2025-89657 ホットメルト接着性樹脂積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2025089657

(43)【公開日】2025-06-16

(54)【発明の名称】ホットメルト接着性樹脂積層体

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/35 20180101AFI20250609BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20250609BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20250609BHJP

【ＦＩ】

C09J7/35

B32B27/36

B32B27/32 C

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023204412

(22)【出願日】2023-12-04

(71)【出願人】

【識別番号】000224101

【氏名又は名称】ＺＡＣＲＯＳ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100165179

【弁理士】

【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100140774

【弁理士】

【氏名又は名称】大浪 一徳

(74)【代理人】

【識別番号】100155066

【弁理士】

【氏名又は名称】貞廣 知行

(72)【発明者】

【氏名】高村 聡

(72)【発明者】

【氏名】福井 啓朗

(72)【発明者】

【氏名】千嶋 憲治

【テーマコード（参考）】

4F100

4J004

【Ｆターム（参考）】

4F100AK03

4F100AK03A

4F100AK03B

4F100AK03C

4F100AK04

4F100AK04A

4F100AK04C

4F100AK07

4F100AK07D

4F100AK41

4F100AK41B

4F100AL07

4F100AL07A

4F100AL07B

4F100AL07C

4F100AT00B

4F100BA02

4F100BA03

4F100BA05

4F100BA06

4F100BA07

4F100GB41

4F100JA04

4F100JA04B

4F100JK02

4F100JL12

4F100JL12A

4F100JL12C

4F100JL12D

4J004AA07

4J004AA15

4J004AB03

4J004BA02

4J004CA06

4J004CB03

4J004CC03

4J004EA05

(57)【要約】

【課題】引張破壊応力の低下を抑制することが可能な樹脂組成物を用いたホットメルト接着性樹脂積層体を提供する。
【解決手段】樹脂を形成材料とする第１樹脂層１と、第１樹脂層１の両面にそれぞれ第２樹脂層２を有するホットメルト接着性樹脂積層体であって、第１樹脂層１は、液晶ポリマー以外のポリエステル樹脂と、結晶融解温度が２５０℃以下である低融点液晶ポリマーと、を含有する樹脂組成物から形成され、第２樹脂層２は、酸変性ポリエチレン樹脂またはイミン変性ポリオレフィン樹脂から形成されている。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

樹脂を形成材料とする第１樹脂層と、前記第１樹脂層の両面にそれぞれ第２樹脂層を有するホットメルト接着性樹脂積層体であって、
前記第１樹脂層は、液晶ポリマー以外のポリエステル樹脂と、結晶融解温度が２５０℃以下である低融点液晶ポリマーと、を含有する樹脂組成物から形成され、
前記第２樹脂層は、酸変性ポリエチレン樹脂またはイミン変性ポリオレフィン樹脂から形成されている、ホットメルト接着性樹脂積層体。

【請求項2】

前記第１樹脂層は基材層であり、前記第２樹脂層は接着層である、請求項１に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。

【請求項3】

前記第２樹脂層の前記第１樹脂層とは反対の側に、それぞれ第３樹脂層を有し、
前記第３樹脂層は、酸変性ポリプロピレン樹脂から形成され、
前記第１樹脂層は基材層であり、前記第２樹脂層は中間層であり、前記第３樹脂層は接着層である、請求項１に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。

【請求項4】

前記第１樹脂層の樹脂組成物は、さらに酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する、請求項１に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。

【請求項5】

前記第１樹脂層に含有される前記酸変性ポリオレフィン樹脂が、酸変性ポリエチレン樹脂である、請求項４に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。

【請求項6】

前記第１樹脂層は、前記樹脂組成物の全体を１００重量部として、前記液晶ポリマー以外のポリエステル樹脂が４０～６０重量部、前記低融点液晶ポリマーが２０～４０重量部、前記酸変性ポリオレフィン樹脂が５～３０重量部の割合である、請求項４に記載のホットメルト接着性樹脂積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ホットメルト接着性樹脂積層体に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリエステル樹脂の中でも、液晶ポリマーは耐加水分解性が良好だが、結晶融解温度が２８０℃以上の液晶ポリマーは、他の樹脂と混錬してポリマーアロイとすることが困難である。そこで、結晶融解温度が２５０℃以下の低融点液晶ポリマーと他の樹脂とをポリマーアロイ化した樹脂組成物が市販されている（例えば特許文献１，２を参照）。
また、特許文献３には、ホットメルト接着性樹脂積層体が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１９－２１４６７７号公報

【特許文献2】特開２０２２－８３１０３号公報

【特許文献3】特開２０１９－１３７８５３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

結晶融解温度が２５０℃以下の低融点液晶ポリマーを微分散させた樹脂組成物は、液晶ポリマーの耐加水分解性が低くなることが影響し、多湿条件下で保管したり、使用したりすると、樹脂組成物の引張破壊応力が低くなるという課題があった。

【0005】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、引張破壊応力の低下を抑制することが可能な樹脂組成物を用いたホットメルト接着性樹脂積層体を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

第１の態様は、樹脂を形成材料とする第１樹脂層と、前記第１樹脂層の両面にそれぞれ第２樹脂層を有するホットメルト接着性樹脂積層体であって、前記第１樹脂層は、液晶ポリマー以外のポリエステル樹脂と、結晶融解温度が２５０℃以下である低融点液晶ポリマーと、を含有する樹脂組成物から形成され、前記第２樹脂層は、酸変性ポリエチレン樹脂またはイミン変性ポリオレフィン樹脂から形成されている。

【0007】

第２の態様は、第１の態様において、前記第１樹脂層は基材層であり、前記第２樹脂層は接着層である。
第３の態様は、第１の態様において、前記第２樹脂層の前記第１樹脂層とは反対の側に、それぞれ第３樹脂層を有し、前記第３樹脂層は、酸変性ポリプロピレン樹脂から形成され、前記第１樹脂層は基材層であり、前記第２樹脂層は中間層であり、前記第３樹脂層は接着層である。

【0008】

第４の態様は、第１～３のいずれか１の態様において、前記第１樹脂層の樹脂組成物は、さらに酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する。
第５の態様は、第４の態様において、前記第１樹脂層に含有される前記酸変性ポリオレフィン樹脂が、酸変性ポリエチレン樹脂である。
第６の態様は、第４又は第５の態様において、前記第１樹脂層は、前記樹脂組成物の全体を１００重量部として、前記液晶ポリマー以外のポリエステル樹脂が４０～６０重量部、前記低融点液晶ポリマーが２０～４０重量部、前記酸変性ポリオレフィン樹脂が５～３０重量部の割合である。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、引張破壊応力の低下を抑制することが可能な樹脂組成物を用いたホットメルト接着性樹脂積層体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】第１実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体を例示する断面図である。

【図2】第２実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体を例示する断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。

【0012】

実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体は、樹脂を形成材料とする第１樹脂層１と、前記基材層の両面にそれぞれ第２樹脂層２を有する。

【0013】

図１に示すホットメルト接着性樹脂積層体１０では、第１樹脂層１は基材層１１であり、第２樹脂層２は接着層１２である。ホットメルト接着性樹脂積層体１０の層構成は、接着層１２／基材層１１／接着層１２の３層からなる。

【0014】

図２に示すホットメルト接着性樹脂積層体２０では、第２樹脂層２の第１樹脂層１とは反対の側に、それぞれ第３樹脂層３を有する。第１樹脂層１は基材層２１であり、第２樹脂層２は中間層２２であり、第３樹脂層３は接着層２３である。ホットメルト接着性樹脂積層体２０の層構成は、接着層２３／中間層２２／基材層２１／中間層２２／接着層２３の５層からなる。

【0015】

第１樹脂層１は、液晶ポリマー以外のポリエステル樹脂と、結晶融解温度が２５０℃以下である低融点液晶ポリマーと、を含有する樹脂組成物から形成されている。第１樹脂層１の樹脂組成物は、さらに酸変性ポリオレフィン樹脂を含有してもよい。

【0016】

第１樹脂層１は、液晶ポリマー以外のポリエステル樹脂を含有する。これらのポリエステル樹脂は、非液晶性のポリエステル樹脂であるが、例えば、ジカルボン酸成分とジオール成分との縮合重合で得られる線状ポリエステル樹脂であってもよい。

【0017】

前記ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン－１，４－ジカルボン酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
前記ポリエステル樹脂のジオール成分としては、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサメチレンジオール等の直鎖状ジオール；ネオペンチルグリコール、２，２－ジアルキル－１，３－プロパンジオール等の分枝状ジオール；シクロペンタンジメタノール、シクロヘキサンジメタノール等の環状ジオール等が挙げられる。分枝状ジオールの主鎖から分岐する側鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。

【0018】

前記ポリエステル樹脂の具体例としては、特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、及びこれらのポリエステルにおけるジカルボン酸成分及び／又はジオール成分の一部を他のジカルボン酸成分及び／又はジオール成分で変性した変性ポリエステルが挙げられる。

【0019】

第１樹脂層１は、結晶融解温度が２５０℃以下である低融点液晶ポリマーを含有する。液晶ポリマーは、溶融時に液晶性を示す熱可塑性樹脂であるが、ポリエステル樹脂からなる液晶ポリマーが好ましい。液晶ポリマー以外のポリエステル樹脂は、溶融時に液晶性を示さない熱可塑性樹脂であってもよい。

【0020】

前記低融点液晶ポリマーは、１種類の低融点液晶ポリマーのみから構成されていてもよく、複数種類の低融点液晶ポリマーの混合物であってもよい。
前記低融点液晶ポリマーは、サーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれる異方性溶融層を形成する液晶ポリエステル又は液晶ポリエステルアミドであってよく、液晶ポリエステルが好ましい。

【0021】

前記低融点液晶ポリマーの結晶融解温度は、示差走査熱量計を用いて測定した結晶融解ピークの温度である。示差走査熱量計を用いた測定方法は、室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、Ｔｍ１より２０～５０℃高い温度で１０分間保持し、次いで、２０℃／分の降温条件で室温まで試料を冷却した後に、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際の吸熱ピークを観測し、そのピークトップを示す温度を液晶ポリマーの結晶融解温度とする。前記低融点液晶ポリマーの結晶融解温度は、２５０℃以下であり、１６０℃～２４０℃であることが好ましく、１７０℃～２３０℃であることがより好ましく、２００℃～２３０℃であることが特に好ましい。

【0022】

前記低融点液晶ポリマーを構成する繰り返し単位としては、例えば芳香族ヒドロキシカルボン酸単位（－Ｏ－Ａｒ－ＣＯ－）、芳香族ジカルボン酸単位（－ＣＯ－Ａｒ－ＣＯ－）、芳香族ジオール単位（－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－）、芳香族アミノカルボン酸単位（－ＮＨ－Ａｒ－ＣＯ－）、芳香族ヒドロキシアミン単位（－Ｏ－Ａｒ－ＮＨ－）、芳香族ジアミン単位（－ＮＨ－Ａｒ－ＮＨ－）、脂肪族ジオール単位（－Ｏ－Ｒａ－Ｏ－）および脂肪族ジカルボン酸単位（－Ｏ－Ｒａ－Ｏ－）が挙げられる。ここで、－Ａｒ－は芳香族基、－Ｒａ－は脂肪族基を表す。これらの単位に含まれる－ＣＯ－基は、カルボン酸（－ＣＯ－ＯＨ）由来に限られず、アシル化物（－ＣＯ－Ｏ－ＣＯＲ）、エステル誘導体（－ＣＯ－ＯＲ）、酸ハロゲン化物（－ＣＯ－Ｘ）等に由来してもよい。また、－Ｏ－基および－ＮＨ－基は、それぞれヒドロキシ基（－ＯＨ）およびアミノ基（－ＮＨ_２）由来に限られず、アシル化物（－Ｏ－ＣＯＲおよび－ＮＨ－ＣＯＲ）等に由来してもよい。ここで、Ｒはアルキル基、アリール基等の有機基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。
これらの液晶ポリマーを構成する繰り返し単位は、低融点液晶ポリマーとしてポリエステルが成立すれば、１種のみであってもよく、２種以上を組み合わせてもよいが、少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸単位を含むことが望ましい。前記低融点液晶ポリマーとしては、各繰り返し単位が全て芳香族基を含む全芳香族低融点液晶ポリマーが好ましい。

【0023】

前記芳香族ヒドロキシカルボン酸単位の具体例としては、４－ヒドロキシ安息香酸、３－ヒドロキシ安息香酸、２－ヒドロキシ安息香酸、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、５－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、７－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、４’－ヒドロキシフェニル－４－安息香酸、３’－ヒドロキシフェニル－４－安息香酸、４’－ヒドロキシフェニル－３－安息香酸およびそれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも、得られる液晶ポリマーの耐熱性および機械強度ならびに融点を調節し易いという観点から、４－ヒドロキシ安息香酸および６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸からなる群から選択される１種以上に由来する単位が好ましい。

【0024】

前記芳香族ジカルボン酸単位の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジカルボキシビフェニル、３，４’－ジカルボキシビフェニルおよび４，４”－ジカルボキシターフェニル、これらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも、得られる液晶ポリマーの耐熱性を効果的に高められる観点から、テレフタル酸、イソフタル酸および２，６－ナフタレンジカルボン酸からなる群から選択される１種以上に由来する単位が好ましく、テレフタル酸単位または２，６－ナフタレンジカルボン酸単位がより好ましい。

【0025】

前記芳香族ジオール単位の具体例としては、ハイドロキノン、レゾルシン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、３，３’－ジヒドロキシビフェニル、３，４’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシビフェニルエーテルおよび２，２’－ジヒドロキシビナフチル、これらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも、重合時の反応性に優れる観点から、ハイドロキノン、レゾルシン、４，４’－ジヒドロキシビフェニルおよび２，６－ジヒドロキシナフタレンからなる群から選択される１種以上に由来する単位が好ましく、ハイドロキノン、４，４’－ジヒドロキシビフェニルおよび２，６－ジヒドロキシナフタレンからなる群から選択される１種以上に由来する単位がより好ましい。

【0026】

前記脂肪族ジオール単位の具体例としては、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールに由来する単位が挙げられる。また、製造時には、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどの脂肪族ジオールを含有するポリマーを、前記の芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよびそれらのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物などと反応させてもよい。

【0027】

前記脂肪族ジカルボン酸単位の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、フマル酸、マレイン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸およびヘキサヒドロテレフタル酸に由来する単位が挙げられる。これらの中でも、重合時の反応性に優れる観点から、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸および１，４－シクロヘキサンジカルボン酸に由来する単位が好ましい。

【0028】

第１樹脂層１は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有することが好ましい。酸変性ポリオレフィン樹脂としては、酸変性ポリエチレン樹脂、酸変性ポリプロピレン樹脂等が挙げられる。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン等が挙げられる。第１樹脂層１における酸変性ポリオレフィン樹脂の割合としては、例えば、５～３０重量％が挙げられる。

【0029】

酸変性ポリオレフィン樹脂の製造方法としては、酸変性されていないポリオレフィン樹脂を酸官能基含有モノマーとを溶融混練によりグラフト変性する方法、オレフィンモノマーと酸官能基含有モノマーとを共重合させる方法等が挙げられる。
前記酸官能基含有モノマーとしては、カルボン酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマーが挙げられる。カルボン酸基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ナジック酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、テトラヒドロフタル酸、エンド－ビシクロ［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸（エンディック酸）等のα，β－不飽和カルボン酸モノマーが挙げられる。
前記酸無水物基含有モノマーとしては、無水マレイン酸、無水ナジック酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水エンディック酸等の不飽和ジカルボン酸無水物モノマーが挙げられる。

【0030】

第１樹脂層１の樹脂組成物の製造方法としては、少なくともポリエステル樹脂、低融点液晶ポリマーを溶融混練等の方法でブレンドする方法が挙げられる。ポリエステル樹脂と低融点液晶ポリマーとのブレンドと同時または事後に、酸変性ポリオレフィン樹脂を加えてブレンドしてもよい。溶融混練の装置としては、特に限定されないが、一軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、プラストミル、加熱ロールニーダー等を使用することができる。さらに、ポリエステル樹脂、低融点液晶ポリマー、酸変性ポリオレフィンをドライブレンド後に押出機等で製膜することでブレンドすることもできる。

【0031】

第１樹脂層１の樹脂組成物は、ブレンドの結果、前記ポリエステル樹脂が海部を構成し、前記低融点液晶ポリマー及び前記酸変性ポリオレフィン樹脂がそれぞれ島部を構成する海島構造を形成してもよい。ポリエステル樹脂及び低融点液晶ポリマーに対して、酸変性ポリオレフィン樹脂が良好に分散されるので、熱成形時など高温多湿の環境であっても、ポリエステル樹脂及び低融点液晶ポリマーに含まれるエステル結合等の加水分解を抑制することができる。さらに、樹脂組成物の引張破壊応力の低下を抑制することができる。

【0032】

第１樹脂層１の樹脂組成物の全体を１００重量部として、前記液晶ポリマー以外のポリエステル樹脂が４０～６０重量部、前記低融点液晶ポリマーが２０～４０重量部、前記酸変性ポリオレフィン樹脂が５～３０重量部の割合であることが好ましい。前記液晶ポリマー以外のポリエステル樹脂の割合が前記低融点液晶ポリマーの割合より多いことが好ましく、前記低融点液晶ポリマーの割合が前記酸変性ポリオレフィン樹脂の割合より多いことが好ましい。

【0033】

第１樹脂層１の樹脂組成物は、任意成分を含有してもよい。任意の樹脂成分としては、ポリオレフィン樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー等が挙げられる。添加剤として、特に限定されないが、充填剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、光吸収剤などが挙げられる。

【0034】

第１樹脂層１の樹脂組成物は、結晶融解温度が２５０℃を超える高融点液晶ポリマーを含有しない組成であってもよい。さらに、第１樹脂層１の樹脂組成物は、融解温度（融点）が２５０℃を超える樹脂成分を含有しない組成であってもよい。第１樹脂層１の厚さとしては、特に限定されないが、６０～１２０μｍが挙げられる。

【0035】

第２樹脂層２は、酸変性ポリエチレン樹脂またはイミン変性ポリオレフィン樹脂から形成されている。
第２樹脂層２の酸変性ポリエチレン樹脂としては、酸変性されていないポリエチレン樹脂を酸官能基含有モノマーとを溶融混練によりグラフト変性したグラフト重合体、エチレンモノマーと酸官能基含有モノマーとを共重合させた共重合体等が挙げられる。前記酸官能基含有モノマーとしては、前記カルボン酸基含有モノマー、前記酸無水物基含有モノマーが挙げられる。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。
第２樹脂層２のイミン変性ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂をイミン化合物で変性した高分子化合物が挙げられる。

【0036】

第２樹脂層２が接着層１２である場合は、ホットメルト接着性樹脂積層体１０の被着体に対して、良好な接着性を得ることができる。接着層１２の厚さとしては、特に限定されないが、１０～４０μｍが挙げられる。

【0037】

第２樹脂層２が中間層２２である場合は、基材層２１と接着層２３との間で接着力（層間剥離強度）を向上させることができる。中間層２２の厚さとしては、特に限定されないが、１～２０μｍが挙げられる。中間層２２に含まれる酸変性ポリエチレン樹脂が、基材層２１に含まれる酸変性ポリエチレン樹脂と同一グレードでも異なるグレードでもよい。

【0038】

第２樹脂層２の樹脂組成物は、任意成分を含有してもよい。任意の樹脂成分としては、ポリオレフィン樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー等が挙げられる。添加剤として、特に限定されないが、充填剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、光吸収剤などが挙げられる。

【0039】

第３樹脂層３は、酸変性ポリプロピレン樹脂等の接着性ポリプロピレン樹脂から形成されている。前記酸変性ポリプロピレン樹脂としては、酸変性されていないポリプロピレン樹脂を酸官能基含有モノマーとを溶融混練によりグラフト変性したグラフト重合体、プロピレンモノマーと酸官能基含有モノマーとを共重合させた共重合体等が挙げられる。前記酸官能基含有モノマーとしては、前記カルボン酸基含有モノマー、前記酸無水物基含有モノマーが挙げられる。ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン等が挙げられる。

【0040】

第３樹脂層３は接着層２３であり、ホットメルト接着性樹脂積層体２０の被着体に対して、良好な接着性を得ることができる。接着層２３の厚さとしては、特に限定されないが、１０～４０μｍが挙げられる。

【0041】

第３樹脂層３の樹脂組成物は、任意成分を含有してもよい。任意の樹脂成分としては、ポリオレフィン樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー等が挙げられる。添加剤として、特に限定されないが、充填剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、光吸収剤などが挙げられる。酸化防止剤としては、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系等を単独又は混合して用いることができる。
特に最外層となる樹脂層に酸化防止剤を添加することが好ましい。

【0042】

実施形態のホットメルト接着性樹脂積層体１０，２０は、各種の電気装置、電子機器等における接着材料、封止材料等として用いることができる。用途としては、特に限定されないが、太陽電池、燃料電池、電気分解装置、電気化学装置等が挙げられる。

【実施例0043】

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。

【0044】

＜基材層＞
ポリエステル樹脂及び低融点液晶ポリマーのポリマーアロイと、酸変性ポリオレフィン樹脂とを溶融混練し、得られた樹脂組成物を厚さ９０μｍのフィルム状に成形し、基材層（第１樹脂層）を得た。

【0045】

ポリエステル樹脂及び低融点液晶ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と液晶ポリマー（ＬＣＰ）が６０：４０の重量比でブレンドされたポリマーアロイ（商品名：ＴＥＣＲＯＳ（登録商標）Ｔ－４４０ＨＳ、上野製薬株式会社製、表では「ＰＥＴ／ＬＣＰ」）を用いた。このポリマーアロイに含まれる液晶ポリマーは、結晶融解温度が２２０℃の低融点液晶ポリマーである。

【0046】

酸変性ポリオレフィン樹脂としては、市販の酸変性ポリエチレン（商品名：アドマー（登録商標）ＳＦ７２８、三井化学株式会社製、表では「ＡＰＥ」）を用いた。Ｎｏ．１ではＰＥＴ／ＬＣＰのみ（ＡＰＥなし）で用い、Ｎｏ．２ではＰＥＴ／ＬＣＰとＡＰＥを重量比９０：１０、Ｎｏ．３ではＰＥＴ／ＬＣＰとＡＰＥを重量比８０：２０の割合とした。

【0047】

引張破壊応力の測定は、得られた基材層のフィルムを５号形のダンベル状に打ち抜いて得られたサンプルを、チャック間距離：８０ｍｍ、標線間：４５ｍｍ、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。引張方向がＭＤ方向（流れ方向）又はＴＤ方向（幅方向）となるように、それぞれのサンプルを作製した後、サンプルの幅が狭い部分における断面積（幅６ｍｍ、厚さ０．０９ｍｍ）から引張破壊応力を求めた。

【0048】

プレッシャークッカー試験（ＰＣＴ）は、１１０℃、８５％ＲＨ、９６ｈの条件で実施した。同一のサンプルについてＰＣＴ前とＰＣＴ後の引張破壊応力を測定し、ＰＣＴ前後における維持率を算出した。この維持率は、（ＰＣＴ後の引張破壊応力）／（ＰＣＴ前の引張破壊応力）×１００（％）で求められる。引張破壊応力の測定結果を表１に示す。

【0049】

【表1】

【0050】

表１に示すように、酸変性ポリオレフィン樹脂を配合することにより、ＰＣＴ後に引張破壊応力の低下を抑制できることが確認された。

【0051】

＜ホットメルト接着性樹脂積層体＞
接着層／中間層／基材層／中間層／接着層の５層からなるホットメルト接着性樹脂積層体を作製した。中間層の厚さは５μｍ、接着層の厚さは２５μｍとした。

【0052】

中間層としては、基材層に用いた酸変性ポリオレフィン樹脂と同一グレードのＡＰＥを用いた。

【0053】

接着層としては、２種類の酸変性ポリプロピレン樹脂（商品名：アドマー（登録商標）ＱＥ０６０、三井化学株式会社製、表では「ＡＰＰ１」）及び（商品名：アドマー（登録商標）ＱＦ５７５、三井化学株式会社製、表では「ＡＰＰ２」）と酸化防止剤（フェノール系とホスファイト系とチオエーテル系の混合物）を重量比５５：４０：５の割合でブレンドして接着層の樹脂分に対して３５００ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いた。

【0054】

Ｎ＝３の平均（３回測定した測定値の平均）で、ホットメルト接着性樹脂積層体の層間剥離強度を測定した。結果を表２に示す。

【0055】

【表2】

【0056】

表２に示すように、Ｎｏ．２のサンプルが最も層間剥離強度が高くなった。

【符号の説明】

【0057】

１…第１樹脂層、２…第２樹脂層、３…第３樹脂層、１０，２０…ホットメルト接着性樹脂積層体、１１，２１…基材層、２２…中間層、１２，２３…接着層。

【図1】

【図2】