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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025042132
(43)【公開日】2025-03-27
(54)【発明の名称】二次電池の製造方法
(51)【国際特許分類】
H01M 10/0585 20100101AFI20250319BHJP
H01M 50/103 20210101ALI20250319BHJP
H01M 50/184 20210101ALI20250319BHJP
H01M 10/04 20060101ALI20250319BHJP
【ＦＩ】
H01M10/0585
H01M50/103
H01M50/184 A
H01M10/04 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023148965
(22)【出願日】2023-09-14
(71)【出願人】
【識別番号】000003207
【氏名又は名称】トヨタ自動車株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】000003218
【氏名又は名称】株式会社豊田自動織機
(74)【代理人】
【識別番号】100129838
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 典輝
(74)【代理人】
【識別番号】100101203
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 昭彦
(74)【代理人】
【識別番号】100104499
【弁理士】
【氏名又は名称】岸本 達人
(72)【発明者】
【氏名】上薗 知之
(72)【発明者】
【氏名】杉原 敦史
(72)【発明者】
【氏名】中村 知広
【テーマコード（参考）】
5H011
5H028
5H029
【Ｆターム（参考）】
5H011AA17
5H011BB03
5H011CC02
5H011DD13
5H011FF04
5H011GG01
5H011HH02
5H028AA07
5H028BB01
5H028BB05
5H028CC01
5H028CC19
5H028EE06
5H029AJ15
5H029AK03
5H029AL07
5H029AL08
5H029AL11
5H029AM03
5H029AM04
5H029BJ06
5H029BJ12
5H029BJ17
5H029CJ05
5H029DJ03
5H029EJ12
(57)【要約】
【課題】液漏れの発生を抑制することができる二次電池の製造方法を提供する。
【解決手段】集電体、集電体の一方の面に積層される第１活物質層、及び、集電体の他方の面に積層される第２活物質層を具備するバイポーラ電極が複数積層されてなる二次電池を製造する方法であって、シール部材とスペーサ部材とを溶着により一体化したスペーサ一体型シール部材を作製する工程と、集電体の外周端部において、一方の面には作製したスペーサ一体型シール部材のシール部材を配置し、他方の面には他のシール部材を配置し、さらにシール部材と他のシール部材とを溶着する工程と、を含む。
【選択図】図６
【解決手段】集電体、集電体の一方の面に積層される第１活物質層、及び、集電体の他方の面に積層される第２活物質層を具備するバイポーラ電極が複数積層されてなる二次電池を製造する方法であって、シール部材とスペーサ部材とを溶着により一体化したスペーサ一体型シール部材を作製する工程と、集電体の外周端部において、一方の面には作製したスペーサ一体型シール部材のシール部材を配置し、他方の面には他のシール部材を配置し、さらにシール部材と他のシール部材とを溶着する工程と、を含む。
【選択図】図６
【特許請求の範囲】
【請求項1】
集電体、前記集電体の一方の面に積層される第１活物質層、及び、前記集電体の他方の面に積層される第２活物質層を具備するバイポーラ電極が複数積層されてなる二次電池を製造する方法であって、
シール部材とスペーサ部材とを溶着により一体化したスペーサ一体型シール部材を作製する工程と、
前記集電体の外周端部において、前記一方の面には前記作製したスペーサ一体型シール部材の前記シール部材を配置し、前記他方の面には他のシール部材を配置し、さらに前記シール部材と前記他のシール部材とを溶着する工程と、を含む、
二次電池の製造方法。
シール部材とスペーサ部材とを溶着により一体化したスペーサ一体型シール部材を作製する工程と、
前記集電体の外周端部において、前記一方の面には前記作製したスペーサ一体型シール部材の前記シール部材を配置し、前記他方の面には他のシール部材を配置し、さらに前記シール部材と前記他のシール部材とを溶着する工程と、を含む、
二次電池の製造方法。
【請求項2】
さらに前記第２活物質層と前記他のシール部材とを渡すようにセパレータが溶着される工程を含む、請求項１に記載の二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、集電体のシール部材が低剛性領域を備えるバイポーラ電池が開示されている。特許文献２には、集電体の周縁部を保持する枠体を構成する樹脂部材が、樹脂部材よりも熱膨張係数の小さい芯材部を備える旨が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２３－０４５５６４号公報
【特許文献2】特開２０１８－１０６９６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところが、外周の封止部分でスペーサとシール材との間で液漏れが発生することがあった。
【0005】
そこで、本開示では液漏れの発生を抑制することができる二次電池の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
発明者は鋭意検討の結果、このような液漏れの発生は、二次電池の外周に配置する封止において、集電体に対するシール材の溶着工程と、シール材に対するスペーサ材の溶着工程の２回の工程にわたって、集電体、シール材／スペーサ材に熱がかかり、これらの線膨張係数の差によって集電体に力が働き、しわが生じるためであるとの知見を得た。そして発明者はこの知見に基づいて解決手段を具体化し、本開示にかかる発明を完成させた。
【0007】
本願は、集電体、集電体の一方の面に積層される第１活物質層、及び、集電体の他方の面に積層される第２活物質層を具備するバイポーラ電極が複数積層されてなる二次電池を製造する方法であって、シール部材とスペーサ部材とを溶着により一体化したスペーサ一体型シール部材を作製する工程と、集電体の外周端部において、一方の面には作製したスペーサ一体型シール部材のシール部材を配置し、他方の面には他のシール部材を配置し、さらにシール部材と他のシール部材とを溶着する工程と、を含む、二次電池の製造方法を開示する。
【0008】
さらに第２活物質層と他のシール部材とを渡すようにセパレータが溶着される工程を含んでもよい。
【発明の効果】
【0009】
本開示の二次電池の製造方法によれば、シール部材とスペーサ部材とを一体に形成してから集電体に溶着することで、二次電池の製造の際にシール部材とスペーサ部材に熱がかかる回数を低減して熱による膨張収縮を低減し、集電体にしわが生じることを抑制し、液漏れ発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、添付図面を参照しつつ本開示の形態を説明する。見易さのため、繰り返しとなる符号の一部を省略することがある。また、図面には、３次元直交座標系（ｘ軸、ｙ軸、ｚ軸）の対応する向きを表す表示をした。
【0012】
１．二次電池の構造
初めに本開示の１つの例にかかるに二次電池の構造について説明する。図１は当該例にかかる二次電池を模式的に示す側面図である。なお、図１は側面図ではあるが、部材の区別のし易さのためにハッチングを付している。
二次電池１０は、例えばハイブリッド自動車、電気自動車等の車両に搭載されるバッテリとして用いることができる。
二次電池１０は、モジュール積層体１１、接続部材１２、１３、一対のエンドプレート１４、及び、締結部材１５を備えている。
初めに本開示の１つの例にかかるに二次電池の構造について説明する。図１は当該例にかかる二次電池を模式的に示す側面図である。なお、図１は側面図ではあるが、部材の区別のし易さのためにハッチングを付している。
二次電池１０は、例えばハイブリッド自動車、電気自動車等の車両に搭載されるバッテリとして用いることができる。
二次電池１０は、モジュール積層体１１、接続部材１２、１３、一対のエンドプレート１４、及び、締結部材１５を備えている。
【0013】
１．１．モジュール積層体１１
モジュール積層体１１は、複数の蓄電モジュール２０と、複数の導電板１９とがｚ軸方向に交互に積層されてなる。当該積層の繰り返し回数は必要な電池容量や二次電池の配置スペース等により適宜設定される。なおモジュール積層体１１の積層方向両端はいずれも導電板１９とされる。
モジュール積層体１１は、複数の蓄電モジュール２０と、複数の導電板１９とがｚ軸方向に交互に積層されてなる。当該積層の繰り返し回数は必要な電池容量や二次電池の配置スペース等により適宜設定される。なおモジュール積層体１１の積層方向両端はいずれも導電板１９とされる。
【0014】
１．１．１．導電板
導電板１９は、蓄電モジュール２０を構成する電極に電気的に接続されており、導電板１９を挟んで配置される２つの蓄電モジュール２０同士を電気的接続している。ここでは、 隣り合う蓄電モジュール２０が、導電板１９によって直列接続されている。
導電板１９は、蓄電モジュール２０を構成する電極に電気的に接続されており、導電板１９を挟んで配置される２つの蓄電モジュール２０同士を電気的接続している。ここでは、 隣り合う蓄電モジュール２０が、導電板１９によって直列接続されている。
【0015】
導電板１９の内部には、空気等の冷却用媒体を流通させる不図示の流路が設けられてもよい。導電板１９内の流路に冷却用媒体を流通させることで、導電板１９は、さらに蓄電モジュール２０で発生した熱を外部に排出する熱交換器としても機能する。
【0016】
１．１．２．蓄電モジュール
蓄電モジュール２０は、ｘ軸方向、ｙ軸方向に比べてｚ軸方向が薄く形成された、平板状の単電池である。図２（ａ）に、蓄電モジュール２０の層構成を模式的な断面図で示した。本形態の蓄電モジュール２０は、バイポーラ型のリチウムイオン二次電池である。
蓄電モジュール２０は、複数のバイポーラ電極２２が積層されてなる電極積層体２１及び、各バイポーラ電極２２に具備された複数の封止体３０を備えている。電極積層体２１で、複数のバイポーラ電極２２がｚ軸方向に沿って積層されており、それぞれのバイポーラ電極２２に封止体３０が配置されている。図２（ｂ）には図２（ａ）から１つのバイポーラ電極２２及びここに具備される封止体３０を抜き出して表した。
蓄電モジュール２０は、ｘ軸方向、ｙ軸方向に比べてｚ軸方向が薄く形成された、平板状の単電池である。図２（ａ）に、蓄電モジュール２０の層構成を模式的な断面図で示した。本形態の蓄電モジュール２０は、バイポーラ型のリチウムイオン二次電池である。
蓄電モジュール２０は、複数のバイポーラ電極２２が積層されてなる電極積層体２１及び、各バイポーラ電極２２に具備された複数の封止体３０を備えている。電極積層体２１で、複数のバイポーラ電極２２がｚ軸方向に沿って積層されており、それぞれのバイポーラ電極２２に封止体３０が配置されている。図２（ｂ）には図２（ａ）から１つのバイポーラ電極２２及びここに具備される封止体３０を抜き出して表した。
【0017】
１．１．２ａ．電極積層体
［バイポーラ電極］
以下、各部材の説明において「上面」、「下面」と記載することがあるが、図１、図２に示した座標系としたとき、「上面」はｚ軸方向で大きい側のｘ－ｙ面、「下面」はｚ軸方向で小さい側のｘ－ｙ面を意味する。便宜のためこのように記載するが、「上面」を「第１面」、「下面」を「第２面」と言い換えることができる。
バイポーラ電極２２は、集電体２３、集電体２３の下面に設けられた正極活物質層２４（第１活物質層）、集電体２３の上面に設けられた負極活物質層２５（第２活物質層）、及びセパレータ２６を備えている。
［バイポーラ電極］
以下、各部材の説明において「上面」、「下面」と記載することがあるが、図１、図２に示した座標系としたとき、「上面」はｚ軸方向で大きい側のｘ－ｙ面、「下面」はｚ軸方向で小さい側のｘ－ｙ面を意味する。便宜のためこのように記載するが、「上面」を「第１面」、「下面」を「第２面」と言い換えることができる。
バイポーラ電極２２は、集電体２３、集電体２３の下面に設けられた正極活物質層２４（第１活物質層）、集電体２３の上面に設けられた負極活物質層２５（第２活物質層）、及びセパレータ２６を備えている。
【0018】
本形態で集電体２３は、平面視において（ｘ－ｙ平面で）矩形状をなすシート状の導電部材であり、集電体２３は、例えば金属箔又は合金箔によって構成されている。金属箔としては、例えば銅箔、アルミニウム箔、チタン箔、ニッケル箔等が挙げられる。合金箔としては、例えばステンレス鋼箔（例えばＪＩＳ Ｇ ４３０５：２０１５にて規定されるＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３０１等）、メッキ処理が施された鋼板（例えばＪＩＳ Ｇ ３１４１：２００５にて規定される冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ等））、メッキ処理が施されたステンレス鋼板などが挙げられる。合金箔は、上記金属箔の材料として例示した金属の合金箔であってもよい。集電体２３は、複数の金属箔が一体化又は積層されて形成されていてもよく、金属箔の表面に別の金属をメッキすることで形成されていてもよい。
集電体２３は、例えば、上面がアルミニウム層となり、下面が銅層となるように、アルミニウム箔と銅箔とが積層された箔であってもよい。
集電体２３は、例えば、上面がアルミニウム層となり、下面が銅層となるように、アルミニウム箔と銅箔とが積層された箔であってもよい。
【0019】
正極活物質層２４は、バイポーラ電極２２の正極を構成し、本形態では集電体２３の下面にアセチレンブラック等の接着層を介して配置されている。
正極活物質層２４は、正極活物質、導電助剤、及び結着剤を含むことができる。
正極活物質は、例えば複合酸化物、金属リチウム、及び硫黄等が挙げられる。複合酸化物の組成には、例えば鉄、マンガン、チタン、ニッケル、コバルト、及びアルミニウムの少なくとも１つと、リチウムとが含まれる。複合酸化物としては、オリビン型リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＭｎＣｏＯ２等が挙げられる。
結着剤は、活物質又は導電助剤を集電体２３の表面に繋ぎ止め、電極中の導電ネットワークを維持する役割を果たすものである。結着剤としては、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素ゴム等の含フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド等のイミド系樹脂、アルコキシシリル基含有樹脂、アクリル酸やメタクリル酸などのモノマー単位を含むアクリル系樹脂、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸塩、水溶性セルロースエステル架橋体、デンプン－アクリル酸グラフト重合体等が挙げられる。これらの結着剤は、単独又は複数で用いることができる。
導電助剤としては、例えば、アセチレンブラック、カーボンブラック、グラファイト等が挙げられる。
正極活物質層２４は、正極活物質、導電助剤、及び結着剤を含むことができる。
正極活物質は、例えば複合酸化物、金属リチウム、及び硫黄等が挙げられる。複合酸化物の組成には、例えば鉄、マンガン、チタン、ニッケル、コバルト、及びアルミニウムの少なくとも１つと、リチウムとが含まれる。複合酸化物としては、オリビン型リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＭｎＣｏＯ２等が挙げられる。
結着剤は、活物質又は導電助剤を集電体２３の表面に繋ぎ止め、電極中の導電ネットワークを維持する役割を果たすものである。結着剤としては、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素ゴム等の含フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド等のイミド系樹脂、アルコキシシリル基含有樹脂、アクリル酸やメタクリル酸などのモノマー単位を含むアクリル系樹脂、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸塩、水溶性セルロースエステル架橋体、デンプン－アクリル酸グラフト重合体等が挙げられる。これらの結着剤は、単独又は複数で用いることができる。
導電助剤としては、例えば、アセチレンブラック、カーボンブラック、グラファイト等が挙げられる。
【0020】
負極活物質層２５は、バイポーラ電極２２の負極を構成し、本形態では集電体２３の上面に配置されている。
負極活物質層２５は、負極活物質、導電助剤、及び、結着剤を含むことができる。導電助剤及び結着剤は正極活物質層２４と同様に考えることができる。
負極活物質は、例えば黒鉛、人造黒鉛、高配向性グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、ハードカーボン、ソフトカーボン等のカーボン、金属化合物、リチウムと合金化可能な元素若しくは当該元素の化合物、ホウ素添加炭素等が挙げられる。リチウムと合金化可能な元素としては、シリコン（ケイ素）及びスズが挙げられる。
負極活物質層２５は、負極活物質、導電助剤、及び、結着剤を含むことができる。導電助剤及び結着剤は正極活物質層２４と同様に考えることができる。
負極活物質は、例えば黒鉛、人造黒鉛、高配向性グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、ハードカーボン、ソフトカーボン等のカーボン、金属化合物、リチウムと合金化可能な元素若しくは当該元素の化合物、ホウ素添加炭素等が挙げられる。リチウムと合金化可能な元素としては、シリコン（ケイ素）及びスズが挙げられる。
【0021】
セパレータ２６は、例えば、電解質を吸収保持するポリマーを含む多孔性シート又は不織布であり、本形態では負極活物質層２５の上面に配置される。
セパレータ２６を構成する材料は、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリオレフィン、ポリエステルなどが挙げられる。セパレータ２６は、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。
セパレータ２６に吸収保持される電解質は、例えば、非水溶媒と非水溶媒に溶解した電解質塩とを含む液体電解質（電解液）、又はポリマーマトリックス中に保持された電解質を含む高分子ゲル電解質などが挙げられる。セパレータ２６ に電解質が含浸される場合、その電解質塩として、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＦＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２等の公知のリチウム塩を使用できる。また、非水溶媒として、環状カーボネート類、環状エステル類、鎖状カーボネート類、鎖状エステル類、エーテル類等の公知の溶媒を使用できる。
セパレータ２６を構成する材料は、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリオレフィン、ポリエステルなどが挙げられる。セパレータ２６は、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。
セパレータ２６に吸収保持される電解質は、例えば、非水溶媒と非水溶媒に溶解した電解質塩とを含む液体電解質（電解液）、又はポリマーマトリックス中に保持された電解質を含む高分子ゲル電解質などが挙げられる。セパレータ２６ に電解質が含浸される場合、その電解質塩として、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＦＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２等の公知のリチウム塩を使用できる。また、非水溶媒として、環状カーボネート類、環状エステル類、鎖状カーボネート類、鎖状エステル類、エーテル類等の公知の溶媒を使用できる。
【0022】
集電体２３、正極活物質層２４、負極活物質層２５、及び、セパレータ２６は、平面視で大きさが異なるように構成されている。より具体的には集電体２３が最も大きく、次にセパレータ２６が大きく、その次が負極活物質層２５であり、正極活物質層２４が最も小さい。図２からわかるように、集電体２３、正極活物質層２４、負極活物質層２５、及び、セパレータ２６は平面視で中央が揃って配置され、大きさの違いは縁の突出（張り出し）の程度に表れる。従って集電体２３の縁が最も突出し、その内側となるようにセパレータ２６、負極活物質層２５、正極活物質層２４の順に縁が突出している。
【0023】
正極活物質層２４及び負極活物質層２５を集電体２３に形成するには、例えばロールコート法、ダイコート法、ディップコート法、ドクターブレード法、スプレーコート法、カーテンコート法等の従来から公知の方法が用いられる。具体的には、活物質、溶剤、並びに必要に応じて結着剤及び導電助剤を混合してスラリー状の活物質層形成用組成物を製造し、当該活物質層形成用組成物を集電体２３の上面、下面に塗布後、乾燥する。溶剤は、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、メタノール、メチルイソブチルケトン、水である。
【0024】
［電極積層体の積層構造］
電極積層体２１で、ｚ軸方向（積層方向）に隣り合うバイポーラ電極２２は、一方のバイポーラ電極２２の正極活物質層２４と他方のバイポーラ電極２２のセパレータ２６とが重なるように積層されている。
電極積層体２１で、ｚ軸方向（積層方向）に隣り合うバイポーラ電極２２は、一方のバイポーラ電極２２の正極活物質層２４と他方のバイポーラ電極２２のセパレータ２６とが重なるように積層されている。
【0025】
その他、電極積層体２１は、バイポーラ電極２２による積層体の積層方向端部には、その上端（ｚ軸方向で大きい側）に正極終端電極２７、下端（ｚ軸方向で小さい側）に負極終端電極２８を有している。
正極終端電極２７は、集電体２３及び集電体２３の下面に設けられた正極活物質層２４を有しており、正極活物質層２４が隣接するバイポーラ電極２２に積層され、その上面に集電体２３が積層されている。
負極終端電極２８は、集電体２３及び集電体２３の上面に設けられた負極活物質層２５、その上面に積層されたセパレータ２６を有しており、セパレータ２６が隣接するバイポーラ電極２２に積層され、その下面に負極活物質層２５、さらにその下面に集電体２３が積層されている。
正極終端電極２７、負極終端電極２８はそれぞれ集電体２３が隣接する導電板１９（図１参照）に積層される。
正極終端電極２７は、集電体２３及び集電体２３の下面に設けられた正極活物質層２４を有しており、正極活物質層２４が隣接するバイポーラ電極２２に積層され、その上面に集電体２３が積層されている。
負極終端電極２８は、集電体２３及び集電体２３の上面に設けられた負極活物質層２５、その上面に積層されたセパレータ２６を有しており、セパレータ２６が隣接するバイポーラ電極２２に積層され、その下面に負極活物質層２５、さらにその下面に集電体２３が積層されている。
正極終端電極２７、負極終端電極２８はそれぞれ集電体２３が隣接する導電板１９（図１参照）に積層される。
【0026】
１．１．２ｂ．封止体
封止体３０は、バイポーラ電極２２の外周端部に配置されることにより、バイポーラ電極２２を封止する部材である。これにより合わせて、積層方向に隣り合うバイポーラ電極２２の間の封止もする。本形態で、封止体３０は、第１シール部材３１、及び、スペーサ一体型第２シール部材３２を有している。
封止体３０は、バイポーラ電極２２の外周端部に配置されることにより、バイポーラ電極２２を封止する部材である。これにより合わせて、積層方向に隣り合うバイポーラ電極２２の間の封止もする。本形態で、封止体３０は、第１シール部材３１、及び、スペーサ一体型第２シール部材３２を有している。
【0027】
［第１シール部材］
第１シール部材３１は枠状の部材であり、これがバイポーラ電極２２の外周端部（外縁）に沿って配置される。具体的には、図２（ａ）、図２（ｂ）からわかるように、第１シール部材３１は、バイポーラ電極２２の外周端部において、集電体２３の上面とセパレータ２６の下面との間に配置及び接合されることで負極活物質層２５をその枠内に配置する。
本形態で第１シール部材３１の内縁と負極活物質層２５との間には所定の間隔が設けられ空間Ｓ１が形成されている。一方、第１シール部材３１の外縁は第１シール部材３１が集電体２３より外側に突出するように構成されている。
第１シール部材３１は枠状の部材であり、これがバイポーラ電極２２の外周端部（外縁）に沿って配置される。具体的には、図２（ａ）、図２（ｂ）からわかるように、第１シール部材３１は、バイポーラ電極２２の外周端部において、集電体２３の上面とセパレータ２６の下面との間に配置及び接合されることで負極活物質層２５をその枠内に配置する。
本形態で第１シール部材３１の内縁と負極活物質層２５との間には所定の間隔が設けられ空間Ｓ１が形成されている。一方、第１シール部材３１の外縁は第１シール部材３１が集電体２３より外側に突出するように構成されている。
【0028】
第１シール部材３１は電気絶縁性を有しており、公知の材料である例えば、酸変性ポリエチレン（酸変性ＰＥ）、酸変性ポリプロピレン（酸変性ＰＰ）、ポリエチレン、又は、ポリプロピレン等の耐電解質性を有する樹脂材料により構成できる。
【0029】
第１シール部材３１は上記のように公知の材料により構成することもできるが、本形態では第１シール部材３１は次のように構成されている。図３に説明のための図を示した。図３は図２（ｂ）のうち第１シール部材３１の部分に注目して表した断面図である。図３からわかるように本形態で第１シール部材３１は樹脂部材３１ａ及び低線膨張率部材３１ｂを有して構成されている。
【0030】
樹脂部材３１ａは第１シール部材３１の外形を形成し、その内部に低線膨張率部材３１ｂが設けられていること以外は公知の第１シール部材と同様である。従って、その材料としては上記の通り酸変性ポリエチレン（酸変性ＰＥ）、酸変性ポリプロピレン（酸変性ＰＰ）、ポリエチレン、又は、ポリプロピレン等の耐電解質性を有する樹脂材料で構成できる。
【0031】
低線膨張率部材３１ｂは、樹脂部材３１ａに内包された低線膨張率材料である。低線膨張率部材３１ｂも第１シール部材３１の枠状に沿って延びる枠状の部材であり、ｘ軸方向及びｙ軸方向に比べてｚ軸方向が小さい形態である。
低線膨張率部材３１ｂを構成する材料は、樹脂部材３１ａを構成する材料よりも線膨張率が低い材料である。例えば樹脂部材３１ａとして酸変性ポリエチレン（ポリオレフィンの一種）を用いた場合にはこれより線膨張率が低ければよい。具体的な材料としては、アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼、鉄等の金属材料、グラスウール、シリカクロス、ロックウール、アルカリアースシリケートウール、アルミナファイバー等のセラミックス材料、及び、セルロース、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド等のような樹脂のうち線膨張率がポリオレフィン樹脂よりも低い材料を挙げることができる。
低線膨張率部材３１ｂを構成する材料は、樹脂部材３１ａを構成する材料よりも線膨張率が低い材料である。例えば樹脂部材３１ａとして酸変性ポリエチレン（ポリオレフィンの一種）を用いた場合にはこれより線膨張率が低ければよい。具体的な材料としては、アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼、鉄等の金属材料、グラスウール、シリカクロス、ロックウール、アルカリアースシリケートウール、アルミナファイバー等のセラミックス材料、及び、セルロース、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド等のような樹脂のうち線膨張率がポリオレフィン樹脂よりも低い材料を挙げることができる。
【0032】
このような樹脂部材３１ａ及び低線膨張率部材３１ｂを具備する第１シール部材３１では、図３にＴｊで示した厚さ方向において低線膨張率部材３１ｂの上面及び下面側の樹脂部材の厚さ（ｚ軸方向大きさ、最も薄い部分）は５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上である。樹脂部材の厚さが５μｍより小さくなると封止のための接合（熱シール）をした際に接着強度が不足する虞がある。
また、図３にＴｔで示した低線膨張率部材３１ｂの厚さ（ｚ軸方向大きさ、最も薄い部分）は、第１シール部材３１の厚さ（ｚ軸方向大きさ、最も薄い部分）Ｔｚに対して５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましい。５％以上とすることで、より確実に低線膨張率部材３１ｂによる第１シール部材３１全体の線膨張率の低下を図ることができる。
また、図３にＴｔで示した低線膨張率部材３１ｂの厚さ（ｚ軸方向大きさ、最も薄い部分）は、第１シール部材３１の厚さ（ｚ軸方向大きさ、最も薄い部分）Ｔｚに対して５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましい。５％以上とすることで、より確実に低線膨張率部材３１ｂによる第１シール部材３１全体の線膨張率の低下を図ることができる。
【0033】
樹脂部材３１ａに低線膨張率部材３１ｂを内包した第１シール部材３１の作製は、いわゆる押出ラミネートにより行うことができる。すなわち、帯状の基材を送りつつ、この基材上に樹脂部材３１ａの厚さ方向一方側半分を構成する溶融した材料を供給し、当該材料の上に帯状の低線膨張率部材３１ｂとなる材料を順次重ねる。さらに低線膨張率部材３１ｂとなる材料の上から樹脂部材３１ａの厚さ方向他方側半分を構成する溶融した材料を供給して冷却する。
【0034】
［スペーサ一体型第２シール部材］
スペーサ一体型第２シール部材３２は枠状の部材であり、これがバイポーラ電極２２の外周端部に沿って配置される。具体的には、図２（ａ）、図２（ｂ）からわかるように、スペーサ一体型第２シール部材３２は、バイポーラ電極２２の外周端部において、集電体２３と下方に隣接するバイポーラ電極２２のセパレータ２６の上面との間に配置及び接合されることで正極活物質層２４をその枠内に配置する。
本形態でスペーサ一体型第２シール部材３２の外縁はスペーサ一体型第２シール部材３２が集電体２３より外側に突出するように構成されている。
このようなスペーサ一体型第２シール部材３２は、第２シール部材３３とスペーサ部材３４とがｚ軸方向に一体に形成されている。
スペーサ一体型第２シール部材３２は枠状の部材であり、これがバイポーラ電極２２の外周端部に沿って配置される。具体的には、図２（ａ）、図２（ｂ）からわかるように、スペーサ一体型第２シール部材３２は、バイポーラ電極２２の外周端部において、集電体２３と下方に隣接するバイポーラ電極２２のセパレータ２６の上面との間に配置及び接合されることで正極活物質層２４をその枠内に配置する。
本形態でスペーサ一体型第２シール部材３２の外縁はスペーサ一体型第２シール部材３２が集電体２３より外側に突出するように構成されている。
このようなスペーサ一体型第２シール部材３２は、第２シール部材３３とスペーサ部材３４とがｚ軸方向に一体に形成されている。
【0035】
第２シール部材３３は枠状の部材であり、これがバイポーラ電極２２の外周端部に沿って配置される。具体的には、図２（ａ）、図２（ｂ）からわかるように、第２シール部材３３は、スペーサ部材３４と組み合わされることで、バイポーラ電極２２の外周端部において、集電体２３の下面とスペーサ部材３４の上面との間に配置及び接合され、正極活物質層２４をその枠内に配置する。
本形態で第２シール部材３３の内縁と正極活物質層２４との間には所定の間隔が設けられ空間Ｓ２が形成されている。一方、第２シール部材３３の外縁は第２シール部材３３が集電体２３より外側に突出するように構成されている。第２シール部材３３の内縁及び外縁は、ｘ－ｙ方向において第１シール部材３１の内縁及び外縁と同程度の位置となる。
本形態で第２シール部材３３の内縁と正極活物質層２４との間には所定の間隔が設けられ空間Ｓ２が形成されている。一方、第２シール部材３３の外縁は第２シール部材３３が集電体２３より外側に突出するように構成されている。第２シール部材３３の内縁及び外縁は、ｘ－ｙ方向において第１シール部材３１の内縁及び外縁と同程度の位置となる。
【0036】
スペーサ部材３４は枠状の部材であり、これがバイポーラ電極２２の外周端部に沿って配置される。具体的には、図２（ａ）、図２（ｂ）からわかるように、スペーサ部材３４は、第２シール部材３３と組み合わされることで、バイポーラ電極２２の外周端部において、第２シール部材３３の下面と、隣接するバイポーラ電極２２のセパレータ２６の上面との間に配置及び接合され、正極活物質層２４をその枠内に配置する。
本形態でスペーサ部材３４の内縁は正極活物質層２４に接触するように延び、ｘ－ｙ方向において第２シール部材３３の内縁よりも正極活物質層２４側に突出している。一方、スペーサ部材３４の外縁はスペーサ部材３４が集電体２３より外側に突出し、ｘ－ｙ方向において第２シール部材３３の外縁と同程度の位置となる。
本形態でスペーサ部材３４の内縁は正極活物質層２４に接触するように延び、ｘ－ｙ方向において第２シール部材３３の内縁よりも正極活物質層２４側に突出している。一方、スペーサ部材３４の外縁はスペーサ部材３４が集電体２３より外側に突出し、ｘ－ｙ方向において第２シール部材３３の外縁と同程度の位置となる。
【0037】
第２シール部材３３、スペーサ部材３４（すなわちスペーサ一体型第２シール部材３２）は電気絶縁性を有しており、公知の材料である例えば、酸変性ポリエチレン（酸変性ＰＥ）、酸変性ポリプロピレン（酸変性ＰＰ）、ポリエチレン、又は、ポリプロピレン等の耐電解質性を有する樹脂材料により構成できる。
【0038】
スペーサ一体型第２シール部材３２は上記のように公知の材料により構成することもできるが、本形態では第１シール部材３１で説明したように樹脂部材及び低線膨張率部材を有して構成してもよい。図４に説明のための図を示した。図４は図２（ｂ）のうちスペーサ一体型第２シール部材３２の部分に注目して表した断面図である。
図４（ａ）は第２シール部材３３及びスペーサ部材３４の両方が樹脂部材３３ａ、３４ａ、低線膨張率部材３３ｂ、３４ｂにより構成された例である。
図４（ｂ）はスペーサ部材３４が樹脂部材３４ａ、低線膨張率部材３４ｂにより構成された例である。
図４（ｃ）は第２シール部材３３が樹脂部材３３ａ、低線膨張率部材３３ｂにより構成された例である。
図４（ａ）は第２シール部材３３及びスペーサ部材３４の両方が樹脂部材３３ａ、３４ａ、低線膨張率部材３３ｂ、３４ｂにより構成された例である。
図４（ｂ）はスペーサ部材３４が樹脂部材３４ａ、低線膨張率部材３４ｂにより構成された例である。
図４（ｃ）は第２シール部材３３が樹脂部材３３ａ、低線膨張率部材３３ｂにより構成された例である。
【0039】
樹脂部材３３ａ、３４ａ、低膨張率部材３３ｂ、３４ｂの材料、形態、及び作製は上記した樹脂部材３１ａ、３１ｂと同様に考えることができる。ただし、スペーサ一体型第２シール部材３２は、全体として集電体２３の線膨張率に対して５倍以下の線膨張率であることが好ましい。より好ましくは３倍以下である。これにより後述する集電体２３のしわの発生の抑制をより確実なものとすることができる。
なお、第２シール部材３３とスペーサ部材３４とは、例えば熱ラミネート（熱ロール）により接合して一体化することができる。
なお、第２シール部材３３とスペーサ部材３４とは、例えば熱ラミネート（熱ロール）により接合して一体化することができる。
【0040】
［封止体の構成］
第１シール部材３１は、その上面でセパレータ２６に接触する部分でセパレータ２６に接合され、下面で集電体２３に接触する部分で集電体２３に接合される。また第１シール部材３１の下面のうち集電体２３よりも外側に突出した部位はスペーサ一体型第２シール部材３２の第２シール部材３３の上面のうち集電体２３より外側に突出した部位に接合されている。
スペーサ一体型第２シール部材３２は、その第２シール部材３３の上面で集電体２３に接触する部分で集電体２３に接合される。また、第２シール部材３３の上面のうち集電体２３よりも外側に突出した部位は第１シール部材３１の下面のうち集電体２３より外側に突出した部位に接合されている。
第１シール部材３１は、その上面でセパレータ２６に接触する部分でセパレータ２６に接合され、下面で集電体２３に接触する部分で集電体２３に接合される。また第１シール部材３１の下面のうち集電体２３よりも外側に突出した部位はスペーサ一体型第２シール部材３２の第２シール部材３３の上面のうち集電体２３より外側に突出した部位に接合されている。
スペーサ一体型第２シール部材３２は、その第２シール部材３３の上面で集電体２３に接触する部分で集電体２３に接合される。また、第２シール部材３３の上面のうち集電体２３よりも外側に突出した部位は第１シール部材３１の下面のうち集電体２３より外側に突出した部位に接合されている。
【0041】
複数のバイポーラ電極２２及び封止体３０が重ねられる構成においては、封止体３０に具備されたスペーサ一体型第２シール部材３２のスペーサ部材３４の下面のうちセパレータ２６より外側に突出した部位が、隣接する封止体３０に具備される第１シール部材３１の下面のうちセパレータ２６より外側に突出した部位に重なり接合されている。
【0042】
また、第１シール部材３１、第２シール部材３３、及びスペーサ部材３４の少なくとも１つが樹脂部材及び低線膨張率部材により形成されていることが好ましい。その中でも少なくともスペーサ部材３４が樹脂部材３４ａ及び低線膨張率部材３４ｂにより構成されていることがより好ましい。スペーサ部材３４が樹脂部材３４ａ及び低線膨張率部材３４ｂにより構成されていれば第１シール部材３１及び第２シール部材３３が樹脂部材及び低線膨張率部材により構成されていなくても（樹脂のみによる構成であっても）、より確実に効果を奏するものとなる。
【0043】
１．２．接続部材
図１に戻って接続部材１２、１３について説明する。
接続部材１２、１３は、二次電池１０の正極端子及び負極端子として機能する導電部材である。接続部材１２、１３は、正極側となる導電板１９に電気的に接続され、接続部材１３は負極側となる導電板１９に電気的に接続されている。接続部材１２、１３は、例えば金属材料又は合金材料によって形成されている。金属材料としては、例えば銅、アルミニウム、チタン、ニッケル等が挙げられる。合金材料としては、例えばステンレス鋼や、上記金属材料の合金が挙げられる。
図１に戻って接続部材１２、１３について説明する。
接続部材１２、１３は、二次電池１０の正極端子及び負極端子として機能する導電部材である。接続部材１２、１３は、正極側となる導電板１９に電気的に接続され、接続部材１３は負極側となる導電板１９に電気的に接続されている。接続部材１２、１３は、例えば金属材料又は合金材料によって形成されている。金属材料としては、例えば銅、アルミニウム、チタン、ニッケル等が挙げられる。合金材料としては、例えばステンレス鋼や、上記金属材料の合金が挙げられる。
【0044】
１．３．エンドプレート、締結部材
一対のエンドプレート１４及び締結部材１５は、モジュール積層体１１に対して積層方向に拘束荷重を付加する拘束部材である。
一対のエンドプレート１４、１４は、モジュール積層体１１を積層方向の両方から挟むように設けられている板状の部材であり、例えば金属板によって形成されている。エンドプレート１４を構成する金属材料としては、例えば銅、アルミニウム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼等の合金などが挙げられる。
エンドプレート１４は図１からわかるように、モジュール積層体１１に対してｘーｙ方向に大きく、その外周端部がモジュール積層体１１より張り出している。
また、エンドプレート１４とモジュール積層体１１との間には電気絶縁シート１１ａが配置されている。
一対のエンドプレート１４及び締結部材１５は、モジュール積層体１１に対して積層方向に拘束荷重を付加する拘束部材である。
一対のエンドプレート１４、１４は、モジュール積層体１１を積層方向の両方から挟むように設けられている板状の部材であり、例えば金属板によって形成されている。エンドプレート１４を構成する金属材料としては、例えば銅、アルミニウム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼等の合金などが挙げられる。
エンドプレート１４は図１からわかるように、モジュール積層体１１に対してｘーｙ方向に大きく、その外周端部がモジュール積層体１１より張り出している。
また、エンドプレート１４とモジュール積層体１１との間には電気絶縁シート１１ａが配置されている。
【0045】
締結部材１５は、例えばボルト１５ａ及びナット１５ｂによって構成されている。ボルト１５ａは、一対のエンドプレート１４のそれぞれの外周端部の張り出し部分に設けられた挿通孔（不図示）に通され、ナット１５ｂの螺合によって一対のエンドプレート１４、１４を締結している。これにより、モジュール積層体１１には、一対のエンドプレート１４、１４を介して積層方向に拘束荷重が付加されている。
【0046】
２．効果等
以上説明した二次電池１０によれば、封止部３０において、後で製造方法でも説明するように、第２シール部材３３とスペーサ部材３４とが、二次電池に配置される前にすでに
スペーサ一体型第２シール部材３２として一体化されているため、二次電池１０の製造の際にはシール部材及びスペーサ部材に熱がかかる回数を低減して（例えば２回から１回にして）の熱による膨張収縮を低減し、集電体にしわが生じることを抑制して液漏れ発生を抑制することができる。
以上説明した二次電池１０によれば、封止部３０において、後で製造方法でも説明するように、第２シール部材３３とスペーサ部材３４とが、二次電池に配置される前にすでに
スペーサ一体型第２シール部材３２として一体化されているため、二次電池１０の製造の際にはシール部材及びスペーサ部材に熱がかかる回数を低減して（例えば２回から１回にして）の熱による膨張収縮を低減し、集電体にしわが生じることを抑制して液漏れ発生を抑制することができる。
【0047】
また、封止体３０を構成する部材の少なくとも一部において低線膨張率部材を配置することにより集電体２３と封止体３０全体との線膨張率差を低減することができ、さらに集電体２３のしわの発生を抑制することができる。
【0048】
３．二次電池の製造方法
以下、二次電池の製造方法について説明する。ここでは二次電池の製造方法のうち封止体３０の接合に関する工程に注目して説明する。二次電池の製造方法のうちその他の工程については公知の通りである。
以下、二次電池の製造方法について説明する。ここでは二次電池の製造方法のうち封止体３０の接合に関する工程に注目して説明する。二次電池の製造方法のうちその他の工程については公知の通りである。
【0049】
３．１．従来例
本開示の製造方法の説明をする前に従来の方法について説明する。図５に説明のための図を示した。図５は図２（ｂ）と同様の視点による図で右半分に相当する。
従来では封止体の接合は典型的には図５（ａ）～図５（ｃ）の順に行われていた。すなわち、初めに図５（ａ）に示したように集電体の端部の上面に第１シール部材、下面に第２シール部材を配置して、これらシール部材で集電体の端部を挟んで溶着する。
次に、図５（ｂ）に示したように負極活物質層の上面及び第１シール部材の上面を渡すようにセパレータを溶着する。そして、その後、図５（ｃ）に示したように、セパレータの上面と第１シール部材の上面に跨ってスペーサ部材を溶着する。
その後に複数のバイポーラ電極及び封止体が重ねられることで蓄電モジュールとなる。
このように、従来では集電体を含んだ状態で複数回の溶着が行われていた。
本開示の製造方法の説明をする前に従来の方法について説明する。図５に説明のための図を示した。図５は図２（ｂ）と同様の視点による図で右半分に相当する。
従来では封止体の接合は典型的には図５（ａ）～図５（ｃ）の順に行われていた。すなわち、初めに図５（ａ）に示したように集電体の端部の上面に第１シール部材、下面に第２シール部材を配置して、これらシール部材で集電体の端部を挟んで溶着する。
次に、図５（ｂ）に示したように負極活物質層の上面及び第１シール部材の上面を渡すようにセパレータを溶着する。そして、その後、図５（ｃ）に示したように、セパレータの上面と第１シール部材の上面に跨ってスペーサ部材を溶着する。
その後に複数のバイポーラ電極及び封止体が重ねられることで蓄電モジュールとなる。
このように、従来では集電体を含んだ状態で複数回の溶着が行われていた。
【0050】
３．２．本開示による例
図６に本開示の製造方法を説明するための図を示した。図６も図５と同様の視点による図である。なお、この製造方法では前提として上記したように第２シール部材３３とスペーサ部材３４とを接合して一体化されたスペーサ一体型第２シール部材３２を作製する工程がある。
本開示の製造方法では、初めに、図６（ａ）に示したように集電体２３の端部の上面に第１シール部材３１、下面にスペーサ一体型第２シール部材３２の第２シール部材３３を配置し、これらシール部材（封止体３０）で集電体２３の端部を挟んで溶着する。
次に、図６（ｂ）に示したように負極活物質層２５の上面及び第１シール部材３１の上面を渡すようにセパレータ２６を溶着する。
その後に複数のバイポーラ電極２２及び封止体３０が重ねられることで図２（ａ）のように蓄電モジュール２０となる。なお、図６（ｂ）の時点でスペーサ部材３４はｘ軸方向（ｙ軸方向）に真っすぐであるが、複数のモジュール積層体１１が重ねられる時点で、図２（ａ）に示したようにスペーサ部材３４の内縁側が隣接するバイポーラ電極２２のセパレータ２６に押されてｚ軸方向に移動し、曲がった形態となる。
図６に本開示の製造方法を説明するための図を示した。図６も図５と同様の視点による図である。なお、この製造方法では前提として上記したように第２シール部材３３とスペーサ部材３４とを接合して一体化されたスペーサ一体型第２シール部材３２を作製する工程がある。
本開示の製造方法では、初めに、図６（ａ）に示したように集電体２３の端部の上面に第１シール部材３１、下面にスペーサ一体型第２シール部材３２の第２シール部材３３を配置し、これらシール部材（封止体３０）で集電体２３の端部を挟んで溶着する。
次に、図６（ｂ）に示したように負極活物質層２５の上面及び第１シール部材３１の上面を渡すようにセパレータ２６を溶着する。
その後に複数のバイポーラ電極２２及び封止体３０が重ねられることで図２（ａ）のように蓄電モジュール２０となる。なお、図６（ｂ）の時点でスペーサ部材３４はｘ軸方向（ｙ軸方向）に真っすぐであるが、複数のモジュール積層体１１が重ねられる時点で、図２（ａ）に示したようにスペーサ部材３４の内縁側が隣接するバイポーラ電極２２のセパレータ２６に押されてｚ軸方向に移動し、曲がった形態となる。
【0051】
以上のように、本開示では集電体２３を含んだ状態での溶着の回数を減らすことができ、集電体２３のシワの発生を抑制することができる。
また、封止部材を取り付けて複数のバイポーラ電極及び封止体を組み上げる工程を短縮することも可能である。
さらに、事前にスペーサ一体型第２シール部材３２を作製しておくことで、第２シール部材３３とスペーサ部材３４との溶着が均一性が高く強固であるため、第２シール部材３３とスペーサ部材３４との間からの液漏れ（シールの不具合）を抑制することができる。
また、封止部材を取り付けて複数のバイポーラ電極及び封止体を組み上げる工程を短縮することも可能である。
さらに、事前にスペーサ一体型第２シール部材３２を作製しておくことで、第２シール部材３３とスペーサ部材３４との溶着が均一性が高く強固であるため、第２シール部材３３とスペーサ部材３４との間からの液漏れ（シールの不具合）を抑制することができる。
【0052】
【0053】
４．１．試験例１の封止体
試験例１では第１シール部材、第２シール部材、及び、スペーサ部材を個別に準備して図５の例にならって接合した。第１シール部材、第２シール部材、及び、スペーサ部材のいずれも酸変性ポリエチレンで形成され、厚さ（ｚ軸方向の大きさ）を１２０μｍとした。
試験例１では第１シール部材、第２シール部材、及び、スペーサ部材を個別に準備して図５の例にならって接合した。第１シール部材、第２シール部材、及び、スペーサ部材のいずれも酸変性ポリエチレンで形成され、厚さ（ｚ軸方向の大きさ）を１２０μｍとした。
【0054】
４．２．試験例２の封止体
試験例２では第１シール部材は試験例１と同じとし、スペーサ一体型第２シール部材を図４（ａ）の例に倣って用いた。すなわち、試験例２ではスペーサ一体型第２シール部材において、第２シール部材及びスペーサ部材のいずれもが、樹脂部材及び低線膨張率部材を有している。
第２シール部材及びスペーサ部材のいずれも、樹脂部材は酸変性ポリエチレンで形成し、低線膨張率部材はアルミニウム箔を用いた。第２シール部材及びスペーサ部材はいずれも、接合前において、厚さ方向（ｚ軸方向）に変性ポリエチレンによる層３５μｍ／アルミニウムによる層５０μｍ／変性ポリエチレンによる層３５μｍとし、合計の厚さが１２０μｍとなるようにした。
試験例２では第１シール部材は試験例１と同じとし、スペーサ一体型第２シール部材を図４（ａ）の例に倣って用いた。すなわち、試験例２ではスペーサ一体型第２シール部材において、第２シール部材及びスペーサ部材のいずれもが、樹脂部材及び低線膨張率部材を有している。
第２シール部材及びスペーサ部材のいずれも、樹脂部材は酸変性ポリエチレンで形成し、低線膨張率部材はアルミニウム箔を用いた。第２シール部材及びスペーサ部材はいずれも、接合前において、厚さ方向（ｚ軸方向）に変性ポリエチレンによる層３５μｍ／アルミニウムによる層５０μｍ／変性ポリエチレンによる層３５μｍとし、合計の厚さが１２０μｍとなるようにした。
【0055】
４．３．試験例３の封止体
試験例３では第１シール部材は試験例１と同じとし、スペーサ一体型第２シール部材を図４（ｂ）の例に倣って用いた。すなわち、試験例３ではスペーサ一体型第２シール部材において、スペーサ部材が樹脂部材及び低線膨張率部材を有している。本試験例でスペーサ一体型第２シール部材の第２シール部材は第１シール部材と同様とし、スペーサ部材は試験例２と同様とした。
試験例３では第１シール部材は試験例１と同じとし、スペーサ一体型第２シール部材を図４（ｂ）の例に倣って用いた。すなわち、試験例３ではスペーサ一体型第２シール部材において、スペーサ部材が樹脂部材及び低線膨張率部材を有している。本試験例でスペーサ一体型第２シール部材の第２シール部材は第１シール部材と同様とし、スペーサ部材は試験例２と同様とした。
【0056】
４．４．試験方法
厚さ４０μｍの集電体（３０μｍ厚さのアルミニウム箔と１０μｍ厚さの銅箔を接着剤で積層）を準備した。
試験例１は図５の例に倣って集電体の上下面に第１シール部材及び第２シール部材をインパルスシーラーで溶着した後にセパレータを第１シール部材にさらに溶着した。
試験例２、３は、図６の例に倣って集電体の上面に第１シール部材、下面にスペーサ一体型第２シール部材をインパルスシーラ―で溶着した。
厚さ４０μｍの集電体（３０μｍ厚さのアルミニウム箔と１０μｍ厚さの銅箔を接着剤で積層）を準備した。
試験例１は図５の例に倣って集電体の上下面に第１シール部材及び第２シール部材をインパルスシーラーで溶着した後にセパレータを第１シール部材にさらに溶着した。
試験例２、３は、図６の例に倣って集電体の上面に第１シール部材、下面にスペーサ一体型第２シール部材をインパルスシーラ―で溶着した。
【0057】
４．５．評価方法及び結果
４．５．１．溶着時目視評価
各試験例に対して溶着が終了した時点で集電体にしわが発生しているかを目視で評価した。その結果、試験例１では集電体にしわが発生し、試験例２、３では集電体にしわが発生しなかった。
４．５．１．溶着時目視評価
各試験例に対して溶着が終了した時点で集電体にしわが発生しているかを目視で評価した。その結果、試験例１では集電体にしわが発生し、試験例２、３では集電体にしわが発生しなかった。
【0058】
４．５．２．熱衝撃試験後の目視評価
各試験例にかかる試験体に対して熱衝撃試験をおこなって、その後に集電体にしわが発生しているかを目視で評価した。熱衝撃試験は、６５℃で１時間保持、２時間かけて－４０℃まで冷却、－４０℃で１時間保持、及び、２時間かけて６５℃まで昇温を１つのサイクルとし、これを１００サイクルおこなった。
その結果、試験例１では集電体には溶着時目視評価のときよりも大きいしわが発生したが、試験例２、３では集電体にしわが発生しなかった。
各試験例にかかる試験体に対して熱衝撃試験をおこなって、その後に集電体にしわが発生しているかを目視で評価した。熱衝撃試験は、６５℃で１時間保持、２時間かけて－４０℃まで冷却、－４０℃で１時間保持、及び、２時間かけて６５℃まで昇温を１つのサイクルとし、これを１００サイクルおこなった。
その結果、試験例１では集電体には溶着時目視評価のときよりも大きいしわが発生したが、試験例２、３では集電体にしわが発生しなかった。
【符号の説明】
【0059】
１０…二次電池、１１…モジュール積層体、２０…蓄電モジュール、２１…電極積層体、２２…バイポーラ電極、２３…集電体、２４…正極活物質層（第１活物質層）、２５…負極活物質層（第２活物質層）、２６…セパレータ、３０…封止体、３１…第１シール部材、３２…スペーサ一体型第２シール部材、３３…第２シール部材、３４…スペーサ部材
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】