとおりである。

中間体４Ｓ－Ｃｌの合成：反応用フラスコに４Ｓ－ＯＨ（１．０ｇ、２．４ｍｍｏＬ、１．０当量）、ｍ－クロロブロモベンゼン（６８９ｍｇ、３．６ｍｍｏＬ、１．５当量）、２－ピコリン酸（６０ｍｇ、０．４８ｍｍｏＬ、２０ｍｍｏＬ％）、ヨウ化銅（４５ｍｇ、０．２４ｍｍｏＬ、１０ｍｍｏＬ％）及びリン酸カリウム（１．０２ｇ、４．８ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、ジメチルスルホキシド（１０ｍＬ）を加えた。１１０℃で１２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を８６８ｍｇ得、収率は７１％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．３２ （ｓ， ９Ｈ）， ７．０８ ―７．１０ （ｍ， ２Ｈ）， ７．１９―７．２４（ｍ， ２Ｈ）， ７．２９ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．３９ ―７．４４（ｍ， ２Ｈ）， ７．５２―７．６０（ｍ， ３Ｈ）， ７．７４ （ｄ， Ｊ＝１．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９２ （ｄ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１６―８．１８ （ｍ， １Ｈ）， ８．２３ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．４２ ―８．４６（ｍ， ２Ｈ）， ８．６４ ―８．６５ （ｍ， １Ｈ）。

【0103】

中間体ＬＮＨ－ＰｔＳ１の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－ＮＨ_２（２４２ｍｇ、０．７２ｍｍｏＬ、１．０当量）、４Ｓ－Ｃｌ（４００ｍｇ、０．７５ｍｍｏＬ、１．０３当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（６６ｍｇ、０．０７２ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）ビフェニル（４３ｍｇ、０．１４ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１１９ｍｇ、１．４４ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。８５℃の油浴槽中で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を５０５ｍｇ得、収率は７８％であった。直接その後の反応に使用した。

【0104】

リガンドＬ－ＰｔＳ１の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＳ１（５０５ｍｇ、０．６１ｍｍｏＬ、１．０当量）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（１９９ｍｇ、１．２２ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。８０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を４１６ｍｇ得、収率は６３％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．３２ （ｓ， ９Ｈ）， ７．０４ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．１０ ー７．１８（ｍ， １１Ｈ）， ７．３７ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４４ー７．４８（ｍ， ２Ｈ）， ７．５３ー７．６１（ｍ， ６Ｈ）， ７．７１ー７．７７（ｍ， ４Ｈ）， ７．８０ （ｄ， Ｊ＝２．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９３ー７．９６（ｍ， ２Ｈ）， ８．１８ （ｄ， Ｊ＝７．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．３２ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．４３ー８．５０（ｍ， ２Ｈ）， ８．６６ （ｄ， Ｊ＝６．０ Ｈｚ， １Ｈ）， １０．３５ （ｓ， １Ｈ）。

【0105】

ＰｔＳ１の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＳ１（３１０ｍｇ、０．３１ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１１５ｍｇ、０．３３ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（７６ｍｇ、０．９３ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を１０８ｍｇ得、収率は３４％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ_３） δ １．３１ （ｓ， ９Ｈ）， ６．２５ （ｄｄ， Ｊ＝６．０， １．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．３０ ー ６．９７ （ｍ， ８Ｈ）， ６．９９ ー ７．１５ （ｍ， ４Ｈ）， ７．１８ ー ７．２４ （ｍ， １Ｈ）， ７．２６ ー ７．３１ （ｍ， ２Ｈ）， ７．４７ ー ７．５７ （ｍ， ７Ｈ）， ７．９６ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．００ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．０４ （ｄ， Ｊ＝８．０Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１７ （ｄ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２３ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．２９ ー ８．３１（ｍ， ２Ｈ）， ９．０４ （ｄ， Ｊ＝６．０ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0106】

（実施例１５）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＳ５の合成経路は、下記のとおりである。

中間体ＬＮＨ－ＰｔＳ５の合成：反応用フラスコにｄＰｈ－ＮＨ_２（２８１ｍｇ、０．７２ｍｍｏＬ、１．１当量）、４Ｓ－Ｃｌ（３４４ｍｇ、０．６５ｍｍｏＬ、１．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２４ｍｇ、０．０３ｍｍｏＬ、３ｍｏＬ％）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（２１ｍｇ、０．０６ｍｍｏＬ、６ｍｏＬ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１２５ｍｇ、１．３０ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、トルエン（５ｍＬ）を加えた。１１０℃の油浴槽中で３時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を４８０ｍｇ得、収率は８３％であった。直接その後の反応に使用した。

【0107】

リガンドＬ－ＰｔＳ５の合成：反応用フラスコにＬＮＨ－ＰｔＳ５（４８０ｍｇ、０．５４ｍｍｏＬ、１．０当量）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（１７６ｍｇ、１．０８ｍｍｏＬ、２．０当量）を加え、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を加えた。７０℃で２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして白色の固体を１８７ｍｇ得、収率は３３％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ） δ １．３２ （ｓ， ９Ｈ）， １．４３ （ｓ， ９Ｈ）， ７．０１ （ｔ， Ｊ＝２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．０５ ー ７．２ １ （ｍ， １１Ｈ）， ７．３７ （ｄｄ， Ｊ＝８．５， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．４２ ー ７．４８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５１ ー ７．６１ （ｍ， ６Ｈ）， ７．６８ ー ７．７７ （ｍ， ４Ｈ）， ７．８０ （ｄ， Ｊ＝１．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．９４ （ｄ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．１８ （ｄ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．３２ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．４４ （ｄ， Ｊ＝６．５ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．４９ （ｄ， Ｊ＝９．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ８．６６ （ｄ， Ｊ＝６．０ Ｈｚ， １Ｈ）， １０．２７ （ｓ， １Ｈ）。

【0108】

ＰｔＳ５の合成：反応用フラスコにＬ－ＰｔＳ５（１６８ｍｇ、０．１６ｍｍｏＬ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（５８ｍｇ、０．１７ｍｍｏＬ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（３９ｍｇ、０．４８ｍｍｏＬ、３．０当量）を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を加えた。１２０℃で７２時間反応させて反応を停止し、室温に冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして薄い黄色の固体を４４ｍｇ得、収率は２５％であった。^１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ １．２２ （ｓ， ９Ｈ）， １．４４ （ｓ， ９Ｈ）， ６．３４ （ｄｄ， Ｊ＝６．５， ２．０ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．９０ （ｄ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ， ７Ｈ）， ７．０４ ー ７．０９ （ｍ， ４Ｈ）， ７．２４ （ｄ， Ｊ＝７．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．２７ （ｓ， １Ｈ）， ７．４６ ー ７．５７ （ｍ， ７Ｈ）， ７．９９ ー ８．０１ （ｍ， ３Ｈ）， ８．０５ （ｄ， Ｊ＝８．５ Ｈｚ， ２Ｈ）， ８．２８ ー ８．３１ （ｍ， ２Ｈ）， ９．１１ （ｄ， Ｊ＝５．０ Ｈｚ， １Ｈ）。

【0109】

（実施例１６）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＳ２７の合成経路は、下記のとおりである。

実施例１２における化合物ＰｔＳ０６の合成ステップ及び反応条件を参照してＰｔＳ２７を合成した。合成した目的生成物ＬＮＨ－ＰｔＳ２７は、浅い緑色の泡状固体１．０７ｇであり、収率が７１％であった。目的生成物Ｌ－ＰｔＳ２７は、浅い緑色の泡状固体８６１ｍｇであり、収率が７５％であった。分子量［Ｍ］^＋：１１１６．５であった。目的生成物ＰｔＳ２７は、黄色の固体３２５ｍｇであり、収率が６６％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１３１０．７であった。

【0110】

（実施例１７）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＳ２８の合成経路は、下記のとおりである。

実施例１２における化合物ＰｔＳ０６の合成ステップ及び反応条件を参照してＰｔＳ２８を合成した。合成した目的生成物ＬＮＨ－ＰｔＳ２８は、浅い緑色の泡状固体１．１９ｇであり、収率が７８％であった。目的生成物Ｌ－ＰｔＳ２８は、浅い緑色の泡状固体８４１ｍｇであり、収率が７４％であった。分子量［Ｍ］^＋：１１４５．６であった。目的生成物ＰｔＳ２８は、黄色の固体３８５ｍｇであり、収率が４６％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１３３８．７であった。

【0111】

（実施例１８）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＳ１３の合成経路は、下記のとおりである。

実施例１２における化合物ＰｔＳ０６の合成ステップ及び反応条件を参照してＰｔＳ１３を合成した。合成した目的生成物ＬＮＨ－ＰｔＳ１３は、浅い緑色の泡状固体１．１９ｇであり、収率が７６％であった。目的生成物Ｌ－ＰｔＳ１３は、浅い緑色の泡状固体８９１ｍｇであり、収率が７８％であった。分子量［Ｍ］^＋：９２９．２であった。目的生成物ＰｔＳ２８は、黄色の固体３２５ｍｇであり、収率が３６％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１１２２．３であった。

【0112】

（実施例１９）
四座金属白金（ＩＩ）錯体燐光発光材料ＰｔＳ１７の合成経路は、下記のとおりである。

実施例１２における化合物ＰｔＳ０６の合成ステップ及び反応条件を参照してＰｔＳ１７を合成した。合成した目的生成物ＬＮＨ－ＰｔＳ１７は、浅い緑色の泡状固体１．１９ｇであり、収率が７７％であった。目的生成物Ｌ－ＰｔＳ１７は、浅い緑色の泡状固体８９１ｍｇであり、収率が７８％であった。分子量［Ｍ］^＋：１０４１．５であった。目的生成物ＰｔＳ１７は、黄色の固体３２５ｍｇであり、収率が３６％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１２３２．５であった。

【0113】

（実施例２０）
ＰｔＯ５２の合成
実施例１における化合物ＰｔＯ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＯ５２を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体５６２ｍｇであり、収率が３５％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１４７２．６であった。

【0114】

（実施例２１）
ＰｔＯ７４の合成
実施例１における化合物ＰｔＯ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＯ７４を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体６０４ｍｇであり、収率が５８％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１３６２．６であった。

【0115】

（実施例２２）
ＰｔＯ８８の合成
実施例１における化合物ＰｔＯ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＯ８８を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体６２４ｍｇであり、収率が５８％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１４７４．７であった。

【0116】

（実施例２３）
ＰｔＯ８９の合成
実施例１における化合物ＰｔＯ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＯ８９を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体６６１ｍｇであり、収率が７２％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１３１６．５であった。

【0117】

（実施例２４）
ＰｔＯ１４０の合成
実施例１における化合物ＰｔＯ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＯ１４０を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体４５５ｍｇであり、収率が６９％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１２３６．５であった。

【0118】

（実施例２５）
ＰｔＯ１４４の合成
実施例１における化合物ＰｔＯ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＯ１４４を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体４７１ｍｇであり、収率が８０％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１２８０．５であった。

【0119】

（実施例２６）
ＰｔＯ１５０の合成
実施例１における化合物ＰｔＯ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＯ１５０を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体５９６ｍｇであり、収率が５６％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１１８７．４であった。

【0120】

（実施例２７）
ＰｔＯ１５８の合成
実施例１における化合物ＰｔＯ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＯ１５８を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体３６９ｍｇであり、収率が５８％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１２０５．４であった。

【0121】

（実施例２８）
ＰｔＳ４７の合成
実施例１２における化合物ＰｔＳ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＳ４７を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体４９２ｍｇであり、収率が８２％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１３６９．６であった。

【0122】

（実施例２９）
ＰｔＳ８７の合成
実施例１２における化合物ＰｔＳ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＳ８７を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体５９６ｍｇであり、収率が７４％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１５１８．７であった。

【0123】

（実施例３０）
ＰｔＳ９３の合成
実施例１２における化合物ＰｔＳ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＳ９３を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体６１５ｍｇであり、収率が６８％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１０８８．４であった。

【0124】

（実施例３１）
ＰｔＳ１３５の合成
実施例１２における化合物ＰｔＳ６の合成ステップ及び反応条件を参照して、ＰｔＳ１３５を合成した。得られた目的生成物は、黄色の固体５８２ｍｇであり、収率が６６％であった。分子量［Ｍ＋Ｈ］^＋：１２７９．６であった。

【0125】

理論的計算により、密度汎関数理論（ＤＦＴ）を利用して基底状態（Ｓ_０）分子の幾何学構造を最適化することを説明した。Ｂ３ＬＹＰ汎関数を使用してＤＦＴ計算を行い、ここで、Ｃ、Ｈ、Ｏ及びＮ原子は、６－３１Ｇ（ｄ）ベースセットを使用し、Ｐｔ原子は、ＬＡＮＬ２ＤＺベースセットを使用する。

【0126】

表１の計算データから、カルバゾールの異なる位置に縮合環を導入することにより、共役系が拡大し、局所励起状態の分布が増加し、それにより、放出の肩ピークが低くなり、半ピーク幅が狭くなり、より高い色純度を有し、青色材料の要求を満たすことができることが分かる。

【0127】

光物理的性質

【0128】

図１～図１３は、それぞれ、Ｒ１及び本発明の一部の化合物のジクロロメタン溶液中での室温発光スペクトル図である。図１～図１３、表２から分かるように、本発明にて提供される錯体は、カルバゾールの異なる位置に縮合環を導入することにより、共役系が拡大し、局所励起状態の分布が増加し、それにより、放出肩ピークが著しく低くなり、半ピーク幅が狭くなり、より高い色純度を有する。

【0129】

ＯＬＥＤデバイスの製造
本発明は、デバイスの実施例の参照製造方式として、発光面積が２ｍｍ×２ｍｍであるＩＴＯガラスの表面又はアノード上にｐドーパント材料を蒸着するか、又はｐドーパント材料を１％～５０％濃度で正孔注入材料と共蒸着して５～１００ｎｍの正孔注入層（ＨＩＬ）、５～２００ｎｍの正孔伝送層（ＨＴＬ）を形成し、続いて、正孔伝送層上に１０～１００ｎｍの発光層（ＥＭＬ）（本発明に記載の化合物を含有可能）を形成し、電子伝送層（ＥＴＬ）２０～２００ｎｍ及びカソード５０～２００ｎｍを形成し、必要がある場合、ＨＴＬとＥＭＬ層との間に電子バリア層（ＥＢＬ）を追加し、ＥＴＬとカソードとの間に電子注入層（ＥＩＬ）を追加して、ＯＬＥＤデバイスを製造する。標準方法により、前記ＯＬＥＤをテストする。本発明に係るデバイス材料は、特に説明しない限り、いずれも既知の合成方法により取得することができる。

【0130】

好ましい具体的な実施例において、本発明にて提供されるデバイス例１の構造は、ＩＴＯ／Ｐ－４（１０ｎｍ）／ＮＰＤ（６０ｎｍ）／ＨＴＨ－８５（５ｎｍ）／白金（ＩＩ）錯体：ＨＴＨ－８５：ＥＴＨ－４５（２５ｎｍ）（ＰｔＯ６：ＨＴＨ－８５：ＥＴＨ－４５質量比は１０：６０：３０）／ＥＴＨ－５（５ｎｍ）／ＥＴ－１４（４０ｎｍ）／ＬｉＱ１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）である。

【0131】

デバイス例１に類似する構造を用いて、デバイス例２～デバイス例３１及び比較例１をそれぞれ製造し、唯一の区別点は、それぞれＰｔＯ２、ＰｔＯ５、ＰｔＯ２７、ＰｔＯ３３、ＰｔＯ３４、ＰｔＯ３７、ＰｔＯ３８、ＰｔＯ９３、ＰｔＯ１０７、ＰｔＯ１０９、ＰｔＳ６、ＰｔＳ２、ＰｔＳ１、ＰｔＳ５、ＰｔＳ２７、ＰｔＳ２８、ＰｔＳ１３、ＰｔＳ１７、ＰｔＯ５２、ＰｔＯ７４、ＰｔＯ８８、ＰｔＯ８９、ＰＯ１４０、ＰｔＯ１４４、ＰｔＯ１５０、ＰｔＯ１５８、ＰｔＳ４７、ＰｔＳ８７、ＰｔＳ９３、ＰｔＳ１３５、Ｒ１を用いてデバイス例１のＰＯ６を代替したことである。上記の製造された比較例及び各デバイス例の発光特性を標準方法によりテストし、データを表３に示した。係るデバイスの構造式は、下記のとおりであり、ここで、Ｐ－４はＨＡＴＣＮであり、ＥＴ－１４はＢＰｙＴＰである。

【0132】

【0133】

表３から分かるように、比較例１に比べ、本願で製造したデバイス例１～デバイス例３１は、駆動電圧、電流効率及びデバイスの耐用年数のいずれについても、良好なデバイス性能を示し、また、デバイスの色純度も大きく向上した。各デバイス例の性能は、本発明の特定の化合物材料が、小さい放出の肩ピークを有するとともに、より良い電子伝送能力を有することに基づいて、向上した。これから分かるように、それを発光層材料として電子デバイスに製造すると、駆動電圧を低下させるとともに、より高い電流効率、デバイスの耐用年数及び色純度を有する。本発明にて提供される化合物は、一定の商業的に利用価値を有することを表す。また、本発明で製造されるデバイスは、いずれも濃い青色デバイスである。

【0134】

好まし具体的な実施例において、本発明にて提供されるデバイス例３２の構造は、ＩＴＯ／Ｐ－４（１０ｎｍ）／ＮＰＤ（６０ｎｍ）／ＨＴＨ－８５（５ｎｍ）／白金（ＩＩ）錯体：ホウ素含有化合物：ＨＴＨ－８５：ＥＴＨ－４５（２５ｎｍ）（ＰｔＯ６：ＢＮ１－８：ＨＴＨ－８５：ＥＴＨ－４５質量比は１０：１：５９：３０）／ＥＴＨ－５（５ｎｍ）／ＥＴ－１４（４０ｎｍ）／ＬｉＱ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）である。

【0135】

デバイス例３２に類似する構造を用いて、デバイス例３３～デバイス例３９をそれぞれ製造し、唯一の区別点は、表４に列挙された化合物をそれぞれ用いてデバイス例３２の白金（ＩＩ）錯体及びホウ素含有化合物を代替したことである。係るデバイスの構造式は、下記のとおりであり、デバイスの構造及び発光特性のデータは、表４を参照できる。

【0136】

【0137】

表４から分かるように、本発明の化合物を増感材料として、ホウ素含有化合物と共に発光材料としてデバイスに適用した場合も、各デバイスの性能が著しく向上した。本発明にて提供される化合物は、一定の商業的に利用価値を有することをさらに表す。ホウ素含有化合物を加えた後、デバイス構造を増感させることにより、ＣＩＥｙ値をより小さくし、デバイスの発光色の純度を向上させることができる。

【0138】

ＰｔＯ３７のトップエミッションデバイスＤ１も製造して、ＰｔＯＮ－ＴＢＢＩと比較した。デバイス構造は、ＩＴＯ／ＨＴ－１：Ｐ－５（９７：３）／ＨＴ－１（１２６ｎｍ）／ｐ－ｈｏｓｔ（５ｎｍ）／ｐ－ｈｏｓｔ：ＥＴＨ－４５：ＰｔＯ３７（６０：３２：８、３５０ｎｍ）／ｍＳｉＴＲｚ（５ｎｍ）／ＥＴ－１：Ｌｉｑ（５０：５０、３０ｎｍ）／Ｙｂ（１ｎｍ）／Ａｇ（１４ｎｍ）／ＣＰＬ（６０ｎｍ）であり、比較デバイスＤ－Ｒ１は、ＰｔＯＮ－ＴＢＢＩでデバイスＤ１中のＰｔＯ３７を置換したものであり、データを表５に示した。係るデバイス材料の構造式は、下記のとおりである。

【0139】

【0140】

表５から分かるように、本発明の化合物ＰｔＯ３７を濃い青色の発光材料として、ＰｔＯＮ－ＴＢＢＩと共に発光材料としてデバイスに適用し、発光スペクトルの半ピーク幅、色純度、外部量子効率、青色指数及び耐用年数がいずれも著しく向上し、同時に、高輝度１０００ｃｄ／ｍ^２での駆動電圧も著しく低下した。上記のデータから分かるように、本発明の濃い青色の発光材料の応用の見通しが大きい。

【0141】

出願人は、以上の説明は、本発明の具体的な実施形態にすぎず、本発明の保護範囲はこれに限定されないことを主張し、当業者であれば、本発明に開示された技術的範囲内で当業者が容易に想到できる変化又は置換は、いずれも本発明の保護範囲及び開示範囲内に入ることが分かるだろう。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】