特開 2025-98955 基材上に可視光吸収性被覆を堆積させる方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2025098955

(43)【公開日】2025-07-02

(54)【発明の名称】基材上に可視光吸収性被覆を堆積させる方法

(51)【国際特許分類】

   B05D 7/24 20060101AFI20250625BHJP

   B32B 37/14 20060101ALI20250625BHJP

   B32B 7/023 20190101ALI20250625BHJP

   B32B 27/20 20060101ALI20250625BHJP

   B05D 7/00 20060101ALI20250625BHJP

   B05D 1/36 20060101ALI20250625BHJP

   B41M 3/00 20060101ALI20250625BHJP

   G04B 37/22 20060101ALI20250625BHJP

   G04B 19/06 20060101ALI20250625BHJP

   G04B 19/04 20060101ALI20250625BHJP

【ＦＩ】

B05D7/24 303H

B32B37/14 Z

B32B7/023

B32B27/20 A

B05D7/00 K

B05D1/36 Z

B41M3/00 Z

G04B37/22 J

G04B19/06 B

G04B19/04 C

【審査請求】有

【請求項の数】20

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2024210873

(22)【出願日】2024-12-04

(31)【優先権主張番号】23218854.0

(32)【優先日】2023-12-20

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(71)【出願人】

【識別番号】506425538

【氏名又は名称】ザ・スウォッチ・グループ・リサーチ・アンド・ディベロップメント・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100098394

【弁理士】

【氏名又は名称】山川 茂樹

(72)【発明者】

【氏名】ニコラ・フランソワ

(72)【発明者】

【氏名】ナタリー・テレス

【テーマコード（参考）】

2H113

4D075

4F100

【Ｆターム（参考）】

2H113AA04

2H113BA05

2H113BA09

2H113BA41

2H113BB07

2H113BB09

2H113BB10

2H113CA42

2H113CA46

2H113DA03

2H113EA07

4D075AA00

4D075AB00

4D075AC41

4D075AC45

4D075AC47

4D075CB02

4D075DA11

4D075EA07

4D075EB22

4D075EB33

4D075EB38

4D075EC11

4D075EC24

4D075EC31

4D075EC53

4D075EC54

4F100AA37

4F100AB01

4F100AD00

4F100AK01

4F100AK01B

4F100AK01C

4F100AK01D

4F100AK01E

4F100AK25B

4F100AK25C

4F100AK25D

4F100AK25E

4F100AK51B

4F100AK51C

4F100AK51D

4F100AK51E

4F100AK53B

4F100AK53C

4F100AK53D

4F100AK53E

4F100AT00A

4F100BA04

4F100BA07

4F100BA21B

4F100BA21C

4F100BA21D

4F100CA13

4F100CA13B

4F100CA13C

4F100CA13D

4F100CA13E

4F100DE01

4F100DE01C

4F100DE01D

4F100DE01E

4F100DE04

4F100DE04C

4F100DE04D

4F100DE04E

4F100EH46

4F100EH46B

4F100EH46C

4F100EH46D

4F100EH46E

4F100EH61

4F100EH66

4F100EJ65

4F100EJ65B

4F100EJ86

4F100EJ86B

4F100EJ86C

4F100EJ86D

4F100EJ86E

4F100GB90

4F100HB31

4F100JD08C

4F100JD08D

4F100JD08E

4F100JD14C

4F100JD14D

4F100JD14E

4F100JL10

4F100JL10B

4F100JL10C

4F100JL10D

4F100JL10E

4F100JN02C

4F100JN02D

4F100JN02E

4F100YY00B

4F100YY00C

4F100YY00D

4F100YY00E

(57)【要約】      （修正有）

【課題】カーボンナノチューブ及び／又はグラフェンの粒子の使用を回避しつつ高い光吸収率を有する被覆を基材上に堆積させる方法および被覆を含む物品を提供する。
【解決手段】携行型時計のコンポーネントのような物品１０を形成するために可視光を吸収する被覆２０を基材１上に堆積させる方法である。基材を用意する第１のステップと、バインダーと溶媒とｄ９０値がナノメートルレベルの寸法である顔料とを含む第１の液体混合物を堆積させて前記基材の少なくとも一部を覆い、前記溶媒を蒸発させることによって形成される下地層２１を堆積させる第２のステップと、バインダーと溶媒と粒径が異なる顔料とを含む複数種類の液体の混合物を順次的に堆積させることによって複数の層２２、２３、２４の積層体２５を堆積させる第３のステップとを含み、前記積層体の各層ｎの間で粒径が異なり、前記積層体の各層は前記溶媒を蒸発させることによって形成される。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

携行型時計のコンポーネントのような物品（１０）を形成するために可視光を吸収する被覆（２０）を基材（１）上に堆積させる方法（１００）であって、
基材（１）を用意する第１のステップ（１１０）と、
バインダーと、溶媒と、ｄ９０値がナノメートルレベルの寸法である顔料とを含む第１の液体混合物を堆積させることによって、前記基材（１）の少なくとも一部を覆い前記溶媒を蒸発させることによって形成される下地層（２１）を堆積させる第２のステップ（１２０）と、
バインダーと、溶媒と、粒径が異なる顔料とを含む複数種類の液体の混合物を順次的に堆積させることによって、複数の層（２２、２３、２４）の積層体（２５）を堆積させる第３のステップ（１３０）とを含み、
前記積層体（２５）の各層ｎの間で粒径が異なり、
前記積層体（２５）の各層は、前記溶媒を蒸発させることによって形成され、
各層ｎは、先行する層ｎ－１を少なくとも部分的に覆う
ことを特徴とする方法（１００）。

【請求項2】

前記被覆（２０）の前記下地層（２１）を形成する前記第１の液体混合物は、５～１０重量％の顔料を含む
ことを特徴とする請求項１に記載の方法（１００）。

【請求項3】

複数の層（２２、２３、２４）の積層体（２５）を堆積させる前記第３のステップ（１３０）は、複数種類の液体の混合物を順次的に堆積させることによって行われ、
前記積層体（２５）の前記複数の層（２２、２３、２４）を形成するための各液体混合物は、バインダーと、溶媒と、前記積層体（２５）を形成する前記層の順次的な堆積ごとにｄ９０値が大きくなっている顔料とを含む
ことを特徴とする請求項１に記載の方法（１００）。

【請求項4】

前記積層体（２５）の前記複数の層（２２、２３、２４）の各層ｎは、ｄ９０値がｎ・ｋ／１０μｍに対応する値である顔料を含み、
ここで、ｋは、前記積層体（２５）の２つの連続する層における顔料のｄ９０値の間の相似係数である
ことを特徴とする請求項１に記載の方法（１００）。

【請求項5】

複数の層（２２、２３、２４）の積層体（２５）を堆積させる前記第３のステップ（１３０）は、複数種類の液体混合物を順次的に堆積させることによって行われ、
前記積層体（２５）の前記複数の層（２２、２３、２４）を形成するための液体混合物はそれぞれ、バインダーと、溶媒と、前記積層体（２５）の層の順次的な堆積の間でｄ９０値が大きくなっている顔料とを含み、
各液体混合物における顔料の重量％の含有量は、顔料のｄ９０値が大きくなるに従って減少する
ことを特徴とする請求項１に記載の方法（１００）。

【請求項6】

前記積層体（２５）の前記複数の層（２２、２３、２４）を形成するための前記複数種類の液体の混合物は、０．５～１０重量％の顔料を含む
ことを特徴とする請求項５に記載の方法（１００）。

【請求項7】

積層体（２５）を堆積させる前記第３のステップ（１３０）は、ｄ９０値がｋ／１０μｍに対応する値である０．５～１０重量％の顔料を含む液体混合物によって前記積層体（２５）の第１の層（２２）を堆積させる第１のサブステップ（１３１）を含み、
ここで、ｋは、前記積層体（２５）の２つの連続する層における顔料のｄ９０値の間の相似係数である
ことを特徴とする請求項１に記載の方法（１００）。

【請求項8】

前記積層体（２５）の前記第１の層（２２）を堆積させるための前記液体混合物は、４～１０重量％の顔料を含む
ことを特徴とする請求項７に記載の方法（１００）。

【請求項9】

積層体（２５）を堆積させる前記第３のステップ（１３０）は、ｄ９０値が２ｋ／１０μｍに対応する値である０．５～１０重量％の顔料を含む液体混合物によって前記積層体（２５）の第２の層（２３）を堆積させる第２のサブステップ（１３２）を含み、
ここで、ｋは、前記積層体（２５）の２つの連続する層における顔料のｄ９０値の間の相似係数である
ことを特徴とする請求項１に記載の方法（１００）。

【請求項10】

前記積層体（２５）の前記第２の層（２３）を堆積させるための前記液体混合物は、１～４重量％の顔料を含む
ことを特徴とする請求項９に記載の方法（１００）。

【請求項11】

積層体（２５）を堆積させる前記第３のステップ（１３０）は、ｄ９０値が３ｋ／１０μｍに対応する値である０．５～１０重量％の顔料を含む液体混合物によって前記積層体（２５）の第３の層（２４）を堆積させる第３のサブステップ（１３３）を含み、
ここで、ｋは、前記積層体（２５）の２つの連続する層における顔料のｄ９０値の間の相似係数である
ことを特徴とする請求項１に記載の方法（１００）。

【請求項12】

前記積層体（２５）の前記第３の層（２４）を堆積させるための前記液体混合物は、０．５～４重量％の顔料を含む
ことを特徴とする請求項１１に記載の方法（１００）。

【請求項13】

前記下地層（２１）、及び／又は前記積層体（２５）の前記複数の層（２２、２３、２４）は、噴霧、浸漬、スクリーン印刷、印刷又はパッド印刷によって堆積される
ことを特徴とする請求項１に記載の方法（１００）。

【請求項14】

前記被覆（２０）の前記下地層（２１）を形成する前記第１の液体混合物、及び／又は前記積層体（２５）の前記複数の層（２２、２３、２４）を形成する前記複数種類の液体の混合物は、バインダーと、溶媒と、顔料とを含み、さらに、随意的に、つや消し剤、ガラス溶球、及び／又は分散剤を含む
ことを特徴とする請求項１に記載の方法（１００）。

【請求項15】

前記バインダーは、ポリマーによって作られている
ことを特徴とする請求項１４に記載の方法（１００）。

【請求項16】

前記バインダーは、アクリル、エポキシポリマー又はポリウレタンによって作られている
ことを特徴とする請求項１５に記載の方法（１００）。

【請求項17】

前記被覆（２０）の前記下地層（２１）を形成する前記第１の液体混合物、及び／又は前記積層体（２５）の前記複数の層（２２、２３、２４）を形成する前記複数種類の液体の混合物は、色が付いたインクである
ことを特徴とする請求項１に記載の方法（１００）。

【請求項18】

基材（１）と、
請求項１に記載の方法によって堆積され光を吸収し輝度成分Ｌ＊が２０未満である被覆（２０）とを含む
ことを特徴とする物品（１０）。

【請求項19】

携行型時計のコンポーネントである
ことを特徴とする請求項１８に記載の物品（１０）。

【請求項20】

請求項１９に記載の携行型時計のコンポーネント（１０）を含む
ことを特徴とする計時器（２００）。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、装飾品や携行型時計（例、腕時計、懐中時計）のコンポーネントのような物品の表面処理の分野に関する。

【0002】

本発明は、特に、可視光を吸収する光学的性質を有する装飾性被覆を堆積させる方法に関する。

【0003】

本発明は、さらに、前記のような可視光を吸収する装飾性被覆で被覆された物品、例えば携行型時計のコンポーネント、に関する。

【0004】

本発明には、物品や計時器において用いられるコンポーネントの装飾のための、携行型時計の分野において、特に興味深い用途がある。このような物品やコンポーネントとしては、例えば、計時器のムーブメントや外側ケーシングの、プレート、ブリッジ、歯車列、ねじ、振動錘、表盤、インデックス、装飾、開口ディスク、針、又は他の任意のコンポーネントがある。

【背景技術】

【0005】

可視光を吸収し９９．８％を超える光吸収率を有する被覆がある。

【0006】

特に、基材の面に垂直に向いており互いに押し付け合わされたカーボンナノチューブベースのVantablack（登録商標）被覆が知られている。このような被覆は、可視光において９９．９６５％の吸収係数を有する黒色を与える。

【0007】

しかし、カーボンナノチューブベースの被覆は、非常に高価であり、健康上のリスクを発生させてしまう。なぜなら、このような粒子には、発がん性、突然変異誘発性、又は生殖毒性があることが知られているからである。

【0008】

使いやすく塗りやすいMusou（登録商標）アクリル塗料も知られており、可視光に対して最大９９．４％の吸収率と１０に近い輝度成分Ｌ＊を有する。しかし、この被覆には非常に壊れやすいという特性があり、この被覆に軽く触れただけで被覆が剥離したり吸収率が低下したりしやすくなりうる。例えば、ほこりや繊維が堆積している場合、美的外観を損なわずにこの種の被覆をきれいにすることは非常に難しい。このような塗料は、携行型時計産業などにおいては、容易に利用可能ではない。

【0009】

結果として、このような可視光吸収性被覆を改善して、健康へのリスクなしで、物品の単純な接触や取り扱いによって被覆が損傷してしまうリスクなしに取り扱うことができるような、携行型時計のコンポーネントなどの物品に使用することができるようにする必要がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

このような状況に鑑み、本発明は、カーボンナノチューブ及び／又はグラフェンの粒子の使用を回避しつつ非常に高い光吸収率を有する被覆を含む物品を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

このために、本発明は、携行型時計のコンポーネントのような物品を形成するために可視光を吸収する被覆を基材上に堆積させる方法に関し、この方法は、
－ 基材を用意する第１のステップと、バインダーと、溶媒と、ｄ９０値がナノメートルレベルの寸法である顔料とを含む第１の液体混合物を堆積させることによって、前記基材の少なくとも一部を覆い前記溶媒を蒸発させることによって形成される下地層を堆積させる第２のステップと、
－ バインダーと、溶媒と、粒径が異なる顔料とを含む複数種類の液体の混合物を順次的に堆積させることによって、複数の層の積層体を堆積させる第３のステップとを含み、
前記積層体の各層ｎの間で粒径が異なり、前記積層体の各層は、前記溶媒を蒸発させることによって形成され、各層ｎは、先行する層ｎ－１を少なくとも部分的に覆う。

【0012】

本発明の目的の１つは、可視光を吸収し、実装が容易であり、様々なタイプの基材上に輝度成分Ｌ＊が２０未満である表面被覆を得ることを可能にする、装飾性被覆を堆積させる方法を提供することである。

【0013】

好ましくは、前記被覆の前記下地層を形成する前記第１の液体混合物は、５～１０重量％の顔料を含む。

【0014】

好ましくは、複数の層の積層体を堆積させる前記第３のステップは、複数種類の液体の混合物を順次的に堆積させることによって行われ、前記積層体の前記複数の層を形成するための各液体混合物は、バインダーと、溶媒と、前記積層体を形成する前記層の順次的な堆積ごとにｄ９０値が大きくなっている顔料とを含む。

【0015】

好ましくは、前記積層体の前記複数の層の各層（ｎ）は、ｄ９０値がｎ・ｋ／１０μｍに対応する値である顔料を含み、ここで、ｋは、前記積層体の２つの連続する層における顔料のｄ９０値の間の相似係数である。

【0016】

好ましくは、複数の層の積層体を堆積させる前記第３のステップは、複数種類の液体混合物を順次的に堆積させることによって行われ、前記積層体の前記複数の層を形成するための液体混合物はそれぞれ、バインダーと、溶媒と、前記積層体の層の順次的な堆積の間でｄ９０値が大きくなっている顔料とを含み、各液体混合物における顔料の重量％の含有量は、顔料のｄ９０値が大きくなるに従って減少する。

【0017】

好ましくは、前記積層体の前記複数の層を形成するための前記複数種類の液体の混合物は、０．５～１０重量％の顔料を含む。

【0018】

好ましくは、積層体を堆積させる前記第３のステップは、ｄ９０値がｋ／１０μｍに対応する値である０．５～１０重量％の顔料を含む液体混合物によって前記積層体の第１の層を堆積させる第１のサブステップを含み、ここで、ｋは、前記積層体の２つの連続する層における顔料のｄ９０値の間の相似係数である。

【0019】

好ましくは、前記積層体の前記第１の層を堆積させるための前記液体混合物は、４～１０重量％、好ましくは４～８重量％、の顔料を含む。

【0020】

好ましくは、積層体を堆積させる前記第３のステップは、ｄ９０値が２ｋ／１０μｍに対応する値である０．５～１０重量％の顔料を含む液体混合物によって前記積層体の第２の層を堆積させる第２のサブステップを含み、ここで、ｋは、前記積層体の２つの連続する層における顔料のｄ９０値の間の相似係数である。

【0021】

好ましくは、前記積層体の前記第２の層を堆積させるための前記液体混合物は、１～４重量％の顔料を含む。

【0022】

好ましくは、積層体を堆積させる前記第３のステップは、ｄ９０値が３ｋ／１０μｍに対応する値である０．５～１０重量％の顔料を含む液体混合物によって前記積層体の第３の層を堆積させる第３のサブステップを含み、ここで、ｋは、前記積層体の２つの連続する層における顔料のｄ９０値の間の相似係数である。

【0023】

好ましくは、前記積層体の前記第３の層を堆積させるための前記液体混合物は、０．５～４重量％、好ましくは０．５～１重量％、の顔料を含む。

【0024】

好ましくは、前記下地層、及び／又は前記積層体の前記複数の層は、噴霧、浸漬、スクリーン印刷、印刷又はパッド印刷によって堆積される。

【0025】

好ましくは、前記被覆の前記下地層を形成する前記第１の液体混合物、及び／又は前記積層体の前記複数の層を形成する前記複数種類の液体の混合物は、バインダーと、溶媒と、顔料とを含み、さらに、随意的に、つや消し剤、ガラス溶球、及び／又は分散剤を含む。

【0026】

好ましくは、前記バインダーはポリマーによって作られている。

【0027】

好ましくは、前記バインダーは、アクリル、エポキシポリマー又はポリウレタンによって作られている。

【0028】

好ましくは、前記被覆の前記下地層を形成する前記第１の液体混合物、及び／又は前記積層体の前記複数の層を形成する前記複数種類の液体の混合物は、色が付いたインクである。

【0029】

本発明は、さらに、基材と、本発明に係る方法によって堆積された被覆とを含む物品に関する。

【0030】

したがって、このような物品は、輝度成分Ｌ＊が２０未満である光吸収面被覆を含む。

【0031】

好ましくは、前記物品は、携行型時計のコンポーネントである。

【0032】

本発明は、さらに、このような携行型時計のコンポーネントを含む計時器に関する。

【0033】

図面を参照しながら以下の詳細な説明を読むことによって、本発明の目的、利点及び特徴が明らかになる。

【図面の簡単な説明】

【0034】

【図1】基材と、本発明に係る可視光を吸収する被覆とを含む、携行型時計のコンポーネントのような物品の断面図を概略的に示している。

【図2】本発明に係る、基材上に可視光を吸収する被覆を堆積させて、携行型時計のコンポーネントのような物品を作るための方法の例のいくつかの主な順次的なステップを示している。

【図3】本発明に係る物品の一実施形態を示している。

【発明を実施するための形態】

【0035】

本明細書において、本発明に係る被覆を堆積させる方法に従って得られた光吸収性被覆の比色性質は、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊比色空間を用いて表され、磨かれたサンプルに対して、KONICA MINOLTA CM-3610-A分光光度計を用いて、以下のパラメーターを使用して、CIE 1976標準に従って測定されるものである。すなわち、照明源CIE D65（昼光６５００Ｋ）、１０°傾斜、ＳＣＩ測定（鏡面反射を含む）、直径４ｍｍの測定領域である。

【0036】

ＣＩＥＬＡＢ色空間（ＣＩＥ標準No. 15、ISO 7724/1、DIN 5033 Teil 7、ASTM E－1164に準拠）には、材料の光反射性を表す輝度成分Ｌ＊があり、これは輝度のことであり、他に、緑／赤成分であるａ＊成分と、青／黄成分であるａｂ＊成分がある。

【0037】

本出願において、粒子と顔料の大きさは、粒径分布のｄ９０値に関連して特徴を表す。粒径分布において、ｄ９０値の使用は、用いられる粒子集合における粒子ないし顔料の少なくとも９０％がその所与のｄ９０値未満の大きさであることを意味する。

【0038】

図１は、基材１と、本発明に係る堆積方法１００を使用して基材１の少なくとも一部を覆う可視光吸収性被覆２０とを含む、携行型時計のコンポーネントのような物品１０の断面図を概略的に示している。このような本発明に係る光吸収性被覆２０は、好ましくは層数が大きくなるに従って粒径が大きくなるように、層の間で粒径が異なる顔料を含む多層構造を形成する。

【0039】

好ましくは、被覆２０の異なる層の間の顔料の密度も、好ましくは層数が大きくなるに従って減少するように、変わっている。

【0040】

物品１０は、光を反射せず、輝度成分Ｌ＊が２０未満であり、深く強度が高い色の印象を与えることが望まれる、携行型時計のコンポーネントなどであり、例えば、携行型時計用ムーブメント、又は計時器のケーシングのためのコンポーネントの、プレート、ブリッジ、車、ねじ、振動錘、表盤、インデックス、装飾、開口ディスク、針、又は任意の他のコンポーネントや機構である。

【0041】

図３は、本発明に係る物品１０を含む計時器２００を示している。この実施形態において、本発明に係る物品１０は、表盤である。

【0042】

基材１は、任意の材料によって作られていることができ、例えば、金属、ポリマー、セラミックス、又は複合材料によって作られていることができる。

【0043】

本発明に係る方法のおかげで、様々な基材を用いて、輝度成分Ｌ＊が２０未満である被覆２０を含む物品１０を得ることができる。比較のために、物理蒸着（ＰＶＤ）被覆プロセスでは、堆積層のトポロジーのために、輝度成分Ｌ＊が２０未満である被覆を形成することはできない。ＰＶＤの場合、つや消し被覆の輝度成分Ｌ＊は、２５～３０である。

【0044】

本発明に係る光吸収性被覆２０の特定の多層構造のおかげで、この被覆２０の可視面における反射現象を避けることが可能になる。また、この被覆２０のおかげで、この被覆２０を構成する顔料の粒径の違いによって形成された構造内に光が捕捉されるまで光を拡散させて、光吸収を最大にすることが可能になる。

【0045】

被覆２０は、基材１の少なくとも一部にわたって基材１を覆うように構成している、ベース層を形成する下地層２１を含む。

【0046】

好ましくは、下地層２１は、基材１の少なくとも１つの面を完全に覆う。

【0047】

この下地層２１は、この下地層２１が均質で不透明であり基材１の光学的外乱が活性でないことを確実にするために十分な厚みを有する。例えば、下地層２１は、１μｍ以上２０μｍ未満の厚みを有し、より好ましくは５μｍ～１０μｍの厚みを有する。

【0048】

好ましくは、下地層２１は、バインダーと、顔料と、溶媒とを含む第１の液体混合物を基材１上に堆積させることによって形成される。

【0049】

例えば、下地層は、３０～４０重量％のバインダーと、５０～６０重量％の溶媒と、５～１０重量％の顔料とを含む第１の液体混合物を堆積させることによって形成される。

【0050】

例えば、下地層は、３０重量％のアクリルバインダーと、６０重量％の溶媒と、１０重量％のEmperor（登録商標）1600 カーボンブラック顔料とを含む第１の液体混合物を堆積させることによって形成される。

【0051】

随意的に、第１の液体混合物は、さらに、被覆２０の強度をさらに目立つようにするために、つや消し剤、例えば、ナノシリカ、を含むことができる。

【0052】

随意的に、第１の液体混合物は、さらに、液体混合物において顔料を懸濁させることに寄与する分散剤を含むことができる。

【0053】

好ましくは、下地層２１を形成する第１の液体混合物におけるバインダーは、ポリマー、例えば、アクリル、エポキシポリマー又はポリウレタン、によって作られている。

【0054】

例えば、第１の液体混合物は、色が付いたインクである。

【0055】

例えば、第１の液体混合物は、カーボンブラック顔料を含む黒色インクである。

【0056】

例えば、第１の液体混合物は、噴霧、浸漬、スクリーン印刷、印刷又はパッド印刷によって基材１に塗布される。

【0057】

液体混合物が基材１に塗布されると、溶媒が蒸発し、顔料のまわりにてバインダーが収縮し、これによって、被覆２０の下地層２１が形成される。

【0058】

好ましくは、下地層２１における顔料は、ｄ９０値が、ナノメートルレベルの寸法であり、例えば２０～１２０ｎｍであり、好ましくは１００ｎｍ未満である。このように、下地層２１は、粗さが低い均質な層となっている。

【0059】

下地層２１は、互いに重なり合ったいくつかの層２２、２３、２４の積層体２５で覆われ、この積層体２５の各層に含まれる顔料は、ｄ９０値が、その層の下の層にある顔料の粒径とは異なる。

【0060】

好ましくは、積層体２５に含まれる顔料は、ｄ９０値が、基材の方から被覆２０の面の方へと移るに従って大きくなるように分布している。このようにして、積層体２５の各層に含まれる顔料は、ｄ９０値が、その層の下の層における顔料のｄ９０値よりも大きい。

【0061】

好ましくは、積層体２５の各層ｎに含まれる顔料は、ｄ９０値がｎ・ｋ／１０μｍである。ここで、ｋは、その前に堆積した層（ｎ－１）の顔料のｄ９０値と、堆積される層ｎの顔料のｄ９０値の間、すなわち、積層体２５の２つの連続する層の間、の相似係数である。

【0062】

好ましくは、相似係数は、５～１０００である。

【0063】

図１に示している実施形態において、積層体２５は、順次的に堆積した３つの層２２、２３、２４を含む。当然、積層体２５は、下地層２１を覆う積層体２５の特定の構造を形成するように、少なくとも２つの順次的な層を含むことができ、また、３つを超える数の順次的な層を含むことができる。

【0064】

積層体２５の第１の層２２に含まれる顔料は、ｄ９０値が、下地層２１における顔料のｄ９０値よりも大きく、例えば、マイクロメートルレベルの大きさであって、２０μｍ未満であり、好ましくは１５μｍ以下である。

【0065】

積層体２５の第１の層２２を少なくとも部分的に覆う積層体２５の第２の層２３は、ｄ９０値が、例えば、８０μｍ以下である、顔料を含む。積層体２５の第２の層２３を少なくとも部分的に覆う積層体２５の第３の層２４は、ｄ９０値が、例えば、２５０μｍ以下である、顔料を含む。

【0066】

各層２２、２３、２４はそれぞれ、バインダーと、顔料及び溶媒を含む液体混合物の順次的な堆積によって形成され、異なる液体混合物における顔料のｄ９０値は、下の層と比べて各堆積層の粗さが増えるように粒径が大きくなる異なる層を形成するように前記比率に従って変わっている。

【0067】

噴霧、浸漬、スクリーン印刷、印刷又はパッド印刷によって各混合物を塗布した後、溶媒が蒸発して、顔料のまわりのバインダーの重合と収縮を可能にし、これによって、下の層又は下地層２１を少なくとも部分的に覆う固体層を形成し、新しい層は、下の層よりも粗さが大きい。

【0068】

好ましくは、積層体２５の様々な層２２、２３、２４を堆積させるための液体混合物を形成するために用いられるバインダー、顔料及び溶媒の性質は同じである。

【0069】

随意的に、積層体２５を形成するための液体混合物は、積層体２５の強度、より一般的には被覆２０の強度、をさらに目立つようにするために、つや消し剤、例えば、ナノシリカ、を含むことができる。

【0070】

随意的に、積層体２５を形成するために用いられる液体混合物は、顔料を第１の液体混合物において懸濁させることに寄与する分散剤を含むことができる。

【0071】

随意的に、積層体２５を形成するための前記液体混合物は、さらに、積層体の粗さを増加させるためにガラス溶球を含むことができる。好ましくは、ガラス溶球は、積層体２５の最後の層において用いられる。

【0072】

好ましくは、積層体２５を形成する液体混合物のバインダーは、ポリマー、例えばアクリル、エポキシポリマー又はポリウレタン、である。

【0073】

例えば、積層体２５を形成する液体混合物は、色が付いたインクである。

【0074】

好ましくは、積層体２５の層を形成するために用いられるバインダーと溶媒は、下地層２１を作るために用いられるものと同じである。積層体２５の層を形成するために用いられる顔料は、下地層２１を作るために用いられる顔料と同じであっても異なっていてもよい。

【0075】

好ましくは、積層体２５の異なる層２２、２３、２４を形成する液体混合物における顔料の含有量は、０．５～１０重量％である。好ましくは、液体混合物における顔料の含有量は、顔料のｄ９０値が小さいほど高くする。したがって、積層体２５の層２２、２３、２４における顔料の密度は、顔料のｄ９０値が大きくなるに従って、ますます低くなる。

【0076】

例えば、積層体２５の第１の層２２は、４～１０重量％、好ましくは４～８重量％、の顔料を含む液体混合物から作られる。

【0077】

例えば、積層体２５の第２の層２３は、１～４重量％の顔料を含む液体混合物から作られる。

【0078】

例えば、積層体２５の第３の層２４は、０．５～４重量％、好ましくは０．５～１重量％、の顔料を含む液体混合物から作られる。

【0079】

図２は、本発明に係る基材１上に可視光吸収性被覆２０を堆積させるための方法１００におけるいくつかの主なステップを示している。

【0080】

本発明に係る堆積方法１００は、基材１を用意する第１のステップ１１０を含む。

【0081】

本発明に係る堆積方法１００は、基材１の少なくとも一部を覆う下地層２１ないしベース層を堆積させる第２のステップ１２０を含む。この第２の堆積ステップ１２０は、バインダーと、溶媒と、ｄ９０値がナノメートルレベルの寸法である、例えば１００ｎｍ未満である、５～１０重量％の顔料とを含む第１の液体混合物の噴霧、浸漬、スクリーン印刷、印刷又はパッド印刷によって行われる。

【0082】

この下地層２１を堆積させるステップ１２０は、基材１に塗布された液体混合物から溶媒を蒸発させて、顔料のまわりにてバインダーを収縮させて被覆２０の下地層２１を形成するサブステップを含む。

【0083】

また、この堆積方法１００は、積層体２５の各層の間で粒径が異なる重なり合った複数の層２２、２３、２４の積層体２５を堆積させる第３のステップ１３０を含む。

【0084】

この第３のステップ１３０は、バインダーと、溶媒と、ｄ９０値が１００ｎｍより大きくｋ／１０μｍである０．５～１０重量％の顔料とを含む液体混合物によって積層体２５の第１の層２２を堆積させる第１のサブステップ１３１を含む。ここで、ｋは、積層体２５の２つの連続する層における顔料のｄ９０値の間の相似係数である。

【0085】

好ましくは、第１の層２２を堆積させるための前記液体混合物は、４～１０重量％の顔料を含む。

【0086】

好ましくは、第１の層２２を堆積させるための前記液体混合物は、４～８重量％の顔料を含む。

【0087】

この第１のサブステップ１３１は、噴霧、浸漬、スクリーン印刷、印刷又はパッド印刷によって行われる。

【0088】

この第１のサブステップ１３１は、下地層２１に塗布された液体混合物から溶媒を蒸発させて、顔料のまわりにてバインダーを収縮させて、下地層２１上に重なり合った被覆２０の第１の層２２を形成するステップを含む。

【0089】

第３のステップ１３０は、バインダーと、溶媒と、ｄ９０値が２ｋ／１０μｍである０．５～１０重量％の顔料とを含む液体混合物によって積層体２５の第２の層２３を堆積させる第２のサブステップ１３２を含む。ここで、ｋは、第１の層２２の顔料のｄ９０値と第２の層２３の顔料のｄ９０値の間の相似係数である。

【0090】

好ましくは、第２の層２３を堆積させるための液体混合物は、１～４重量％の顔料を含む。

【0091】

この第２のサブステップ１３２は、噴霧、浸漬、スクリーン印刷、印刷又はパッド印刷によって行われる。

【0092】

この第２のサブステップ１３２は、第１の層２２に塗布された液体混合物から溶媒を蒸発させて、顔料のまわりにてバインダーを収縮させて、第１の層２２上に重なり合った被覆２０の第２の層２３を形成するステップを含む。

【0093】

第３のステップ１３０は、バインダーと、溶媒と、ｄ９０値が３ｋ／１０μｍである０．５～１０重量％の顔料とを含む液体混合物によって積層体２５の第３の層２４を堆積させる第３のサブステップ１３３を含む。ここで、ｋは、第２の層２３の顔料のｄ９０値と第３の層２４の顔料のｄ９０値の間の相似係数である。

【0094】

好ましくは、第３の層２４を堆積させるための液体混合物は、０．５～４重量％の顔料を含む。

【0095】

好ましくは、第３の層２４を堆積させるための液体混合物は、０．５～１重量％の顔料を含む。

【0096】

この第３のサブステップ１３３は、噴霧、浸漬、スクリーン印刷、印刷又はパッド印刷によって行われる。

【0097】

この第３のサブステップ１３３は、第２の層２２に塗布された液体混合物から溶媒を蒸発させて、顔料のまわりにてバインダーを収縮させて、第２の層２３上に重なり合った被覆２０の第３の層２４を形成するステップを含む。

【0098】

当然、堆積方法１００は、被覆２０の積層体２５における所望の層の数に応じて、追加の層を堆積させる他のサブステップを含むことができる。

【0099】

本発明の第１の例によると、真鍮製の基材を、例えば表盤を形成するために、用いて、それに本発明に係る光吸収性被覆が塗布される。

【0100】

この真鍮製の基材の厚みは、例えば、０．２７ｍｍである。

【0101】

２ｇのポリウレタン樹脂（Berlacryl）、０．５ｇのEmperor 1600カーボンブラック顔料、及び２．８ｇのBerlaflex希釈剤を含む初期の液体混合物に浸すことによって、真鍮製の基材上に下地層２１が塗布される。この下地層２１を２０分間乾燥させて希釈液を蒸発させる。

【0102】

２ｇのポリウレタン樹脂（Berlacryl）、０．３ｇのLiving Ink顔料、及び３．５ｇのBerlaflex希釈剤を含む第２の液体混合物に浸すことによって、下地層２１上に積層体２５の第１の層２２を堆積させる。この第１の層２２を２０分間乾燥させて希釈液を蒸発させる。

【0103】

２ｇのポリウレタン樹脂（Berlacryl）、０．２ｇのNorit A ultra E153顔料、及び４ｇのBerlaflex希釈剤を含む第３の液体混合物に浸すことによって、第１の層２２上に積層体２５の第２の層２３を堆積させる。この層を２０分間乾燥させて希釈液を蒸発させる。

【0104】

２ｇのポリウレタン樹脂（Berlacryl）、０．２ｇのNorit SX super E153炭素顔料、１．５ｇの９０～１５０μｍのガラス溶球、及び４ｇのBerlaflex希釈剤を含む第４の液体混合物に浸すことによって、第２の層２３上に積層体２５の第３の層２４を堆積させる。この層を２０分間乾燥させて希釈液を蒸発させる。

【0105】

このような被覆によって、黒色の表面被覆と１５．９の輝度成分Ｌ＊を有する真鍮製の表盤が得られる。

【符号の説明】

【0106】

１ 基材
１０ 物品
２０ 被覆
２１ 下地層
２２ 第１の層
２３ 第２の層
２４ 第３の層
２５ 積層体
２００ 計時器

【図1】

【図2】

【図3】

【外国語明細書】