知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特開2025-6825低密度ポリエチレン組成物及びその成形体、並びにその製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025006825
(43)【公開日】2025-01-17
(54)【発明の名称】低密度ポリエチレン組成物及びその成形体、並びにその製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 23/06 20060101AFI20250109BHJP
C08K 5/13 20060101ALI20250109BHJP
【ＦＩ】
C08L23/06
C08K5/13
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023107834
(22)【出願日】2023-06-30
(71)【出願人】
【識別番号】000000033
【氏名又は名称】旭化成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079108
【弁理士】
【氏名又は名称】稲葉 良幸
(74)【代理人】
【識別番号】100109346
【弁理士】
【氏名又は名称】大貫 敏史
(74)【代理人】
【識別番号】100117189
【弁理士】
【氏名又は名称】江口 昭彦
(74)【代理人】
【識別番号】100134120
【弁理士】
【氏名又は名称】内藤 和彦
(72)【発明者】
【氏名】廣田 佳弥
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 理久
(72)【発明者】
【氏名】菊地 章友
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BB031
4J002EJ016
4J002EJ017
4J002EJ026
4J002EJ027
4J002EJ036
4J002EJ037
4J002EJ046
4J002EJ047
4J002FD076
4J002FD077
4J002GA01
4J002GF00
4J002GG00
4J002GT00
(57)【要約】
【課題】加工時の熱劣化を抑制しつつ、被着体に対する低汚染性に優れ、更に高速成膜性に優れた低密度ポリエチレン組成物及びその成形体、並びにその製造方法の提供を目的とする。
【解決手段】本発明の低密度ポリエチレン組成物は、低密度ポリエチレンと、酸化防止剤と、を含み、前記組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下であり、前記組成物の密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下であり、前記酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂと、を含み、前記酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍａと前記酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たし、前記組成物中の前記酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の低密度ポリエチレン組成物は、低密度ポリエチレンと、酸化防止剤と、を含み、前記組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下であり、前記組成物の密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下であり、前記酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂと、を含み、前記酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍａと前記酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たし、前記組成物中の前記酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
低密度ポリエチレンと、酸化防止剤と、を含む、低密度ポリエチレン組成物であって、
前記組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下であり、前記組成物の密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下であり、
前記酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂと、を含み、
前記酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍａと前記酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たし、
前記組成物中の前記酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である、低密度ポリエチレン組成物。
前記組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下であり、前記組成物の密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下であり、
前記酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂと、を含み、
前記酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍａと前記酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たし、
前記組成物中の前記酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である、低密度ポリエチレン組成物。
【請求項2】
前記組成物中の前記酸化防止剤Ｂの含有量Ｗｂに対する前記含有量Ｗａ（Ｗａ／Ｗｂ）の値が０．０５以上０．４５以下である、請求項１に記載の低密度ポリエチレン組成物。
【請求項3】
前記分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上６００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍｂと前記分子量Ｍａとの差（Ｍｂ－Ｍａ）が１００ｇ／ｍｏｌ以上１５００ｇ／ｍｏｌ以下である、請求項１に記載の低密度ポリエチレン組成物。
【請求項4】
前記酸化防止剤Ａの融点Ｔｇａと前記酸化防止剤Ｂの融点Ｔｇｂとの差の絶対値（｜Ｔｇａ－Ｔｇｂ｜）が５９℃以下である、請求項１に記載の低密度ポリエチレン組成物。
【請求項5】
請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の低密度ポリエチレン組成物の成形体。
【請求項6】
前記成形体がフィルムである、請求項５に記載の成形体。
【請求項7】
低密度ポリエチレンと、酸化防止剤と、を含む、低密度ポリエチレン組成物の製造方法であって、
前記酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ｂと、を溶融状態で混合する第一の混合工程と、
前記第一の混合工程で得られた溶融状態の混合物と、溶融状態の低密度ポリエチレンと、を混合する第二の混合工程と、を含み、
前記組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下であり、前記組成物の密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下であり、
前記酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂと、を含み、
前記酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍａと前記酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たし、
前記組成物中の前記酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である、
製造方法。
前記酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ｂと、を溶融状態で混合する第一の混合工程と、
前記第一の混合工程で得られた溶融状態の混合物と、溶融状態の低密度ポリエチレンと、を混合する第二の混合工程と、を含み、
前記組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下であり、前記組成物の密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下であり、
前記酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂと、を含み、
前記酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍａと前記酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たし、
前記組成物中の前記酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である、
製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、低密度ポリエチレン組成物及びその成形体、並びにその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
低密度ポリエチレン組成物は、種々の成形方法により成形され、多方面の用途に供されている。また、低密度ポリエチレン組成物に要求される特性は、成形方法や用途により異なる。
【0003】
低密度ポリエチレンの代表的な用途としては、フィルムが挙げられる。フィルムとして、具体的には、表面保護フィルムが知られている。表面保護フィルムは、加工時、輸送時、及び保管時において、外部から受ける傷や汚れ発生等を防止することを目的として、金属板、樹脂板、木製化粧板、銘板、液晶部材、電気電子部品、建築資材、及び自動車部品等の被着体表面に貼付される。
【0004】
表面保護フィルムには、保護すべき被着体への傷付き防止のために、フィッシュアイが少ないことが要求される。この要求を満たすために、原料として使用される低密度ポリエチレンにも、フィッシュアイが少ないことが望まれる。
【0005】
フィッシュアイの少ない低密度ポリエチレンを製造する方法として、例えば、特許文献１には、原料となるエチレンガス中に、重合禁止剤としてフェノール系酸化防止剤である２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールを１７０ｐｐｍ添加する方法が開示されている。特許文献１では、酸化防止剤のラジカル捕捉機能により、重合反応器中において低密度ポリエチレン同士の架橋反応を抑制し、その結果、フィッシュアイが低減された低密度ポリエチレンを提供できることが記載されている。
【0006】
また、特許文献２には、酸化防止剤の量を０．１ｐｐｍ以上３．０ｐｐｍ以下とすることで、フィッシュアイの発生を抑制する方法が記載されている。
【0007】
一方、近年、表面保護フィルムは、コスト削減や環境負荷低減の観点から、薄膜化することが求められている。薄膜化は、フィルム製膜機の生産レートを増大させ、高速でフィルムを引き取ることで達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】特開２００３－３４２３０７号公報
【特許文献2】特開２０１０－２０２６９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
しかし、特許文献１では、酸化防止剤が低密度ポリエチレン中に残存するため、得られる表面保護フィルムは、酸化防止剤が、時間の経過と共に表面保護フィルムの表面からブリードアウトする。そのため、保護する被着体が酸化防止剤により汚染されるとの問題を有する。
【0010】
また、薄膜化のためにフィルム製膜機の生産レートを増大させると、フィルム吐出口において低密度ポリエチレンに高いせん断が発生し、低密度ポリエチレンが熱劣化する傾向にある。フィルム吐出口にて熱劣化した低密度ポリエチレンが、フィルム製品中に混入すると、熱劣化した部位と正常部との粘度差により、フィッシュアイが顕在化する傾向にある。
【0011】
更に、特許文献２では、酸化防止剤の量を少なくすることでフィッシュアイの抑制と共に被着体の低汚染性を得ている。しかし、高速加工条件下においては、低密度ポリエチレン中に含まれるフィッシュアイが少ない場合であっても、フィルム製膜機での熱劣化によりフィッシュアイが発生することで、フィルムのフィッシュアイ品質が低下するとの問題を有する。特許文献２では、薄膜化について一切検討されておらず、フィルム製膜機における熱劣化について一切検証されていない。特許文献２に記載の酸化防止剤の量では、フィルム成膜機における熱劣化を低減するために充分ではなく、改善の余地がある。
【0012】
本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、加工時の熱劣化を抑制しつつ、被着体に対する低汚染性に優れ、更に高速成膜性に優れた低密度ポリエチレン組成物及びその成形体、並びにその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0013】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の低密度ポリエチレン組成物によって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0014】
すなわち、本発明は以下の実施態様を含む。
〔１〕低密度ポリエチレンと、酸化防止剤と、を含む、低密度ポリエチレン組成物であって、前記組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下であり、前記組成物の密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下であり、前記酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂと、を含み、前記酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍａと前記酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たし、前記組成物中の前記酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である、低密度ポリエチレン組成物。
〔１〕低密度ポリエチレンと、酸化防止剤と、を含む、低密度ポリエチレン組成物であって、前記組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下であり、前記組成物の密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下であり、前記酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂと、を含み、前記酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍａと前記酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たし、前記組成物中の前記酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である、低密度ポリエチレン組成物。
【0015】
〔２〕前記組成物中の前記酸化防止剤Ｂの含有量Ｗｂに対する前記含有量Ｗａ（Ｗａ／Ｗｂ）の値が０．０５以上０．４５以下である、〔１〕に記載の低密度ポリエチレン組成物。
【0016】
〔３〕前記分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上６００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍｂと前記分子量Ｍａとの差（Ｍｂ－Ｍａ）が１００ｇ／ｍｏｌ以上１５００ｇ／ｍｏｌ以下である、〔１〕又は〔２〕に記載の低密度ポリエチレン組成物。
【0017】
〔４〕前記酸化防止剤Ａの融点Ｔｇａと前記酸化防止剤Ｂの融点Ｔｇｂとの差の絶対値（｜Ｔｇａ－Ｔｇｂ｜）が５９℃以下である、〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載の低密度ポリエチレン組成物。
【0018】
〔５〕〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載の低密度ポリエチレン組成物の成形体。
【0019】
〔６〕前記成形体がフィルムである、〔５〕に記載の成形体。
【0020】
〔７〕低密度ポリエチレンと、酸化防止剤と、を含む、低密度ポリエチレン組成物の製造方法であって、前記酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ｂと、を溶融状態で混合する第一の混合工程と、前記第一の混合工程で得られた溶融状態の混合物と、溶融状態の低密度ポリエチレンと、を混合する第二の混合工程と、を含み、前記組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下であり、前記組成物の密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下であり、前記酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、前記酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂと、を含み、前記酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、前記分子量Ｍａと前記酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たし、前記組成物中の前記酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である、製造方法。
【発明の効果】
【0021】
本発明によれば、加工時の熱劣化を抑制しつつ、被着体に対する低汚染性に優れ、更に高速成膜性に優れた低密度ポリエチレン及びその成形体、並びにその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0022】
以下、本願発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について、詳細に説明する。
なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【0023】
〔低密度ポリエチレン組成物〕
本実施形態の低密度ポリエチレン組成物（以下、単に「組成物」とも称する）は、低密度ポリエチレンと酸化防止剤とを含み、酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａ（以下、単に「酸化防止剤Ａ」とも称する）と、酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂ（以下、単に「酸化防止剤Ｂ」とも称する）と、を含み、下記の＜条件（Ａ）＞乃至＜条件（Ｄ）＞を満たす。
本実施形態の低密度ポリエチレン組成物（以下、単に「組成物」とも称する）は、低密度ポリエチレンと酸化防止剤とを含み、酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａ（以下、単に「酸化防止剤Ａ」とも称する）と、酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂ（以下、単に「酸化防止剤Ｂ」とも称する）と、を含み、下記の＜条件（Ａ）＞乃至＜条件（Ｄ）＞を満たす。
【0024】
＜条件（Ａ）＞
組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下である。
組成物の、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下である。
【0025】
＜条件（Ｂ）＞
組成物の密度が、９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下である。
組成物の密度が、９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下である。
【0026】
＜条件（Ｃ）＞
酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａと酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たす。
酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａと酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂの条件を満たす。
【0027】
＜条件（Ｄ）＞
組成物中の酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが、５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である。
組成物中の酸化防止剤Ａの含有量Ｗａが、５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である。
【0028】
組成物がそのような構成を備えていることにより、加工時の熱劣化を抑制しつつ、被着体に対する低汚染性に優れ、更に被着体との密着性に優れた組成物が得られる。
【0029】
組成物は、下記の＜条件（Ｅ）＞乃至＜条件（Ｇ）＞からなる群より選ばれる少なくとも１つの条件を更に満たすことが好ましく、下記の＜条件（Ｅ）＞乃至＜条件（Ｇ）＞からなる群より選ばれる少なくとも２つの条件を更に満たすことがより好ましく、下記の＜条件（Ｅ）＞乃至＜条件（Ｇ）＞の全ての条件を更に満たすことが更に好ましい。組成物がそのような構成を備えていることにより、加工時の熱劣化をより抑制しつつ、被着体に対する低汚染性により優れ、更に被着体との密着性により優れた組成物が得られる傾向にある。
【0030】
＜条件（Ｅ）＞
組成物中の酸化防止剤Ｂの含有量Ｗｂ（ｐｐｍ）に対する酸化防止剤Ａの含有量Ｗａ（ｐｐｍ）（Ｗａ／Ｗｂ）の値が、０．０５以上０．４５以下である。
組成物中の酸化防止剤Ｂの含有量Ｗｂ（ｐｐｍ）に対する酸化防止剤Ａの含有量Ｗａ（ｐｐｍ）（Ｗａ／Ｗｂ）の値が、０．０５以上０．４５以下である。
【0031】
＜条件（Ｆ）＞
酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上６００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、酸化防止剤Ｂの分子量Ｍｂと酸化防止剤Ａの分子量Ｍａとの差（Ｍｂ－Ｍａ）が１００ｇ／ｍｏｌ以上１５００ｇ／ｍｏｌ以下である。
酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上６００ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、酸化防止剤Ｂの分子量Ｍｂと酸化防止剤Ａの分子量Ｍａとの差（Ｍｂ－Ｍａ）が１００ｇ／ｍｏｌ以上１５００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【0032】
＜条件（Ｇ）＞
酸化防止剤Ａの融点Ｔｇａ（℃）と、酸化防止剤Ｂの融点Ｔｇｂ（℃）との差の絶対値（｜Ｔｇａ－Ｔｇｂ｜）が、５９℃以下である。
酸化防止剤Ａの融点Ｔｇａ（℃）と、酸化防止剤Ｂの融点Ｔｇｂ（℃）との差の絶対値（｜Ｔｇａ－Ｔｇｂ｜）が、５９℃以下である。
【0033】
本実施形態に係る低密度ポリエチレンとしては、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、及びその他の特殊な超低密度ポリエチレンが挙げられる。それらの中でも、原料中に含まれるフィッシュアイがより少なく、フィルム加工時の安定性により優れることから加工時の熱劣化を更に抑制でき、高速成膜性により優れる点から、高圧法低密度ポリエチレンが好ましい。線状低密度ポリエチレン及びその他の特殊な超低密度ポリエチレンは、重合触媒由来の金属成分や、未反応のコモノマーにより生成するオリゴマーを含む傾向にある。そのため、高圧法低密度ポリエチレンは、熱安定性や、被着体への汚染性の観点からも好ましい。
【0034】
本実施形態に係る低密度ポリエチレンとしては、例えば、バイオマス由来のナフサを原料として製造されたエチレンを原料とするものであってもよい。例えば、上記バイオマス由来の低密度ポリエチレンは、バイオマス由来のナフサを原料として、従来公知の方法により製造することができる。
【0035】
（メルトフローレート）
組成物は、前記＜条件（Ａ）＞に示すように、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下である。下限としては、好ましくは０．５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは１．０ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは２．０ｇ／１０分以上である。上限としては、好ましくは１５．０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１０．０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは７．０ｇ／１０分以下である。
組成物は、前記＜条件（Ａ）＞に示すように、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上２０．０ｇ／１０分以下である。下限としては、好ましくは０．５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは１．０ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは２．０ｇ／１０分以上である。上限としては、好ましくは１５．０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１０．０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは７．０ｇ／１０分以下である。
【0036】
組成物のメルトフローレートが上記範囲内にあると、組成物は、フィルム成形する際に充分な流動性を有する傾向にある。
【0037】
本実施形態において、低密度ポリエチレン組成物のメルトフローレート（ｇ／１０分）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０コードＤ：１９９９に準拠するメルトフローレート測定器を用いて、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重の条件にて測定される。具体的な測定方法は、実施例を参照すればよい。
【0038】
低密度ポリエチレン組成物のメルトフローレートは、例えば、重合温度、重合圧力、及び連鎖移動剤の有無の調整によって、上記範囲に制御することができる。
【0039】
（密度）
組成物は、前記＜条件（Ｂ）＞に示すように、密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下である。下限としては、好ましくは９１３ｋｇ／ｍ3以上であり、より好ましくは９１７ｋｇ／ｍ3以上であり、更に好ましくは９２０ｋｇ／ｍ3以上である。上限としては、好ましくは９３０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以下であり、更に好ましくは９２４ｋｇ／ｍ3以下である。
組成物は、前記＜条件（Ｂ）＞に示すように、密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下である。下限としては、好ましくは９１３ｋｇ／ｍ3以上であり、より好ましくは９１７ｋｇ／ｍ3以上であり、更に好ましくは９２０ｋｇ／ｍ3以上である。上限としては、好ましくは９３０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以下であり、更に好ましくは９２４ｋｇ／ｍ3以下である。
【0040】
密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上であると、充分な強度を有するフィルムが得られる傾向にある。密度が９３５ｋｇ／ｍ3以下であると、高速成膜時の安定性により優れ、また、得られるフィルムは、充分な柔軟性を有し、被着体に追従して密着しやすい傾向にある。密度が９４０ｋｇ／ｍ3以上である高密度ポリエチレンを使用すると、高速成膜時に膜切れしやすく、またフィルムにシワが入りやすくなり、被着体との密着性が悪化する傾向にある。
【0041】
本実施形態において、低密度ポリエチレン組成物の密度（ｋｇ／ｍ3）は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９に準拠して密度勾配管法（２３℃）にて測定される。具体的な測定方法は、実施例を参照すればよい。
【0042】
低密度ポリエチレン組成物の密度は、例えば、重合温度、重合圧力、及び連鎖移動剤の有無の調整によって、上記範囲に制御することができる。
【0043】
（酸化防止剤）
組成物は、酸化防止剤を含み、酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂとを含む。酸化防止剤Ａの分子量をＭａ（ｇ／ｍｏｌ）とし、酸化防止剤Ｂの分子量をＭｂ（ｇ／ｍｏｌ）としたときに、前記＜条件（Ｃ）＞に示すように、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａは５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下である。前記＜条件（Ｃ）＞に示すように、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａと酸化防止剤Ｂの分子量Ｍｂは、Ｍａ＜Ｍｂの条件を満たす。酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが上記範囲を満たし、かつ、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａと酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂとがＭａ＜Ｍｂの条件を満たす限り、酸化防止剤Ａは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。同様に、酸化防止剤Ｂも、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
組成物は、酸化防止剤を含み、酸化防止剤は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂとを含む。酸化防止剤Ａの分子量をＭａ（ｇ／ｍｏｌ）とし、酸化防止剤Ｂの分子量をＭｂ（ｇ／ｍｏｌ）としたときに、前記＜条件（Ｃ）＞に示すように、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａは５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下である。前記＜条件（Ｃ）＞に示すように、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａと酸化防止剤Ｂの分子量Ｍｂは、Ｍａ＜Ｍｂの条件を満たす。酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが上記範囲を満たし、かつ、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａと酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂとがＭａ＜Ｍｂの条件を満たす限り、酸化防止剤Ａは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。同様に、酸化防止剤Ｂも、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【0044】
フェノール骨格を有する酸化防止剤が低密度ポリエチレン中に含まれると、低密度ポリエチレンの熱劣化により発生したラジカルを捕捉し、低密度ポリエチレンの架橋反応や酸化劣化反応を抑制することができる。そのため、フィルム製膜機をはじめとした加工機において、熱劣化によるフィッシュアイ発生を好適に抑制することができる。一方で、フェノール骨格を有する酸化防止剤は、フェノール基の強い極性によりブリードアウト現象が発生しやすい傾向にある。
【0045】
フェノール骨格を有する酸化防止剤のラジカル捕捉機能やブリードアウトのしやすさは、分子量や分子構造によって制御可能である。特に、フェノール骨格を有する酸化防止剤の分子量は、ラジカル捕捉機能やブリードアウトのしやすさに影響することが知られている。一般的に、フェノール骨格を有する酸化防止剤は分子量が低いほど、ポリエチレンの結晶構造中から抜け出しやすく、ブリードアウト現象が発生やすい傾向にあるが、ラジカル捕捉能力には優れる傾向にある。また、フェノール骨格を有する酸化防止剤は分子量が高いほど、ポリエチレンの結晶構造中から抜け出しにくく、ブリードアウト現象が発生しにくい傾向にあるが、ラジカル捕捉能力には劣る傾向にある。
【0046】
本実施形態では、低密度ポリエチレン中に、分子量の異なるフェノール骨格を有する酸化防止剤を２種類混合させることにより、酸化防止剤のブリードアウトを抑制しつつ、低密度ポリエチレンの熱劣化を抑制出来ることを見出した。
【0047】
酸化防止剤Ａ及びＢとしては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－アミルヒドロキノン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）、３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ビス［３，３－ビス（４’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチルフェニル）酪酸］グリコールエステル、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，２’－オキサミドビス〔エチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート〕、１，１，３－トリス（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）－Ｓ－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニル、６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、及び１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタンが挙げられる。本実施形態では、これらのフェノール骨格を有する酸化防止剤から、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａと酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂとなるように、分子量の異なる２種類の酸化防止剤Ａ及びＢを組み合わせて用いることができる。
【0048】
酸化防止剤Ａ及びＢとしては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）、３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニル、６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、及び１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタンが好ましい。これらのフェノール骨格を有する酸化防止剤から、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが５０ｇ／ｍｏｌ以上１２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａと酸化防止剤Ｂの分子量ＭｂがＭａ＜Ｍｂとなるように、分子量の異なる２種類の酸化防止剤Ａ及びＢを組み合わせることで、低密度ポリエチレン中への分散性がより優れる酸化防止剤を得ることができ、酸化防止剤のブリードアウトがより好適に抑制され、低密度ポリエチレンの熱劣化がより好適に抑制される傾向にある。
【0049】
（酸化防止剤Ａの含有量Ｗａ）
前記＜条件（Ｄ）＞に示すように、組成物中の酸化防止剤Ａの含有量Ｗａは、５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である。下限としては、好ましくは１０ｐｐｍ以上であり、より好ましくは１５ｐｐｍ以上であり、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上である。上限としては、好ましくは４２５ｐｐｍ以下であり、より好ましくは４００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは３７５ｐｐｍ以下である。
前記＜条件（Ｄ）＞に示すように、組成物中の酸化防止剤Ａの含有量Ｗａは、５ｐｐｍ以上４５０ｐｐｍ以下である。下限としては、好ましくは１０ｐｐｍ以上であり、より好ましくは１５ｐｐｍ以上であり、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上である。上限としては、好ましくは４２５ｐｐｍ以下であり、より好ましくは４００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは３７５ｐｐｍ以下である。
【0050】
含有量Ｗａは２種の酸化防止剤のうち、分子量が小さい酸化防止剤Ａの添加量である。分子量が小さい酸化防止剤Ａはブリードアウトしやすいが、分散性に優れるためラジカル捕捉機能が高く、低密度ポリエチレンの熱劣化抑制により優れる傾向にある。分子量Ｗａが上記範囲にあると、低密度ポリエチレンの熱劣化抑制により優れ、ブリードアウトする量がより低減できる傾向にあるため好ましい。
【0051】
（Ｗａ／Ｗｂの値）
前記＜条件（Ｅ）＞に示すように、組成物中の酸化防止剤Ｂの含有量Ｗｂ（ｐｐｍ）に対する酸化防止剤Ａの含有量Ｗａ（ｐｐｍ）（Ｗａ／Ｗｂ）の値は、０．０５以上０．４５以下であることが好ましい。下限としては、より好ましくは０．０７以上であり、更に好ましくは０．１０以上であり、更により好ましくは０．１２以上である。上限としては、より好ましくは０．４２以下であり、更に好ましくは０．４０以下であり、更により好ましくは０．３７以下である。
前記＜条件（Ｅ）＞に示すように、組成物中の酸化防止剤Ｂの含有量Ｗｂ（ｐｐｍ）に対する酸化防止剤Ａの含有量Ｗａ（ｐｐｍ）（Ｗａ／Ｗｂ）の値は、０．０５以上０．４５以下であることが好ましい。下限としては、より好ましくは０．０７以上であり、更に好ましくは０．１０以上であり、更により好ましくは０．１２以上である。上限としては、より好ましくは０．４２以下であり、更に好ましくは０．４０以下であり、更により好ましくは０．３７以下である。
【0052】
Ｗａ／Ｗｂの値が上記範囲内にあるとき、２種類の酸化防止剤Ａ及びＢの含有量のバランスがより好適であり、ブリードアウトを更に抑制しつつ、低密度ポリエチレンの熱劣化抑制に更に優れる傾向にある。Ｗａ／Ｗｂの値が０．５０以上であると、酸化防止剤Ａの含有量比が高く、分子量の低い酸化防止剤Ａがブリードアウトしやすい傾向にある。Ｗａ／Ｗｂの値が０．０５未満であると、酸化防止剤Ａの含有量比が低いため、低密度ポリエチレンの熱劣化抑制が不十分である傾向にある。
【0053】
（酸化防止剤Ａの分子量Ｍａ、及び差（Ｍｂ－Ｍａ））
前記＜条件（Ｆ）＞に示すように、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａは５０ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ以下であり、かつ、酸化防止剤Ｂの分子量Ｍｂと酸化防止剤Ａの分子量Ｍａとの差（Ｍｂ－Ｍａ）は、１００ｇ／ｍｏｌ以上１５００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。差（Ｍｂ－Ｍａ）の下限としては、より好ましくは１５０ｇ／ｍｏｌ以上であり、更に好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ以上であり、更により好ましくは２５０ｇ／ｍｏｌ以上である。上限としては、より好ましくは１４００ｇ／ｍｏｌ以下であり、更に好ましくは１３００ｇ／ｍｏｌ以下であり、更により好ましくは１２００ｇ／ｍｏｌ以下である。
前記＜条件（Ｆ）＞に示すように、酸化防止剤Ａの分子量Ｍａは５０ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ以下であり、かつ、酸化防止剤Ｂの分子量Ｍｂと酸化防止剤Ａの分子量Ｍａとの差（Ｍｂ－Ｍａ）は、１００ｇ／ｍｏｌ以上１５００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。差（Ｍｂ－Ｍａ）の下限としては、より好ましくは１５０ｇ／ｍｏｌ以上であり、更に好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ以上であり、更により好ましくは２５０ｇ／ｍｏｌ以上である。上限としては、より好ましくは１４００ｇ／ｍｏｌ以下であり、更に好ましくは１３００ｇ／ｍｏｌ以下であり、更により好ましくは１２００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【0054】
差（Ｍｂ－Ｍａ）が上記範囲にあると、２種類の酸化防止剤Ａ及びＢの分子量の差がより充分となり、酸化防止剤のブリードアウトを更に抑制しつつ、低密度ポリエチレンの熱劣化を更に抑制できる傾向にある。また、差（Ｍｂ－Ｍａ）が上記範囲にあると酸化防止剤Ａ及びＢをより好適に混合できるため、高速成膜性に更に優れた低密度ポリエチレン組成物が得られる傾向にもある。
【0055】
酸化防止剤Ａの分子量Ｍａが上記範囲にあり、差（Ｍｂ－Ｍａ）が上記範囲となる酸化防止剤Ａ及びＢの組み合わせとしては、上記したフェノール骨格を有する酸化防止剤の例から任意に選択することができる。
【0056】
そのような組み合わせとしては、例えば、酸化防止剤ＡとＢとして、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとアクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニル、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとＮ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）とオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）と１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタン、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）とアクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニル、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）とビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）と２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）とＮ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）とチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）と６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）と３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）と１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）と３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）とペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートとＮ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートとチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートと６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートと１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタンと６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタンと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタンと１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタンと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタンとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、
【0057】
アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルと６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルと１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）と３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）と１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）と３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）とペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４‘－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジンと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジンと１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジンと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、及び、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジンとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］が挙げられる。
【0058】
酸化防止剤ＡとＢとしては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとＮ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートとチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートと６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、及び、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］が好ましい。これらの酸化防止剤Ａ及びＢを用いることで、酸化防止剤のブリードアウトを一層抑制しつつ、低密度ポリエチレンの熱劣化を一層抑制できる傾向にある。
【0059】
（酸化防止剤ＡとＢとの融点の差の絶対値）
前記＜条件（Ｇ）＞に示すように、酸化防止剤Ａの融点Ｔｇａ（℃）と、酸化防止剤Ｂの融点Ｔｇｂ（℃）との差の絶対値（｜Ｔｇａ－Ｔｇｂ｜）は、５９℃以下であることが好ましい。上限としては、より好ましくは５４℃以下であり、更に好ましくは４９℃以下、更により好ましくは４４℃以下である。下限としては、特に限定されないが、例えば、０℃以上であり、５℃以上であってもよく、１０℃以上であってもよい。
前記＜条件（Ｇ）＞に示すように、酸化防止剤Ａの融点Ｔｇａ（℃）と、酸化防止剤Ｂの融点Ｔｇｂ（℃）との差の絶対値（｜Ｔｇａ－Ｔｇｂ｜）は、５９℃以下であることが好ましい。上限としては、より好ましくは５４℃以下であり、更に好ましくは４９℃以下、更により好ましくは４４℃以下である。下限としては、特に限定されないが、例えば、０℃以上であり、５℃以上であってもよく、１０℃以上であってもよい。
【0060】
本実施形態において、酸化防止剤の融点（℃）は、例えば、ＤＳＣ（示差走査熱量計）により測定することができる。
【0061】
融点の差の絶対値が上記範囲にあると、低密度ポリエチレン組成物を成形加工するために溶融し、冷却する工程において、融点のより高い酸化防止剤が先に凝固することがなく、２種の酸化防止剤がより分離しない傾向にある。その結果、酸化防止剤のブリードアウトを一層抑制できる傾向にある。
【0062】
融点の差の絶対値が上記範囲となる酸化防止剤Ａ及びＢの組み合わせとしては、上記したフェノール骨格を有する酸化防止剤の例から任意に選択することができる。
【0063】
そのような組み合わせとしては、例えば、酸化防止剤ＡとＢとして、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとアクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニル、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールと１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）と１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタン、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）とＮ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）と１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）と３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートとビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートと２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４‘－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートとチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタンとＮ，Ｎ‘－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］、１，１，３－トリス(２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル)ブタンと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
【0064】
アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルとビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルと２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルとＮ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルとチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルと６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）と２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）とチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）と６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）と３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）とペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジンとチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジンと６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジンと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４‘－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジンとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、Ｎ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］と６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノール、Ｎ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］と３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ’－（１，６－ヘキサンジイル）ビス［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパンアミド］とペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノールと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、６－ｔ－ブチル－４－｛３－（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕プロピル｝－２－メチルフェノールとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、及び、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼンと３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートが挙げられる。
【0065】
酸化防止剤ＡとＢとしては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールとオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートとチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナートとビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）、及び、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニルとチオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］が好ましい。これらの酸化防止剤Ａ及びＢを用いることで、２種の酸化防止剤が更に分離しにくい傾向にあるため、ブリードアウトをより一層抑制でき、低密度ポリエチレンの熱劣化抑制により一層優れる傾向にある。
【0066】
〔低密度ポリエチレン組成物の製造方法〕
本実施形態の低密度ポリエチレン組成物の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、高圧ラジカル重合法、気相法、溶液法、及びスラリー法が挙げられる。それらの中でも、高圧ラジカル重合法により低密度ポリエチレン組成物を製造することが好ましい。高圧ラジカル重合法を用いることで、金属触媒を使用せず、また溶剤や、未反応モノマー及びオリゴマー成分などが、高圧セパレーターにより除去される傾向にある。そのため、熱安定性に優れ、被着体への汚染もより好適に防止できる傾向にある。
本実施形態の低密度ポリエチレン組成物の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、高圧ラジカル重合法、気相法、溶液法、及びスラリー法が挙げられる。それらの中でも、高圧ラジカル重合法により低密度ポリエチレン組成物を製造することが好ましい。高圧ラジカル重合法を用いることで、金属触媒を使用せず、また溶剤や、未反応モノマー及びオリゴマー成分などが、高圧セパレーターにより除去される傾向にある。そのため、熱安定性に優れ、被着体への汚染もより好適に防止できる傾向にある。
【0067】
本実施形態の低密度ポリエチレンは、特に限定されないが、例えば、オートクレーブタイプのリアクター、又はチューブラータイプのリアクターを用いて、エチレンをラジカル重合することにより得ることができる。
【0068】
オートクレーブタイプのリアクターを採用する場合には、重合条件は、過酸化物の存在下で、通常、２００℃以上３００℃以下の温度、及び１００ＭＰａ以上２５０ＭＰａ以下の重合圧力に設定すればよい。チューブラータイプのリアクターを採用する場合には、重合条件は、過酸化物の存在下で、通常、１８０℃以上４００℃以下の温度、１００ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下の重合圧力に設定すればよい。
【0069】
得られる低密度ポリエチレンの重量平均分子量、数平均分子量、密度、分子量分布、及び分子構造は、重合温度、重合圧力、及び過酸化物の種類、並びに連鎖移動剤の有無によって、適宜制御することができる。一般的には、重合圧力を高く設定すると、重量平均分子量が大きくなる傾向にあり、重合圧力を低く設定することで、重量平均分子量が低下する傾向にある。また、連鎖移動剤を添加することにより、分岐生成反応を抑制することができるため、密度は増加する傾向にあり、重量平均分子量は低下する傾向にある。
【0070】
過酸化物としては、特に限定されないが、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、パーオキシケタール類（具体的には、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ－ブチル４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレート、及び２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン等）、ハイドロパーオキサイド類（具体的には、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、及び１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等）、ジアルキルパーオキサイド類（具体的には、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、及び２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチルジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン－３等）、ジアシルパーオキサイド類（具体的には、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、及びベンゾイルパーオキサイド等）、パーオキシジカーボナート類（具体的には、ジイソプロピルパーオキシジカーボナート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボナート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボナート、ジ－２－エトキシエチルパーオキシジカーボナート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボナート、ジ（３－メチル－３－メトキシブチルパーオキシジカーボナート、及びジアリルパーオキシジカーボナート等）、パーオキシエステル類（具体的には、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシオクテート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，６－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボナート、クミルパーオキシオクトエート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシネオヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、及びクミルパーオキシネオヘキサノエート等）、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド、並びにｔ－ブチルパーオキシアリルカーボナート等が挙げられる。過酸化物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。それらの中でも、過酸化物としては、パーオキシエステル類が好ましく、ｔ－ブチルパーオキシアセテート及びｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【0071】
連鎖移動剤としては、特に限定されないが、例えば、プロパン、プロピレン、及びブタン等の炭化水素化合物が挙げられる。連鎖移動剤を用いることにより、成長中のポリマーのラジカルを停止させることができ、各種物性を調製することができる。
【0072】
リアクターで重合された低密度ポリエチレンは、任意の圧力に調整されたガス分離装置により、未反応エチレンガス成分とポリマー成分とに分離される。ガス分離装置は、複数連結してもよく、通常、保安上の観点から２基以上のガス分離装置が設置される。
【0073】
未反応エチレンガス成分が分離された低密度ポリエチレンは、溶融状態のまま押出機に充填され、ペレット状に加工される。押出機としては、特に限定されないが、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機、及びその他の特殊な構造を有する押出機が挙げられる。それらの中でも、低密度ポリエチレンに対するせん断発熱をより抑制でき、熱劣化をより抑制できる傾向にあることから、押出機としては、単軸押出機が好ましい。
【0074】
本実施形態の低密度ポリエチレン組成物は、フェノール骨格を有する酸化防止剤Ａと、酸化防止剤Ａ以外のフェノール骨格を有する酸化防止剤Ｂとを含む。酸化防止剤Ａ及びＢは、事前に混合してもよく、混合しなくてもよい。混合させる方法としては、特に限定されないが、例えば、酸化防止剤Ａ及びＢを固体状態のまま混合する方法や、酸化防止剤Ａ及びＢを融点以上に加熱し、溶融状態で混合する方法が挙げられる。それらの中でも、酸化防止剤Ａ及びＢを融点以上に加熱し、溶融状態で混合する方法は、酸化防止剤ＡとＢとが分子レベルで混合された状態となるため、ブリードアウトをより抑制する傾向にあるため好ましい。
【0075】
低密度ポリエチレン中に酸化防止剤ＡとＢとを混合させる方法としては、特に限定されないが、例えば、原料のエチレンガス中に酸化防止剤Ａ及びＢを添加する方法、溶融状態の低密度ポリエチレンに酸化防止剤Ａ及びＢを添加する方法、低密度ポリエチレンのペレットと酸化防止剤Ａ及びＢとを溶融混錬で混合する方法、並びに、低密度ポリエチレンを溶液中に溶解させ、その溶液に酸化防止剤Ａ及びＢを添加する方法が挙げられる。
【0076】
本実施形態の低密度ポリエチレン組成物の製造方法は、酸化防止剤Ａと酸化防止剤Ｂとを、溶融状態で混合する第一の混合工程と、第一の混合工程で得られた溶融状態の混合物と、溶融状態の低密度ポリエチレンと、を混合する第二の混合工程と、を含む、ことが好ましい。そのような工程を経ることで、本実施形態の低密度ポリエチレン組成物をより好ましく製造できる傾向にある。
【0077】
低密度ポリエチレンを溶融状態とする方法としては、例えば、重合反応器により重合された溶融状態の低密度ポリエチレンを用いる方法や、低密度ポリエチレンのペレットに熱をかける方法が挙げられる。
【0078】
重合された溶融状態の低密度ポリエチレンに酸化防止剤Ａ及びＢを添加する方法は、酸化防止剤Ａ及びＢが低密度ポリエチレン中に均一に添加されやすく、ガス成分とともに分離されるおそれも少なく、連続生産中に酸化防止剤を添加することができるため好ましい。
【0079】
（添加剤）
本実施形態の低密度ポリエチレン組成物には、必要に応じて、低密度ポリエチレン、酸化防止剤Ａ、及び酸化防止剤Ｂ以外の添加剤を含んでもよい。そのような添加剤としては、例えば、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、耐光安定剤、スリップ剤、充填剤、及び帯電防止剤が挙げられる。
本実施形態の低密度ポリエチレン組成物には、必要に応じて、低密度ポリエチレン、酸化防止剤Ａ、及び酸化防止剤Ｂ以外の添加剤を含んでもよい。そのような添加剤としては、例えば、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、耐光安定剤、スリップ剤、充填剤、及び帯電防止剤が挙げられる。
【0080】
〔成形体〕
本実施形態の成形体は、本実施形態の低密度ポリエチレン組成物の成形体である。本実施形態の成形体としては、例えば、フィルムが挙げられる。フィルムが多層フィルムである場合、本実施形態の低密度ポリエチレン組成物の成形体を最外層に用いても中間層に用いてもよい。フィルムの具体的な用途としては、表面保護フィルムが挙げられる。
本実施形態の成形体は、本実施形態の低密度ポリエチレン組成物の成形体である。本実施形態の成形体としては、例えば、フィルムが挙げられる。フィルムが多層フィルムである場合、本実施形態の低密度ポリエチレン組成物の成形体を最外層に用いても中間層に用いてもよい。フィルムの具体的な用途としては、表面保護フィルムが挙げられる。
【実施例0081】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて本実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例及び比較例により何ら限定されるものではない。下記に各物性及び特性の、測定方法及び評価方法について記載する。なお、特に記載のない限り室温で測定及び評価を行った。
【0082】
〔物性の測定方法〕
（物性１）１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
実施例及び比較例で得られた各低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物について、ＪＩＳ Ｋ７２１０コードＤ：１９９９（温度＝１９０℃、荷重＝２．１６ｋｇ）により、メルトフローレート（ｇ／１０分）を測定した。
（物性１）１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
実施例及び比較例で得られた各低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物について、ＪＩＳ Ｋ７２１０コードＤ：１９９９（温度＝１９０℃、荷重＝２．１６ｋｇ）により、メルトフローレート（ｇ／１０分）を測定した。
【0083】
（物性２）密度
実施例及び比較例で得られた各低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物について、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９、密度勾配管法（２３℃）により、密度（ｋｇ／ｍ3）を測定した。
実施例及び比較例で得られた各低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物について、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９、密度勾配管法（２３℃）により、密度（ｋｇ／ｍ3）を測定した。
【0084】
〔評価方法〕
（評価１）熱劣化の抑制
実施例及び比較例で得られた各低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物を、ＪＩＳ Ｋ７２１０コードＤ：１９９９に準拠するメルトフローレート測定器にて、温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇにてメルトフローレート（ｇ／１０分）を測定した。その後、測定により作製されたストランドサンプルを、ハサミによりペレット状に裁断し、再度同条件にてメルトフローレート（ｇ／１０分）を測定した。これを５回繰り返し、１回目の測定値をＭＦＲ１、５回目の測定値をＭＦＲ５としたとき、これらの比であるＭＦＲ５／ＭＦＲ１の値をＭＦＲの保持率とした。この保持率を熱劣化の抑制指標として、以下の基準で評価した。
（評価１）熱劣化の抑制
実施例及び比較例で得られた各低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物を、ＪＩＳ Ｋ７２１０コードＤ：１９９９に準拠するメルトフローレート測定器にて、温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇにてメルトフローレート（ｇ／１０分）を測定した。その後、測定により作製されたストランドサンプルを、ハサミによりペレット状に裁断し、再度同条件にてメルトフローレート（ｇ／１０分）を測定した。これを５回繰り返し、１回目の測定値をＭＦＲ１、５回目の測定値をＭＦＲ５としたとき、これらの比であるＭＦＲ５／ＭＦＲ１の値をＭＦＲの保持率とした。この保持率を熱劣化の抑制指標として、以下の基準で評価した。
【0085】
＜評価基準＞
◎：０．８０以上
○：０．７０以上０．８０未満
△：０．６０以上０．７０未満
×：０．６０未満
◎：０．８０以上
○：０．７０以上０．８０未満
△：０．６０以上０．７０未満
×：０．６０未満
【0086】
（評価２）被着体に対する汚染性
実施例及び比較例で得られた各低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物を、Ｔ－ダイ製膜機（北進産業株式会社製ＨＭ４０Ｎ（商品名）、スクリュー径４０ｍｍ、ダイ３００ｍｍ幅）を用い、シリンダー温度２３０℃、ダイ温度２１０℃、押出量５ｋｇ／時間、エアギャップ１０ｃｍ、及び引き取り速度９ｍ／分で成形し、両端を５０ｍｍずつトリミングし、厚さ３５μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムを、幅５ｃｍ×長さ５ｃｍにカットし、幅７．６ｃｍ×長さ２．６ｃｍの新品のスライドガラス上に気泡が入らないように載せ、セロハンテープで四隅を固定して、サンプルとした。このサンプルについて、高温加工後の残渣の評価試験を行った。
６０℃、２気圧、及び湿度１００％ＲＨの条件に設定したオーブンにサンプルを設置し、２４時間維持した後、本サンプルを取り出した。１分後にフィルムをピンセットにより剥離し、フィルムとスライドガラスとが接触した幅５ｃｍ×長さ２．６ｃｍのスライドガラス表面を目視観察し、以下の基準で高温加工後の残渣を評価した。
実施例及び比較例で得られた各低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物を、Ｔ－ダイ製膜機（北進産業株式会社製ＨＭ４０Ｎ（商品名）、スクリュー径４０ｍｍ、ダイ３００ｍｍ幅）を用い、シリンダー温度２３０℃、ダイ温度２１０℃、押出量５ｋｇ／時間、エアギャップ１０ｃｍ、及び引き取り速度９ｍ／分で成形し、両端を５０ｍｍずつトリミングし、厚さ３５μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムを、幅５ｃｍ×長さ５ｃｍにカットし、幅７．６ｃｍ×長さ２．６ｃｍの新品のスライドガラス上に気泡が入らないように載せ、セロハンテープで四隅を固定して、サンプルとした。このサンプルについて、高温加工後の残渣の評価試験を行った。
６０℃、２気圧、及び湿度１００％ＲＨの条件に設定したオーブンにサンプルを設置し、２４時間維持した後、本サンプルを取り出した。１分後にフィルムをピンセットにより剥離し、フィルムとスライドガラスとが接触した幅５ｃｍ×長さ２．６ｃｍのスライドガラス表面を目視観察し、以下の基準で高温加工後の残渣を評価した。
【0087】
＜評価基準＞
◎：観察面積内に残渣は見られなかった。
〇：観察面積内の２０％未満に残渣が見られた。
△：観察面積内の２０％以上、４０％未満に残渣が見られた。
×：観察面積内の４０％以上に残渣が見られた。
◎：観察面積内に残渣は見られなかった。
〇：観察面積内の２０％未満に残渣が見られた。
△：観察面積内の２０％以上、４０％未満に残渣が見られた。
×：観察面積内の４０％以上に残渣が見られた。
【0088】
（評価３）高速成膜性
実施例及び比較例で得られた各低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物を、スクリュー径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０の押出機、及び４００ｍｍ幅に調整したダイスを用い、温度３２０℃、押出樹脂量６０ｋｇ／時間、及びエアギャップ１３ｃｍの条件で、フィルム加工を行った。押出樹脂量を一定にした状態で、引き取り加工速度を徐々に上げていき、ダイスから落下するフィルム状の樹脂が破断した際の引き取り加工速度を破断速度とした。前記破断速度を、高速製膜性の指標として下記の基準により評価した。
実施例及び比較例で得られた各低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物を、スクリュー径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０の押出機、及び４００ｍｍ幅に調整したダイスを用い、温度３２０℃、押出樹脂量６０ｋｇ／時間、及びエアギャップ１３ｃｍの条件で、フィルム加工を行った。押出樹脂量を一定にした状態で、引き取り加工速度を徐々に上げていき、ダイスから落下するフィルム状の樹脂が破断した際の引き取り加工速度を破断速度とした。前記破断速度を、高速製膜性の指標として下記の基準により評価した。
【0089】
＜評価基準＞
◎：破断速度が、４５０ｍ／ｍｉｎ超える
○：破断速度が、３５０ｍ／ｍｉｎ超えて、４５０ｍ／ｍｉｎ以下である
×：破断速度が、３５０ｍ／ｍｉｎ以下である
◎：破断速度が、４５０ｍ／ｍｉｎ超える
○：破断速度が、３５０ｍ／ｍｉｎ超えて、４５０ｍ／ｍｉｎ以下である
×：破断速度が、３５０ｍ／ｍｉｎ以下である
【0090】
〔実施例及び比較例において使用したフェノール骨格を有する酸化防止剤〕
下記表１に、実施例及び比較例において使用したフェノール骨格を有する酸化防止剤の名称（ＡＯ－１～ＡＯ－８）、種類、分子量（ｇ／ｍｏｌ）、及び融点（℃）を示す。
下記表１に、実施例及び比較例において使用したフェノール骨格を有する酸化防止剤の名称（ＡＯ－１～ＡＯ－８）、種類、分子量（ｇ／ｍｏｌ）、及び融点（℃）を示す。
【0091】
【表1】
【0092】
＜実施例１＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－３をそれぞれ１：６の質量比となるように投入し、１５０℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液を調製した。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－３をそれぞれ１：６の質量比となるように投入し、１５０℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液を調製した。
【0093】
エチレンガスを原料とし、オートクレーブリアクターにて、重合温度２５５℃及び重合圧力１３０．０ＭＰａにて、エチレンガスに対し１．２ｍｏｌ％の割合となるようにプロピレンを添加し、重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシアセテートを用いてポリマーを重合した。続いて、５０．０ＭＰａ、及び２４０℃に調整されたガス分離装置にて、溶融状態のポリマー中に含まれる未反応のエチレンガスを分離した。更に、２．０ＭＰａ、及び２４０℃に調整されたガス分離装置にて、溶融状態のポリマー中に含まれる未反応のエチレンガスを分離した。
【0094】
未反応のガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液をポリマー質量に対し７００ｐｐｍとなるように添加し、続いて、日本製鋼（株）社製単軸押出機（スクリュー径１００ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４、Ｌ：原料供給口から排出口までの距離（ｍ）、Ｄ：押出機の内径（ｍ）。以下、同じ。）により造粒し、ペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0095】
＜実施例２＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－２をそれぞれ１：４の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－２の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１及びＡＯ－２の混合液をポリマー質量に対し１０００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－２をそれぞれ１：４の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－２の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１及びＡＯ－２の混合液をポリマー質量に対し１０００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0096】
＜実施例３＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－４をそれぞれ１：５の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－４の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－４の混合液をポリマー質量に対し９００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－４をそれぞれ１：５の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－４の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－４の混合液をポリマー質量に対し９００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0097】
＜実施例４＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－５をそれぞれ２：５の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－５の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－５の混合液をポリマー質量に対し１４００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－５をそれぞれ２：５の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－５の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－５の混合液をポリマー質量に対し１４００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0098】
＜実施例５＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－６及びＡＯ－４をそれぞれ１：１０の質量比となるように投入し、１３０℃に加熱してＡＯ－６及びＡＯ－４の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－６及びＡＯ－４の混合液をポリマー質量に対し８８０ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－６及びＡＯ－４をそれぞれ１：１０の質量比となるように投入し、１３０℃に加熱してＡＯ－６及びＡＯ－４の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－６及びＡＯ－４の混合液をポリマー質量に対し８８０ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0099】
＜実施例６＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－２をそれぞれ３：４の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－２の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１及びＡＯ－２の混合液をポリマー質量に対し７００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－２をそれぞれ３：４の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－２の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１及びＡＯ－２の混合液をポリマー質量に対し７００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0100】
＜実施例７＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－３をそれぞれ３：５の質量比となるように投入し、１５０℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液を調製した。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－３をそれぞれ３：５の質量比となるように投入し、１５０℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液を調製した。
【0101】
エチレンガスを原料とし、チューブラーリアクターにて、重合温度２５０℃及び重合圧力２００．０ＭＰａにて、エチレンガスに対し２０．４ｍｏｌ％の割合となるようにブタンを添加し、重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートを用いてポリマーを重合した。続いて、５０．０ＭＰａ、及び２４０℃に調整されたガス分離装置にて、溶融状態のポリマー中に含まれる未反応のエチレンガスを分離した。更に、２．０ＭＰａ、及び２４０℃に調整されたガス分離装置にて、溶融状態のポリマー中に含まれる未反応のエチレンガスを分離した。
【0102】
未反応のガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液をポリマー質量に対し８００ｐｐｍとなるように添加し、続いて日本製鋼（株）社製単軸押出機（スクリュー径１００ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４）により造粒し、ペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0103】
＜実施例８＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－３をそれぞれ３：１０の質量比となるように投入し、１５０℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－３の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－３の混合液をポリマー質量に対し６５０ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－３をそれぞれ３：１０の質量比となるように投入し、１５０℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－３の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－３の混合液をポリマー質量に対し６５０ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0104】
＜実施例９＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－８をそれぞれ１：７の質量比となるように投入し、１６０℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－３の混合液を調製した。
実施例７と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－３の混合液をポリマー質量に対し４００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－８をそれぞれ１：７の質量比となるように投入し、１６０℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－３の混合液を調製した。
実施例７と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－３の混合液をポリマー質量に対し４００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0105】
＜実施例１０＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－７をそれぞれ１：２の質量比となるように投入し、１３０℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－７の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－７の混合液をポリマー質量に対し６００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－７をそれぞれ１：２の質量比となるように投入し、１３０℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－７の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－７の混合液をポリマー質量に対し６００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0106】
＜実施例１１＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－６をそれぞれ１：９の質量比となるように投入し、１３０℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－６の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－６の混合液をポリマー質量に対し１０００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－６をそれぞれ１：９の質量比となるように投入し、１３０℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－６の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－６の混合液をポリマー質量に対し１０００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0107】
＜実施例１２＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－５をそれぞれ７：６の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－５の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－５の混合液をポリマー質量に対し６５０ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２及びＡＯ－５をそれぞれ７：６の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－２及びＡＯ－５の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２及びＡＯ－５の混合液をポリマー質量に対し６５０ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0108】
下記表２に、実施例で得られた低密度ポリエチレン組成物の物性と、その評価結果を示す。
【0109】
【表2】
【0110】
＜比較例１＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１を投入し、１００℃に加熱して液体状に調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１をポリマー質量に対し１７０ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１を投入し、１００℃に加熱して液体状に調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１をポリマー質量に対し１７０ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0111】
＜比較例２＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２を投入し、１００℃に加熱して液体状に調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２をポリマー質量に対し１５００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２を投入し、１００℃に加熱して液体状に調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２をポリマー質量に対し１５００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0112】
＜比較例３＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２を投入し、１００℃に加熱して液体状に調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２をポリマー質量に対し２００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－２を投入し、１００℃に加熱して液体状に調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－２をポリマー質量に対し２００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0113】
＜比較例４＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－３を投入し、１５０℃に加熱して液体状に調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－３をポリマー質量に対し４００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－３を投入し、１５０℃に加熱して液体状に調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－３をポリマー質量に対し４００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0114】
＜比較例５＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－７を投入し、１５０℃に加熱して液体状に調製した。
実施例７と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－７をポリマー質量に対し４００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例７と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－７を投入し、１５０℃に加熱して液体状に調製した。
実施例７と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－７をポリマー質量に対し４００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例７と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0115】
＜比較例６＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－３をそれぞれ３：１０の質量比となるように投入し、１５０℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液をポリマー質量に対し２６００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－３をそれぞれ３：１０の質量比となるように投入し、１５０℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液をポリマー質量に対し２６００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0116】
＜比較例７＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－２をそれぞれ５：３の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－２の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液をポリマー質量に対し８００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１及びＡＯ－２をそれぞれ５：３の質量比となるように投入し、１００℃に加熱してＡＯ－１及びＡＯ－２の混合液を調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１及びＡＯ－３の混合液をポリマー質量に対し８００ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0117】
＜比較例８＞
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１を投入し、１００℃に加熱して液体状に調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１をポリマー質量に対し１ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
攪拌器付き加熱ベッセル中にＡＯ－１を投入し、１００℃に加熱して液体状に調製した。
実施例１と同様の条件でポリマーを重合し、未反応エチレンガスの分離を実施した後、ガスが分離された溶融ポリマーに対し、ＡＯ－１をポリマー質量に対し１ｐｐｍとなるように添加した。続いて、実施例１と同様の手順でペレット状の低密度ポリエチレン組成物を得た。
【0118】
＜比較例９＞
メルトフローレートが５ｇ／１０ｍｉｎであり、密度９４７ｋｇ／ｍ3である、フェノール系の酸化防止剤が含まれていない高密度ポリエチレンのペレット（旭化成株式会社製、クレオレックス（登録商標）Ｔ４７５０（商品名））に対し、固体状のＡＯ－１を４５０ｐｐｍ、及び固体状のＡＯ－３を９００ｐｐｍ加え、日本製鋼（株）社製の二軸押出成形機（スクリュー径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５）で、設定温度２００℃にて溶融混錬し、ペレット状の高密度ポリエチレン組成物を得た。
メルトフローレートが５ｇ／１０ｍｉｎであり、密度９４７ｋｇ／ｍ3である、フェノール系の酸化防止剤が含まれていない高密度ポリエチレンのペレット（旭化成株式会社製、クレオレックス（登録商標）Ｔ４７５０（商品名））に対し、固体状のＡＯ－１を４５０ｐｐｍ、及び固体状のＡＯ－３を９００ｐｐｍ加え、日本製鋼（株）社製の二軸押出成形機（スクリュー径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５）で、設定温度２００℃にて溶融混錬し、ペレット状の高密度ポリエチレン組成物を得た。
【0119】
＜比較例１０＞
メルトフローレートが５ｇ／１０ｍｉｎであり、密度９４７ｋｇ／ｍ3である、フェノール系の酸化防止剤が含まれていない高密度ポリエチレンのペレット（旭化成株式会社製、クレオレックス（登録商標）Ｔ４７５０（商品名））に対し、固体状のＡＯ－１を７５０ｐｐｍ、及び固体状のＡＯ－２を１５０ｐｐｍ加え、日本製鋼（株）社製の二軸押出成形機（スクリュー径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５）で、設定温度２００℃にて溶融混錬し、ペレット状の高密度ポリエチレン組成物を得た。
メルトフローレートが５ｇ／１０ｍｉｎであり、密度９４７ｋｇ／ｍ3である、フェノール系の酸化防止剤が含まれていない高密度ポリエチレンのペレット（旭化成株式会社製、クレオレックス（登録商標）Ｔ４７５０（商品名））に対し、固体状のＡＯ－１を７５０ｐｐｍ、及び固体状のＡＯ－２を１５０ｐｐｍ加え、日本製鋼（株）社製の二軸押出成形機（スクリュー径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５）で、設定温度２００℃にて溶融混錬し、ペレット状の高密度ポリエチレン組成物を得た。
【0120】
下記表３に、比較例で得られた低密度ポリエチレン組成物、及び高密度ポリエチレン組成物の物性と、評価結果を示す。
【0121】
【表3】
【0122】
表２に示すとおり、本実施形態の低密度ポリエチレン組成物によれば、加工時の熱劣化を抑制しつつ、被着体に対する低汚染性に優れ、更に高速成膜性に優れた低密度ポリエチレン及びその成形体、並びにその製造方法を提供することができる。
【0123】
表３に示すとおり、比較例１～５では、含有されている酸化防止剤が１種類のみであるため、熱劣化の抑制と被着体への汚染性のトレードオフとを解消できていない。比較例６及び７では、酸化防止剤Ａの含有量が４５０ｐｐｍを超えるため、被着体への汚染性の抑制が充分でない。比較例８では、含有されている酸化防止剤が１種類であり、かつ酸化防止剤Ａの含有量が５ｐｐｍ未満であるために、熱劣化の抑制が充分でない。比較例９及び１０では高密度ポリエチレンを使用しているため、高速成膜性が充分でなく、また酸化防止剤Ａの含有量が４５０ｐｐｍを超えるため、被着体への汚染性の抑制が充分でない。
【産業上の利用可能性】
【0124】
本実施形態の低密度ポリエチレン組成物は、被着体への汚染防止やフィッシュアイを重要視するフィルム用途、例えば、表面保護フィルム等の原料として産業上の利用可能性を有している。