特許 6991144 水生有害生物制御のための組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2021-12-09

(45)【発行日】2022-01-12

(54)【発明の名称】水生有害生物制御のための組成物

(51)【国際特許分類】

   A01N 43/90 20060101AFI20220104BHJP

   A01N 25/04 20060101ALI20220104BHJP

   A01N 25/08 20060101ALI20220104BHJP

   A01P 7/04 20060101ALI20220104BHJP

   A01P 9/00 20060101ALI20220104BHJP

   A61P 5/00 20060101ALI20220104BHJP

【ＦＩ】

A01N43/90 101

A01N25/04 102

A01N25/08

A01P7/04

A01P9/00

A61P5/00

【請求項の数】 22

(21)【出願番号】P 2018532712

(86)(22)【出願日】2016-12-23

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2019-02-14

(86)【国際出願番号】 EP2016082538

(87)【国際公開番号】W WO2017109162

(87)【国際公開日】2017-06-29

【審査請求日】2019-12-20

(31)【優先権主張番号】15202519.3

(32)【優先日】2015-12-23

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】505018120

【氏名又は名称】オムヤ インターナショナル アーゲー

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】特許業務法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ガンテンベイン，ダニエル

(72)【発明者】

【氏名】ディアズ キジャノ，キャロリナ

(72)【発明者】

【氏名】ショエルコプフ，ホアキム

(72)【発明者】

【氏名】ゲイン，パトリック エー．シー．

【審査官】飯室 里美

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１８－５０１２９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１５－５０９４９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１２－５０４５７７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ０１Ｎ

Ａ０１Ｐ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水生駆除剤および表面反応炭酸カルシウムを含む組成物であって、
前記水生駆除剤が、ロテノンを含み、
前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、前記二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給され、
１．２～２．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、
組成物。

【請求項2】

前記水生駆除剤が、２０℃で１０ｇ／ｌ未満の絶対水溶解度を有する、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記水生駆除剤が、２０℃で１ｇ／ｌ未満の絶対水溶解度を有する、請求項１に記載の組成物。

【請求項4】

前記水生駆除剤および前記表面反応炭酸カルシウムが、０．１：１～２０：１の重量比で存在する、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項5】

前記水生駆除剤および前記表面反応炭酸カルシウムが、１：１～１５：１の重量比で存在する、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項6】

前記水生駆除剤が、ロテノン、ロテノン含有植物抽出物、ロテノンを含む配合剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項7】

前記水生駆除剤が、ロテノン、クーベ樹脂（ｃｕｂｅ ｒｅｓｉｎ）、デリス樹脂、ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ（登録商標）３．３％、すなわち４１％ロテノンを含有する８．０５重量％のクーベ樹脂、５９．９５重量％のジエチレングリコールモノエチルエーテル、１０．０重量％の環状トリエチロールプロパン、２０．０重量％のトール油エステル、および２．０重量％のアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムを含むもの（ここでの重量％は、ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ３．３％の総重量に基づく）、ＴＩＦＡ Ｃｈｅｍ Ｆｉｓｈ（登録商標）Ｒｅｇｕｌａｒ、すなわち配合剤の総重量に基づき、５重量％のロテノンおよび５重量％の他のクーベ抽出物を有効成分として含むもの、ＴＩＦＡ Ｃｈｅｍ Ｆｉｓｈ（登録商標）Ｓｙｎｅｒｇｉｚｅｄ、すなわち配合剤の総重量に基づき、２．５重量％のロテノン、２．５重量％の他のクーベ抽出物、および２．５重量％のピペロニルブトキシドを有効成分として含むもの、Ｐｒｅｎｔｏｘ Ｐｒｅｎｆｉｓｈ（登録商標）、すなわち５重量％のロテノン、１０重量％の他のクーベ樹脂、９．９重量％のナフタレン、１．７重量％の１，２，４－トリメチルベンゼン、アセトン、および乳化剤を含むもの（ここでの重量％は、配合剤の総重量に基づく）、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項8】

前記表面反応炭酸カルシウムが、１～７５μｍの体積中央粒子径ｄ_５０を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項9】

前記表面反応炭酸カルシウムが、２～５０μｍの体積中央粒子径ｄ_５０を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項10】

前記表面反応炭酸カルシウムが、
（ａ）天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムの懸濁物を提供するステップと、
（ｂ）２０℃で０以下のｐＫ_ａ値を有する、または２０℃で０～２．５のｐＫ_ａ値を有する少なくとも１種の酸を、ステップ（ａ）の懸濁物に添加するステップと、
（ｃ）ステップ（ｂ）の前、ステップ（ｂ）の間、またはステップ（ｂ）の後にステップ（ａ）の懸濁物を二酸化炭素で処理するステップと
を含む工程により得られる、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項11】

前記表面反応炭酸カルシウムが、
（Ａ）天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムを提供するステップと、
（Ｂ）少なくとも１種の水溶性酸を提供するステップと、
（Ｃ）二酸化炭素気体を提供するステップと、
（Ｄ）ステップ（Ａ）の前記天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムをステップ（Ｂ）の少なくとも１種の酸およびステップ（Ｃ）の二酸化炭素と接触させるステップと
を含み、
（ｉ）ステップ（Ｂ）の少なくとも１種の酸が、その第一の利用可能な水素のイオン化に関連して２０℃で２．５より大きく７以下のｐＫ_ａを有し、対応するアニオンが、水溶性カルシウム塩を形成することが可能なこの第一の利用可能な水素の損失により形成されること、および
（ｉｉ）前記少なくとも１種の酸を天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと接触させた後、水素含有塩の場合に前記第一の利用可能な水素のイオン化に関連して２０℃で７より大きなｐＫ_ａを有する少なくとも１種の水溶性塩と、水不溶性カルシウム塩を形成することが可能な前記塩のアニオンとが、追加的に提供されること
を特徴とする工程により得られる、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項12】

前記天然粉砕炭酸カルシウムが、大理石、白亜、石灰石、およびそれらの混合物からなる群から選択される、または
前記沈降炭酸カルシウムが、アラゴナイト結晶、バテライト結晶またはカルサイト結晶の形態、およびそれらの混合物を有する沈降炭酸カルシウムからなる群から選択される、
請求項１～１１のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項13】

水性懸濁液の形態である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項14】

水性懸濁液の形態であり、前記水性懸濁液の総重量に基づき、１～８５重量％の固形分を有する、請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項15】

請求項１～１４のいずれか１項に記載の組成物を調製するための方法であって、以下のステップ：
（Ｉ）ロテノンを含む水生駆除剤の溶液を提供するステップと、
（ＩＩ）表面反応炭酸カルシウムを乾燥固体の形態で提供し、前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、前記二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給されるステップと、
（ＩＩＩ）ステップ（Ｉ）の溶液およびステップ（ＩＩ）の表面反応炭酸カルシウムを混合するステップと
を含む、方法。

【請求項16】

水生有害生物を制御するための組成物の使用であって、
前記組成物が、水生駆除剤および表面反応炭酸カルシウムを含み、１．２～２．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、
前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、前記二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給される、
使用。

【請求項17】

前記水生有害生物が、水生植物、甲殻類、侵略的種、昆虫、線虫、軟体動物、魚、寄生虫および／または病原体である、請求項１６に記載の使用。

【請求項18】

前記水生有害生物が、魚および／または寄生虫である、請求項１６に記載の使用。

【請求項19】

前記有害生物が、前記有害生物の宿主を制御することにより制御される、請求項１６～１８のいずれか１項に記載の使用。

【請求項20】

前記有害生物が、前記有害生物の宿主を制御することにより制御され、前記宿主が、魚である、請求項１６～１８のいずれか１項に記載の使用。

【請求項21】

水生駆除剤および表面反応炭酸カルシウムを含む組成物を、水生系の少なくとも一部に適用するステップを含む、水生有害生物を制御する方法であって、
前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、前記二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給され、
前記組成物が、１．２～２．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、方法。

【請求項22】

前記水生系が、排水ます、池、飼育槽、湖、湾、湿地、沼地、低湿地、潮泊きょ、潟、雨水調整池、小湾、クリーク、小川、川、海、溝、スウェール、下水処理システム、くぼみ、樹洞、岩穴、貯水池、川、運河、または下水道である、請求項２１に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有害生物制御製品の分野、特に水生有害生物を制御するための組成物、その使用およびそれを生成する方法に加え、有害生物を制御する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ロテノンは、複数の熱帯植物により産生される天然毒素であり、選択的な魚毒として数世紀にわたり使用されてきた。それは、魚および他の水生生命に高い毒性があるが、鳥および哺乳動物には低毒性を有する。ロテノンは、環境において非持続性であり、光および熱により急速に分解する。それは、動物の体内に蓄積されず、即座に代謝および排泄される。ロテノンは現在、一般に用いられる魚毒（殺魚剤または魚駆除剤（ｉｃｈｔｈｙｏｃｉｄｅｓ））のうち最も環境に優しいものと認識されており、有害種を除去する魚類生息地の化学的再建のため、そして研究的採取のために、依然として極めて有用である（Ｎｉｃｈｏｌａｓ Ｌｉｎｇ，“Ｒｏｔｅｎｏｎｅ － ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｉｔｓ ｔｏｘｉｃｉｔｙ ａｎｄ ｕｓｅ ｆｏｒ ｆｉｓｈｅｒｉｅｓ ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ”，Ｓｃｉｅｎｃｅ ｆｏｒ Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ，２００２，２１１，ｐ６参照）。

【0003】

さらにロテノンは、川および水産養殖における魚の寄生虫、例えば侵入性外部寄生虫グロダクチルス・サラリスを処理するのに用いられた。該外部寄生虫は、１９７５年にノルウェーに出現し、天然大西洋サケのサルモ・サラルの最大の脅威の１つと見なされており、ノルウェーの４８の川において、幼魚密度および回帰する成魚の８６～８７％を低下させる伝染病を引き起こしている。宿主の除去を通して寄生虫を可能な限り根絶し、根絶が可能でなければ、数を減少させることが試みられた。この３０年間の根絶の努力により、ノウハウの連続的作成に基づくより良好な方策、より良好な設備、または魚毒素ロテノンを含有する化学配合剤の改善など、広範囲の改善された方法論の開発が導かれた。

【0004】

しかし、川の地下水に関連する重要な難題がある。小さな幼若のサケは多くの場合、川底に沿って、そしてせせらぎおよび小さな泉の砂利の間にとどまっており、そこには地下水の多くの出口が見つかることが多い。地下水は、ロテノンを含有せず、それゆえ、石と砂利の間の地下水の湧昇により、これらの小さなサケはこの処理から逃がれ、後に処理された川の再感染をまねく場合がある。

【0005】

水界生態系のさらなる世界的問題は、侵略的外来種の意図的または公認の導入、および非公認の導入である。これらの化学種の多くは、生物多様性の低下などの経済学的および環境的問題を引き起こしている。地球全体で、侵略的外来種は、国際自然保護連合（ＩＵＣＮ）により、生息地喪失後の生物多様性への二番目に大きな脅威として認識されている。ＥＵ規制１１４３／２０１４には、侵略的外来種の根絶など急速な行動が推奨されている。

【0006】

ＵＳ５，６７４，５１８Ａには、毒をドープした経口釣り餌ペレットを形成させるために魚餌および標的種誘引剤と混和された殺魚剤が記載されている。

【0007】

ＵＳ３，７６１，２３８Ａは、表面が内因性または外因性のイオン交換特性を有する不活性微粒子担体と、該表面でのイオン形態に可逆的に吸収された通常は水溶性の毒素と、を含む、水環境での適用のための微粒子組成物に関する。

【0008】

ＵＳ２０１２／０２９５７９０Ａ１は、駆除性有効成分と、適切な担体と、を含むマイクロカプセルを含む駆除性組成物に関し、そして有害生物が存在する場所、または存在すると予測される場所におけるそのような駆除性組成物の有効量の適用を含む、有害生物を制御する方法に関する。該マイクロカプセルは、持続放出性を呈する。同様にＷＯ２０１０／０３７７５３Ａ１は、制御放出性活性剤担体が開示されている。該担体は、表面反応の天然または合成の炭酸カルシウムおよび１種または複数の活性剤を含む。

【0009】

しかし、水生有害生物を制御するための配合剤が、当該技術分野で依然として求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【文献】ＵＳ５，６７４，５１８Ａ

【文献】ＵＳ３，７６１，２３８Ａ

【文献】ＵＳ２０１２／０２９５７９０Ａ１

【文献】ＷＯ２０１０／０３７７５３Ａ１

【非特許文献】

【0011】

【文献】Ｎｉｃｈｏｌａｓ Ｌｉｎｇ，“Ｒｏｔｅｎｏｎｅ － ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｉｔｓ ｔｏｘｉｃｉｔｙ ａｎｄ ｕｓｅ ｆｏｒ ｆｉｓｈｅｒｉｅｓ ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ”，Ｓｃｉｅｎｃｅ ｆｏｒ Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ，２００２，２１１，ｐ６

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

したがって本発明の目的は、水生有害生物、特に有害魚（ｐｅｓｔ ｆｉｓｈ）または魚の寄生虫を制御することが可能な組成物を提供することである。改善された取り扱い性および効率を有する組成物を提供することが、望ましい。該組成物が、環境に存続しないこともまた、望ましい。さらに、該組成物が、疎水性または水不溶性活性剤または駆除剤の使用も可能にすることが、望ましい。

【0013】

本発明のさらなる目的は、特異的に標的とされる方法で適用され得、適用エリアに残存し、その作用現場でより良好な制御を可能にする、組成物の提供である。該組成物が、より少ない頻度で適用され得る、および／または適用時の作業量を減少することも、望ましい。それが、先行技術の組成物に比較して、適用が容易であり良好な効率または改善された効率を提供することもまた、望ましい。

【0014】

前述および他の目的は、本明細書の独立クレームに定義された内容により解決される。

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明の一態様によれば、水生駆除剤および表面反応炭酸カルシウムを含む組成物であって、
該水生駆除剤が、ロテノンを含み、
該表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給される、組成物が提供される。

【0016】

本発明の別の態様によれば、以下のステップ：
（Ｉ）ロテノンを含む水生駆除剤の溶液を提供するステップと、
（ＩＩ）表面反応炭酸カルシウムを提供し、該表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給されるステップと、
（ＩＩＩ）ステップ（Ｉ）の溶液およびステップ（ＩＩ）の微粒子材料を混合するステップと、
を含む、本発明による組成物を調製するための方法が提供される。

【0017】

本発明のさらに別の態様によれば、水生有害生物を制御するための組成物の使用であって、
該組成物が、水生駆除剤および表面反応炭酸カルシウムを含み、
該表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給される、
使用が提供される。

【0018】

本発明のさらに別の態様によれば、水生駆除剤および表面反応炭酸カルシウムを含む組成物を、水生系の少なくとも一部に提供するステップを含む、水生有害生物を制御する方法であって、
該表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給される、
方法が提供される。

【0019】

本発明の有利な実施形態は、対応するサブクレームにおいて定義される。

【0020】

一実施形態によれば、該水生駆除剤は、２０℃で１０ｇ／ｌ未満、好ましくは１ｇ／ｌ未満、より好ましくは０．１ｇ／ｌ未満、最も好ましくは０．０１ｇ／ｌ未満の絶対水溶解度（ａｂｓｏｌｕｔｅ ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ）を有する。別の実施形態によれば、該水生駆除剤および該表面反応炭酸カルシウムは、０．１：１～２０：１、好ましくは１：１～１５：１、より好ましくは１．５：１～１０：１、最も好ましく２：１～５：１の重量比で存在する。さらに別の実施形態によれば、該水生駆除剤は、ロテノン、ロテノン含有植物抽出物、ロテノンを含む配合剤、およびそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは該水生駆除剤は、ロテノン、クーベ樹脂（ｃｕｂｅ ｒｅｓｉｎ）、デリス樹脂、ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ、ＴＩＦＡ Ｃｈｅｍ Ｆｉｓｈ、Ｐｒｅｎｔｏｘ Ｐｒｅｎｆｉｓｈ、Ｃｕｂｅｒｏｌ、Ｆｉｓｈ Ｔｏｘ、Ｎｏｘｆｉｒｅ、Ｒｏｔａｃｉｄｅ、Ｓｉｎｉｄ、Ｔｏｘ－Ｒ、Ｃｕｒｅｘ Ｆｌｅａ Ｄｕｓｔｅｒ、Ｄｅｒｒｉｎ、Ｃｅｎｏｌ Ｇａｒｄｅｎ Ｄｕｓｔ、Ｃｈｅｍ－Ｍｉｔｅ、Ｃｉｂｅ Ｅｘｔｒａｃｔ、Ｇｒｅｅｎ Ｃｒｏｓｓ Ｗａｒｂｌｅ Ｐｏｗｄｅｒ、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0021】

一実施形態によれば、該表面反応炭酸カルシウムは、１～７５μｍ、好ましくは２～５０μｍ、より好ましくは３～４０μｍ、さらにより好ましくは４～３０μｍ、最も好ましく４～１５μｍの体積中央粒子径（ｖｏｌｕｍｅ ｍｅｄｉａｎ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）ｄ_５０を有する。別の実施形態によれば、該表面反応炭酸カルシウムは、（ａ）天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムの懸濁物を提供するステップと、（ｂ）２０℃で０以下のｐＫ_ａ値を有する、または２０℃で０～２．５のｐＫ_ａ値を有する少なくとも１種の酸を、ステップ（ａ）の懸濁物に添加するステップと、（ｃ）ステップ（ｂ）の前、ステップ（ｂ）の間、またはステップ（ｂ）の後にステップ（ａ）の懸濁物を二酸化炭素で処理するステップと、を含む工程により得られる。さらに別の実施形態によれば、該表面反応炭酸カルシウムは、（Ａ）天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムを提供するステップと、（Ｂ）少なくとも１種の水溶性酸を提供するステップと、（Ｃ）二酸化炭素気体を提供するステップと、（Ｄ）ステップ（Ａ）の該天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムをステップ（Ｂ）の少なくとも１種の酸およびステップ（Ｃ）の二酸化炭素と接触させるステップと、を含み、（ｉ）ステップ（Ｂ）の少なくとも１種の酸が、その第一の利用可能な水素のイオン化に関連して２０℃で２．５より大きく７以下のｐＫ_ａを有し、対応するアニオンが、水溶性カルシウム塩を形成することが可能なこの第一の利用可能な水素の損失により形成されること、および（ｉｉ）該少なくとも１種の酸を天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと接触させた後、水素含有塩の場合に該第一の利用可能な水素のイオン化に関連して２０℃で７より大きなｐＫａを有する少なくとも１種の水溶性塩と、水不溶性カルシウム塩を形成することが可能な該塩のアニオンとが、追加的に提供されること、を特徴とする工程により得られる。

【0022】

一実施形態によれば、該天然粉砕炭酸カルシウムは、大理石、白亜、石灰石、およびそれらの混合物からなる群から選択され、または該沈降炭酸カルシウムは、アラゴナイト結晶、バテライト結晶またはカルサイト結晶の形態、およびそれらの混合物を有する沈降炭酸カルシウムからなる群から選択される。別の実施形態によれば、該組成物は、水性懸濁液の形態であり、好ましくは水性懸濁液の総重量に基づき、１～８５重量％、より好ましくは５～５０重量％、最も好ましくは１０～２５重量％の固形分を有する。

【0023】

一実施形態によれば、該水生有害生物は、水生植物、甲殻類、侵略的種、昆虫、線虫、軟体動物、魚、寄生虫および／または病原体、好ましくは魚および／または寄生虫、より好ましくは魚の寄生虫、さらにより好ましくはギロダクチルス・サラリス、イクチオフチリウム・ムルチフィリイス、クリプトカリオン、ベルベット病、ブルックリネラ・ホスチリス、グルゲア、セラトミクサ・シャスタ、クドア・シルシテス、テトラカプスロイデス・ブリオサルモナエ（Ｔｅｔｒａｃａｐｓｕｌｏｉｄｅｓ ｂｒｙｏｓａｌｍｏｎａｅ）、キモトア・エクシグア、吸虫、チョウ、サケジラミ、およびそれらの混合物からなる群から選択される魚の寄生虫、最も好ましくはギロダクチルス・サラリスである。別の実施形態によれば、該有害生物は、有害生物の宿主を制御することにより制御され、該宿主は、好ましくは魚である。さらに別の実施形態によれば、該水生系は、排水ます、池、飼育槽、湖、湾、湿地、沼地、低湿地、潮泊きょ、潟、雨水調整池、小湾、クリーク、小川、川、海、溝、スウェール、下水処理システム、くぼみ、樹洞、岩穴、貯水池、川、運河、または下水道である。

【0024】

本発明の目的では、以下の用語が以下の意味を有することが、理解されなければならない。

【0025】

本明細書で用いられる表現「有害生物を制御する」または「有害生物を制御すること」は、有害生物を予防、処理、減少、排除もしくは根絶すること、有害生物の攻撃の速度もしくは範囲を阻害すること、または有害生物の攻撃の開始を遅延させること、を含む。

【0026】

本発明の目的では、用語「水生有害生物」は、水環境または水界生態系における動物および／または植物を損傷する植物、動物または病原体の任意の種、系統または生物型を指す。水生有害生物の例は、昆虫、線虫、寄生虫、腹足類、魚、侵略的種、水生植物、甲殻類、または病原体、例えば真菌、ウイルスもしくは細菌である。

【0027】

本出願の意味における用語「微粒子」は、複数の粒子で構成された材料を指す。該複数の粒子は、例えば粒度分布により、定義され得る。表現「微粒子材料」は、顆粒、粉末、粒、錠剤、またはクランブルを含み得る。

【0028】

用語「固体」は、材料の物理的状態を指す。他に断りがなければ、この物理的状態は、２０℃の温度で観察されなければならない。

【0029】

本出願の目的では、「水不溶性」材料は、脱イオン水１００ｍｌと混合されて２０℃で濾過され、濾液を回収した時、該濾液の１００ｇを９５～１００℃で蒸発させた後に、０．１ｇ以下の回収された固体材料を提供するそれらのものと定義される。「水溶性」材料は、該濾液の１００ｇを９５～１００℃で蒸発させた後に、０．１ｇより多くの固体材料の回収をもたらす材料と定義される。材料が本発明の意味における不溶性材料であるか、または可溶性材料であるかを評定するために、試料サイズは、０．１ｇより大きく、好ましくは０．５ｇ以上である。

【0030】

本発明の意味における「天然粉砕炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、石灰石、大理石、または白亜などの天然供給源から得られて、例えばサイクロンまたは分級装置により、粉砕、ふるい、および／または分画などの湿式および／または乾式処理を通して処理された炭酸カルシウムである。

【0031】

本発明の意味における「沈殿炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、水性半乾燥もしくは湿潤環境における二酸化炭素と石灰との反応後の沈殿により、または水中でのカルシウムおよび炭酸イオン供給源の沈殿により、得られた合成材料である。ＰＣＣは、バテライト結晶、カルサイト結晶またはアラゴナイト結晶の形態であり得る。ＰＣＣは、例えばＥＰ２４４７２１３Ａ１、ＥＰ２５２４８９８Ａ１、ＥＰ２３７１７６６Ａ１、ＥＰ１７１２５９７Ａ１、ＥＰ１７１２５２３Ａ１、またはＷＯ２０１３／１４２４７３Ａ１に記載されている。

【0032】

本出願の意味における用語「表面反応」は、水環境における酸性処理（例えば、水溶性遊離酸および／または酸性塩の使用により）と、その後のさらなる結晶化添加剤の非存在下または存在下で起こり得る結晶化工程により、材料が部分的溶解を含む工程に供されたことを示すために用いられる。本明細書で用いられる用語「酸」は、ブレンステッドおよびローリーによる定義の意味における酸（例えば、Ｈ_２ＳＯ_４、ＨＳＯ_４ ^－）を指し、用語「遊離酸」は、完全にプロトン化された形態のそれらの酸（例えば、Ｈ_２ＳＯ_４）のみを指す。

【0033】

本明細書の表面反応炭酸カルシウム以外の微粒子材料の「粒子径」は、粒子径ｄ_ｘの分布により記載される。ここで値ｄ_ｘは、粒子のｘ重量％がｄ_ｘ未満の径を有する場合のその径を表す。これは、例えばｄ_２０値が、全ての粒子の２０重量％がより小さくなるようなその粒子径であることを意味する。したがってｄ_５０値は、重量中央粒子径であり、即ち全ての粒子の５０重量％がこの粒子径よりも小さい。本発明の目的では、粒子径は、他に断りがなければ、重量中央粒子径ｄ_５０と指定される。粒子径は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置を用いて決定された。該方法および装置は、当業者に公知であり、充填剤および顔料の粒子径を計測するために一般に用いられる。測定は、０．１重量％Ｎａ_４Ｐ_２Ｏ_７の水溶液中で実施した。

【0034】

本明細書の表面反応炭酸カルシウムの「粒子径」は、体積に基づく粒度分布として記載される。表面反応炭酸カルシウムの体積に基づく粒度分布、例えば体積に基づく中央粒子径（ｄ_５０）または体積に基づくトップカット粒子径（ｄ_９８）を計測するために、定義された屈折率（ＲＩ）１．５７および仮想の屈折率（ｉＲＩ）０．００５を用いたＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００ Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ＳｙｓｔｅｍおよびＭａｌｖｅｒｎ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ５．６０を用いた。測定は、水性分散液を用いて実施した。この目的で、高速スターラーを用いて試料を分散させた。全ての粒子の密度が等しければ、重量で計測された粒度分布は、体積で計測された粒子径に対応し得る。

【0035】

本文書全体で用いられる材料の「比表面積（ｍ^２／ｇで表す）」は、吸着ガスとしての窒素を含むブルナウアー・エメット・テラー（ＢＥＴ）法およびＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓのＧｅｍｉｎｉ Ｖ装置の使用により計測され得る。該方法は、当業者に周知であり、ＩＳＯ ９２７７：１９９５に定義される。測定前に、試料を２５０℃で３０分間コンディショニングする。該材料の総表面積（ｍ^２）は、材料の比表面積（ｍ^２）と質量（ｇ）の積により得ることができる。

【0036】

本発明の状況において、用語「細孔」は、粒子間および／または粒子内に見出される空間、即ち粉末もしくはコンパクトなどの隣と最も近い接触の下で一緒に充填された粒子により形成された空間（粒子間細孔）、ならびに／または液体により飽和されると圧力下で液体の通過を可能にし、および／もしくは表面湿潤液の吸収を支持する、多孔質粒子内の空隙（粒子内細孔）空間を記載することと理解されなければならない。

【0037】

本発明の目的では、液体組成物の「固形分」は、溶媒または水の全てが蒸発された後に残留する材料の量の尺度である。必要に応じて、本発明の意味において重量％で与えられた懸濁液の「固形分」は、Ｍｅｔｔｌｅｒ－ＴｏｌｅｄｏのＭｏｉｓｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＨＲ７３（Ｔ＝１２０℃、自動スイッチオフ３、標準乾燥）を用いて、５～２０ｇの試料サイズで計測され得る。

【0038】

他に断りがなければ、用語「乾燥」は、１２０℃で得られた「乾燥された」材料の一定重量に達するように、水の少なくとも一部が材料から除去されて乾燥される工程を指す。その上、「乾燥された」または「乾燥」材料は、他に断りがなければ、乾燥された材料の総重量に基づき１．０重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下、最も好ましくは０．０３～０．０７重量％の間である、総水分量により定義され得る。

【0039】

本発明の目的では、用語「粘度」または「ブルックフィールド粘度」は、ブルックフィールド粘度を指す。ブルックフィールド粘度は、この目的で、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶスピンドルセットの適当なスピンドルを用い２５℃±１℃、１００ｒｐｍのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計により測定され、ｍＰａ・ｓで表される。この技術的知識に基づいて、当業者は、測定される粘度範囲に適したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶ－スピンドルセットからスピンドルを選択することになる。例えば、２００～８００ｍＰａ・ｓの間の粘度範囲では、スピンドル番号３が用いられ得、４００～１６００ｍＰａ・ｓの間の粘度範囲では、スピンドル番号４が用いられ得、８００～３２００ｍＰａ・ｓの間の粘度範囲では、スピンドル番号５が用いられ得、１０００～２００００００ｍＰａ・ｓの間の粘度範囲では、スピンドル番号６が用いられ得、４０００～８００００００ｍＰａ・ｓの間の粘度範囲では、スピンドル番号７が用いられ得る。

【0040】

本発明の意味における「懸濁物」または「スラリー」は、未溶解の固体および水と、場合によりさらなる添加剤を含み、通常は多量の固体を含有し、したがって形成された液体よりも粘性があり、高密度になり得る。

【0041】

不定冠詞または定冠詞が用いられ、単数の名詞、例えば「ａ」、「ａｎ」または「ｔｈｅ」を参照する場合には、これは、他の事柄が具体的に言及されない限り、複数のその名詞を包含する。

【0042】

用語「含んでいる」が、本明細書および特許請求の範囲で用いられる場合、それは、他の要素を除外しない。本発明の目的では、用語「～からなる」は、用語「含んでいる」の好ましい実施形態であると見なされる。本明細書の以後で、ある群が、少なくとも特定数の実施形態を含むと定義される場合、これは、好ましくはこれらの実施形態のみからなる、群を開示するものと理解されなければならない。

【0043】

「得ることができる」または「定義し得る」および「得られた」または「定義された」のような用語は、互換的に用いられる。これは、例えば、文脈で他に明確に示されない限り、用語「得られた」が例えばある実施形態が用語「得られた」の後のステップの連続により得られなければならないことを示すという意味ではなく、そのような限定された理解は常に、好ましい実施形態としての用語「得られた」または「定義された」に含まれることを意味する。

【0044】

用語「包含している」が用いられるか、または「有している」が用いられるかにかかわらず、これらの用語は、本明細書の先に定義される「含んでいる」と均等であることを意味する。

【0045】

本発明によれば、水生駆除剤および表面反応炭酸カルシウムを含む組成物が、提供される。該水生駆除剤は、ロテノンを含み、該表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素は、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給される。

【0046】

以下に、本発明の組成物の好ましい実施形態を、より詳細に示す。これらの実施形態および詳細が、本発明の方法および使用にも適用されることが理解されなければならない。

【0047】

＜表面反応炭酸カルシウム＞
本発明の組成物は、表面反応炭酸カルシウムを含み、該表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素は、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給される。

【0048】

本発明の状況におけるＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、ブレンステッド酸および／または酸塩、即ち酸性水素を含有する塩である。

【0049】

本発明の好ましい実施形態において、該表面反応炭酸カルシウムは、（ａ）天然または沈降炭酸カルシウムの懸濁物を提供するステップと、（ｂ）２０℃で０以下のｐＫ_ａ値を有する、または２０℃で０～２．５のｐＫ_ａ値を有する少なくとも１種の酸を、ステップ（ａ）の懸濁物に添加するステップと、（ｃ）ステップ（ｂ）の前、ステップ（ｂ）の間、またはステップ（ｂ）の後にステップ（ａ）の懸濁物を二酸化炭素で処理するステップと、を含む工程により得られる。さらに別の実施形態によれば、該表面反応炭酸カルシウムは、（Ａ）天然または沈降炭酸カルシウムを提供するステップと、（Ｂ）少なくとも１種の水溶性酸を提供するステップと、（Ｃ）ＣＯ_２気体を提供するステップと、（Ｄ）ステップ（Ａ）の天然または沈降炭酸カルシウムをステップ（Ｂ）の少なくとも１種の酸およびステップ（Ｃ）のＣＯ_２と接触させるステップと、を含み、（ｉ）ステップ（Ｂ）の少なくとも１種の酸が、その第一の利用可能な水素のイオン化に関連して２０℃で２．５より大きく７以下のｐＫ_ａを有し、対応するアニオンが、水溶性カルシウム塩を形成することが可能なこの第一の利用可能な水素の損失により形成されること、および（ｉｉ）該少なくとも１種の酸を天然または沈降炭酸カルシウムと接触させた後、水素含有塩の場合に該第一の利用可能な水素のイオン化に関連して２０℃で７より大きなｐＫａを有する少なくとも１種の水溶性塩と、水不溶性カルシウム塩を形成することが可能な該塩のアニオンとが、追加的に提供されること、を特徴とする工程により得られる。

【0050】

「天然粉砕炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、好ましくは大理石、白亜、石灰石、およびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物を含有する炭酸カルシウムから選択される。天然炭酸カルシウムは、炭酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩などの天然由来成分をさらに含み得る。

【0051】

一般に、該天然粉砕炭酸カルシウムの粉砕は、乾式または湿式粉砕ステップであり得、例えば、任意の従来の粉砕デバイスで、第二の物体との衝突から粉砕が主に生じるような条件下、即ちボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心インパクトミル、垂直ビーズミル、アトリションミル、ピンミル、ハンマーミル、パルベライザー、シュレッダー、デクランパー（ｄｅｃｌｕｍｐｅｒ）、ナイフカッター、または当業者に公知の他のそのような設備のうちの１つまたは複数で実施され得る。鉱物材料を含有する炭酸カルシウムが、鉱物材料を含有する湿式粉砕された炭酸カルシウムを含む場合、粉砕ステップは、自生粉砕が起こるような条件下で、および／または水平ボールミリングにより、および／または当業者に公知の他のそのような工程により、実施され得る。このように得られた鉱物材料を含有する湿式処理で粉砕された炭酸カルシウムは、周知の工程により、例えば乾燥の前の凝集、濾過、または強制蒸発により、洗浄および排水され得る。次の乾燥ステップ（必要に応じて）は、噴霧乾燥などの単一ステップで、または少なくとも２つのステップで実施され得る。そのような鉱物材料が選鉱ステップ（浮上分離、漂白、または磁気分離ステップ）を受けて不純物を除去するのも、一般的である。

【0052】

本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）」は、一般には水環境における二酸化炭素と水酸化カルシウムとの反応後の沈降により、または溶液からのカルシウムおよび炭酸イオン、例えばＣａＣｌ_２およびＮａ_２ＣＯ_３、 の沈降により、得られる合成材料である。ＰＣＣ生成のさらなる可能な方法は、石灰ソーダ法、またはＰＣＣがアンモニア生成の副産物となるソルベー法である。沈降した炭酸カルシウムは、３種の主な結晶形態：カルサイト、アラゴナイトおよびバテライトで存在し、これらの結晶形態それぞれには多くの異なる多形（結晶状態）が存在する。カルサイトは、偏三角面体（Ｓ－ＰＣＣ）、菱面体（Ｒ－ＰＣＣ）、六角柱、二面体、コロイド（Ｃ－ＰＣＣ）、立方体、および角柱（Ｐ－ＰＣＣ）などの典型的な結晶状態の三方晶系構造を有する。アラゴナイトは、２組の六角柱結晶の典型的な結晶状態を有する斜方晶構造に加え、薄くて長い角柱、湾曲した刃身状、険しいピラミッド状、タガネ形状の結晶、分枝のある樹状、およびサンゴまたは蠕虫形の多様な形態の集まりでもある。バテライトは、六方晶系に属する。得られたＰＣＣスラリーは、機械で排水および乾燥され得る。

【0053】

本発明の一実施形態によれば、該沈降炭酸カルシウムは、好ましくはアラゴナイト、バテライトまたはカルサイトの鉱物学的結晶形態、またはそれらの混合形態を含む沈降炭酸カルシウムである。

【0054】

沈降炭酸カルシウムは、先に記載された天然炭酸カルシウムを粉砕するのに用いられるものと同じ手段により二酸化炭素および少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーでの処理の前に粉砕され得る。

【0055】

本発明の一実施形態によれば、該天然または沈降炭酸カルシウムは、０．０５～１０．０μｍ、好ましくは０．２～５．０μｍ、より好ましくは０．４～３．０μｍ、最も好ましくは０．６～１．２μｍ、特に０．７μｍの重量中央粒子径ｄ_５０を有する粒子の形態である。本発明のさらなる実施形態によれば、該天然または沈降炭酸カルシウムは、０．１５～５５μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは２～２５μｍ、最も好ましくは３～１５μｍ、特に４μｍのトップカット粒子径ｄ_９８を有する粒子の形態である。

【0056】

該天然および／または沈降炭酸カルシウムは、乾燥で用いられ得るか、または水中に懸濁され得る。好ましくは対応するスラリーは、スラリーの重量に基づき、１重量％～９０重量％、より好ましくは３重量％～６０重量％、さらにより好ましくは５重量％～４０重量％、最も好ましくは１０重量％～２５重量％の範囲内の天然または沈降炭酸カルシウムの含量を有する。

【0057】

表面反応炭酸カルシウムの調製に用いられる１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、調製条件下でＨ_３Ｏ^＋イオンを発生する任意の強酸、中～強酸もしくは弱酸、またはそれらの混合物であり得る。本発明によれば、該少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、調製条件下でＨ_３Ｏ^＋イオンを発生する酸性塩でもあり得る。

【0058】

一実施形態によれば、該少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、２０℃で０以下のｐＫ_ａを有する強酸である。

【0059】

別の実施形態によれば、該少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、２０℃で０～２．５のｐＫ_ａ値を有する中～強酸である。２０℃でのｐＫ_ａが、０以下であれば、該酸は、好ましくは硫酸、塩酸、またはその混合物から選択される。２０℃でのｐＫ_ａが、０～２．５であれば、該Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナーは、好ましくはＨ_２ＳＯ_３、Ｈ_３ＰＯ_４、シュウ酸、またはその混合物から選択される。該少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、酸性塩、例えばＬｉ^＋、Ｎａ^＋もしくはＫ^＋などの対応するカチオンにより少なくとも部分的に中和されるＨＳＯ_４ ^－もしくはＨ_２ＰＯ_４ ^－、またはＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋もしくはＣａ^２＋などの対応するカチオンにより少なくとも部分的に中和されるＨＰＯ _４ ^２－ である。該少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーはまた、１種または複数の酸と、１種または複数の酸性塩との混合物であり得る。

【0060】

さらに別の実施形態によれば、該少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、第一の利用可能な水素のイオン化に関連して２０℃で測定すると２．５より大きく７以下のｐＫ_ａ値を有し、水溶性カルシウム塩を形成することが可能な対応するアニオンを有する、弱酸である。次に、水素含有塩の場合には第一の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で測定すると７より大きなｐＫ_ａを有する少なくとも１種の水溶性塩と、水不溶性カルシウム塩を形成することが可能な塩アニオンと、が、追加的に提供される。好ましい実施形態によれば、該弱酸は、２０℃で２．５より大きく５までのｐＫ_ａ値を有し、より好ましくは該弱酸は、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。該水溶性塩の代表的カチオンは、カリウム、ナトリウム、リチウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましい実施形態において、該カチオンは、ナトリウムまたはカリウムである。該水溶性塩の代表的アニオンは、リン酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸一水素イオン、シュウ酸イオン、ケイ酸イオン、それらの混合物および水和物からなる群から選択される。より好ましい実施形態において、該アニオンは、リン酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸一水素イオン、それらの混合物および水和物からなる群から選択される。最も好ましい実施形態において、該アニオンは、リン酸二水素イオン、リン酸一水素イオン、それらの混合物および水和物からなる群から選択される。水溶性塩添加は、滴加で、または一段階で実施され得る。滴加での添加の場合、この添加は、好ましくは１０分の期間内で実施される。該塩を一段階で添加することが、より好ましい。

【0061】

本発明の一実施形態によれば、該少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは該少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、Ｈ_２ＰＯ_４ ^－（Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋またはＫ^＋などの対応するカチオンにより少なくとも部分的に中和されている）、ＨＰＯ_４ ^２－（Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋またはＣａ^２＋などの対応するカチオンにより少なくとも部分的に中和されている）、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは該少なくとも１種の酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸またはそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは該少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、リン酸である。

【0062】

該１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、濃縮溶液またはより希釈された溶液として懸濁液に添加され得る。好ましくは該Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナーと該天然または沈降炭酸カルシウムのモル比は、０．０１～４、より好ましくは０．０２～２、さらにより好ましくは０．０５～１、最も好ましくは０．１～０．５８である。

【0063】

別法として、該天然または沈降炭酸カルシウムが懸濁される前に、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナーを水に添加することも可能である。

【0064】

次のステップにおいて、該天然または沈降炭酸カルシウムは、二酸化炭素で処理される。硫酸または塩酸などの強酸が、天然または沈降炭酸カルシウムのＨ_３Ｏ^＋イオンドナー処理に用いられる場合、該二酸化炭素は、自動で形成される。代わりまたは追加として、該二酸化炭素は、外部供給源から供給され得る。

【0065】

Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理および二酸化炭素での処理を、同時に実施することができ、それは強酸または中～強酸が用いられる場合にあてはまる。Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理を最初に、例えば２０℃で０～２．５の範囲内のｐＫ_ａを有する中、強酸で、実施することもでき、その場合、二酸化炭素は、原位置で形成され、したがって該二酸化炭素処理は、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理と同時に自動で実施され、その後、外部供給源から供給された二酸化炭素で追加的に処理される。

【0066】

好ましくは懸濁液中の二酸化炭素気体の濃度は、容量に関して、（懸濁液の容量）：（ＣＯ_２気体の体積）の比が１：０．０５～１：２０、さらにより好ましくは１：０．０５～１：５になるようにする。

【0067】

好ましい実施形態において、該Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理ステップおよび／または該二酸化炭素処理ステップを、少なくとも１回、より好ましくは数回繰り返す。一実施形態によれば、該少なくとも１種のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーは、少なくとも約５分間、好ましくは少なくとも約１０分間、典型的には約１０～約２０分間、より好ましくは約３０分間、さらにより好ましくは約４５分間、場合により約１時間以上の期間をかけて添加される。

【0068】

Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理および二酸化炭素処理に続いて、２０℃で測定された水性懸濁液のｐＨが、自然に６．０よりも大きな、好ましくは６．５よりも大きな、より好ましくは７．０よりも大きな、さらにより好ましくは７．５よりも大きな値に達し、それにより表面反応の天然または沈降炭酸カルシウムを、６．０よりも大きな、好ましくは６．５よりも大きな、より好ましくは７．０よりも大きな、さらにより好ましくは７．５よりも大きなｐＨを有する水性懸濁液として調製する。

【0069】

表面反応炭酸カルシウムの調製についてのさらなる詳細は、ＷＯ００／３９２２２Ａ１、ＷＯ２００４／０８３３１６Ａ１、ＷＯ２００５／１２１２５７Ａ２、ＷＯ２００９／０７４４９２Ａ１、ＥＰ２２６４１０８Ａ１、ＥＰ２２６４１０９Ａ１およびＵＳ２００４／００２０４１０Ａ１に開示されており、これらの参考資料の内容は本出願に含まれる。

【0070】

同様に、表面反応沈降炭酸カルシウムが得られる。ＷＯ２００９／０７４４９２Ａ１から詳細に理解される通り、表面反応沈降炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムをＨ_３Ｏ^＋イオンと、水性媒体中に可溶化されていて水性媒体中で水不溶性カルシウム塩を形成することが可能なアニオンとに接触させて、表面反応沈降炭酸カルシウムのスラリーを形成させることにより得られ、該表面反応沈降炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムの少なくとも一部の表面に形成される該アニオンの不溶性で少なくとも部分的に結晶のカルシウム塩を含む。

【0071】

該可溶化されたカルシウムイオンは、Ｈ_３Ｏ^＋イオンによる沈降炭酸カルシウムの溶解の際に自然に発生する可溶化されたカルシウムイオンに対して過剰の可溶化されたカルシウムイオンに対応し、該Ｈ_３Ｏ^＋イオンは、アニオンの対イオンの形態で、即ち酸または非カルシウム酸性塩の形態のアニオンの添加を介して、そして任意のさらなるカルシウムイオンまたはカルシウムイオン発生供給源の非存在下で、単独で提供される。

【0072】

該過剰な可溶化カルシウムイオンは、好ましくは、可溶性中性もしくは酸カルシウム塩の添加により、または可溶性中性もしくは酸カルシウム塩を原位置で発生させる酸もしくは中性もしくは酸非カルシウム塩の添加により、提供される。

【0073】

該Ｈ_３Ｏ^＋イオンは、該アニオンの酸もしくは酸性塩の添加により、または該過剰な可溶化カルシウムイオンの全てもしくは一部を提供するように同時に働く酸もしくは酸性塩の添加により、提供され得る。

【0074】

表面反応天然または沈降炭酸カルシウムの調製のさらに好ましい実施形態において、該天然または沈降炭酸カルシウムを、ケイ酸塩、シリカ、水酸化アルミニウム、アルカリ土類アルミン酸塩、例えばアルミン酸ナトリウムもしくはカリウム、酸化マグネシウム、またはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の存在下で酸および／または二酸化炭素と反応させる。好ましくは該少なくとも１種のケイ酸塩は、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、またはアルカリ土類金属ケイ酸塩から選択される。これらの成分は、酸および／または二酸化炭素を添加する前に、天然または沈降炭酸カルシウムを含む水性懸濁液に添加され得る。

【0075】

あるいは、天然または沈降炭酸カルシウムと酸および二酸化炭素との反応を既に開始させながら、該ケイ酸塩および／またはシリカおよび／または水酸化アルミニウムおよび／またはアルカリ土類アルミン酸塩および／または酸化マグネシウム成分（複数可）を、天然または沈降炭酸カルシウムの水性懸濁液に添加することができる。少なくとも１種のケイ酸塩および／またはシリカおよび／または水酸化アルミニウムおよび／またはアルカリ土類アルミン酸塩成分（複数可）の存在下での表面反応天然または沈降炭酸カルシウムの調製についてのさらなる詳細は、ＷＯ２００４／０８３３１６Ａ１に開示され、この参考資料の内容は本出願に含まれる。

【0076】

表面反応炭酸カルシウムは、懸濁状態を保持され得、場合により分散剤によりさらに安定化される。当業者に公知の従来の分散剤が、用いられ得る。好ましい分散剤は、ポリアクリル酸および／またはカルボキシメチルセルロースで構成される。

【0077】

あるいは、上記の該水性懸濁液は、乾燥され、それにより固体の（即ち、乾燥した、またはほとんど水を含まず流体形態でない）表面反応天然または沈降炭酸カルシウムを顆粒または粉末形態で得ることができる。

【0078】

該表面反応炭酸カルシウムは、異なる粒子形状、例えばバラ、ゴルフボールおよび／または脳の形状を有し得る。

【0079】

好ましい実施形態において、該表面反応炭酸カルシウムは、窒素およびＢＥＴ法を用いた測定で、１５ｍ^２／ｇ～２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２７ｍ^２／ｇ～１８０ｍ^２／ｇ、より好ましくは３０ｍ^２／ｇ～１６０ｍ^２／ｇ、さらにより好ましくは４５ｍ^２／ｇ～１５０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは４８ｍ^２／ｇ～１４０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。例えば、該表面反応炭酸カルシウムは、窒素およびＢＥＴ法を用いた測定で、７５ｍ^２／ｇ～１００ｍ^２／ｇの比表面積を有する。本発明の意味におけるＢＥＴ比表面積は、粒子の質量で割った粒子の表面積として定義される。本明細書で用いられる比表面積は、ＢＥＴの等温線（ＩＳＯ ９２７７：１９９５）を用いた吸着により測定され、ｍ^２／ｇで表される。

【0080】

さらに、該表面反応炭酸カルシウム粒子が１～７５μｍ、好ましくは２～５０μｍ、より好ましくは３～４０μｍ、さらにより好ましくは４～３０μｍ、最も好ましく４～１５μｍの体積中央粒径ｄ_５０（ｖｏｌ）を有することが、好ましい。

【0081】

さらに、該表面反応炭酸カルシウム粒子が２～１５０μｍ、好ましくは４～１００μｍ、より好ましくは６～８０μｍ、さらにより好ましくは８～６０μｍ、最も好ましく１０～３０μｍの粒径ｄ_９８（ｖｏｌ）を有することが、好ましくなり得る。

【0082】

値ｄ_ｘは、粒子のｘ％がｄ_ｘ未満の径を有する場合のその径を表す。これは、ｄ_９８値が、全ての粒子の９８％がより小さくなる粒子径であることを意味する。ｄ_９８値は、「トップカット」とも称される。ｄ_ｘ値は、体積または重量％で与えられ得る。したがってｄ_５０（ｗｔ）値は、重量中央粒子径であり、即ち全ての粒の５０重量％がこの粒子径よりも小さく、ｄ_５０（ｖｏｌ）値は、体積中央粒子径であり、即ち全ての粒の５０体積％がこの粒子径よりも小さい。

【0083】

体積中央粒径ｄ_５０は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００ Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍを用いて評価した。Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００ Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍを用いて測定されたｄ_５０またはｄ_９８値は、それぞれ粒子の５０体積％または９８体積％が、この値より小さい径を有するようなある径の値を示す。測定により得られた生データは、ミー理論を粒子屈折率１．５７および吸収率０．００５と共に用いて分析される。

【0084】

重量中央粒径は、重力測定分野における堆積挙動の分析である堆積法により計測される。該測定は、粒子径は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００または５１２０を用いて行われる。該方法および装置は、当業者に公知であり、充填剤および顔料の粒径を計測するために一般に用いられる。測定は、０．１重量％Ｎａ_４Ｐ_２Ｏ_７の水溶液中で実施される。試料は、高速スターラーを用いて分散され、音波処理される。

【0085】

該工程および装置は、当業者に公知であり、充填剤および顔料の粒径を計測するために一般に用いられる。

【0086】

比細孔容積は、ラプラスのスロート径０．００４μｍ（～ｎｍ）と等しい最大使用水銀圧４１４ＭＰａ（６００００ｐｓｉ）を有するＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｕｔｏｐｏｒｅ Ｖ ９６２０水銀ポロシメーターを用いて、水銀圧入ポロシメトリー測定を利用して測定される。各圧力ステップで用いられる平衡化時間は、２０秒である。試料の材料を、分析用の５ｃｍ^３チャンバーの粉末貫入試験機に密封する。Ｐｏｒｅ－Ｃｏｍｐソフトウエア（Ｇａｎｅ，Ｐ．Ａ．Ｃ．，Ｋｅｔｔｌｅ，Ｊ．Ｐ．，Ｍａｔｔｈｅｗｓ，Ｇ．Ｐ．ａｎｄ Ｒｉｄｇｗａｙ，Ｃ．Ｊ．，“Ｖｏｉｄ Ｓｐａｃｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｐｈｅｒｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｃａｌｃｉｕｍ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｐａｐｅｒ－Ｃｏａｔｉｎｇ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，３５（５），１９９６，ｐ．１７５３－１７６４）を用いて、データを水銀の圧縮、貫入試験機の拡張および試料材料の圧縮について修正する。

【0087】

累積圧入データで認められた総細孔容積は、２１４μｍから約１～４μｍに至る圧入データで２つの領域に分離され、大きく寄与する任意の集塊構造の間に試料が粗く充填されていることが示される。これらの径より小さな、粒子そのものの微細な粒子間充填が存在する。それらが、粒子内細孔も有する場合、この領域は、二峰性であり、峰転換点よりも微細な、即ち二峰性変曲点よりも微細な細孔の中に水銀により圧入される比細孔容積を採用することにより、比粒子内細孔容積が定義される。これらの３つの領域の総和は、粉末の全体的細孔容積の合計を与えるが、粗い細孔の分布の端における粉末の本来の試料の圧密化／沈殿に大きく依存する。

【0088】

累積圧入曲線の一次関数を採用することにより、必然的に細孔防護を含む、同等のラプラス径に基づく孔径分布が明らかとなる。示差曲線により、もし存在するならば、粗い集塊細孔構造領域、粒子間細孔領域および粒子内細孔領域が明確に示される。粒子内細孔径範囲が分かれば、残りの粒子間細孔容積および集塊間細孔容積を総細孔容積から差し引いて、単位重量あたりの細孔容積（比細孔容積）に関する内部細孔のみの所望の細孔容積を得ることができる。もちろん同じ減算の原理が、該当する他の孔径領域のいずれかを分離するために適用される。

【0089】

好ましくは該表面反応炭酸カルシウムは、水銀ポロシメトリー測定からの計算で、０．１～２．３ｃｍ^３／ｇ、より好ましくは０．２～２．０ｃｍ^３／ｇ、特に好ましくは０．４～１．８ｃｍ^３／ｇ、最も好ましくは０．６～１．６ｃｍ^３／ｇの範囲内の粒子内圧入の比細孔容積を有する。

【0090】

該表面反応炭酸カルシウムの粒子内孔径は、水銀ポロシメトリー測定による計測で、好ましくは０．００４～１．６μｍの範囲内、より好ましくは０．００５～１．３μｍの範囲内、特に好ましくは０．００６～１．１５μｍ、最も好ましくは０．００７～１．０μｍ、特に０．００４～０．５１０μｍである。

【0091】

＜水生駆除剤＞
表面反応炭酸カルシウムに加えて、本発明の組成物は、ロテノンを含む水生駆除剤を含む。

【0092】

ロテノン（（２Ｒ，６ａＳ，１２ａＳ）－１，２，６，６ａ，１２，１２ａ－ヘキサヒドロ－２－イソプロペニル－８，９－ジメトキシクロメノ［３，４－ｂ］フロ（２，３－ｈ）クロメン－６－オン）は、広スペクトラム殺虫剤、殺魚剤、および駆除剤として用いられる無臭、無色の結晶性ケトン系化学物質である。天然では、ヒカマつる植物などの複数の植物の種子および茎、ならびに複数のマメ科植物の根に存在する（Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｏｒｓ，“Ｒｏｔｅｎｏｎｅ”，Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ，Ｔｈｅ Ｆｒｅｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ ２４，２０１５参照）。ロテノンは、水に不溶性であり、以下の構造式を有する：

【化1】

【0093】

ロテノンは、ミトコンドリア内の電子伝達系と干渉することにより作用する。より正確にはそれは、複合体Ｉ内の鉄－硫黄中心からユビキノンへの電子伝達を阻害する。これは、使用可能な細胞内エネルギー（ＡＴＰ）の生成の間にＮＡＤＨと干渉する。複合体Ｉは、電子をＣｏＱに送ることができず、電子の代替物をミトコンドリアマトリックス内で生成する。細胞内酸素は、ラジカルに還元されて、ミトコンドリアのＤＮＡおよび他の成分を損傷し得る活性酸素種を生成する。この化合物は、日光に暴露されるとロテノロンに分解し、通常、環境において６日間活性を有する（Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｏｒｓ，“Ｒｏｔｅｎｏｎｅ”，Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ，Ｔｈｅ Ｆｒｅｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ ２４，２０１５参照）。

【0094】

ロテノンは、熱帯および亜熱帯植物種ロンコカルプスおよびデリスの根および茎からの抽出により生成され得る。クーベ植物またはランスポッド（ｌａｎｃｅｐｏｄ）（ロンコカルプス・ウチリス（Ｌｏｎｃｈｏｃａｒｐｕｓ ｕｔｉｌｉｓ））およびバルバスコ（ロンコカルプス・ウルク（Ｌｏｎｃｈｏｃａｒｐｕｓ ｕｒｕｃｕ））からの根の抽出物は、クーベ樹脂と称される。トバ植物（デリス・エリプティカ）およびシダレトバ（デリス・インボルタ（Ｄｅｒｒｉｓ ｉｎｖｏｌｕｔａ））の根の抽出物は、デリス樹脂またはデリス根と称される。

【0095】

水生駆除剤は、ロテノン、ロテノン含有植物抽出物、ロテノンを有効成分として含む配合剤、またはそれらの組み合わせを含み得る。一実施形態によれば、該水生駆除剤は、ロテノンからなる。別の実施形態によれば、該水生駆除剤は、好ましくはクーベ樹脂および／またはデリス樹脂から選択される、ロテノン含有植物抽出物を含む。さらに別の実施形態によれば、該水生駆除剤は、ロテノンを有効成分として含む配合剤を含む。該水生駆除剤は、ロテノンと、ロテノン含有植物抽出物および／またはロテノンを有効成分として含む配合剤との組み合わせであり得る。

【0096】

ロテノンを有効成分として含む適切な駆除配合剤は、当業者に公知である。そのような配合剤は多くの場合、水生系への疎水性化合物ロテノンの適用を促進するために、有機溶媒およびさらなる添加剤を含有する。例は、ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ（登録商標）、ＴＩＦＡ Ｃｈｅｍ Ｆｉｓｈ（登録商標）、またはＰｒｅｎｔｏｘ Ｐｒｅｎｆｉｓｈ（登録商標）である。

【0097】

ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ（登録商標）は、ロテノンを有効成分として含有する商業的配合製品である。ノルウェーのＶｅｓｏ Ｐｈａｒｍａｃｙから市販される新しい配合剤「ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ（登録商標）３．３％」は、以下の成分を含有する：
４１％ロテノン（抽出された原材料）を含有する８．０５重量％（３．３重量％有効成分）のクーベ樹脂、
５９．９５重量％のジエチレングリコールモノエチルエーテル（溶媒）、
１０．０重量％の環状トリエチロールプロパン（溶媒）、
２０．０重量％のＦｅｎｎｅｄｅｆｏ ９９（トール油エステル、乳化剤）、および
２．０重量％のアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（乳化剤）、
（ここでの重量％は、ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ３．３％の総重量に基づく）。

【0098】

ＴＩＦＡ Ｃｈｅｍ Ｆｉｓｈ（登録商標）は、ロテノンおよび他のクーベ樹脂を有効成分として含有する商業的配合製品であり、米国のＴＩＦＡ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣから市販される。例えば、ＴＩＦＡ Ｃｈｅｍ Ｆｉｓｈ（登録商標）Ｒｅｇｕｌａｒは、配合剤の総重量に基づき、５重量％のロテノンおよび５重量％の他のクーベ抽出物を有効成分として含み得、ＴＩＦＡ Ｃｈｅｍ Ｆｉｓｈ（登録商標）Ｓｙｎｅｒｇｉｚｅｄは、配合剤の総重量に基づき、２．５重量％のロテノン、２．５重量％の他のクーベ抽出物、および２．５重量％のピペロニルブトキシドを有効成分として含み得る。

【0099】

Ｐｒｅｎｔｏｘ Ｐｒｅｎｆｉｓｈ（登録商標）は、ロテノンおよび他のクーベ樹脂を有効成分として含有する商業的配合製品である。該配合剤は、米国のＰｒｅｎｔｉｓｓ Ｉｎｃ．から市販され、以下の成分：５重量％のロテノン、１０重量％の他のクーベ樹脂、９．９重量％のナフタレン、１．７重量％の１，２，４－トリメチルベンゼン、アセトン、および乳化剤を含み得る（ここでの重量％は、配合剤の総重量に基づく）。

【0100】

一実施形態によれば、該水生駆除剤は、ロテノン、ロテノン含有植物抽出物、ロテノンを含む配合剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましい実施形態によれば、該水生駆除剤は、ロテノン、クーベ樹脂、デリス樹脂、ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ（登録商標）、ＴＩＦＡ Ｃｈｅｍ Ｆｉｓｈ（登録商標）、Ｐｒｅｎｔｏｘ Ｐｒｅｎｆｉｓｈ（登録商標）、Ｃｕｂｅｒｏｌ（登録商標）、Ｆｉｓｈ Ｔｏｘ（登録商標）、Ｎｏｘｆｉｒｅ（登録商標）、Ｒｏｔａｃｉｄｅ（登録商標）、Ｓｉｎｉｄ（登録商標）、Ｔｏｘ－Ｒ（登録商標）、Ｃｕｒｅｘ Ｆｌｅａ Ｄｕｓｔｅｒ（登録商標）、Ｄｅｒｒｉｎ、Ｃｅｎｏｌ Ｇａｒｄｅｎ Ｄｕｓｔ（登録商標）、Ｃｈｅｍ－Ｍｉｔｅ（登録商標）、Ｃｉｂｅ Ｅｘｔｒａｃｔ、Ｇｒｅｅｎ Ｃｒｏｓｓ Ｗａｒｂｌｅ Ｐｏｗｄｅｒ（登録商標）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0101】

本発明の一実施形態によれば、該水生駆除剤は、ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ（登録商標）、より好ましくはＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ（登録商標）３．３％である。

【0102】

一実施形態によれば、該水生駆除剤は、２０℃で１０ｇ／ｌ未満、好ましくは１ｇ／ｌ未満、より好ましくは０．１ｇ／ｌ未満、最も好ましくは０．０１ｇ／ｌ未満の絶対水溶解度を有する。化合物の「絶対水溶解度」は、平衡状態で２０℃の単相混合物を観察し得る場合の、水中の化合物の最大濃度として理解されなければならない。絶対水溶解度は、水１００ｇあたりの化合物のｇ量として与えられる。

【0103】

＜本発明の組成物＞
本発明の一態様によれば、水生駆除剤および表面反応炭酸カルシウムを含む組成物であって、該水生駆除剤が、ロテノンを含み、該表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給される、組成物が提供される。

【0104】

一実施形態によれば、本発明の組成物は、該組成物の総重量に基づき、０．００１～９９．９９９重量％、好ましくは０．０１～９０重量％、より好ましくは０．０５～８０重量％、最も好ましくは０．１～７０重量％の量の該水生駆除剤を含む。

【0105】

一実施形態によれば、本発明の組成物は、該組成物の総重量に基づき、０．０１～９９．９９９重量％、好ましくは０．１～９０重量％、より好ましくは０．５～８０重量％、最も好ましくは１～７０重量％の量の該表面反応炭酸カルシウムを含む。

【0106】

一実施形態によれば、該水生駆除剤および該表面反応炭酸カルシウムは、０．０５：１～２０：１、好ましくは１：１～１５：１、より好ましくは１．５：１～１０：１、最も好ましくは２：１～１：２の重量比で存在する。

【0107】

一実施形態によれば、本発明の組成物は、該組成物の総重量に基づき、０．００１～９９．９９９重量％、好ましくは０．０１～９０重量％、より好ましくは０．０５～８０重量％、最も好ましくは０．１～７０重量％の量の該ロテノンを含む。

【0108】

一実施形態によれば、該ロテノンおよび該表面反応炭酸カルシウムは、０．０５：１～２０：１、好ましくは１：１～１５：１、より好ましくは１．５：１～１０：１、最も好ましくは２：１～１：２の重量比で存在する。

【0109】

代表的実施形態によれば、該組成物は、該組成物の総重量に基づき、５～１５重量％、好ましくは１０重量％の該水生駆除剤と、該組成物の総重量に基づき、１～１０重量％、好ましくは４重量％の該表面反応炭酸カルシウムと、を含む。

【0110】

本発明の一実施形態によれば、該組成物は、懸濁液の形態、好ましくは水性懸濁液の形態である。用語「水性」懸濁液は、該懸濁液の液相または溶媒が水を含む、好ましくは水からなる系を指す。しかし該用語は、該水性懸濁液がメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール、ケトン、例えばアセトンまたはアルデヒドなどのカルボニル基含有溶媒、イソプロピルアセタートなどのエステル、ギ酸などのカルボン酸、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、およびそれらの混合物を含む群から選択される有機溶媒を含むことを排除しない。水性懸濁液が、有機溶媒を含む場合、該水性懸濁液は、該水性懸濁液の液相の総重量に基づき、４０．０重量％まで、好ましくは１．０～３０．０重量％、最も好ましくは１．０～２５．０重量％の量の有機溶媒を含む。例えば、該水性懸濁液の液相は、水からなる。該水性懸濁液の液相が、水からなる場合、用いられる水は、水道水および／または脱イオン水などの利用可能な任意の水であり得る。

【0111】

本発明の一実施形態によれば、該組成物は、水性懸濁液の形態であり、該水性懸濁液の総重量に基づき、好ましくは０．１～８５重量％、より好ましくは１～５０重量％、最も好ましくは５～２５重量％の固形分を有する。該水性懸濁液の固形分は、当業者に公知の方法により調整され得る。水性懸濁液の該固形分を調整するために、該水性懸濁液は、沈殿、濾過、遠心分離、または熱分離工程により部分的に排水され得る。

【0112】

本発明の一実施形態によれば、該組成物は、２５℃で０．１～１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２５℃で１～１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２５℃で５～８００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは２５℃で１０～６００ｍＰａ・ｓのブルックフィールド粘度を有する。

【0113】

本発明の一実施形態によれば、該組成物は、１．０～２．７ｇ／ｃｍ^３、好ましくは１．２～２．５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは１．４～２．２ｇ／ｃｍ^３、最も好ましくは１．６～２．０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

【0114】

本発明の別の態様によれば、以下のステップ：
（Ｉ）ロテノンを含む水生駆除剤の溶液を提供するステップと、
（ＩＩ）表面反応炭酸カルシウムを乾燥固体の形態で提供し、該表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給されるステップと、
（ＩＩＩ）ステップ（Ｉ）の溶液およびステップ（ＩＩ）の微粒子材料を混合するステップと、
を含む、本発明による組成物を調製するための方法が提供される。

【0115】

方法ステップ（ＩＩＩ）の混合は、当該技術分野で公知の任意の方法により実施され得、当業者は、加工設備に従って混合速度および温度などの混合条件を適合させるであろう。例えば混合は、Ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅミキサーを用いて実行され得る。Ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅミキサーは、機械で生成された流動床の原理により機能する。Ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅの刃は、水平円筒ドラムの内壁に接近して回転し、混合物の成分を生成物床から開口混合スペースへ運搬する。機械で生成された流動床は、大型のバッチであっても非常に短時間で力強い混合を確実に行う。チョッパーおよび／または分散機を用いて、乾燥操作における塊を分散させる。本発明の工程に用いられ得る設備は、例えばドイツのＧｅｂｒｕｄｅｒ Ｌｏｄｉｇｅ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨから、または米国のＳｉｌｖｅｒｓｏｎから入手できる。さらに、例えばドイツのバルレヒテン＝ドッティンゲンのＹｓｔｒａｌ ＧｍｂＨからの管状混合装置が、用いられ得る。本発明の工程で用いられ得る他の設備は、スイスのＫｉｎｅｍａｔｉｋａ ＡＧからのＭＥＧＡＴＲＯＮ（登録商標）インラインホモジナイザーである。

【0116】

混合ステップは、振とう、撹拌（ｓｔｉｒｒｉｎｇ）、かき混ぜ（ａｇｉｔａｔｉｎｇ）、超音波処理、またはバッフルもしくは薄板などの手段による乱流もしくは層流の導入によっても実施され得る。一実施形態によれば、該混合ステップは、例えばスティックまたはスターラーを用いることにより、ステップ（Ｉ）の溶液およびステップ（ＩＩ）の表面反応炭酸カルシウムを撹拌することにより手動で実施される。別の実施形態によれば、該混合ステップは、コンテナ、例えばフラスコにおいて、ステップ（Ｉ）の溶液およびステップ（ＩＩ）の表面反応炭酸カルシウムを振とうすることにより実施される。

【0117】

本発明の範囲内では、例えば得られた組成物の所望の固形分またはブルックフィールド粘度を制御および／または維持および／または達成するために、追加の水が、ステップＩＩＩ）の間に導入され得る。

【0118】

一実施形態によれば、ステップ（ＩＩＩ）は、
ａ１）ステップ（Ｉ）の溶液をステップ（ＩＩ）の表面反応炭酸カルシウムと混合するステップと、
ａ２）ステップａ１）で得られた懸濁液を水と混合するステップと、
を含む。

【0119】

別の実施形態によれば、ステップ（ＩＩＩ）は、
ｂ１）ステップ（Ｉ）の溶液を水と混合するステップと、
ｂ２）ステップｂ１）で得られた懸濁液をステップ（ＩＩ）の表面反応炭酸カルシウムと混合するステップと、
を含む。

【0120】

本発明の発明者らは、驚くべきことに、本発明の組成物が高い密度を有することを見出した。これは、水と混合されると、該組成物の堆積を改善することができ、該組成物を適用エリアの特定のスポットに浸漬させることができ、処理効率を上昇させることができる。詳細には、本発明の組成物が、地下水の多くの出口が見出される川のせせらぎおよび小さな泉など、接近が困難な水生系の位置に沈積し得ることを見出した。さらに、駆除剤が川の下流で採取されるリスクが、有意に低下する。したがって、本発明の組成物は、例えば水生系内の困難なスポットのより効果的な処理を可能にし得る。例えば、先行技術の配合剤は多くの場合、それらが湖の地面に確実に達するように、特定の深さで適用される必要があるが、該組成物は、湖の底部に沈積するため、湖をより容易かつ効率的に処理することが可能である。その上、本発明の組成物が、水と混合される前に、急速に沈殿しない、つまり該組成物の取り扱いを改善し得る安定した懸濁液を形成することができることが見出された。例えばそれは、ポンプおよびホースを通して水面に噴出させることができ、継続的に撹拌する必要がない。

【0121】

さらに、該表面反応炭酸カルシウムは、非毒性で、水生駆除剤の効率に否定的な影響を及ぼさない。該表面反応炭酸カルシウムは、該水生駆除剤を会合および輸送することも可能である。該会合は、好ましくは粒子の外面もしくは内面である表面反応炭酸カルシウムの表面への吸着、または多孔質により可能になる粒子内への吸収である。これは、水生駆除剤の緩徐な放出を可能にし、つまり水生駆除剤での処理をさらに改善し得る。さらに本発明者らは、該水生駆除剤がより緩徐なタイムスケールで分解することを見出した。いずれかの理論に結びつけるわけではないが、本発明者らは、本発明の組成物における水生駆除剤が、光および酸素から少なくとも部分的に防御されると考えている。

【0122】

表面反応炭酸カルシウムは、その細孔内および細孔間構造により、類似の比表面積を有する一般的材料に比較して、過去に吸着／吸収された材料を経時的に送達するのに優れた薬剤になり得る。したがって一般に、該表面反応炭酸カルシウムの粒子内および／または粒子間細孔の中への任意の薬剤装着は、微粒子材料により輸送されるのに適する。例えば医薬的活性剤、生物学的活性剤、殺菌剤、防腐剤、またはルアーを含む群から選択されるものなどの材料が、用いられ得る。一実施形態によれば、少なくとも１種の活性剤は、該表面反応炭酸カルシウムと会合される。好ましい実施形態によれば、該活性剤は、好ましくはアンチマイシンＡ、硫酸銅、塩素、クロラミン、アルミニウム、硫酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種の追加的な水生駆除剤である。

【0123】

幾つかの実施形態において、例えば、複数の有害生物の制御が望ましい場合、本発明の組成物は、ロテノンを含む水生駆除剤と、１種または複数の天然または合成水生駆除剤との組み合わせを含有し得る。

【0124】

一実施形態によれば、本発明の組成物は、アンチマイシンＡ、硫酸銅、塩素、クロラミン、アルミニウム、硫酸、カルバリル、リンデン、チラム、ピペロニルブトキシド、ピレトリン、カシア、およびそれらの混合物からなる群から選択される追加の駆除剤をさらに含む。本発明の組成物は、該組成物の総重量に基づいて、０．００１～２５重量％、好ましくは０．０１～２０重量％、より好ましくは０．０５～１５重量％、最も好ましくは０．１～１０重量％の量の該追加の駆除剤を含み得る。

【0125】

＜水生有害生物を制御するための使用および方法＞
本発明のさらに別の態様によれば、水生有害生物を制御するための組成物の使用であって、該組成物が、水生駆除剤および表面反応炭酸カルシウムを含み、該表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給される、使用が提供される。上記および下記の本発明の組成物に関係する実施形態が、本発明の使用にも適用されることが、理解されなければならない。

【0126】

制御される水生有害生物は、水生植物、甲殻類、侵略的種、昆虫、線虫、軟体動物、魚、寄生虫および／または病原体であり得る。一実施形態によれば、該水生有害生物は、魚および／または寄生虫である。本発明の状況において、用語「病原体」は、一般には病原体を指示し、より好ましくは魚の病原体、即ち魚の疾患または疾病を引き起こす増殖が可能な感染性生物体を指示する。病原体の例は、真菌、卵菌、細菌、ウイルス、ウイロイド、ウイルス様生物体、フィトプラズマまたは原虫である。

【0127】

一実施形態によれば、該制御される水生有害生物は、有害魚および／または魚の寄生虫である。

【0128】

本発明の目的では、用語「有害魚」は、エリアに本来生息せず、潜在的に負の社会的、経済的または環境的影響を有する魚種を指す。西欧の有害魚の例は、侵略的外来種の魚種シュードラスボラ・パルバおよび／またはキプリヌス・カルピオである。

【0129】

本発明の意味における「寄生虫」は、別の生物体、例えば魚との持続的な接触を有し、該宿主生物体に損傷を与える生物体である。本発明の一実施形態によれば、該寄生虫は、魚の寄生虫、好ましくはギロダクチルス・サラリス、イクチオフチリウム・ムルチフィリイス、クリプトカリオン、ベルベット病、ブルックリネラ・ホスチリス、グルゲア、セラトミクサ・シャスタ、クドア・シルシテス、テトラカプスロイデス・ブリオサルモナエ、キモトア・エクシグア、吸虫、チョウ、サケジラミ、およびそれらの混合物からなる群から選択される魚の寄生虫、最も好ましくはギロダクチルス・サラリスである。

【0130】

ギロダクチルス・サラリスは、淡水魚、特に大西洋サケの皮膚に主に生息する小さな単生外部寄生虫（約０．５ｍｍ長）である。この種は、ノルウェーのフィヨルド内の大西洋サケ集団の一部減少に関連づけられたヒル様の寄生虫である。寄生され得る他の種としては、ニジマス、アルプス岩魚、カワマス、グレーリング、レイクトラウト、およびブラウントラウトが挙げられる。寄生虫の付着は、大きな創傷を引き起こし得、摂取は、表皮を損傷して二次感染を起こす可能性がある。Ｇ．サラリスは、一匹のサケ幼魚に数千の寄生虫という非常に高い感染力で増殖し得る（Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｏｒｓ，“Ｇｙｒｏｄａｃｔｙｌｕｓ ｓａｌａｒｉｓ”，Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ，Ｔｈｅ Ｆｒｅｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，Ｏｃｔｏｂｅｒ １，２０１５参照）。

【0131】

一実施形態によれば、該有害生物は、該有害生物の宿主を制御することにより制御され、該宿主は、好ましくは魚である。言い換えれば、該有害生物は、宿主を予防、処理、減少、排除または根絶することにより制御される。

【0132】

一実施形態によれば、水生有害生物を制御するための組成物の使用であって、該組成物が、疎水性の水生駆除剤、好ましくはロテノンを含む水生駆除剤、および表面反応炭酸カルシウムを含み、該表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給される、使用が提供される。好ましくは該水生有害生物は、有害魚および／または魚の寄生虫であり、より好ましくは該水生有害生物は、シュードラスボラ・パルバ、キプリヌス・カルピオ、ギロダクチルス・サラリス、イクチオフチリウム・ムルチフィリイス、クリプトカリオン、ベルベット病、ブルックリネラ・ホスチリス、グルゲア、セラトミクサ・シャスタ、クドア・シルシテス、テトラカプスロイデス・ブリオサルモナエ、キモトア・エクシグア、吸虫、チョウ、サケジラミ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは該水生有害生物は、ギロダクチルス・サラリスである。

【0133】

本発明のさらに別の態様によれば、水生駆除剤および表面反応炭酸カルシウムを含む組成物を、水生系の少なくとも一部に適用するステップを含む、水生有害生物を制御する方法であって、該表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素および１種または複数のＨ_３Ｏ^＋イオンドナーとの反応生成物であり、該二酸化炭素が、Ｈ_３Ｏ^＋イオンドナー処理により原位置で形成され、および／または外部供給源から供給される、方法が提供される。

【0134】

該水生系は、天然水界生態系または人工水生系であり得る。一実施形態によれば、該水生系は、排水ます、池、飼育槽、湖、湾、湿地、沼地、低湿地、潮泊きょ、潟、雨水調整池、小湾、クリーク、小川、川、海、溝、スウェール、下水処理システム、くぼみ、樹洞、岩穴、貯水池、川、運河、または下水道である。

【0135】

本発明の組成物は、当業者に公知の任意の適切な方法および設備により適用され得る。適切な適用法としては、散布、噴霧、注入、ポンピング、または注射が挙げられる。

【0136】

当業者は、必要に応じて、処理される水生系に従い、そして制御される有害生物に従い、効率的な濃度を調製し、そして適切な希釈を利用しながら、本発明の組成物を適用する。本発明の組成物の最適な使用は、反復適用を含み得る。しかし、該組成物が一回のみ適用されることが、好ましい。

【0137】

一実施形態によれば、本発明の組成物は、処理される水生系におけるロテノンの濃度が０．００１～１０ｍｇ／ｌ、好ましくは０．００５～８ｍｇ／ｌ、より好ましくは０．０１～４ｍｇ／ｌ、最も好ましくは０．１～１ｍｇ／ｌになるような量で適用される。

【0138】

水生有害生物を制御する本発明の方法は、有害生物または感染された宿主の排水および／または物理的除去などの他の方法と組み合わせられ得る。排水技術の例は、ダム、水の迂回、または水切りである。物理的除去技術の例は、電気漁法、または網、仕掛けもしくは引き網による除去である。

【0139】

本発明の範囲および重要性は、以下の図面および実施例に基づけば、よりよく理解されるであろうが、それらは本発明の特定の実施形態を例示することを意図しており、非限定的である。

【図面の簡単な説明】

【0140】

【図1】本発明の組成物（図１Ａ）および比較組成物（図１Ｂ）の沈殿挙動を示した一連の写真である。

【図2】適用後６０分目の本発明の組成物（左）および比較組成物（右）の沈殿挙動を示す。

【図3】本発明の組成物および比較組成物の適用後の経時的なロテノン濃度を示したグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0141】

実施例
＜＜１．測定法＞＞
以下に、実施例で実行された測定法を記載する。

【0142】

＜ＢＥＴ比表面積（ＳＳＡ）＞
２５０℃で３０分間加熱することによる試料のコンディショニング後に、窒素を用いたＩＳＯ ９２７７によるＢＥＴ工程を介して、ＢＥＴ比表面積を測定した。そのような測定の前に、試料を濾過し、すすぎ、オーブンにおいて１１０℃で少なくとも１２時間乾燥させた。

【0143】

＜粒度分布＞
体積で計測した中央粒子径ｄ_５０（ｖｏｌ）および体積で計測したトップカット粒子径ｄ_９８（ｖｏｌ）を、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００ Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｐｌｃ．，英国）を用いて評価した。ｄ_５０（ｖｏｌ）またはｄ_９８（ｖｏｌ）値は、それぞれ粒子の５０体積％または９８体積％が、この値より小さな径を有するようなある径の値を示している。測定により得られた生データを、ミー理論と粒子屈折率１．５７および吸収率０．００５を利用して分析した。

【0144】

重量で計測された中央粒子径ｄ_５０（ｗｔ）は、重力測定分野での堆積挙動の分析である堆積法により測定した。該測定は、米国のＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００または５１２０を用いて行った。該方法および装置は、当業者に公知であり、充填剤および顔料の粒度分布を計測するために一般に用いられる。測定は、０．１重量％Ｎａ_４Ｐ_２Ｏ_７の水溶液中で実施した。試料を、高速スターラーを用いて分散し、音波処理した。

【0145】

＜粒子内圧入比細孔容積（ｃｍ^３／ｇ）＞
比細孔容積は、ラプラスのスロート径０．００４μｍ（～ｎｍ）と等しい最大使用水銀圧４１４ＭＰａ（６００００ｐｓｉ）を有するＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｕｔｏｐｏｒｅ Ｖ ９６２０水銀ポロシメーターを用いて、水銀圧入ポロシメトリーを利用して測定した。各圧力ステップで用いられる平衡化時間は、２０秒であった。試料の材料を、分析用の５ｃｍ^３チャンバーの粉末貫入試験機に密封した。Ｐｏｒｅ－Ｃｏｍｐソフトウエア（Ｇａｎｅ，Ｐ．Ａ．Ｃ．，Ｋｅｔｔｌｅ，Ｊ．Ｐ．，Ｍａｔｔｈｅｗｓ，Ｇ．Ｐ．ａｎｄ Ｒｉｄｇｗａｙ，Ｃ．Ｊ．，“Ｖｏｉｄ Ｓｐａｃｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｐｈｅｒｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｃａｌｃｉｕｍ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｐａｐｅｒ－Ｃｏａｔｉｎｇ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，３５（５），１９９６，ｐ．１７５３－１７６４）を用いて、データを水銀の圧縮、貫入試験機の拡張および試料材料の圧縮について修正した。

【0146】

累積圧入データで認められた総細孔容積は、２１４μｍから約１～４μｍに至る圧入データで２つの領域に分離され、大きく寄与する任意の集塊構造の間に試料が粗く充填されていることが示される。これらの径より小さな、粒子そのものの微細な粒子間充填が存在する。それらが、粒子内細孔も有する場合、この領域は、バイモーダルであり、モーダルな転換点よりも微細な、即ちバイモーダルな変曲点よりも微細な細孔の中に水銀により圧入される比細孔容積を採用することにより、比粒子内細孔容積が定義される。これらの３つの領域の総和は、粉末の全体的細孔容積の合計を与えるが、粗い細孔の分布の端における粉末の本来の試料の圧密化／沈殿に大きく依存する。

【0147】

累積圧入曲線の一次関数を採用することにより、必然的に細孔防護を含む、同等のラプラス径に基づく孔径分布が明らかとなる。示差曲線により、もし存在するならば、粗い集塊細孔構造領域、粒子間細孔領域および粒子内細孔領域が明確に示される。粒子内細孔径範囲が分かれば、残りの粒子間細孔容積および集塊間細孔容積を総細孔容積から差し引いて、単位重量あたりの細孔容積（比細孔容積）に関する内部細孔のみの所望の細孔容積を得ることができる。もちろん同じ減算の原理が、該当する他の孔径領域のいずれかを分離するために適用される。

【0148】

＜ＬＣ－ＭＳ＞
試料をシリンジフィルター（０．２μｍ ＲＣ（再生セルロース））で濾過し、最初の２ｍｌは廃棄し（フィルターのコンディショニング）、その後、バイアル内に入れた。濾過した試料をメタノールで１：１に希釈し（５００μｌ試料＋５００μｌメタノール）、ＬＣ－ＭＳで分析した。用いられたＵＰＬＣ－ＭＳシステムは、Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ－Ｓｙｓｔｅｍ（登録商標）：Ｂｉｎａｒｙ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｍａｎａｇｅｒ、Ｓａｍｐｌｅ Ｍａｎａｇｅｒ、Ｃｏｌｕｍｎ Ｍａｎａｇｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ）およびＸｅｖｏ ＴＱ（商標）ＭＳ Ｓｙｓｔｅｍ（Ｗａｔｅｒｓ）であった。

【0149】

以下のＵＰＬＣパラメータを用いた：

【表1】

【0150】

以下のＭＳ／ＭＳパラメータを用いた：

【表2】

【0151】

＜＜２．材料＞＞
＜表面反応炭酸カルシウム（ＳＲＣＣ １）＞
ＳＲＣＣ １は、ｄ_５０（ｖｏｌ）＝４．９３μｍ、ｄ_９８（ｖｏｌ）＝１５．０μｍ、ＳＳＡ＝３７．８ｍ^２／ｇで、粒子内圧入比細孔容積０．５３０ｃｍ^３／ｇ（０．００４～０．５１０μｍの孔径範囲内）を有した。

【0152】

該表面反応炭酸カルシウムを調製するのに用いられる供給材料は、重量で計測された中央粒子径ｄ_５０（ｗｔ）が８μｍであり、固形分が水性懸濁液の総重量に基づき４０重量％である、ノルウェーのＯｍｙａ Ｈｕｓｔａｄｍａｒｍｏｒから得られた天然粉砕炭酸カルシウムの水性懸濁液であった。

【0153】

より微細な炭酸カルシウムを得るために、供給原料をＤｙｎｏ－Ｍｉｌｌ Ｍｕｌｔｉ－Ｌａｂミル（Ｗ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ）により、０．７～１．４ｍｍの径を有する水性懸濁液の形態のＶｅｒａｃ粉砕媒体を用いて粉砕した。得られた水性懸濁液は、重量で計測された中央粒子径ｄ_５０（ｗｔ）１μｍ、および水性懸濁液の総重量に基づく固形分１８重量％を有した。

【0154】

得られた粉砕供給原料懸濁液を、混合容器に入れて、懸濁液を急速に混合しながら、リン酸を、粉砕炭酸カルシウムの乾重量に基づき９～１２重量％活性リン酸の量で懸濁液に添加した。酸の添加後に、スラリーをさらに５分間撹拌した後、容器からそれを取り出し、それを機械で排水して、得られたフィルターケークを乾燥させた。酸処理の間、二酸化炭素を原位置で、水性懸濁液中で形成させた。

【0155】

得られた表面反応炭酸カルシウム含有鉱物材料ＳＲＣＣ １は、乾燥粉末形態であった。

【0156】

ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ
ノルウェーのＶｅｓｏから市販されるＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ ３．３％

【0157】

＜＜３．実施例＞＞
［実施例１］
ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ（Ｖｅｓｏ）中の微粒子材料ＳＲＣＣ １を、予備配合剤の総重量に基づき２５．５重量％含有する予備配合剤を、調製した。

【0158】

この予備配合剤を、水と１２．５％（ｖ／ｖ）に、即ち１：８の容量比で混合した（配合剤１）。次に、配合剤１ １ｍｌを、水１０００ｍｌに滴加した。比較テストとして、ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅおよび水を１：８の容量比で含有する配合剤（配合剤２）０．５ｍｌを、水５００ｍｌに滴加した。両方の配合剤の挙動を、視覚的に検査し、図１および２に表している。

【0159】

図１は、それぞれ水１リットルまたは５００ｍｌに滴加した場合の本発明の配合剤および比較配合剤の経時的な沈殿挙動の一連の写真を示している。図１Ａは、配合剤を水に滴加した後２、３０および４９秒目の配合剤１の写真を示し、図１Ｂは、配合剤を水に滴加した後２、３０および４９秒目の配合剤２の写真を示している。図２から分かる通り、６０分後の本発明の配合剤１は、沈殿したが（左写真）、比較配合剤２は、沈殿しなかった（右写真）。

【0160】

これらの結果から、表面反応炭酸カルシウムおよびＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅを合わせることにより、短時間後に水環境に沈殿する配合剤が得られることが、確認される。したがって、小さな魚が隠れることができ、典型的には従来のロテノン含有配合剤での処理を逃れる川底、ならびにせせらぎおよび小さな泉の砂利の間に、本発明の組成物が沈積または沈殿することができる。

【0161】

［実施例２］
川のシミュレーションにおける時間の経過によるロテノン濃度を、ＬＣ／ＭＳにより試験した。

【0162】

ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ（Ｖｅｓｏ）中の微粒子材料ＳＲＣＣ １を予備配合剤の総重量に基づき２５．５重量％含有する予備配合剤を、調製した。

【0163】

この予備配合剤を、水と１０％（ｖ／ｖ）に、即ち１：１０の容量比で混合した（配合剤３）。次に、配合剤３ １５０μｌを、水１０００ｍｌに滴加して、ロテノンの放出を試験した。比較テストとして、ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅおよび水を１：１０の容量比で含有する配合剤（配合剤４）１５０μｌを、水１０００ｍｌに滴加した。

【0164】

０、５、１５、３０、６０、１８０、３６０、１４４０および２８８０分目に、シリンジで処理された水量から９ｍｌを採取して、０．２μｍ ＲＣメンブランフィルターで濾過した。濾液の最初の５ｍｌを廃棄して、さらにＬＣ／ＭＳによるロテノンの測定のために、４ｍｌを用いた。ＬＣ／ＭＳ試験の結果を、図３に示している。

【0165】

図３から分かる通り、５日後の水中のロテノン濃度は、本発明の配合剤３で処理された水量ではより高い。ロテノン濃度は、両方の配合剤で低下している。同様にこれは、水中のロテノン分解による。興味深いこととして、６日目～９日目の間の測定では、ＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅ単独でのロテノンの分解は、ＳＲＣＣと混合されたＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅに比較してより急速であった。実際に１７日目は、ロテノン濃度が、ＣＦＴ ＬｅｇｕｍｉｎｅのみのものよりもＳＲＣＣと混合されたＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅのビーカーで３．２５倍高かった。

【0166】

ＬＣ／ＭＳ試験から、該表面反応炭酸カルシウムがＣＦＴ Ｌｅｇｕｍｉｎｅの貯蔵庫を提供することができ、小さな魚を地下水の出口に逃すことにより処理された川が再感染するリスクを低減することができることが示された。

【図1A】

【図1B】

【図2】

【図3】