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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025086177
(43)【公開日】2025-06-06
(54)【発明の名称】樹脂組成物、硬化性組成物および硬化物
(51)【国際特許分類】
C08L 53/00 20060101AFI20250530BHJP
C08K 5/09 20060101ALI20250530BHJP
C08K 5/06 20060101ALI20250530BHJP
C08K 5/05 20060101ALI20250530BHJP
C08K 5/10 20060101ALI20250530BHJP
C08F 293/00 20060101ALI20250530BHJP
【ＦＩ】
C08L53/00
C08K5/09
C08K5/06
C08K5/05
C08K5/10
C08F293/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023200066
(22)【出願日】2023-11-27
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ケブラー
(71)【出願人】
【識別番号】000000941
【氏名又は名称】株式会社カネカ
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】玉井 仁
(72)【発明者】
【氏名】吉橋 健一
【テーマコード（参考）】
4J002
4J026
【Ｆターム（参考）】
4J002BP031
4J002EC048
4J002ED036
4J002EH046
4J002EH098
4J002EL137
4J002EZ049
4J002EZ059
4J002FD010
4J002FD040
4J002FD070
4J002FD149
4J002FD200
4J002GH00
4J002GJ01
4J002GJ02
4J026HA11
4J026HA17
4J026HA20
4J026HA25
4J026HA32
4J026HA38
4J026HA39
4J026HA48
4J026HB11
4J026HB20
4J026HB25
4J026HB32
4J026HB38
4J026HB39
4J026HB45
4J026HB48
4J026HC11
4J026HC17
4J026HC20
4J026HC25
4J026HC32
4J026HC38
4J026HC39
4J026HC45
4J026HE02
(57)【要約】
【課題】透明性の高い樹脂組成物を提供する。
【解決手段】本発明の一態様に係る樹脂組成物は、成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体、成分Ｂ：酸無水物および成分Ｃ：エーテル系可塑剤を含んでいる。成分Ａは、特定の条件を満たす重合体である。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の一態様に係る樹脂組成物は、成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体、成分Ｂ：酸無水物および成分Ｃ：エーテル系可塑剤を含んでいる。成分Ａは、特定の条件を満たす重合体である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記成分Ａ～Ｃを含んでいる、樹脂組成物：
成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体；
成分Ｂ：酸無水物；
成分Ｃ：エーテル系可塑剤；
ここで、上記成分Ａは、
ＸブロックおよびＹブロックを有するＸＹジブロック構造またはＸＹＸトリブロック構造を分子中に有しており、
上記Ｘブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、平均で２．０個より多く、
上記Ｙブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、上記Ｙブロックに含まれている全ての繰り返し単位の重量を基準として、０重量％以上５重量％未満であり、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８以下である。
成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体；
成分Ｂ：酸無水物；
成分Ｃ：エーテル系可塑剤；
ここで、上記成分Ａは、
ＸブロックおよびＹブロックを有するＸＹジブロック構造またはＸＹＸトリブロック構造を分子中に有しており、
上記Ｘブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、平均で２．０個より多く、
上記Ｙブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、上記Ｙブロックに含まれている全ての繰り返し単位の重量を基準として、０重量％以上５重量％未満であり、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８以下である。
【請求項2】
上記成分Ａは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数が９個以上の基である）に由来する繰り返し単位を１重量％以上含んでいる、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
上記成分Ａの数平均分子量は、２，０００～５０，０００である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
下記成分Ｄをさらに含んでいる、請求項１に記載の樹脂組成物：
成分Ｄ：エステル系可塑剤、アルコールおよび酸からなる群より選択される１つ以上。
成分Ｄ：エステル系可塑剤、アルコールおよび酸からなる群より選択される１つ以上。
【請求項5】
上記成分Ｂおよび上記成分Ｃの含有量は、上記成分Ａの含有量を１００重量部とすると下記の通りである、請求項１に記載の樹脂組成物：
成分Ｂ：１重量部以下；
成分Ｃ：１０重量部以下。
成分Ｂ：１重量部以下；
成分Ｃ：１０重量部以下。
【請求項6】
上記成分Ｃおよび成分Ｄの含有量は、上記成分Ａの含有量を１００重量部とすると下記の通りである、請求項４に記載の樹脂組成物：
成分Ｃ：３重量部未満；
成分Ｄ：１０重量部以下。
成分Ｃ：３重量部未満；
成分Ｄ：１０重量部以下。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物と、硬化触媒とを含んでいる、硬化性組成物。
【請求項8】
請求項７に記載の硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物、硬化性組成物および硬化物に関する。
【背景技術】
【0002】
シリル基を有する重合体分子は、シリル基が加水分解することにより、他の重合体分子との間でシロキサン結合を形成する。この架橋反応により、ゴム状の硬化物が得られる。このような重合体分子を含有している硬化性組成物は、シーリング材、接着剤、塗料などに使用されている（例えば、特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０２３／０４８１５５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１のような従来技術に開示されている硬化性組成物は、樹脂成分に起因して透明性が低いことがあった。そのため、硬化物の透明性も低くなることがあった。
【0005】
本発明の一態様は、透明性の高い樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係る樹脂組成物は、下記成分Ａ～Ｃを含んでいる：
成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体；
成分Ｂ：酸無水物；
成分Ｃ：エーテル系可塑剤；
ここで、上記成分Ａは、
ＸブロックおよびＹブロックを有するＸＹジブロック構造またはＸＹＸトリブロック構造を分子中に有しており、
上記Ｘブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、平均で２．０個より多く、
上記Ｙブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、上記Ｙブロックに含まれている全ての繰り返し単位の重量を基準として、０重量％以上５重量％未満であり、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８以下である。
成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体；
成分Ｂ：酸無水物；
成分Ｃ：エーテル系可塑剤；
ここで、上記成分Ａは、
ＸブロックおよびＹブロックを有するＸＹジブロック構造またはＸＹＸトリブロック構造を分子中に有しており、
上記Ｘブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、平均で２．０個より多く、
上記Ｙブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、上記Ｙブロックに含まれている全ての繰り返し単位の重量を基準として、０重量％以上５重量％未満であり、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８以下である。
【発明の効果】
【0007】
本発明の一態様によれば、透明性の高い樹脂組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明の実施形態の一例について詳細に説明するが、本発明は、下記の各実施形態に限定されず、請求項に示した範囲で種々の変更を施してよい。異なる実施形態に記載されている技術的手段を組合せた実施形態も、本発明の技術的範囲に含まれる。
【0009】
本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意味する。本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味する。本明細書において特記しない限り、「シリル基」とは、「加水分解性シリル基」を意味する。一実施形態において、シリル基は、アルコキシシリル基である。
【0010】
〔１．樹脂組成物および硬化性組成物の成分〕
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体、成分Ｂ：酸無水物および成分Ｃ：エーテル系可塑剤を含んでいる。樹脂組成物は、任意成分として、成分Ｄ：エステル系可塑剤、アルコールおよび酸からなる群より選択される１つ以上を含んでいてもよい。樹脂組成物に硬化触媒をさらに含有させた組成物は、硬化性組成物となりうる。これらの各成分は、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上を含んでいてもよい。
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体、成分Ｂ：酸無水物および成分Ｃ：エーテル系可塑剤を含んでいる。樹脂組成物は、任意成分として、成分Ｄ：エステル系可塑剤、アルコールおよび酸からなる群より選択される１つ以上を含んでいてもよい。樹脂組成物に硬化触媒をさらに含有させた組成物は、硬化性組成物となりうる。これらの各成分は、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上を含んでいてもよい。
【0011】
［１．１．成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体］
成分Ａは、シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体である。成分Ａは、シリル基含有（メタ）アクリル系エステルモノマーに由来するシリル基を有する。成分Ａは、シリル基の出現頻度が高いＸブロックと、シリル基の出現頻度が低いＹブロックとを有している。成分Ａは、例えば、重合の途中でモノマー組成を変化させることにより重合できる。
成分Ａは、シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体である。成分Ａは、シリル基含有（メタ）アクリル系エステルモノマーに由来するシリル基を有する。成分Ａは、シリル基の出現頻度が高いＸブロックと、シリル基の出現頻度が低いＹブロックとを有している。成分Ａは、例えば、重合の途中でモノマー組成を変化させることにより重合できる。
【0012】
成分Ａは、ＸブロックおよびＹブロックを有しており、分子中にＸＹジブロック構造またはＸＹＸトリブロック構造を含んでいる。なお、成分Ａの分子全体の構造は、ＸＹジブロック構造またはＸＹＸトリブロック構造を含んでいれば特に限定されず、例えばＸＹＸＹテトラブロック構造であってもよい。
【0013】
ここで、「ＸＹＸトリブロック構造」とは、当業者間で一般に言われている「ＡＢＡトリブロック構造」を意味する。成分ＡにおけるＸ／Ｙの比は、（５／９５）～（６０／４０）が好ましく、（１５／８５）～（４０／６０）がより好ましい。
【0014】
一実施形態において、成分Ａの分子はＸＹジブロック構造である。ＸＹジブロック構造の分子において、Ｘブロックとは、分子の一方の末端から４０％以下、３０％以下または２５％以下の領域でありうる（分子に含まれる全繰返し単位を１００％とする）。ここで、Ｘブロックは、シリル基が相対的に多く分布している側のブロックである。
【0015】
一実施形態において、成分Ａの分子はＸＹＸトリブロック構造である。ＸＹＸトリブロック構造の分子において、Ｘブロックとは、分子の末端から４０％以下、３０％以下または２５％以下の領域でありうる（分子に含まれる全繰返し単位を１００％とする）。ここで、Ｘブロックは、分子の両末端に位置しているブロックである。
【0016】
成分Ａは、シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位を有している。シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、Ｘブロックに相対的に多く含まれている。Ｘブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、平均で２．０個より多い。成分Ａが１分子中に２つ以上のＸブロックを有している場合は、複数のＸブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位の個数を合計した値が、平均で２．０個より多い。一方、Ｙブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、Ｙブロックに含まれている全ての繰り返し単位の重量を基準として、０重量％以上５重量％未満である。
【0017】
Ｘブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、平均して２．０個超であり、２．１個以上が好ましく、２．２個以上がより好ましく、２．３個以上がさらに好ましく、２．５個以上が特に好ましい。同じく、Ｘブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、Ｘブロックに含まれている全ての繰り返し単位の重量を基準として、０．５重量％以上が好ましく、２．０重量％以上がより好ましく、３．０重量％以上がさらに好ましい。Ｘブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位の上限は、９０重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましい。
【0018】
Ｙブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰返し単位の上限は、Ｙブロックに含まれている全ての繰返し単位の重量を基準として、５重量％未満であり、４重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましく、２重量％以下がさらに好ましく、１重量％以下が特に好ましい。Ｙブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰返し単位の下限は、Ｙブロックに含まれている全ての繰返し単位の重量を基準として、０重量％以上が好ましく、０重量％超がより好ましい。
【0019】
成分Ａに導入されているシリル基の数は、分子全体として、平均して２．０個超、好ましくは２．２個以上、より好ましくは２．６個以上、さらに好ましくは３．０個以上、特に好ましくは３．４個以上である。（メタ）アクリル系重合体に導入されているシリル基の数の上限は、１０．０個以下が好ましく、８．０個以下がより好ましく、６．０個以下がさらに好ましく、５．０個以下が特に好ましい。シリル基の数が上記の範囲であれば、良好な物性の樹脂組成物および硬化物が得られる。
【0020】
シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体例としては、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【0021】
成分Ａは、側鎖が長鎖である（メタ）アクリル系モノマーに由来する繰返し単位を含んでいてもよい。本明細書において、「側鎖が長鎖である（メタ）アクリル系モノマー」とは、式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表されるモノマーである。式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である。Ｒ２は、炭素数が９個以上の基である。
【0022】
側鎖が長鎖である（メタ）アクリル系モノマーに由来する繰返し単位の含有量は、成分Ａに含まれる全構成単位のうち、１重量％以上であることが好ましい。このような繰返し単位を含んでいる成分Ａは、ポリオキシアルキレン系重合体との相溶性が改善されたり、得られる硬化物の物性が改善されたりすることがある。側鎖が長鎖である（メタ）アクリル系モノマーに由来する繰返し単位の含有量の上限は、５重量％以下であることが好ましく、３重量％以下がより好ましい。含有量が上記の程度であれば、成分Ａの製造コストを極端に高騰させずに済む。
【0023】
側鎖が長鎖である（メタ）アクリル系モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イコシル、（メタ）アクリル酸ドコシル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸リノレイル、（メタ）アクリル酸イソボルニルが挙げられる。
【0024】
上述したモノマーの中では、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸オレイルおよび（メタ）アクリル酸リノレイルから選択される１種類以上が好ましい。これらのモノマーには、常温で液体であり、重合安定性が高いという利点がある。また、これらのモノマーを配合することにより、ポリオキシアルキレン系重合体との相溶性が高い（メタ）アクリル酸系重合体が得られる。
【0025】
本明細書において、「側鎖が長鎖でない（メタ）アクリル系モノマー」とは、上記式において、Ｒ２が炭素数８個以下の基であるモノマーを表す。このようなモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソプロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，２，２－トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸１－エチルシクロペンチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルが挙げられる。
【0026】
上述したモノマーの中では、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルおよび（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルから選択される１種類以上が好ましい。これらのモノマーは調達コストが低く、成分Ａの製造コストを低減する目的に適している。
【0027】
さらに、ガラス転移点の観点からは、アクリル酸ｎ－ブチルおよびアクリル酸２－エチルヘキシルから選択される１種類以上が好ましい。これらのモノマーから得られる成分Ａはガラス転移点が低く、重合体の粘度が低重合体の粘度が低くなる。そのため、低温環境下での使用が容易な樹脂組成物が得られる。
【0028】
成分Ａは、（メタ）アクリル酸エステルモノマー以外のモノマーに由来する繰返し単位を有していてもよい。成分Ａにおいて、（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する繰返し単位が占める割合は、成分Ａの全重量の５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上がさらに好ましい。
【0029】
［１．１．２．（メタ）アクリル系共重合体が有しているシリル基］
成分Ａが有しているシリル基は、シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来であってもよい。一実施形態において、シリル基は下記一般式により表される。
成分Ａが有しているシリル基は、シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来であってもよい。一実施形態において、シリル基は下記一般式により表される。
【0030】
［Ｓｉ（Ｒ3）２－ｂ（Ｙ）ｂＯ］ｍ－Ｓｉ（Ｒ４）３－ａ（Ｙ）ａ
式中、Ｒ３およびＲ４は、独立に、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、メトキシメチル基、または（Ｒ’）３ＳｉＯ－で示されるトリオルガノシロキシ基である。Ｒ’は、炭素数１～２０の１価の炭化水素基である。３個存在するＲ’は、同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒ３またはＲ４が２個以上存在するとき、これらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を表している。加水分解性基の例としては、アルコキシ基、アセトキシ基、オキシム基が挙げられる。一実施形態において、Ｙは、水酸基、メトキシ基、エトキシ基またはイソプロポキシ基である。１つのシリル基にＸが複数含まれる場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。成分Ａの１分子中に複数のシリル基が含まれている場合、Ｙは、シリル基ごとに異なっていてもよい。ａは、０、１、２または３である。ｂは、０、１または２である。ｍは、０～１９の整数である。ただし、ａ＋ｍｂ≧１の関係を満たしている。
式中、Ｒ３およびＲ４は、独立に、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、メトキシメチル基、または（Ｒ’）３ＳｉＯ－で示されるトリオルガノシロキシ基である。Ｒ’は、炭素数１～２０の１価の炭化水素基である。３個存在するＲ’は、同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒ３またはＲ４が２個以上存在するとき、これらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を表している。加水分解性基の例としては、アルコキシ基、アセトキシ基、オキシム基が挙げられる。一実施形態において、Ｙは、水酸基、メトキシ基、エトキシ基またはイソプロポキシ基である。１つのシリル基にＸが複数含まれる場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。成分Ａの１分子中に複数のシリル基が含まれている場合、Ｙは、シリル基ごとに異なっていてもよい。ａは、０、１、２または３である。ｂは、０、１または２である。ｍは、０～１９の整数である。ただし、ａ＋ｍｂ≧１の関係を満たしている。
【0031】
シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体的な構造は、特に制限されない。一例として、下記一般式で示されるモノマーが挙げられる。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ５）Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＳｉＲ６ ｎ（ＯＲ７）３－ｎ
式中、Ｒ５は、水素またはメチル基である。Ｒ６およびＲ７は、水素、メチル基およびエチル基からなる群より選択される１種類以上である。Ｒ６および／またはＲ７が複数存在する場合、これらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍは、０～１０の整数である。ｎは、０～２の整数である。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ５）Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－ＳｉＲ６ ｎ（ＯＲ７）３－ｎ
式中、Ｒ５は、水素またはメチル基である。Ｒ６およびＲ７は、水素、メチル基およびエチル基からなる群より選択される１種類以上である。Ｒ６および／またはＲ７が複数存在する場合、これらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍは、０～１０の整数である。ｎは、０～２の整数である。
【0032】
シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体例としては、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【0033】
［１．１．３．成分Ａの物性］
一実施形態において、成分Ａの数平均分子量の下限は、２，０００以上が好ましく、１０，０００以上がより好ましく、１５，０００以上がさらに好ましい。成分Ａの数平均分子量の上限は、５０，０００以下が好ましく、３０，０００以下がより好ましく、２０，０００以下がさらに好ましい。成分Ａの数平均分子量が上記の範囲であれば、樹脂組成物の粘度が高くなりすぎず、充分な作業性を確保できる。
一実施形態において、成分Ａの数平均分子量の下限は、２，０００以上が好ましく、１０，０００以上がより好ましく、１５，０００以上がさらに好ましい。成分Ａの数平均分子量の上限は、５０，０００以下が好ましく、３０，０００以下がより好ましく、２０，０００以下がさらに好ましい。成分Ａの数平均分子量が上記の範囲であれば、樹脂組成物の粘度が高くなりすぎず、充分な作業性を確保できる。
【0034】
一実施形態において、成分Ａの分子量分布は、１．８以下であり、好ましくは１．５以下、１．４以下、１．３以下または１．２以下である。分子量分布が上記の範囲であれば、重合体の粘度が低下し、作業性が向上する傾向にある。分子量分布とは、「重量平均分子量÷数平均分子量」で与えられる値である。
【0035】
重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣ測定には、移動相としてクロロホルム、固定相としてポリスチレンゲルカラムを用いる。測定により得られる分子量は、標準ポリスチレン換算の分子量である。
【0036】
［１．１．４．成分Ａの製造方法］
成分Ａの重合方法は、特に限定されず、公知の重合方法を用いることができる（ラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法など）。ＳＧＯ(Solid Grade Oligomer；高温連続塊状重合)と呼ばれる重合方法は、重合溶剤、重合開始剤、連鎖移動剤などをほとんど使用せずに成分Ａが得られる方法であるため、好ましい。重合体分子の末端近傍に官能基を導入でき、分子量分布の小さい成分Ａを合成できることから、リビング重合法が好ましい。リビング重合法の例としては、リビングラジカル重合法、リビングカチオン重合法、リビングアニオン重合法が挙げられ、その中でもリビングラジカル重合法が（メタ）アクリル系モノマーの重合に適している。リビングラジカル重合法の例としては、以下が挙げられる。
・原子移動ラジカル重合（Atom Transfer Radical Polymerization；ＡＴＲＰ（J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 5614； Macromolecules. 1995, 28, 1721を参照））
・一電子移動重合（Sigle Electron Transfer Polymerization；ＳＥＴ－ＬＲＰ（J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 14156; JPSChem 2007, 45, 1607を参照））
・可逆移動触媒重合（Reversible Chain Transfer Catalyzed Polymerization；ＲＴＣＰ（「有機触媒で制御するリビングラジカル重合」『高分子論文集』68, 223-231 (2011)； 特開２０１４－１１１７９８を参照））
・可逆的付加－開裂連鎖移動重合法（RAFT重合）
・ニトロキシラジカル法（NMP法）
・有機テルル化合物を用いる重合法（TERP法）
・有機アンチモン化合物を用いる重合法（SBRP法）
・有機ビスマス化合物を用いる重合法（BIRP法）
・ヨウ素移動重合法
成分Ａの重合方法は、特に限定されず、公知の重合方法を用いることができる（ラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法など）。ＳＧＯ(Solid Grade Oligomer；高温連続塊状重合)と呼ばれる重合方法は、重合溶剤、重合開始剤、連鎖移動剤などをほとんど使用せずに成分Ａが得られる方法であるため、好ましい。重合体分子の末端近傍に官能基を導入でき、分子量分布の小さい成分Ａを合成できることから、リビング重合法が好ましい。リビング重合法の例としては、リビングラジカル重合法、リビングカチオン重合法、リビングアニオン重合法が挙げられ、その中でもリビングラジカル重合法が（メタ）アクリル系モノマーの重合に適している。リビングラジカル重合法の例としては、以下が挙げられる。
・原子移動ラジカル重合（Atom Transfer Radical Polymerization；ＡＴＲＰ（J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 5614； Macromolecules. 1995, 28, 1721を参照））
・一電子移動重合（Sigle Electron Transfer Polymerization；ＳＥＴ－ＬＲＰ（J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 14156; JPSChem 2007, 45, 1607を参照））
・可逆移動触媒重合（Reversible Chain Transfer Catalyzed Polymerization；ＲＴＣＰ（「有機触媒で制御するリビングラジカル重合」『高分子論文集』68, 223-231 (2011)； 特開２０１４－１１１７９８を参照））
・可逆的付加－開裂連鎖移動重合法（RAFT重合）
・ニトロキシラジカル法（NMP法）
・有機テルル化合物を用いる重合法（TERP法）
・有機アンチモン化合物を用いる重合法（SBRP法）
・有機ビスマス化合物を用いる重合法（BIRP法）
・ヨウ素移動重合法
【0037】
成分Ａにシリル基を導入する方法の例としては、特開２０１８－１６２３９４号公報に記載の方法が挙げられる。同文献に開示の方法は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーとシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマーとを共重合することにより、成分Ａにシリル基を導入する。より詳細には、リビング重合の進行段階に応じてシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマーの投入量を制御することにより、成分Ａ分子の末端近傍にシリル基を導入する。これらの方法によって得られる成分Ａは、分子の末端または末端近傍に局所的にシリル基を有しうる。
【0038】
［１．２．成分Ｂ：酸無水物］
成分Ｂは、酸無水物である。酸無水物とは、２個のカルボン酸が脱水縮合してなる化合物である。一実施形態において、酸無水物は、同じ分子内に含まれる２個のオキソ酸が脱水縮合してなる化合物である。
成分Ｂは、酸無水物である。酸無水物とは、２個のカルボン酸が脱水縮合してなる化合物である。一実施形態において、酸無水物は、同じ分子内に含まれる２個のオキソ酸が脱水縮合してなる化合物である。
【0039】
成分Ｂの例としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸が挙げられる。成分Ｂは、上記に例示された化合物に、１個以上の置換基が付加された化合物であってもよい。この置換基は、例えば、炭素数が４０個以下、３０個以下、２０個以下または１０個以下でありうる。置換基は、５個以下、４個以下、３個以下、２個以下または１個以下のヘテロ原子（酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、ハロゲン原子など）を有していてもよい。一実施形態において、置換基は、炭素原子および水素原子のみからなる。置換基を有する成分Ｂの例としては、オクテニルコハク酸無水物、２，３－ジメチルマレイン酸無水物が挙げられる。
【0040】
［１．３．成分Ｃ：エーテル系可塑剤］
成分Ｃは、エーテル系可塑剤である。成分Ｃの例としては、トリエチレングリコール２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
成分Ｃは、エーテル系可塑剤である。成分Ｃの例としては、トリエチレングリコール２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
【0041】
［１．４．成分Ｄ：エステル系可塑剤、アルコールおよび酸からなる群より選択される１つ以上］
成分Ｄは、エステル系可塑剤、アルコールおよび酸からなる群より選択される１つ以上である。成分Ｄにより、成分Ｃの一部を置き換えられる。成分Ｃは、市場に流通している製品の種類が少なく、価格が比較的高い傾向にある。そのため、成分Ｃの配合量を減らして成分Ｄに代替することにより、樹脂組成物の原料コストを低減できる。
成分Ｄは、エステル系可塑剤、アルコールおよび酸からなる群より選択される１つ以上である。成分Ｄにより、成分Ｃの一部を置き換えられる。成分Ｃは、市場に流通している製品の種類が少なく、価格が比較的高い傾向にある。そのため、成分Ｃの配合量を減らして成分Ｄに代替することにより、樹脂組成物の原料コストを低減できる。
【0042】
エステル系可塑剤の例としては、フタル酸エステル（ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレートなど）、非芳香族二塩基酸エステル（ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート、コハク酸イソデシルなど）、脂肪族エステル（オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチルなど）、ポリアルキレングリコールのエステル（ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステルなど）、リン酸エステル（トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェートなど）、トリメリット酸エステル、ジペンタエリスリトールエステル、ピロメリット酸エステルが挙げられる。
【0043】
アルコールは、１価のアルコールであってもよいし、２価以上の多価アルコールであってもよい。一実施形態において、アルコールは、２価または３価のアルコールである。一実施形態において、アルコールの炭素数は、４～１０個である。好ましいアルコールの例としては、１，３－ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレントリ―ル、グリセリンが挙げられる。
【0044】
酸は、１価の酸であってもよいし、２価以上の多価酸であってもよい。一実施形態において、酸は、カルボン酸である。一実施形態において、酸は、液状の酸（とりわけ、液状のカルボン酸）である。一実施形態において、酸の炭素数は、２～１０個である。好ましい酸の例としては、ネオデカン酸、２－エチルヘキサン酸、カプロン酸、リノレン酸が挙げられる。
【0045】
［１．５．硬化触媒］
樹脂組成物は、硬化触媒を含んでいてもよい。硬化触媒を配合した樹脂組成物は、硬化性組成物として機能しうる。
樹脂組成物は、硬化触媒を含んでいてもよい。硬化触媒を配合した樹脂組成物は、硬化性組成物として機能しうる。
【0046】
硬化触媒の例としては、錫系硬化触媒が挙げられる。錫系硬化触媒の具体例としては、ジアルキル錫カルボン酸塩類（ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジエチルヘキサノレート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジメチルマレート、ジブチル錫ジエチルマレート、ジブチル錫ジブチルマレート、ジブチル錫ジイソオクチルマレート、ジブチル錫ジトリデシルマレート、ジブチル錫ジベンジルマレート、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジエチルマレート、ジオクチル錫ジイソオクチルマレートなど）；ジアルキル錫オキサイド類（ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの混合物など）；４価錫化合物（ジアルキル錫オキサイド、ジアルキル錫ジアセテートなど）とシリル基含有低分子ケイ素化合物（テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランなど）との反応物；２価の錫化合物類（オクチル酸錫、ナフテン酸錫、ステアリン酸錫など）；モノアルキル錫類（モノブチル錫化合物（モノブチル錫トリスオクトエート、モノブチル錫トリイソプロポキシドなど）、モノオクチル錫化合物など）；アミン系化合物と有機錫化合物との反応物または混合物（ラウリルアミンとオクチル酸錫の反応物または混合物など）；キレート化合物（ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジオクチル錫ビスアセチルセトナート、ジブチル錫ビスエチルアセトナート、ジオクチル錫ビスエチルアセトナートなど）；錫アルコラート類（ジブチル錫ジメチラート、ジブチル錫ジエチラート、ジオクチル錫ジメチラート、ジオクチル錫ジエチラートなど）が挙げられる。
【0047】
この中でも、キレート化合物（ジブチル錫ビスアセチルアセトナートなど）および錫アルコラート類は、シラノール縮合触媒としての活性が高い点が好ましい。また、ジブチル錫ジラウレートは、硬化性組成物に添加しても着色が少なく、廉価であり、入手が容易である点が好ましい。
【0048】
［１．６．その他の成分］
樹脂組成物は、上述した成分以外にも、種々の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤を含有させることによって、樹脂組成物および硬化物の諸物性を調節することができる。添加剤の例としては、以下が挙げられる。これらの添加剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組合せて用いてもよい。
樹脂組成物は、上述した成分以外にも、種々の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤を含有させることによって、樹脂組成物および硬化物の諸物性を調節することができる。添加剤の例としては、以下が挙げられる。これらの添加剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組合せて用いてもよい。
【0049】
（接着性付与剤）
樹脂組成物は、接着性付与剤を含んでいてもよい。接着性付与剤を添加することにより、シーリング材がサイディングボードなどの被着体から剥離する危険性を低減できる（この剥離は、外力により目地幅などが変動することによって生じる）。また、接着性を向上させるためのプライマーを使用する必要性がなくなる場合もある。この場合は、施工作業の簡略化が期待される。
樹脂組成物は、接着性付与剤を含んでいてもよい。接着性付与剤を添加することにより、シーリング材がサイディングボードなどの被着体から剥離する危険性を低減できる（この剥離は、外力により目地幅などが変動することによって生じる）。また、接着性を向上させるためのプライマーを使用する必要性がなくなる場合もある。この場合は、施工作業の簡略化が期待される。
【0050】
接着性付与剤の例としては、シランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤の具体例としては、イソシアネート基含有シラン類（γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシランなど）；アミノ基含有シラン類（γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビニルベンジル－γ－アミノプロピルトリエトキシシランなど）；メルカプト基含有シラン類（γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなど）；カルボキシシラン類（β－カルボキシエチルトリエトキシシラン、β－カルボキシエチルフェニルビス（２－メトキシエトキシ）シラン、Ｎ－（β－カルボキシメチル）アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシランなど）；ビニル型不飽和基含有シラン類（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アクロイルオキシプロピルメチルトリエトキシシランなど）；ハロゲン含有シラン類（γ－クロロプロピルトリメトキシシランなど）；イソシアヌレートシラン類（トリス（トリメトキシシリル）イソシアヌレートなど）が挙げられる。また、シランカップリング剤を変性させた誘導体である、アミノ変性シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和アミノシラン錯体、フェニルアミノ長鎖アルキルシラン、アミノシリル化シリコーン、シリル化ポリエステルなども、シランカップリング剤として用いることができる。
【0051】
接着性付与剤の含有量は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、０．１～２０重量部が好ましく、０．５～１０重量部がより好ましい。
【0052】
（充填材）
樹脂組成物は、充填材を含んでいてもよい。充填材の例としては、木粉；補強性充填材（パルプ、木綿チップ、アスベスト、マイカ、クルミ殻粉、もみ殻粉、グラファイト、白土、シリカ（ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、結晶性シリカ、溶融シリカ、ドロマイト、無水ケイ酸、含水ケイ酸など）、カーボンブラックなど）；充填材（重質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、べんがら、アルミニウム微粉末、フリント粉末、酸化亜鉛、活性亜鉛華、亜鉛末、炭酸亜鉛、シラスバルーンなど）；繊維状充填材（石綿、ガラス繊維およびガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバーなど）が挙げられる。
樹脂組成物は、充填材を含んでいてもよい。充填材の例としては、木粉；補強性充填材（パルプ、木綿チップ、アスベスト、マイカ、クルミ殻粉、もみ殻粉、グラファイト、白土、シリカ（ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、結晶性シリカ、溶融シリカ、ドロマイト、無水ケイ酸、含水ケイ酸など）、カーボンブラックなど）；充填材（重質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、べんがら、アルミニウム微粉末、フリント粉末、酸化亜鉛、活性亜鉛華、亜鉛末、炭酸亜鉛、シラスバルーンなど）；繊維状充填材（石綿、ガラス繊維およびガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバーなど）が挙げられる。
【0053】
充填材の含有量は、成分Ａの含有量の合計を１００重量部とすると、５～５０００重量部が好ましく、１０～２５００重量部より好ましく、１５～１５００重量部が特に好ましい。
【0054】
（物性調整剤）
樹脂組成物は、硬化物の引張特性を調整する物性調整剤を含んでいてもよい。物性調整剤を用いることにより、硬化物の硬度を上げたり、逆に硬化物の硬度を下げて伸びを上げたりすることができる。
樹脂組成物は、硬化物の引張特性を調整する物性調整剤を含んでいてもよい。物性調整剤を用いることにより、硬化物の硬度を上げたり、逆に硬化物の硬度を下げて伸びを上げたりすることができる。
【0055】
物性調整剤の例としては、アルキルアルコキシシラン類（メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシランなど）；アルキルイソプロペノキシシラン（ジメチルジイソプロペノキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシランなど）；官能基を有するアルコキシシラン類（ビニルジメチルメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなど）；シリコーンワニス類；ポリシロキサン類が挙げられる。
【0056】
物性調整剤の含有量は、成分Ａの含有量の合計を１００重量部とすると、０．１～８０重量部が好ましく、０．１～５０重量部がより好ましい。
【0057】
（チクソ性付与剤（垂れ防止剤））
樹脂組成物は、垂れを防止し、作業性を良くするために、チクソ性付与剤（垂れ防止剤）を含んでいてもよい。
樹脂組成物は、垂れを防止し、作業性を良くするために、チクソ性付与剤（垂れ防止剤）を含んでいてもよい。
【0058】
チクソ性付与剤の例としては、ポリアミドワックス類；水添ヒマシ油誘導体類；金属石鹸類（ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウムなど）が挙げられる。
【0059】
チクソ性付与剤の含有量は、成分Ａの含有量の合計を１００重量部とすると、０．１～５０重量部が好ましく、０．２～２５重量部がより好ましい。
【0060】
（光硬化性物質）
樹脂組成物は、光硬化性物質を含んでいてもよい。光硬化性物質とは、光の作用によって短時間で化学変化をおこし、物性的変化（硬化など）を生ずる物質である。光硬化性物質を含有させることにより、硬化物表面の粘着性（残留タック）を低減できる。典型的な光硬化性物質は、例えば室内の日の当たる位置（窓付近など）に、１日間、室温にて静置することにより硬化させることができる。光硬化性物質には、有機単量体、オリゴマー、樹脂およびこれらを含んでいる組成物など、多くのものが知られており、その種類は特に限定されない。光硬化性物質の例としては、不飽和アクリル系化合物、ポリケイ皮酸ビニル類、アジド化樹脂が挙げられる。
樹脂組成物は、光硬化性物質を含んでいてもよい。光硬化性物質とは、光の作用によって短時間で化学変化をおこし、物性的変化（硬化など）を生ずる物質である。光硬化性物質を含有させることにより、硬化物表面の粘着性（残留タック）を低減できる。典型的な光硬化性物質は、例えば室内の日の当たる位置（窓付近など）に、１日間、室温にて静置することにより硬化させることができる。光硬化性物質には、有機単量体、オリゴマー、樹脂およびこれらを含んでいる組成物など、多くのものが知られており、その種類は特に限定されない。光硬化性物質の例としては、不飽和アクリル系化合物、ポリケイ皮酸ビニル類、アジド化樹脂が挙げられる。
【0061】
不飽和アクリル系化合物の具体例としては、低分子量アルコール類（エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルアルコールなど）の（メタ）アクリル酸エステル類；酸（ビスフェノールＡ、イソシアヌル酸）または低分子量アルコールなどを、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどで変性させた、アルコール類の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸エステル類（主鎖がポリエーテルであり末端に水酸基を有するポリエーテルポリオール、主鎖がポリエーテルであるポリオール中でビニル系モノマーをラジカル重合することにより得られるポリマーポリオール、主鎖がポリエステルで末端に水酸基を有するポリエステルポリオール、主鎖がビニル系または（メタ）アクリル系共重合体であり主鎖中に水酸基を有するポリオールなど）；エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型やノボラック型など）と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られるエポキシアクリレート系オリゴマー類；ポリオール、ポリイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレートなどを反応させることにより得られる分子鎖中に、ウレタン結合および（メタ）アクリル基を有する、ウレタンアクリレート系オリゴマーが挙げられる。
【0062】
光硬化性物質の含有量は、成分Ａの含有量の合計を１００重量部とすると、０．０１～３０重量部が好ましい。
【0063】
（酸化防止剤および光安定剤）
樹脂組成物は、酸化防止剤および／または光安定剤を含んでいてもよい。酸化防止剤および光安定剤は、各種のものが知られている。例えば、［猿渡健市 他『酸化防止剤ハンドブック』大成社、1976年］［大沢善次郎 監『高分子材料の劣化と安定化』シーエムシー、1990年、235-242ページ］などに記載された物質が挙げられる。
樹脂組成物は、酸化防止剤および／または光安定剤を含んでいてもよい。酸化防止剤および光安定剤は、各種のものが知られている。例えば、［猿渡健市 他『酸化防止剤ハンドブック』大成社、1976年］［大沢善次郎 監『高分子材料の劣化と安定化』シーエムシー、1990年、235-242ページ］などに記載された物質が挙げられる。
【0064】
酸化防止剤の例としては、アデカスタブ ＰＥＰ－３６、アデカスタブ ＡＯ－２３などのチオエーテル系酸化防止剤（以上、全て株式会社ＡＤＥＫＡ）；Ｉｒｇａｆｏｓ３８、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、ＩｒｇａｆｏｓＰ－ＥＰＱ（以上、全てチバ・スペシャルティ・ケミカルズ）などリン系酸化防止剤；ヒンダードフェノール系酸化防止剤；が挙げられる。上述した中では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
【0065】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、モノ（またはジもしくはトリ）（αメチルベンジル）フェノール、２，２’－メチレンビス（４エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン、２，５－ジ－ｔ－アミルハイドロキノン、トリエチレングリコール－ビス－［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルフォスフォネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４－ビス［（オクチルチオ）メチル］ｏ－クレゾール、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）－ベンゾトリアゾール、メチル－３－［３－ｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネート－ポリエチレングリコール（分子量約３００）縮合物、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート挙げられる。
【0066】
市販されている酸化防止剤の例としては、ノクラック２００、ノクラックＭ－１７、ノクラックＳＰ、ノクラックＳＰ－Ｎ、ノクラックＮＳ－５、ノクラックＮＳ－６、ノクラックＮＳ－３０、ノクラック３００、ノクラックＮＳ－７、ノクラックＤＡＨ（以上、全て大内新興化学工業株式会社）；アデカスタブ ＡＯ－３０、アデカスタブ ＡＯ－４０、アデカスタブ ＡＯ－５０、アデカスタブ ＡＯ－６０、アデカスタブ ＡＯ－６１６、アデカスタブ ＡＯ－６３５、アデカスタブ ＡＯ－６５８、アデカスタブ ＡＯ－８０、アデカスタブ ＡＯ－１５、アデカスタブ ＡＯ－１８、アデカスタブ ３２８、アデカスタブ ＡＯ－３７（以上、全て株式会社ＡＤＥＫＡ）；ＩＲＧＡＮＯＸ－２４５、ＩＲＧＡＮＯＸ－２５９、ＩＲＧＡＮＯＸ－５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０２４、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０８１、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０９８、ＩＲＧＡＮＯＸ－１２２２、ＩＲＧＡＮＯＸ－１３３０、ＩＲＧＡＮＯＸ－１４２５ＷＬ（以上、全てチバ・スペシャルティ・ケミカルズ）；ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ－８０、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ（以上、全て住友化学株式会社）が挙げられる。
【0067】
光安定剤の例としては、紫外線吸収剤（チヌビンＰ、チヌビン２３４、チヌビン３２０、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２９、チヌビン２１３（以上、全てチバ・スペシャルティ・ケミカルズ）などのベンゾトリアゾール系化合物；チヌビン１５７７などトリアジン系光安定剤；ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ８１などのベンゾフェノン系化合物；チヌビン１２０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）などのベンゾエート系化合物；ヒンダードアミン系化合物）が挙げられる。上述した中では、ヒンダードアミン系化合物が好ましい。
【0068】
ヒンダードアミン系化合物の具体例としては、コハク酸ジメチル－１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’－ビス（３アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ］－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、コハク酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリディニル）エステルが挙げられる。
【0069】
市販されている光安定剤の例としては、チヌビン６２２ＬＤ、チヌビン１４４、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ；（以上、全てチバ・スペシャルティ・ケミカルズ）、アデカスタブ ＬＡ－５２、アデカスタブ ＬＡ－５７、アデカスタブ ＬＡ－６２、アデカスタブ ＬＡ－６７、アデカスタブ ＬＡ－６３、アデカスタブ ＬＡ－６８、アデカスタブ ＬＡ－８２、アデカスタブ ＬＡ－８７（以上、全て株式会社ＡＤＥＫＡ）；サノールＬＳ－７７０、サノールＬＳ－７６５、サノールＬＳ－２９２、サノールＬＳ－２６２６、サノールＬＳ－１１１４、サノールＬＳ－７４４、サノールＬＳ－４４０（以上、全てチバ・スペシャルティ・ケミカルズ）が挙げられる。
【0070】
酸化防止剤および光安定剤を、併用してもよい。これらを併用することにより、それぞれの効果がさらに向上し、硬化物の耐熱性、耐候性などが向上することがある。例えば、耐候性を向上させるために、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）とを組合せることできる。この組合せは、それぞれの薬剤の効果をより向上させることができ、好ましい。
【0071】
酸化防止剤および／または光安定剤の含有量は、成分Ａの含有量の合計を１００重量部とすると、それぞれ、０．１～２０重量部が好ましい。
【0072】
〔２．樹脂組成物および硬化性組成物の組成〕
成分Ｂの含有量の下限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、０．０１重量部以上が好ましく、０．０３重量部以上がより好ましく、０．０５重量部以上がさらに好ましい。成分Ｂの含有量の上限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、１重量部以下が好ましく、０．８重量部以下がより好ましく、０．５重量部以下がさらに好ましい。
成分Ｂの含有量の下限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、０．０１重量部以上が好ましく、０．０３重量部以上がより好ましく、０．０５重量部以上がさらに好ましい。成分Ｂの含有量の上限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、１重量部以下が好ましく、０．８重量部以下がより好ましく、０．５重量部以下がさらに好ましい。
【0073】
成分Ｃの含有量の下限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、０．１重量部以上が好ましく、０．３重量部以上がより好ましく、０．５重量部以上がさらに好ましい。成分Ｃの含有量の上限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、１０重量部以下が好ましく、８重量部以下がより好ましく、５重量部以下がさらに好ましく、３重量部以下または未満が特に好ましく、２重量部以下がより一層好ましい。
【0074】
成分Ｄの含有量の下限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、０．１重量部以上が好ましく、０．３重量部以上がより好ましく、０．５重量部以上がさらに好ましい。成分Ｄの含有量の上限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、１０重量部以下が好ましく、８重量部以下がより好ましく、５重量部以下がさらに好ましく、３重量部以下が特に好ましい。
【0075】
成分Ｃおよび成分Ｄの合計含有量の下限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、０．１重量部以上が好ましく、０．５重量部以上がより好ましく、１重量部以上がさらに好ましい。成分Ｃおよび成分Ｄの合計含有量の上限は、２０重量部以下が好ましく、１０重量部以下がより好ましく、８重量部以下がさらに好ましく、５重量部以下が特に好ましく、３重量部以下がより一層好ましい。成分Ｃおよび成分Ｄの合計含有量が上記の範囲であれば、成分Ｃのみを配合した樹脂組成物と同程度の透明性が達成できる。
【0076】
樹脂生物が成分Ｄを含んでいるとき、成分Ｃおよび成分Ｄの合計含有量に占める成分Ｄの割合の下限は、２０重量％以上が好ましく、３０重量％以上がより好ましい。樹脂生物が成分Ｄを含んでいるとき、成分Ｃおよび成分Ｄの合計含有量に占める成分Ｄの割合の上限は、８０重量％以下が好ましく、７０重量％以下がより好ましい。成分Ｄの割合が上記の範囲であれば、成分Ｃのみを配合した樹脂組成物と同程度の透明性が達成できる。
【0077】
硬化性組成物において、硬化触媒の含有量の下限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、０．１重量部以上が好ましく、０．５重量部以上がより好ましい。硬化触媒の含有量の上限は、成分Ａの含有量を１００重量部とすると、５重量部以下が好ましく、３重量部以下がより好ましい。
【0078】
〔３．硬化性組成物の形態〕
成分Ａ～Ｃおよび硬化触媒を含んでいる硬化性組成物は、１成分型であってもよいし、多成分型であってもよい。１成分型の硬化性組成物とは、全ての配合成分を予め配合した後、密封保存したものである。１成分型の硬化性組成物は、使用後に環境中の湿分により硬化する。多成分型の硬化性組成物においては、硬化触媒とそれ以外の成分を別々に用意し、使用時に両者を混合する。多成分型の硬化性組成物は、上記成分の他に、任意構成である他の剤（着色剤など）を備えていてもよい。
成分Ａ～Ｃおよび硬化触媒を含んでいる硬化性組成物は、１成分型であってもよいし、多成分型であってもよい。１成分型の硬化性組成物とは、全ての配合成分を予め配合した後、密封保存したものである。１成分型の硬化性組成物は、使用後に環境中の湿分により硬化する。多成分型の硬化性組成物においては、硬化触媒とそれ以外の成分を別々に用意し、使用時に両者を混合する。多成分型の硬化性組成物は、上記成分の他に、任意構成である他の剤（着色剤など）を備えていてもよい。
【0079】
硬化性組成物を多成分型として調製すると、各成分の混合時に、着色剤をさらに添加することができる。着色剤は、例えば、顔料、可塑剤、必要に応じて充填材を混合し、ペースト化したものが、作業性が高く好ましい。
【0080】
また、多成分型の硬化性組成物は、主剤および硬化剤の混合時に遅延剤を添加することができる。これにより、硬化速度を作業現場にて微調整することができる。
【0081】
〔４．硬化物〕
上述の硬化性組成物から、公知の方法によって、硬化物が得られる。例えば、上述の硬化性組成物は、周囲の湿分を吸収して自発的に硬化物へと変化しうる。硬化物の用途は、特に限定されない。一例として、建築用および工業用のシーリング剤、電気・電子部品材料（太陽電池裏面封止剤など）、電気絶縁材料（電線・ケーブル用絶縁被覆材など）、粘着剤、接着剤、弾性接着剤、コンタクト接着剤、タイル用接着剤、塗料、コーティング材、缶蓋などのシール材、電気電子用ポッティング剤、フィルム、ガスケット、注型材料、各種成形材料、人工大理石、網入りガラスまたは合わせガラスの切断部の防錆・防水用封止材、防水剤が挙げられる。
上述の硬化性組成物から、公知の方法によって、硬化物が得られる。例えば、上述の硬化性組成物は、周囲の湿分を吸収して自発的に硬化物へと変化しうる。硬化物の用途は、特に限定されない。一例として、建築用および工業用のシーリング剤、電気・電子部品材料（太陽電池裏面封止剤など）、電気絶縁材料（電線・ケーブル用絶縁被覆材など）、粘着剤、接着剤、弾性接着剤、コンタクト接着剤、タイル用接着剤、塗料、コーティング材、缶蓋などのシール材、電気電子用ポッティング剤、フィルム、ガスケット、注型材料、各種成形材料、人工大理石、網入りガラスまたは合わせガラスの切断部の防錆・防水用封止材、防水剤が挙げられる。
【0082】
一実施形態において、硬化物は、膜状である。製造される膜の厚さの下限は、０．１ｍｍ以上、０．５ｍｍ以上、１ｍｍ以上、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上でありうる。製造される膜の厚さの上限は、１００ｍｍ以下、９０ｍｍ以下、８０ｍｍ以下、７０ｍｍ以下、６０ｍｍ以下または５０ｍｍ以下でありうる。
【0083】
膜状の硬化物は、例えば、硬化性組成物を基材に塗布した後に硬化させることによって製造できる。基材から膜を剥離した状態で使用してもよいし、基材と膜とが一体になった状態で使用してもよい。膜状の硬化物の用途の例としては、シーリング材、コーティング剤、接着剤が挙げられる。
【0084】
〔５．まとめ〕
本発明には、下記の態様が含まれている。
＜１＞
下記成分Ａ～Ｃを含んでいる、樹脂組成物：
成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体；
成分Ｂ：酸無水物；
成分Ｃ：エーテル系可塑剤；
ここで、上記成分Ａは、
ＸブロックおよびＹブロックを有するＸＹジブロック構造またはＸＹＸトリブロック構造を分子中に有しており、
上記Ｘブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、平均で２．０個より多く、
上記Ｙブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、上記Ｙブロックに含まれている全ての繰り返し単位の重量を基準として、０重量％以上５重量％未満であり、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８以下である。
＜２＞
上記成分Ａは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数が９個以上の基である）に由来する繰り返し単位を１重量％以上含んでいる、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞
上記成分Ａの数平均分子量は、２，０００～５０，０００である、＜１＞または＜２＞に記載の樹
＜４＞
下記成分Ｄをさらに含んでいる、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の樹脂組成物：
成分Ｄ：エステル系可塑剤、アルコールおよび酸からなる群より選択される１つ以上。
＜５＞
上記成分Ｂおよび上記成分Ｃの含有量は、上記成分Ａの含有量を１００重量部とすると下記の通りである、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の樹脂組成物：
成分Ｂ：１重量部以下；
成分Ｃ：１０重量部以下。
＜６＞
上記成分Ｃおよび成分Ｄの含有量は、上記成分Ａの含有量を１００重量部とすると下記の通りである、＜４＞に記載の樹脂組成物：
成分Ｃ：３重量部未満；
成分Ｄ：１０重量部以下。
＜７＞
＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の樹脂組成物と、硬化触媒とを含んでいる、硬化性組成物。
＜８＞
＜７＞に記載の硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。
本発明には、下記の態様が含まれている。
＜１＞
下記成分Ａ～Ｃを含んでいる、樹脂組成物：
成分Ａ：シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体；
成分Ｂ：酸無水物；
成分Ｃ：エーテル系可塑剤；
ここで、上記成分Ａは、
ＸブロックおよびＹブロックを有するＸＹジブロック構造またはＸＹＸトリブロック構造を分子中に有しており、
上記Ｘブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、平均で２．０個より多く、
上記Ｙブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰り返し単位は、上記Ｙブロックに含まれている全ての繰り返し単位の重量を基準として、０重量％以上５重量％未満であり、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８以下である。
＜２＞
上記成分Ａは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数が９個以上の基である）に由来する繰り返し単位を１重量％以上含んでいる、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞
上記成分Ａの数平均分子量は、２，０００～５０，０００である、＜１＞または＜２＞に記載の樹
＜４＞
下記成分Ｄをさらに含んでいる、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の樹脂組成物：
成分Ｄ：エステル系可塑剤、アルコールおよび酸からなる群より選択される１つ以上。
＜５＞
上記成分Ｂおよび上記成分Ｃの含有量は、上記成分Ａの含有量を１００重量部とすると下記の通りである、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の樹脂組成物：
成分Ｂ：１重量部以下；
成分Ｃ：１０重量部以下。
＜６＞
上記成分Ｃおよび成分Ｄの含有量は、上記成分Ａの含有量を１００重量部とすると下記の通りである、＜４＞に記載の樹脂組成物：
成分Ｃ：３重量部未満；
成分Ｄ：１０重量部以下。
＜７＞
＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の樹脂組成物と、硬化触媒とを含んでいる、硬化性組成物。
＜８＞
＜７＞に記載の硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。
【実施例0085】
〔測定方法〕
［数平均分子量］
数平均分子量の測定には以下の装置を用いた。測定値は、ポリスチレン換算分子量である。
・送液システム：ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ（東ソー株式会社）
・カラム：ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｈタイプ（東ソー株式会社）
・溶媒：ＴＨＦ
［数平均分子量］
数平均分子量の測定には以下の装置を用いた。測定値は、ポリスチレン換算分子量である。
・送液システム：ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ（東ソー株式会社）
・カラム：ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｈタイプ（東ソー株式会社）
・溶媒：ＴＨＦ
【0086】
［末端シリル基の導入率］
１Ｈ－ＮＭＲ測定の結果から、末端シリル基の導入率を計算した。１Ｈ－ＮＭＲ測定には以下の装置を用いた。
・測定器：ＪＮＭ－ＬＡ４００（日本電子株式会社）
・溶媒：ＣＤＣｌ３
１Ｈ－ＮＭＲ測定の結果から、末端シリル基の導入率を計算した。１Ｈ－ＮＭＲ測定には以下の装置を用いた。
・測定器：ＪＮＭ－ＬＡ４００（日本電子株式会社）
・溶媒：ＣＤＣｌ３
【0087】
［樹脂組成物の光学特性の測定］
調製した樹脂組成物を泡が入らない様に、測定容器であるガラスセル（幅：４５ｍｍ×高さ：４５ｍｍ、光路長：１０ｍｍ）に注いだ。ヘーズメーター（ＨＺ－Ｖ３、スガ試験機株式会社）を用いて、ヘイズを測定した。光源にはＤ６５光源を使用した。また、分光測式計（ＳＣ－Ｐ、スガ試験機株式会社）を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における色相を測定した。
調製した樹脂組成物を泡が入らない様に、測定容器であるガラスセル（幅：４５ｍｍ×高さ：４５ｍｍ、光路長：１０ｍｍ）に注いだ。ヘーズメーター（ＨＺ－Ｖ３、スガ試験機株式会社）を用いて、ヘイズを測定した。光源にはＤ６５光源を使用した。また、分光測式計（ＳＣ－Ｐ、スガ試験機株式会社）を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における色相を測定した。
【0088】
［硬化物の引張特性］
下記の手順により、実施例および比較例で調製した樹脂組成物から硬化物を作製した。
１． 樹脂組成物に、硬化触媒（ネオスタンＵ－２２０Ｈ、日東化成株式会社、ジブチル錫）、脱水剤（Silquest A-171、Momentive Performance Materials、ビニルトリメトキシシラン）、および接着性付与剤（ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン）を加えて、薬匙で攪拌した。
２． 遊星式攪拌脱泡装置（ＡＲＥ－３１０、株式会社シンキー）を用いて、攪拌（１６００ｒｐｍ×９０秒）および脱泡（２２００ｒｐｍ×３００秒）して、硬化性組成物を得た。
３． 得られた硬化性組成物を、２３℃、５０％ＲＨ条件下にて硬化させて、硬化物を得た。
４． ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、硬化物から３号ダンベル形状の試験片を得て、引張特性を測定した。引張特性の測定は、オートグラフを使用して、２３℃、５５％ＲＨにて実施した。評価項目は、１００％伸長時の応力、破断時の応力および破断時の伸び率とした。
下記の手順により、実施例および比較例で調製した樹脂組成物から硬化物を作製した。
１． 樹脂組成物に、硬化触媒（ネオスタンＵ－２２０Ｈ、日東化成株式会社、ジブチル錫）、脱水剤（Silquest A-171、Momentive Performance Materials、ビニルトリメトキシシラン）、および接着性付与剤（ＫＢＭ－６０３、信越化学工業株式会社、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン）を加えて、薬匙で攪拌した。
２． 遊星式攪拌脱泡装置（ＡＲＥ－３１０、株式会社シンキー）を用いて、攪拌（１６００ｒｐｍ×９０秒）および脱泡（２２００ｒｐｍ×３００秒）して、硬化性組成物を得た。
３． 得られた硬化性組成物を、２３℃、５０％ＲＨ条件下にて硬化させて、硬化物を得た。
４． ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、硬化物から３号ダンベル形状の試験片を得て、引張特性を測定した。引張特性の測定は、オートグラフを使用して、２３℃、５５％ＲＨにて実施した。評価項目は、１００％伸長時の応力、破断時の応力および破断時の伸び率とした。
【0089】
［硬化物の引裂強度］
ＪＩＳ Ｋ ６２５２に準拠し、上述のように作製した硬化物からクレセント型試験片を得て、引裂強度を測定した。引裂強度の測定は、オートグラフを使用して、２３℃、５５％ＲＨにて実施した。
ＪＩＳ Ｋ ６２５２に準拠し、上述のように作製した硬化物からクレセント型試験片を得て、引裂強度を測定した。引裂強度の測定は、オートグラフを使用して、２３℃、５５％ＲＨにて実施した。
【0090】
［硬化物の透明性］
上述のように作製した硬化物（厚さ：２ｍｍ）の透明性を目視で確認した。判断基準は次の通りである。
＋：目視で確認できる白濁がない。
－：目視で確認できる白濁がある。
上述のように作製した硬化物（厚さ：２ｍｍ）の透明性を目視で確認した。判断基準は次の通りである。
＋：目視で確認できる白濁がない。
－：目視で確認できる白濁がある。
【0091】
〔材料〕
実施例および比較例で使用した材料は、下記の通りである。
●成分Ａ
・製造例で得たシリル基を有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）
●成分Ｂ
・酸無水物（オクテニルコハク酸無水物）
●成分Ｃ
・エーテル系可塑剤（Ｐ－０８０３Ｎ、日油株式会社）
●成分Ｄ
・エステル系可塑剤（アジピン酸ジオクチル）
・アルコール（１，３－ブタンジオール）
・酸（ネオデカン酸）
実施例および比較例で使用した材料は、下記の通りである。
●成分Ａ
・製造例で得たシリル基を有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）
●成分Ｂ
・酸無水物（オクテニルコハク酸無水物）
●成分Ｃ
・エーテル系可塑剤（Ｐ－０８０３Ｎ、日油株式会社）
●成分Ｄ
・エステル系可塑剤（アジピン酸ジオクチル）
・アルコール（１，３－ブタンジオール）
・酸（ネオデカン酸）
【0092】
〔製造例：（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の合成〕
下記の手順により、シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を合成した。
（準備）
１． ２０００ｍＬの３つ口フラスコを用意した。１０８ｇのアクリル酸エチル、７０７ｇのアクリル酸ｎ－ブチルおよび１８６ｇのアクリル酸オクタデシルをフラスコ内に仕込み、混合した。この混合物を、「（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物」と称する。
２． 別の攪拌容器を用意した。５２．７ｍｇの臭化第二銅（ＣｕＢｒ２）、５４．４ｍｇのヘキサメチルトリス（２－アミノエチル）アミン（Ｍｅ６ＴＲＥＮ）および１．８２ｇのメタノールを攪拌容器に仕込み、窒素気流下にて、均一溶液になるまで攪拌した。この均一溶液を「銅溶液」と称する。なお、銅溶液に含まれている銅は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物の全量に対して、１５ｐｐｍに相当する。
３． さら別の攪拌容器を用意した。３０．８ｍＬのメタノール、１．０ｇのアスコルビン酸および１．６ｍＬのトリエチルアミンを攪拌容器に仕込み、窒素気流下にて攪拌して均一溶液とした。この均一溶液を、「アスコルビン酸溶液」と称する。
（第１工程）
４． 攪拌機に、５．６０ｇのα－ブロモ酪酸エチル（開始剤；０．０２９モル）、全量の２０重量％分の（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物、１０ｇの３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（０．０４５モル；開始剤に対して１．５モル当量）、１０７．６８ｇのメタノール、全量の銅溶液を投入し、窒素気流下にて３０分間攪拌して、均一溶液とした。このとき使用した攪拌機は、ジャケット温調付攪拌装置であり、ジャケット温度は４５℃に設定した。
５． 重合系内の温度が４０℃以上になった時点で、アスコルビン酸溶液を連続滴下することにより、重合反応を開始させた。このときのアスコルビン酸溶液の滴下速度は、１時間あたり１４４ｍｇのアスコルビン酸が重合系に投入される速度とした。
６． 重合系内の温度をモニターしたところ、アスコルビン酸の滴下開始と同時に温度が上昇し、最大温度に到達した後、徐々に温度が低下していった。重合系内の温度からジャケット温度を減じた温度差が１℃になった時点で、重合系内の反応溶液を少量サンプリングし、ガスクロマトグラフで分析した。その結果、最初に投入した（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物のうち、９０重量％が消費されていた。
（第２工程）
７． 第１工程で投入しなかった（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物の残り（全量の８０重量％分）を、９０分間かけて、重合系に連続的に滴下した。このときのアスコルビン酸溶液の滴下速度は、１時間あたり４８ｍｇのアスコルビン酸が重合系に投入される速度とした。また、逐次的にサンプリングを行い、ガスクロマトグラフで分析した。そして、重合系に投入した（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物全量のうち、８８重量％が消費されるまで重合させた。
（第３工程）
８． １１ｇの３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（０．０４９モル；開始剤に対して１．６モル当量）を、重合系に投入した。重合系に投入した（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物の全量のうち９８重量％が消費されるまで、アスコルビン酸溶液の連続滴下を続けた。その後、アスコルビン酸溶液の滴下を終了し、重合を終了させた。
９． ジャケット温度を８０℃に変更してから、溶媒を脱揮した。脱揮には、最初はダイヤフラムポンプを用い、次いで真空ポンプを用いた。脱揮終了後に、ジャケット温度が６０℃以下になるまで冷却した。
（精製）
１０． ジャケット温調付攪拌装置に、１０００ｇの酢酸ブチルを投入して、脱揮を終えたポリマーと均一溶液になるまで混合攪拌した。この均一溶液に、吸着剤を加えて、１時間攪拌した。吸着剤としては、１０ｇのキョーワード５００ＳＨ（協和化学工業株式会社）および１０ｇのキョーワード７００ＳＥＮ－Ｓ（協和化学工業株式会社）を用いた。
１１． 攪拌終了後、得られた混合物を、バグフィルター濾布を敷いた濾過器によって濾過した。これによって、清澄なポリマー溶液を得た。この溶液に、１．５ｇの酸化防止剤（ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ、住友化学株式会社）を加え、均一になるまで混合した。その後、最初はダイヤフラムポンプを用い、次いで真空ポンプを用いて、溶液から溶媒を脱揮した。このようにして、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を得た。
下記の手順により、シリル基を有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を合成した。
（準備）
１． ２０００ｍＬの３つ口フラスコを用意した。１０８ｇのアクリル酸エチル、７０７ｇのアクリル酸ｎ－ブチルおよび１８６ｇのアクリル酸オクタデシルをフラスコ内に仕込み、混合した。この混合物を、「（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物」と称する。
２． 別の攪拌容器を用意した。５２．７ｍｇの臭化第二銅（ＣｕＢｒ２）、５４．４ｍｇのヘキサメチルトリス（２－アミノエチル）アミン（Ｍｅ６ＴＲＥＮ）および１．８２ｇのメタノールを攪拌容器に仕込み、窒素気流下にて、均一溶液になるまで攪拌した。この均一溶液を「銅溶液」と称する。なお、銅溶液に含まれている銅は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物の全量に対して、１５ｐｐｍに相当する。
３． さら別の攪拌容器を用意した。３０．８ｍＬのメタノール、１．０ｇのアスコルビン酸および１．６ｍＬのトリエチルアミンを攪拌容器に仕込み、窒素気流下にて攪拌して均一溶液とした。この均一溶液を、「アスコルビン酸溶液」と称する。
（第１工程）
４． 攪拌機に、５．６０ｇのα－ブロモ酪酸エチル（開始剤；０．０２９モル）、全量の２０重量％分の（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物、１０ｇの３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（０．０４５モル；開始剤に対して１．５モル当量）、１０７．６８ｇのメタノール、全量の銅溶液を投入し、窒素気流下にて３０分間攪拌して、均一溶液とした。このとき使用した攪拌機は、ジャケット温調付攪拌装置であり、ジャケット温度は４５℃に設定した。
５． 重合系内の温度が４０℃以上になった時点で、アスコルビン酸溶液を連続滴下することにより、重合反応を開始させた。このときのアスコルビン酸溶液の滴下速度は、１時間あたり１４４ｍｇのアスコルビン酸が重合系に投入される速度とした。
６． 重合系内の温度をモニターしたところ、アスコルビン酸の滴下開始と同時に温度が上昇し、最大温度に到達した後、徐々に温度が低下していった。重合系内の温度からジャケット温度を減じた温度差が１℃になった時点で、重合系内の反応溶液を少量サンプリングし、ガスクロマトグラフで分析した。その結果、最初に投入した（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物のうち、９０重量％が消費されていた。
（第２工程）
７． 第１工程で投入しなかった（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物の残り（全量の８０重量％分）を、９０分間かけて、重合系に連続的に滴下した。このときのアスコルビン酸溶液の滴下速度は、１時間あたり４８ｍｇのアスコルビン酸が重合系に投入される速度とした。また、逐次的にサンプリングを行い、ガスクロマトグラフで分析した。そして、重合系に投入した（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物全量のうち、８８重量％が消費されるまで重合させた。
（第３工程）
８． １１ｇの３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（０．０４９モル；開始剤に対して１．６モル当量）を、重合系に投入した。重合系に投入した（メタ）アクリル酸エステルモノマー混合物の全量のうち９８重量％が消費されるまで、アスコルビン酸溶液の連続滴下を続けた。その後、アスコルビン酸溶液の滴下を終了し、重合を終了させた。
９． ジャケット温度を８０℃に変更してから、溶媒を脱揮した。脱揮には、最初はダイヤフラムポンプを用い、次いで真空ポンプを用いた。脱揮終了後に、ジャケット温度が６０℃以下になるまで冷却した。
（精製）
１０． ジャケット温調付攪拌装置に、１０００ｇの酢酸ブチルを投入して、脱揮を終えたポリマーと均一溶液になるまで混合攪拌した。この均一溶液に、吸着剤を加えて、１時間攪拌した。吸着剤としては、１０ｇのキョーワード５００ＳＨ（協和化学工業株式会社）および１０ｇのキョーワード７００ＳＥＮ－Ｓ（協和化学工業株式会社）を用いた。
１１． 攪拌終了後、得られた混合物を、バグフィルター濾布を敷いた濾過器によって濾過した。これによって、清澄なポリマー溶液を得た。この溶液に、１．５ｇの酸化防止剤（ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ、住友化学株式会社）を加え、均一になるまで混合した。その後、最初はダイヤフラムポンプを用い、次いで真空ポンプを用いて、溶液から溶媒を脱揮した。このようにして、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を得た。
【0093】
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、ＸＹＸ型のブロック共重合体であり、数平均分子量：５，５０００、分子量分布：１．１１、１分子あたりに導入されたシリル基の数：２．１個であった。また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＸブロックは、共重合体１分子当たり、シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰返し単位を平均で２．１個有していた。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＹブロックは、シリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰返し単位を１．１重量％有していた（Ｙブロックに含まれている全ての繰返し単位の重量を基準とする）。なお、Ｙブロックに含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰返し単位は極端に少ない。そのため、有効数字２桁で計算すると、分子全体に含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰返し単位も、Ｘブロック全体に含まれているシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー由来の繰返し単位も、いずれも２．１個となっている。
【0094】
〔実施例１～３〕
下記の手順により、物性評価用のサンプルを作製した。
１． 各成分を表１に記載の分量（単位：ｇ）だけ用意した。
２． 各成分を１５０ｃｃのプラスチックカップに投入し、薬匙で攪拌した。
３． 遊星式攪拌脱泡装置（ＡＲＥ－３１０、株式会社シンキー）を用いて、攪拌（１６００ｒｐｍ×９０秒）および脱泡（２２００ｒｐｍ×３００秒）して、樹脂組成物を得た。
４． 得られた樹脂組成物を、５０℃にて１時間静置して養生した。このようにして樹脂組成物を得た（この樹脂組成物は、硬化物になっておらず液状である）。
下記の手順により、物性評価用のサンプルを作製した。
１． 各成分を表１に記載の分量（単位：ｇ）だけ用意した。
２． 各成分を１５０ｃｃのプラスチックカップに投入し、薬匙で攪拌した。
３． 遊星式攪拌脱泡装置（ＡＲＥ－３１０、株式会社シンキー）を用いて、攪拌（１６００ｒｐｍ×９０秒）および脱泡（２２００ｒｐｍ×３００秒）して、樹脂組成物を得た。
４． 得られた樹脂組成物を、５０℃にて１時間静置して養生した。このようにして樹脂組成物を得た（この樹脂組成物は、硬化物になっておらず液状である）。
【0095】
〔比較例〕
成分Ａのみからなる樹脂組成物を用いた。
成分Ａのみからなる樹脂組成物を用いた。
【0096】
〔結果〕
結果を表１に示す。
結果を表１に示す。
【表1】
【0097】
表１から分かるように、実施例に係る樹脂組成物は、これらの成分を含有しない比較例に係る樹脂組成物よりもヘイズが低かった。実際に、目視で確認しても、実施例に係る樹脂組成物は、目視で白濁が確認されなかった。この結果は、樹脂組成物から作製した硬化物においても同じであった。一方、比較例に係る樹脂組成物には白濁が見られ、硬化物にしても白濁は残存していた。
【0098】
成分Ｂおよび成分Ｃを含有させることにより、硬化物の引張特性および引裂強度に大きな変化は生じず、従来技術相当の値であった。
【0099】
実施例２～４の結果から分かるように、成分Ｃの一部を成分Ｄに代替させても、樹脂組成物の透明性は維持された（一般的に、ヘイズが５％程度未満であれば、目視で透明に見える）。したがって、成分Ｃの一部を成分Ｄに代替させて、原料コストを低減させる余地が示された。
【産業上の利用可能性】
【0100】
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、透明性に優れる。そのため、硬化性組成物に応用すれば、クリアタイプのコーティング膜や、外観に優れるシーリング材などとして好適に利用できる。