特開 2025-5405 ジホスファイトの調製方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2025005405

(43)【公開日】2025-01-16

(54)【発明の名称】ジホスファイトの調製方法

(51)【国際特許分類】

   C07F 9/6571 20060101AFI20250108BHJP

   C07F 9/6584 20060101ALI20250108BHJP

【ＦＩ】

C07F9/6571 CSP

C07F9/6584

【審査請求】有

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2024096524

(22)【出願日】2024-06-14

(31)【優先権主張番号】23181668.7

(32)【優先日】2023-06-27

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(71)【出願人】

【識別番号】523448406

【氏名又は名称】エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲー

(74)【代理人】

【識別番号】110002538

【氏名又は名称】弁理士法人あしたば国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】アンナ キアラ サレ

(72)【発明者】

【氏名】ロバート フランケ

(72)【発明者】

【氏名】ディルク フリダグ

(72)【発明者】

【氏名】ペーター ククミエルクザイク

(72)【発明者】

【氏名】アナ マルコビック

【テーマコード（参考）】

4H050

【Ｆターム（参考）】

4H050AA02

4H050BB21

4H050WA01

4H050WA17

4H050WA23

(57)【要約】      （修正有）

【課題】合成からの塩素残留物により生じる問題を軽減または解消する、ジホスファイトの調製方法を提供する。
【解決手段】下記反応で得られるホスファイト誘導体の窒素原子を１，２，３，４－テトラゾールで置換する工程、次いで、ビスフェノール誘導体と反応させる工程を含むジホスファイトの調製方法。

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

【化1】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択され、Ｘ^１は、－（Ｃ_１－Ｃ_６）－アルキルである。）と、

【化2】

（式中、Ｙ^１は、少なくとも１個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環である。）と、

【化3】

（式中、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択される。）と
の工程を含む方法。

【請求項2】

前記５員環は、少なくとも１個の二重結合を有する、請求項１記載の方法。

【請求項3】

前記５員環は、少なくとも１個のＮ－Ｈ結合を有する、請求項１または請求項２記載の方法。

【請求項4】

Ｙ_１は、下記：

【化4】

の化合物である、請求項１～請求項３のいずれか一項記載の方法。

【請求項5】

Ｘ^１は、－（Ｃ_１－Ｃ_２）－アルキルである、請求項１～請求項４のいずれか一項記載の方法。

【請求項6】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリールから選択される、請求項１～請求項５のいずれか一項記載の方法。

【請求項7】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキルから選択される、請求項１～請求項６のいずれか一項記載の方法。

【請求項8】

Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリールから選択される、請求項１～請求項７のいずれか一項記載の方法。

【請求項9】

Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキルから選択される、請求項１～請求項８のいずれか一項記載の方法。

【請求項10】

溶媒を加える追加工程ｄ）を含む、請求項１～請求項９のいずれか一項記載の方法。

【請求項11】

前記溶媒は、アセトニトリル（ＡＣＮ）、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ヘプタンから選択される、請求項１０記載の方法。

【請求項12】

式（Ｉ）：

【化5】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^２０、Ｒ^３０、Ｒ^４０は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択され、Ｘ^２は、－（Ｃ_１－Ｃ_６）－アルキルである。）
の化合物。

【請求項13】

Ｒ^１０、Ｒ^２０、Ｒ^３０、Ｒ^４０は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキルから選択される、請求項１２記載の化合物。

【請求項14】

式（ＩＩ）：

【化6】

（式中、Ｒ^１１、Ｒ^２２、Ｒ^３３、Ｒ^４４は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択され、Ｙ^２は、少なくとも１個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環である。）
の化合物。

【請求項15】

Ｙ^２は、下記：

【化7】

のラジカルである、請求項１４記載の化合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ジホスファイトの調製方法およびその調製に使用される化合物に関する。

【背景技術】

【0002】

ジホスファイトは、古典的に、Ｃｌ含有化合物を使用するか、またはＣｌ含有中間体を経由して調製される。

【0003】

国際公開第２０１２／０９５２５５号パンフレットに記載されているように、合成からの塩素残留物がジホスファイト中に残留し、これが、ジホスファイトの使用時に、反応器内で塩化水素を形成する等の問題を引き起こす。この結果、Ｃｌ含有化合物を使用して調製されたジホスファイトは、Ｃｌ含有量を減らすために、合成後に手間をかけて精製される必要がある。しかし、手間をかけて精製した後でも、ジホスファイト中にＣｌ残留物が依然として残留し、これが化合物のさらなる使用に問題を引き起こす。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２０１２／０９５２５５号パンフレット

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明の技術的目的は、従来技術に関連して生じる問題を軽減または解消する方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

この目的は、請求項１記載の方法によって達成される。

【0007】

【化1】

【0008】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択され、Ｘ^１は、－（Ｃ_１－Ｃ_６）－アルキルである。）と、

【0009】

【化2】

【0010】

（式中、Ｙ^１は、少なくとも１個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環である。）と、

【0011】

【化3】

【0012】

（式中、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択される。）と
の工程を含む方法。

【0013】

１個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環の例は、ピロリジン、２－ピロリン、３－ピロリン、アゾールである。

【0014】

２個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環の例は、ジアゾリジン、１，２－ジアゾール、１，３－ジアゾールである。

【0015】

３個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環の例は、１，２，３－トリアゾリジン、１，２，４－トリアゾリジン、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾールである。

【0016】

４個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環の例は、テトラゾリジン、５Ｈ－テトラゾール、２，５－ジヒドロ－１Ｈ－テトラゾールである。

【0017】

５個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環の例は、１Ｈ－ペンタゾールである。

【0018】

本方法の一変形例では、５員環（Ｙ^１）は、少なくとも１個の二重結合を有する。

【0019】

本方法の一変形例では、５員環（Ｙ^１）は、２個の二重結合を有する。

【0020】

本方法の一変形例では、５員環（Ｙ^１）は、少なくとも１個のＮ－Ｈ結合を有する。

【0021】

本方法の一変形例では、５員環（Ｙ^１）は、少なくとも２個の窒素原子を有する。

【0022】

本方法の一変形例では、５員環（Ｙ^１）は、少なくとも３個の窒素原子を有する。

【0023】

本方法の一変形例では、５員環（Ｙ^１）は、４個の窒素原子を有する。

【0024】

本方法の一変形例では、Ｙ^１は、次の化合物である。

【0025】

【化4】

【0026】

本方法の一変形例では、Ｘ^１は、－（Ｃ_１－Ｃ_２）－アルキルである。

【0027】

本方法の一変形例では、Ｘ^１は、－ＣＨ_２－ＣＨ_３である。

【0028】

本方法の一変形例では、Ｘ^１は、－ＣＨ_３である。

【0029】

本方法の一変形例では、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリールから選択される。

【0030】

本方法の一変形例では、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキルから選択される。

【0031】

本方法の一変形例では、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、－ＣＨ_３、－Ｏ－ＣＨ_３、－ｔ^ｅｒｔＢｕから選択される。

【0032】

本方法の一変形例では、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリールから選択される。

【0033】

本方法の一変形例では、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキルから選択される。

【0034】

本方法の一変形例では、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、－ＣＨ_３、－Ｏ－ＣＨ_３、－ｔ^ｅｒｔＢｕから選択される。

【0035】

本方法の一変形例では、本方法は、溶媒を加える追加工程ｄ）を含む。

【0036】

本方法の一変形例では、溶媒は、アセトニトリル（ＡＣＮ）、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ヘプタンから選択される。

【0037】

本方法の一変形例では、溶媒は、アセトニトリル（ＡＣＮ）である。

【0038】

本方法の一変形例では、合成は、Ｃｌの不在下で行われる。

【0039】

本方法自体に加えて、本方法で使用される化合物も特許請求されている。

【0040】

式（Ｉ）：

【0041】

【化5】

【0042】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^２０、Ｒ^３０、Ｒ^４０は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択され、Ｘ^２は、－（Ｃ_１－Ｃ_６）－アルキルである。）
の化合物。

【0043】

一実施形態では、Ｒ^１０、Ｒ^２０、Ｒ^３０、Ｒ^４０は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキルから選択される。

【0044】

一実施形態では、Ｒ^１０、Ｒ^２０、Ｒ^３０、Ｒ^４０は、－ＣＨ_３、－Ｏ－ＣＨ_３、－ｔ^ｅｒｔＢｕから選択される。

【0045】

一実施形態では、Ｘ^２は、－（Ｃ_１－Ｃ_２）－アルキルである。

【0046】

一実施形態では、Ｘ^２は、－ＣＨ_２－ＣＨ_３である。

【0047】

一実施形態では、Ｘ^２は、－ＣＨ_３である。

【0048】

式（ＩＩ）：

【0049】

【化6】

【0050】

（式中、Ｒ^１１、Ｒ^２２、Ｒ^３３、Ｒ^４４は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択され、Ｙ^２は、少なくとも１個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環である。）
の化合物。

【0051】

一実施形態では、Ｒ^１１、Ｒ^２２、Ｒ^３３、Ｒ^４４は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリールから選択される。

【0052】

一実施形態では、Ｒ^１１、Ｒ^２２、Ｒ^３３、Ｒ^４４は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキルから選択される。

【0053】

一実施形態では、Ｒ^１１、Ｒ^２２、Ｒ^３３、Ｒ^４４は、－ＣＨ_３、－Ｏ－ＣＨ_３、－ｔ^ｅｒｔＢｕから選択される。

【0054】

一実施形態では、５員環（Ｙ^２）は、少なくとも１個の二重結合を有する。

【0055】

一実施形態では、５員環（Ｙ^２）は、２個の二重結合を有する。

【0056】

一実施形態では、５員環（Ｙ^２）は、少なくとも１個のＮ－Ｈ結合を有する。

【0057】

一実施形態では、５員環（Ｙ^２）は、少なくとも２個の窒素原子を有する。

【0058】

一実施形態では、５員環（Ｙ^２）は、少なくとも３個の窒素原子を有する。

【0059】

一実施形態では、５員環（Ｙ^２）は、４個の窒素原子を有する。

【0060】

一実施形態では、Ｙ^２は、以下のラジカルである。

【0061】

【化7】

【0062】

本発明は、実施例を参照して、以下でさらに詳しく説明される。

【実施例0063】

合成
Ａ）－ＣＨ_２－ＣＨ_３による第１段階

【0064】

【化8】

【0065】

２４．３ｇ（０．０９９モル）の３，３，５，５－テトラメチル－１，１－ビフェノールを、１０００ｍＬ容量シュレンクフラスコに量り取り、オイルポンプ真空で１５時間かけて乾燥させた。翌朝、シュレンクフラスコをアルゴンで満たし、ビフェノールを、４００ｍＬの乾燥アセトニトリルおよび２５ｇ（０．０９６モル、２７．８ｍＬ）のヘキサエチルリントリアミド（トリス（ジエチルアミド）ホスフィン）に溶解させた。その後、溶液を６５℃に加熱した。反応は、４．５時間後に完了した。反応溶液を１５時間かけて室温まで冷却した。反応溶液をオイルポンプ真空により４０℃で濃縮乾固させた。目的生成物の純度：９５％。^３１Ｐ ＮＭＲ結果：１４５．７ｐｐｍ。

【0066】

Ｂ）－ＣＨ_３による第１段階

【0067】

【化9】

【0068】

４．３８ｇ（０．０１８モル）の３，３，５，５－テトラメチル－１，１－ビフェノールを、２５０ｍＬ容量シュレンクフラスコに量り取り、オイルポンプ真空で１５時間かけて乾燥させた。翌朝、シュレンクフラスコをアルゴンで満たし、ビフェノールを、３５ｍＬの乾燥アセトニトリルおよび３．１２ｇ（０．０１８モル、３．５ｍＬ）のヘキサメチルリントリアミド（トリス（ジメチルアミド）ホスフィン）に溶解させた。反応中、生成されたジメチルアミンを消散させるために、アルゴンを穏やかに流した。反応物を室温で撹拌した。反応は、５時間後に完了した。反応溶液を室温で１５時間放置した。反応溶液をオイルポンプ真空により４０℃で濃縮乾固させた。目的生成物の純度：９６％。^３１Ｐ ＮＭＲ結果：１４５．２ｐｐｍ。

【0069】

Ｃ）ジホスファイトへの転化

【0070】

【化10】

【0071】

グローブボックス内で、５．７ｇ（０．０１８モル）の出発化合物を、２５０ｍＬに量り取り、排出し、アルゴンでフラッシュしたシリンジを使用して、５２ｍＬ（１．６４ｇ、０．０２３４モル）の０．４５Ｍテトラゾール－ＡＣＮ溶液を添加した。これにより、懸濁液を得た。その後、反応溶液を、穏やかなアルゴン流下で６０℃に加熱した。２時間後、反応溶液を室温まで冷却し、穏やかなアルゴン流下で、１５時間かけてさらに反応させた。その後、さらに２０ｍＬの乾燥ＡＣＮを添加した。
ＮＭＲ結果：^３１Ｐ ＮＭＲ １３５．８ｐｐｍ。

【0072】

２．４ｇ（０．０１０モル）の２，２’－ビス（３，５－ジメチルフェノール）を、５０ｍＬ容量シュレンクフラスコに量り取り、１５時間かけて乾燥させた後、アルゴンで満たした。その後、ビフェノールを、室温でアルゴンの反対流下で、０．０２２モル（７．４ｇ）のＡＣＮ－テトラゾールリガンド反応溶液に少しずつ加え、６０℃で１５時間撹拌した。翌朝、反応溶液を０℃まで冷却し、フリットで濾過し、１０ｍＬの乾燥冷ＡＣＮ１０で２回洗浄し、フリットを乾燥させた。
目的生成物の純度：９３％。
^３１Ｐ ＮＭＲ １４２．９ｐｐｍ。

【0073】

【化11】

【0074】

グローブボックス内で、５．７ｇ（０．０１８モル）の出発化合物を、２５０ｍＬに量り取り、排出し、アルゴンでフラッシュしたシリンジを使用して、５２ｍＬ（１．６４ｇ、０．０２３４モル）の０．４５Ｍテトラゾール－ＡＣＮ溶液を添加した。これにより、懸濁液を得た。その後、反応溶液を、穏やかなアルゴン流下で６０℃に加熱した。１時間後、３．４６ｇ（０．０１０モル）の５，５’－ジメトキシ－３，３’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２，２’－ビフェノールを量り取り、排出し、アルゴンの反対流下で、現在の（０．０１８モルの）ＡＣＮ－テトラゾールリガンド反応溶液に少しずつ注ぎ入れた。その後、反応溶液を徐々に室温に戻し、１５時間かけて反応させた。その後、固体をフリットで濾過し、１０ｍＬの乾燥ＡＣＮで２回洗浄し、乾燥させた。目的生成物の純度：８３％。
^３１Ｐ ＮＭＲ １４２．０、１４１．１ｐｐｍ。

【0075】

この新規な合成ルートにより、Ｃｌ含有化合物を使わずに済む。第一に、合成後のジホスファイトの面倒な精製が不要になり、第二に、残留Ｃｌの反応器への流入も回避される。

【手続補正書】

【提出日】2024-09-05

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【請求項1】

【化1】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択され、Ｘ^１は、－（Ｃ_１－Ｃ_６）－アルキルである。）と、

【化2】

（式中、Ｙ^１は、少なくとも１個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環である。）と、

【化3】

（式中、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択される。）と
の工程を含む方法。

【請求項2】

前記５員環は、少なくとも１個の二重結合を有する、請求項１記載の方法。

【請求項3】

前記５員環は、少なくとも１個のＮ－Ｈ結合を有する、請求項１記載の方法。

【請求項4】

Ｙ_１は、下記：

【化4】

の化合物である、請求項１記載の方法。

【請求項5】

Ｘ^１は、－（Ｃ_１－Ｃ_２）－アルキルである、請求項１記載の方法。

【請求項6】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリールから選択される、請求項１記載の方法。

【請求項7】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキルから選択される、請求項１記載の方法。

【請求項8】

Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリールから選択される、請求項１記載の方法。

【請求項9】

Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキルから選択される、請求項１記載の方法。

【請求項10】

溶媒を加える追加工程ｄ）を含む、請求項１記載の方法。

【請求項11】

前記溶媒は、アセトニトリル（ＡＣＮ）、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ヘプタンから選択される、請求項１０記載の方法。

【請求項12】

式（Ｉ）：

【化5】

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^２０、Ｒ^３０、Ｒ^４０は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択され、Ｘ^２は、－（Ｃ_１－Ｃ_６）－アルキルである。）
の化合物。

【請求項13】

Ｒ^１０、Ｒ^２０、Ｒ^３０、Ｒ^４０は、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキルから選択される、請求項１２記載の化合物。

【請求項14】

式（ＩＩ）：

【化6】

（式中、Ｒ^１１、Ｒ^２２、Ｒ^３３、Ｒ^４４は、－Ｈ、－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_１２）－アルキル、－（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール、－ＣＮ、－ＮＯ_２から選択され、Ｙ^２は、少なくとも１個の炭素原子が窒素原子に置換された５員環である。）
の化合物。

【請求項15】

Ｙ^２は、下記：

【化7】

のラジカルである、請求項１４記載の化合物。

【外国語明細書】