特開 2025-56584 化粧シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2025056584

(43)【公開日】2025-04-08

(54)【発明の名称】化粧シート

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/00 20060101AFI20250401BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20250401BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20250401BHJP

   C08J 7/00 20060101ALI20250401BHJP

   C08J 7/046 20200101ALI20250401BHJP

【ＦＩ】

B32B27/00 E

B32B27/30 A

C08F290/06

C08J7/00 302

C08J7/046 Z

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023166155

(22)【出願日】2023-09-27

(71)【出願人】

【識別番号】000108719

【氏名又は名称】タキロンシーアイ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001427

【氏名又は名称】弁理士法人前田特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】中村 一裕

(72)【発明者】

【氏名】赤木 和人

【テーマコード（参考）】

4F006

4F073

4F100

4J127

【Ｆターム（参考）】

4F006AA35

4F006AB37

4F006AB43

4F006BA02

4F006BA15

4F006CA04

4F006CA08

4F006EA03

4F073AA06

4F073BB01

4F073BB05

4F073CA46

4F073HA11

4F100AK25B

4F100AK41A

4F100AT00A

4F100BA02

4F100BA07

4F100BA10A

4F100BA10B

4F100CC00B

4F100EH46B

4F100EJ52B

4F100GB07

4F100GB08

4F100GB32

4F100HB00

4F100JK09

4F100JK16

4F100JN21

4F100YY00B

4J127AA04

4J127BB031

4J127BB052

4J127BB092

4J127BB221

4J127BB222

4J127BC052

4J127BC151

4J127BC152

4J127BD142

4J127BD411

4J127BG122

4J127BG12Y

4J127BG172

4J127BG17Y

4J127BG271

4J127BG27Y

4J127CA02

4J127CB151

4J127CB343

4J127CB372

4J127CB373

4J127CC093

4J127CC112

4J127CC113

4J127CC123

4J127CC162

4J127CC181

4J127FA08

4J127FA48

(57)【要約】

【課題】艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐擦傷性に優れた化粧シートを提供することを目的とする。
【解決手段】化粧シート１は、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられ、２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートと多官能（メタ）アクリレートとを含有するエキシマ光照射物である表面層３とを備える。表面層３における２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートとの質量比が、２～１０官能ウレタンアクリレート：単官能アクリレート＝２０：８０～８０：２０であり、多官能（メタ）アクリレートが６官能アクリレートを含有し、表面層３における２～１０官能ウレタンアクリレートの含有量と単官能アクリレートの含有量との合計１００質量部に対する６官能アクリレートの含有量が３０質量部以上１２０質量部以下である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、
前記基材の表面上に設けられ、２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートと多官能（メタ）アクリレートとを含有するエキシマ光照射物である表面層と
を備え、
前記表面層における前記２～１０官能ウレタンアクリレートと前記単官能アクリレートとの質量比が、２～１０官能ウレタンアクリレート：単官能アクリレート＝２０：８０～８０：２０であり、
前記多官能（メタ）アクリレートが６官能アクリレートを含有し、
前記表面層における前記２～１０官能ウレタンアクリレートの含有量と前記単官能アクリレートの含有量との合計１００質量部に対する前記６官能アクリレートの含有量が３０質量部以上１２０質量部以下であることを特徴とする化粧シート。

【請求項2】

前記多官能（メタ）アクリレートが、アクリル当量が１６０以下である前記６官能アクリレートを含有することを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。

【請求項3】

前記多官能（メタ）アクリレートにおける前記６官能アクリレートの含有量が６５質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、化粧シートに関する。

【背景技術】

【0002】

壁面材、造作材、建具等の建装材、家具等の表面装飾、自動車内装・弱電の表装等の様々な用途において、表面装飾を施して意匠性を高めるために化粧シートが用いられている。この化粧シートとしては、例えば、基材上に低艶化（艶消し）効果を有する層が設けられたものが知られている。

【0003】

例えば、基材上に設けられた塗膜構成体の表面にエキシマランプから照射されたエキシマ光を照射することにより、塗膜構成体の表面における電磁波の照射部分の光沢を、電磁波の照射前よりも低減させた化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、艶消感の異なる領域を有する化粧シートを提供することができると記載されている（例えば、特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１８－１６４９０１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかし、上記特許文献１に記載の化粧シートにおいては、単に、エキシマ光を照射するに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、低光沢性が発現しにくいという問題があった。

【0006】

また、化粧シートにおいては、上述の低光沢性に加えて、耐擦傷性が要望されているが、耐擦傷性を改善するために硬度を上げる従来の配合では、硬化過程において表面が変形しにくく、低光沢性をもたらす皴形成が不十分であるため、低光沢性と耐擦傷性とを両立させることが困難であるという問題があった。

【0007】

そこで、本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐擦傷性に優れた化粧シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記目的を達成するために、本発明の化粧シートは、基材と、基材の表面上に設けられ、２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートと多官能（メタ）アクリレートとを含有するエキシマ光照射物である表面層とを備え、表面層における２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートとの質量比が、２～１０官能ウレタンアクリレート：単官能アクリレート＝２０：８０～８０：２０であり、多官能（メタ）アクリレートが６官能アクリレートを含有し、表面層における２～１０官能ウレタンアクリレートの含有量と単官能アクリレートの含有量との合計１００質量部に対する６官能アクリレートの含有量が３０質量部以上１２０質量部以下であることを特徴とする。

【0009】

なお、ここでいう「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれは、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐擦傷性に優れた化粧シートを提供することが可能になる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明の実施形態に係る化粧シートを示す断面図である。

【図2】実施例１の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。

【図3】比較例２の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の化粧シートについて具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。

【0013】

＜化粧シート＞
図１に示すように、本発明の化粧シート１は、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた表面層３とを備えている。

【0014】

＜基材＞
基材２は、例えば、熱可塑性樹脂シートからなり、この熱可塑性樹脂シートとしては、化粧シート１における基材に通常用いられるものを使用できる。具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）シート、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シート、ポリオレフィンシート（ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート等）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）シート、ポリカーボネートシート等が挙げられる。樹脂は非再生樹脂、再生樹脂、バイオマス由来樹脂でも良く、それぞれ適宜混合して用いてもよい。なお、バイオマス由来樹脂素材とは、植物由来の化合物を原料として含む樹脂素材である。また、基材２に用いられる非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シートとしては、ＰＥＴボトルなどを原料としたリサイクルポリエチレンテレフタレート（ＲＰＥＴ）シート等が挙げられる。

【0015】

なお、熱可塑性樹脂シートとしては、二次曲面加工が容易であり、三次元成形性に優れるとの観点から、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートが好ましい。このグリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートは、ポリエチレンテレフタレートの一種であり、ポリエチレンテレフタレートのグリコール成分がエチレングリコールであるのに対し、グリコール成分として、エチレングリコールの他、エチレングリコール以外のジオール（１，４－シクロヘキサンジメタノール）が含まれている非結晶性ポリエステルである。

【0016】

また、熱可塑性樹脂シートは、延伸シートであってもよく、未延伸シートであってもよい。また、熱可塑性樹脂シートには、必要に応じて、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填剤等の添加剤が含有されていてもよい。また、熱可塑性樹脂シートは、意匠性の点から、着色されていることが好ましい。

【0017】

基材２の厚みは、特に限定されないが、５０～８００μｍが好ましく、２５０～５００μｍがより好ましい。基材２の厚みが５０μｍ以上であれば、機械強度と隠蔽性を十分に向上させることができる。また、基材２の厚みが８００μｍ以下であれば、三次元成形性がより優れ、また、可撓性と印刷適性を確保し易くなる。

【0018】

＜表面層＞
表面層３は、活性エネルギー線（紫外線または電子線）の照射によって重合する活性エネルギー線硬化性樹脂により形成された層であり、ウレタンアクリレートと単官能アクリレートと多官能（メタ）アクリレートを主成分とする活性エネルギー線硬化性樹脂（塗料）の塗膜である。

【0019】

この表面層３は、塗料を基材２の表面２ａ上に塗工し、硬化させることにより形成することができ、表面層３は、塗料硬化物により形成されている。また、図１に示すように、表面層３の表面（すなわち、基材２側と反対側の表面）３ａにはシワが形成されている。

【0020】

ウレタンアクリレートとしては、２～１０官能のものが使用され、例えば、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。また、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＫＲＭ８４５２、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ４５００、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＬＹ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４１００、ＥＢＥＣＲＹＬ４６６６、ＥＢＥＣＲＹＬ４５１３、ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０６、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１、ＫＲＭ８４５２、ＫＲＭ８６６７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ４５８７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２００、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１Ｒ、ＫＲＭ８１９１、ＫＲＭ８２００、ＫＲＭ８９０４、Ｕ－６ＬＰＡ、ＵＶ－３３００Ｂ、ＵＶ－６６４０Ｂ、ＵＶ－６６３０Ｂ、ＵＶ－７５１０Ｂ、ＵＡ－１１００Ｈ、Ｕ－２００ＰＡ、及びＵＡ－１６０ＴＭ（いずれも商品名）等の市販品を使用することができる。なお、これらのウレタンアクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0021】

また、２～１０官能ウレタンアクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以下であることが好ましい。重量平均分子量が１００００以下であれば、表面層３の柔軟性が高くなり過ぎず、平面や曲面に対する貼り合わせが容易になる。

【0022】

また、ここで言う「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定において得られたポリスチレン換算の重量平均分子量のことを言う。

【0023】

また、単官能アクリレートとしては、例えば、エチルカルビトールアクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、３－アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１－（メタ）アクリロキシ－３－（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε－カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ［２－（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４－ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらの単官能アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0024】

また、本発明の化粧シート１においては、表面層３における２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートとの配合比は、質量比で、２～１０官能ウレタンアクリレート：単官能アクリレート＝２０：８０～８０：２０の範囲である。これは、ウレタンアクリレートは流動性が低いため、ウレタンアクリレートの質量比が大きくなると、表面層３の表面３ａにシワが発生しにくくなり、艶消し効果による低光沢性が発現しにくくなるためである。また、単官能アクリレートは反応性が低いため、単官能アクリレートの質量比が大きくなると、塗料の硬化が生じにくくなるためである。

【0025】

また、多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジプロピレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシカビスフェノールＡジアクリレート、及びグリセリントリアクリレート等が挙げられる。また、ＥＢＥＣＲＹＬ１４０、ＥＢＥＣＲＹＬ１４５、ＥＢＥＣＲＹＬ１５０、ＩＲＲ２１４Ｋ，ＥＢＥＣＲＹＬ１３０、ＥＢＥＣＲＹＬ１６０Ｓ、ＯＴＡ４８０、ＰＥＴＩＡ、ＰＥＴＲＡ、ＥＢＥＣＲＹＬ４０、ＰＥＴＡ、ＥＢＥＣＲＹＬ１４０、ＥＢＥＣＲＬ１１４０、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４２、ＥＢＥＣＲＹＬ８９５、ＥＢＥＣＲＹＬ８９６、ＤＰＨＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－３０、ＡＤＰＨ－１２Ｅ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－１２０、ＴＭＰＴＡ（いずれも商品名）等が挙げられる。なお、これらの多官能（メタ）アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0026】

また、ここで言う「多官能（メタ）アクリレート」とは、（メタ）アクリロイル基を２つ以上含有する（メタ）アクリル酸エステルの単量体のことを言う。

【0027】

ここで、本発明者らは、化粧シート１において、低光沢性と耐擦傷性を両立できる条件を検討したところ、上述の多官能（メタ）アクリレートとして、６管能アクリレートを含有するものを使用することにより、表面層３における低光沢性と耐擦傷性を両立できることを見出した。

【0028】

すなわち、多官能（メタ）アクリレートとして、６管能アクリレートを含有するものを使用することにより、樹脂の架橋密度が向上して、塗膜の硬度が向上することにより、塗膜が強靭となるため、結果として、表面層３における耐擦傷性を向上させることが可能になる。

【0029】

また、表面層における２～１０官能ウレタンアクリレートの含有量と単官能アクリレートの含有量との合計１００質量部に対する６官能アクリレートの含有量を３０質量部以上１２０質量部以下とすることにより、表面層３において、低光沢性を維持した状態で、耐擦傷性を向上させることが可能になるため、表面層３における低光沢性と耐擦傷性を両立することが可能になる。

【0030】

なお、上述の６官能アクリレートの含有量が３０質量部未満になると、耐擦傷性が低下する場合があり、６官能アクリレートの含有量が１２０質量部よりも多くなると、耐擦傷性は向上するものの、硬化過程おいて塗膜の表面が変形しにくく、低光沢性をもたらす皴形成が不十分になるため、艶消し効果による低光沢性に乏しくなる場合がある。また、６官能アクリレートの含有量が１５０質量部以上になると、艶消し効果による低光沢性が大幅に低下する。

【0031】

また、本発明の化粧シート１においては、多官能（メタ）アクリレートが、アクリル当量が１６０以下である６官能アクリレートを含有することが好ましい。アクリル当量が１６０以下である６官能アクリレートを含有することにより、樹脂の架橋密度がより一層向上し、塗膜の硬度をより一層向上させることができるため、表面層３における耐擦傷性をより一層向上させることができる。

【0032】

なお、ここで言う「アクリル当量」とは、６官能アクリレートの分子量をアクリル基の官能基数（すなわち、６）で除した値のことを言い、アクリル基１つあたりの分子量で示される。

【0033】

また、本発明の化粧シート１においては、多官能（メタ）アクリレートにおける（すなわち、多官能（メタ）アクリレート１００質量％に対する）６官能アクリレートの含有量が６５質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。６官能アクリレートの含有量が６５質量％以上１００質量％以下であれば、６官能アクリレートの含有量が十分になるため、表面層３における耐擦傷性を確実に向上させることができる。

【0034】

また、表面層３の厚みは、特に限定されないが、１～１０μｍが好ましい。表面層３の厚みが１０μｍ以上の場合は、表面層３の表面３ａにおける表面粗さが大きくなるため、耐指紋性が向上する反面、触感性が低下する場合があるためである。また、耐擦傷性を向上させるとの観点から、表面層３の厚みは３～８μｍがより好ましい。

【0035】

また、塗料は、発明の効果を損なわない範囲で、上述のウレタンアクリレート、単官能アクリレート、及び多官能（メタ）アクリレート以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、光重合開始剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、充填剤等が挙げられる。

【0036】

光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、及びカチオン系等の開始剤を使用することができる。

【0037】

＜製造方法＞
本発明の化粧シート１を製造する際には、まず、例えば、上述の熱可塑性樹脂シートからなる基材２を準備する。この熱可塑性樹脂シートは、市販のものを用いてもよく、カレンダー法、押出成形法等の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。

【0038】

次に、基材２の表面２ａ上に、メチルエチルケトン等の溶剤に、例えば、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、及び光重合開始剤が添加された塗料を塗布し、基材２の表面２ａ上に表面層３となる塗膜を形成する。

【0039】

なお、単官能アクリレートが含有されたウレタンアクリレートを使用する場合は、別途、単官能アクリレートの使用を省略することができる。

【0040】

また、塗料の塗工方法としては、特に限定されず、例えば、キャスト塗工法、ダイコート法、グラビアコート法、ロールナイフコート法、リバースロールコート法、ロールコート法、及びコンマコート法等が挙げられる。

【0041】

次に、基材２の表面２ａ上に形成された塗膜にエキシマ光を照射する。より具体的には、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射する。

【0042】

なお、エキシマランプを用いてエキシマ光を照射する場合、エキシマランプに充填されている放電ガスを変更することにより、電磁波のピーク波長を変化させることができる。上記ピーク波長のエキシマ光を照射する放電ガスとしては、例えば、Ａｒ^２、Ｋｒ^２、Ｘｅ^２等を用いることができる。

【0043】

そして、紫外線（３５０～４５０ｎｍ）を照射して塗膜を硬化させることにより、図１に示す、基材２の表面上に表面層３が形成され、表面層３の表面３ａにシワが形成された化粧シート１が製造される。

【0044】

なお、上記紫外線（３５０～４５０ｎｍ）の代わりに、再度、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射しても、塗膜は完全に硬化しない。

【0045】

そして、塗膜に上述のエキシマ光を照射することにより、塗膜の最表面のみに硬化が生じて、塗膜の表面と内部との間で不均一性が生じ、塗膜内部の未反応部分から塗膜成分が表面に移動するため、塗膜の表面にシワが形成され、結果として、表面層３における光沢度を制御することが可能になる。

【0046】

また、本発明の化粧シート１は、上述のシワによる艶消し効果により、表面層３の表面３ａの光沢度が５以下となるため、低光沢性を図ることが可能になる。

【0047】

なお、低光沢性を向上させるとの観点から、表面層３の表面３ａの光沢度は、２以下が好ましく、１．８以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましい。

【0048】

また、ここで言う「光沢度」とは、低艶性の指標であり、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠した方法で測定される６０°光沢度のことを言い、化粧シート１の測定面（表面層３の表面３ａ）に対して、６０°の入射角で光を入射させ、その反射角の方向に設置した光検出器による測定の結果に基づいて算出される光沢度のことを言う。

【0049】

また、本発明の化粧シート１においては、多官能（メタ）アクリレートが６管能アクリレートを含有するため、表面層３における耐擦傷性を向上させることができる。

【0050】

以上に説明したように、本発明においては、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐擦傷性に優れた化粧シートを提供することが可能になる。

【0051】

なお、上記実施形態は以下のように変更しても良い。

【0052】

上記実施形態においては、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた表面層３とを備える構成としたが、本発明の効果を損なわない範囲において、各種機能を付与するための機能層を備える構成としてもよい。機能層としては、例えば、艶消し効果を向上させるための艶消し塗膜層や意匠性を付与するための印刷層などが挙げられる。

【0053】

例えば、基材２と表面層３との間に艶消し塗膜層を設け、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた艶消し塗膜層と、艶消し塗膜層の表面上に設けられた表面層３とを備え、基材／艶消し塗膜層／表面層の順に積層された３層構造を有する化粧シートとしてもよい。このような構成により、化粧シート１の艶消し効果を向上させることができる。

【0054】

なお、艶消し塗膜層を形成する材料としては、例えば、シリカ粒子を有するアクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等を使用することができる。

【0055】

また、基材２と表面層３との間に印刷層を設け、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた印刷層と、印刷層の表面上に設けられた表面層３とを備え、基材／印刷層／表面層の順に積層された３層構造を有する化粧シートとしてもよい。このような構成により、化粧シート１の艶消し効果を有するとともに、意匠性を付与することが可能になる。

【0056】

また、基材２と表面層３との間に印刷層と透明樹脂層を設け、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた印刷層と、印刷層の表面上に設けられた透明樹脂層と、透明樹脂層の表面上に設けられた表面層３とを備え、基材／印刷層／透明樹脂層／表面層の順に積層された４層構造を有する化粧シートとしてもよい。このような構成により、化粧シート１の艶消し効果を有するとともに、意匠性を付与することが可能になる。

【0057】

また、基材２と表面層３との間に印刷層と艶消し塗膜層を設け、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた印刷層と、印刷層の表面上に設けられた艶消し塗膜層と、艶消し塗膜層の表面上に設けられた表面層３とを備え、基材／印刷層／艶消し塗膜層／表面層の順に積層された４層構造を有する化粧シートとしてもよい。このような構成により、化粧シート１の艶消し効果を向上させることができるとともに、意匠性を付与することが可能になる。

【0058】

なお、印刷層を形成する材料としては、例えば、バインダ樹脂と着色剤等を使用することができる。

【0059】

バインダ樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。

【0060】

着色剤としては、例えば、チタン白、亜鉛華、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、クロムバーミリオン、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機顔料、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー、イソインドリノンイエロー、ベンジルジンイエロー、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド、ベリレンレッド、アニリンブラック等の有機顔料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔粉等の真珠光沢（パール）顔料が挙げられる。なお、これらの着色剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0061】

また印刷層には、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、充填剤等を使用することができる。

【0062】

また、上述の４層構造において、印刷層と艶消し塗膜層との間に透明樹脂層を設け、基材／印刷層／透明樹脂層／艶消し塗膜層／表面層の順に積層された５層構造を有する化粧シートとしてもよい。

【0063】

透明樹脂層を形成する材料としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等を使用することができる。

【0064】

また、上述の基材、機能層、透明樹脂層、及び表面層の各層間には、層間の密着性を向上させるとの観点から、適宜、プライマー層を設けてもよい。プライマー層を形成するプライマーとしては、特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂等を使用することができる。

【実施例0065】

以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。

【0066】

化粧シートの作製に使用した材料を以下に示す。
（１）ウレタンアクリレート－１：２官能ウレタンアクリレート（重量平均分子量：１３０００、三菱ケミカル（株）製、商品名：ＵＶ－３３００Ｂ）
（２）ウレタンアクリレート－２：２官能ウレタンアクリレート（重量平均分子量：５０００、三菱ケミカル（株）製、商品名：ＵＶ－６６４０Ｂ）
（３）ウレタンアクリレート－３：２官能ウレタンアクリレート（重量平均分子量：３０００、三菱ケミカル（株）製、商品名：ＵＶ－６６３０Ｂ）
（４）ウレタンアクリレート－４：２官能ウレタンアクリレート（重量平均分子量：１１００、ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＫＲＭ８１９１）
（５）単官能アクリレート－１：テトラヒドロフルフリルアクリレート（共栄社化学（株）製、商品名：Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｆｕｒｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ）
（６）多官能（メタ）アクリレート－１：６官能アクリレート（アクリル当量：８７、分子量：５２０、ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ））
（７）多官能（メタ）アクリレート－２：６官能アクリレート（アクリル当量：１５３、分子量：９２０、日本化薬（株）製、商品名：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－３０））
（８）多官能（メタ）アクリレート－３：６官能アクリレート（アクリル当量：１８４、分子量：１１０６、新中村化学工業（株）製、商品名：エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＡＤＰＨ－１２Ｅ））
（９）多官能（メタ）アクリレート－４：６官能アクリレート（アクリル当量：２９２、分子量：１７５４、日本化薬（株）製、商品名：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－１２０））
（１０）多官能（メタ）アクリレート－５：４官能アクリレート（アクリル当量：１１７、分子量：４６６、ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ１４０））
（１１）多官能（メタ）アクリレート－６：３官能アクリレート（アクリル当量：９５、分子量：２８６、ダイセル・オルネクス製、商品名：トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ））
（１２）開始剤：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３）

【0067】

（実施例１）
＜化粧シートの作製＞
まず、基材として、厚みが２００μｍであるポリエステル系樹脂フィルムを準備した。次に、表１に示す各材料を配合して、表１に示す組成（質量部）を有する実施例１の塗料を準備し、この塗料を、バーコーターを用いて基材の表面上に塗布して、基材の表面上に表面層となる塗膜を形成した。

【0068】

次に、上述の塗膜を、熱風乾燥機を用いて、５０℃の温度で、２０秒間、乾燥させた。

【0069】

次に、エキシマ照射装置（ウシオ電機（株）製、商品名：１７２ｎｍ Ｌｉｇｔｈ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｕｎｉｔ、型式：ＳＵＳ１０００）を用いて、窒素雰囲気下において、Ｘｅ^２を放電ガスとして用いたエキシマ光（ピーク波長：１７２ｎｍ）を塗膜に照射した。なお、積算光量が１１ｍＪ／ｃｍ^２、照射光度が２５ｍＷ／ｃｍ^２となるように照射した。

【0070】

そして、紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製、紫外硬化用高圧水銀ランプ４ｋＷ（ＥＣＳ－４０１ＧＸ））を用いて、塗膜に紫外線（主波長：３６５ｎｍ）を照射して、塗膜を光硬化させることにより、基材の表面上に表面層を形成し、化粧シートを作製した。なお、紫外線の照射距離が１５ｃｍ、ランプ移動速度が７．８ｍ／分の条件下で紫外線照射（照度：１７０ｍＷ／ｃｍ^２）を行い、照射量（積算光量）を２００ｍＪ／ｃｍ^２とした。

【0071】

また、本実施例における多官能（メタ）アクリレートのアクリル当量と、各配合における多官能（メタ）アクリレートのアクリル当量の平均値を表１に示す。

【0072】

なお、本実施例においては、多官能（メタ）アクリレートのアクリル等量は、アクリル等量＝分子量／官能基数で求められ、例えば、多官能（メタ）アクリレート―１のアクリル等量は、５２０／６＝８７となり、多官能（メタ）アクリル等量の平均は、多官能（メタ）アクリレート－１（アクリル当量：８７）を３４質量部含有し、多官能（メタ）アクリレート－３（アクリル当量：１８４）を１７質量部含有するため、多官能（メタ）アクリレートのアクリル当量は、[（８７×３４）＋（１８４×１７）］／（３４＋１７）＝１１９となる。

【0073】

また、表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図２に示す。図２に示すように、本実施例の化粧シートにおいては、表面層の表面に多数のシワが形成されていることが分かる。

【0074】

＜厚みの測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層（塗膜）の厚みを、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、商品名：ＶＨＸ－５０００）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｓ－４８００）を用いて測定した。

【0075】

より具体的には、シートを割断することにより断面を露出させ、デジタルマイクロスコープ（測定倍率：５００倍）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（測定倍率：１０００倍）で断面を観察した際の、塗膜高さの高い部分と低い部分を５か所選択して、厚みを測定し、平均値を算出した。なお、上記測定を３回行い、３回分の塗膜高さの平均値を算出し、表面層の厚みとした。以上の結果を表１に示す。

【0076】

＜光沢度の測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層の表面における６０°光沢度を、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠して、光沢計（（株）堀場製作所製、商品名：グロスチェッカーＩＧ－３２０）を用いて測定した。なお、上記測定を３回行い、３回分の光沢度の平均値を算出し、表面層における表面の光沢度とした。以上の結果を表１に示す。

【0077】

＜耐擦傷性（耐スクラッチ性）の評価＞
次に、作製した化粧シートをアルミ板に貼り付けて、サンプルを用意し、スクラッチテスター（ＴＡＢＥＲ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製、商品名：Ｍｏｄｅｌ５０２）を用いて、化粧シートの表面層に対してスクラッチテスターのダイヤモンド針（針端半径：３ｍｉｌ）を９０°の角度にして、所定の荷重をかけ、スクラッチ速度が１ｍｍ／ｓｅｃ、スクラッチ距離が５ｍｍの条件にてスクラッチ試験を行った。なお、荷重は１．５ｇ～３６．５ｇまで３．５ｇ刻みとした。そして、スクラッチ試験後の化粧シートの表面層の状態をマイクロスコープ（キーエンス社製、商品名：ＶＨＸ－８０００、測定倍率：１００倍）により観察し、化粧シートの表面層に傷が確認された荷重値（傷が生じる最小荷重値）を記録し、以下の評価基準に基づいて、耐擦傷性の評価を行った。以上の結果を表１に示す。

【0078】

化粧シートの表面層において、傷が見え始める荷重が８．５ｇ以上である：〇
化粧シートの表面層において、傷が見え始める荷重が８．５ｇ未満である：×

【0079】

（実施例２～１６、比較例１～３）
塗料成分の組成を表１～３に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして化粧シートを作製した。

【0080】

そして、上述の実施例１と同様にして、多官能（メタ）アクリレートのアクリル当量の算出、厚みの測定、光沢度の測定、及び耐擦傷性（耐スクラッチ性）の評価を行った。以上の結果を表１～表３に示す。

【0081】

また、比較例２の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図３に示す。図３に示すように、比較例２の化粧シートは、十分な艶消し効果が得られておらず、また、不均一な凹凸が形成されており、美観（意匠性）が低下していることが分かる。

【0082】

【表1】

【0083】

【表2】

【0084】

【表3】

【0085】

表１に示すように、表面層における２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートとの質量比が、２～１０官能ウレタンアクリレート：単官能アクリレート＝２０：８０～８０：２０であり、多官能（メタ）アクリレートが６官能アクリレートを含有し、表面層における２～１０官能ウレタンアクリレートの含有量と単官能アクリレートの含有量との合計１００質量部に対する６官能アクリレートの含有量が３０質量部以上１２０質量部以下である実施例１～１６の化粧シートにおいては、表面層において、低光沢性を維持した状態で耐擦傷性を向上させることができ、低光沢性と耐擦傷性に優れた化粧シートを得ることができることが分かる。

【産業上の利用可能性】

【0086】

以上に説明したように、本発明は、化粧シートに適している。

【符号の説明】

【0087】

１ 化粧シート
２ 基材
２ａ 基材の表面
３ 表面層
３ａ 表面層の表面

【図1】

【図2】

【図3】