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特開2025-4739四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体、電子デバイス及びそれらの応用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025004739
(43)【公開日】2025-01-15
(54)【発明の名称】四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体、電子デバイス及びそれらの応用
(51)【国際特許分類】
C07F 15/00 20060101AFI20250107BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20250107BHJP
H10K 85/30 20230101ALI20250107BHJP
H10K 50/12 20230101ALI20250107BHJP
【ＦＩ】
C07F15/00 F CSP
C09K11/06 660
H10K85/30
H10K50/12
【審査請求】有
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024031257
(22)【出願日】2024-03-01
(31)【優先権主張番号】202310753447.5
(32)【優先日】2023-06-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(71)【出願人】
【識別番号】515126422
【氏名又は名称】浙江工▲業▼大学
(71)【出願人】
【識別番号】522181061
【氏名又は名称】浙江華顕光電科技有限公司
【氏名又は名称原語表記】ＺＨＥＪＩＡＮＧ ＨＵＡＸＩＡＮ ＰＨＯＴＯＥＬＥＣＴＲＩＣＩＴＹ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＣＯ．， ＬＴＤ
【住所又は居所原語表記】ＮＯ．５８ Ｚｈｕａｎｇｃｈｉ Ｍｉｄｄｌｅ Ｒｏａｄ， Ｇａｎｙａｏ Ｔｏｗｎ， Ｊｉａｓｈａｎ Ｃｏｕｎｔｙ Ｊｉａｘｉｎｇ， Ｚｈｅｊｉａｎｇ ３１４１０７ （ＣＮ）
(74)【代理人】
【識別番号】100095407
【弁理士】
【氏名又は名称】木村 満
(74)【代理人】
【識別番号】100132883
【弁理士】
【氏名又は名称】森川 泰司
(74)【代理人】
【識別番号】100148633
【弁理士】
【氏名又は名称】桜田 圭
(74)【代理人】
【識別番号】100147924
【弁理士】
【氏名又は名称】美恵 英樹
(72)【発明者】
【氏名】李 貴杰
(72)【発明者】
【氏名】儲 青山
(72)【発明者】
【氏名】姚 歓歓
(72)【発明者】
【氏名】童 ▲ジェ▼瑩
(72)【発明者】
【氏名】▲シェ▼ 遠斌
(72)【発明者】
【氏名】高 春吉
【テーマコード（参考）】
3K107
4H050
【Ｆターム（参考）】
3K107AA01
3K107AA02
3K107BB01
3K107BB02
3K107CC07
3K107CC12
3K107CC14
3K107CC21
3K107DD53
3K107DD59
3K107DD64
3K107DD66
3K107DD67
3K107DD68
3K107DD69
4H050AA01
4H050AB92
(57)【要約】
【課題】四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体、電子デバイス及びそれらの応用を提供することを課題とする。
【解決手段】本発明は、有機エレクトロルミネッセンスの技術分野に属し、特に、四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体、電子デバイス及びそれらの応用に関する。本発明は、配位子の適切な位置に２，６－ジ（フェニル）ｔｅｒｔ－ブチルフェニルを導入することにより、ピリジンユニット間の二面角が増加し、分子間のスタッキングが減少する。同時に、励起状態の電荷分布を改善し、材料の励起状態により多くの金属からピリドカルベンへの電荷移動状態を持たせて、デバイス寿命を延長し、良好な化学的安定性及び熱的安定性を有し、蒸着型ＯＬＥＤデバイスを製造するのが容易である。蛍光ドーピング材料と組み合わせた後、正孔と電子の輸送のバランスが取れ、ホストとゲスト間のエネルギー伝達がより効率的になる。有機エレクトロルミネッセンスデバイスとして使用すると、電流効率及び寿命の点で明らかに改善され、点灯電圧が大幅に低下する。ＯＬＥＤディスプレイ及び照明の分野への幅広い応用が期待されている。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、有機エレクトロルミネッセンスの技術分野に属し、特に、四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体、電子デバイス及びそれらの応用に関する。本発明は、配位子の適切な位置に２，６－ジ（フェニル）ｔｅｒｔ－ブチルフェニルを導入することにより、ピリジンユニット間の二面角が増加し、分子間のスタッキングが減少する。同時に、励起状態の電荷分布を改善し、材料の励起状態により多くの金属からピリドカルベンへの電荷移動状態を持たせて、デバイス寿命を延長し、良好な化学的安定性及び熱的安定性を有し、蒸着型ＯＬＥＤデバイスを製造するのが容易である。蛍光ドーピング材料と組み合わせた後、正孔と電子の輸送のバランスが取れ、ホストとゲスト間のエネルギー伝達がより効率的になる。有機エレクトロルミネッセンスデバイスとして使用すると、電流効率及び寿命の点で明らかに改善され、点灯電圧が大幅に低下する。ＯＬＥＤディスプレイ及び照明の分野への幅広い応用が期待されている。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体であって、以下に示す化学構造式のいずれか１つから選択され、式中、「Ｄ」は重水素を表し、「Ｐｈ」はフェニル基を表すことを特徴とする、四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体。
【化1-1】
【化1-2】
【請求項2】
電子デバイスにおける請求項１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体の応用。
【請求項3】
前記電子デバイスとしては、有機エレクトロルミネッセンスデバイス、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機光検出器、有機光受容体、有機電場消光素子、発光電気化学セル及び有機レーザーダイオードが挙げられることを特徴とする、請求項２に記載の応用。
【請求項4】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、陰極、陽極及び前記陽極と前記陰極の間に介在する有機機能層を含み、前記有機機能層は請求項１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項5】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記有機機能層は、発光層を含み、前記発光層中には請求項１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体が含有されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項6】
前記発光層中には蛍光ドーピング材料も含有し、前記蛍光ドーピング材料は式（ＢＮ１）～式（ＢＮ５）で表される化合物のいずれか１種以上から選択されることを特徴とする、請求項５に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ３００であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮで表され、
Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、一、二、三、四置換又は無置換を表す。Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択され、前記Ｒ４～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群を表す。］
【化2】
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ３００であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮで表され、
Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、一、二、三、四置換又は無置換を表す。Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択され、前記Ｒ４～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群を表す。］
【請求項7】
前記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９は、それぞれ独立して、置換又は非置換のジフェニルアミン、置換又は非置換のカルバゾリル基から選択され、前記置換は複数回の置換であってもよく、置換基を含む場合、前記置換基は重水素、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ３０アリール基から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項8】
前記Ｒ７～Ｒ８、Ｒ１０～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項9】
前記蛍光ドーピング材料は、以下に示す化学構造式のいずれか１つから選択され、式中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｄ４及びＤ５はそれぞれ４個及び５個の重水素原子で置換されていることを意味することを特徴とする、請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【化3-1】
【化3-2】
【化3-3】
【化3-4】
【化3-5】
【化3-6】
【化3-7】
【請求項10】
有機光エレクトロニクスデバイスであって、基板層と、前記基板上にある第１電極と、前記第１電極の上にある有機発光機能層と、前記有機発光機能層の上にある第２電極とを備え、前記有機発光機能層は請求項１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、有機光エレクトロニクスデバイス。
【請求項11】
前記有機発光機能層中には、式（ＢＮ１）～式（ＢＮ５）で表される化合物のいずれか１種以上を有する蛍光ドーピング材料も含有されることを特徴とする、請求項１０に記載の有機光エレクトロニクスデバイス。
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ３００であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮで表され、
Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、一、二、三、四置換又は無置換を表す。Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択され、前記Ｒ４～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群を表す。］
【化4】
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ３００であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮで表され、
Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、一、二、三、四置換又は無置換を表す。Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択され、前記Ｒ４～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群を表す。］
【請求項12】
組成物であって、請求項１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、組成物。
【請求項13】
製剤であって、請求項１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、製剤。
【請求項14】
ディスプレイ又は照明装置であって、請求項４～９のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの１種以上を含むことを特徴とする、ディスプレイ又は照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンスの技術分野に属し、特に、四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体、電子デバイス及びそれらの応用に関する。
【背景技術】
【0002】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、新世代のフルカラーディスプレイ及び照明技術である。応答速度が遅い、視野角が狭い、バックライトが必要、消費電力が高いなどの欠点がある液晶ディスプレイに比べ、ＯＬＥＤは自発光デバイスとしてバックライトが不要で省エネルギー、駆動電圧が低く、応答速度が速く、解像度とコントラストが高く、視野角が広く、抜群の低温特性を有する。ＯＬＥＤデバイスは、より薄く柔軟な構造にすることができる。なお製造コストが低く、製造工程が簡単で、大面積に製造できるという利点もある。したがってＯＬＥＤは、ハイエンド電子製品航空宇宙分野で幅広く巨大な応用可能性を秘めており、投資が徐々に増加し、研究開発がさらに深くなり、製造設備がアップグレードや改良されることで、ＯＬＥＤｓは将来的に非常に幅広い応用シナリオと発展の見通しを持つことになる。
【0003】
ＯＬＥＤ発展の中核は、発光材料の設計及び開発である。現在応用されているＯＬＥＤデバイス中の発光層の多くは、ホスト材料にゲスト発光材料をドープするホストゲスト発光系の仕組みを使用し、一般にホスト材料のエネルギーギャップは一般にゲスト発光材料より大きく、エネルギーをホスト材料からゲスト材料に伝達し、ゲスト材料が励起されて発光する。一般的に使用される有機燐光ゲスト材料は、一般にイリジウム（ＩＩＩ）、白金（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）などの重金属原子である。一般的に使用される燐光有機材料ｍＣＢＰ（３，３’－ｂｉｓ（９－ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）及び２，６－ｍＣＰｙ（２，６－ｂｉｓ（９－ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）－ｐｙｒｉｄｉｎｅ）は、高効率と高い三重項エネルギー準位を備え、有機材料として使用するとき、有機発光材料からゲスト燐光発光材料へ三重項エネルギーを効率的に移動させることができる。しかし正孔は、輸送しやすいが電子が流れにくいというｍＣＢＰの特性と、２，６－ｍＣＰｙは正孔輸送が劣るため、発光層の電荷のバランスが崩れ、発光層の電流効率が低下してしまう。また、現在応用されている重金属燐光性有機錯体分子シクロメタル化イリジウム（ＩＩＩ）錯体分子の数は限られている。地殻中の金属白金元素の存在量及び世界全体の年間生産量は、金属イリジウム元素の１０倍程度であり、イリジウム（ＩＩＩ）錯体燐光材料を調製するために用いられるＩｒＣｌ３・Ｈ２Ｏの価格も白金（ＩＩ）錯体燐光材料の調製に用いられるＰｔＣｌ２の価格よりもはるかに高い。さらにイリジウム（ＩＩＩ）錯体燐光材料の調製には、イリジウム（ＩＩＩ）含有二量体、イリジウム（ＩＩＩ）中間体の配位子交換、ｍｅｒ－イリジウム（ＩＩＩ）錯体の合成、及びｍｅｒ－からｆａｃ－イリジウム（ＩＩＩ）錯体異性体への変換という４段反応に関与し、全収率を大幅に低下させ、原料ＩｒＣｌ３・Ｈ２Ｏの利用率を大幅に低下させ、イリジウム（ＩＩＩ）錯体燐光材料の調製コストをアップさせる。これに対し白金(ＩＩ)錯体燐光材料の調製は、最終段の配位子の金属化・設計白金塩の反応だけで済み、白金元素の利用率が高く、白金(ＩＩ)錯体燐光材料の調製コストをさらに削減することができる。要するに白金(ＩＩ)錯体燐光材料の調製コストは、イリジウム（ＩＩＩ）錯体燐光材料の調製コストよりもはるかに低い。しかし、白金錯体材料及びデバイスの開発にはやはり技術的な困難があり、デバイスの効率及び寿命をいかに向上させるかが重要な研究課題となっている。したがって、新しい燐光性金属白金(ＩＩ)錯体の開発が急務となっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体、電子デバイス及びそれらの応用を提供することを目的とする。本発明の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体は、発光層のゲスト燐光材料としてデバイスに優れた性能を持たせることができる。さらに、四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を特定のホスト材料と組み合わせると、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスの電流効率を向上させ、デバイス寿命を延ばすことができるだけではなく、コンポーネントの動作電圧も低下できる。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、以下に示す化学構造式のいずれか１つから選択される四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を提供する。式中、「Ｄ」は重水素を表し、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0006】
【化1-1】
【化1-2】
【0007】
また、本発明は、電子デバイスにおける上記式Ｐｔ１～Ｐｔ４５で示される構造を有する四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体の応用も提供する。
【0008】
また、前記電子デバイスとしては、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ－ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ－ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ－ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機光検出器、有機光受容体、有機電場消光素子（Ｏ－ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）及び有機レーザーダイオード（Ｏ－ｌａｓｅｒ）が挙げられる。
【0009】
別の態様において、本発明は、上記式Ｐｔ１～Ｐｔ４５で示される構造を有する四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスも提供する。
【0010】
また、前記有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、陰極、陽極及び陽極と陰極の間に介在する有機機能層を含み、前記有機機能層は上述したように式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で示される構造を有する四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有する。
【0011】
好ましくは、前記有機機能層は、発光層を含み、発光層中には上記式Ｐｔ１～Ｐｔ４５で示される構造を有する四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体が含有される。
【0012】
また、前記発光層中には蛍光ドーピング材料も含有し、前記蛍光ドーピング材料は式（ＢＮ１）～式（ＢＮ５）で表される化合物のいずれか１種以上から選択される。
【0013】
【化2】
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ３００であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮで表され、
Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、一、二、三、四置換又は無置換を表す。Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択され、前記Ｒ４～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群を表す。］
【0014】
好ましくは、前記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９は、それぞれ独立して、置換又は非置換のジフェニルアミン、置換又は非置換のカルバゾリル基から選択され、前記置換は複数回の置換であってもよく、置換基を含む場合、前記置換基は重水素、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ３０アリール基から選択される。
【0015】
好ましくは、前記Ｒ７～Ｒ８、Ｒ１０～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択される。
【0016】
より好ましくは、前記Ｒ４～Ｒ１１のうち少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【0017】
また、前記蛍光ドーピング材料は、以下に示す化学構造式のいずれか１つから選択され、式中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｄ４及びＤ５はそれぞれ４個及び５個の重水素原子で置換されていることを意味する。
【0018】
【化3-1】
【化3-2】
【化3-3】
【化3-4】
【化3-5】
【化3-6】
【化3-7】
【0019】
別の態様において、本発明は、基板層と、前記基板上にある第１電極と、前記第１電極の上にある有機発光機能層と、前記有機発光機能層の上にある第２電極とを備えた有機光エレクトロニクスデバイスも提供し、有機発光機能層は上記式Ｐｔ１～Ｐｔ４５で示される構造を有する四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有する。例えば白金（ＩＩ）錯体は、発光材料として有機発光機能層に含まれていてもよい。
【0020】
また、前記有機発光機能層中には、上記式（ＢＮ１）～式（ＢＮ５）で表される化合物のいずれか１種以上を有する蛍光ドーピング材料も含有される。
【0021】
本発明は、上記式Ｐｔ１～Ｐｔ４５で示される構造を有する四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有する組成物も提供する。好ましくは前記組成物は、上記式（ＢＮ１）～式（ＢＮ５）で表される化合物のいずれか１種以上を有する蛍光ドーピング材料も含有する。
【0022】
本発明は、上記式Ｐｔ１～Ｐｔ４５で示される構造を有する四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体又は上記組成物及び少なくとも１種の溶媒を含有する製剤も提供する。前記溶媒としては、特に限定されず、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ビシクロヘキシル、ｎ－ブチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン等の不飽和炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン及びブロモシクロヘキサン等のハロゲン化飽和炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン及びトリクロロベンゼン等のハロゲン化不飽和炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類系溶媒、安息香酸アルキル等のエステル系溶媒などの当業者によく知られているものを用いることができる。
【0023】
好ましくは、前記組成物は、上記式（ＢＮ１）～式（ＢＮ５）で表される化合物のいずれか１種以上を有する蛍光ドーピング材料も含有する。
【0024】
本発明は、上記有機光エレクトロニクスデバイスの１種以上を含むディスプレイ又は照明装置も提供する。
【発明の効果】
【0025】
従来技術と比較して、本発明の有利な効果としては、
本発明は、四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体の燐光材料を提供する。配位子の適切な位置に２，６－ジ（フェニル）ｔｅｒｔ－ブチルフェニルを導入することにより、ピリジンユニット間の二面角が増加し、分子間のスタッキングが減少する。同時に、励起状態の電荷分布を改善し、材料の励起状態により多くの金属からピリドカルベンへの電荷移動状態（３ＭＬＣＴ）を持たせ、放射率が向上し、デバイス寿命が延長するのに有益である。本発明に係る材料は、良好な化学的安定性及び熱的安定性を有し、蒸着型ＯＬＥＤデバイスを製造するのが容易である。蛍光ドーピング材料と組み合わせた後、正孔と電子の輸送のバランスが取れ、ホストとゲスト間のエネルギー伝達がより効率的になる。本発明の化合物を発光層として使用して製造された有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、電流効率及び寿命の点で明らかに改善し、点灯電圧が大幅に低下する。特に燐光増感ホウ素含有化合物と併用すると、デバイスの光の色純度を向上させることができる。
本発明は、四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体の燐光材料を提供する。配位子の適切な位置に２，６－ジ（フェニル）ｔｅｒｔ－ブチルフェニルを導入することにより、ピリジンユニット間の二面角が増加し、分子間のスタッキングが減少する。同時に、励起状態の電荷分布を改善し、材料の励起状態により多くの金属からピリドカルベンへの電荷移動状態（３ＭＬＣＴ）を持たせ、放射率が向上し、デバイス寿命が延長するのに有益である。本発明に係る材料は、良好な化学的安定性及び熱的安定性を有し、蒸着型ＯＬＥＤデバイスを製造するのが容易である。蛍光ドーピング材料と組み合わせた後、正孔と電子の輸送のバランスが取れ、ホストとゲスト間のエネルギー伝達がより効率的になる。本発明の化合物を発光層として使用して製造された有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、電流効率及び寿命の点で明らかに改善し、点灯電圧が大幅に低下する。特に燐光増感ホウ素含有化合物と併用すると、デバイスの光の色純度を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【0026】
以下、本発明の内容を詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態又は具体例に基づいている場合があるが、本発明はかかる実施形態又は具体例に限定されるものではない。
【0027】
本明細書において用いられる場合、用語「置換された」には、有機化合物の許容可能な全ての置換基が含まれる。広い態様においては、許容可能な置換基には、有機化合物の環式及び非環式、分岐鎖及び非分岐鎖、炭素環式及び複素環式、芳香族性及び非芳香族性の置換基が含まれる。例証的な置換基としては、例えば下記に記載するものが挙げられる。許容され得る置換基は１つ以上あり得、適切な有機化合物に対して同じであっても異なっていてもよい。本発明の目的に関して、ヘテロ原子（例：窒素）は、水素置換基及び／又は該ヘテロ原子の原子価を満たす任意の許容可能な本明細書に記載の有機化合物の置換基を有し得る。本発明は、有機化合物の許容され得る置換基に関していかなる意味でも限定を意図しない。同様に、「置換され」又は「で置換された」という用語には、このような置換が置換される原子及び該置換基の許容可能な原子価に従うものであり、置換によって安定な化合物（例えば、自発的に変換、例えば、転位、環化、脱離することのない化合物）に帰着することを条件とするとの含意を有する。さらに一定の態様においては、明らかに矛盾が示されない限り、個々の置換基は場合によりさらに置換され得る（つまり、さらに置換されていても置換されていなくてもよい）ことが企図される。
【0028】
様々な用語の定義において、「Ｒ１」～「Ｒ１１」は、本明細書において、様々な特定の置換基を表す一般的な記号として使用される。これらの記号は、任意の置換基であり得、本明細書に開示の置換基に限定されず、一例において一定の置換基であると定義されるとき、別の例において別の置換基として定義されてもよい。
【0029】
本明細書において用いられる場合、「Ｒ１」、「Ｒ２」、「Ｒ３」…「Ｒｎ」（式中、ｎは整数である）は、独立して、上記に挙げた１つ以上の基を含み得る。例えば、Ｒ１が直鎖アルキル基である場合、アルキル基の水素原子の１つは、場合により、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲンなどによって置換されていてもよい。選択されている基に応じて、第１の基は第２の基に組み込まれていてもよく、又は、第１の基は第２の基に懸垂（すなわち、結合）していてもよい。例えば、句「アミノ基を含むアルキル基」において、アミノ基は、アルキル基の主鎖内に結合される場合がある。場合により、アミノ基はアルキル基の主鎖に結合していてもよい。選択されている基の性質により、第１の基が第２の基に組み込まれるか又は結合するかが決定される。
【0030】
本明細書において用いられる場合、用語「アルキル」は、炭素数１～６０の分岐鎖又は非分岐鎖の飽和炭化水素基であり、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、エイコシル、テトラコシルなどが挙げられる。該アルキル基は環状でも非環状でもよい。該アルキル基は分岐鎖状でも非分岐鎖状でもよい。該アルキル基はまた、置換されていても置換されていなくてもよい。例えば該アルキル基は、特に限定するものではないが、本明細書に記載されるような置換されているアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アミノ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、シリル、スルホ－オキソ（Ｓｕｌｆｏ－ｏｘｏ）又はメルカプトを含む１つ以上の基で置換されていてもよい。
【0031】
本明細書において用いられる場合、用語「アリール」は、任意の炭素系芳香族基を含有する炭素原子数５～６０の基であり、特に限定するものではないが、ベンゼン、ナフタレン、フェニル、ビフェニル、フェノキシベンゼン、アントリル、フェナントレニルなどを含む基である。用語「アリール」には「ヘテロアリール」も含まれ、「ヘテロアリール」は、１つのヘテロ原子が芳香族基の環内に組み込まれた芳香族基を含む基として定義される。ヘテロ原子の例としては、特に限定するものではないが、窒素、酸素、イオウ及びリンが挙げられる。同様に、用語「非ヘテロアリール」も、用語「アリール」に含まれ、ヘテロ原子を含有しない芳香族基を含有する基と定義される。アリール基は、置換されていても置換されていなくてもよい。アリール基は、特に限定するものではないが、本明細書に記載されるようなアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボニル、アジド、ニトロ、シリル、スルホ－オキソ（ｓｕｌｆｏ－ｏｘｏ）、又はメルカプトを含む１つ以上の基で置換されていてもよい。
【0032】
本明細書において用いられる場合、用語「アミン」又は「アミノ」は、式－ＮＲ１Ｒ２によって表され、式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール又はヘテロアリール基から選択することができる。
【0033】
本発明の化合物は「場合により置換された」部分を含有し得る。一般的に、用語「置換（された）」は、用語「場合により」に先行されていてもいなくても、指定された部分の１つ以上の水素が適切な置換基と置換されていることを意味する。他に示されない限り、「場合により置換された」基は、その基のそれぞれの置換可能位置に適切な置換基を有することができ、任意の所与の構造の１つ以上の位置が特定の群から選択される１つ以上の置換基で置換可能であるとき、置換基は全ての位置で同じであっても異なってもよい。本発明で構想される置換基の組合せは、安定又は化学的に可能な化合物の形成に帰着する組合せであることが好ましい。さらに、一定の態様においては、明らかに矛盾が示されない限り、個々の置換基が場合によりさらに置換されていてもよい（つまり、さらに置換されていても置換されていなくてもよい）ことが企図される。
【0034】
化合物の構造は、次の式で表され得る。
【0035】
【化4】
【0036】
この式は、次の式と同じであると理解される。
【0037】
【化5】
［式中、ｎは通常、整数である。すなわち、Ｒｎは、５つの独立した置換基Ｒａ（１）、Ｒａ（２）、Ｒａ（３）、Ｒａ（４）、Ｒａ（５）を表すと理解される。「独立した置換基」は、Ｒ置換基がそれぞれ独立して定義し得ることを意味する。例えば、一例において、Ｒｎ（ａ）がハロゲンである場合、Ｒａ（ｍ）は必ずしもその例においてハロゲンである必要はない。］
【0038】
本明細書に開示される化合物は、所望の特性を示すことができ、適切な配位子の選択により調整する発光スペクトル及び／又は吸収スペクトルを有することができる。また、本発明は、本明細書に具体的に記載されるいずれか１種以上の化合物、構造或いはその部分を除外することができる。
【0039】
本発明の化合物は、本明細書に提供される実施例に記載の方法を含むがこれらに限定されない様々な方法で調製することができる。
【0040】
以上の概要及び以下の詳細な説明は、単に例示的及び説明的なものであり、本発明を限定するものではないことに留意されたい。
【0041】
本出願は、以下の具体的実施形態及びその中に含まれる実施例を参照することにより、より容易に理解され得る。
【0042】
本発明の化合物、装置及び／又は方法を開示及び記載する前に、特に明記しない限り、特定の合成方法（別途示される）或いは特定の試薬（別途示される）に限定されず、したがって当然のことながら変動し得ることが理解されるべきである。また、本明細書で使用される用語は、特別な態様を記述する目的のためのものに過ぎず、限定を意図するものではないことが理解されるべきである。本明細書の記載の方法及び材料と同様又は等価の方法及び材料はいずれも本発明の実施又は試験に使用することができるが、例示的方法及び材料を本明細書に記載する。合成例中の全ての原料及び溶媒は、特に明示がない限り商業的に入手することができ、溶媒はさらに処理せずにそのまま使用した。
【0043】
本発明の基板は、典型的な有機光エレクトロニクスデバイスで使用される任意の基板を選択でき、ガラス又は透明なプラスチック基板であり得、シリコンやステンレス鋼などの不透明な材料の基板であってもよく、柔軟なＰＩフィルムであり得る。異なる基板は、異なる機械的強度、熱安定性、透明性、表面平滑性、防水性を備え、基板の性質に応じて使用方向が異なる。正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層の材料として、ＯＬＥＤ装置に用いられる公知の材料の中から任意の材料を選択して使用することができ、本発明はこれに対して特に限定されない。
【0044】
［合成実施例］
以下の化合物合成、成分、デバイス、又は方法の例は、業界に一般的なアプローチを提供することのみを目的としており、特許の保護範囲を限定することを意図したものではない。特許に記載されているデータ（量、温度など）は可能な限り正確であるが、多少の誤差がある場合がある。特に明示がない限り、計量は別個に行われ、温度は℃又は常温、圧力は常圧に近いものとする。
以下の化合物合成、成分、デバイス、又は方法の例は、業界に一般的なアプローチを提供することのみを目的としており、特許の保護範囲を限定することを意図したものではない。特許に記載されているデータ（量、温度など）は可能な限り正確であるが、多少の誤差がある場合がある。特に明示がない限り、計量は別個に行われ、温度は℃又は常温、圧力は常圧に近いものとする。
【0045】
以下の実施例において、新規化合物の製造方法を提供するが、かかる化合物の調製はこの方法に限定されない。この専門技術分野において、本発明で保護を求める化合物は修飾、調製が容易であるため、以下に列挙する方法やその他の方法で調製することができる。以下の例は単なる実施例であり、この特許の保護範囲を限定することを意図したものではない。温度、触媒、濃度、反応物、及び反応プロセスを変更でき、異なる反応物について異なる条件を選択して前記化合物を調整するために用いられる。
【0046】
１Ｈ ＮＭＲ（５００ ＭＨｚ）、１Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ）、１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ ＭＨｚ）スペクトルは、ＡＮＡＮＣＥ ＩＩＩ （５００Ｍ）核磁気共鳴分光計で測定された。特に明示がない限り、核磁気は均しくＤＭＳＯ－ｄ６又は０．１％ ＴＭＳを含むＣＤＣｌ３を溶媒として使用した。１Ｈ ＮＭＲスペクトルがＣＤＣｌ３を溶媒として使用する場合、ＴＭＳ（δ＝０．００ｐｐｍ）を内部標準として使用する。ＤＭＳＯ－ｄ６を溶媒として使用する場合、ＴＭＳ（δ＝０．００ｐｐｍ）又は残留ＤＭＳＯピーク（δ＝２．５０ｐｐｍ）或いは残留水のピーク（δ＝３．３３ｐｐｍ）を内部標準として使用する。１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおいて、ＣＤＣｌ３（δ＝７７．００ｐｐｍ）若しくはＤＭＳＯ－ｄ６（δ＝３９．５２ｐｐｍ）を内部標準として使用する。ＨＰＬＣ－ＭＳは、Ａｇｉｌｅｎｔ ６２１０ ＴＯＦ ＬＣ／ＭＳ 質量分析計で測定され、ＨＲＭＳスペクトルはＡｇｉｌｅｎｔ ６２１０ ＴＯＦ ＬＣ／ＭＳ液体クロマトグラフ飛行時間型質量分析計で測定された。
1H NMRスペクトルデータ：s = singlet,d = doublet,t = triplet,q = quartet,p = quintet,m = multiplet,br = broad.
1H NMRスペクトルデータ：s = singlet,d = doublet,t = triplet,q = quartet,p = quintet,m = multiplet,br = broad.
【0047】
（実施例１：中間体（ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ２）の合成経路）
【化6】
【0048】
中間体（ｄＢｒ－ｔＢｕＮＨ２）の合成：
ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリン（１５．０ｇ、１００ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、ジクロロメタン（１５０ｍＬ）に溶かし、Ｎ－ブロモスクシンイミド（３７．７ｇ、２１０ｍｍｏｌ、２．１当量）を加え、室温で４８時間反応させた後反応を停止させた。有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて赤色液体２５．６ｇを収率８４％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリン（１５．０ｇ、１００ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、ジクロロメタン（１５０ｍＬ）に溶かし、Ｎ－ブロモスクシンイミド（３７．７ｇ、２１０ｍｍｏｌ、２．１当量）を加え、室温で４８時間反応させた後反応を停止させた。有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて赤色液体２５．６ｇを収率８４％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0049】
中間体（ｄＢｒ－ｔＢｕＮＯ２）の合成：
ｄＢｒ－ｔＢｕＮＨ２（５ｇ、１６．３ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、Ｎ－メチルピロリドン（５０ｍＬ）に溶かし、水素化ナトリウム（１．９６ｇ、４９ｍｍｏｌ、３．０当量）、ｏ－フルオロニトロベンゼン（３．４５ｇ、２４．５ｍｍｏｌ、１．５当量）を加え、室温で４８時間反応させた後反応を停止させた。有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて黄色固体５．０８ｇを収率７３％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
ｄＢｒ－ｔＢｕＮＨ２（５ｇ、１６．３ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、Ｎ－メチルピロリドン（５０ｍＬ）に溶かし、水素化ナトリウム（１．９６ｇ、４９ｍｍｏｌ、３．０当量）、ｏ－フルオロニトロベンゼン（３．４５ｇ、２４．５ｍｍｏｌ、１．５当量）を加え、室温で４８時間反応させた後反応を停止させた。有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて黄色固体５．０８ｇを収率７３％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0050】
中間体（ｄＢｒ－ｔＢｕ２ＮＨ２）の合成：
ｄＢｒ－ｔＢｕＮＯ２（４．８ｇ、１１．２ｍｍｏｌ、１．０当量）、塩化第一スズ（１０．１ｇ、４４．８ｍｍｏｌ、４．０当量）を反応フラスコに加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）及びエタノール（５０ｍＬ）を加えた。７８℃の油中で２４時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３．４３ｇを収率８２％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
ｄＢｒ－ｔＢｕＮＯ２（４．８ｇ、１１．２ｍｍｏｌ、１．０当量）、塩化第一スズ（１０．１ｇ、４４．８ｍｍｏｌ、４．０当量）を反応フラスコに加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）及びエタノール（５０ｍＬ）を加えた。７８℃の油中で２４時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３．４３ｇを収率８２％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0051】
中間体（ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ２）の合成：
ｄＢｒ－ ｔＢｕ２ＮＨ２（３．２ｇ、８ｍｍｏｌ，１．０当量）、フェニルボロン酸（２．９３ｇ、２４ｍｍｏｌ、３．０当量）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１８５ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ、０．０２当量）、炭酸カリウム（２．８ｇ、２０ｍｍｏｌ、２．５当量）、ジオキサン（４０ｍＬ）及び水（１５ｍＬ）を反応フラスコに加えた。９０℃で２４時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体２．６６ｇを収率８４％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.35 (s, 9H), 4.44 (s, 2H), 5.57 (s, 1H), 6.05 (dd, J = 8.0, 1.5 Hz, 1H), 6.12 (td, J = 7.5, 1.5Hz, 1H), 6.25 (td, J = 7.5, 1.5 Hz, 1H), 6.31 (dd, J = 7.5, 1.5 Hz, 1H), 7.16 - 7.20(m, 2H), 7.23 - 7.26 (m, 4H), 7.28 (s, 2H), 7.41 - 7.43 (m, 4H).
ｄＢｒ－ ｔＢｕ２ＮＨ２（３．２ｇ、８ｍｍｏｌ，１．０当量）、フェニルボロン酸（２．９３ｇ、２４ｍｍｏｌ、３．０当量）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１８５ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ、０．０２当量）、炭酸カリウム（２．８ｇ、２０ｍｍｏｌ、２．５当量）、ジオキサン（４０ｍＬ）及び水（１５ｍＬ）を反応フラスコに加えた。９０℃で２４時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体２．６６ｇを収率８４％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.35 (s, 9H), 4.44 (s, 2H), 5.57 (s, 1H), 6.05 (dd, J = 8.0, 1.5 Hz, 1H), 6.12 (td, J = 7.5, 1.5Hz, 1H), 6.25 (td, J = 7.5, 1.5 Hz, 1H), 6.31 (dd, J = 7.5, 1.5 Hz, 1H), 7.16 - 7.20(m, 2H), 7.23 - 7.26 (m, 4H), 7.28 (s, 2H), 7.41 - 7.43 (m, 4H).
【0052】
（実施例２：Ｐｔ１の合成経路）
【化7】
【0053】
中間体（Ｍ１－ＯＭｅ）の合成：
４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－クロロピリジン（２０．６ｇ、１２１．２ｍｍｏｌ、１．２当量）、２－メトキシカルバゾール（２０ｇ、１０１ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（９２５ｍｇ、１．０１ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（９０４ｍｇ、３．０３ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１９．４１ｇ、２０２ｍｍｏｌ、２．０当量）を反応フラスコに加え、トルエン（２００ｍＬ）を添加した。１１０℃で４８時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３２．７１ｇを収率９８％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－クロロピリジン（２０．６ｇ、１２１．２ｍｍｏｌ、１．２当量）、２－メトキシカルバゾール（２０ｇ、１０１ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（９２５ｍｇ、１．０１ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（９０４ｍｇ、３．０３ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１９．４１ｇ、２０２ｍｍｏｌ、２．０当量）を反応フラスコに加え、トルエン（２００ｍＬ）を添加した。１１０℃で４８時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３２．７１ｇを収率９８％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0054】
中間体（Ｍ１－ＯＨ）の合成：
Ｍ１－ＯＭｅ、臭化水素（８０．９１ｇ、９９０ｍｍｏｌ、１０．０当量）を反応フラスコに加えた。１２０℃で２４時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３０．６ｇを収率９７％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
Ｍ１－ＯＭｅ、臭化水素（８０．９１ｇ、９９０ｍｍｏｌ、１０．０当量）を反応フラスコに加えた。１２０℃で２４時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３０．６ｇを収率９７％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0055】
中間体（Ｍ１－Ｃｌ）の合成：
Ｍ１－ＯＨ（５ｇ、１５．８ｍｍｏｌ、１．０当量）、３－クロロ－５－ブロモ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン（４．３ｇ、１７．４ｍｍｏｌ、１．１当量）、２－ピコリン酸（３９０ｍｇ、３．１６ｍｍｏｌ、２０ｍｍｏｌ％）、ヨウ化銅（３０１ｍｇ、１．５８ｍｍｏｌ、１０ｍｍｏｌ％）及びリン酸カリウム（５２２ｍｇ、２．４６ｍｍｏｌ、２．０当量）を反応フラスコに加え、ジメチルスルホキシド（５０ｍＬ）を添加した。１００℃で１２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体６．９４ｇを収率９１％で得た。
Ｍ１－ＯＨ（５ｇ、１５．８ｍｍｏｌ、１．０当量）、３－クロロ－５－ブロモ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン（４．３ｇ、１７．４ｍｍｏｌ、１．１当量）、２－ピコリン酸（３９０ｍｇ、３．１６ｍｍｏｌ、２０ｍｍｏｌ％）、ヨウ化銅（３０１ｍｇ、１．５８ｍｍｏｌ、１０ｍｍｏｌ％）及びリン酸カリウム（５２２ｍｇ、２．４６ｍｍｏｌ、２．０当量）を反応フラスコに加え、ジメチルスルホキシド（５０ｍＬ）を添加した。１００℃で１２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体６．９４ｇを収率９１％で得た。
【0056】
【化8】
【0057】
中間体（ＬＮＨ－Ｐｔ１）の合成：
ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ２（４００ｍｇ、１．０２ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、Ｍ１－Ｃｌ（４９２ｍｇ、１．０２ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（２８ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（１９ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１６７ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにトルエン（５ｍＬ）を添加した。１００℃で１７時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体７６０ｍｇを収率８９％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ２（４００ｍｇ、１．０２ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、Ｍ１－Ｃｌ（４９２ｍｇ、１．０２ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（２８ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（１９ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１６７ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにトルエン（５ｍＬ）を添加した。１００℃で１７時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体７６０ｍｇを収率８９％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0058】
配位子（Ｌ－Ｐｔ１）の合成：
ＬＮＨ－ Ｐｔ１（７３０ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、さらにヘキサフルオロリン酸アンモニウム（２８４ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ、２．０当量）、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を添加した。８０℃で８時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３２０ｍｇを収率３９％で得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 1.27 (s, 9H), 1.29 (s, 9H), 1.43 (s, 9H), 6.81 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 6.95 (t, J = 1.5 Hz, 1H), 7.08 - 8211; 7.13 (m, 6H), 7.13 - 7.16 (m, 5H), 7.34 - 7.35 (m, 1H), 7.45 -7.49 (m, 5H), 7.51 - 7.57 (m, 2H), 7.65 - 7.69 (m, 2H), 7.72 (s, 2H), 7.76 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.27 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.35 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.58 (d, J = 6.0 Hz, 1H), 10.24 (s, 1H).
ＬＮＨ－ Ｐｔ１（７３０ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、さらにヘキサフルオロリン酸アンモニウム（２８４ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ、２．０当量）、オルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を添加した。８０℃で８時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３２０ｍｇを収率３９％で得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 1.27 (s, 9H), 1.29 (s, 9H), 1.43 (s, 9H), 6.81 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 6.95 (t, J = 1.5 Hz, 1H), 7.08 - 8211; 7.13 (m, 6H), 7.13 - 7.16 (m, 5H), 7.34 - 7.35 (m, 1H), 7.45 -7.49 (m, 5H), 7.51 - 7.57 (m, 2H), 7.65 - 7.69 (m, 2H), 7.72 (s, 2H), 7.76 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.27 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.35 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.58 (d, J = 6.0 Hz, 1H), 10.24 (s, 1H).
【0059】
Ｐｔ１の合成：
Ｌ－Ｐｔ１（２００ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（７９ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（５０ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ、３．０当量）を反応フラスコに加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を添加した。１２０℃で７２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて黄色固体１７２ｍｇを収率８３％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.22 (s, 9H), 1.41 (s, 9H), 1.42 (s, 9H), 6.51 - 6.68 (m, 3H), 6.85 - 7.23 (m, 9H), 7.31 - 7.69 (m, 9H), 7.82 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.91 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 8.04 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.12 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.19 (d, J = 3.5 Hz, 1H), 8.93 (d, J = 6.5Hz, 1H).
Ｌ－Ｐｔ１（２００ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（７９ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（５０ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ、３．０当量）を反応フラスコに加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を添加した。１２０℃で７２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて黄色固体１７２ｍｇを収率８３％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.22 (s, 9H), 1.41 (s, 9H), 1.42 (s, 9H), 6.51 - 6.68 (m, 3H), 6.85 - 7.23 (m, 9H), 7.31 - 7.69 (m, 9H), 7.82 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.91 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 8.04 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.12 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.19 (d, J = 3.5 Hz, 1H), 8.93 (d, J = 6.5Hz, 1H).
【0060】
（実施例３：Ｐｔ２の合成経路）
【化9】
【0061】
中間体（Ｍ２－Ｃｌ）の合成：
Ｍ１－ＯＨ（８．０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｍ－クロロブロモベンゼン（５．３４ｇ、２７．８ｍｍｏｌ、１．１当量）、２－ピコリン酸（６２３ｍｇ、５．０６ｍｍｏｌ、２０ｍｍｏｌ％）、ヨウ化銅（４８１ｍｇ、２．５３ｍｍｏｌ、１０ｍｍｏｌ％）及びリン酸カリウム（１０．７４ｇ、５０．６ｍｍｏｌ、２．０当量）を反応フラスコに加え、ジメチルスルホキシド（８０ｍＬ）を添加した。１００℃で１２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体６．９４ｇを収率９３％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
Ｍ１－ＯＨ（８．０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｍ－クロロブロモベンゼン（５．３４ｇ、２７．８ｍｍｏｌ、１．１当量）、２－ピコリン酸（６２３ｍｇ、５．０６ｍｍｏｌ、２０ｍｍｏｌ％）、ヨウ化銅（４８１ｍｇ、２．５３ｍｍｏｌ、１０ｍｍｏｌ％）及びリン酸カリウム（１０．７４ｇ、５０．６ｍｍｏｌ、２．０当量）を反応フラスコに加え、ジメチルスルホキシド（８０ｍＬ）を添加した。１００℃で１２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体６．９４ｇを収率９３％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0062】
【化10】
【0063】
中間体（ＬＮＨ－Ｐｔ２）の合成：
ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ２（５ ｇ，１２．７ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、Ｍ２－Ｃｌ（５．４３ｍｇ、１２．７ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（３４９ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（２３０ｍｇ、０．７６ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２．４４ｇ、２５．４ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにトルエン（５０ｍＬ）を添加した。１００℃で９時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体８．８５ｇを収率８７％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ２（５ ｇ，１２．７ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、Ｍ２－Ｃｌ（５．４３ｍｇ、１２．７ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（３４９ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（２３０ｍｇ、０．７６ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２．４４ｇ、２５．４ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにトルエン（５０ｍＬ）を添加した。１００℃で９時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体８．８５ｇを収率８７％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0064】
配位子（Ｌ－Ｐｔ２）の合成：
ＬＮＨ－Ｐｔ２（４．１９ｇ、５．４ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、さらにヘキサフルオロリン酸アンモニウム（１．７６ｇ、１０．８ｍｍｏｌ、２．０当量）、オルトギ酸トリエチル（２０ｍＬ）を添加した。８０℃で７時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３．６７ｇを収率７２％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.30 (s, 9H), 1.45 (s, 9H), 6.98 (t, J = 2.5 Hz, 1H), 7.11 - 7.19 (m, 12H), 7.36 - 7.42 (m, 2H), 7.47 - 7.59 (m, 6H), 7.69 - 7.79 (m, 6H), 8.29 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.37 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.60 (d, J = 5.0 Hz, 1H), 10.27 (s, 1H).
ＬＮＨ－Ｐｔ２（４．１９ｇ、５．４ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、さらにヘキサフルオロリン酸アンモニウム（１．７６ｇ、１０．８ｍｍｏｌ、２．０当量）、オルトギ酸トリエチル（２０ｍＬ）を添加した。８０℃で７時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３．６７ｇを収率７２％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.30 (s, 9H), 1.45 (s, 9H), 6.98 (t, J = 2.5 Hz, 1H), 7.11 - 7.19 (m, 12H), 7.36 - 7.42 (m, 2H), 7.47 - 7.59 (m, 6H), 7.69 - 7.79 (m, 6H), 8.29 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.37 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.60 (d, J = 5.0 Hz, 1H), 10.27 (s, 1H).
【0065】
Ｐｔ２の合成：
Ｌ－Ｐｔ２（５００ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１９４ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１３０ｍｇ、１．５９ ｍｍｏｌ、３．０当量）を反応フラスコに加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を添加した。１２０℃で７２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて淡黄色固体１７３ｍｇを収率３３％で得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 1.20 (s, 9H), 1.41 (s, 9H), 6.29 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 6.35 - 7.19 (m, 11H), 7.21 - 7.25 (m, 2H), 7.31 (d, J = 8.5Hz, 2H), 7.39 - 7.65 (m, 6H), 7.80 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.89 - 7.92 (m, 2H), 7.99 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.12 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 9.09 (d, J = 6.0 Hz, 1H).
Ｌ－Ｐｔ２（５００ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１９４ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１３０ｍｇ、１．５９ ｍｍｏｌ、３．０当量）を反応フラスコに加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を添加した。１２０℃で７２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて淡黄色固体１７３ｍｇを収率３３％で得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 1.20 (s, 9H), 1.41 (s, 9H), 6.29 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 6.35 - 7.19 (m, 11H), 7.21 - 7.25 (m, 2H), 7.31 (d, J = 8.5Hz, 2H), 7.39 - 7.65 (m, 6H), 7.80 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.89 - 7.92 (m, 2H), 7.99 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.12 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 9.09 (d, J = 6.0 Hz, 1H).
【0066】
（実施例４：Ｐｔ３の合成経路）
【化11】
【0067】
中間体（Ｍ３－ＯＨ）の合成：
４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ブロモピリジン（２０．６ｇ、４６．７ｍｍｏｌ、１．１当量）、２－ブロモカルバゾール（１０．４３ｇ、４２．４ｍｍｏｌ、１．０当量）、ヨウ化銅（８０７ｍｇ、４．２４ｍｍｏｌ、１０ｍｏｌ％）、Ｎ－メチルイミダゾール（６９６ｍｇ、８．４８ｍｍｏｌ、２０ｍｏｌ％）及びリチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（６．７８ｇ、８４．８ｍｍｏｌ、２．０当量）を反応フラスコに加え、トルエン（８０ｍＬ）を添加した。１２０℃で４８時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体１４．５ｇを収率９０％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ブロモピリジン（２０．６ｇ、４６．７ｍｍｏｌ、１．１当量）、２－ブロモカルバゾール（１０．４３ｇ、４２．４ｍｍｏｌ、１．０当量）、ヨウ化銅（８０７ｍｇ、４．２４ｍｍｏｌ、１０ｍｏｌ％）、Ｎ－メチルイミダゾール（６９６ｍｇ、８．４８ｍｍｏｌ、２０ｍｏｌ％）及びリチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（６．７８ｇ、８４．８ｍｍｏｌ、２．０当量）を反応フラスコに加え、トルエン（８０ｍＬ）を添加した。１２０℃で４８時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体１４．５ｇを収率９０％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0068】
【化12】
【0069】
中間体（Ａ３）の合成：
Ａ１（２０ｇ、８２．９ｍｍｏｌ、１．０当量）、Ａ２（２４．７ｇ、１３３ｍｍｏｌ、１．６当量）、ｎ－ブチルリチウム（４０ｍＬ、９９．４８ｍｍｏｌ、１．２当量）、Ｎ－メチルイミダゾール（６９６ｍｇ、８．４８ｍｍｏｌ、２０ｍｏｌ％）及びリチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（６．７８ｇ、８４．８ｍｍｏｌ、２．０ 当量）を反応フラスコに加え、テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）を添加した。室温で２４時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけてＡ３を白色固体１３．４ｇ（収率７５％）として得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
Ａ１（２０ｇ、８２．９ｍｍｏｌ、１．０当量）、Ａ２（２４．７ｇ、１３３ｍｍｏｌ、１．６当量）、ｎ－ブチルリチウム（４０ｍＬ、９９．４８ｍｍｏｌ、１．２当量）、Ｎ－メチルイミダゾール（６９６ｍｇ、８．４８ｍｍｏｌ、２０ｍｏｌ％）及びリチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（６．７８ｇ、８４．８ｍｍｏｌ、２．０ 当量）を反応フラスコに加え、テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）を添加した。室温で２４時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけてＡ３を白色固体１３．４ｇ（収率７５％）として得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0070】
中間体（ｄｉＰｒ－Ｃｌ－ＯＭｅ）の合成：
Ａ３（７．８１ｇ、２７．１ｍｍｏｌ、１．２当量）を反応フラスコに加え、Ａ４（５．０ｇ、２２．６ｍｍｏｌ、１．０当量）、１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（３３０ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ、２ｍｏｌ％）、水酸化ナトリウム（１．８１ｇ、４５．２ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにジオキサン（５０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を添加した。１００℃で２４時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけてｄｉＰｒ－Ｃｌ－ＯＭｅを白色固体４．７９ｇ（収率７０％）として得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
Ａ３（７．８１ｇ、２７．１ｍｍｏｌ、１．２当量）を反応フラスコに加え、Ａ４（５．０ｇ、２２．６ｍｍｏｌ、１．０当量）、１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（３３０ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ、２ｍｏｌ％）、水酸化ナトリウム（１．８１ｇ、４５．２ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにジオキサン（５０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を添加した。１００℃で２４時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけてｄｉＰｒ－Ｃｌ－ＯＭｅを白色固体４．７９ｇ（収率７０％）として得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0071】
中間体（ｄｉＰｒ－Ｃｌ－ＯＨ）の合成：
ｄｉＰｒ－Ｃｌ－ＯＭｅ（６．９３ｇ、２２．９ ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、三臭化ホウ素（１１．４８ｇ、４５．８ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにジクロロメタン（１０ｍＬ）を添加した。室温で８時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけてｄｉＰｒ－Ｃｌ－ＯＨを白色固体４．５ｇ（収率８１％）として得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
ｄｉＰｒ－Ｃｌ－ＯＭｅ（６．９３ｇ、２２．９ ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、三臭化ホウ素（１１．４８ｇ、４５．８ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにジクロロメタン（１０ｍＬ）を添加した。室温で８時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけてｄｉＰｒ－Ｃｌ－ＯＨを白色固体４．５ｇ（収率８１％）として得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0072】
中間体（Ｍ３－Ｃｌ）の合成：
ｄｉＰｒ－Ｃｌ－ＯＨ（４．５ｇ、１５．６ｍｍｏｌ、１．５当量）、Ｍ３－Ｂｒ（３．９４ｇ、１０．４ｍｍｏｌ、１．０当量）、２－ピコリン酸（２５６ｍｇ、２．０８ｍｍｏｌ、２０ｍｍｏｌ％）、ヨウ化銅（１９８ｍｇ、１．０４ｍｍｏｌ、１０ｍｍｏｌ％）及びリン酸カリウム（４．４２ｇ、２０．８ｍｍｏｌ、２．０当量）を反応フラスコに加え、ジメチルスルホキシド（５０ｍＬ）を添加した。１１０℃で１２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけてＭ３－Ｃを白色固体４．４５ｇ（収率７３％）として得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
ｄｉＰｒ－Ｃｌ－ＯＨ（４．５ｇ、１５．６ｍｍｏｌ、１．５当量）、Ｍ３－Ｂｒ（３．９４ｇ、１０．４ｍｍｏｌ、１．０当量）、２－ピコリン酸（２５６ｍｇ、２．０８ｍｍｏｌ、２０ｍｍｏｌ％）、ヨウ化銅（１９８ｍｇ、１．０４ｍｍｏｌ、１０ｍｍｏｌ％）及びリン酸カリウム（４．４２ｇ、２０．８ｍｍｏｌ、２．０当量）を反応フラスコに加え、ジメチルスルホキシド（５０ｍＬ）を添加した。１１０℃で１２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけてＭ３－Ｃを白色固体４．４５ｇ（収率７３％）として得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0073】
【化13】
【0074】
中間体（ＬＮＨ－Ｐｔ３）の合成：
ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ２（５．５ｇ、１．４ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、Ｍ３－Ｃｌ（８．２２ｇ、１４ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（３８４ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（２５０ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２．７ｇ、２８ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにトルエン（１００ｍＬ）を添加した。１００℃で１２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体９．２４ｇを収率７０％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ２（５．５ｇ、１．４ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加え、Ｍ３－Ｃｌ（８．２２ｇ、１４ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（３８４ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（２５０ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２．７ｇ、２８ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにトルエン（１００ｍＬ）を添加した。１００℃で１２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体９．２４ｇを収率７０％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0075】
配位子（Ｌ－Ｐｔ３）の合成：
ＬＮＨ－Ｐｔ３（１３．６ｇ、１４．４ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加えてからヘキサフルオロリン酸アンモニウム（４．７ｇ、２８．８ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにオルトギ酸トリエチル（５０ｍＬ）を添加した。８０℃で１０時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体８．４２ｇを収率６１％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 0.87 (d, J = 6.9 Hz, 6H), 1.06 (d, J = 6.9 Hz, 6H), 1.28 (s, 9H), 1.44 (s, 9H), 2.39 - 2.45 (m, 2H), 7.02 (dd, J = 2.5, 1.5 Hz, 1H), 7.04 - 7.07 (m, 2H), 7.10 - 7.14 (m, 4H), 7.18 - 7.23 (m, 8H), 7.32 - 7.36 (m, 2H), 7.42 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 7.43 - 7.46 (m,2H), 7.48 - 7.50 (m, 2H), 7.53 - 7.57 (m, 1H), 7.59 - 7.62 (m, 1H), 7.69 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 7.73 - 7.76 (m, 4H), 8.25 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.34 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.55 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 10.28 (s, 1H).
ＬＮＨ－Ｐｔ３（１３．６ｇ、１４．４ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加えてからヘキサフルオロリン酸アンモニウム（４．７ｇ、２８．８ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにオルトギ酸トリエチル（５０ｍＬ）を添加した。８０℃で１０時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体８．４２ｇを収率６１％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 0.87 (d, J = 6.9 Hz, 6H), 1.06 (d, J = 6.9 Hz, 6H), 1.28 (s, 9H), 1.44 (s, 9H), 2.39 - 2.45 (m, 2H), 7.02 (dd, J = 2.5, 1.5 Hz, 1H), 7.04 - 7.07 (m, 2H), 7.10 - 7.14 (m, 4H), 7.18 - 7.23 (m, 8H), 7.32 - 7.36 (m, 2H), 7.42 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 7.43 - 7.46 (m,2H), 7.48 - 7.50 (m, 2H), 7.53 - 7.57 (m, 1H), 7.59 - 7.62 (m, 1H), 7.69 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 7.73 - 7.76 (m, 4H), 8.25 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.34 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.55 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 10.28 (s, 1H).
【0076】
Ｐｔ３の合成：
Ｌ－Ｐｔ３（５．０ｇ、４．５ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１．６４ｇ、４．７２ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１．１１ｇ、１３．５ｍｍｏｌ、３．０当量）を反応フラスコに加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（５０ｍＬ）を添加した。１２０℃で７２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけてＰｔ３を淡黄色固体３．６１ｇ（収率７０％）として得た。ＮＭＲにより生成物であることを確認した。
Ｌ－Ｐｔ３（５．０ｇ、４．５ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１．６４ｇ、４．７２ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１．１１ｇ、１３．５ｍｍｏｌ、３．０当量）を反応フラスコに加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（５０ｍＬ）を添加した。１２０℃で７２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけてＰｔ３を淡黄色固体３．６１ｇ（収率７０％）として得た。ＮＭＲにより生成物であることを確認した。
【0077】
（実施例５：Ｐｔ４の合成経路）
【化14】
【0078】
中間体（ＬＮＨ－Ｐｔ４）の合成：
ｄＰｈ－ＣＮ－ＮＨ２（５００ｍｇ、１．３８ｍｍｏｌ、１．２当量）を反応フラスコに加え、Ｍ１－Ｂｒ（８６１ｍｇ、１．３８ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（３７ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（３３ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２６５ｍｇ、２．７６ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにトルエン（５ｍＬ）を添加した。１１０℃で１２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体７２６ｍｇを収率６５％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
ｄＰｈ－ＣＮ－ＮＨ２（５００ｍｇ、１．３８ｍｍｏｌ、１．２当量）を反応フラスコに加え、Ｍ１－Ｂｒ（８６１ｍｇ、１．３８ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（３７ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（３３ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２６５ｍｇ、２．７６ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにトルエン（５ｍＬ）を添加した。１１０℃で１２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体７２６ｍｇを収率６５％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0079】
配位子（Ｌ－Ｐｔ４）の合成：
ＬＮＨ－Ｐｔ４（７２６ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加えてからヘキサフルオロリン酸アンモニウム（２９３ｍｇ、１．８０ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにオルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を添加した。８０℃で１１時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３４２ｍｇを収率５６％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.28 (s, 9H), 1.30 (s, 9H), 6.85 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 6.93 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 7.14 - 7.19 (m, 11H), 7.36 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.46 - 7.49 (m, 4H), 7.54 - 7.58 (m, 3H), 7.66 - 7.70 (m, 2H), 7.75 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 8.27 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.34 - 8.36 (m, 3H), 8.58 (d, J = 6.0 Hz, 1H), 10.31 (s, 1H).
ＬＮＨ－Ｐｔ４（７２６ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加えてからヘキサフルオロリン酸アンモニウム（２９３ｍｇ、１．８０ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにオルトギ酸トリエチル（５ｍＬ）を添加した。８０℃で１１時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３４２ｍｇを収率５６％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.28 (s, 9H), 1.30 (s, 9H), 6.85 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 6.93 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 7.14 - 7.19 (m, 11H), 7.36 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.46 - 7.49 (m, 4H), 7.54 - 7.58 (m, 3H), 7.66 - 7.70 (m, 2H), 7.75 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 8.27 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.34 - 8.36 (m, 3H), 8.58 (d, J = 6.0 Hz, 1H), 10.31 (s, 1H).
【0080】
Ｐｔ４の合成：
Ｌ－Ｐｔ４（１５０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（５９ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（４０ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ、３．０ 当量）を反応フラスコに加えてからジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を添加した。１２０℃で７２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて淡黄色固体９６ｍｇを収率６０％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.34 (s, 9H), 1.42 (s, 9H), 5.99 - 6.83 (m, 6H), 6.87 - 7.70 (m, 14H), 7.80 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 8.08 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 8.12 - 8.34 (m, 3H), 8.40 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.80 (d, J = 6.0 Hz, 1H).
Ｌ－Ｐｔ４（１５０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（５９ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（４０ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ、３．０ 当量）を反応フラスコに加えてからジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を添加した。１２０℃で７２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて淡黄色固体９６ｍｇを収率６０％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.34 (s, 9H), 1.42 (s, 9H), 5.99 - 6.83 (m, 6H), 6.87 - 7.70 (m, 14H), 7.80 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 8.08 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 8.12 - 8.34 (m, 3H), 8.40 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.80 (d, J = 6.0 Hz, 1H).
【0081】
（実施例６：Ｐｔ５の合成経路）
【化15】
【0082】
中間体（ＬＮＨ－ Ｐｔ５）の合成：
ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ２（５．０ｇ、１２．７ｍｍｏｌ、１．２当量）を反応フラスコに加え、Ｍ２－Ｂｒ（６．０ｇ、１２．７ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（３４９ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（２３０ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２．４４ｍｇ、２５．４ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにトルエン（５ｍＬ）を添加した。１１０℃で１１時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体５．９７ｇを収率６０％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
ｄＰｈ－ｔＢｕＮＨ２（５．０ｇ、１２．７ｍｍｏｌ、１．２当量）を反応フラスコに加え、Ｍ２－Ｂｒ（６．０ｇ、１２．７ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（３４９ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）ビフェニル（２３０ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ、６ｍｏｌ％）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２．４４ｍｇ、２５．４ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにトルエン（５ｍＬ）を添加した。１１０℃で１１時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体５．９７ｇを収率６０％で得た。構造特性評価は実行されず次工程にそのまま用いられた。
【0083】
配位子（Ｌ－Ｐｔ５）の合成：
ＬＮＨ－Ｐｔ５（７．８４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加えてからヘキサフルオロリン酸アンモニウム（３．２６ｍｇ、２０．０ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにオルトギ酸トリエチル（２０ｍＬ）を添加した。７５℃で５時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３．０８ｍｇを収率５２％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.30 (s, 9H), 1.45 (s, 9H), 6.97 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 7.10 - 7.19 (m, 13H), 7.41 (dd, J = 8.5, 3.5Hz, 1H), 7.46 - 7.51 (m, 3H), 7.52 - 7.59 (m, 2H), 7.67 - 7.71 (m, 2H), 7.72 - 7.74 (m, 3H), 8.37 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.59 (d, J = 4.5Hz, 1H), 10.26 (s, 1H).
ＬＮＨ－Ｐｔ５（７．８４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）を反応フラスコに加えてからヘキサフルオロリン酸アンモニウム（３．２６ｍｇ、２０．０ｍｍｏｌ、２．０当量）を添加し、さらにオルトギ酸トリエチル（２０ｍＬ）を添加した。７５℃で５時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、有機相を分離し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて白色固体３．０８ｍｇを収率５２％で得た。
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 1.30 (s, 9H), 1.45 (s, 9H), 6.97 (t, J = 2.0 Hz, 1H), 7.10 - 7.19 (m, 13H), 7.41 (dd, J = 8.5, 3.5Hz, 1H), 7.46 - 7.51 (m, 3H), 7.52 - 7.59 (m, 2H), 7.67 - 7.71 (m, 2H), 7.72 - 7.74 (m, 3H), 8.37 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.59 (d, J = 4.5Hz, 1H), 10.26 (s, 1H).
【0084】
Ｐｔ５の合成：
Ｌ－Ｐｔ５（５．６４ｇ、６．０ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１．９６ｇ、６．３ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１．４８ｍｇ、１８ｍｍｏｌ、３．０当量）を反応フラスコに加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を添加した。１２０℃で７２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて淡黄色固体１．３０ｇを収率３４％で得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 1.20 (s, 9H), 1.41 (s, 9H), 6.19 - 7.18 (m, 15H), 7.22 - 7.24 (m, 2H), 7.31 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.48 (d, J = 8.5Hz, 2H), 7.80 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.92 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 7.99 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 9.09 (d, J = 6.0 Hz, 1H).
Ｌ－Ｐｔ５（５．６４ｇ、６．０ｍｍｏｌ、１．０当量）、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（１．９６ｇ、６．３ｍｍｏｌ、１．０５当量）及び酢酸ナトリウム（１．４８ｍｇ、１８ｍｍｏｌ、３．０当量）を反応フラスコに加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０ｍＬ）を添加した。１２０℃で７２時間反応させた後反応を停止させ、室温まで冷却し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて淡黄色固体１．３０ｇを収率３４％で得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 1.20 (s, 9H), 1.41 (s, 9H), 6.19 - 7.18 (m, 15H), 7.22 - 7.24 (m, 2H), 7.31 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.48 (d, J = 8.5Hz, 2H), 7.80 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.92 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 7.99 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 9.09 (d, J = 6.0 Hz, 1H).
【0085】
（実施例７：Ｐｔ６の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ６を合成し、目的生成物を黄色固体（５６２ｍｇ）として収率７５％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：９９４．１。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ６を合成し、目的生成物を黄色固体（５６２ｍｇ）として収率７５％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：９９４．１。
【0086】
（実施例８：Ｐｔ７の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ７を合成し、目的生成物を黄色固体（６２４ｍｇ）として収率５８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１２．５。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ７を合成し、目的生成物を黄色固体（６２４ｍｇ）として収率５８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１２．５。
【0087】
（実施例９：Ｐｔ８の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ８を合成し、目的生成物を黄色固体（６６１ｍｇ）として収率７２％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１６．５。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ８を合成し、目的生成物を黄色固体（６６１ｍｇ）として収率７２％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１６．５。
【0088】
（実施例１０：Ｐｔ９の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ９を合成し、目的生成物を黄色固体（４８４ｍｇ）として収率６６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１８．５。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ９を合成し、目的生成物を黄色固体（４８４ｍｇ）として収率６６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１８．５。
【0089】
（実施例１１：Ｐｔ１０の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１０を合成し、目的生成物を黄色固体（４５５ｍｇ）として収率６９％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１９．５。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１０を合成し、目的生成物を黄色固体（４５５ｍｇ）として収率６９％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１９．５。
【0090】
（実施例１２：Ｐｔ１１の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１１を合成し、目的生成物を黄色固体（４１０ｍｇ）として収率６７％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１０４５．２。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１１を合成し、目的生成物を黄色固体（４１０ｍｇ）として収率６７％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１０４５．２。
【0091】
（実施例１３：Ｐｔ１２の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１２を合成し、目的生成物を黄色固体（３６９ｍｇ）として収率５８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：９８９．１。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１２を合成し、目的生成物を黄色固体（３６９ｍｇ）として収率５８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：９８９．１。
【0092】
（実施例１４：Ｐｔ１３の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１３を合成し、目的生成物を黄色固体（４９２ｍｇ）として収率８２％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１１４９．４。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１３を合成し、目的生成物を黄色固体（４９２ｍｇ）として収率８２％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１１４９．４。
【0093】
（実施例１５：Ｐｔ１４の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１４を合成し、目的生成物を黄色固体（４７１ｍｇ）として収率８０％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１００６．１。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１４を合成し、目的生成物を黄色固体（４７１ｍｇ）として収率８０％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１００６．１。
【0094】
（実施例１６：Ｐｔ１５の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１５を合成し、目的生成物を黄色固体（５９６ｍｇ）として収率７４％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：９９３．１。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１５を合成し、目的生成物を黄色固体（５９６ｍｇ）として収率７４％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：９９３．１。
【0095】
（実施例１７：Ｐｔ１６の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１６を合成し、目的生成物を黄色固体（６１５ｍｇ）として収率６８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：９９５．１。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１６を合成し、目的生成物を黄色固体（６１５ｍｇ）として収率６８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：９９５．１。
【0096】
（実施例１８：Ｐｔ１７の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１７を合成し、目的生成物を黄色固体（５８２ｍｇ）として収率６６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１３．５。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１７を合成し、目的生成物を黄色固体（５８２ｍｇ）として収率６６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１３．５。
【0097】
（実施例１９：Ｐｔ１８の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１８を合成し、目的生成物を黄色固体（４７１ｍｇ）として収率７６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１７．６。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１８を合成し、目的生成物を黄色固体（４７１ｍｇ）として収率７６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１７．６。
【0098】
（実施例２０：Ｐｔ１９の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１９を合成し、目的生成物を黄色固体（５９６ｍｇ）として収率７８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１８．６。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ１９を合成し、目的生成物を黄色固体（５９６ｍｇ）として収率７８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２１８．６。
【0099】
（実施例２１：Ｐｔ２０の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２０を合成し、目的生成物を黄色固体（５９７ｍｇ）として収率７２％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２７５．７。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２０を合成し、目的生成物を黄色固体（５９７ｍｇ）として収率７２％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２７５．７。
【0100】
（実施例２２：Ｐｔ２１の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２１を合成し、目的生成物を黄色固体（５７６ｍｇ）として収率７４％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１０１０．１。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２１を合成し、目的生成物を黄色固体（５７６ｍｇ）として収率７４％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１０１０．１。
【0101】
（実施例２３：Ｐｔ２２の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２２を合成し、目的生成物を黄色固体（６１５ｍｇ）として収率６８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２２８．６。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２２を合成し、目的生成物を黄色固体（６１５ｍｇ）として収率６８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２２８．６。
【0102】
（実施例２４：Ｐｔ２３の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２３を合成し、目的生成物を黄色固体（５９２ｍｇ）として収率６６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２３２．６。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２３を合成し、目的生成物を黄色固体（５９２ｍｇ）として収率６６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２３２．６。
【0103】
（実施例２５：Ｐｔ２４の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２４を合成し、目的生成物を黄色固体（５７１ｍｇ）として収率７６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２３４．６。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２４を合成し、目的生成物を黄色固体（５７１ｍｇ）として収率７６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２３４．６。
【0104】
（実施例２６：Ｐｔ２５の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２５を合成し、目的生成物を黄色固体（５９６ｍｇ）として収率７８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２３５．６。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２５を合成し、目的生成物を黄色固体（５９６ｍｇ）として収率７８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２３５．６。
【0105】
（実施例２７：Ｐｔ２６の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２６を合成し、目的生成物を黄色固体（５９７ｍｇ）として収率７２％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１００３．１。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２６を合成し、目的生成物を黄色固体（５９７ｍｇ）として収率７２％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１００３．１。
【0106】
（実施例２８：Ｐｔ２７の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２７を合成し、目的生成物を黄色固体（６９６ｍｇ）として収率７４％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１００５．１。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２７を合成し、目的生成物を黄色固体（６９６ｍｇ）として収率７４％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１００５．１。
【0107】
（実施例２９：Ｐｔ２８の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２８を合成し、目的生成物を黄色固体（６１５ｍｇ）として収率６８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１０６１．３。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ２８を合成し、目的生成物を黄色固体（６１５ｍｇ）として収率６８％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１０６１．３。
【0108】
（実施例３０：Ｐｔ３４の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ３４を合成し、目的生成物を黄色固体（５８２ｍｇ）として収率６６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１０２５．４。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ３４を合成し、目的生成物を黄色固体（５８２ｍｇ）として収率６６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１０２５．４。
【0109】
（実施例３１：Ｐｔ３９の合成）
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ３９を合成し、目的生成物を黄色固体（４７１ｍｇ）として収率７６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２３５．６。
化合物Ｐｔ１の合成工程及び反応条件を参考にしてＰｔ３９を合成し、目的生成物を黄色固体（４７１ｍｇ）として収率７６％で得た。分子量［Ｍ＋Ｈ］＋：１２３５．６。
【0110】
【表1】
【0111】
表１から分かるように、本発明により提供される金属錯体は、いずれも青色及び濃青色の発光領域にあり、半値幅が狭く、良好な青色燐光材料である。
【0112】
ＯＬＥＤデバイスの製造
デバイスの実施例の参考製法として、本発明は、２ｍｍ×２ｍｍの発光面積を有するＩＴＯガラスの表面又は陽極上にｐ型ドーピング材料を蒸着又はｐ型ドーピング材料を１％～５０％の濃度で正孔注入材料と共蒸着して５～１００ｎｍの正孔注入層（ＨＩＬ）、５～２００ｎｍの正孔輸送層（ＨＴＬ）を形成し、その後正孔輸送層に１０～１００ｎｍの発光層（ＥＭＬ）（本発明の化合物を含有してもよい）を形成し、２０～２００ｎｍの電子輸送層（ＥＴＬ）及び５０～２００ｎｍの陰極を形成する。必要に応じてＨＴＬとＥＭＬ層の間に電子ブロック層（ＥＢＬ）を追加し、ＥＴＬと陰極との間に電子注入層（ＥＩＬ）を追加して、ＯＬＥＤデバイスを製造する。標準方法で前記ＯＬＥＤをテストする。本発明に係るデバイス材料は、特に断りのない限り、公知の合成方法により得ることができる。
デバイスの実施例の参考製法として、本発明は、２ｍｍ×２ｍｍの発光面積を有するＩＴＯガラスの表面又は陽極上にｐ型ドーピング材料を蒸着又はｐ型ドーピング材料を１％～５０％の濃度で正孔注入材料と共蒸着して５～１００ｎｍの正孔注入層（ＨＩＬ）、５～２００ｎｍの正孔輸送層（ＨＴＬ）を形成し、その後正孔輸送層に１０～１００ｎｍの発光層（ＥＭＬ）（本発明の化合物を含有してもよい）を形成し、２０～２００ｎｍの電子輸送層（ＥＴＬ）及び５０～２００ｎｍの陰極を形成する。必要に応じてＨＴＬとＥＭＬ層の間に電子ブロック層（ＥＢＬ）を追加し、ＥＴＬと陰極との間に電子注入層（ＥＩＬ）を追加して、ＯＬＥＤデバイスを製造する。標準方法で前記ＯＬＥＤをテストする。本発明に係るデバイス材料は、特に断りのない限り、公知の合成方法により得ることができる。
【0113】
好ましい実施形態において、本発明により提供されるデバイス例１の構造：ＩＴＯ／Ｐ－４（１０ｎｍ）／ＮＰＤ （６０ｎｍ）／ＨＴＨ－８５（５ｎｍ）／白金（ＩＩ）錯体：ＨＴＨ－８５：ＥＴＨ－４５（２５ｎｍ）（Ｐｔ１：ＨＴＨ－８５：ＥＴＨ－４５の質量比は１０：６０：３０）／ＥＴＨ－５（５ｎｍ）／ＥＴ－１４（４０ｎｍ）／ＬｉＱ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）。
【0114】
デバイス例１に似る構造を用いてデバイス例２～デバイス例３０及び比較例１をそれぞれ調製したが、唯一の相違点はＰｔ２、Ｐｔ３、Ｐｔ４、Ｐｔ５、Ｐｔ－６、Ｐｔ７、Ｐｔ８、Ｐｔ９、Ｐｔ１０、Ｐｔ１１、Ｐｔ１２、Ｐｔ１３、Ｐｔ１４、Ｐｔ１５、Ｐｔ１６、Ｐｔ１７、Ｐｔ１８、Ｐｔ１９、Ｐｔ２０、Ｐｔ２１、Ｐｔ２２、Ｐｔ２３、Ｐｔ２４、Ｐｔ２５、Ｐｔ２６、Ｐｔ２７、Ｐｔ２８、Ｐｔ３４、Ｐｔ３９、Ｒ１でデバイス例１内のＰｔ１を置き換えたことである。標準方法により上記で調製した比較例及び各デバイス例の発光特性をテストしたデータを表２に示す。かかわるデバイスの構造式は、次の通りであり、式中、Ｐ－４はＨＡＴＣＮ、ＥＴ－１４はＢＰｙＴＰである。
【0115】
【化16】
【0116】
【表2】
【0117】
表２から分かるように、比較例１と比較して、本願で調製したデバイス例１～デバイス例３０は、駆動電圧、電流効率及びデバイス寿命の点で良好なデバイス性能を示す。各デバイス例の性能の向上は、本発明の特定の化合物材料のより優れた電子輸送能力に基づいている。これを発光層材料として電子デバイスに製造すると、駆動電圧を下げると共に電流効率及びデバイス寿命を向上させることができることが分かる。なお、本発明により製造されたデバイスは、いずれも濃青色光デバイスで、ＣＩＥｙ値は均しく０．２０未満である。本発明により提供される化合物は、一定の商業的な応用価値を有することを示している。
【0118】
好ましい実施形態において、本発明によって提供されるデバイス例３１の構造：ＩＴＯ／Ｐ－４（１０ｎｍ）／ＮＰＤ（６０ｎｍ）／ＨＴＨ－８５（５ｎｍ）／白金（ＩＩ）錯体：ホウ素含有化合物：ＨＴＨ－８５：ＥＴＨ－４５ （２５ｎｍ）（Ｐｔ１：ＢＮ１－８：ＨＴＨ－８５：ＥＴＨ－４５の質量比は１０：１：５９：３０）／ＥＴＨ－５（５ｎｍ）／ＥＴ－１４ （４０ｎｍ）／ＬｉＱ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）。
【0119】
デバイス例３１に似る構造を用いてデバイス例３２～デバイス例３８をそれぞれ製造したが、唯一の相違点は、表３に列挙された化合物でデバイス例２３内の白金（ＩＩ）錯体及びホウ素含有化合物を置き換えたことである。デバイス構造及び発光特性のデータを表３に示す。
【0120】
【表3】
【0121】
表３から分かるように、本発明の化合物を増感材料、ホウ素含有化合物を発光材料としてデバイスに応用すると、各デバイスの性能も大幅に向上し、本発明により提供される化合物が一定の商業的な応用価値を有することを示している。なお、ホウ素含有化合物を添加した後デバイス構造を増感すると、ＣＩＥｙ値をさらに下げることで、デバイスの発光色の純度をさらに向上させることができる。
【0122】
出願人は、以上の述べるものは本発明のいずれかの好ましい実施例のみであって、本発明の保護範囲に限定されることないことを宣言し、当該技術を熟知する者なら誰でも本発明で開示された技術的範囲内で容易に想到できる変化又は置換は本発明の保護範囲及び開示範囲内に収まることは当業者には明らかになるであろう。
【0123】
（付記）
（付記１）
四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体であって、以下に示す化学構造式のいずれか１つから選択され、式中、「Ｄ」は重水素を表し、「Ｐｈ」はフェニル基を表すことを特徴とする、四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体。
（付記１）
四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体であって、以下に示す化学構造式のいずれか１つから選択され、式中、「Ｄ」は重水素を表し、「Ｐｈ」はフェニル基を表すことを特徴とする、四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体。
【化17-1】
【化17-2】
【0124】
（付記２）
電子デバイスにおける付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体の応用。
電子デバイスにおける付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体の応用。
【0125】
（付記３）
前記電子デバイスとしては、有機エレクトロルミネッセンスデバイス、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機光検出器、有機光受容体、有機電場消光素子、発光電気化学セル及び有機レーザーダイオードが挙げられることを特徴とする、付記２に記載の応用。
前記電子デバイスとしては、有機エレクトロルミネッセンスデバイス、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機光検出器、有機光受容体、有機電場消光素子、発光電気化学セル及び有機レーザーダイオードが挙げられることを特徴とする、付記２に記載の応用。
【0126】
（付記４）
有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、陰極、陽極及び前記陽極と前記陰極の間に介在する有機機能層を含み、前記有機機能層は付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、陰極、陽極及び前記陽極と前記陰極の間に介在する有機機能層を含み、前記有機機能層は付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【0127】
（付記５）
有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記有機機能層は、発光層を含み、前記発光層中には付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体が含有されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記有機機能層は、発光層を含み、前記発光層中には付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体が含有されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【0128】
（付記６）
前記発光層中には蛍光ドーピング材料も含有し、前記蛍光ドーピング材料は式（ＢＮ１）～式（ＢＮ５）で表される化合物のいずれか１種以上から選択されることを特徴とする、付記５に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ３００であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮで表され、
Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、一、二、三、四置換又は無置換を表す。Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択され、前記Ｒ４～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群を表す。］
前記発光層中には蛍光ドーピング材料も含有し、前記蛍光ドーピング材料は式（ＢＮ１）～式（ＢＮ５）で表される化合物のいずれか１種以上から選択されることを特徴とする、付記５に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【化18】
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ３００であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮで表され、
Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、一、二、三、四置換又は無置換を表す。Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択され、前記Ｒ４～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群を表す。］
【0129】
（付記７）
前記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９は、それぞれ独立して、置換又は非置換のジフェニルアミン、置換又は非置換のカルバゾリル基から選択され、前記置換は複数回の置換であってもよく、置換基を含む場合、前記置換基は重水素、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ３０アリール基から選択されることを特徴とする、付記６に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
前記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９は、それぞれ独立して、置換又は非置換のジフェニルアミン、置換又は非置換のカルバゾリル基から選択され、前記置換は複数回の置換であってもよく、置換基を含む場合、前記置換基は重水素、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ３０アリール基から選択されることを特徴とする、付記６に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【0130】
（付記８）
前記Ｒ７～Ｒ８、Ｒ１０～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択されることを特徴とする、付記６に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
前記Ｒ７～Ｒ８、Ｒ１０～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択されることを特徴とする、付記６に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【0131】
（付記９）
前記蛍光ドーピング材料は、以下に示す化学構造式のいずれか１つから選択され、式中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｄ４及びＤ５はそれぞれ４個及び５個の重水素原子で置換されていることを意味することを特徴とする、付記６に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
前記蛍光ドーピング材料は、以下に示す化学構造式のいずれか１つから選択され、式中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｄ４及びＤ５はそれぞれ４個及び５個の重水素原子で置換されていることを意味することを特徴とする、付記６に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【化19-1】
【化19-2】
【化19-3】
【化19-4】
【化19-5】
【化19-6】
【化19-7】
【0132】
（付記１０）
有機光エレクトロニクスデバイスであって、基板層と、前記基板上にある第１電極と、前記第１電極の上にある有機発光機能層と、前記有機発光機能層の上にある第２電極とを備え、前記有機発光機能層は付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、有機光エレクトロニクスデバイス。
有機光エレクトロニクスデバイスであって、基板層と、前記基板上にある第１電極と、前記第１電極の上にある有機発光機能層と、前記有機発光機能層の上にある第２電極とを備え、前記有機発光機能層は付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、有機光エレクトロニクスデバイス。
【0133】
（付記１１）
前記有機発光機能層中には、式（ＢＮ１）～式（ＢＮ５）で表される化合物のいずれか１種以上を有する蛍光ドーピング材料も含有されることを特徴とする、付記１０に記載の有機光エレクトロニクスデバイス。
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ３００であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮで表され、
Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、一、二、三、四置換又は無置換を表す。Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択され、前記Ｒ４～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群を表す。］
前記有機発光機能層中には、式（ＢＮ１）～式（ＢＮ５）で表される化合物のいずれか１種以上を有する蛍光ドーピング材料も含有されることを特徴とする、付記１０に記載の有機光エレクトロニクスデバイス。
【化20】
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ３００であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＮで表され、
Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、一、二、三、四置換又は無置換を表す。Ｒｂ～Ｒｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群から選択され、前記Ｒ４～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、Ｎ、Ｃ１－Ｃ３０アルキル基、Ｃ６－Ｃ６０アリール基からなる群を表す。］
【0134】
（付記１２）
組成物であって、付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、組成物。
組成物であって、付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、組成物。
【0135】
（付記１３）
製剤であって、付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、製剤。
製剤であって、付記１に記載の四座シクロメタル化白金（ＩＩ）錯体を含有することを特徴とする、製剤。
【0136】
（付記１４）
ディスプレイ又は照明装置であって、付記４～９のいずれか一つに記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの１種以上を含むことを特徴とする、ディスプレイ又は照明装置。
ディスプレイ又は照明装置であって、付記４～９のいずれか一つに記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの１種以上を含むことを特徴とする、ディスプレイ又は照明装置。
【外国語明細書】