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特開2025-8215酸発生剤、前記酸発生剤を含む硬化性組成物、及びその硬化物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025008215
(43)【公開日】2025-01-20
(54)【発明の名称】酸発生剤、前記酸発生剤を含む硬化性組成物、及びその硬化物
(51)【国際特許分類】
C07C 381/12 20060101AFI20250109BHJP
C08G 65/18 20060101ALI20250109BHJP
C08G 59/40 20060101ALI20250109BHJP
C07C 25/18 20060101ALI20250109BHJP
C07F 5/02 20060101ALI20250109BHJP
C07F 5/00 20060101ALI20250109BHJP
C07C 211/64 20060101ALI20250109BHJP
【ＦＩ】
C07C381/12 CSP
C08G65/18
C08G59/40
C07C25/18
C07F5/02 A
C07F5/00 H
C07C211/64
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023110181
(22)【出願日】2023-07-04
(71)【出願人】
【識別番号】000106139
【氏名又は名称】サンアプロ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002239
【氏名又は名称】弁理士法人Ｇ－ｃｈｅｍｉｃａｌ
(72)【発明者】
【氏名】白石 篤志
(72)【発明者】
【氏名】木津 智仁
【テーマコード（参考）】
4H006
4H048
4J005
4J036
【Ｆターム（参考）】
4H006AA01
4H006AA03
4H006AB40
4H048AA01
4H048AA03
4H048AB40
4J005AA07
4J005BB04
4J036AD01
4J036AJ09
4J036GA21
4J036GA22
4J036GA24
4J036JA05
(57)【要約】
【課題】溶解性に優れ、光照射処理又は加熱処理を施すことで速やかに硬化して、接着性、耐熱性、及び絶縁性に優れた硬化物を形成する硬化性組成物を提供する。
【解決手段】本発明の酸発生剤は、下記式（１）で表される化合物を含む。式（１）中、Ｃｔは１価のカチオンを示す。Ａｒは芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基を示す。Ｍはホウ素原子、アルミニウム原子、又はガリウム原子を示す。Ｒ1はフッ素原子、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環式基を示す。ｍは１以上の整数を示し、ｎは１～４の整数を示す。
【化１】
【選択図】なし
【解決手段】本発明の酸発生剤は、下記式（１）で表される化合物を含む。式（１）中、Ｃｔは１価のカチオンを示す。Ａｒは芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基を示す。Ｍはホウ素原子、アルミニウム原子、又はガリウム原子を示す。Ｒ1はフッ素原子、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環式基を示す。ｍは１以上の整数を示し、ｎは１～４の整数を示す。
【化１】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される化合物を含む酸発生剤。
（式中、Ｃｔは１価のカチオンを示す。Ａｒは芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基を示す。Ｍはホウ素原子、アルミニウム原子、又はガリウム原子を示す。Ｒ1はフッ素原子、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環式基を示す。ｍは１以上の整数を示し、ｎは１～４の整数を示す）
【化1】
【請求項2】
Ｃｔにおける１価のカチオンが、スルホニウムイオン、ヨードニウムイオン、セレニウムイオン、アンモニウムイオン、及びホスホニウムイオンから選択されるカチオンである請求項１に記載の酸発生剤。
【請求項3】
請求項１又は２に記載の酸発生剤とカチオン硬化性化合物を含む硬化性組成物。
【請求項4】
請求項３に記載の硬化性組成物の硬化物。
【請求項5】
下記式（１－１）で表される化合物。
（式中、Ｃｔは１価のカチオンを示す。Ａｒは芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基を示す。Ｍ’はホウ素原子又はガリウム原子を示す。Ｒ1はフッ素原子、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環式基を示す。ｍは１以上の整数を示し、ｎは１～４の整数を示す。但し、Ｍ’がホウ素原子の場合、Ｒ1は芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基である）
【化2】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規の酸発生剤、前記酸発生剤を含む硬化性組成物、及びその硬化物に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、カチオン硬化性化合物を硬化させる酸発生剤としては、例えばベンジルアニリニウム塩が知られている。
【0003】
特許文献１には、カチオン硬化性化合物と共に、下記式で表される化合物を酸発生剤として含有する有機ＥＬ表示素子用封止剤が記載されている。
【化3】
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１６－５１６０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
半導体デバイスは電気的信頼性が求められ、イオン性物質の混入は避けなければならない。そのため、有機ＥＬ表示素子等の半導体素子の樹脂封止パッケージでは、封止樹脂（封止剤の硬化物）に電気絶縁性が求められる。
【0006】
しかし、酸発生剤が封止剤中に溶解せずに含まれると、光照射処理又は加熱処理を施しても、得られる硬化物に酸発生剤が残存し易く、硬化物中に残存する酸発生剤が電気的特性を悪化させる原因となる。また、所期の硬化性、接着性、及び耐熱性が得られないことも問題である。
【0007】
特許文献１に記載の酸発生剤は樹脂へ溶解し難く、不溶分が残存し易いが、封止剤中に酸発生剤の不溶分が残存しないことを確認するのは極めて困難である。そのため、十二分の溶解作業で酸発生剤の溶解を担保していた。そのため、溶解作業に多くの時間を費やしており、作業効率が悪かった。
【0008】
従って、本発明の目的は、溶解性に優れ、短時間の溶解作業により、硬化性に優れ、接着性、耐熱性、及び絶縁性に優れた硬化物を形成する硬化性組成物を製造できる新規の酸発生剤を提供することにある。
本発明の他の目的は、光照射処理又は加熱処理を施すことで速やかに硬化して、接着性、耐熱性、及び絶縁性に優れた硬化物を形成する硬化性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、接着性、耐熱性、及び絶縁性に優れた硬化物を提供することにある。
本発明の他の目的は、光又は熱酸発生剤として有用な新規の化合物を提供することにある。
本発明の他の目的は、光照射処理又は加熱処理を施すことで速やかに硬化して、接着性、耐熱性、及び絶縁性に優れた硬化物を形成する硬化性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、接着性、耐熱性、及び絶縁性に優れた硬化物を提供することにある。
本発明の他の目的は、光又は熱酸発生剤として有用な新規の化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記式で表される化合物はカチオン硬化性化合物への溶解性に優れ、前記化合物を使用すれば効率よく硬化性組成物を製造することができること、前記化合物を使用して得られる硬化性組成物は硬化性に優れ、接着性、耐熱性、及び絶縁性に優れる硬化物を形成できることを見いだした。
本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
【0010】
すなわち、本発明は、下記式（１）で表される化合物を含む酸発生剤を提供する。
（式中、Ｃｔは１価のカチオンを示す。Ａｒは芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基を示す。Ｍはホウ素原子、アルミニウム原子、又はガリウム原子を示す。Ｒ1はフッ素原子、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環式基を示す。ｍは１以上の整数を示し、ｎは１～４の整数を示す）
【化1】
【0011】
本発明は、また、Ｃｔにおける１価のカチオンが、スルホニウムイオン、ヨードニウムイオン、セレニウムイオン、アンモニウムイオン、及びホスホニウムイオンから選択されるカチオンである請求項１に記載の酸発生剤を提供する。
【0012】
本発明は、また、前記酸発生剤とカチオン硬化性化合物を含む硬化性組成物を提供する。
【0013】
本発明は、また、前記硬化性組成物の硬化物を提供する。
【0014】
本発明は、また、下記式（１－１）で表される化合物を提供する。
（式中、Ｃｔは１価のカチオンを示す。Ａｒは芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基を示す。Ｍ’はホウ素原子又はガリウム原子を示す。Ｒ1はフッ素原子、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環式基を示す。ｍは１以上の整数を示し、ｎは１～４の整数を示す。但し、Ｍ’がホウ素原子の場合、Ｒ1は芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基である）
【化2】
【発明の効果】
【0015】
本発明の酸発生剤はカチオン硬化性化合物への溶解性に優れる。そのため、前記酸発生剤は、カチオン硬化性化合物と混合し、短時間撹拌するだけで、カチオン硬化性化合物に完全に溶解させることができ、カチオン硬化性化合物中に均一に分散させることができる。そのため、得られる硬化性組成物はカチオン硬化性に優れ、光照射処理又は加熱処理を施すことで速やかに硬化して、接着性、耐熱性、及び絶縁性に優れた硬化物を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
［酸発生剤］
本発明の酸発生剤は、下記式（１）で表される化合物（以後、「化合物（１）」と称する場合がある）を含む。
（式中、Ｃｔは１価のカチオンを示す。Ａｒは芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基を示す。Ｍはホウ素原子、アルミニウム原子、又はガリウム原子を示す。Ｒ1はフッ素原子、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環式基を示す。ｍは１以上の整数を示し、ｎは１～４の整数を示す）
本発明の酸発生剤は、下記式（１）で表される化合物（以後、「化合物（１）」と称する場合がある）を含む。
【化4】
【0017】
前記Ｍとしては、なかでもホウ素原子又はガリウム原子が好ましい。
【0018】
従って、前記酸発生剤は、下記式（１－１）で表される化合物が好ましい。
（式中、Ｃｔは１価のカチオンを示す。Ａｒは芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基を示す。Ｍ’はホウ素原子又はガリウム原子を示す。Ｒ1はフッ素原子、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環式基を示す。ｍは１以上の整数を示し、ｎは１～４の整数を示す）
【化5】
【0019】
上記式中のｎ個のＡｒは同一であっても良いし、異なっていても良い。また、上記式中のｍ個のＲ1も、同一であっても良いし、異なっていても良い。
【0020】
前記芳香族炭化水素基としては、Ｃ6-14（特に、Ｃ6-10）芳香族炭化水素基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【0021】
前記芳香族複素環式基は、芳香族複素環の構造式から１個の水素原子を除いた基である。前記芳香族複素環としては、例えば、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、フラン環、チオフェン環等の５員環；ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環等の６員環；キノリン環、ベンゾフラン環等の縮合環等が挙げられる。
【0022】
前記Ａｒは、なかでも芳香族炭化水素基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【0023】
前記Ｒ1は、なかでもフッ素原子又は芳香族炭化水素基が好ましく、フッ素原子又はフェニル基が特に好ましく、フッ素原子が最も好ましい。
【0024】
上記式（１）（１－１）中のｍ個のＳＦ4Ｒ1基について、その少なくとも１つはＳＦ5基であることが好ましく、ｍ個全てがＳＦ5基であることが特に好ましい。
【0025】
従って、上記式（１）で表される化合物は下記式（１Ｆ）で表される化合物が好ましく、上記式（１－１）で表される化合物は下記式（１－１Ｆ）で表される化合物が好ましい。下記式中、Ｃｔ、Ａｒ、Ｍ、Ｍ’、ｍ、ｎは前記に同じである。
【化6】
【0026】
前記Ａｒは、上記式中に示される置換基（ＳＦ4Ｒ1基又はＳＦ5基）以外に、他の置換基を１種又は２種以上有していても良い。他の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-10アリールオキシ基、Ｃ7-16アラルキルオキシ基、Ｃ1-4アシルオキシ基等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ1-4アルキル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基等のＣ2-4アルケニル基）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基等のＣ2-4アルキニル基等）、Ｃ3-8シクロアルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等のＣ6-15アリール基）、チオ基、置換チオ基（例えば、置換基を有していても良いＣ1-6アルキルチオ基、Ｃ6-10アリールチオ基等であり、前記置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基等が挙げられる）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（例えば、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基、Ｃ6-10アリールオキシカルボニル基、Ｃ7-16アラルキルオキシカルボニル基等）、アシル基（ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基等のＣ1-6脂肪族アシル基；アセトアセチル基；ベンゾイル基等のＣ7-14芳香族アシル基）、置換又は無置換カルバモイル基（例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル等のＣ1-4アルキル置換カルバモイル、フェニルカルバモイル基等のＣ6-10アリール置換カルバモイル基）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、複素環式基等が挙げられる。
【0027】
前記ｍは、上記式中に示されるＳＦ4Ｒ1基又はＳＦ5基の数（Ａｒに結合するＳＦ4Ｒ1基又はＳＦ5基の数）を示し、１以上の整数である。溶解性に優れる観点から、前記ｍは１～５の整数が好ましく、１～３の整数が特に好ましく、１又は２が最も好ましい。
【0028】
前記ｎは、上記式中に示されるｎが付された括弧内の基の数を示し、１～４の整数である。溶解性に優れる観点から、前記ｎは２～４の整数が好ましく、３又は４が特に好ましく、４が最も好ましい。
【0029】
前記化合物（１）を構成するアニオンとしては、下記式（Ａ－１）～（Ａ－２４）で表されるアニオンが好ましい。
【化7】
【化8】
【0030】
前記Ｃｔは１価のカチオンを示す。前記カチオンは、好ましくは有機カチオン、特に好ましくはオニウムカチオンである。
【0031】
前記オニウムカチオンには、スルホニウムイオン、ヨードニウムイオン、セレニウムイオン、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン等が含まれる。
【0032】
前記スルホニウムイオンとしては、例えば、下記式（ｓ）で表されるスルホニウムイオンが挙げられる。
【化9】
【0033】
上記式（ｓ）中、Ｒ11、Ｒ12は、同一又は異なって１価の炭化水素基、１価の複素環式基、及び前記基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合してなる１価の基から選択される基を示す。Ｒ11、Ｒ12は互いに連結して隣接するＳ+と共に環を形成していても良い。
【0034】
前記１価の炭化水素基には、１価の脂肪族炭化水素基、１価の脂環式炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、及びこれらの結合した１価の基が含まれる。
【0035】
１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～２０（＝Ｃ1-20）の脂肪族炭化水素基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の炭素数１～２０（好ましくは１～１０、特に好ましくは１～３）程度のアルキル基；ビニル基、アリル基、１－ブテニル基等の炭素数２～２０（好ましくは２～１０、特に好ましくは２～３）程度のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基等の炭素数２～２０（好ましくは２～１０、特に好ましくは２～３）程度のアルキニル基等が挙げられる。
【0036】
１価の脂環式炭化水素基としては、Ｃ3-20脂環式炭化水素基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の３～２０員（好ましくは３～１５員、特に好ましくは５～８員）程度のシクロアルキル基；シクロペンテニル基、シクロへキセニル基等の３～２０員（好ましくは３～１５員、特に好ましくは５～８員）程度のシクロアルケニル基；パーヒドロナフタレン－１－イル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン－８－イル基、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン－３－イル基等の橋かけ環式炭化水素基等が挙げられる。
【0037】
１価の芳香族炭化水素基としては、Ｃ6-14（特に、Ｃ6-10）芳香族炭化水素基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【0038】
脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基が結合した１価としては、ベンジル基、フェニルエチル基等のＣ7-18アラルキル基等が挙げられる。
【0039】
また、前記脂環式炭化水素基や芳香族炭化水素基の環には芳香族性又は非芳香属性の複素環が縮合していてもよい。
【0040】
前記炭化水素基は置換基を有していても良い。前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-10アリールオキシ基、Ｃ7-16アラルキルオキシ基、Ｃ1-4アシルオキシ基等）、チオ基、置換チオ基（例えば、置換基を有していても良いＣ1-6アルキルチオ基、Ｃ6-10アリールチオ基等であり、前記置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基等が挙げられる）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（例えば、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基、Ｃ6-10アリールオキシカルボニル基、Ｃ7-16アラルキルオキシカルボニル基等）、アシル基（ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基等のＣ1-6脂肪族アシル基；アセトアセチル基；ベンゾイル基等のＣ7-14芳香族アシル基）、置換又は無置換カルバモイル基（例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル等のＣ1-4アルキル置換カルバモイル、フェニルカルバモイル基等のＣ6-10アリール置換カルバモイル基）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、複素環式基等が挙げられる。また、前記炭化水素基は、パーフルオロメチル基又はパーフルオロメチレン基を含む基（例えば、Ｃ1-10ハロアルキル基等）を有していても良い。
【0041】
前記１価の複素環式基は、複素環の構造式から１個の水素原子を除いた基である。前記複素環には、芳香族複素環及び非芳香族複素環が含まれる。前記複素環式基を構成する複素環には、芳香族複素環及び非芳香族複素環が含まれる。このような複素環としては、環を構成する原子に炭素原子と少なくとも１種のヘテロ原子（例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子等）を有する３～２０員環（好ましくは３～１０員環、特に好ましくは４～６員環）、及びこれらの縮合環を挙げることができる。具体的には、ヘテロ原子として酸素原子を含む複素環（例えば、オキシラン環等の３員環；オキセタン環等の４員環；フラン環、テトラヒドロフラン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、γ－ブチロラクトン環等の５員環；４－オキソ－４Ｈ－ピラン環、テトラヒドロピラン環、モルホリン環等の６員環；ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、４－オキソ－４Ｈ－クロメン環、クロマン環、イソクロマン環等の縮合環；３－オキサトリシクロ［４．３．１．１4,8］ウンデカン－２－オン環、３－オキサトリシクロ［４．２．１．０4,8］ノナン－２－オン環等の橋かけ環）、ヘテロ原子としてイオウ原子を含む複素環（例えば、チオフェン環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環等の５員環；４－オキソ－４Ｈ－チオピラン環等の６員環；ベンゾチオフェン環等の縮合環等）、ヘテロ原子として窒素原子を含む複素環（例えば、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環等の５員環；イソシアヌル環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の６員環；インドール環、インドリン環、キノリン環、アクリジン環、ナフチリジン環、キナゾリン環、プリン環等の縮合環等）等が挙げられる。
【0042】
前記複素環式基は置換基を有していても良い。前記置換基としては、前記炭化水素基が有していてもよい置換基のほか、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ1-4アルキル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基等のＣ2-4アルケニル基）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基等のＣ2-4アルキニル基等）、Ｃ3-8シクロアルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等のＣ6-15アリール基）等が挙げられる。
【0043】
Ｒ11、Ｒ12が互いに連結して隣接するＳ+と共に形成していても良い環は、式中に記載のＳ+を少なくとも含む複素環である。前記複素環は、前記Ｓ+以外にもヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等）を含んでいても良い。前記複素環は、例えば５～６員の複素環である。
【0044】
上記式（ｓ）中に示されるベンゼン環には、アルキル基（例えば、Ｃ1-5アルキル基）やアリール基（例えば、Ｃ6-15アリール基）が結合していても良い。また、前記ベンゼン環には、芳香族炭化水素環が縮合していてもよい。更に、前記ベンゼン環や、前記ベンゼン環に結合するアルキル基、アリール基、前記ベンゼン環と芳香族炭化水素環との縮合環には、置換基が結合していても良い。前記置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ＳＦ5基、ハロゲン原子、シリル基、置換オキシ基（例えば、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-15アリールオキシ基、Ｃ7-16アラルキルオキシ基、Ｃ1-4アシルオキシ基等）、置換チオ基（例えば、Ｃ1-6アルキルチオ基、Ｃ6-15アリールチオ基）等が挙げられる。
【0045】
また、前記スルホニウムイオンは、後述のカチオン硬化性化合物に結合していても良い。すなわち、前記スルホニウムイオンは、その構造内に、後述のカチオン硬化性化合物を含んでいても良い。
【0046】
上記式（ｓ）で表されるスルホニウムイオンとしては、なかでも、下記式（ｓ－１）で表されるトリアリールスルホニウムイオンや、下記式（ｓ－２）で表されるスルホニウムイオンが好ましい。
【化10】
【0047】
上記式（ｓ－２）で表されるスルホニウムイオンの具体例を以下に示す。下記式中に示されるベンゼン環には前記と同じ置換基が結合していても良い。
【化11】
【0048】
前記ヨードニウムイオンとしては、例えば、下記式（ｉ）で表されるヨードニウムイオン等が挙げられる。
【化12】
【0049】
上記式（ｉ）中に示されるベンゼン環にはアルキル基（例えば、Ｃ1-5アルキル基）やアリール基（例えば、Ｃ6-15アリール基）が結合していても良い。また、前記ベンゼン環には、芳香族炭化水素環が縮合していてもよい。更に、前記ベンゼン環や、前記ベンゼン環に結合するアルキル基、アリール基、前記ベンゼン環と芳香族炭化水素環との縮合環には、置換基が結合していても良い。前記置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ＳＦ5基、ハロゲン原子、シリル基、置換オキシ基（例えば、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-15アリールオキシ基、Ｃ7-16アラルキルオキシ基、Ｃ1-4アシルオキシ基等）、置換チオ基（例えば、Ｃ1-6アルキルチオ基、Ｃ6-15アリールチオ基）等が挙げられる。
【0050】
前記ヨードニウムイオンの具体例としては、例えば、ｐ－クメニル（ｐ－トリル）ヨードニウムイオン、ジフェニルヨードニウムイオン、ジ－ｐ－トリルヨードニウムイオン、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムイオン、ビス（４－ドデシルフェニル）ヨードニウムイオン、ビス（４－メトキシフェニル）ヨードニウムイオン、（４－オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウムイオンなどのアリールヨードニウムイオン等が挙げられる。
【0051】
前記セレニウムイオンとしては、例えば、トリフェニルセレニウムイオン、トリ－ｐ－トリルセレニウムイオン、トリ－ｏ－トリルセレニウムイオン、トリス（４－メトキシフェニル）セレニウムイオン、１－ナフチルジフェニルセレニウムイオン、トリス（４－フルオロフェニル）セレニウムイオン、トリ－１－ナフチルセレニウムイオン、トリ－２－ナフチルセレニウムイオンなどのアリールセレニウムイオン等が挙げられる。
【0052】
前記アンモニウムイオンとしては、例えば、下記式（ｎ）で表されるアンモニウムイオン等が挙げられる。
【化13】
【0053】
上記式（ｎ）中、Ｒ13～Ｒ16は同一又は異なって１価の炭化水素基、１価の複素環式基、及び前記基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合してなる１価の基から選択される基を示す。Ｒ13～Ｒ16から選択される２個以上の基は互いに連結して隣接するＮ+と共に環を形成していても良い。
【0054】
前記１価の炭化水素基、１価の複素環式基、及び前記基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合してなる１価の基としては、Ｒ11、Ｒ12と同様の例が挙げられる。
【0055】
前記アンモニウムイオンとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオン、テトラヘプチルアンモニウムイオン、テトラオクチルアンモニウムイオン、トリメチルヘキシルアンモニウムイオン、トリメチルオクチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウム、ジベンジルジメチルアンモニウム、トリベンジルメチルアンモニウム、テトラベンジルアンモニウム、フェニルトリメチルアンモニウム、ジフェニルジメチルアンモニウム、トリフェニルメチルアンモニウム、テトラフェニルアンモニウム、ジアルキルイミダゾリウムなどの４級アンモニウムイオン等が挙げられる。
【0056】
前記ホスホニウムイオンとしては、例えば、テトラフェニルホスホニウム、テトラ－ｐ－トリルホスホニウム、テトラキス（２－メトキシフェニル）ホスホニウム、テトラキス（３－メトキシフェニル）ホスホニウム、テトラキス（４－メトキシフェニル）ホスホニウムなどのテトラアリールホスホニウム；トリフェニルベンジルホスホニウム、トリフェニルフェナシルホスホニウム、トリフェニルメチルホスホニウム、トリフェニルブチルホスホニウム等のトリアリールホスホニウム；トリエチルベンジルホスホニウム、トリブチルベンジルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラヘキシルホスホニウム、トリエチルフェナシルホスホニウム、トリブチルフェナシルホスホニウム等のテトラアルキルホスホニウム等が挙げられる。
【0057】
前記有機カチオンとしては、酸発生効率に優れる点から、アンモニウムイオン、スルホニウムイオン、又はヨードニウムイオンが好ましい。
【0058】
前記酸発生剤は化合物（１）以外に、更に他の成分を含有していても良いが、前記酸発生剤に含まれる分解により酸を発生する化合物全量において、化合物（１）の占める割合は、例えば８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは９９重量％以上、とりわけ好ましくは９９．９重量％以上である。尚、前記割合の上限値は１００重量％である。
【0059】
前記酸発生剤はカチオン硬化性化合物への溶解性に優れ、例えば、２５℃において、カチオン硬化性化合物としての３’，４’－エポキシシクロへキシルメチル（３，４－エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート（商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、（株）ダイセル製）１００重量部に、前記酸発生剤１重量部を添加して、長さ２ｃｍのスターラーチップで攪拌速度１００ｒｐｍの条件で撹拌した場合に、前記酸発生剤が完全に溶解までに要する時間は、例えば５分以下、好ましくは３分以下、更に好ましくは２分以下である。前記酸発生剤が完全に溶解までに要する時間の下限値は、例えば０．１分である。
【0060】
前記酸発生剤は光感応性に優れ、光照射処理（例えば、波長３６５ｎｍの光を、照射エネルギー量として１０～１００００ｍＪ／ｃｍ2照射する処理）を施せば、速やかに分解して、酸を発生する。
【0061】
また、前記酸発生剤は熱感応性に優れ、加熱処理（例えば、７０～１２０℃の温度で３０～１２０分加熱する処理）を施せば、速やかに分解して、酸を発生する。
【0062】
従って、前記酸発生剤は光酸発生剤又は熱酸発生剤として好適に使用することができる。
【0063】
［酸発生剤の製造方法］
前記化合物（１）は、Ｍに結合する基をｎ個有するが、ｎ個の前記基がすべて同じ構造の基である化合物は、例えば、下記反応［１］［２］を経て製造することができる。
前記化合物（１）は、Ｍに結合する基をｎ個有するが、ｎ個の前記基がすべて同じ構造の基である化合物は、例えば、下記反応［１］［２］を経て製造することができる。
【化14】
【0064】
上記式中、Ｃｔ、Ａｒ、Ｍ、Ｒ1、ｍ、ｎは前記に同じである。Ｘはハロゲン原子を示す。Ｒ2は有機基を示し、好ましくは炭化水素基である。ｎ’は１～３の整数を示す。
【0065】
反応［１］は、まず、グリニャール試薬（Ｒ2－ＭｇＸ）と式（ａ）で表される化合物を反応させ、次いで式（ｂ）で表される化合物と反応させ、その後、炭酸ナトリウムを反応させて、式（ａｂ）で表される化合物を得る反応である。
【0066】
反応［１］は、溶剤の存在下で行うことができる。前記溶剤としては、グリニャール反応で用いられる一般的な溶剤（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等から選択される１種又は２種以上の溶剤）を使用することができる。
【0067】
反応［２］は、反応［１］を経て得られた式（ａｂ）で表される化合物（以後、「化合物（ａｂ）」と称する場合がある）にＡＸを反応させて塩交換を行い、式（１）で表される化合物（＝化合物（１））を得る反応である。
【0068】
前記反応に付する化合物（ａｂ）とＡＸのモル比（化合物（ａｂ）／ＡＸ）は、例えば１／３～３／１、好ましくは１／２～２／１である。
【0069】
前記塩交換反応は、溶剤の存在下で行うことができる。前記溶剤としては、例えば、水、酢酸エチル、ジクロロメタン等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0070】
前記反応温度は、例えば１５～３５℃である。
【0071】
また、前記化合物（１）のうち、式中のｎが４であり、且つＭに結合する４個の基が２種の異なる基である化合物（すなわち、下記式（１’）で表される化合物）は、例えば、下記反応［１－１］［１－２］［２］を経て製造することができる。
【化15】
【0072】
上記式中、Ｃｔ、Ａｒ、Ｍ、Ｒ1、ｍ、ｎは前記に同じである。Ｘはハロゲン原子を示す。Ｒ2は有機基を示し、好ましくは炭化水素基、特に好ましくは炭素数１～１０のアルキル基である。ｎ’は１～３の整数を示す。ｍ’は１以上の整数を示す。但し、ｍ’はｍとは異なる整数を示す。
【0073】
反応［１－１］は、まず、グリニャール試薬（Ｒ2－ＭｇＸ）と式（ａ’）で表される化合物を反応させ、次いで式（ｂ’）で表される化合物と反応させ、その後、炭酸ナトリウムを反応させて、式（ａ’ｂ’）で表される化合物を得る反応である。
【0074】
反応［１－２］は、まず、グリニャール試薬（Ｒ2－ＭｇＸ）と式（ａ）で表される化合物を反応させ、得られた生成物を、反応［１－１］を経て得られた式（ａ’ｂ’）で表される化合物と反応させ、その後、炭酸ナトリウムを反応させて、式（ａ’ｂ’ｂ）で表される化合物を得る反応である。
【0075】
反応［１－１］［１－２］は、溶剤の存在下で行うことができる。前記溶剤としては、グリニャール反応で用いられる一般的な溶剤（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等から選択される１種又は２種以上の溶剤）を使用することができる。
【0076】
反応［２］は、反応［１－１］［１－２］を経て得られた式（ａ’ｂ’ｂ）で表される化合物にＡＸを反応させて塩交換を行い、式（１’）で表される化合物を得る反応であり、化合物（ａｂ）にＡＸを反応さる反応［２］と同様の方法で行うことができる。
【0077】
上記反応の雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式等の何れの方法でも行うことができる。
【0078】
上記反応終了後は、得られた反応生成物を、一般的な分離精製処理（例えば、沈殿、洗浄、濾過等）に付しても良い。
【0079】
［硬化性組成物］
本発明の硬化性組成物は、前記酸発生剤とカチオン硬化性化合物を含む。前記酸発生剤とカチオン硬化性化合物はそれぞれ１種を単独で含有しても良いし、２種以上を組み合わせて含有しても良い。
本発明の硬化性組成物は、前記酸発生剤とカチオン硬化性化合物を含む。前記酸発生剤とカチオン硬化性化合物はそれぞれ１種を単独で含有しても良いし、２種以上を組み合わせて含有しても良い。
【0080】
前記酸発生剤の含有量は、カチオン硬化性化合物１００重量部に対して、例えば０．０５～２０重量部、好ましくは０．１～１０重量部である。
【0081】
前記カチオン硬化性化合物は、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基等から選択される１種又は２種以上のカチオン硬化性基を有する化合物である。尚、前記エポキシ基とは３員の環状エーテル骨格を含む基であり、オキセタニル基とは４員の環状エーテル骨格を含む基である。
【0082】
前記カチオン硬化性化合物の１分子中のカチオン硬化性基数は１個以上であり、好ましくは１～４個、より好ましくは２～４個、特に好ましくは２～３個である。
【0083】
前記カチオン硬化性化合物のカチオン硬化性基１個当たりの分子量（例えば、エポキシ当量、オキセタン当量などのカチオン硬化性基当量）は、例えば５０～５００ｇ／ｅｑ、好ましくは１００～４００ｇ／ｅｑ、さらに好ましくは１００～３００ｇ／ｅｑである。
【0084】
前記カチオン硬化性化合物としては、例えば、カチオン硬化性基としてエポキシ基を有する化合物（＝エポキシ化合物）、カチオン硬化性基としてオキセタニル基を有する化合物（＝オキセタン化合物）、カチオン硬化性基としてビニルエーテル基を有する化合物（＝ビニルエーテル化合物）、カチオン硬化性基としてエポキシ基とオキセタニル基を有する化合物、カチオン硬化性基としてエポキシ基とビニルエーテル基を有する化合物、カチオン硬化性基としてオキセタニル基とビニルエーテル基を有する化合物等が挙げられる。
【0085】
（エポキシ化合物）
エポキシ化合物には、例えば、エポキシ変性シロキサン化合物、脂環式エポキシ化合物（脂環式エポキシ樹脂）、芳香族エポキシ化合物（芳香族エポキシ樹脂）、脂肪族エポキシ化合物（脂肪族エポキシ樹脂）等が含まれる。
エポキシ化合物には、例えば、エポキシ変性シロキサン化合物、脂環式エポキシ化合物（脂環式エポキシ樹脂）、芳香族エポキシ化合物（芳香族エポキシ樹脂）、脂肪族エポキシ化合物（脂肪族エポキシ樹脂）等が含まれる。
【0086】
＜エポキシ変性シロキサン化合物＞
前記エポキシ変性シロキサン化合物としては、例えば、エポキシ変性シリコーンやエポキシ変性ポリオルガノシルセスキオキサン等が挙げられる。
前記エポキシ変性シロキサン化合物としては、例えば、エポキシ変性シリコーンやエポキシ変性ポリオルガノシルセスキオキサン等が挙げられる。
【0087】
＜脂環式エポキシ化合物＞
上記脂環式エポキシ化合物としては、分子内に１個以上の脂環と１個以上のエポキシ基とを有する公知乃至慣用の化合物が挙げられ、特に限定されないが、例えば、以下の化合物等が挙げられる。
（１）脂環エポキシ基（＝分子内に脂環を構成する隣接する２つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基）を有する化合物
（２）脂環とグリシジルエーテル基を有する化合物
上記脂環式エポキシ化合物としては、分子内に１個以上の脂環と１個以上のエポキシ基とを有する公知乃至慣用の化合物が挙げられ、特に限定されないが、例えば、以下の化合物等が挙げられる。
（１）脂環エポキシ基（＝分子内に脂環を構成する隣接する２つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基）を有する化合物
（２）脂環とグリシジルエーテル基を有する化合物
【0088】
前記脂環エポキシ基を有する化合物（１）としては、例えば、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－１－メチルシクロヘキシル－３，４－エポキシ－１－メチルヘキサンカルボキシレート、６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサンメタジオキサン、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキシド、エチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）等が挙げられる。
【0089】
前記脂環とグリシジルエーテル基を有する化合物（２）としては、例えば、脂環式アルコール（特に、脂環式多価アルコール）のグリシジルエーテルが挙げられる。より詳しくは、例えば、２，２－ビス［４－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］プロパン、２，２－ビス［３，５－ジメチル－４－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］プロパンなどのビスフェノールＡ型エポキシ化合物を水素化した化合物（水素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物）；ビス［ｏ，ｏ－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［ｏ，ｐ－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［ｐ，ｐ－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［３，５－ジメチル－４－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタンなどのビスフェノールＦ型エポキシ化合物を水素化した化合物（水素化ビスフェノールＦ型エポキシ化合物）；水素化ビフェノール型エポキシ化合物；水素化フェノールノボラック型エポキシ化合物；水素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物；ビスフェノールＡの水素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物；水素化ナフタレン型エポキシ化合物；トリスフェノールメタン型エポキシ化合物の水添物等が挙げられる。
【0090】
＜芳香族エポキシ化合物＞
前記芳香族エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール類［例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノール等］と、エピハロヒドリンとの縮合反応により得られるエピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；これらのエピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を上記ビスフェノール類とさらに付加反応させることにより得られる高分子量エピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フェノール類［例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等］とアルデヒド［例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等］とを縮合反応させて得られる多価アルコール類を、さらにエピハロヒドリンと縮合反応させることにより得られるノボラック・アルキルタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フルオレン環の９位に２つのフェノール骨格が結合し、かつこれらフェノール骨格のヒドロキシ基から水素原子を除いた酸素原子に、それぞれ、直接又はアルキレンオキシ基を介してグリシジル基が結合しているエポキシ化合物等が挙げられる。
前記芳香族エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール類［例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノール等］と、エピハロヒドリンとの縮合反応により得られるエピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；これらのエピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を上記ビスフェノール類とさらに付加反応させることにより得られる高分子量エピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フェノール類［例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等］とアルデヒド［例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等］とを縮合反応させて得られる多価アルコール類を、さらにエピハロヒドリンと縮合反応させることにより得られるノボラック・アルキルタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フルオレン環の９位に２つのフェノール骨格が結合し、かつこれらフェノール骨格のヒドロキシ基から水素原子を除いた酸素原子に、それぞれ、直接又はアルキレンオキシ基を介してグリシジル基が結合しているエポキシ化合物等が挙げられる。
【0091】
＜脂肪族エポキシ化合物＞
前記脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、ｑ価の環状構造を有しないアルコール（ｑは自然数である）のグリシジルエーテル；一価又は多価カルボン酸［例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸等］のグリシジルエステル；エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油等の二重結合を有する油脂のエポキシ化物；エポキシ化ポリブタジエン等のポリオレフィン（ポリアルカジエンを含む）のエポキシ化物等が挙げられる。尚、上記ｑ価の環状構造を有しないアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、１－ブタノール等の一価のアルコール；エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の二価のアルコール；グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール等の三価以上の多価アルコール等が挙げられる。また、ｑ価のアルコールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール等であってもよい。
前記脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、ｑ価の環状構造を有しないアルコール（ｑは自然数である）のグリシジルエーテル；一価又は多価カルボン酸［例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸等］のグリシジルエステル；エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油等の二重結合を有する油脂のエポキシ化物；エポキシ化ポリブタジエン等のポリオレフィン（ポリアルカジエンを含む）のエポキシ化物等が挙げられる。尚、上記ｑ価の環状構造を有しないアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、１－ブタノール等の一価のアルコール；エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の二価のアルコール；グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール等の三価以上の多価アルコール等が挙げられる。また、ｑ価のアルコールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール等であってもよい。
【0092】
（オキセタン化合物）
前記オキセタン化合物としては、例えば、３，３－ビス（ビニルオキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシルオキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（ヒドロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－［（フェノキシ）メチル］オキセタン、３－エチル－３－（ヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（クロロメチル）オキセタン、３，３－ビス（クロロメチル）オキセタン、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、ビス（［１－エチル（３－オキセタニル）］メチル）エーテル、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビシクロヘキシル、４，４’－ビス［３－エチル－（３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］シクロヘキサン、１，４－ビス（［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル）ベンゼン、３－エチル－３（［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ］メチル）オキセタン、キシリレンビスオキセタン等を挙げることができる。
前記オキセタン化合物としては、例えば、３，３－ビス（ビニルオキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシルオキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（ヒドロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－［（フェノキシ）メチル］オキセタン、３－エチル－３－（ヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（クロロメチル）オキセタン、３，３－ビス（クロロメチル）オキセタン、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、ビス（［１－エチル（３－オキセタニル）］メチル）エーテル、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビシクロヘキシル、４，４’－ビス［３－エチル－（３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］シクロヘキサン、１，４－ビス（［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル）ベンゼン、３－エチル－３（［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ］メチル）オキセタン、キシリレンビスオキセタン等を挙げることができる。
【0093】
（ビニルエーテル化合物）
前記ビニルエーテル化合物としては、例えば、フェニルビニルエーテル等のアリールビニルエーテル；ｎ－ブチルビニルエーテル、ｎ－オクチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；シクロヘキシルビニルエーテル等のシクロアルキルビニルエーテル；２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、２－ヒドロキシブチルビニルエーテル等のヒドロキシル基を有するビニルエーテル；ハイドロキノンジビニルエーテル、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル等の多官能ビニルエーテルなどが挙げられる。
前記ビニルエーテル化合物としては、例えば、フェニルビニルエーテル等のアリールビニルエーテル；ｎ－ブチルビニルエーテル、ｎ－オクチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；シクロヘキシルビニルエーテル等のシクロアルキルビニルエーテル；２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、２－ヒドロキシブチルビニルエーテル等のヒドロキシル基を有するビニルエーテル；ハイドロキノンジビニルエーテル、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル等の多官能ビニルエーテルなどが挙げられる。
【0094】
前記カチオン硬化性化合物としては、脂環エポキシ基を１個以上（好ましくは１～４個）有する脂環式エポキシ化合物（特に、脂環エポキシ基を２個以上（好ましくは２～４個）有する多官能脂環式エポキシ化合物）を少なくとも含有することが好ましい。
【0095】
前記カチオン硬化性化合物は、前記脂環式エポキシ化合物と、グリシジルエーテル基を１個以上（好ましくは１～４個）有するグリシジルエーテル型エポキシ化合物及び／又はオキセタニル基を１個以上（好ましくは１～４個）有するオキセタン化合物を併用しても良い。併用する場合、これらの配合割合［脂環式エポキシ化合物／（グリシジルエーテル型エポキシ化合物及びオキセタン化合物）；重量比］は、例えば９５／５～５／９５、好ましくは９５／５～３０／７０、より好ましくは９５／５～４０／６０、更に好ましくは９５／５～６０／４０、特に好ましくは９０／１０～６５／３５、最も好ましくは８５／１５～６５／３５である。
【0096】
前記硬化性組成物は、上記成分以外にも必要に応じて他の成分を１種又は２種以上含有していても良い。他の成分としては、例えば、増感剤、増感助剤、酸化防止剤、安定化剤、界面活性剤、溶剤、レオロジーコントロール剤、レベリング剤、シランカップリング剤、充填材、導電性粒子、重合禁止剤、光安定剤、可塑剤、消泡剤、発泡剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、硬化遅延剤、イオン吸着体、顔料、染料、蛍光体、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、ラジカル硬化性化合物、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ等を挙げることができる。これらの含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、硬化性組成物全量（１００重量％）の、例えば５０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。これらの含有量は、硬化性組成物全量（１００重量％）の、例えば０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上である。
【0097】
前記硬化性組成物は、前記酸発生剤とカチオン硬化性化合物と、必要に応じて添加される他の成分を、自公転式撹拌脱泡装置、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ビーズミル等の一般的に知られる混合用機器を使用して均一に混合することにより製造することができる。尚、各成分は、同時に混合してもよいし、逐次混合してもよい。
【0098】
前記硬化性組成物の用途は特に制限がなく、例えば、塗料、コーティング剤、各種被覆材料（ハードコート、耐汚染被覆材、防曇被覆材、耐触被覆材、光ファイバー等）、粘着テープの背面処理剤、粘着ラベル用剥離シート（剥離紙、剥離プラスチックフィルム、剥離金属箔等）の剥離コーティング材、印刷板、歯科用材料（歯科用配合物、歯科用コンポジット）、インキ、インクジェットインキ、ポジ型レジスト（回路基板、ＣＳＰ、ＭＥＭＳ素子等の電子部品製造の接続端子や配線パターン形成等）、レジストフィルム、液状レジスト、ネガ型レジスト（半導体素子等の表面保護膜、層間絶縁膜、平坦化膜等の永久膜材料等）、ＭＥＭＳ用レジスト、ポジ型感光性材料、ネガ型感光性材料、各種接着剤（各種電子部品用仮固定剤、ＨＤＤ用接着剤、ピックアップレンズ用接着剤、ＦＰＤ用機能性フィルム（偏向板、反射防止膜等）用接着剤等）、ホログラフ用樹脂、ＦＰＤ材料（カラーフィルター、ブラックマトリックス、隔壁材料、フォトスペーサー、リブ、液晶用配向膜、ＦＰＤ用シール剤等）、光学部材、成形材料（建築材料用、光学部品、レンズ）、注型材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、目止め材、シーリング材、封止材、光半導体（ＬＥＤ）封止材、光導波路材料、ナノインプリント材料、光造形用、及びマイクロ光造形用材料等が挙げられる。
【0099】
前記硬化性組成物が含有する酸発生剤は、カチオン硬化性化合物への溶解性に優れ、短時間の溶解作業により確実に溶解させることができる。また、経時での析出を抑制することもできる。そのため、前記硬化性組成物は効率よく調製することができ、調製後は、使用するまでに時間的余裕があり、取り扱い性に優れる。
【0100】
前記硬化性組成物は酸発生剤を完全に溶解した状態で含有するため硬化性に優れる。そして、得られる硬化物は電気絶縁性に優れ、酸発生剤の不溶分が原因となる帯電性を示さない。
【0101】
［硬化物］
本発明の硬化物は、前記硬化性組成物の硬化物である。
本発明の硬化物は、前記硬化性組成物の硬化物である。
【0102】
前記硬化物は前記硬化性組成物を硬化させることにより得られる。
【0103】
前記硬化性組成物は、例えば、光照射処理を施すことで硬化させることができる。光照射処理に使用する光線としては、例えば、紫外線、電子線、Ｘ線、放射線等が挙げられる。なかでも、紫外線が経済的に最も好ましい。紫外線の光源としては、例えば、紫外線レーザ、水銀ランプ、キセノンレーザ、メタルハライドランプ等が挙げられる。前記光線の照射エネルギー量は、例えば１０～１００００ｍＪ／ｃｍ2である。
【0104】
前記硬化性組成物は、また、加熱処理を施すことにより硬化させることもできる。加熱温度は例えば７０～１２０℃である。加熱時間は例えば０.５～２時間である。
【0105】
前記硬化物は、光照射処理又は加熱処理でも分解せずに残存する酸発生剤を含有せず、若しくは光照射処理又は加熱処理でも分解せずに残存する酸発生剤の含有量が極めて低く、前記硬化物中に含まれるイオン成分を水で抽出して得られる抽出水（より具体的には、実施例に記載の方法で得られる抽出水）の電気伝導度は、例えば５０μＳ／ｃｍ未満、好ましくは４０μＳ／ｃｍ以下、特に好ましくは３０μＳ／ｃｍ以下、最も好ましくは２５μＳ／ｃｍ未満である。
【0106】
前記硬化物は残存する酸発生剤を含有しないか、含有するとしても極めて少量であるため、絶縁性に優れる。そのため、前記硬化物を封止用途に使用すれば、短絡防止性に優れ、高い信頼性を有する半導体素子が得られる。
【0107】
以上、本発明の各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において、適宜、構成の付加、省略、置換、及び変更が可能である。
【実施例0108】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【0109】
調製例１ ナトリウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ボレート（Ａ－３）の調製
窒素雰囲気下で十分に乾燥させた２００ｍＬの４つ口フラスコに、１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇおよびの無水ジエチルエーテル８０ｍＬを加えた。フラスコ内の溶液を－７８℃に冷却し、イソプロピルマグネシウムクロリドジエチルエーテル溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）１９．６ｍＬを滴下した。フラスコ内の混合物を－７８℃で５分間、続いて０℃で２５分間撹拌し、次いで６０分間かけて室温まで昇温させた。
その後、一旦０℃に冷却し、三塩化ホウ素へプタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）３．２ｍＬを加え、０℃で１５分間撹拌し、室温でさらに１９時間撹拌した。
得られた反応液を撹拌しながら２％炭酸ナトリウム水溶液８００ｍＬに添加し、さらに１時間激しく撹拌した。
水層をジエチルエーテル２００ｍＬにて４回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄、セライトで濾過した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣を５０ｍＬのアセトンに溶解し、ヘキサンを徐々に加えると白色固体が沈殿した。
液相をデカンテーションにより除去し、残った固体をヘキサンで洗浄し、減圧下で乾燥させた。得られた固体を３００ｍＬのトルエンに分散させ、共沸蒸留によって１時間乾燥させた。濾過により固体を取り出し、減圧下で一晩乾燥させることにより白色固体２．７ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－３）であることを確認した（収率６１％）。
窒素雰囲気下で十分に乾燥させた２００ｍＬの４つ口フラスコに、１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇおよびの無水ジエチルエーテル８０ｍＬを加えた。フラスコ内の溶液を－７８℃に冷却し、イソプロピルマグネシウムクロリドジエチルエーテル溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）１９．６ｍＬを滴下した。フラスコ内の混合物を－７８℃で５分間、続いて０℃で２５分間撹拌し、次いで６０分間かけて室温まで昇温させた。
その後、一旦０℃に冷却し、三塩化ホウ素へプタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）３．２ｍＬを加え、０℃で１５分間撹拌し、室温でさらに１９時間撹拌した。
得られた反応液を撹拌しながら２％炭酸ナトリウム水溶液８００ｍＬに添加し、さらに１時間激しく撹拌した。
水層をジエチルエーテル２００ｍＬにて４回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄、セライトで濾過した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣を５０ｍＬのアセトンに溶解し、ヘキサンを徐々に加えると白色固体が沈殿した。
液相をデカンテーションにより除去し、残った固体をヘキサンで洗浄し、減圧下で乾燥させた。得られた固体を３００ｍＬのトルエンに分散させ、共沸蒸留によって１時間乾燥させた。濾過により固体を取り出し、減圧下で一晩乾燥させることにより白色固体２．７ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－３）であることを確認した（収率６１％）。
【0110】
調製例２ ナトリウムテトラキス（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ボレート（Ａ－１）の調製
１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－４－ペンタフルオロスルファニルベンゼン５．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（２．０ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－１）であることを確認した（収率７４％）。
１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－４－ペンタフルオロスルファニルベンゼン５．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（２．０ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－１）であることを確認した（収率７４％）。
【0111】
調製例３ ナトリウムテトラキス［３，４－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ボレート（Ａ－２）の調製
１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－３，４－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（２．９ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－２）であることを確認した（収率６７％）。
１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－３，４－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（２．９ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－２）であることを確認した（収率６７％）。
【0112】
調製例４ ナトリウムテトラキス（３－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ボレート（Ａ－４）の調製
１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－３－ペンタフルオロスルファニルベンゼン５．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（１．９ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－４）であることを確認した（収率７０％）。
１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－３－ペンタフルオロスルファニルベンゼン５．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（１．９ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－４）であることを確認した（収率７０％）。
【0113】
調製例５ ナトリウムテトラキス［２，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ボレート（Ａ－５）の調製
１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－２，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（１．５ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－５）であることを確認した（収率３５％）。
１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－２，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（１．５ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－５）であることを確認した（収率３５％）。
【0114】
調製例６ ナトリウムテトラキス［３，４，５－トリス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ボレート（Ａ－６）の調製
１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－３，４，５－トリス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン１０．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（１．６ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－６）であることを確認した（収率２７％）。
１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－３，４，５－トリス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン１０．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（１．６ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表１に記載のアニオン前駆体（Ａ－６）であることを確認した（収率２７％）。
【0115】
調製例７ ナトリウムトリス（３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル）フェニルボレート（Ａ－９）の調製
三塩化ホウ素へプタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）３．２ｍＬをジクロロフェニルボラン０．７８ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（３．２ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－９）であることを確認した（収率６０％）。
三塩化ホウ素へプタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）３．２ｍＬをジクロロフェニルボラン０．７８ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（３．２ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－９）であることを確認した（収率６０％）。
【0116】
調製例８ ナトリウムトリス（３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル）（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ボレート（Ａ－１２）の調製
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０１３，１５，２０，ｐ５１４７記載の方法により、（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）トリフルオロボレートカリウム塩を調製した。
三塩化ホウ素へプタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）３．２ｍＬを（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）トリフルオロボレートカリウム塩１．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（３．７ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－１２）であることを確認した（収率６２％）。
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０１３，１５，２０，ｐ５１４７記載の方法により、（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）トリフルオロボレートカリウム塩を調製した。
三塩化ホウ素へプタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）３．２ｍＬを（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）トリフルオロボレートカリウム塩１．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（３．７ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－１２）であることを確認した（収率６２％）。
【0117】
調製例９ リチウムテトラキス（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ガレート（Ａ－１３）の調製
窒素雰囲気下で十分に乾燥させた３００ｍＬの４つ口フラスコに、４－ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン１１．３ｇおよび無水ジエチルエーテル１００ｍＬを加えた。フラスコ内の溶液を－７８℃に冷却し、撹拌しながらｔｅｒｔ－ブチルリチウムペンタン溶液（１．６ｍｏｌ／Ｌ）２５ｍＬを滴下し、１５分撹拌した。その後、更に塩化ガリウム（ＩＩＩ）１．２ｇを加えて３０分撹拌した。フラスコ内の反応液を室温まで昇温し１９時間撹拌した。
反応液を氷浴にて冷却し、水を加えてクエンチした。その後、反応液を水３００ｍＬに加え、１時間攪拌した。分液後、有機層を除去し、水層を酢酸エチル１００ｍＬにて３回抽出し、有機層を合わせ、水１００ｍＬで３回洗浄した。有機層を脱溶剤し、得られた油状物をヘキサンで再結晶して、微黄色固体３．４ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－１３）であることを確認した（収率５６％）。
窒素雰囲気下で十分に乾燥させた３００ｍＬの４つ口フラスコに、４－ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン１１．３ｇおよび無水ジエチルエーテル１００ｍＬを加えた。フラスコ内の溶液を－７８℃に冷却し、撹拌しながらｔｅｒｔ－ブチルリチウムペンタン溶液（１．６ｍｏｌ／Ｌ）２５ｍＬを滴下し、１５分撹拌した。その後、更に塩化ガリウム（ＩＩＩ）１．２ｇを加えて３０分撹拌した。フラスコ内の反応液を室温まで昇温し１９時間撹拌した。
反応液を氷浴にて冷却し、水を加えてクエンチした。その後、反応液を水３００ｍＬに加え、１時間攪拌した。分液後、有機層を除去し、水層を酢酸エチル１００ｍＬにて３回抽出し、有機層を合わせ、水１００ｍＬで３回洗浄した。有機層を脱溶剤し、得られた油状物をヘキサンで再結晶して、微黄色固体３．４ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－１３）であることを確認した（収率５６％）。
【0118】
調製例１０ リチウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ガレート（Ａ－１５）の調製
４－ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン１１．３ｇを１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン１６．３ｇに変更した以外は調製例９と同様にして微黄色固体を得た（６．３ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－１５）であることを確認した（収率６７％）。
４－ブロモペンタフルオロスルファニルベンゼン１１．３ｇを１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン１６．３ｇに変更した以外は調製例９と同様にして微黄色固体を得た（６．３ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－１５）であることを確認した（収率６７％）。
【0119】
調製例１１ ナトリウムトリス（３－ペンタフルオロスルファニルフェニル）フェニルガレート（Ａ－２０）の調製
三塩化ホウ素へプタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）３．２ｍＬをジクロロフェニルガリウム１．０７ｇに、１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－３－ペンタフルオロスルファニルベンゼン５．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（２．２ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－２０）であることを確認した（収率５８％）。
三塩化ホウ素へプタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）３．２ｍＬをジクロロフェニルガリウム１．０７ｇに、１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－３－ペンタフルオロスルファニルベンゼン５．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（２．２ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－２０）であることを確認した（収率５８％）。
【0120】
調製例１２ ナトリウムトリス（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）（４－フルオロフェニル）ガレート（Ａ－２２）の調製
三塩化ホウ素へプタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）３．２ｍＬをジクロロ－４－フルオロフェニルガリウム１．１６ｇに、１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－４－ペンタフルオロスルファニルベンゼン５．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（２．５ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－２２）であることを確認した（収率６４％）。
三塩化ホウ素へプタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）３．２ｍＬをジクロロ－４－フルオロフェニルガリウム１．１６ｇに、１－ブロモ－３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）ベンゼン８．０ｇを１－ブロモ－４－ペンタフルオロスルファニルベンゼン５．５ｇに変更した以外は調製例１と同様にして白色固体を得た（２．５ｇ）。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が下記表２に記載のアニオン前駆体（Ａ－２２）であることを確認した（収率６４％）。
【0121】
上記調製例で得られたアニオン前駆体と、ナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボーレート（Ｈ－１）を下記表１，２に示す。
【0122】
【表1】
【0123】
【表2】
【0124】
＜光酸発生剤の調製＞
実施例１ ［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ボレート（ＰＡＧ－１）の調製
［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムクロリド０．８ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解し、調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、油状物を得た。得られた油状物をジクロロメタン－シクロヘキサン混合液で再結晶して、微黄色固体２．４ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１であることを確認した（収率７１％）。
実施例１ ［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ボレート（ＰＡＧ－１）の調製
［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムクロリド０．８ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解し、調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、油状物を得た。得られた油状物をジクロロメタン－シクロヘキサン混合液で再結晶して、微黄色固体２．４ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１であることを確認した（収率７１％）。
【0125】
実施例２ ［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムトリス（３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル）フェニルボレート（ＰＡＧ－２）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例７で得たアニオン前駆体（Ａ－９）２．１ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、微黄色固体２．１ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－２であることを確認した（収率７３％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例７で得たアニオン前駆体（Ａ－９）２．１ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、微黄色固体２．１ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－２であることを確認した（収率７３％）。
【0126】
実施例３ ［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ガレート（ＰＡＧ－３）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例１０で得たアニオン前駆体（Ａ－１５）２．８ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、微黄色固体２．８ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－３であることを確認した（収率８０％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例１０で得たアニオン前駆体（Ａ－１５）２．８ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、微黄色固体２．８ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－３であることを確認した（収率８０％）。
【0127】
実施例４ ［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウム（４－フルオロフェニル）トリス（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ガレート（ＰＡＧ－４）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例１２で得たアニオン前駆体（Ａ－２２）１．６ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、微黄色固体２．１ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－４であることを確認した（収率７３％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例１２で得たアニオン前駆体（Ａ－２２）１．６ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、微黄色固体２．１ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－４であることを確認した（収率７３％）。
【0128】
実施例５ ［４－（４－ビフェニルチオ）フェニル］－４－ビフェニルフェニルスルホニウムテトラキス（３－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ボレート（ＰＡＧ－５）の調製
反応容器に４－［（フェニル）スルフィニル］ビフェニル１１ｇ、４－（フェニルチオ）ビフェニル１２ｇ、無水酢酸２２ｇ及びメタンスルホン酸１６ｇを加えて均一混合し、６５℃で３時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却し、イオン交換水１００ｍＬ中に投入し、ジクロロメタン１００ｇで抽出し、水層のｐＨが中性になるまで水で洗浄した。ジクロロメタン層をロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去することにより、褐色固体を得た。これを酢酸エチル／ヘキサンで洗浄を行い、有機溶媒を濃縮することで（中間体－１）を得た。
得られた（中間体－１）１．２ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶かし、調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、淡褐色固体を得た。ジクロロメタン－ヘキサンで再結晶を行い、微黄色固体２．２ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－５であることを確認した（収率８２％）。
反応容器に４－［（フェニル）スルフィニル］ビフェニル１１ｇ、４－（フェニルチオ）ビフェニル１２ｇ、無水酢酸２２ｇ及びメタンスルホン酸１６ｇを加えて均一混合し、６５℃で３時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却し、イオン交換水１００ｍＬ中に投入し、ジクロロメタン１００ｇで抽出し、水層のｐＨが中性になるまで水で洗浄した。ジクロロメタン層をロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去することにより、褐色固体を得た。これを酢酸エチル／ヘキサンで洗浄を行い、有機溶媒を濃縮することで（中間体－１）を得た。
得られた（中間体－１）１．２ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶かし、調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、淡褐色固体を得た。ジクロロメタン－ヘキサンで再結晶を行い、微黄色固体２．２ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－５であることを確認した（収率８２％）。
【0129】
実施例６ ［４－（４－ビフェニルチオ）フェニル］－４－ビフェニルフェニルスルホニウムトリス（３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル）（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ボレート（ＰＡＧ－６）の調製
実施例５において、調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例８で得たアニオン前駆体（Ａ－１２）１．６ｇに変更した以外、実施例５と同様にして、微黄色固体２．５ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－６であることを確認した（収率８０％）。
実施例５において、調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例８で得たアニオン前駆体（Ａ－１２）１．６ｇに変更した以外、実施例５と同様にして、微黄色固体２．５ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－６であることを確認した（収率８０％）。
【0130】
実施例７ ［４－（４－ビフェニルチオ）フェニル］－４－ビフェニルフェニルスルホニウムテトラキス（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ガレート（ＰＡＧ－７）の調製
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例９で得たアニオン前駆体（Ａ－１３）１．８ｇに変更した以外は実施例５と同様にして、微黄色固体１．９ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－７であることを確認した（収率７６％）。
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例９で得たアニオン前駆体（Ａ－１３）１．８ｇに変更した以外は実施例５と同様にして、微黄色固体１．９ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－７であることを確認した（収率７６％）。
【0131】
実施例８ ［４－（４－ビフェニルチオ）フェニル］－４－ビフェニルフェニルスルホニウムトリス（３－ペンタフルオロスルファニルフェニル）フェニルガレート（ＰＡＧ－８）の調製
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例１１で得たアニオン前駆体（Ａ－２０）１．６ｇに変更した以外は実施例５と同様にして、微黄色固体１．８ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－８であることを確認した（収率８０％）。
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例１１で得たアニオン前駆体（Ａ－２０）１．６ｇに変更した以外は実施例５と同様にして、微黄色固体１．８ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－８であることを確認した（収率８０％）。
【0132】
実施例９ （４－イソプロピルフェニル）トリルヨードニウムテトラキス（３－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ボレート（ＰＡＧ－９）の調製
（４－イソプロピルフェニル）トリルヨードニウムクロリド０．７５ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解し、調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、油状物を得た。得られた油状物をジクロロメタン－シクロヘキサン混合液で再結晶して、微黄色固体１．９ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－９であることを確認した（収率８２％）。
（４－イソプロピルフェニル）トリルヨードニウムクロリド０．７５ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解し、調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、油状物を得た。得られた油状物をジクロロメタン－シクロヘキサン混合液で再結晶して、微黄色固体１．９ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－９であることを確認した（収率８２％）。
【0133】
実施例１０ （４－イソプロピルフェニル）トリルヨードニウムトリス（３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル）フェニルボレート（ＰＡＧ－１０）の調製
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例７で得たアニオン前駆体（Ａ－９）２．１ｇに変更した以外は実施例９と同様にして、微黄色固体２．１ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１０であることを確認した（収率７３％）。
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例７で得たアニオン前駆体（Ａ－９）２．１ｇに変更した以外は実施例９と同様にして、微黄色固体２．１ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１０であることを確認した（収率７３％）。
【0134】
実施例１１ （４－イソプロピルフェニル）トリルヨードニウムテトラキス（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ガレート（ＰＡＧ－１１）の調製
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例９で得たアニオン前駆体（Ａ－１３）１．８ｇに変更した以外は実施例９と同様にして、微黄色固体２．１ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１１であることを確認した（収率８６％）。
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例９で得たアニオン前駆体（Ａ－１３）１．８ｇに変更した以外は実施例９と同様にして、微黄色固体２．１ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１１であることを確認した（収率８６％）。
【0135】
実施例１２ （４－イソプロピルフェニル）トリルヨードニウム（４－フルオロフェニル）トリス（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ガレート（ＰＡＧ－１２）の調製
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例１２で得たアニオン前駆体（Ａ－２２）１．８ｇに変更した以外は実施例９と同様にして、微黄色固体１．５ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１２であることを確認した（収率６８％）。
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例１２で得たアニオン前駆体（Ａ－２２）１．８ｇに変更した以外は実施例９と同様にして、微黄色固体１．５ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１２であることを確認した（収率６８％）。
【0136】
実施例１３ ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ボレート（ＰＡＧ－１３）の調製
ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムクロリド０．８６ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解し、調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、油状物を得た。得られた油状物をジクロロメタン－シクロヘキサン混合液で再結晶して、微黄色固体３．８ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１３であることを確認した（収率９０％）。
ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムクロリド０．８６ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解し、調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、油状物を得た。得られた油状物をジクロロメタン－シクロヘキサン混合液で再結晶して、微黄色固体３．８ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１３であることを確認した（収率９０％）。
【0137】
実施例１４ ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムトリス（３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル）（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ボレート（ＰＡＧ－１４）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例８で得たアニオン前駆体（Ａ－１２）１．６ｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、微黄色固体２．７ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１４であることを確認した（収率８５％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例８で得たアニオン前駆体（Ａ－１２）１．６ｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、微黄色固体２．７ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１４であることを確認した（収率８５％）。
【0138】
実施例１５ ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ガレート（ＰＡＧ－１５）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例１０で得たアニオン前駆体（Ａ－１５）２．８ｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、微黄色固体２．８ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１５であることを確認した（収率７９％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例１０で得たアニオン前駆体（Ａ－１５）２．８ｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、微黄色固体２．８ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１５であることを確認した（収率７９％）。
【0139】
実施例１６ ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムトリス（３－ペンタフルオロスルファニルフェニル）フェニルガレート（ＰＡＧ－１６）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例１１で得たアニオン前駆体（Ａ－２０）１．６ｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、微黄色固体１．７ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１６であることを確認した（収率７４％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例１１で得たアニオン前駆体（Ａ－２０）１．６ｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、微黄色固体１．７ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－１６であることを確認した（収率７４％）。
【0140】
比較例１ ［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ＰＡＧ－Ｈ１）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇをナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｈ－１）１．４ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、微黄色固体１．８ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－Ｈ１であることを確認した（収率８６％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇをナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｈ－１）１．４ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、微黄色固体１．８ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＰＡＧ－Ｈ１であることを確認した（収率８６％）。
【0141】
比較例２ （４－イソプロピルフェニル）トリルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ＰＡＧ－Ｈ２）の調製
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇをナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｈ－１）１．４ｇに変更した以外は実施例９と同様にして、白色固体１．９ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＰＡＧ－Ｈ２であることを確認した（収率９４％）。
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇをナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｈ－１）１．４ｇに変更した以外は実施例９と同様にして、白色固体１．９ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＰＡＧ－Ｈ２であることを確認した（収率９４％）。
【0142】
【表3】
【0143】
＜熱酸発生剤の調製＞
実施例１７ ４－ヒドロキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ボレート（ＴＡＧ－１）の調製
４－ヒドロキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウムクロリド０．５３ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解し、調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、淡黄色固化体を得た。得られた淡黄色固化体をジクロロメタン－シクロヘキサン混合液で再結晶して、白色固体２．６ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＴＡＧ－１であることを確認した（収率８４％）。
実施例１７ ４－ヒドロキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ボレート（ＴＡＧ－１）の調製
４－ヒドロキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウムクロリド０．５３ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解し、調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、淡黄色固化体を得た。得られた淡黄色固化体をジクロロメタン－シクロヘキサン混合液で再結晶して、白色固体２．６ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＴＡＧ－１であることを確認した（収率８４％）。
【0144】
実施例１８ ４－ヒドロキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ガレート（ＴＡＧ－２）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例７で得たアニオン前駆体（Ａ－９）２．１ｇに変更した以外は実施例１７と同様にして、白色固体２．３ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＴＡＧ－２であることを確認した（収率８８％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例７で得たアニオン前駆体（Ａ－９）２．１ｇに変更した以外は実施例１７と同様にして、白色固体２．３ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＴＡＧ－２であることを確認した（収率８８％）。
【0145】
実施例１９ ４－ヒドロキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウムテトラキス（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ガレート（ＴＡＧ－３）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例９で得たアニオン前駆体（Ａ－１３）１．８ｇに変更した以外は実施例１７と同様にして、白色固体２．０ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＴＡＧ－３であることを確認した（収率９０％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例９で得たアニオン前駆体（Ａ－１３）１．８ｇに変更した以外は実施例１７と同様にして、白色固体２．０ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＴＡＧ－３であることを確認した（収率９０％）。
【0146】
実施例２０ ４－ヒドロキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウム（４－フルオロフェニル）トリス（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ガレート（ＴＡＧ－４）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例１２で得たアニオン前駆体（Ａ－２２）１．８ｇに変更した以外は実施例１７と同様にして、白色固体２．０ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＴＡＧ－４であることを確認した（収率７５％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇを調製例１２で得たアニオン前駆体（Ａ－２２）１．８ｇに変更した以外は実施例１７と同様にして、白色固体２．０ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＴＡＧ－４であることを確認した（収率７５％）。
【0147】
実施例２１ Ｎ－（４－メトキシベンジル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリ二ウムテトラキス（３－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ボレート（ＴＡＧ－５）の調製
反応容器にＮ，Ｎ－ジメチルアニリン５０ｇ、４－メトキシベンジルクロリド６５ｇ、アセトニトリル２５ｍＬを混合し、５０℃にて５時間反応させた。反応溶液にアセトン３２０ｍＬを加えて、１０℃以下に冷却し１時間攪拌した。その後、析出した固体を分取して、Ｎ－（４－メトキシベンジル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリ二ウムクロリド８１ｇを得た。
反応容器にＮ－（４－メトキシベンジル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリ二ウムクロリド０．５６ｇとジクロロメタン３０ｍＬを加え、溶解し、調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、淡黄色固化体を得た。メタノール－水で再結晶を行い、微黄色固体１．７ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＴＡＧ－５であることを確認した（収率８０％）。
反応容器にＮ，Ｎ－ジメチルアニリン５０ｇ、４－メトキシベンジルクロリド６５ｇ、アセトニトリル２５ｍＬを混合し、５０℃にて５時間反応させた。反応溶液にアセトン３２０ｍＬを加えて、１０℃以下に冷却し１時間攪拌した。その後、析出した固体を分取して、Ｎ－（４－メトキシベンジル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリ二ウムクロリド８１ｇを得た。
反応容器にＮ－（４－メトキシベンジル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリ二ウムクロリド０．５６ｇとジクロロメタン３０ｍＬを加え、溶解し、調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを含む水溶液３０ｇを加え室温下で混合し、そのまま５時間撹拌した。分液操作により水層を除去し、ジクロロメタン層を水で５回洗浄した後、ロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した。これにより、淡黄色固化体を得た。メタノール－水で再結晶を行い、微黄色固体１．７ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＴＡＧ－５であることを確認した（収率８０％）。
【0148】
実施例２２ Ｎ－（４－メトキシベンジル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリ二ウムトリス（３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル）（４－ペンタフルオロスルファニルフェニル）ボレート（ＴＡＧ－６）の調製
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例８で得たアニオン前駆体（Ａ－１２）１．６ｇに変更した以外は実施例２１と同様にして、微黄色固体２．２ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＴＡＧ－６であることを確認した（収率７７％）。
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例８で得たアニオン前駆体（Ａ－１２）１．６ｇに変更した以外は実施例２１と同様にして、微黄色固体２．２ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＴＡＧ－６であることを確認した（収率７７％）。
【0149】
実施例２３ Ｎ－（４－メトキシベンジル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリ二ウムテトラキス［３，５－ビス（ペンタフルオロスルファニル）フェニル］ガレート（ＴＡＧ－７）の調製
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例１０で得たアニオン前駆体（Ａ－１５）２．８ｇに変更した以外は実施例２１と同様にして、微黄色固体２．４ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体前記ＴＡＧ－７であることを確認した（収率７４％）。
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例１０で得たアニオン前駆体（Ａ－１５）２．８ｇに変更した以外は実施例２１と同様にして、微黄色固体２．４ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体前記ＴＡＧ－７であることを確認した（収率７４％）。
【0150】
実施例２４ Ｎ－（４－メトキシベンジル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリ二ウムトリス（３－ペンタフルオロスルファニルフェニル）フェニルガレート（ＴＡＧ－８）の調製
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例１１で得たアニオン前駆体（Ａ－２０）１．６ｇに変更した以外は実施例２１と同様にして、微黄色固体１．６ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＴＡＧ－８であることを確認した（収率８０％）。
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇを調製例１１で得たアニオン前駆体（Ａ－２０）１．６ｇに変更した以外は実施例２１と同様にして、微黄色固体１．６ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの微黄色固体が前記ＴＡＧ－８であることを確認した（収率８０％）。
【0151】
比較例３ ４－ヒドロキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ＴＡＧ－Ｈ１）の調製
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇをナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｈ－１）１．４ｇに変更した以外は実施例１７と同様にして、白色固体１．６ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＴＡＧ－Ｈ１であることを確認した（収率９０％）。
調製例１で得たアニオン前駆体（Ａ－３）２．７ｇをナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｈ－１）１．４ｇに変更した以外は実施例１７と同様にして、白色固体１．６ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＴＡＧ－Ｈ１であることを確認した（収率９０％）。
【0152】
比較例４ Ｎ－（４－メトキシベンジル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリ二ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ＴＡＧ－Ｈ２）の調製
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇをナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｈ－１）１．４ｇに変更した以外は実施例２１と同様にして、白色固体１．６ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＴＡＧ－Ｈ２であることを確認した（収率８７％）。
調製例４で得たアニオン前駆体（Ａ－４）１．７ｇをナトリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｈ－１）１．４ｇに変更した以外は実施例２１と同様にして、白色固体１．６ｇを得た。1Ｈ－ＮＭＲ、19Ｆ－ＮＭＲよりこの白色固体が前記ＴＡＧ－Ｈ２であることを確認した（収率８７％）。
【0153】
【表4】
【0154】
実施例２５～４９、比較例５～８
ビーカーに、下記表５、６（単位は重量部）に記載の処方通りに各成分を仕込み、撹拌子を入れ２０℃、１００ｒｐｍで撹拌して、光硬化性組成物を得た。
ビーカーに、下記表５、６（単位は重量部）に記載の処方通りに各成分を仕込み、撹拌子を入れ２０℃、１００ｒｐｍで撹拌して、光硬化性組成物を得た。
【0155】
実施例及び比較例で得た光硬化性組成物の溶解性、硬化性、接着性、耐熱接着性、及び絶縁性を以下方法で評価した。結果を下記表５、６にまとめて示す。
【0156】
［溶解性評価］
酸発生剤が完全に溶解するまでに要した撹拌時間を測定し、下記基準で溶解性を評価した。
＜評価の基準＞
◎（優）：１分未満の撹拌で溶解
○（良）：１分以上、５分未満の撹拌で溶解
△（可）：５分以上、１０分未満の撹拌で溶解
×（不可）：１０分以上撹拌しても溶解せず
酸発生剤が完全に溶解するまでに要した撹拌時間を測定し、下記基準で溶解性を評価した。
＜評価の基準＞
◎（優）：１分未満の撹拌で溶解
○（良）：１分以上、５分未満の撹拌で溶解
△（可）：５分以上、１０分未満の撹拌で溶解
×（不可）：１０分以上撹拌しても溶解せず
【0157】
［ＰＡＧ硬化性］
スライドガラス（商品名「Ｓ９１１２」、松浪ガラス工業（株）製）の両端に３０μｍｍのスペーサーを設置し、実施例及び比較例で得た光硬化性組成物を真ん中に滴下した。スキージーを使用して０．０３ｍｍの厚みになるように光硬化性組成物を塗り広げ、高圧水銀ランプを下記条件で使用して光照射を行った。光照射後室温で６０分間放置して硬化物を得た。
＜高圧水銀ランプの光照射条件＞
照射装置：商品名「ＬＣ－８」（浜松ホトニクス（株）製）
照射強度：１００ｍＷ／ｃｍ
積算照射量：５００～１０００ｍＪ／ｃｍ2
スライドガラス（商品名「Ｓ９１１２」、松浪ガラス工業（株）製）の両端に３０μｍｍのスペーサーを設置し、実施例及び比較例で得た光硬化性組成物を真ん中に滴下した。スキージーを使用して０．０３ｍｍの厚みになるように光硬化性組成物を塗り広げ、高圧水銀ランプを下記条件で使用して光照射を行った。光照射後室温で６０分間放置して硬化物を得た。
＜高圧水銀ランプの光照射条件＞
照射装置：商品名「ＬＣ－８」（浜松ホトニクス（株）製）
照射強度：１００ｍＷ／ｃｍ
積算照射量：５００～１０００ｍＪ／ｃｍ2
【0158】
得られた硬化物について下記基準で硬化性を評価した。尚、タック性の有無は指触により判断した。
評価基準
◎：照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2未満で硬化物表面にタック性がなく、指触しても硬化物の表面形状に変化がなかった
○：照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2では表面にタック性がなく、硬化物の表面形状に変化がなかった。しかし、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2未満では、硬化物表面のタック性はないが、指触により硬化物の表面形状が変化した。
△：照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2で硬化物表面のタック性はないが、指触により硬化物の表面形状が変化した
×：照射量１５００ｍＪ／ｃｍ2でも硬化物表面にタック性を有した
評価基準
◎：照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2未満で硬化物表面にタック性がなく、指触しても硬化物の表面形状に変化がなかった
○：照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2では表面にタック性がなく、硬化物の表面形状に変化がなかった。しかし、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2未満では、硬化物表面のタック性はないが、指触により硬化物の表面形状が変化した。
△：照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2で硬化物表面のタック性はないが、指触により硬化物の表面形状が変化した
×：照射量１５００ｍＪ／ｃｍ2でも硬化物表面にタック性を有した
【0159】
［ＰＡＧ接着性］
スライドガラスの両端に４０μｍのスペーサーを設置し、実施例及び比較例で得た光硬化性組成物を真ん中に滴下した。スキージーを使用して４０μｍの厚みになるように光硬化性組成物を塗り広げ、その上にエポキシ樹脂製立方体（外径：４ｍｍ×４ｍｍ×１ｍｍ、内径：３．７ｍｍ×３．７ｍｍ×０．８ｍｍ、接着面積：２．３ｍｍ2）をセットし、上記［ＰＡＧ硬化性］評価と同様の方法で光照射を行った。光照射後、室温で６０分以上放置した。これにより、前記光硬化性組成物の硬化物とエポキシ樹脂製立方体が密着してなる構造物を得た。得られた構造物を５個ずつ用意した。
スライドガラスの両端に４０μｍのスペーサーを設置し、実施例及び比較例で得た光硬化性組成物を真ん中に滴下した。スキージーを使用して４０μｍの厚みになるように光硬化性組成物を塗り広げ、その上にエポキシ樹脂製立方体（外径：４ｍｍ×４ｍｍ×１ｍｍ、内径：３．７ｍｍ×３．７ｍｍ×０．８ｍｍ、接着面積：２．３ｍｍ2）をセットし、上記［ＰＡＧ硬化性］評価と同様の方法で光照射を行った。光照射後、室温で６０分以上放置した。これにより、前記光硬化性組成物の硬化物とエポキシ樹脂製立方体が密着してなる構造物を得た。得られた構造物を５個ずつ用意した。
【0160】
前記構造物について、ダイシェアテスター（商品名「４０００ＰＸＹ」、ノードソンＤＡＧＥ社製）を下記条件で使用して、前記硬化物からエポキシ樹脂製立方体が剥離加重（ｋｇｆ）を求めた。前記構造物５個の剥離加重の平均値をもって評価した。尚、加重が大きいほど接着性が優れることを示す。
＜ダイシェアテスター測定条件＞
シェア高さ：０．６５ｍｍ
シェアスピード：０．５ｍｍ／ｓ
＜ダイシェアテスター測定条件＞
シェア高さ：０．６５ｍｍ
シェアスピード：０．５ｍｍ／ｓ
【0161】
［ＰＡＧ耐熱接着性］
上記［ＰＡＧ接着性］評価と同様の方法で得た構造物について、卓上リフロー炉（シンアペック社製）を使用して、ＪＥＤＥＣ規格記載のリフロー温度プロファイル（最高温度：２７０℃）に基づく耐熱試験を連続して３回行った後、上記［ＰＡＧ接着性］評価と同様の方法（サンプル数：５個）で剥離加重の平均値を求め、これを耐熱試験後剥離加重とした。
そして、［ＰＡＧ接着性］評価で求めた剥離加重（＝耐熱性試験前剥離加重）と、耐熱試験後剥離加重の差を求めた。尚、差が小さいほど、熱安定性が良好であることを示す。
上記［ＰＡＧ接着性］評価と同様の方法で得た構造物について、卓上リフロー炉（シンアペック社製）を使用して、ＪＥＤＥＣ規格記載のリフロー温度プロファイル（最高温度：２７０℃）に基づく耐熱試験を連続して３回行った後、上記［ＰＡＧ接着性］評価と同様の方法（サンプル数：５個）で剥離加重の平均値を求め、これを耐熱試験後剥離加重とした。
そして、［ＰＡＧ接着性］評価で求めた剥離加重（＝耐熱性試験前剥離加重）と、耐熱試験後剥離加重の差を求めた。尚、差が小さいほど、熱安定性が良好であることを示す。
【0162】
［ＰＡＧ絶縁性］
実施例及び比較例で得た光硬化性組成物について、ポリフェニレンエーテル基材上に、バーコーターを用いて厚さが５０μｍとなるよう塗工した。その後、上記［ＰＡＧ硬化性］評価と同様の方法で光照射を行った。光照射後室温で６０分間放置して硬化物を得た。得られた硬化物について、ポリフェニレンエーテル基材から剥がして約０．２ｇを精秤して試験片とした。
このようにして得られた試験片とイオン交換蒸留水１０ｇを入れたテフロン（登録商標）製のＰＣＴ容器をＳＵＳ製の圧力容器内に入れて密閉し、１４１℃、２気圧の条件下に２０時間静置した後、室温まで放冷した。
その後、ＰＣＴ容器内の水分を取り出して導電率を測定し、以下の基準で絶縁性を評価した。
＜評価基準＞
◎（優）：導電率が２５μＳ／ｃｍ未満
○（良）：導電率が２５μＳ／ｃｍ以上５０μＳ／ｃｍ未満
△（可）：導電率が５０μＳ／ｃｍ以上１００μＳ／ｃｍ未満
×（不可）：導電率が１００μＳ／ｃｍ以上
実施例及び比較例で得た光硬化性組成物について、ポリフェニレンエーテル基材上に、バーコーターを用いて厚さが５０μｍとなるよう塗工した。その後、上記［ＰＡＧ硬化性］評価と同様の方法で光照射を行った。光照射後室温で６０分間放置して硬化物を得た。得られた硬化物について、ポリフェニレンエーテル基材から剥がして約０．２ｇを精秤して試験片とした。
このようにして得られた試験片とイオン交換蒸留水１０ｇを入れたテフロン（登録商標）製のＰＣＴ容器をＳＵＳ製の圧力容器内に入れて密閉し、１４１℃、２気圧の条件下に２０時間静置した後、室温まで放冷した。
その後、ＰＣＴ容器内の水分を取り出して導電率を測定し、以下の基準で絶縁性を評価した。
＜評価基準＞
◎（優）：導電率が２５μＳ／ｃｍ未満
○（良）：導電率が２５μＳ／ｃｍ以上５０μＳ／ｃｍ未満
△（可）：導電率が５０μＳ／ｃｍ以上１００μＳ／ｃｍ未満
×（不可）：導電率が１００μＳ／ｃｍ以上
【0163】
【表5】
【0164】
【表6】
【0165】
実施例５０～６６、比較例９～１２
ビーカーに、下記表７、８（単位は重量部）に記載の処方通りに各成分を仕込み、撹拌子を入れ２０℃、１００ｒｐｍで撹拌して、熱硬化性組成物を得た。
ビーカーに、下記表７、８（単位は重量部）に記載の処方通りに各成分を仕込み、撹拌子を入れ２０℃、１００ｒｐｍで撹拌して、熱硬化性組成物を得た。
【0166】
実施例及び比較例で得た熱硬化性組成物の溶解性、熱硬化性、接着性、耐熱接着性、及び絶縁性を以下方法で評価した。結果を下記表７、８にまとめて示す。
【0167】
［溶解性評価］
酸発生剤が完全に溶解するまでに要した撹拌時間を測定し、下記基準で溶解性を評価した。
＜評価の基準＞
◎（優）：１分未満の撹拌で溶解
○（良）：１分以上、５分未満の撹拌で溶解
△（可）：５分以上、１０分未満の撹拌で溶解
×（不可）：１０分以上撹拌しても溶解せず
酸発生剤が完全に溶解するまでに要した撹拌時間を測定し、下記基準で溶解性を評価した。
＜評価の基準＞
◎（優）：１分未満の撹拌で溶解
○（良）：１分以上、５分未満の撹拌で溶解
△（可）：５分以上、１０分未満の撹拌で溶解
×（不可）：１０分以上撹拌しても溶解せず
【0168】
［ＴＡＧ硬化性］
スライドガラスの両端に４０μｍのスペーサーを設置し、実施例及び比較例で得た熱硬化性組成物を真ん中に滴下した。スキージーを使用して４０μｍの厚みになるように熱硬化性組成物を塗り広げ、ホットプレートを使用して１２０℃で５～１０分間加熱を行った。その後、室温で６０分以上放置して硬化物を得た。
スライドガラスの両端に４０μｍのスペーサーを設置し、実施例及び比較例で得た熱硬化性組成物を真ん中に滴下した。スキージーを使用して４０μｍの厚みになるように熱硬化性組成物を塗り広げ、ホットプレートを使用して１２０℃で５～１０分間加熱を行った。その後、室温で６０分以上放置して硬化物を得た。
【0169】
得られた硬化物について下記基準で硬化性を評価した。尚、タック性の有無は指触により判断した。
評価基準
◎：１０分未満の加熱で表面にタック性がなく、指触しても硬化物の表面形状に変化がなかった。
○：１０分間の加熱で表面にタック性がなく、指触しても硬化物の表面形状に変化がなかった。しかし、１０分未満の加熱では、硬化物表面のタック性はないが、指触により硬化物の表面形状が変化した。
△：１０分間の加熱で表面のタック性はないが、指触により硬化物の表面形状が変化した。
×：１０分間以上の加熱でも表面にタック性を有した。
評価基準
◎：１０分未満の加熱で表面にタック性がなく、指触しても硬化物の表面形状に変化がなかった。
○：１０分間の加熱で表面にタック性がなく、指触しても硬化物の表面形状に変化がなかった。しかし、１０分未満の加熱では、硬化物表面のタック性はないが、指触により硬化物の表面形状が変化した。
△：１０分間の加熱で表面のタック性はないが、指触により硬化物の表面形状が変化した。
×：１０分間以上の加熱でも表面にタック性を有した。
【0170】
［ＴＡＧ接着性］
スライドガラスの両端に４０μｍのスペーサーを設置し、実施例及び比較例で得た熱硬化性組成物を真ん中に滴下した。スキージーを使用して４０μｍの厚みになるように熱硬化性組成物を塗り広げ、その上にエポキシ樹脂製立方体（外径：４ｍｍ×４ｍｍ×１ｍｍ、内径：３．７ｍｍ×３．７ｍｍ×０．８ｍｍ、接着面積：２．３ｍｍ2）をセットし、上記［ＴＡＧ硬化性］評価と同様の方法で加熱した。加熱後、室温で６０分以上放置した。これにより、前記熱硬化性組成物の硬化物とエポキシ樹脂製立方体が密着してなる構造物を得た。得られた構造物を５個ずつ用意した。
スライドガラスの両端に４０μｍのスペーサーを設置し、実施例及び比較例で得た熱硬化性組成物を真ん中に滴下した。スキージーを使用して４０μｍの厚みになるように熱硬化性組成物を塗り広げ、その上にエポキシ樹脂製立方体（外径：４ｍｍ×４ｍｍ×１ｍｍ、内径：３．７ｍｍ×３．７ｍｍ×０．８ｍｍ、接着面積：２．３ｍｍ2）をセットし、上記［ＴＡＧ硬化性］評価と同様の方法で加熱した。加熱後、室温で６０分以上放置した。これにより、前記熱硬化性組成物の硬化物とエポキシ樹脂製立方体が密着してなる構造物を得た。得られた構造物を５個ずつ用意した。
【0171】
前記構造物５個について、上記光硬化性組成物の［ＴＡＧ接着性］評価と同様の方法で剥離加重の平均値を求めて、接着性を評価した。
【0172】
［ＴＡＧ耐熱接着性］
上記［ＴＡＧ接着性］評価と同様の方法で得た構造物（サンプル数：５個）について、［ＰＡＧ耐熱接着性］評価と同様の方法で耐熱試験後剥離加重の差を求め、［ＴＡＧ接着性］評価で求めた剥離加重（＝耐熱性試験前剥離加重）との差を求めた。
上記［ＴＡＧ接着性］評価と同様の方法で得た構造物（サンプル数：５個）について、［ＰＡＧ耐熱接着性］評価と同様の方法で耐熱試験後剥離加重の差を求め、［ＴＡＧ接着性］評価で求めた剥離加重（＝耐熱性試験前剥離加重）との差を求めた。
【0173】
［ＴＡＧ絶縁性］
実施例及び比較例で得た熱硬化性組成物について、ポリフェニレンエーテル基材上に、バーコーターを用いて厚さが５０μｍとなるよう塗工した。その後、１２０℃の熱風式乾燥機で１０分間加熱処理を施して、室温で６０分以上放置して硬化物を得た。得られた硬化物について、［ＰＡＧ絶縁性］評価と同様の方法で導電率を測定し、絶縁性を評価した。
実施例及び比較例で得た熱硬化性組成物について、ポリフェニレンエーテル基材上に、バーコーターを用いて厚さが５０μｍとなるよう塗工した。その後、１２０℃の熱風式乾燥機で１０分間加熱処理を施して、室温で６０分以上放置して硬化物を得た。得られた硬化物について、［ＰＡＧ絶縁性］評価と同様の方法で導電率を測定し、絶縁性を評価した。
【0174】
【表7】
【0175】
【表8】
【0176】
表５～８中の各成分の化合物名は、次のとおりである。
＜カチオン硬化性化合物＞
セロキサイド２０２１Ｐ：３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（３，４－エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、エポキシ当量１２７ｇ／ｅｑ、（株）ダイセル製
ＴＨＩ－ＤＥ：ジエポキシ化テトラヒドロインデン、ＪＸＴＧエネルギー（株）製
ｊＥＲ ８２８：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量１８９ｇ／ｅｑ、三菱ケミカル（株）製
ｊＥＲ ＹＸ８０００：水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量２０５ｇ／ｅｑ、三菱ケミカル（株）製
ＶＧ３１０１Ｌ：２－［４－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル］－２－［４－［１，１－ビス［４－［２，３－エポキシプロポキシ］フェニル］エチル］フェニル］プロパン、商品名「ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ」、（株）プリンテック製
ＳＲ－ＮＰＧ：ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、阪本薬品工業（株）製
ＯＸＴ－１２１：キシリレンビスオキセタン、オキセタン当量１６７ｇ／ｅｑ、東亜合成（株）製
ＯＸＴ－２２１：３－エチル－３｛［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ］メチル｝オキセタン、東亜合成（株）製
Ｘ－２２－１６９：両末端脂環式エポキシ変性シリコーンオリゴマー、信越化学工業（株）製
デナコールＥＸ－１４６：ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、ナガセケムテックス（株）製
＜光酸発生剤＞
ＰＡＧ－１～１６、ＰＡＧ－Ｈ１、Ｈ２：実施例１～１６、及び比較例１，２で得られた化合物を使用した
＜熱酸発生剤＞
ＴＡＧ－１～８、ＴＡＧ－Ｈ１、Ｈ２：実施例１７～２４、及び比較例３，４で得られた化合物を使用した
＜カップリング剤＞
ＫＢＭ－４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製
＜消泡剤＞
ＢＹＫ－１７９０：非シリコーン系ポリマ型消泡剤、ビックケミー・ジャパン（株）製
＜レベリング剤＞
ＬＳ－４６０：ポリエーテル変性シリコーン、楠本化成（株）製
＜カチオン硬化性化合物＞
セロキサイド２０２１Ｐ：３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（３，４－エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、エポキシ当量１２７ｇ／ｅｑ、（株）ダイセル製
ＴＨＩ－ＤＥ：ジエポキシ化テトラヒドロインデン、ＪＸＴＧエネルギー（株）製
ｊＥＲ ８２８：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量１８９ｇ／ｅｑ、三菱ケミカル（株）製
ｊＥＲ ＹＸ８０００：水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量２０５ｇ／ｅｑ、三菱ケミカル（株）製
ＶＧ３１０１Ｌ：２－［４－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル］－２－［４－［１，１－ビス［４－［２，３－エポキシプロポキシ］フェニル］エチル］フェニル］プロパン、商品名「ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ」、（株）プリンテック製
ＳＲ－ＮＰＧ：ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、阪本薬品工業（株）製
ＯＸＴ－１２１：キシリレンビスオキセタン、オキセタン当量１６７ｇ／ｅｑ、東亜合成（株）製
ＯＸＴ－２２１：３－エチル－３｛［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ］メチル｝オキセタン、東亜合成（株）製
Ｘ－２２－１６９：両末端脂環式エポキシ変性シリコーンオリゴマー、信越化学工業（株）製
デナコールＥＸ－１４６：ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、ナガセケムテックス（株）製
＜光酸発生剤＞
ＰＡＧ－１～１６、ＰＡＧ－Ｈ１、Ｈ２：実施例１～１６、及び比較例１，２で得られた化合物を使用した
＜熱酸発生剤＞
ＴＡＧ－１～８、ＴＡＧ－Ｈ１、Ｈ２：実施例１７～２４、及び比較例３，４で得られた化合物を使用した
＜カップリング剤＞
ＫＢＭ－４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製
＜消泡剤＞
ＢＹＫ－１７９０：非シリコーン系ポリマ型消泡剤、ビックケミー・ジャパン（株）製
＜レベリング剤＞
ＬＳ－４６０：ポリエーテル変性シリコーン、楠本化成（株）製
【0177】
表５～８から、本発明の酸発生剤は、比較例の酸発生剤と比べてカチオン硬化性化合物に対する溶解性に優れ、且つカチオン重合開始能に優れることが分かる。
そして、本発明の酸発生剤が光硬化性組成物である場合は、より少ない光エネルギーで硬化可能であり、本発明の酸発生剤が熱硬化性組成物である場合、より少ない熱エネルギーで硬化可能であることが分かる。
更に、本発明の酸発生剤の硬化物は、接着性及び絶縁性に優れた硬化物が得られることが分かる。
そして、本発明の酸発生剤が光硬化性組成物である場合は、より少ない光エネルギーで硬化可能であり、本発明の酸発生剤が熱硬化性組成物である場合、より少ない熱エネルギーで硬化可能であることが分かる。
更に、本発明の酸発生剤の硬化物は、接着性及び絶縁性に優れた硬化物が得られることが分かる。