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特開2025-24749厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム、電極用フィルム、および電池
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025024749
(43)【公開日】2025-02-21
(54)【発明の名称】厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム、電極用フィルム、および電池
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20250214BHJP
C23C 14/20 20060101ALI20250214BHJP
H01M 4/66 20060101ALI20250214BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CFD
C23C14/20 A
H01M4/66 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023128981
(22)【出願日】2023-08-08
(71)【出願人】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】墨 典幸
(72)【発明者】
【氏名】清水 国光
(72)【発明者】
【氏名】若原 隆一
【テーマコード（参考）】
4F071
4K029
5H017
【Ｆターム（参考）】
4F071AA46
4F071AA88
4F071AB26
4F071AG28
4F071AH15
4F071BB06
4F071BB08
4F071BC01
4F071BC12
4F071BC14
4F071BC16
4K029AA11
4K029AA25
4K029BA03
4K029BB04
4K029BC03
4K029BD00
4K029CA01
4K029DB03
4K029DB13
4K029JA10
4K029KA03
5H017AA03
5H017BB08
5H017CC01
5H017DD06
5H017EE01
5H017EE07
5H017HH00
5H017HH03
(57)【要約】
【課題】
蒸着膜との密着性に優れ、均一に蒸着膜を形成でき、蒸着時に発生する熱によるフィルムのシワを抑制することができる、厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム、およびそれを用いた電池の電極用フィルムを提供すること。
【解決手段】
下記（１）～（３）を満たす厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）前記二軸配向ポリエステルフィルムの厚さが０．５～２．０μｍ
（２）前記二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ値）が０．６５～０．７５
（３）前記二軸配向ポリエステルフィルムの結晶粒径（χｃ）が５．０～８．０ｎｍ
【選択図】なし
蒸着膜との密着性に優れ、均一に蒸着膜を形成でき、蒸着時に発生する熱によるフィルムのシワを抑制することができる、厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム、およびそれを用いた電池の電極用フィルムを提供すること。
【解決手段】
下記（１）～（３）を満たす厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）前記二軸配向ポリエステルフィルムの厚さが０．５～２．０μｍ
（２）前記二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ値）が０．６５～０．７５
（３）前記二軸配向ポリエステルフィルムの結晶粒径（χｃ）が５．０～８．０ｎｍ
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（１）～（３）を満たす厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）前記二軸配向ポリエステルフィルムの厚さが０．５～２．０μｍ
（２）前記二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ値）が０．６５～０．７５
（３）前記二軸配向ポリエステルフィルムの結晶粒径（χｃ）が５．０～８．０ｎｍ
（１）前記二軸配向ポリエステルフィルムの厚さが０．５～２．０μｍ
（２）前記二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ値）が０．６５～０．７５
（３）前記二軸配向ポリエステルフィルムの結晶粒径（χｃ）が５．０～８．０ｎｍ
【請求項2】
前記二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面における山数（ＳＰｃ）が１００～５００個である、請求項１に記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項3】
前記二軸配向ポリエステルフィルムの面配向係数（ｆｎ）が０．１５５～０．１６８
である請求項１または２に記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
である請求項１または２に記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項4】
前記二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面における中心面平均粗さ（ＳＲａ）が１０～５０ｎｍである
請求項１または２に記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
請求項１または２に記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項5】
請求項４に記載の二次電池の電極用フィルム。
【請求項6】
請求項５に記載のリチウムイオン二次電池用の電極用フィルム。
【請求項7】
請求項５に記載の２次電池の電極用フィルムを有する、電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム、およびそれを用いた電池の電極用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【0002】
近年、再生可能エネルギーの推進は、温室効果ガス排出量の削減とエネルギーセキュリティーの確保を同時に実現させるための施策として重要性が高まっている。特に、太陽光発電や風力発電は発電電力量が気象条件に依存するため安定した出力を確保することが困難であり、再生可能エネルギー発電施設ではリチウムイオン二次電池が効果的に活用されている。
【0003】
最近では、電気自動車（ＥＶ：ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｖｅｈｉｃｌｅ）やプラグインハイブリッド車（ＰＨＥＶ：ｐｌｕｇ－ｉｎ ｈｙｂｒｉｄ ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｖｅｈｉｃｌｅ）をはじめとする自動車関連での利用も新たに始まっており、さらには、携帯電話、ノートバソコン、携帯音楽プレイヤーなどの小型電子機器を中心に幅広く使用されている。こうした携帯用電子機器市場の発展にあわせてリチウムイオン二次電池の小型化を進めるには、性能および信頼性の向上が必要となっている。
【0004】
これらリチウムイオン二次電池に使用される電極は、正負どちらの電極にもリチウムを吸ったり（吸蔵）、吐き出したり（放出）する機能があり、充電時にはリチウムイオンは負極に、放電時には正極に移動している。そして、それぞれの電極は電解液や固体電解質と接触して電極間でのリチウムイオンのやり取りを担う機能を必要としており、従来１０～３０μｍ程度の厚みの金属箔が電極の基材として用いられている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１１－０５４３３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、近年、リチウムイオン二次電池の大容量化により体積エネルギー密度が向上したことにより、小型化による重量エネルギー密度の向上が必要となり、電極基材の薄膜化が進められている中で、従来技術である金属箔の圧延による薄膜化では、ピンホールが発生して塗工液が裏漏れしたり、加工張力に対して強度が足りず切れたり、シワが入ったりして問題となっている。
【0007】
上記に鑑み、本発明では二次電池の電極基材を厚蒸着フィルムとすることによって、電極基材の薄膜化を達成するため、蒸着膜との密着性に優れ、均一に蒸着膜を形成でき、蒸着時に発生する熱によるフィルムのシワを抑制することができる、厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム、およびそれを用いた電池の電極用フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の物性を有する二軸配向フィルムを基材フィルムとして用いれば上記課題を解決することを見出し、本発明に至ったものである。
【0009】
すなわち、本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム、およびそれを用いた電池の電極用フィルムの好ましい一態様は、以下の構成よりなる。
１． 下記（１）～（３）を満たす厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）前記二軸配向ポリエステルフィルムの厚さが０．５～２．０μｍ
（２）前記二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ値）が０．６５～０．７５
（３）前記二軸配向ポリエステルフィルムの結晶粒径（χｃ）が５．０～８．０ｎｍ
２． 前記二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面における山数（ＳＰｃ）が１００～５００個である、１．に記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
３． 前記二軸配向ポリエステルフィルムの面配向係数（ｆｎ）が０．１５５～０．１６８である１．または２．に記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
４． 前記二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面における中心面平均粗さ（ＳＲａ）が１０～５０ｎｍである１．～３．のいずれかに記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
５． ４．に記載の二次電池の電極用フィルム。
６． ５．に記載のリチウムイオン二次電池用の電極用フィルム。
７． ５．に記載の２次電池の電極用フィルムを有する、電池。
１． 下記（１）～（３）を満たす厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）前記二軸配向ポリエステルフィルムの厚さが０．５～２．０μｍ
（２）前記二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ値）が０．６５～０．７５
（３）前記二軸配向ポリエステルフィルムの結晶粒径（χｃ）が５．０～８．０ｎｍ
２． 前記二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面における山数（ＳＰｃ）が１００～５００個である、１．に記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
３． 前記二軸配向ポリエステルフィルムの面配向係数（ｆｎ）が０．１５５～０．１６８である１．または２．に記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
４． 前記二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面における中心面平均粗さ（ＳＲａ）が１０～５０ｎｍである１．～３．のいずれかに記載の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム。
５． ４．に記載の二次電池の電極用フィルム。
６． ５．に記載のリチウムイオン二次電池用の電極用フィルム。
７． ５．に記載の２次電池の電極用フィルムを有する、電池。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、蒸着膜との密着性に優れ、均一に蒸着膜を形成でき、蒸着時に発生する熱によるフィルムのシワを抑制することができる、厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム、およびそれを用いた電池の電極用フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明について詳細に説明する。
【0012】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムの好ましい一態様は、下記（１）～（３）を満たす厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム、である。
（１）二軸配向ポリエステルフィルムの厚さが０．５～２．０μｍ
（２）二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ値）が０．６５～０．７５
（３）二軸配向ポリエステルフィルムの結晶粒径（χｃ）が５．０～８．０ｎｍ。
（１）二軸配向ポリエステルフィルムの厚さが０．５～２．０μｍ
（２）二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ値）が０．６５～０．７５
（３）二軸配向ポリエステルフィルムの結晶粒径（χｃ）が５．０～８．０ｎｍ。
【0013】
本態様とすることにより、蒸着膜との密着性に優れ、均一に蒸着膜を形成でき、蒸着時に発生する熱によるフィルムのシワを抑制することができる、厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム、およびそれを用いた電池の電極用フィルムを提供することができる。それにより電極基材の薄膜化を達成し、二次電池の小型化による重量エネルギー密度の向上に寄与することができる。
【0014】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは無延伸状態の樹脂シートまたはフィルムを長手方向及び幅方向の二方向に延伸されて作られるものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。二軸方向へ延伸する方法としては、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法のどちらも使用できる。
【0015】
本発明における厚蒸着用とは、両面もしくは片面に０．５μｍ以上の金属蒸着が積層される用途をいい、同じ面に複数回蒸着したものでもよい。金属の蒸着膜を設ける方法としては、真空プロセスが好ましく用いられる。真空プロセスは、真空蒸着法やスパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）等で形成することができる。ただし、生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては、電子線加熱方式、抵抗加熱方式または誘導加熱方式が好ましい。また、金属層の厚みとしては、一般的には０．５～５．０μｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは１．０～３．０μｍ範囲である。膜厚が５．０μｍ超過であると、蒸着薄膜のフレキシビリティ（柔軟）性が失われ、製膜後の後加工工程等においての折り曲げ、引っ張りなどの外力で、薄膜に亀裂やピンホール等が発生する場合がある。一方、０．５μｍ未満の膜厚となると、導電性が低下し、電極特性（表面抵抗率）が低下する場合がある。
【0016】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムは、厚さが０．５～２．０μｍである。厚さを２．０μｍ以下とすることにより、電極の重量を減らすことができ、電池のエネルギー密度向上に寄与することができる。同様の観点から、フィルム厚さが１．０～２．０μｍであることがより好ましく、１．５μｍ以下であることがさらに好ましい。厚さは実施例に記載の方法で求めるものとする。また、厚さが２．０μｍ以下であることにより、蒸着時に発生する熱によりフィルムの温度が上がっても迅速に冷却することができ、シワ発生を抑制したり、均一に蒸着膜を形成できる。
【0017】
上述したポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ、単位ｄｌ／ｇ）は０．６５以上０．７５以下である。さらに好ましくは、０．６７以上０．７３以下である。ＩＶが０．６５以上であることにより、分子鎖が十分長く、ポリエステルフィルムが蒸着工程にて受けた環境下においても分子運動性が抑制されて耐熱性が向上し、さらに、固有粘度が０．７５以下であることにより、粘度が高くなりすぎず、フィルム製膜時の破断が減って生産性が良化し、厚みムラが減るようにすることができる。厚みムラが減ることにより、厚蒸着した際に蒸着膜が均一となるようすることができ、導電性が向上し、電極性能が安定化する。さらに本願のように厚みが薄い場合はＩＶの範囲が０．６５以上０．７５以下の範囲であることで、均一に蒸着膜を形成でき、蒸着時に発生する熱によるフィルムのシワを抑制することができる、厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムを得ることができる。
【0018】
ＩＶを調整する方法としては、特に限定されないが、ポリエステル原料の段階で常用のポリエステルの場合と同様に、バッチ式あるいは連続式で溶融重合もしくは固相重合を行なう方法が挙げられる。重合時間が比較的短時間であり、粘度上昇と共にカルボキシル末端基濃度を減少させ得ることから固相重合法がより好ましく、固相重合時間や触媒添加量によって調整が可能である。なお、ポリエステル原料をポリエステルフィルムとして溶融製膜する際に、溶融状態において残存する水分による加水分解や熱分解が進行するため、フィルムの原料として用いる溶融押出前のポリエステル原料のＩＶは、フィルムを構成するポリエステル樹脂におけるＩＶの目標値よりも高くすることが好ましい。そのため、フィルム原料のポリエステル樹脂のＩＶは、フィルムを構成するポリエステル樹脂におけるＩＶの目標値よりも高くするとしても、その差は小さい方が好ましく、フィルム原料のポリエステル樹脂のＩＶは、フィルムを構成するポリエステル樹脂におけるＩＶの目標値よりも０．０５～０．１５高くすることが好ましい。なお、フィルムおよび原料のＩＶは実施例に記載の方法で求めるものとする。
【0019】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムは、平均結晶粒径（χｃ）が５．０～８．０ｎｍである。更に好ましくは６．０～７．０ｎｍである。χｃが５．０ｎｍ以上であることにより、結晶同士が隙間なく隣り合うことで、蒸着した際に蒸着膜が均一となり、また、フィルムと蒸着膜との密着性が良好となることで電極性能を向上させることができる。χｃが５．０ｎｍ未満であると、結晶と結晶の間に隙間が生じることで、蒸着の密着性が悪化し、電極としての使用に不都合が生じる。生産性やフィルム強度の観点からχｃが８．０ｎｍ以下であることが好ましいが、７．０ｎｍを超過すると、結晶同士が干渉し合うことでフィルムが脆化し、突刺し強さが低下する場合がある。
【0020】
χｃを制御する方法は特に限られるものでは無いが、延伸倍率および熱固定条件などによりポリエステル樹脂の結晶化を制御する方法が挙げられる。例えば、延伸後の熱固定温度を高くしたり、熱固定時間を長くしたりすると、ポリエステル樹脂の結晶化を促進できるため、χｃは高くなる傾向がある。一方で、熱固定温度を高くし過ぎたり、熱固定温度を長くし過ぎたりすると、いったん結晶化したものが融解するため、χｃは低下する傾向がある。ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂に応じて、熱固定温度や時間を適宜調整することで所望のχｃの値を有するフィルムを得ることができる。また延伸倍率を高くすることでも所望のχｃの値を得ることができる。χｃは実施例に記載の方法で求めるものとする。
【0021】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとはエステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であるが、耐熱性、製膜性等の点からエチレンテレフタレート及び／またはエチレンナフタレート単位を主構成成分とするものが好ましい。
【0022】
本発明のポリエステルには特性を損ねない範囲で他の共重合成分を含有してもよく、ジカルボン酸成分としては、例えば、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、エイコ酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ－オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多官能酸等を用いることができる。一方、グリコ－ル成分としては例えばプロパンジオ－ル、ブタンジオ－ル、ペンタンジオ－ル、ヘキサンジオ－ル、ネオペンチルグリコ－ル、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコ－ル、シクロヘキサンジメタノ－ル等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール等が用いられる。さらにポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルを共重合してもよい。
【0023】
なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分は２種以上を併用してもよく、２種以上のポリエステルをブレンドして使用してもよい。さらに２層以上に共押出して積層フィルムとして使用してもよい。
【0024】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂としては、耐熱性、製膜性の点からエチレンテレフタレート及び／又はエチレンナフタレート単位を主構成成分とするものが好ましく、エチレンテレフタレート単位を主構成成分とするものがより好ましい。エチレンテレフタレート及び／又はエチレンナフタレート単位を主構成成分とする、とは、ポリエステル樹脂のジオール成分１００モル％中に、エチレングリコール成分を７０モル％以上含みかつポリエステル樹脂のジカルボン酸成分１００モル％中にテレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸成分を７０モル％以上含むことをいう。
【0025】
さらに、前記二軸配向ポリエステルフィルムの構成するポリエステル樹脂は、ポリエチレンナフタレートを含有しても良く、その場合、フィルム全質量を１００質量％としたとき、０．５質量％以上２０質量％以下含有することが耐熱性の点から好ましい。より好ましくは、１．０質量％以上１０質量％以下である。さらに好ましくは、３質量％以上５質量％以下である。ポリエチレンナフタレートの含有量が０．５質量％未満であると、耐熱性を向上させる効果が働きにくい場合がある。また、ポリエチレンナフタレートの含有量が２０質量％を超えると、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの相溶性が悪く、結晶構造を形成しにくくなり、非晶構造の増加により配向や耐熱性、耐湿熱性が低下する場合がある。
【0026】
前記二軸配向ポリエステルフィルムが二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム／または二軸配向ポリエチレンナフタレートフィルムであることが好ましく、前記二軸配向ポリエステルフィルムが二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであることがさらに好ましい。
【0027】
また、前記二軸配向ポリエステルフィルムの融点が２５０℃以上２８０℃以下であることが好ましい。融点を２５０℃以上とすることで加工時の熱負荷に対する耐久性が良好となる。
【0028】
前記二軸配向ポリエステルフィルムは、カルボキシル末端基量が２５～５５当量／トンであることが好ましく、より好ましくは３５～５０当量／トンである。カルボキシル末端基量が２５当量／トン以上とすることで、蒸着した際のポリエステルフィルムと蒸着膜との密着性が向上する。また、カルボキシル末端基量が５５当量／トン以下とすることで、ポリエステルフィルムが着色したり、ポリエステルフィルムの製膜性が悪化したり等の問題を抑制することができる。
【0029】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム中のジエチレングリコール量が１．５質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１．２質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下である。フィルム中のジエチレングリコール量を前述の範囲内とすることで、蒸着した際に蒸着膜が均一となって、電極性能を安定化させることができる。さらに、ポリエステルフィルムが蒸着工程にて受けた熱履歴によりフィルムの耐熱性が落ちてそれ以降の加工工程でフィルムが外力に対して伸びたりしてシワが発生したり、フィルムの走行性が不安定となり、加工性が悪化するという問題の発生を抑制することができる。また、このポリエステル樹脂の中に本発明の効果を阻害しない範囲で各種の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、核剤などを配合してもよい。
【0030】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムに含有することができる粒子としては、各種核剤により重合時に生成した粒子、凝集体、二酸化珪素粒子、炭酸カルシウム粒子、アルミナ粒子、酸化チタン粒子、硫酸バリウム粒子、珪酸アルミ粒子、リン酸カルシウム粒子、マイカ、カオリン、クレーなどの無機粒子を、また、架橋ポリスチレン粒子、アクリル粒子、イミド粒子、シリコーン粒子等のような有機粒子を、或いは、それらの混合体をその代表例として挙げることができる。なかでも、二酸化珪素粒子、炭酸カルシウム粒子、アルミナ粒子、珪酸アルミ粒子等の無機粒子または、これら無機粒子と各種核剤により重合時に生成した粒子との混合物が好ましい。使用される各種粒子の径は特に限定されないが、通常は沈降法あるいは光散乱法により測定した平均粒径が０．０５～８．０μｍ、好ましくは０．１～４．０μｍをその代表として挙げることができる。かかる粒子の含有量は、フィルム全体に対して０．０１～０．２０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０２～０．１５質量％である。
【0031】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムは、両面とも三次元粗さの単位面積当たりの突起数（ＳＰｃ）が１００～５００個以下であることが好ましい。ＳＰｃは、粗さ曲面の中心面の高さをゼロベースラインとして、２．５ｎｍを超える突起個数をフィルム表面０．２ｍｍ２当たりでカウントしたものである。ＳＰｃが１００個以下であると、蒸着膜の密着性が悪くなり、電極として十分な密着力を得ることができなくなることがある。さらには、フィルムの巻取り性が悪化し、生産性が悪くなる。ＳＰｃの測定方法に関しては、後述する。また、ＳＰｃが５００個超えると、フィルムの平滑性が損なわれるため蒸着が均一に出来ない場合がある。
【0032】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムは、面配向係数（ｆｎ）が０．１５５～０．１６８であることが好ましい。より好ましくは０．１５８～０．１６５である。上述の範囲以内であると、フィルムの配向性が良好であり、強度低下や外力に対して伸びにくく蒸着加工適性が良好となる。また、蒸着膜との密着性も良好となり、蒸着後の加工工程において蒸着膜の剥離脱落を抑制することができる。０．１５５未満であると、加工時にしわ等のトラブルが生じやすくなり、０．１６８を超えるとフィルムの劈開等により蒸着膜が剥がれやすくなり、加工時のトラブルが生じやすくなる場合がある。なお、フィルムの面配向係数（ｆｎ）は実施例に記載の方法で求めるものとする。
【0033】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の表面における中心面平均粗さ（ＳＲａ）が１０～５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは２０～４０ｎｍである。ここでいう中心面平均粗さＳＲａは、後述する測定方法により求められる３次元表面粗さのパラメーターである。ＳＲａを前述の範囲内とすることで、蒸着加工時に蒸着膜との密着表面積が増加し、電極として十分な密着性が得ることができる。さらに滑り性も良好となることで、加工工程での巻取りが容易となり、ブロッキングの発生も抑制することができる。一方、ＳＲａが１０ｎｍ未満であると、蒸着膜との密着表面積が減少し、電極として十分な密着力を得ることができなくなる場合がある。さらに、フィルムの巻取り性が悪化し、生産性が低下する場合がある。また、５０ｎｍを超えると、蒸着加工時に突起が蒸着ムラを誘発させ電極性能を低下させる場合がある。
【0034】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの融解サブピーク（Ｔｍｅｔａ）が２２５℃以上であることが好ましい。より好ましくは、２２８℃以上であり、更に好ましくは２３０℃以上である。Ｔｍｅｔａが２２５℃以上であると、ポリエステルフィルムの熱結晶化が十分に進行し、上述の平均結晶粒径（χｃ）を前述の範囲としやすくなる。そのため、蒸着した際に蒸着膜が均一となり電極性能を向上させることができる。さらには高温における熱寸法安定性を良好にでき、蒸着加工時の蒸着金属による熱により伸びにくくし、蒸着膜の均一性を保つことができる。
【0035】
フィルムの融解サブピークは以下の測定によって得られるものである。フィルムを示差走査熱量計（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ Ｑ１００）により、２０℃／分の昇温速度で測定し、融解ピーク温度（融点）を求め、この測定の際に発生する擬結晶の変態により発生する微小吸熱ピーク温度をＴｍｅｔａとする。なお、Ｔｍｅｔａはポリエステルフィルムに対する熱処理温度の履歴として出現する。
【0036】
本発明に用いられる厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルム構成は、単層でもよいし、また、異なる組成の樹脂組成物Ａ、Ｂ、Ｃにより構成される積層構成、例えば、Ａ／Ｂの２層構成、Ａ／Ｂ／ＡあるいはＡ／Ｂ／Ｃの３層構成、３層よりも多層の積層構成でもよい。その際の積層厚み比も任意に設定してよい。これらの積層構成は共押出による積層フィルムとして製造することができる。
【0037】
以下に、本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法の好ましい一態様を具体的に説明する。本発明は以下の製造方法に限られるものではない。
【0038】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムで使用するポリエステル樹脂は、耐熱性、製膜性の点から、融点が２５０℃以上であることが好ましい。また、市販されているポリエステル樹脂をそのまま用いることができるが、以下のように重縮合反応を経て製造し、使用してもよい。
【0039】
テレフタル酸ジメチル１００質量部とエチレングリコール７０質量部の混合物に０．０９質量部の酢酸マグネシウムと０．０３質量部の三酸化アンチモンとを添加して、徐々に加熱し、最終的に２２０℃でメタノールを留出させながらエステル交換反応を行い、ポリエチレンテレフタレートの前駆体を合成する。ついで、該前駆体に０．０２質量部のリン酸８５％水溶液（モル濃度１４．６ｍｏｌ／Ｌ）を添加し、重縮合反応釜に移行する。重縮合反応釜で加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１ｈＰａの減圧下、２９０℃で重縮合反応を行い、所望の分子量であるポリエステル樹脂を得ることができる。なお、粒子を添加する場合には、エチレングリコールに粒子を分散させたスラリーを所定の粒子濃度となるように重縮合反応釜に添加して、重縮合反応を行うことが好ましい。
【0040】
蒸着膜との密着性向上のために、ポリエステル樹脂中のジエチレングリコール（ＤＥＧ）量を減少させるには、重合時間を短縮したり、重合触媒として使用されるアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物などの量を限定する方法、液相重合と固相重合を組み合わせる方法、アルカリ成分を含有させる方法などが挙げられるが、特に限定されるものではない。例えば、水酸化カリウムを含有させＤＥＧ量を調節する場合、添加する量をテレフタル酸ジメチル１００質量部に対して０．０１質量部以上０．１０質量部以下とすることでＤＥＧ量が０．０１質量％以上１．５質量％以下のポリエステル樹脂を得ることができる。
【0041】
次にポリエステル樹脂を用いて本発明の電池の電極用フィルムを製造する好ましい方法について具体的に記述する。まず、使用するポリエステル樹脂を減圧下や窒素雰囲気下で加熱し、たとえば１５０℃で５時間の乾燥を行い、好ましくは樹脂中の水分率を５０ｐｐｍ以下とする。
【0042】
その後、押出機に供給し溶融押出を行う。なお、ベント式二軸押出機を用いる場合は、乾燥工程を省略してもよい。また、複数のポリエステル樹脂を混合して使用する場合は、所定の混合比率となるように乾燥工程で混合してもよいし、押出機に供給する際に、混合比率を計量しながら供給してもよい。このようにして、溶融押出を行った樹脂は、溶融状態のままフィルターで異物を除去し、ギアポンプにて押出量を計量し、スリット状の吐出口を有するＴダイから溶融シートとして押し出し、冷却ロールに密着固化してキャストフィルム（未配向フィルム（未延伸フィルム））を得る。溶融シートと冷却ロールの密着性を向上させるには、通常、静電印加密着法および／または液面塗布密着法を採用することが好ましい。
該キャストフィルムは二軸に延伸される。まず、好ましくは、ポリエステル樹脂のガラス転移温度以上、例えば全幅加熱用と端部加熱用の２本以上の赤外線ヒーターによる加熱を加えて、９０℃以上１３５℃以下、より好ましくは１００℃以上１３０℃以下に加熱したロール群による加熱を施し、フィルム長手方向（ＭＤ）に４．０～５．５倍延伸し、一軸配向フィルム（一軸延伸フィルム）を得る。次いでフィルム幅方向（ＴＤ）に好ましくは１００℃以上１３０℃以下で３．５～５．０倍に延伸する。
該キャストフィルムは二軸に延伸される。まず、好ましくは、ポリエステル樹脂のガラス転移温度以上、例えば全幅加熱用と端部加熱用の２本以上の赤外線ヒーターによる加熱を加えて、９０℃以上１３５℃以下、より好ましくは１００℃以上１３０℃以下に加熱したロール群による加熱を施し、フィルム長手方向（ＭＤ）に４．０～５．５倍延伸し、一軸配向フィルム（一軸延伸フィルム）を得る。次いでフィルム幅方向（ＴＤ）に好ましくは１００℃以上１３０℃以下で３．５～５．０倍に延伸する。
【0043】
かくして得られたフィルムを引き続きインラインおよび／またはオフラインで熱固定することが好ましい。さらに、必要に応じ熱固定を行う前または後に再度ＭＤおよび／またはＴＤに延伸してもよい。熱固定温度は２２０～２４５℃とするのが好ましいが、よりガスバリア性を向上させるためには２２５～２４５℃とするとより好ましく、２３０～２４５℃だと特に好ましい。熱処理時間は通常１秒～１分である。また、この熱固定工程において、長手方向および／または幅方向に弛緩（リラックス）処理を施すことで熱収縮特性を調整することができる。
【0044】
熱固定処理後に、１００～２００℃の冷却ゾーンを経て、結晶配向の完了したポリエステルフィルムを得ることができる。例えば、熱固定後、フィルムを急冷あるいは徐冷、あるいは中間冷却ゾーンを設けることで熱収縮応力を調整することができる。
【0045】
フィルムには必要に応じコーティングを施すこともできる。フィルムに塗布層を設けることにより、特に蒸着層や導電性インク層との接着性を向上できる。塗液は防爆性や環境汚染の点で水溶解、乳化または懸濁したものが用いられる。塗布層は結晶配向完了後の二軸延伸フィルムに塗布する方法あるいは結晶配向完了前のフィルムに塗布した後に延伸する方法があるが、本発明の効果をより顕著に発現させるためには後者の方法が特に好ましい。塗布する方法は特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、キスコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、塗布する前に必要に応じて塗布面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施しておいてもよい。
【0046】
塗布層には、必要に応じて消泡剤、塗布性架橋剤、増粘剤、有機系潤滑剤、無機系粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発砲剤、染料、顔料等を含有させてもよい。
【0047】
本発明の厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムは、基材フィルムが薄く、耐熱性に優れていることから、二次電池の電極用フィルムとして用いられることが好ましい。そのようにすることで、二次電池の電極性能のうち、電池シートの抵抗特性が向上し、特に、導電性が向上し、電極性能が安定することから、リチウムイオン二次電池用の電極用フィルムとして用いられることがより好ましい。
【0048】
本発明の電池の好ましい一態様は、上記した厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムを有する、電池、である。本態様とすることにより、フィルムが薄膜でありながらピンホールが少なく、加工張力に耐えられるようになるとともに、電極シートの抵抗特性を向上させることにより電池の高出力、高寿命といった電池性能の向上につなげることができる。
【実施例0049】
以下、実施例を用いて本発明のフィルムについてより詳細に説明する、但し、本発明のフィルムは以下に示す態様に限定されない。
［特性の測定方法、および効果の評価方法］
（１）厚さ
ＪＩＳ Ｃ２１５１（２０１９年）に準じて、マイクロメーターを用い、１０枚に重ねた試験片の測定をおこなった。厚さの測定値を１０で除した値を各測定点の厚みとし、その平均値を厚さとした。
［特性の測定方法、および効果の評価方法］
（１）厚さ
ＪＩＳ Ｃ２１５１（２０１９年）に準じて、マイクロメーターを用い、１０枚に重ねた試験片の測定をおこなった。厚さの測定値を１０で除した値を各測定点の厚みとし、その平均値を厚さとした。
【0050】
（２）固有粘度（ＩＶ）
オルトクロロフェノール１００ｍＬにポリエステル樹脂又はポリエステルフィルムを溶解させ（溶液濃度Ｃ＝１．２ｇ／ｍＬ）、その溶液の２５℃での粘度を、オストワルド粘度計を用いて測定した。また、同様に溶媒の粘度を測定した。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記式（１）により、［η］を算出し、得られた値でもって固有粘度（ＩＶ）とした。
ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・Ｃ ・・・式（１）
（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）－１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。）。
オルトクロロフェノール１００ｍＬにポリエステル樹脂又はポリエステルフィルムを溶解させ（溶液濃度Ｃ＝１．２ｇ／ｍＬ）、その溶液の２５℃での粘度を、オストワルド粘度計を用いて測定した。また、同様に溶媒の粘度を測定した。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記式（１）により、［η］を算出し、得られた値でもって固有粘度（ＩＶ）とした。
ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・Ｃ ・・・式（１）
（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）－１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。）。
【0051】
なお、ポリエステル樹脂又はポリエステルフィルムを溶解させた溶液に無機粒子などの不溶物がある場合は、溶液を濾過して質量測定を行い、濾物の質量を測定試料質量から差し引いた値を測定試料質量とする補正を実施した。
【0052】
（３）平均結晶粒径（χｃ）
試料を回折式Ｘ線装置ＰＨＩＬＩＰＳ社Ｃｏｍｐａｃｔ Ｘ－ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｒｏｍｅｔｅｒ Ｓｙｓｔｅｍ ＰＷ１８４０、光源にＣｕのＫα線（波長０．１５４２ｎｍ）を用い、下記条件にて回折強度を測定した。
走査範囲 １８～３２°
走査速度 ０．０５°／秒
加速電圧 ３５ｋＶ
管球電流 １５ｍＡ
平均結晶粒径（χｃ）は最大ピークの半価幅β（ｒａｄ）、から
χｃ＝ｋλ／βｃｏｓθ
ｋ：Ｘ線回折法Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式の定数（０．９）、λ：Ｘ線の波長（ｎｍ）、β：最大ピークの半価幅（ｒａｄ）、θ：最大ピークの回折角にて算出した。
試料を回折式Ｘ線装置ＰＨＩＬＩＰＳ社Ｃｏｍｐａｃｔ Ｘ－ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｒｏｍｅｔｅｒ Ｓｙｓｔｅｍ ＰＷ１８４０、光源にＣｕのＫα線（波長０．１５４２ｎｍ）を用い、下記条件にて回折強度を測定した。
走査範囲 １８～３２°
走査速度 ０．０５°／秒
加速電圧 ３５ｋＶ
管球電流 １５ｍＡ
平均結晶粒径（χｃ）は最大ピークの半価幅β（ｒａｄ）、から
χｃ＝ｋλ／βｃｏｓθ
ｋ：Ｘ線回折法Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式の定数（０．９）、λ：Ｘ線の波長（ｎｍ）、β：最大ピークの半価幅（ｒａｄ）、θ：最大ピークの回折角にて算出した。
【0053】
（４）フィルムの中心面平均粗さＳＲａおよび、３次元表面突起数ＳＰｃ
３次元表面粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ４０００ＡＫ）を用い、次の条件で触針法により測定を行った。なお、中心面平均粗さＳＲａは、対象表面の粗さ曲面の高さと粗さ曲面の中心面の高さの差をとり、その絶対値の平均値を表したものであり、３次元表面突起数ＳＰｃは、粗さ曲面の中心面の高さをゼロベースラインとして、２．５ｎｍを超える突起個数をフィルム表面０．２ｍｍ２当たりでカウントしたものである。
針径 ２μｍＲ
針圧 １０ｍｇ
測定長 ５００μｍ
縦倍率 ２００００倍
ＣＵＴ ＯＦＦ ２５０μｍ
測定速度 １００μｍ／ｓ
測定間隔 ５μｍ
記録本数 ８０本
ヒステリシス幅 ±６．２５ｎｍ
基準面積 ０．１ｍｍ２。
３次元表面粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ４０００ＡＫ）を用い、次の条件で触針法により測定を行った。なお、中心面平均粗さＳＲａは、対象表面の粗さ曲面の高さと粗さ曲面の中心面の高さの差をとり、その絶対値の平均値を表したものであり、３次元表面突起数ＳＰｃは、粗さ曲面の中心面の高さをゼロベースラインとして、２．５ｎｍを超える突起個数をフィルム表面０．２ｍｍ２当たりでカウントしたものである。
針径 ２μｍＲ
針圧 １０ｍｇ
測定長 ５００μｍ
縦倍率 ２００００倍
ＣＵＴ ＯＦＦ ２５０μｍ
測定速度 １００μｍ／ｓ
測定間隔 ５μｍ
記録本数 ８０本
ヒステリシス幅 ±６．２５ｎｍ
基準面積 ０．１ｍｍ２。
【0054】
（５）面配向係数（ｆｎ）
ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、中間液としてジヨードメタンを用い、アッベ屈折計を用いて長手方向（ｎＭＤ）、幅方向（ｎＴＤ）、厚さ方向（ｎＺＤ）の屈折率を測定した。下記式により面配向係数ｆｎを算出した。
ｆｎ＝｛（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２｝－ｎＺＤ。
ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、中間液としてジヨードメタンを用い、アッベ屈折計を用いて長手方向（ｎＭＤ）、幅方向（ｎＴＤ）、厚さ方向（ｎＺＤ）の屈折率を測定した。下記式により面配向係数ｆｎを算出した。
ｆｎ＝｛（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２｝－ｎＺＤ。
【0055】
（６）蒸着膜の密着性
フィルムを連続式真空蒸着機にて１０－４Ｔｏｒｒ以下に減圧し、冷却ドラムの下部よりアルミナ製ルツボに純度９９．９９％の金属アルミニウムを装填して金属アルミニウムを加熱蒸発させ、フィルム上に付着堆積させ、厚さ１μｍのアルミニウム膜を形成させる工程を３回行った。さらに、反対面も同様に３回蒸着し、両面に３μｍの金属層を設けた蒸着サンプルを得た。
フィルムを連続式真空蒸着機にて１０－４Ｔｏｒｒ以下に減圧し、冷却ドラムの下部よりアルミナ製ルツボに純度９９．９９％の金属アルミニウムを装填して金属アルミニウムを加熱蒸発させ、フィルム上に付着堆積させ、厚さ１μｍのアルミニウム膜を形成させる工程を３回行った。さらに、反対面も同様に３回蒸着し、両面に３μｍの金属層を設けた蒸着サンプルを得た。
【0056】
次に東洋モートン社製“アドコート”（登録商標）５０３（ＡＤ５０３）と硬化剤ＣＡＴ－１０と酢酸エチルを１００：５：１００（質量比）の割合で調合した接着剤を＃１２のメイヤリングバーにて試料の蒸着面に塗布した。塗布後７０℃の熱風オーブンにて３０秒間乾燥後、６０μｍ厚みの未延伸ポリプロピレンフィルムのコロナ処理面と貼合せ、熱風オーブンを用い４０℃で７２時間エージングを行った。貼合せサンプルを１５ｍｍ幅にカットし、オリエンテック社製“ＴＥＮＳＩＬＯＮ”（登録商標）ＵＣＴ－１００を用いて、室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下においてにてポリプロピレンフィルムとポリエステルフィルム間を剥離角度９０°にて剥離力を測定した。
Ａ：４００ｇ／１５ｍｍ巾以上
Ｂ：２００ｇ／１５ｍｍ巾以上４００ｇ／１５ｍｍ巾未満
Ｃ：２００ｇ／１５ｍｍ巾未満。
Ａ：４００ｇ／１５ｍｍ巾以上
Ｂ：２００ｇ／１５ｍｍ巾以上４００ｇ／１５ｍｍ巾未満
Ｃ：２００ｇ／１５ｍｍ巾未満。
【0057】
（７）蒸着膜の均一性
（６）で得た両面蒸着サンプルを、５０ｍｍ間隔で５箇所サンプリングした。次に日立製作所製Ｓ－２１００Ａ形走査型電子顕微鏡を用いて倍率１００００倍にて、蒸着サンプルの蒸着層断面を観察し、それぞれサンプル両面の蒸着層の厚みを測定した。１０点の測定値の内、最大値から最小値の減算し、以下の３段階にて評価した。
Ａ：０．２μｍ未満
Ｂ：０．２μｍ以上、０．４μｍ未満
Ｃ：０．４μｍ以上。
（６）で得た両面蒸着サンプルを、５０ｍｍ間隔で５箇所サンプリングした。次に日立製作所製Ｓ－２１００Ａ形走査型電子顕微鏡を用いて倍率１００００倍にて、蒸着サンプルの蒸着層断面を観察し、それぞれサンプル両面の蒸着層の厚みを測定した。１０点の測定値の内、最大値から最小値の減算し、以下の３段階にて評価した。
Ａ：０．２μｍ未満
Ｂ：０．２μｍ以上、０．４μｍ未満
Ｃ：０．４μｍ以上。
【0058】
（８）蒸着面の外観検査
（６）で得た両面蒸着サンプルを幅２００ｍｍ、長さ３００ｍｍにカットし、蛍光灯下で目視評価観察し、蒸着面の熱シワ状態を３段階にて評価した。
Ａ：蒸着面に熱シワが観察されなかった。
Ｂ：蒸着面に部分的に薄い熱シワが見られた。
Ｃ：蒸着面全面に熱シワが見られた。
（６）で得た両面蒸着サンプルを幅２００ｍｍ、長さ３００ｍｍにカットし、蛍光灯下で目視評価観察し、蒸着面の熱シワ状態を３段階にて評価した。
Ａ：蒸着面に熱シワが観察されなかった。
Ｂ：蒸着面に部分的に薄い熱シワが見られた。
Ｃ：蒸着面全面に熱シワが見られた。
【0059】
次に、実施例を挙げて、具体的に本発明のポリエステルフィルムについて説明する。実施例中で「部」とは、特に注釈のない限り「質量部」である。
【0060】
［ポリエチレンテレフタレートの製造］
ポリエチレンテレフタレート樹脂は以下のように準備した。
ポリエチレンテレフタレート樹脂は以下のように準備した。
【0061】
（１）ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ－１）
テレフタル酸ジメチル１００質量部、およびエチレングリコール６１質量部の混合物に、０．０４質量部の酢酸マグネシウム、０．０２質量部の三酸化アンチモンを添加して、徐々に昇温し、最終的には２２０℃でメタノールを留出させながらエステル交換反応を行った。ついで、該エステル交換反応生成物に、０．０２０質量部のリン酸８５％水溶液を添加した後、重縮合反応釜に移行した。さらに、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１ｈＰａの減圧下、２９０℃で常法により重縮合反応を行い、ジエチレングリコール量１．４５質量％、固有粘度０．６５ｄｌ／ｇであり、なおかつ酸成分の９５モル％以上がテレフタル酸からなり、グリコール成分の９５モル％以上がエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＥＴ－１」）を作製した。なお表のポリエチレンテレフタレート樹脂ＰＥＴ－１の固有粘度については、固相重合法による重合時間で調整した。
テレフタル酸ジメチル１００質量部、およびエチレングリコール６１質量部の混合物に、０．０４質量部の酢酸マグネシウム、０．０２質量部の三酸化アンチモンを添加して、徐々に昇温し、最終的には２２０℃でメタノールを留出させながらエステル交換反応を行った。ついで、該エステル交換反応生成物に、０．０２０質量部のリン酸８５％水溶液を添加した後、重縮合反応釜に移行した。さらに、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１ｈＰａの減圧下、２９０℃で常法により重縮合反応を行い、ジエチレングリコール量１．４５質量％、固有粘度０．６５ｄｌ／ｇであり、なおかつ酸成分の９５モル％以上がテレフタル酸からなり、グリコール成分の９５モル％以上がエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＥＴ－１」）を作製した。なお表のポリエチレンテレフタレート樹脂ＰＥＴ－１の固有粘度については、固相重合法による重合時間で調整した。
【0062】
（２）粒子マスター
上記（１）のポリエチレンテレフタレートを製造する際、エステル交換反応後にレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－７００（株式会社堀場製作所製）によって測定されるメジアン径（平均粒子径）２．１μｍの凝集シリカ粒子のエチレングリコールスラリーを添加してから重縮合反応を行い、粒子濃度２．０質量％の粒子マスター（以下、「ＰＥＴ－２」）を得た。
上記（１）のポリエチレンテレフタレートを製造する際、エステル交換反応後にレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－７００（株式会社堀場製作所製）によって測定されるメジアン径（平均粒子径）２．１μｍの凝集シリカ粒子のエチレングリコールスラリーを添加してから重縮合反応を行い、粒子濃度２．０質量％の粒子マスター（以下、「ＰＥＴ－２」）を得た。
【0063】
（実施例１）
ＰＥＴ－１を９０質量部、ＰＥＴ－２を１０質量部の割合で混合して使用した。ＰＥＴ－１とＰＥＴ－２の混合物を真空乾燥した後、押出機に供給して、２８０℃で溶融押出し、１４μｍカットのステンレスパウダー焼結フィルター（ＰＳＳ）で濾過した後、Ｔ字型口金からシート状に押出し、これを表面温度２５℃の冷却ドラムに静電密着法で冷却固化せしめた。このようにして得られた未延伸（未配向）ＰＥＴフィルムを、１２５℃に加熱して長手方向に４．５倍で延伸して一軸延伸フィルムとした。このフィルムを１１０℃に加熱しつつ幅方向に３．８倍に延伸した（横延伸）。このフィルムを２３５℃の熱風中に導き入れ、２秒間ＭＤ方向、ＴＤ方向ともに弛緩させずに熱処理（熱固定）した後、１５０℃で幅方向にＴＤ延伸後のフィルム幅に対して４．０％の弛緩処理（リラックス）を施し冷却した。このようにして最終的に厚さ０．５μｍのポリエステルフィルムを得た。
ＰＥＴ－１を９０質量部、ＰＥＴ－２を１０質量部の割合で混合して使用した。ＰＥＴ－１とＰＥＴ－２の混合物を真空乾燥した後、押出機に供給して、２８０℃で溶融押出し、１４μｍカットのステンレスパウダー焼結フィルター（ＰＳＳ）で濾過した後、Ｔ字型口金からシート状に押出し、これを表面温度２５℃の冷却ドラムに静電密着法で冷却固化せしめた。このようにして得られた未延伸（未配向）ＰＥＴフィルムを、１２５℃に加熱して長手方向に４．５倍で延伸して一軸延伸フィルムとした。このフィルムを１１０℃に加熱しつつ幅方向に３．８倍に延伸した（横延伸）。このフィルムを２３５℃の熱風中に導き入れ、２秒間ＭＤ方向、ＴＤ方向ともに弛緩させずに熱処理（熱固定）した後、１５０℃で幅方向にＴＤ延伸後のフィルム幅に対して４．０％の弛緩処理（リラックス）を施し冷却した。このようにして最終的に厚さ０．５μｍのポリエステルフィルムを得た。
【0064】
このようにして得られた厚さ０．５μｍのポリエステルフィルムにアルミニウム蒸着を所定の蒸着速度で行った。アルミニウムを蒸着する方法は、フィルムを連続式真空蒸着機連続式真空蒸着機の巻き出し装置にセットし、冷却金属ドラムを介して走行させフィルムを巻き取る。この時、連続式真空蒸着機を１０－４Ｔｏｒｒ以下に減圧し、冷却ドラムの下部よりアルミナ製ルツボに純度９９．９９％の金属アルミニウムを装填して金属アルミニウムを加熱蒸発させ、フィルム上に付着堆積させ、厚さ１μｍのアルミニウム膜を形成させる工程を３回行った。さらに、反対面も同様に３回蒸着し、両面に３μｍのアルミ蒸着膜を形成させ、トータル６．５μｍの蒸着フィルムを得た。
【0065】
（実施例２～１２、比較例１～８）
表に記載のとおり、製膜条件（ポリエチレンテレフタレート樹脂混合率、縦延伸条件、熱固定条件）を変更したり、Ｔ字型口金からシート状に押出する際の厚みを変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエステルフィルム、アルミ蒸着フィルムを得た。結果を表に示す。なお比較例６の原料樹脂は特開２０１１－１７４００９号公報の実施例１で用いられた原料樹脂（ＩＶ＝０．６１）を用いた。比較例７は特開平１０－４０９１９号公報の実施例１で用いられた原料樹脂（ＩＶ＝０．６５）を用いた。比較例８は特開平１０－４０９２０号公報の実施例１で用いられた原料樹脂（ＩＶ＝０．６５）を用いた。
表に記載のとおり、製膜条件（ポリエチレンテレフタレート樹脂混合率、縦延伸条件、熱固定条件）を変更したり、Ｔ字型口金からシート状に押出する際の厚みを変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエステルフィルム、アルミ蒸着フィルムを得た。結果を表に示す。なお比較例６の原料樹脂は特開２０１１－１７４００９号公報の実施例１で用いられた原料樹脂（ＩＶ＝０．６１）を用いた。比較例７は特開平１０－４０９１９号公報の実施例１で用いられた原料樹脂（ＩＶ＝０．６５）を用いた。比較例８は特開平１０－４０９２０号公報の実施例１で用いられた原料樹脂（ＩＶ＝０．６５）を用いた。
【0066】
実施例により得られたポリエステルフィルムを基材として用いた蒸着フィルムは、蒸着膜との密着性、蒸着膜の均一性、蒸着時のシワに優れていた。一方、比較例１～８により得られたポリエステルフィルムを基材として用いたアルミ蒸着フィルムは、劣るものであった。
【0067】
【表1】
【0068】
【表2】
【0069】
【表3】
【産業上の利用可能性】
【0070】
本発明によれば、蒸着膜との密着性に優れ、均一に蒸着膜を形成でき、蒸着時に発生する熱によるフィルムのシワを抑制することができる、厚蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムを提供することができる。それにより電極基材の薄膜化を達成し、二次電池の小型化による重量エネルギー密度の向上に寄与することができる。