知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025062168
(43)【公開日】2025-04-14
(54)【発明の名称】ポリカーボネート樹脂組成物およびそれよりなる成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20250407BHJP
C08L 53/02 20060101ALI20250407BHJP
C08K 5/521 20060101ALI20250407BHJP
C08K 5/5333 20060101ALI20250407BHJP
C08L 51/04 20060101ALI20250407BHJP
C08L 25/12 20060101ALI20250407BHJP
C08L 67/00 20060101ALI20250407BHJP
C08L 55/02 20060101ALI20250407BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08L53/02
C08K5/521
C08K5/5333
C08L51/04
C08L25/12
C08L67/00
C08L55/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023171053
(22)【出願日】2023-10-02
(71)【出願人】
【識別番号】000003001
【氏名又は名称】帝人株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100169085
【弁理士】
【氏名又は名称】為山 太郎
(72)【発明者】
【氏名】磯江 晋輔
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BC06X
4J002BN12X
4J002BN15X
4J002BP013
4J002CF05X
4J002CF06X
4J002CF07X
4J002CF08X
4J002CG01W
4J002CG02W
4J002EW046
4J002EW126
4J002FD010
4J002FD050
4J002FD066
4J002FD130
4J002FD160
4J002GN00
(57)【要約】
【課題】熱安定性および耐湿熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が制振性を有し、さらに制振性の長期特性に優れるポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）制振性エラストマー（Ｂ成分）を５～５０重量部、（Ｃ）トリメチルホスフェイトを除くホスフェイト化合物（Ｃ－１成分）およびホスホン酸エステル（Ｃ－２成分）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ成分）を０．００１～１重量部含む樹脂組成物であって、Ｂ成分が、芳香族ビニル化合物の重合体から誘導されるブロックおよびイソプレンまたはイソブチレンを単量体の一部に有する重合体から誘導されるブロックを含有し、かつガラス転移温度が－３０℃～１０℃の範囲にあるブロック共重合体であることを特徴とする樹脂組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）制振性エラストマー（Ｂ成分）を５～５０重量部、（Ｃ）トリメチルホスフェイトを除くホスフェイト化合物（Ｃ－１成分）およびホスホン酸エステル（Ｃ－２成分）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ成分）を０．００１～１重量部含む樹脂組成物であって、Ｂ成分が、芳香族ビニル化合物の重合体から誘導されるブロックおよびイソプレンまたはイソブチレンを単量体の一部に有する重合体から誘導されるブロックを含有し、かつガラス転移温度が－３０℃～１０℃の範囲にあるブロック共重合体であることを特徴とする樹脂組成物。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）制振性エラストマー（Ｂ成分）を５～５０重量部、（Ｃ）トリメチルホスフェイトを除くホスフェイト化合物（Ｃ－１成分）およびホスホン酸エステル（Ｃ－２成分）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ成分）を０．００１～１重量部含む樹脂組成物であって、Ｂ成分が、芳香族ビニル化合物の重合体から誘導されるブロックおよびイソプレンまたはイソブチレンを単量体の一部に有する重合体から誘導されるブロックを含有し、かつガラス転移温度が－３０℃～１０℃の範囲にあるブロック共重合体であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項2】
Ｂ成分が、一部または全てが水素添加されており、かつガラス転移温度が－２５℃～５℃の範囲にある化合物であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
Ｃ－１成分が酸価１０～５５ｍｇＫＯＨ／ｇであるホスフェイト金属塩、Ｃ－２成分が酸価０．０１～０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるホスホン酸エステルあることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
Ｃ－１成分がステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩、Ｃ－２成分がエチルジエチルホスホノアセテートであることを特徴とする請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
Ａ成分１００重量部に対して、（Ｄ）ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物（Ｄ－１）、アクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物（Ｄ－２）、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体（Ｄ－３）およびポリエステル樹脂（Ｄ－４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂を１０～２００重量部含むことを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。
【請求項7】
請求項６に記載の成形品によって構成される自動車用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は熱安定性および耐湿熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が制振性を有し、さらに制振性の長期特性に優れる、ポリカーボネート樹脂組成物およびそれよりなる成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、自動車のＥＶ化や自動運転化に伴い、車内静粛化のニーズが高まっている。車内静粛化に際しては、制振ゴムシートなどの制振材および吸音フェルトなどの吸音材などが使用されている。しかしそれらの使用により、車両重量の増加、つまり燃費の低下につながるデメリットがあるため、これ以上の使用量増加は難しい現状がある。そこで、自動車の内外装に使用されている部材そのものに制振性、つまり音波を吸収する性能を付与することで自動車の更なる静粛化に貢献できると考えられている。そして、自動車部材の一部に使用されているポリカーボネート樹脂組成物についても同様に考えられている。
【0003】
ポリカーボネート樹脂組成物へ制振性を付与する技術は過去にも検討されている。それらは、制振性エラストマーとして芳香族ビニル化合物の重合体から誘導されるブロックおよび共役ジエン化合物の重合体から誘導されるブロックからなるブロック共重合体を添加することで、制振性を付与する技術である（特許文献１～５参照）。しかし、制振性が長期間維持できるかどうかは検討されていない。そのため、自動車を長期間使用する場合でも、静粛な車内を保ち続けられるよう制振性の長期特性に優れるポリカーボネート樹脂組成物が必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０００－１７８４２９号公報
【特許文献2】特開２０００－２６５０７５号公報
【特許文献3】特開２００２－３７９７４号公報
【特許文献4】特開２００２－６０６３４号公報
【特許文献5】特開２０１１－１０５８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、熱安定性および耐湿熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が制振性を有し、さらに制振性の長期特性に優れる、ポリカーボネート樹脂組成物およびそれよりなる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、上記課題が下記のポリカーボネート樹脂組成物およびそれよりなる成形品により達成されることを見出した。
１．（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）制振性エラストマー（Ｂ成分）を５～５０重量部、（Ｃ）トリメチルホスフェイトを除くホスフェイト化合物（Ｃ－１成分）およびホスホン酸エステル（Ｃ－２成分）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ成分）を０．００１～１重量部含む樹脂組成物であって、Ｂ成分が、芳香族ビニル化合物の重合体から誘導されるブロックおよびイソプレンまたはイソブチレンを単量体の一部に有する重合体から誘導されるブロックを含有し、かつガラス転移温度が－３０℃～１０℃の範囲にあるブロック共重合体であることを特徴とする樹脂組成物。
２．Ｂ成分が、一部または全てが水素添加されており、かつガラス転移温度が－２５℃～５℃の範囲にある化合物であることを特徴とする前項１に記載の樹脂組成物。
３．Ｃ－１成分が酸価１０～５５ｍｇＫＯＨ／ｇであるホスフェイト金属塩、Ｃ－２成分が酸価０．０１～０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるホスホン酸エステルあることを特徴とする前項１または２に記載の樹脂組成物。
４．Ｃ－１成分がステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩、Ｃ－２成分がエチルジエチルホスホノアセテートであることを特徴とする前項３に記載の樹脂組成物。
５．Ａ成分１００重量部に対して、（Ｄ）ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物（Ｄ－１）、アクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物（Ｄ－２）、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体（Ｄ－３）およびポリエステル樹脂（Ｄ－４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂を１０～２００重量部含むことを特徴とする前項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
６．前項１～５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。
７．前項６に記載の成形品によって構成される自動車用部材。
１．（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）制振性エラストマー（Ｂ成分）を５～５０重量部、（Ｃ）トリメチルホスフェイトを除くホスフェイト化合物（Ｃ－１成分）およびホスホン酸エステル（Ｃ－２成分）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ成分）を０．００１～１重量部含む樹脂組成物であって、Ｂ成分が、芳香族ビニル化合物の重合体から誘導されるブロックおよびイソプレンまたはイソブチレンを単量体の一部に有する重合体から誘導されるブロックを含有し、かつガラス転移温度が－３０℃～１０℃の範囲にあるブロック共重合体であることを特徴とする樹脂組成物。
２．Ｂ成分が、一部または全てが水素添加されており、かつガラス転移温度が－２５℃～５℃の範囲にある化合物であることを特徴とする前項１に記載の樹脂組成物。
３．Ｃ－１成分が酸価１０～５５ｍｇＫＯＨ／ｇであるホスフェイト金属塩、Ｃ－２成分が酸価０．０１～０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるホスホン酸エステルあることを特徴とする前項１または２に記載の樹脂組成物。
４．Ｃ－１成分がステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩、Ｃ－２成分がエチルジエチルホスホノアセテートであることを特徴とする前項３に記載の樹脂組成物。
５．Ａ成分１００重量部に対して、（Ｄ）ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物（Ｄ－１）、アクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物（Ｄ－２）、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体（Ｄ－３）およびポリエステル樹脂（Ｄ－４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂を１０～２００重量部含むことを特徴とする前項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
６．前項１～５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。
７．前項６に記載の成形品によって構成される自動車用部材。
【発明の効果】
【0007】
本発明の樹脂組成物は、熱安定性および耐湿熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が制振性を有し、さらに制振性の長期特性に優れるため、将来のＥＶ車や電気自動車において、長期使用にわたる自動車内の静粛化に貢献できる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
（Ａ成分：ポリカーボネート樹脂）
本発明においてＡ成分として使用されるポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
本発明においてＡ成分として使用されるポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
【0009】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’－ビフェノール、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４－ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールＡが特に好ましく、汎用されている。
【0010】
本発明では、汎用のポリカーボネートであるビスフェノールＡ型のポリカーボネート以外にも、他の２価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ－トをＡ成分として使用することが可能である。
【0011】
例えば、２価フェノール成分の一部又は全部として、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ－ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン及び９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いたポリカーボネ－ト（単独重合体又は共重合体）は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのＢＰＡ以外の２価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分全体の５モル％以上、特に１０モル％以上、使用するのが好ましい。
【0012】
殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するＡ成分が次の（１）～（３）の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。
（１）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０～８０モル％（より好適には４０～７５モル％、さらに好適には４５～６５モル％）であり、かつＢＣＦが２０～８０モル％（より好適には２５～６０モル％、さらに好適には３５～５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＡが１０～９５モル％（より好適には５０～９０モル％、さらに好適には６０～８５モル％）であり、かつＢＣＦが５～９０モル％（より好適には１０～５０モル％、さらに好適には１５～４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０～８０モル％（より好適には４０～７５モル％、さらに好適には４５～６５モル％）であり、かつＢｉｓ－ＴＭＣが２０～８０モル％（より好適には２５～６０モル％、さらに好適には３５～５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（１）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０～８０モル％（より好適には４０～７５モル％、さらに好適には４５～６５モル％）であり、かつＢＣＦが２０～８０モル％（より好適には２５～６０モル％、さらに好適には３５～５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＡが１０～９５モル％（より好適には５０～９０モル％、さらに好適には６０～８５モル％）であり、かつＢＣＦが５～９０モル％（より好適には１０～５０モル％、さらに好適には１５～４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０～８０モル％（より好適には４０～７５モル％、さらに好適には４５～６５モル％）であり、かつＢｉｓ－ＴＭＣが２０～８０モル％（より好適には２５～６０モル％、さらに好適には３５～５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
【0013】
これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
【0014】
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平６－１７２５０８号公報、特開平８－２７３７０号公報、特開２００１－５５４３５号公報及び特開２００２－１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
【0015】
なお、上述した各種のポリカーボネートの中でも、共重合組成等を調整して、吸水率及びＴｇ（ガラス転移温度）を下記（ｉ）または（ｉｉ）の範囲内にしたものは、ポリマー自体の耐加水分解性が良好で、かつ成形後の低反り性においても格段に優れているため、形態安定性が要求される分野では特に好適である。
（ｉ）吸水率が０．０５～０．１５％、好ましくは０．０６～０．１３％であり、かつＴｇが１２０～１８０℃であるポリカーボネート。
（ｉｉ）Ｔｇが１６０～２５０℃、好ましくは１７０～２３０℃であり、かつ吸水率が０．１０～０．３０％、好ましくは０．１３～０．３０％、より好ましくは０．１４～０．２７％であるポリカーボネート。
（ｉ）吸水率が０．０５～０．１５％、好ましくは０．０６～０．１３％であり、かつＴｇが１２０～１８０℃であるポリカーボネート。
（ｉｉ）Ｔｇが１６０～２５０℃、好ましくは１７０～２３０℃であり、かつ吸水率が０．１０～０．３０％、好ましくは０．１３～０．３０％、より好ましくは０．１４～０．２７％であるポリカーボネート。
【0016】
ここで、ポリカーボネートの吸水率は、直径４５ｍｍ、厚み３．０ｍｍの円板状試験片を用い、ＩＳＯ６２－１９８０に準拠して２３℃の水中に２４時間浸漬した後の水分率を測定した値である。また、Ｔｇ（ガラス転移温度）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる値である。
【0017】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。
【0018】
前記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によってポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また本発明のポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族（脂環式を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール（脂環式を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【0019】
分岐ポリカーボネート樹脂は、本発明の樹脂組成物に、ドリップ防止性能などを付与できる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【0020】
分岐ポリカーボネートにおける多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、２価フェノールから誘導される構成単位とかかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位との合計１００モル％中、好ましくは０．０１～１モル％、より好ましくは０．０５～０．９モル％、さらに好ましくは０．０５～０．８モル％である。
【0021】
また、特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造単位が生ずる場合があるが、かかる分岐構造単位量についても、２価フェノールから誘導される構成単位との合計１００モル％中、好ましくは０．００１～１モル％、より好ましくは０．００５～０．９モル％、さらに好ましくは０．０１～０．８モル％であるものが好ましい。なお、かかる分岐構造の割合については１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【0022】
脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω－ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。
【0023】
本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマー固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。
【0024】
本発明におけるポリカーボネート樹脂のメルトボリュームレート（３００℃、１．２ｋｇ荷重）は、特に限定されないが、好ましくは１～６０ｃｍ３／１０ｍｉｎであり、より好ましくは３～３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは５～２０ｃｍ３／１０ｍｉｎである。メルトボリュームレートが１ｃｍ３／１０ｍｉｎ未満のポリカーボネート樹脂から得られる樹脂組成物は、射出成形時の流動性に劣る点で汎用性に劣る場合がある。一方、メルトボリュームレートが６０ｃｍ３／１０ｍｉｎを超えるポリカーボネート樹脂では、良好な機械的特性が得られない場合がある。なお、メルトボリュームレートは「ＭＶＲ」とも呼ばれ、はＩＳＯ１１３３に準拠して測定される。
【0025】
本発明におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は２４，０００以下であることが好ましく、より好ましくは２２，５００以下であり、さらに好ましくは２０，０００以下である．粘度平均分子量が２４，０００を超えると流動性が悪いため、１～３ｍｍ厚みの薄肉成形品を得るために成形条件を高温にする必要があり、樹脂または色剤が熱分解しやすくなる場合がある。また、粘度平均分子量の下限は、特に限定されないが耐衝撃性の観点から１４，０００以上であることが好ましい。なお、本発明でいう粘度平均分子量（Ｍ）は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【0026】
本発明のポリカーボネート樹脂としてポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂を使用することも出来る。ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂とは下記一般式（１）で表される二価フェノールおよび下記一般式（３）で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンを共重合させることにより調製される共重合樹脂であることが好ましい。
【0027】
【化1】
【0028】
［上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合、それらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式（２）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。］
【0029】
【化2】
【0030】
［上記一般式（２）においてＲ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ１９及びＲ２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合、それらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。］
【0031】
【化3】
【0032】
［上記一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは１０～３００の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。］
【0033】
一般式（１）で表される二価フェノール（Ｉ）としては、例えば、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，３’－ビフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエ－テル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テル、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’－ジフェニル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’－（１，３－アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
【0034】
なかでも、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【0035】
上記一般式（３）で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンとしては、例えば下記に示すような化合物が好適に用いられる。
【0036】
【化4】
【0037】
ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、オレフィン性の不飽和炭素－炭素結合を有するフェノール類、好適にはビニルフェノール、２－アリルフェノール、イソプロペニルフェノール、２－メトキシ－４－アリルフェノールを所定の重合度を有するポリシロキサン鎖の末端に、ハイドロシリレーション反応させることにより容易に製造される。なかでも、（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンが好ましく、殊に（２－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサンが好ましい。ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であることが好ましい。さらに優れた高温成形時の低アウトガス性と低温衝撃性を発現させるために、かかる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はより好ましくは２．５以下であり、さらに好ましくは２以下である。かかる好適な範囲の上限を超えると高温成形時のアウトガス発生量が多く、また、低温衝撃性に劣る場合がある。
【0038】
また、高度な耐衝撃性を実現するためにヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）のジオルガノシロキサン重合度（ｐ＋ｑ）は１０～３００が適切である。かかるジオルガノシロキサン重合度（ｐ＋ｑ）は好ましくは１０～２００、より好ましくは１２～１５０、更に好ましくは１４～１００である。かかる好適な範囲の下限未満では、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の特徴である耐衝撃性が有効に発現せず、かかる好適な範囲の上限を超えると外観不良が現れる。
【0039】
ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂全重量に占めるポリジオルガノシロキサン含有量は０．１～５０重量％が好ましい。かかるポリジオルガノシロキサン成分含有量はより好ましくは０．５～３０重量％、さらに好ましくは１～２０重量％である。かかる好適な範囲の下限以上では、耐衝撃性や難燃性に優れ、かかる好適な範囲の上限以下では、成形条件の影響を受けにくい安定した外観が得られやすい。かかるポリジオルガノシロキサン重合度、ポリジオルガノシロキサン含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【0040】
本発明において、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は１種のみを用いてもよく、また、２種以上を用いてもよい。
また、本発明の妨げにならない範囲で、上記二価フェノール（Ｉ）、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）以外の他のコモノマーを共重合体の全重量に対して１０重量％以下の範囲で併用することもできる。
また、本発明の妨げにならない範囲で、上記二価フェノール（Ｉ）、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）以外の他のコモノマーを共重合体の全重量に対して１０重量％以下の範囲で併用することもできる。
【0041】
本発明においては、あらかじめ水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中における二価フェノール（Ｉ）と炭酸エステル形成性化合物の反応により末端クロロホルメート基を有するオリゴマーを含む混合溶液を調製する。
【0042】
二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを生成するにあたり、本発明の方法に用いられる二価フェノール（Ｉ）の全量を一度にオリゴマーにしてもよく、又は、その一部を後添加モノマーとして後段の界面重縮合反応に反応原料として添加してもよい。後添加モノマーとは、後段の重縮合反応を速やかに進行させるために加えるものであり、必要のない場合には敢えて加える必要はない。
【0043】
このオリゴマー生成反応の方式は特に限定はされないが、通常、酸結合剤の存在下、溶媒中で行う方式が好適である。
【0044】
炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。また、ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。
【0045】
前記酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。酸結合剤の使用割合も、上記同様に、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、オリゴマーの形成に使用する二価フェノール（Ｉ）のモル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより若干過剰量の酸結合剤を用いることが好ましい。
【0046】
前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造に使用されるものなど各種の反応に不活性な溶媒を１種単独であるいは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、キシレン等の炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。特に塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒が好適に用いられる。
【0047】
オリゴマー生成の反応圧力は特に制限はなく、常圧、加圧、減圧のいずれでもよいが、通常常圧下で反応を行うことが有利である。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は他の条件に左右され一概に規定できないが、通常、０．２～１０時間で行われる。オリゴマー生成反応のｐＨ範囲は、公知の界面反応条件と同様であり、ｐＨは常に１０以上に調整される。
【0048】
本発明はこのようにして、末端クロロホルメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを含む混合溶液を得た後、該混合溶液を攪拌しながら分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下まで高度に精製された一般式（３）で表わされるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を二価フェノール（Ｉ）に加え、該ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）と該オリゴマーを界面重縮合させることによりポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を得る。
【0049】
界面重縮合反応を行うにあたり、酸結合剤を反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜追加してもよい。酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。具体的には、使用するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）、又は上記の如く二価フェノール（Ｉ）の一部を後添加モノマーとしてこの反応段階に添加する場合には、後添加分の二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との合計モル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量のアルカリを用いることが好ましい。
【0050】
二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーとヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との界面重縮合反応による重縮合は、上記混合液を激しく攪拌することにより行われる。
【0051】
かかる重合反応においては、末端停止剤或いは分子量調節剤が通常使用される。末端停止剤としては一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、トリブロモフェノールなどの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニルアルキル酸エステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物１００モルに対して、１００～０．５モル、好ましくは５０～２モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然に可能である。
【0052】
重縮合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミン又は第四級アンモニウム塩などの触媒を添加してもよい。
かかる重合反応の反応時間は、好ましくは３０分以上、更に好ましくは５０分以上である。所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。
かかる重合反応の反応時間は、好ましくは３０分以上、更に好ましくは５０分以上である。所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。
【0053】
分岐化剤を上記の二価フェノール系化合物と併用して分岐化ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサンとすることができる。かかる分岐ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。分岐ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂中の多官能性化合物の割合は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂全量中、好ましくは０．００１～１モル％、より好ましくは０．００５～０．９モル％、さらに好ましくは０．０１～０．８モル％、特に好ましくは０．０５～０．４モル％である。なお、かかる分岐構造量については１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【0054】
反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は反応温度等の他の条件によって異なるので一概に規定はできないが、通常、０．５～１０時間で行われる。
【0055】
場合により、得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂に適宜物理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所望の還元粘度［ηＳＰ／ｃ］のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂として取得することもできる。
【0056】
得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂として回収することができる。
【0057】
ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂成形品中のポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズは、１～４０ｎｍの範囲が好ましい。かかる平均サイズはより好ましくは１～３０ｎｍ、更に好ましくは５～２５ｎｍである。かかる好適な範囲の下限未満では、耐衝撃性や難燃性が十分に発揮されず、かかる好適な範囲の上限を超えると耐衝撃性が安定して発揮されない場合がある。これにより耐衝撃性および外観に優れた樹脂組成物が提供される。
【0058】
本発明におけるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂成形品のポリジオルガノシロキサンドメインの平均ドメインサイズ、小角エックス線散乱法（Ｓｍａｌｌ Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ：ＳＡＸＳ）により評価した。小角エックス線散乱法とは、散乱角（２θ）＜１０°以内の小角領域で生じる散漫な散乱・回折を測定する方法である。この小角エックス線散乱法では、物質中に１～１００ｎｍ程度の大きさの電子密度の異なる領域があると、その電子密度差によりエックス線の散漫散乱が計測される。この散乱角と散乱強度に基づいて測定対象物の粒子径を求める。ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造となるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂の場合、ポリカーボネートマトリックスとポリジオルガノシロキサンドメインの電子密度差により、エックス線の散漫散乱が生じる。散乱角（２θ）が１０°未満の範囲の各散乱角（２θ）における散乱強度Ｉ を測定して、小角エックス線散乱プロファイルを測定し、ポリジオルガノシロキサンドメインが球状ドメインであり、粒径分布のばらつきが存在すると仮定して、仮の粒径と仮の粒径分布モデルから、市販の解析ソフトウェアを用いてシミュレーションを行い、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズを求める。小角エックス線散乱法によれば、透過型電子顕微鏡による観察では正確に測定できない、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中に分散したポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズを、精度よく、簡便に、再現性良く測定することができる。平均ドメインサイズとは個々のドメインサイズの数平均を意味する。本発明に関連して用いる用語「平均ドメインサイズ」は、かかる小角エックス線散乱法により、実施例記載の方法で作製した３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部を測定することにより得られる測定値を示す。また、粒子間相互作用（粒子間干渉）を考慮しない孤立粒子モデルにて解析を行う。
【0059】
（Ｂ成分：制振性エラストマー）
本発明のＢ成分は、芳香族ビニル化合物の重合体から誘導されるブロックおよびイソプレンまたはイソブチレンを単量体の一部に有する重合体から誘導されるブロックを含有するブロック共重合体であり、樹脂組成物に制振性を付与する成分である。
本発明のＢ成分は、芳香族ビニル化合物の重合体から誘導されるブロックおよびイソプレンまたはイソブチレンを単量体の一部に有する重合体から誘導されるブロックを含有するブロック共重合体であり、樹脂組成物に制振性を付与する成分である。
【0060】
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレンおよびｔｅｒｔ－ブチルスチレン等が挙げられ、これらの中でもスチレンが好ましい。
【0061】
イソプレンまたはイソブチレンを単量体の一部に有する重合体から誘導されるブロックとしては、例えばイソプレン単独重合体、イソブチレン単独重合体、イソプレン－イソブチレン共重合体、イソプレンまたはイソブチレンをモノマーの一つに含むランダム共重合体、イソプレンまたはイソブチレンをポリマー分子中のブロックの一つとして含むブロック共重合体およびそれらを水素添加して得られる水素添加物から誘導されるブロックなどが挙げられる。あるいは、他の単量体成分から誘導されるブロックを含んでもよく、例えば、イソプレン－ブタジエン共重合体やその水素添加物から誘導されるブロックも挙げられる。これらの中でも、イソプレンを単量体の一部に含む重合体の水素添加物から誘導されるブロックが好ましく、イソプレン単独重合体の水素添加物から誘導されるブロックがより好ましい。
【0062】
芳香族ビニル化合物の重合体から誘導されるブロックおよびイソプレンまたはイソブチレンを単量体の一部に有する重合体から誘導されるブロックのモル比率としては、５０／５０～５／９５であることが好ましく、４０／６０～１０／９０であることがより好ましい。５０／５０より大きい場合は制振性向上効果が不十分である場合があり、５／９５より小さい場合はＡ成分との相溶性が悪くなる場合がある。
【0063】
また、Ｂ成分は、実施例に記載の方法により測定されたガラス転移温度が－３０℃～１０℃の範囲であり、－２５℃～５℃の範囲が好ましく、－２０℃～０℃の範囲がより好ましい。ガラス転移温度がこの範囲である場合、自動車で発生する周波数領域、つまり１０１～１０５Ｈｚ付近の振動や騒音に対する制振性が発揮される。
【0064】
Ｂ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、５～５０重量部であり、好ましくは７～４０重量部、より好ましくは１０～３０重量部である。Ｂ成分の含有量が５重量部未満の場合、制振性向上効果が不十分であり、５０重量部を超える場合、自動車用樹脂部材として必要な剛性を有しない。
【0065】
（Ｃ成分：トリメチルホスフェイトを除くホスフェイト化合物およびホスホン酸エステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物）
本発明のＣ成分は、トリメチルホスフェイトを除くホスフェイト化合物（Ｃ－１成分）およびホスホン酸エステル化合物（Ｃ－２成分）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である。
本発明のＣ成分は、トリメチルホスフェイトを除くホスフェイト化合物（Ｃ－１成分）およびホスホン酸エステル化合物（Ｃ－２成分）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である。
【0066】
（Ｃ－１成分）
本発明のＣ－１成分は、トリメチルホスフェイトを除くホスフェイト化合物である。具体的には、トリブチルホスフェイト、トリクレジルホスフェイト、トリフェニルホスフェイト、ジフェニルクレジルホスフェイト、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェイト、トリブトキシエチルホスフェイト、ジイソプロピルホスフェイト、ステアリルアシッドホスフェイトや、それらの金属塩（ホスフェイト金属塩）が例示される。その中でも、ホスフェイト金属塩が好ましく、ステアリルステアリルアシッドホスフェイト金属塩がより好ましく、ステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩がより好ましい。
本発明のＣ－１成分は、トリメチルホスフェイトを除くホスフェイト化合物である。具体的には、トリブチルホスフェイト、トリクレジルホスフェイト、トリフェニルホスフェイト、ジフェニルクレジルホスフェイト、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェイト、トリブトキシエチルホスフェイト、ジイソプロピルホスフェイト、ステアリルアシッドホスフェイトや、それらの金属塩（ホスフェイト金属塩）が例示される。その中でも、ホスフェイト金属塩が好ましく、ステアリルステアリルアシッドホスフェイト金属塩がより好ましく、ステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩がより好ましい。
【0067】
ホスフェイト金属塩の酸価は１０～５５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１０～５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３０～５３ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合、ホスフェイト金属塩として製造上現実的ではなく、酸価が５５ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい場合、成形加工時の変色及び強度の低下が防止できない場合がある。酸価の測定は指示薬滴定法を使用し、ホスフェイト金属塩の２－エチルヘキサノール溶液を６０℃の条件下でＫＯＨアルコール溶液にて滴定した。指示薬はフェノールフタレインで色を確認した。
【0068】
（Ｃ－２成分）
本発明のＣ－２成分はホスホン酸エステルである。ホスホン酸エステルとしては、ホスホン酸モノエステル、ホスホン酸ジエステル、およびホスホン酸トリエステルが挙げられるがホスホン酸トリエステルが好ましい。エステルの炭素数は１から２２のものまで種々の組合せが使用可能だが、エチルジエチルホスホノアセテートがより好ましい。ホスホン酸エステルの酸価は０．０１～０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．０１～０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは０．０５～０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のものは製造上現実的ではなく、０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい場合、成形加工時の変色及び強度の低下が防止できない場合がある。酸価の測定は電位差滴定装置を使用し、ホスホン酸エステルのアルコール溶液をＫＯＨアルコール溶液にて滴定した。
本発明のＣ－２成分はホスホン酸エステルである。ホスホン酸エステルとしては、ホスホン酸モノエステル、ホスホン酸ジエステル、およびホスホン酸トリエステルが挙げられるがホスホン酸トリエステルが好ましい。エステルの炭素数は１から２２のものまで種々の組合せが使用可能だが、エチルジエチルホスホノアセテートがより好ましい。ホスホン酸エステルの酸価は０．０１～０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．０１～０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは０．０５～０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のものは製造上現実的ではなく、０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい場合、成形加工時の変色及び強度の低下が防止できない場合がある。酸価の測定は電位差滴定装置を使用し、ホスホン酸エステルのアルコール溶液をＫＯＨアルコール溶液にて滴定した。
【0069】
Ｃ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、０．００１～１重量部であり、好ましくは０．００５～０．５重量部、より好ましくは０．０１～０．３重量部である。Ｃ成分の含有量が０．００１重量部未満の場合、１重量部を超える場合共に、制振性の耐湿熱性向上効果が不十分である。
【0070】
（Ｄ成分：熱可塑性樹脂）
本発明の樹脂組成物は、Ｄ成分としてジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物（Ｄ－１）、アクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物（Ｄ－２）、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体（Ｄ－３）およびポリエステル樹脂（Ｄ－４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含有することができる。
本発明の樹脂組成物は、Ｄ成分としてジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物（Ｄ－１）、アクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物（Ｄ－２）、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体（Ｄ－３）およびポリエステル樹脂（Ｄ－４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含有することができる。
【0071】
（Ｄ－１成分）
Ｄ－１成分は、ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物である。
Ｄ－１成分は、ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物である。
【0072】
ジエン系ゴム質重合体としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレンおよびスチレン－ブタジエン共重合体等のゴム成分が用いられ、ジエン系ゴム質重合体のＤ－１成分中の割合は、Ｄ－１成分１００重量部中、下限は好ましくは１３重量部、より好ましくは１４重量部、さらに好ましくは１５重量部であり、上限は好ましくは４５重量部である。
【0073】
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
【0074】
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
【0075】
芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体中における各成分の割合は、全体を１００重量部とした場合、芳香族ビニル単量体が好ましくは９５～５０重量部、より好ましくは８５～６５重量部、シアン化ビニル単量体が好ましくは５～５０重量部、より好ましくは１５～３５重量部である。また反応で使用する開始剤、連鎖移動剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能であり、塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよい。
【0076】
（Ｄ－２成分）
Ｄ－２成分は、アクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物である。
Ｄ－２成分は、アクリル系ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体または該グラフト共重合体および芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体の混合物である。
【0077】
アクリル系ゴム質重合体は、アクリル酸アルキルエステルを主成分としたものであり、さらに必要に応じて他の共重合可能な成分として、スチレン、メチルメタクリレート、ブタジエン、シリコーンを含有してもよい。アクリル酸アルキルエステルとして好ましくは２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ―ブチルアクリレートが挙げられ、かかるアクリル酸アルキルエステルはアクリル系ゴム質重合体成分１００重量部中５０重量部以上含まれるものが好ましい。
【0078】
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
【0079】
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
【0080】
芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体中における各成分の割合は、全体を１００重量部とした場合、芳香族ビニル単量体が好ましくは９５～５０重量部、より好ましくは８５～６５重量部、シアン化ビニル単量体が好ましくは５～５０重量部、より好ましくは１５～３５重量部である。また反応で使用する開始剤、連鎖移動剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能であり、塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよい。
【0081】
（Ｄ－３成分）
Ｄ－３成分は、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体である。
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
Ｄ－３成分は、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共重合体である。
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
【0082】
（Ｄ－４成分）
Ｄ－４成分は、ポリエステル樹脂であり、ポリエステルを形成するジカルボン酸成分とジオール成分の内、ジカルボン酸成分１００モル％の７０モル％以上が芳香族ジカルボン酸であるポリエステル樹脂が好ましく、より好ましくは９０モル％以上、最も好ましくは９９モル％以上が芳香族ジカルボン酸であるポリエステル樹脂である。
Ｄ－４成分は、ポリエステル樹脂であり、ポリエステルを形成するジカルボン酸成分とジオール成分の内、ジカルボン酸成分１００モル％の７０モル％以上が芳香族ジカルボン酸であるポリエステル樹脂が好ましく、より好ましくは９０モル％以上、最も好ましくは９９モル％以上が芳香族ジカルボン酸であるポリエステル樹脂である。
【0083】
このジカルボン酸の例として、テレフタル酸、イソフタル酸、２－クロロテレフタル酸、２，５－ジクロロテレフタル酸、２－メチルテレフタル酸、４，４－スチルベンジカルボン酸、４，４－ビフェニルジカルボン酸、オルトフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、ビス安息香酸、ビス（ｐ－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４－ジフェノキシエタンジカルボン酸、５－Ｎａスルホイソフタル酸、エチレン－ビス－ｐ－安息香酸等があげられる。これらのジカルボン酸は単独でまたは２種以上混合して使用することができる。本発明のポリエステル樹脂には、上記の芳香族ジカルボン酸以外に、３０モル％未満の脂肪族ジカルボン酸成分を共重合することができる。その具体例として、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等があげられる。
【0084】
本発明のジオール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、トランス－またはシス－２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ｐ－キシレンジオール、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２－ヒドロキシエチルエーテル）などを挙げることができる。これらは単独でも、２種以上を混合して使用することができる。尚、ジオール成分中の二価フェノールは３０モル％以下であることが好ましい。
【0085】
具体的なポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリエチレン－１，２－ビス（フェノキシ）エタン－４，４’－ジカルボキシレートなどの他、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート共重合体、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体などのような共重合ポリエステル樹脂が挙げられる。
【0086】
また本発明に使用されるポリエステル樹脂の末端基構造は特に限定されるものではなく、末端基における水酸基とカルボキシ基の割合がほぼ同量の場合以外に、一方の割合が多い場合であってもよい。またかかる末端基に対して反応性を有する化合物を反応させる等により、それらの末端基が封止されているものであってもよい。
【0087】
本発明に使用されるポリエステル樹脂の製造方法については、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アンチモン等を含有する重縮合触媒の存在下に、加熱しながらジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合させ、副生する水または低級アルコールを系外に排出することにより行われる。例えば、ゲルマニウム系重合触媒としては、ゲルマニウムの酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノラート等が例示でき、更に具体的には、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、テトラメトキシゲルマニウム等が例示できる。また本発明では、従来公知の重縮合の前段階であるエステル交換反応において使用される、マンガン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せて使用でき、およびエステル交換反応終了後にリン酸または亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させて重縮合することも可能である。更にポリエステル樹脂の製造方法は、バッチ式、連続重合式のいずれの方法をとることも可能である。
【0088】
更に上記ポリエステル樹脂中でも特に好適であるのは、ポリエチレンテレフタレートである。ポリエチレンテレフタレートとは、テレフタル酸あるいはその誘導体と、１，４－エタンジオールあるいはその誘導体とから重縮合反応により得られるポリマーであるが、上述のとおり他のジカルボン酸成分および他のアルキレングリコール成分を共重合したものを含む。
【0089】
ポリエチレンテレフタレートの末端基構造は上記と同様、特に限定されるものではないが、より好ましいのは末端カルボキシ基が末端水酸基に比較して少ないものである。また製造方法についても上記の各種方法を取り得るが、連続重合式のものが好ましい。これはその品質安定性が高く、またコスト的にも有利なためである。更に重合触媒としては有機チタン化合物を用いることが好ましい。これはエステル交換反応などへの影響が少ない傾向にあるからである。かかる有機チタン化合物としては、好ましい具体例としてチタンテトラブトキシド、チタンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタネートと無水トリメリット酸との反応物などを挙げることができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原子がポリエチレンテレフタレートを構成する酸成分に対し、３～１２ｍｇ原子％となる割合が好ましい。
【0090】
本発明のポリエステル樹脂の分子量については特に制限されないが、ｏ－クロロフェノールを溶媒として３５℃で測定した固有粘度が０．５～１．５であるのが好ましく、特に好ましくは０．６～１．２である。
【0091】
Ｄ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、１０～２００重量部であることが好ましく、より好ましくは１５～１５０重量部、さらに好ましくは２０～１００重量部である。Ｄ成分の含有量が１０重量部未満では十分な流動性、耐薬品性が得られない場合があり、２００重量部を超えると耐熱性および耐衝撃性が低下する場合がある。
【0092】
＜その他の成分について＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、離型剤、紫外線吸収剤、コアシェル型グラフトポリマー、難燃剤および充填材等を配合することもできる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、離型剤、紫外線吸収剤、コアシェル型グラフトポリマー、難燃剤および充填材等を配合することもできる。
【0093】
（ｉ）離型剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。
かかる離型剤としては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１～２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。高級脂肪酸としては、炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。
これらの離型剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。かかる離型剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、０．０１～５重量部であることが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。
かかる離型剤としては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１～２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。高級脂肪酸としては、炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。
これらの離型剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。かかる離型剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、０．０１～５重量部であることが好ましい。
【0094】
（ｉｉ）紫外線吸収剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は紫外線吸収剤を含有することができる。ベンゾフェノン系では、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、および２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。ベンゾトリアゾール系では、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、並びに２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や２－（２’－ヒドロキシ－５－アクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２－ヒドロキシフェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－メチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－エチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－プロピルオキシフェノール、および２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ブチルオキシフェノールなどが例示される。さらに２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４－ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。環状イミノエステル系では、例えば２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（４，４’－ジフェニレン） ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２，２’－（２，６－ナフタレン） ビス（３，１－ ベンゾオキサジン－４－オン）などが例示される。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は紫外線吸収剤を含有することができる。ベンゾフェノン系では、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、および２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。ベンゾトリアゾール系では、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、並びに２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や２－（２’－ヒドロキシ－５－アクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２－ヒドロキシフェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－メチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－エチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－プロピルオキシフェノール、および２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ブチルオキシフェノールなどが例示される。さらに２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４－ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。環状イミノエステル系では、例えば２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（４，４’－ジフェニレン） ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２，２’－（２，６－ナフタレン） ビス（３，１－ ベンゾオキサジン－４－オン）などが例示される。
【0095】
シアノアクリレート系では、例えば１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが例示される。
【0096】
さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体および／またはヒンダードアミン構造を有する光安定性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。上記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。
紫外線吸収剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、好ましくは０．０１～２重量部、より好ましくは０．０２～１．５重量部、さらに好ましくは０．０３～１重量部である。
紫外線吸収剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、好ましくは０．０１～２重量部、より好ましくは０．０２～１．５重量部、さらに好ましくは０．０３～１重量部である。
【0097】
（ｉｉｉ）コアシェル型グラフトポリマー
本発明のポリカーボネート樹脂組成物はＤ成分を除くコアシェル型グラフトポリマーを含有することができる。コアシェル型グラフトポリマーはガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分をコアとして、芳香族ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種または２種以上をシェルとして共重合されたグラフト共重合体である。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物はＤ成分を除くコアシェル型グラフトポリマーを含有することができる。コアシェル型グラフトポリマーはガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分をコアとして、芳香族ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種または２種以上をシェルとして共重合されたグラフト共重合体である。
【0098】
コアシェル型グラフトポリマーのゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル－シリコーン複合ゴム、イソブチレン－シリコーン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン－アクリルゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加されたものを挙げることができるが、燃焼時の有害物質の発生懸念という点から、ハロゲン原子を含まないゴム成分が環境負荷の面において好ましい。ゴム成分のガラス転移温度は好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－３０℃以下であり、ゴム成分としては特にブタジエンゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル－シリコーン複合ゴムが好ましい。複合ゴムとは、２種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムをいう。コアシェル型グラフトポリマーにおいて、そのコアの粒径は重量平均粒子径において０．０５～０．８μｍが好ましく、０．１～０．６μｍがより好ましく、０．１５～０．５μｍがさらに好ましい。０．０５～０．８μｍの範囲であればより良好な耐衝撃性が達成される。
【0099】
ゴム成分にコアシェル型グラフトポリマーのシェルとして共重合するビニル化合物における芳香族ビニルとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができる。またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチルが特に好ましい。これらの中でも特にメタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステルを必須成分として含有することが好ましい。これは、該コアシェル型グラフトポリマーがポリカーボネート樹脂との親和性に優れることから、該樹脂中により多くのゴム成分が存在するようになり、ポリカーボネート樹脂の有する良好な耐衝撃性がより効果的に発揮され、結果として樹脂組成物の耐衝撃性が良好となるためである。より具体的には、メタクリル酸エステルはグラフト成分１００重量部中（コアシェル型重合体の場合にはシェル１００重量部中）、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは１５重量部以上含有されることが好ましい。ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数～数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。コアシェル型のグラフト重合体の場合、その反応はコアおよびシェル共に、１段であっても多段であってもよい。
【0100】
かかる重合体は市販されており容易に入手することが可能である。例えばゴム成分として、ブタジエンゴムを主成分とするものは、（株）カネカ製のカネエースＭシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレートを主成分とするＭ－７１１、シェル成分がメチルメタクリレート・スチレンを主成分とするＭ－７０１など）、三菱レイヨン（株）製のメタブレンＣシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレート・スチレンを主成分とするＣ－２２３Ａなど）、Ｅシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレート・スチレンを主成分とするＥ－８７０Ａなど）、ＤＯＷケミカル（株）のパラロイドＥＸＬシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレートを主成分とするＥＸＬ－２６２０など）が挙げられアクリルゴムまたはブタジエン－アクリル複合ゴムを主成分とするものとしては、Ｗシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレートを主成分とするＷ－６００Ａなど）、ＤＯＷケミカル（株）のパラロイドＥＸＬシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレートを主成分とするＥＸＬ－２３９０など）が挙げられ、ゴム成分としてアクリル－シリコーン複合ゴムを主成分とするものとしては三菱レイヨン（株）製のシェル成分がメチルメタクリレートを主成分とするメタブレンＳ－２５０１あるいはシェル成分がアクリロニトリル・スチレンを主成分とするＳＲＫ２００Ａという商品名で市販されているものが挙げられる。
【0101】
（ｉｖ）難燃剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には従来、熱可塑性樹脂、特にポリカーボネート樹脂の難燃剤として知られる各種の化合物を含有することができるが、より好適には、（ｉ）ハロゲン系難燃剤（例えば、臭素化ポリカーボネート化合物など）（ｉｉ）リン系難燃剤（例えば、モノホスフェート化合物、ホスフェートオリゴマー化合物ホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物、およびホスファゼン化合物など）、（ｉｉｉ）金属塩系難燃剤（例えば有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤など）、（ｉｖ）シリコーン化合物からなるシリコーン系難燃剤である。尚、難燃剤として使用される化合物の配合は難燃性の向上のみならず、各化合物の性質に基づき、例えば帯電防止性、流動性、剛性、および熱安定性の向上などがもたらされる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には従来、熱可塑性樹脂、特にポリカーボネート樹脂の難燃剤として知られる各種の化合物を含有することができるが、より好適には、（ｉ）ハロゲン系難燃剤（例えば、臭素化ポリカーボネート化合物など）（ｉｉ）リン系難燃剤（例えば、モノホスフェート化合物、ホスフェートオリゴマー化合物ホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物、およびホスファゼン化合物など）、（ｉｉｉ）金属塩系難燃剤（例えば有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤など）、（ｉｖ）シリコーン化合物からなるシリコーン系難燃剤である。尚、難燃剤として使用される化合物の配合は難燃性の向上のみならず、各化合物の性質に基づき、例えば帯電防止性、流動性、剛性、および熱安定性の向上などがもたらされる。
【0102】
難燃剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、好ましくは０．０１～３０重量部であり、より好ましくは０．０５～２８重量部、さらに好ましくは０．０８～２５重量部である。難燃剤の含有量が０．０１重量部未満の場合、十分な難燃性が得られない場合があり、３０重量部を超えた場合、機械特性の低下が大きい場合がある。
【0103】
（ｖ）充填材
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、従来公知の無機充填剤が使用できるが、好適に使用される充填剤とは、針状無機充填剤、繊維状無機充填剤、板状無機充填剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の充填剤である。針状無機充填剤はウイスカー状、柱状等の形状を有する無機充填剤で、ワラストナイト、ベーマイト等から選ばれる。繊維状無機充填剤は細くて長い繊維状の無機充填剤を指し、ガラス繊維、金属繊維、セラミック繊維等から選ばれる。板状無機充填剤は、薄片状、鱗片状等の形状を有する無機充填剤で、タルク、マイカ、ガラスフレーク等から選ばれる。上記無機充填剤の中でも特に好適であるのは、ガラス繊維、タルク、マイカおよびワラストナイトである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、従来公知の無機充填剤が使用できるが、好適に使用される充填剤とは、針状無機充填剤、繊維状無機充填剤、板状無機充填剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の充填剤である。針状無機充填剤はウイスカー状、柱状等の形状を有する無機充填剤で、ワラストナイト、ベーマイト等から選ばれる。繊維状無機充填剤は細くて長い繊維状の無機充填剤を指し、ガラス繊維、金属繊維、セラミック繊維等から選ばれる。板状無機充填剤は、薄片状、鱗片状等の形状を有する無機充填剤で、タルク、マイカ、ガラスフレーク等から選ばれる。上記無機充填剤の中でも特に好適であるのは、ガラス繊維、タルク、マイカおよびワラストナイトである。
【0104】
（ガラス繊維）
ガラス繊維としては、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス等のガラス組成を特に限定するものではなく、場合によりＴｉＯ２、ＳＯ３、Ｐ２Ｏ５等の成分を含有するものであってもよい。但し、Ｅガラス（無アルカリガラス）がより好ましい。ガラス繊維は溶融ガラスを種々の方法にて延伸しながら急冷し、所定の繊維状にしたものである。かかる場合の急冷および延伸条件についても特に限定されるものではない。また断面の形状は真円状の他に、楕円状、マユ型、三つ葉型などの真円以外の形状ものを使用してもよい。更に真円状ガラス繊維と真円以外の形状のガラス繊維が混合したものでもよい。
ガラス繊維としては、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス等のガラス組成を特に限定するものではなく、場合によりＴｉＯ２、ＳＯ３、Ｐ２Ｏ５等の成分を含有するものであってもよい。但し、Ｅガラス（無アルカリガラス）がより好ましい。ガラス繊維は溶融ガラスを種々の方法にて延伸しながら急冷し、所定の繊維状にしたものである。かかる場合の急冷および延伸条件についても特に限定されるものではない。また断面の形状は真円状の他に、楕円状、マユ型、三つ葉型などの真円以外の形状ものを使用してもよい。更に真円状ガラス繊維と真円以外の形状のガラス繊維が混合したものでもよい。
【0105】
ガラス繊維の繊維径としては１～２５μｍのものが好ましく、より好ましくは３～１７μｍである。繊維径が細すぎる場合には繊維が折れやすくなり剛性が低下しやすい。また表面積が大きくなるので、相対的に多くの被覆剤が必要となり難燃性が必要な場合には悪影響を与えやすい。繊維径が大きすぎる場合には、成形品の外観などが低下しやすい。
【0106】
ガラス繊維の繊維長としては、本発明の樹脂組成物からなるペレットまたは成形品中で数平均繊維長として好ましくは５０～５００μｍ、より好ましくは１００～４００μｍ、さらに好ましくは１２０～３００μｍのものである。尚、かかる数平均繊維長は、成形品を溶剤に溶解したり、樹脂を塩基性化合物で分解したりした後に採取されるガラス繊維の残渣から光学顕微鏡観察などから画像解析装置により算出される値である。またかかる値の算出に際しては繊維径１０μｍ以下の長さのものはカウントしない方法による値である。
【0107】
板状ガラス充填剤としては、金属コートガラスフレークおよび金属酸化物コートガラスフレークを含むガラスフレーク等が挙げられる。板状ガラス充填剤の基体となるガラスフレークは、円筒ブロー法やゾル－ゲル法などに方法によって製造される板状のガラスフィラーである。かかるガラスフレークの原料の大きさも粉砕や分級の程度により種々のものを選択可能である。原料に使用するガラスフレークの平均粒径は１０～１０００μｍが好ましく、２０～５００μｍがより好ましく、３０～３００μｍが更に好ましい。上記範囲のものは取り扱い性と成形加工性との両立に優れるためである。通常板状ガラス充填剤は樹脂との溶融混練加工により割れが生じ、その平均粒径は小径化する。樹脂組成物中の板状ガラス充填剤の数平均粒径は１０～２００μｍが好ましく、１５～１００μｍがより好ましく、２０～８０μｍが更に好ましい。尚、かかる数平均粒径は、成形品の高温灰化、溶剤による溶解、および薬品による分解等の処理で採取される板状ガラス充填剤の残さを光学顕微鏡観察した画像から画像解析装置により算出される値である。また、かかる値の算出に際してはフレーク厚みを目安にそれ以下の長さのものはカウントしない方法による値である。また厚みとしては０．５～１０μｍが好ましく、１～８μｍがより好ましく、１．５～６μｍが更に好ましい。上記数平均粒径および厚みを有する板状ガラス充填剤は良好な機械的強度、外観、成形加工性を達成する。
【0108】
ガラス充填剤は、周知の表面処理剤、例えばシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、またはアルミネートカップリング剤等で表面処理が施されたものが機械的強度の向上の点から好ましい。また、ガラスファイバー（金属コートまたは金属酸化物コートされたものを含む）、およびガラスフレーク（金属コートまたは金属酸化物コートされたものを含む）は、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、およびウレタン系樹脂等で集束処理されたものが好ましく使用される。集束処理された充填剤の集束剤付着量は、充填剤１００重量部中好ましくは０．５～８重量部、より好ましくは１～４重量部である。
【0109】
更に本発明の繊維状ガラス充填剤および板状ガラス充填剤は、異種材料が表面被覆されたものを含む。かかる異種材料としては金属および金属酸化物が好適に例示される。金属としては、銀、銅、ニッケル、およびアルミニウムなどが例示される。また金属酸化物としては、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、および酸化ケイ素などが例示される。かかる異種材料の表面被覆の方法としては特に限定されるものではなく、例えば公知の各種メッキ法（例えば、電解メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、真空蒸着法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法（例えば熱ＣＶＤ、ＭＯＣＶＤ、プラズマＣＶＤなど）、ＰＶＤ法、およびスパッタリング法などを挙げることができる。
【0110】
（タルク）
本発明におけるタルクとは、化学組成的には含水珪酸マグネシウムであり、一般的には化学式４ＳｉＯ２・３ＭｇＯ・２Ｈ２Ｏで表され、通常層状構造を持った鱗片状の粒子であり、また組成的にはＳｉＯ２を５６～６５重量部、ＭｇＯを２８～３５重量部、Ｈ２Ｏ約５重量部程度から構成されている。その他の少量成分としてＦｅ２Ｏ３が０．０３～１．２重部、Ａｌ２Ｏ３が０．０５～１．５重量部、ＣａＯが０．０５～１．２重量部、Ｋ２Ｏが０．２重量部以下、Ｎａ２Ｏが０．２重量部以下などを含有している。タルクの粒子径は、沈降法により測定される平均粒径が０．１～１５μｍ（より好ましくは０．２～１２μｍ、更に好ましくは０．３～１０μｍ、特に好ましくは０．５～５μｍ）の範囲であることが好ましい。更にかさ密度を０．５（ｇ／ｃｍ３）以上としたタルクを原料として使用することが特に好適である。タルクの平均粒径は、液相沈降法の１つであるＸ線透過法で測定されたＤ５０（粒子径分布のメジアン径）をいう。かかる測定を行う装置の具体例としてはマイクロメリティックス社製Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００などを挙げることができる。
本発明におけるタルクとは、化学組成的には含水珪酸マグネシウムであり、一般的には化学式４ＳｉＯ２・３ＭｇＯ・２Ｈ２Ｏで表され、通常層状構造を持った鱗片状の粒子であり、また組成的にはＳｉＯ２を５６～６５重量部、ＭｇＯを２８～３５重量部、Ｈ２Ｏ約５重量部程度から構成されている。その他の少量成分としてＦｅ２Ｏ３が０．０３～１．２重部、Ａｌ２Ｏ３が０．０５～１．５重量部、ＣａＯが０．０５～１．２重量部、Ｋ２Ｏが０．２重量部以下、Ｎａ２Ｏが０．２重量部以下などを含有している。タルクの粒子径は、沈降法により測定される平均粒径が０．１～１５μｍ（より好ましくは０．２～１２μｍ、更に好ましくは０．３～１０μｍ、特に好ましくは０．５～５μｍ）の範囲であることが好ましい。更にかさ密度を０．５（ｇ／ｃｍ３）以上としたタルクを原料として使用することが特に好適である。タルクの平均粒径は、液相沈降法の１つであるＸ線透過法で測定されたＤ５０（粒子径分布のメジアン径）をいう。かかる測定を行う装置の具体例としてはマイクロメリティックス社製Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００などを挙げることができる。
【0111】
またタルクを原石から粉砕する際の製法に関しては特に制限はなく、軸流型ミル法、アニュラー型ミル法、ロールミル法、ボールミル法、ジェットミル法、および容器回転式圧縮剪断型ミル法等を利用することができる。さらに粉砕後のタルクは、各種の分級機によって分級処理され、粒子径の分布が揃ったものが好適である。分級機としては特に制限はなく、インパクタ型慣性力分級機（バリアブルインパクターなど）、コアンダ効果利用型慣性力分級機（エルボージェットなど）、遠心場分級機（多段サイクロン、ミクロプレックス、ディスパージョンセパレーター、アキュカット、ターボクラシファイア、ターボプレックス、ミクロンセパレーター、およびスーパーセパレーターなど）などを挙げることができる。
【0112】
さらにタルクは、その取り扱い性等の点で凝集状態であるものが好ましく、かかる製法としては脱気圧縮による方法、集束剤を使用し圧縮する方法等がある。特に脱気圧縮による方法が簡便かつ不要の集束剤樹脂成分を本発明の樹脂組成物中に混入させない点で好ましい。
【0113】
（マイカ）
マイカは、マイクロトラックレーザー回折法により測定した平均粒径が１０～１００μｍのものを好ましく使用できる。より好ましくは平均粒径が２０～５０μｍのものである。マイカの平均粒径が１０μｍ未満では剛性に対する改良効果が十分でなく、１００μｍを越えても剛性の向上が十分でなく、衝撃特性等の機械的強度の低下も著しい場合があるため好ましくない。マイカは、電子顕微鏡の観察により実測した厚みが０．０１～１μｍのものを好ましく使用できる。より好ましくは厚みが０．０３～０．３μｍである。アスペクト比としては好ましくは５～２００、より好ましくは１０～１００のものを使用できる。また使用するマイカはマスコバイトマイカが好ましく、そのモース硬度は約３である。マスコバイトマイカはフロゴバイトなど他のマイカに比較してより高剛性および高強度を達成でき、本発明の課題をより良好なレベルにおいて解決する。また、マイカの粉砕法としては乾式粉砕法および湿式粉砕法のいずれで製造されたものであってもよい。乾式粉砕法の方が低コストで一般的であるが、一方湿式粉砕法は、マイカをより薄く細かく粉砕するのに有効であり、その結果樹脂組成物の剛性向上効果はより高くなる。
マイカは、マイクロトラックレーザー回折法により測定した平均粒径が１０～１００μｍのものを好ましく使用できる。より好ましくは平均粒径が２０～５０μｍのものである。マイカの平均粒径が１０μｍ未満では剛性に対する改良効果が十分でなく、１００μｍを越えても剛性の向上が十分でなく、衝撃特性等の機械的強度の低下も著しい場合があるため好ましくない。マイカは、電子顕微鏡の観察により実測した厚みが０．０１～１μｍのものを好ましく使用できる。より好ましくは厚みが０．０３～０．３μｍである。アスペクト比としては好ましくは５～２００、より好ましくは１０～１００のものを使用できる。また使用するマイカはマスコバイトマイカが好ましく、そのモース硬度は約３である。マスコバイトマイカはフロゴバイトなど他のマイカに比較してより高剛性および高強度を達成でき、本発明の課題をより良好なレベルにおいて解決する。また、マイカの粉砕法としては乾式粉砕法および湿式粉砕法のいずれで製造されたものであってもよい。乾式粉砕法の方が低コストで一般的であるが、一方湿式粉砕法は、マイカをより薄く細かく粉砕するのに有効であり、その結果樹脂組成物の剛性向上効果はより高くなる。
【0114】
（ワラストナイト）
ワラストナイトの繊維径は０．１～１０μｍが好ましく、０．１～５μｍがより好ましく、０．１～３μｍが更に好ましい。またそのアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は３以上が好ましい。アスペクト比の上限としては３０以下が挙げられる。ここで繊維径は電子顕微鏡で強化フィラーを観察し、個々の繊維径を求め、その測定値から数平均繊維径を算出する。電子顕微鏡を使用するのは、対象とするレベルの大きさを正確に測定することが光学顕微鏡では困難なためである。繊維径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維径を測定する対象のフィラーをランダムに抽出し、中央部の近いところで繊維径を測定し、得られた測定値より数平均繊維径を算出する。観察の倍率は約１０００倍とし、測定本数は５００本以上（６００本以下が作業上好適である）で行う。一方平均繊維長の測定は、フィラーを光学顕微鏡で観察し、個々の長さを求め、その測定値から数平均繊維長を算出する。光学顕微鏡の観察は、フィラー同士があまり重なり合わないように分散されたサンプルを準備することから始まる。観察は対物レンズ２０倍の条件で行い、その観察像を画素数が約２５万であるＣＣＤカメラに画像データとして取り込む。得られた画像データについて画像解析装置を使用し、画像データの２点間の最大距離を求めるプログラムを使用して繊維長を算出する。かかる条件の下では１画素当りの大きさが１．２５μｍの長さに相当し、測定本数は５００本以上（６００本以下が作業上好適である）で行う。
ワラストナイトの繊維径は０．１～１０μｍが好ましく、０．１～５μｍがより好ましく、０．１～３μｍが更に好ましい。またそのアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は３以上が好ましい。アスペクト比の上限としては３０以下が挙げられる。ここで繊維径は電子顕微鏡で強化フィラーを観察し、個々の繊維径を求め、その測定値から数平均繊維径を算出する。電子顕微鏡を使用するのは、対象とするレベルの大きさを正確に測定することが光学顕微鏡では困難なためである。繊維径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維径を測定する対象のフィラーをランダムに抽出し、中央部の近いところで繊維径を測定し、得られた測定値より数平均繊維径を算出する。観察の倍率は約１０００倍とし、測定本数は５００本以上（６００本以下が作業上好適である）で行う。一方平均繊維長の測定は、フィラーを光学顕微鏡で観察し、個々の長さを求め、その測定値から数平均繊維長を算出する。光学顕微鏡の観察は、フィラー同士があまり重なり合わないように分散されたサンプルを準備することから始まる。観察は対物レンズ２０倍の条件で行い、その観察像を画素数が約２５万であるＣＣＤカメラに画像データとして取り込む。得られた画像データについて画像解析装置を使用し、画像データの２点間の最大距離を求めるプログラムを使用して繊維長を算出する。かかる条件の下では１画素当りの大きさが１．２５μｍの長さに相当し、測定本数は５００本以上（６００本以下が作業上好適である）で行う。
【0115】
本発明のワラストナイトは、その元来有する白色度を十分に樹脂組成物に反映させるため、原料鉱石中に混入する鉄分並びに原料鉱石を粉砕する際に機器の摩耗により混入する鉄分を磁選機によって極力取り除くことが好ましい。かかる磁選機処理によりワラストナイト中の鉄の含有量はＦｅ２Ｏ３に換算して、０．５重量部以下であることが好ましい。
【0116】
充填材の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して、１～１００重量部であることが好ましく、より好ましくは５～９０重量部、さらに好ましくは１０～８０重量部である。含有量が１重量部未満では、曲げ弾性率が劣り、かつ十分な持続的帯電防止性が得られない場合があり、１００重量部を超えた場合、熱安定性が悪化し、押出や成形時の分子量低下が大きくなる場合がある。
【0117】
（ｖｉ）その他の添加剤
その他、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、成形品に種々の機能の付与や特性改善のために、それ自体知られた添加物を少割合配合することができる。これら添加物は本発明の目的を損なわない限り、通常の配合量である。かかる添加剤としては、摺動剤（例えばＰＴＦＥ粒子）、帯電防止剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（例えば微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛）、ラジカル発生剤、赤外線吸収剤（熱線吸収剤）、およびフォトクロミック剤などが挙げられる。
その他、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、成形品に種々の機能の付与や特性改善のために、それ自体知られた添加物を少割合配合することができる。これら添加物は本発明の目的を損なわない限り、通常の配合量である。かかる添加剤としては、摺動剤（例えばＰＴＦＥ粒子）、帯電防止剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（例えば微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛）、ラジカル発生剤、赤外線吸収剤（熱線吸収剤）、およびフォトクロミック剤などが挙げられる。
【0118】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば各成分、並びに任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混合の手段としては、ナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する。溶融混練機としては他にバンバリーミキサー、混練ロール、恒熱撹拌容器などを挙げることができるが、ベント式ニ軸押出機が好ましい。他に、各成分、並びに任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法も取ることもできる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば各成分、並びに任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混合の手段としては、ナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する。溶融混練機としては他にバンバリーミキサー、混練ロール、恒熱撹拌容器などを挙げることができるが、ベント式ニ軸押出機が好ましい。他に、各成分、並びに任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法も取ることもできる。
【0119】
＜成形品について＞
上記の如く得られた本発明のポリカーボネート樹脂組成物は通常前記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。更にペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シート、フィルム、異型押出成形品および射出成形品にすることも可能である。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。また本発明の樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シートを成形することも可能である。
上記の如く得られた本発明のポリカーボネート樹脂組成物は通常前記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。更にペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シート、フィルム、異型押出成形品および射出成形品にすることも可能である。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。また本発明の樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シートを成形することも可能である。
【0120】
本願発明の樹脂組成物からなる成形品は、－１０℃～１０℃（１０Ｈｚ）におけるｔａｎδの値が重要である。ｔａｎδは貯蔵剪断弾性率（Ｇ’）と損失剪断弾性率（Ｇ’’）の比を表し、値が大きいほど音波によって材料が振動した際のエネルギー吸収が大きく、制振性が高い。Ｂ成分を添加しない一般的な樹脂が０．０１５付近のｔａｎδを示すのに対し、本発明の樹脂組成物のｔａｎδは０．０２以上であることが好ましく、０．０３以上であることがより好ましく、０．０３５以上であることがさらに好ましい。温度範囲が－１０℃～１０℃（１０Ｈｚ）である根拠としては、自動車の主要ノイズ（モーター音、風切り音、ロードノイズ）が１００～１００００Ｈｚ付近の範囲であり、それを温度周波数換算（ＷＬＦ換算）すると、１０Ｈｚにて－１０℃～１０℃の範囲に相当するためである。
【0121】
また、自動車に樹脂部材として適用するため、成形品の剛性は１０００ＭＰａを超えることが好ましく、より好ましくは１４００ＭＰａ以上、さらに好ましくは１６００ＭＰａ以上である。剛性が１０００ＭＰａ未満の場合、自動車に掛かる様々な力学的入力によって変形しやすくなるなどの不具合が発生する場合がある。
【実施例0122】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に制限されるものではない。尚、「部」は断りの無い限り、重量部である。なお、評価は下記の方法によって実施した。
【0123】
＜樹脂組成物の評価＞
１．制振性エラストマー（Ｂ成分）のガラス転移温度
ＤＳＣ装置（Ｎｅｔｚｓｃｈ社ＤＳＣ２１４Ｐｏｌｙｍａ）を用い、下記ａ～ｃのプロセス及び条件にて昇温と降温を実施した。プロセスｃにおけるＤＳＣ（ｍＷ／ｍｇ）と温度（℃）のプロットから、傾きが変化する温度、つまりＴｇを読み取った。なお、本条件で有効測定下限温度は－４０℃であり、－４０℃よりもＴｇが低く検出不可であった場合にはＴｇ＜－４０℃と記載した。
ａ：２５℃→２５０℃ … ２０℃／ｍｉｎ昇温かつ５ｍｉｎ保持
ｂ：２５０℃→－６０℃ … １００℃／ｍｉｎ降温かつ７ｍｉｎ保持
ｃ：－６０℃→４０℃ … ２０℃／ｍｉｎ昇温
１．制振性エラストマー（Ｂ成分）のガラス転移温度
ＤＳＣ装置（Ｎｅｔｚｓｃｈ社ＤＳＣ２１４Ｐｏｌｙｍａ）を用い、下記ａ～ｃのプロセス及び条件にて昇温と降温を実施した。プロセスｃにおけるＤＳＣ（ｍＷ／ｍｇ）と温度（℃）のプロットから、傾きが変化する温度、つまりＴｇを読み取った。なお、本条件で有効測定下限温度は－４０℃であり、－４０℃よりもＴｇが低く検出不可であった場合にはＴｇ＜－４０℃と記載した。
ａ：２５℃→２５０℃ … ２０℃／ｍｉｎ昇温かつ５ｍｉｎ保持
ｂ：２５０℃→－６０℃ … １００℃／ｍｉｎ降温かつ７ｍｉｎ保持
ｃ：－６０℃→４０℃ … ２０℃／ｍｉｎ昇温
【0124】
２．樹脂組成物（成形品）の制振性
（１）湿熱未処理品のｔａｎδ
下記方法にて作製したＩＳＯ試験用ダンベル試験片について、ＤＭＡ装置（Ｎｅｔｚｓｃｈ社ＤＭＡ２４２Ｅ＿Ａｒｔｅｍｉｓ）を用い、周波数１０Ｈｚ、昇温２℃／ｍｉｎの条件で、ｔａｎδを測定した。得られたグラフの－１０℃、０℃、１０℃でのｔａｎδの値を読み取り、それらの平均値を算出した。ｔａｎδの平均値が０．０３５以上のものを◎、０．０２以上０．０３５未満のものを○、０．０２未満のものを×とした。
（２）湿熱処理品のｔａｎδ
「（１）湿熱未処理品のｔａｎδ」と同様の方法で、下記の方法で湿熱処理を実施した湿熱処理品のｔａｎδの平均値を算出した。（１）で得られた湿熱未処理品のｔａｎδに対する湿熱処理後のｔａｎδの保持率が８５％以上のものを◎、８０％以上８５％未満のものを○、８０％未満のものを×とした。
（１）湿熱未処理品のｔａｎδ
下記方法にて作製したＩＳＯ試験用ダンベル試験片について、ＤＭＡ装置（Ｎｅｔｚｓｃｈ社ＤＭＡ２４２Ｅ＿Ａｒｔｅｍｉｓ）を用い、周波数１０Ｈｚ、昇温２℃／ｍｉｎの条件で、ｔａｎδを測定した。得られたグラフの－１０℃、０℃、１０℃でのｔａｎδの値を読み取り、それらの平均値を算出した。ｔａｎδの平均値が０．０３５以上のものを◎、０．０２以上０．０３５未満のものを○、０．０２未満のものを×とした。
（２）湿熱処理品のｔａｎδ
「（１）湿熱未処理品のｔａｎδ」と同様の方法で、下記の方法で湿熱処理を実施した湿熱処理品のｔａｎδの平均値を算出した。（１）で得られた湿熱未処理品のｔａｎδに対する湿熱処理後のｔａｎδの保持率が８５％以上のものを◎、８０％以上８５％未満のものを○、８０％未満のものを×とした。
【0125】
３．樹脂組成物（成形品）の剛性
下記方法にて作製したＩＳＯ試験用ダンベル試験片について、ＩＳＯ１７８に従い、２ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、曲げ弾性率を測定した。
下記方法にて作製したＩＳＯ試験用ダンベル試験片について、ＩＳＯ１７８に従い、２ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、曲げ弾性率を測定した。
【0126】
＜実施例１～２８、比較例１～１０＞
［樹脂ペレットの作製］
表１および表２に示す成分、含有量に基づき、タンブラーを用いて各種配合成分を混合し二軸押出機（（株）日本製鋼所ＴＥＸ３０α）を用いてシリンダー温度２７０℃にて溶融混練し、各種ペレットを得た。
［樹脂ペレットの作製］
表１および表２に示す成分、含有量に基づき、タンブラーを用いて各種配合成分を混合し二軸押出機（（株）日本製鋼所ＴＥＸ３０α）を用いてシリンダー温度２７０℃にて溶融混練し、各種ペレットを得た。
【0127】
［射出成形によるＩＳＯ試験用ダンベル試験片の作製］
上記方法にて得られたペレットを、１１０℃で５時間熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機（ＦＡＮＵＣ（株）製ＲＯＢＯＳＨＯＴα－Ｓ１００ｉＡ）を使用し、実施例１はシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で、実施例１以外はシリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃の条件で、厚さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ１７０ｍｍのＩＳＯ試験用ダンベル試験片を成形した。
上記方法にて得られたペレットを、１１０℃で５時間熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機（ＦＡＮＵＣ（株）製ＲＯＢＯＳＨＯＴα－Ｓ１００ｉＡ）を使用し、実施例１はシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で、実施例１以外はシリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃の条件で、厚さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ１７０ｍｍのＩＳＯ試験用ダンベル試験片を成形した。
【0128】
［ＩＳＯ試験用ダンベル試験片の湿熱処理］
上記方法にて得られたＩＳＯ試験用ダンベル試験片を、高度加速寿命試験装置（エスペック（株）製ＥＨＳ－４１２ＭＤ）を用い、温度１００℃、湿度ＦＵＬＬの条件にて９６時間の促進的湿熱処理を実施した。
上記方法にて得られたＩＳＯ試験用ダンベル試験片を、高度加速寿命試験装置（エスペック（株）製ＥＨＳ－４１２ＭＤ）を用い、温度１００℃、湿度ＦＵＬＬの条件にて９６時間の促進的湿熱処理を実施した。
【0129】
［原材料］
（Ａ成分）
Ａ－１：ポリカーボネート樹脂（帝人（株）製パンライトＬ－１２２５ＷＰ、粘度平均分子量：２２，４００）
（Ａ成分）
Ａ－１：ポリカーボネート樹脂（帝人（株）製パンライトＬ－１２２５ＷＰ、粘度平均分子量：２２，４００）
【0130】
（Ｂ成分）
Ｂ－１：Ｖｉｎｙｌ－ＳＥＰＳ（（株）クラレ製ＨＹＢＲＡＲ７１２５Ｆ、Ｔｇ＝－９℃）
Ｂ－２：Ｖｉｎｙｌ－ＳＥＥＰＳ（（株）クラレ製ＨＹＢＲＡＲ７３１１Ｆ、Ｔｇ＝－１９℃）
Ｂ－３：Ｖｉｎｙｌ－ＳＩＳ（（株）クラレ製ＨＹＢＲＡＲ５１２７、Ｔｇ＝９℃）
Ｂ－４：ＳＩＢＳ（（株）カネカ製ＳＩＢＳＴＡＲ１０２Ｔ、Ｔｇ＝－２５℃）
Ｂ－５（比較例）：ＳＥＢＳ（（株）クラレ製ＳＥＰＴＯＮ８００６、Ｔｇ＜－４０℃）
Ｂ－６（比較例）：ＳＥＰＳ（（株）クラレ製ＳＥＰＴＯＮ２１０４、Ｔｇ＜－４０℃）
Ｂ－７（比較例）：ＳＥＥＰＳ（（株）クラレ製ＳＥＰＴＯＮ４０３３、Ｔｇ＜－４０℃）
Ｂ－１：Ｖｉｎｙｌ－ＳＥＰＳ（（株）クラレ製ＨＹＢＲＡＲ７１２５Ｆ、Ｔｇ＝－９℃）
Ｂ－２：Ｖｉｎｙｌ－ＳＥＥＰＳ（（株）クラレ製ＨＹＢＲＡＲ７３１１Ｆ、Ｔｇ＝－１９℃）
Ｂ－３：Ｖｉｎｙｌ－ＳＩＳ（（株）クラレ製ＨＹＢＲＡＲ５１２７、Ｔｇ＝９℃）
Ｂ－４：ＳＩＢＳ（（株）カネカ製ＳＩＢＳＴＡＲ１０２Ｔ、Ｔｇ＝－２５℃）
Ｂ－５（比較例）：ＳＥＢＳ（（株）クラレ製ＳＥＰＴＯＮ８００６、Ｔｇ＜－４０℃）
Ｂ－６（比較例）：ＳＥＰＳ（（株）クラレ製ＳＥＰＴＯＮ２１０４、Ｔｇ＜－４０℃）
Ｂ－７（比較例）：ＳＥＥＰＳ（（株）クラレ製ＳＥＰＴＯＮ４０３３、Ｔｇ＜－４０℃）
【0131】
（Ｃ成分）
Ｃ－１：ステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩（堺化学（株）製ＬＢＰ－１８３０精製、酸価４９．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ－２：ステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩（城北化学工業（株）製ＪＰ－５１８Ｚｎ、酸価５４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ－３：ステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩（堺化学（株）製ＬＢＰ－１８３０、酸価５６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ－４：トリエチルホスホノアセテート（城北化学工業（株）製ＪＣ－２２４、酸価０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ－５：トリエチルホスホノアセテート（Ｓｏｌｖａｙ社製、酸価０．３９ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ－６（比較例）：トリメチルホスフェイト（大八化学（株）製）
Ｃ－７（比較例）：トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ２１１２）
Ｃ－８（比較例）：ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート（（株）ＡＤＥＫＡ製フェノール系熱安定剤ＡＯ－５０）
Ｃ－１：ステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩（堺化学（株）製ＬＢＰ－１８３０精製、酸価４９．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ－２：ステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩（城北化学工業（株）製ＪＰ－５１８Ｚｎ、酸価５４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ－３：ステアリルアシッドホスフェイト亜鉛塩（堺化学（株）製ＬＢＰ－１８３０、酸価５６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ－４：トリエチルホスホノアセテート（城北化学工業（株）製ＪＣ－２２４、酸価０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ－５：トリエチルホスホノアセテート（Ｓｏｌｖａｙ社製、酸価０．３９ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ－６（比較例）：トリメチルホスフェイト（大八化学（株）製）
Ｃ－７（比較例）：トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ２１１２）
Ｃ－８（比較例）：ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート（（株）ＡＤＥＫＡ製フェノール系熱安定剤ＡＯ－５０）
【0132】
（Ｄ成分）
Ｄ－１：ＡＢＳ樹脂（Ｔｒｉｎｓｅｏ社製ＭＡＧＮＵＭ Ａ３７１）
Ｄ－２：ＡＳＡ樹脂（ＩＮＥＯＳ Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ社製７７７Ｋ）
Ｄ－３：ＡＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）製ライタックＡ ＢＳ－２０７）
Ｄ－４－１：ＰＥＴ樹脂（帝人（株）製ＴＲＮ－８５５０ＦＦ）
Ｄ－４－２：ＰＢＴ樹脂（長春化工社製１１００－２１１ＭＤ）
Ｄ－１：ＡＢＳ樹脂（Ｔｒｉｎｓｅｏ社製ＭＡＧＮＵＭ Ａ３７１）
Ｄ－２：ＡＳＡ樹脂（ＩＮＥＯＳ Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ社製７７７Ｋ）
Ｄ－３：ＡＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）製ライタックＡ ＢＳ－２０７）
Ｄ－４－１：ＰＥＴ樹脂（帝人（株）製ＴＲＮ－８５５０ＦＦ）
Ｄ－４－２：ＰＢＴ樹脂（長春化工社製１１００－２１１ＭＤ）
【0133】
（その他成分）
Ｅ－１：アクリル－シリコーン複合ゴム系コアシェル型グラフトポリマー（三菱ケミカル（株）製メタブレンＳ－２０３０）
Ｅ－２：ブタジエンゴム系コアシェル型グラフトポリマー（（株）カネカ製カネエースＭ７１１）
Ｅ－３：ペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル（日油（株）製ユニスターＨ４７６Ｓ）
Ｅ－１：アクリル－シリコーン複合ゴム系コアシェル型グラフトポリマー（三菱ケミカル（株）製メタブレンＳ－２０３０）
Ｅ－２：ブタジエンゴム系コアシェル型グラフトポリマー（（株）カネカ製カネエースＭ７１１）
Ｅ－３：ペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル（日油（株）製ユニスターＨ４７６Ｓ）
【0134】
【表1】
【0135】
【表2】
【0136】
表１および表２に記載の実施例は、いずれも湿熱未処理品が良好な制振性を有し、湿熱処理後においても制振性の低下が少なく、さらに樹脂として必要な剛性を有しており、自動車内の静粛化へ貢献しうる樹脂材料として適用可能である。