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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2021-12-13
(45)【発行日】2022-01-13
(54)【発明の名称】ゴム組成物及び空気入りタイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 9/00 20060101AFI20220105BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20220105BHJP
C08K 5/103 20060101ALI20220105BHJP
C08F 236/04 20060101ALI20220105BHJP
C08F 240/00 20060101ALI20220105BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20220105BHJP
C08L 1/08 20060101ALI20220105BHJP
【ＦＩ】
C08L9/00
B60C1/00 B
C08K5/103
C08F236/04
C08F240/00
C08K3/04
C08L1/08
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2017149326
(22)【出願日】2017-08-01
(65)【公開番号】P2019026777
(43)【公開日】2019-02-21
【審査請求日】2020-06-19
(73)【特許権者】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 大輔
(72)【発明者】
【氏名】宮崎 澄子
【審査官】岡部 佐知子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－２３１１７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－２５３９７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１４０６２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／０７５９７１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１４／０１３５４２４（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２００７－２９１３４７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－００７４３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】欧州特許出願公開第０２７３３１６８（ＥＰ，Ａ１）
【文献】特開２００５－２６３９５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－２１３０３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－０８４５６４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１６
Ｂ６０Ｃ １／００
Ｃ０８Ｆ ２３６／０４
Ｃ０８Ｆ ２４０／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ジエン系ゴムを含むゴム成分と、補強性充填剤と、
植物由来のグリセロール脂肪酸トリエステルと、
軟化点が３０～１６０℃の樹脂とを含有し、
前記ジエン系ゴムとしてイソプレン系ゴムを含み、
前記グリセロール脂肪酸トリエステルが、構成脂肪酸１００質量％中の、飽和脂肪酸の含有量が１０～２５質量％、不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％未満であり、
ゴム成分１００質量部に対して、前記補強性充填剤を５０質量部以下含有し、
前記樹脂が、スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂（ＤＣＰＤ系樹脂）、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、及び／又はＣ５Ｃ９系石油樹脂であるゴム組成物。
【請求項2】
前記グリセロール脂肪酸トリエステルが、構成脂肪酸１００質量％中の、不飽和結合を２個以上有する多価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％以上である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項3】
前記グリセロール脂肪酸トリエステルが、下記式（Ａ）を満たす請求項１又は２記載のゴム組成物。８０≦構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×１（不飽和結合数）＋構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を２個有する２価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×２（不飽和結合数）＋構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を３個有する３価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×３（不飽和結合数）≦２００ 式（Ａ）
【請求項4】
ゴム成分１００質量部に対して、前記グリセロール脂肪酸トリエステルを２～２０質量部含有する請求項１～３のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項5】
ゴム成分１００質量％中の、共役ジエン系単量体と下記式（１）で表される化合物とを共重合して合成される共重合体の含有量が５質量％以上である請求項１～４のいずれかに記載のゴム組成物。【化1】
【請求項6】
前記共重合体は、構成単位１００質量％中、前記共役ジエン系単量体単位の含有量が５～９５質量％、前記式（１）で表される化合物単位の含有量が５～９５質量％である請求項５に記載のゴム組成物。
【請求項7】
振幅±０．２５％歪みで測定した正接損失（ｔａｎδ）の温度分布曲線において、ｔａｎδが最大値となる時の温度が－４６℃以下であり、温度２０℃、振幅±０．２５％歪みで測定した正接損失（２０℃ｔａｎδ）と温度０℃、振幅±０．２５％歪みで測定した正接損失（０℃ｔａｎδ）との比が下記式（Ｘ）を満たす請求項１～６のいずれかに記載のゴム組成物。２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδ≧０．８０ 式（Ｘ）
【請求項8】
前記補強性充填剤として、カーボンブラック及びミクロフィブリル化植物繊維を含む請求項１～７のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項9】
前記樹脂がＣ５系石油樹脂である請求項１～８のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項10】
ブタジエンゴムを含む請求項１～９のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項11】
可塑剤と補強性充填剤の配合比率が下記式（Ｂ）を満たす請求項１～１０のいずれかに記載のゴム組成物。０．０４≦可塑剤の配合量（質量部）／補強性充填剤の配合量（質量部）≦０．８０ 式（Ｂ）
【請求項12】
可塑剤と補強性充填剤の配合比率が下記式（Ｂ）を満たす請求項１～１０のいずれかに記載のゴム組成物。０．３０≦可塑剤の配合量（質量部）／補強性充填剤の配合量（質量部）≦０．５０ 式（Ｂ）
【請求項13】
補強性充填剤１００質量％中のカーボンブラックの含有量が５０質量％以上である請求項１～１２のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項14】
タイヤ用ゴム組成物である請求項１～１３のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項15】
請求項１～１３のいずれかに記載のゴム組成物から作製したサイドウォールを有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、地球温暖化防止の対策として二酸化炭素放出を抑制した取り組みが様々な製造産業にて取り組まれている。タイヤ産業においては、タイヤ製品の低燃費化の取組や石油資源から製造するゴムや可塑剤に替えて天然ゴムや天然資源の単量体を用いて合成したゴム、或いは植物油を使用するなど、製品及び原材料の両面で二酸化炭素排出を抑制する取り組みがなされてきた。
【0003】
特に植物油の活用は、二酸化炭素排出量削減だけではなく、タイヤのウェットグリップ性能向上といったタイヤ機能面での性能改善にも寄与する。例えば、特許文献１では、植物由来の高オレイン酸含有植物油を配合することでウェットグリップ性能が改善することが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特表２００５－５３７３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
石油由来の可塑剤を植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）など非石油由来の材料に置換する発明が提案されているが、タイヤ用ゴム組成物にエステルのような親水部を有する可塑剤を多量に配合した場合、配合した可塑剤が製品使用中に表面にブリードして外観が悪化する問題が起こるおそれがある。また、植物油に含まれる不飽和結合によりゴムと硫黄の架橋効率が低下し、ゴムの強度が低下してしまうおそれがある。
本発明は、良好な外観を維持しつつ、良好な低燃費性能、ゴム強度を有するゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
本発明は、良好な外観を維持しつつ、良好な低燃費性能、ゴム強度を有するゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、ジエン系ゴムを含むゴム成分と、補強性充填剤と、植物由来のグリセロール脂肪酸トリエステルとを含有し、上記ジエン系ゴムとしてイソプレン系ゴムを含み、上記グリセロール脂肪酸トリエステルが、構成脂肪酸１００質量％中の、飽和脂肪酸の含有量が１０～２５質量％、不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％未満であり、ゴム成分１００質量部に対して、上記補強性充填剤を５０質量部以下含有するゴム組成物に関する。
【0007】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルが、構成脂肪酸１００質量％中の、不飽和結合を２個以上有する多価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％以上であることが好ましい。
【0008】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルが、下記式（Ａ）を満たすことが好ましい。
８０≦構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×１（不飽和結合数）＋構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を２個有する２価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×２（不飽和結合数）＋構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を３個有する３価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×３（不飽和結合数）≦２００ 式（Ａ）
８０≦構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×１（不飽和結合数）＋構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を２個有する２価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×２（不飽和結合数）＋構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を３個有する３価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×３（不飽和結合数）≦２００ 式（Ａ）
【0009】
ゴム成分１００質量部に対して、上記グリセロール脂肪酸トリエステルを２～２０質量部含有することが好ましい。
【0010】
ゴム成分１００質量％中の、共役ジエン系単量体と下記式（１）で表される化合物とを共重合して合成される共重合体の含有量が５質量％以上であることが好ましい。
（式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、同一若しくは異なって、水素原子又は炭素数１～３０の炭化水素基を表す。）
【化1】
【0011】
上記共重合体は、構成単位１００質量％中、上記共役ジエン系単量体単位の含有量が５～９５質量％、上記式（１）で表される化合物単位の含有量が５～９５質量％であることが好ましい。
【0012】
振幅±０．２５％歪みで測定した正接損失（ｔａｎδ）の温度分布曲線において、ｔａｎδが最大値となる時の温度が－４６℃以下であり、温度２０℃、振幅±０．２５％歪みで測定した正接損失（２０℃ｔａｎδ）と温度０℃、振幅±０．２５％歪みで測定した正接損失（０℃ｔａｎδ）との比が下記式（Ｘ）を満たすことが好ましい。
２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδ≧０．８０ 式（Ｘ）
２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδ≧０．８０ 式（Ｘ）
【0013】
上記補強性充填剤として、カーボンブラック及びミクロフィブリル化植物繊維を含むことが好ましい。
【0014】
上記ゴム組成物がタイヤ用ゴム組成物であることが好ましい。
【0015】
本発明はまた、上記ゴム組成物から作製したサイドウォールを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【0016】
本発明は、ジエン系ゴムを含むゴム成分と、補強性充填剤と、植物由来のグリセロール脂肪酸トリエステルとを含有し、前記ジエン系ゴムとしてイソプレン系ゴムを含み、前記グリセロール脂肪酸トリエステルが、構成脂肪酸１００質量％中の、飽和脂肪酸の含有量が１０～２５質量％、不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％未満であり、ゴム成分１００質量部に対して、前記補強性充填剤を５０質量部以下含有するゴム組成物であるので、良好な外観を維持しつつ、良好な低燃費性能、ゴム強度を有する。
【発明を実施するための形態】
【0017】
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムを含むゴム成分と、補強性充填剤と、植物由来のグリセロール脂肪酸トリエステルとを含有し、上記ジエン系ゴムとしてイソプレン系ゴムを含み、上記グリセロール脂肪酸トリエステルが、構成脂肪酸１００質量％中の、飽和脂肪酸の含有量が１０～２５質量％、不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％未満であり、ゴム成分１００質量部に対して、上記補強性充填剤を５０質量部以下含有する。
【0018】
本発明では、以下の作用効果により、良好な外観を維持しつつ、良好な低燃費性能、ゴム強度を有するものと推察される。
本発明者らの検討の結果、植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）を配合することで低燃費性能を向上させることが可能となる。一方、疎水性材料を主成分とするタイヤ用ゴム組成物にエステルのような親水部を有する植物油を多量に配合した場合、タイヤ使用中に植物油が表面にブリードする問題が起こり、タイヤの外観が悪化することが明らかとなった。また、植物油に含まれる不飽和結合によりゴムと硫黄の架橋効率が低下し、ゴムの強度が低下してしまうおそれがあることも明らかとなった。このように、植物油を配合した場合、良好な外観を維持しつつ、良好な低燃費性能、ゴム強度が得られないという問題を本発明者らが見出した。
本発明者らは、新たに見出した課題について鋭意検討した結果、植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）中の不飽和結合、更には飽和脂肪酸の含有量、不飽和脂肪酸の含有量に着目し、不飽和結合数が特定量の（飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸の含有量が特定量の）植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）をゴム組成物に配合することで、グリセロール脂肪酸トリエステルの不飽和結合部（グリセロール脂肪酸トリエステルを構成する脂肪酸が有する不飽和結合部）と、ジエン系ゴム（ジエン系ゴムが有する不飽和結合）とを適度に反応（加硫剤による加硫反応）させることが可能となり、グリセロール脂肪酸トリエステルによるゴム組成物のガラス転移温度の低温化効果を得て良好な低燃費性能を得つつ、グリセロール脂肪酸トリエステルをゴムに適度に拘束してグリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出を抑制でき、良好な外観、低燃費性能、ゴム強度が得られることを見出して、本発明を完成した。
グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数が多すぎると、反応点が多くなりすぎて、ジエン系ゴムの架橋効率が低下し、ゴム強度が低下するおそれがある。一方、グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数が少なすぎると、グリセロール脂肪酸トリエステルを適度にゴムに拘束できず、グリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出を充分に抑制できず、外観、低燃費性能、ゴム強度が低下するおそれがある。これに対して、グリセロール脂肪酸トリエステルが、構成脂肪酸１００質量％中の、飽和脂肪酸の含有量が１０～２５質量％、不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％未満である場合、グリセロール脂肪酸トリエステルの不飽和結合部（グリセロール脂肪酸トリエステルを構成する脂肪酸が有する不飽和結合部）と、ジエン系ゴムとを適度に反応させることが可能となり、グリセロール脂肪酸トリエステルによるゴム組成物のガラス転移温度の低温化効果を得て良好な低燃費性能を得つつ、グリセロール脂肪酸トリエステルをゴムに適度に拘束してグリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出を抑制でき、良好な外観、低燃費性能、ゴム強度が得られるものと推測される。これにより、本発明では、補強性充填剤を５０質量部以下とした場合であっても良好なゴム強度が得られ、良好な外観を維持しつつ、良好な低燃費性能、ゴム強度を有する。この効果は、ジエン系ゴムとしてイソプレン系ゴムを使用した場合に特に顕著に得られる。
このように、本発明では、ジエン系ゴム（イソプレン系ゴム）とグリセロール脂肪酸トリエステルの相互作用により、良好な外観を維持しつつ、低燃費性能、ゴム強度の性能バランスを相乗的に改善できる。
また、化石資源ではなく、植物由来のグリセロール脂肪酸トリエステルを使用することで、低炭素社会にも貢献したタイヤを提供できる。よって、本発明により、より安全でより環境負荷の低いタイヤを提供することができる。
更に、植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）を配合することで、常温時と低温時とにおける転がり抵抗の変動を低減して低燃費性能の温度依存性を低減でき、気温の低い冬場でも低燃費性能の悪化を抑制することができ、低燃費タイヤ用ゴム組成物として好適に使用することが可能となる。
また、本明細書に記載の本願発明のメカニズムは、あくまでも推測されるメカニズムである。
本発明者らの検討の結果、植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）を配合することで低燃費性能を向上させることが可能となる。一方、疎水性材料を主成分とするタイヤ用ゴム組成物にエステルのような親水部を有する植物油を多量に配合した場合、タイヤ使用中に植物油が表面にブリードする問題が起こり、タイヤの外観が悪化することが明らかとなった。また、植物油に含まれる不飽和結合によりゴムと硫黄の架橋効率が低下し、ゴムの強度が低下してしまうおそれがあることも明らかとなった。このように、植物油を配合した場合、良好な外観を維持しつつ、良好な低燃費性能、ゴム強度が得られないという問題を本発明者らが見出した。
本発明者らは、新たに見出した課題について鋭意検討した結果、植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）中の不飽和結合、更には飽和脂肪酸の含有量、不飽和脂肪酸の含有量に着目し、不飽和結合数が特定量の（飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸の含有量が特定量の）植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）をゴム組成物に配合することで、グリセロール脂肪酸トリエステルの不飽和結合部（グリセロール脂肪酸トリエステルを構成する脂肪酸が有する不飽和結合部）と、ジエン系ゴム（ジエン系ゴムが有する不飽和結合）とを適度に反応（加硫剤による加硫反応）させることが可能となり、グリセロール脂肪酸トリエステルによるゴム組成物のガラス転移温度の低温化効果を得て良好な低燃費性能を得つつ、グリセロール脂肪酸トリエステルをゴムに適度に拘束してグリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出を抑制でき、良好な外観、低燃費性能、ゴム強度が得られることを見出して、本発明を完成した。
グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数が多すぎると、反応点が多くなりすぎて、ジエン系ゴムの架橋効率が低下し、ゴム強度が低下するおそれがある。一方、グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数が少なすぎると、グリセロール脂肪酸トリエステルを適度にゴムに拘束できず、グリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出を充分に抑制できず、外観、低燃費性能、ゴム強度が低下するおそれがある。これに対して、グリセロール脂肪酸トリエステルが、構成脂肪酸１００質量％中の、飽和脂肪酸の含有量が１０～２５質量％、不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％未満である場合、グリセロール脂肪酸トリエステルの不飽和結合部（グリセロール脂肪酸トリエステルを構成する脂肪酸が有する不飽和結合部）と、ジエン系ゴムとを適度に反応させることが可能となり、グリセロール脂肪酸トリエステルによるゴム組成物のガラス転移温度の低温化効果を得て良好な低燃費性能を得つつ、グリセロール脂肪酸トリエステルをゴムに適度に拘束してグリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出を抑制でき、良好な外観、低燃費性能、ゴム強度が得られるものと推測される。これにより、本発明では、補強性充填剤を５０質量部以下とした場合であっても良好なゴム強度が得られ、良好な外観を維持しつつ、良好な低燃費性能、ゴム強度を有する。この効果は、ジエン系ゴムとしてイソプレン系ゴムを使用した場合に特に顕著に得られる。
このように、本発明では、ジエン系ゴム（イソプレン系ゴム）とグリセロール脂肪酸トリエステルの相互作用により、良好な外観を維持しつつ、低燃費性能、ゴム強度の性能バランスを相乗的に改善できる。
また、化石資源ではなく、植物由来のグリセロール脂肪酸トリエステルを使用することで、低炭素社会にも貢献したタイヤを提供できる。よって、本発明により、より安全でより環境負荷の低いタイヤを提供することができる。
更に、植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）を配合することで、常温時と低温時とにおける転がり抵抗の変動を低減して低燃費性能の温度依存性を低減でき、気温の低い冬場でも低燃費性能の悪化を抑制することができ、低燃費タイヤ用ゴム組成物として好適に使用することが可能となる。
また、本明細書に記載の本願発明のメカニズムは、あくまでも推測されるメカニズムである。
【0019】
本発明のゴム組成物には、植物由来の特定のグリセロール脂肪酸トリエステルが配合される。
グリセロール脂肪酸トリエステルは、脂肪酸とグリセリンとのエステル体であり、トリグリセリド、トリ－Ｏ－アシルグリセリンともいう。
植物由来のグリセロール脂肪酸トリエステルを構成する脂肪酸としては、通常、パルミチン酸（炭素数１６、不飽和結合数０）、ステアリン酸（炭素数１８、不飽和結合数０）、オレイン酸（炭素数１８、不飽和結合数１）、リノール酸（炭素数１８、不飽和結合数２）が主成分をなすことが知られており、構成脂肪酸１００質量％中のパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸の合計含有量は、通常、８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上である。
グリセロール脂肪酸トリエステルは、脂肪酸とグリセリンとのエステル体であり、トリグリセリド、トリ－Ｏ－アシルグリセリンともいう。
植物由来のグリセロール脂肪酸トリエステルを構成する脂肪酸としては、通常、パルミチン酸（炭素数１６、不飽和結合数０）、ステアリン酸（炭素数１８、不飽和結合数０）、オレイン酸（炭素数１８、不飽和結合数１）、リノール酸（炭素数１８、不飽和結合数２）が主成分をなすことが知られており、構成脂肪酸１００質量％中のパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸の合計含有量は、通常、８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上である。
【0020】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルは、構成脂肪酸１００質量％中の、飽和脂肪酸の含有量が１０～２５質量％であり、下限は好ましくは１２質量％以上であり、上限は好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。飽和脂肪酸の含有量が１０質量％以上であると、グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数が多すぎることを防止でき、反応点が多くなりすぎずに良好な軟化効果が得られ、良好な低燃費性能が得られる。また、ジエン系ゴムの架橋効率が低下することも防止でき、良好なゴム強度が得られる。また、飽和脂肪酸の含有量が２５質量％以下であると、グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数が少なすぎることを防止でき、グリセロール脂肪酸トリエステルを適度にゴムに拘束でき、グリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出を充分に抑制でき、良好な外観、低燃費性能、ゴム強度が得られる。また、融点の比較的高い飽和脂肪酸量が少ないため、グリセロール脂肪酸トリエステルの融点が低くなり、エネルギーロスが小さくなり、良好な低燃費性能が得られる。
【0021】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルは、構成脂肪酸１００質量％中の、不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％未満であり、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。これにより、グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数を適正化でき、効果が充分に得られる。下限は特に限定されないが、効果がより好適に得られるという理由から、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１４質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。
【0022】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルは、構成脂肪酸１００質量％中の、不飽和結合を２個以上有する多価不飽和脂肪酸の含有量が好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上である。これにより、グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数をより適正化でき、効果がより好適に得られる。上限は特に限定されないが、効果がより好適に得られるという理由から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。
【0023】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルは、構成脂肪酸１００質量％中の、不飽和結合を２個有する２価不飽和脂肪酸の含有量は、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である。これにより、グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数をより適正化でき、効果がより好適に得られる。
【0024】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルは、構成脂肪酸１００質量％中の、不飽和結合を３個有する３価不飽和脂肪酸の含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。これにより、グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数をより適正化でき、効果がより好適に得られる。
【0025】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルは、構成脂肪酸１００質量％中の、不飽和脂肪酸の合計含有量は、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８２質量％以上、特に好ましくは８５質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８８質量％以下である。これにより、グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数をより適正化でき、効果がより好適に得られる。
【0026】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルは、下記式（Ａ）を満たすことが好ましい。これにより、グリセロール脂肪酸トリエステル中の不飽和結合数をより適正化でき、効果がより好適に得られる。
効果がより好適に得られるという理由から、下記式（Ａ）の下限は、好ましくは１００以上、より好ましくは１２０以上、更に好ましくは１４０以上、特に好ましくは１５０以上であり、下記式（Ａ）の上限は、好ましくは１９０以下、より好ましくは１８０以下、更に好ましくは１７０以下である。
８０≦構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×１（不飽和結合数）＋構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を２個有する２価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×２（不飽和結合数）＋構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を３個有する３価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×３（不飽和結合数）≦２００ 式（Ａ）
効果がより好適に得られるという理由から、下記式（Ａ）の下限は、好ましくは１００以上、より好ましくは１２０以上、更に好ましくは１４０以上、特に好ましくは１５０以上であり、下記式（Ａ）の上限は、好ましくは１９０以下、より好ましくは１８０以下、更に好ましくは１７０以下である。
８０≦構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×１（不飽和結合数）＋構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を２個有する２価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×２（不飽和結合数）＋構成脂肪酸１００質量％中の不飽和結合を３個有する３価不飽和脂肪酸の含有量（質量％）×３（不飽和結合数）≦２００ 式（Ａ）
【0027】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルは、植物由来のグリセロール脂肪酸トリエステルであるため、構成脂肪酸が有する不飽和結合は、通常、二重結合である。
【0028】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルは、構成脂肪酸の平均炭素数が、効果がより好適に得られるという理由から、好ましくは１５以上、より好ましくは１６以上、更に好ましくは１７以上であり、好ましくは２１以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１９以下である。
本明細書において、構成脂肪酸の平均炭素数は、以下の式（Ｄ）により算出される。
構成脂肪酸の平均炭素数＝Σ 構成脂肪酸１００質量％中の炭素数ｎの脂肪酸の含有量（質量％）×ｎ（炭素数）／１００ 式（Ｄ）
本明細書において、構成脂肪酸の平均炭素数は、以下の式（Ｄ）により算出される。
構成脂肪酸の平均炭素数＝Σ 構成脂肪酸１００質量％中の炭素数ｎの脂肪酸の含有量（質量％）×ｎ（炭素数）／１００ 式（Ｄ）
【0029】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルは、常温（２５℃）で液体であることが好ましい。グリセロール脂肪酸トリエステルの融点は、好ましくは２０℃以下、より好ましくは１７℃以下、更に好ましくは０℃以下、特に好ましくは－１０℃以下である。これにより、より良好な低燃費性能、ウェットグリップ性能が得られる。
下限は特に限定されないが、良好なドライグリップ性能が得られるという理由から、好ましくは－１００℃以上、より好ましくは－９０℃以上である。
なお、グリセロール脂肪酸トリエステルの融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定できる。
下限は特に限定されないが、良好なドライグリップ性能が得られるという理由から、好ましくは－１００℃以上、より好ましくは－９０℃以上である。
なお、グリセロール脂肪酸トリエステルの融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定できる。
【0030】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルのヨウ素価は、好ましくは６０以上、より好ましくは７０以上、更に好ましくは８０以上、特に好ましくは１００以上、最も好ましくは１２０以上である。また、上記ヨウ素価は、好ましくは１６０以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１３５以下である。ヨウ素価が上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、ヨウ素価とは、グリセロール脂肪酸トリエステル１００ｇにハロゲンを反応させたとき、結合するハロゲンの量をヨウ素のグラム数に換算したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ００７０）により測定した値である。
なお、本明細書において、ヨウ素価とは、グリセロール脂肪酸トリエステル１００ｇにハロゲンを反応させたとき、結合するハロゲンの量をヨウ素のグラム数に換算したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ００７０）により測定した値である。
【0031】
本発明で使用されるグリセロール脂肪酸トリエステルは、植物由来で、構成脂肪酸１００質量％中の、飽和脂肪酸の含有量が１０～２５質量％、不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％未満であれば特に限定されず、例えば、大豆油、ごま油、米油、紅花油、コーン油、オリーブ油、菜種油等が挙げられる。なかでも、安価かつ大量に入手可能であり、性能の向上効果も高いという理由から、大豆油、ごま油、米油、菜種油が好ましく、大豆油、ごま油、米油がより好ましく、大豆油が更に好ましい。
【0032】
なお、上記脂肪酸組成は、ＧＬＣ（気－液クロマトグラフィー）により測定できる。
【0033】
グリセロール脂肪酸トリエステルとしては、例えば、日清オイリオ（株）、Ｊ－オイルミルズ（株）、昭和産業（株）、不二製油（株）、ミヨシ油脂（株）、ボーソー油脂（株）等の製品を使用できる。
【0034】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは１５質量部以上である。２質量部以上であると、効果がより好適に得られる。上記グリセロール脂肪酸トリエステルの含有量は、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。４０質量部以下であると、効果がより好適に得られる。
【0035】
上記グリセロール脂肪酸トリエステル（本願特定のグリセロール脂肪酸トリエステル）と共に、上記グリセロール脂肪酸トリエステル以外の可塑剤（オイル）を配合してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、上記グリセロール脂肪酸トリエステル以外の植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、上記グリセロール脂肪酸トリエステル以外の植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0036】
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【0037】
オイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下である。なお、オイルの含有量には、ゴム（油展ゴム）に含まれるオイルの量も含まれる。
【0038】
上記グリセロール脂肪酸トリエステルに加えて、上記グリセロール脂肪酸トリエステル以外の可塑剤（オイル）を配合する場合、上記グリセロール脂肪酸トリエステル、上記グリセロール脂肪酸トリエステル以外の可塑剤（オイル）の合計含有量（可塑剤の合計含有量）は、上記グリセロール脂肪酸トリエステルを単独で用いる場合の含有量と同様の量を好適に使用できる。
【0039】
本発明では、ゴム成分として、ジエン系ゴムが使用される。
使用できるジエン系ゴムとしては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、上記以外に使用できるゴム成分としては、ブチル系ゴム、フッ素ゴムなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
使用できるジエン系ゴムとしては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、上記以外に使用できるゴム成分としては、ブチル系ゴム、フッ素ゴムなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0040】
ここで、本明細書では、ゴム成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上（好ましくは３５万以上）のゴムを意味する。Ｍｗの上限は特に限定されないが、好ましくは１５０万以下、より好ましくは１００万以下である。
なお、本明細書において、Ｍｗ、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
なお、本明細書において、Ｍｗ、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【0041】
効果がより好適に得られるという理由から、ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。
【0042】
ジエン系ゴムとしては、イソプレン系ゴムが使用される。イソプレン系ゴム以外のジエン系ゴムとしては、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、イソプレン系ゴム、ＢＲを併用することがより好ましい。
【0043】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。
【0044】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上、最も好ましくは４０質量％以上である。また、上記イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内にすることで、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0045】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等の高シス含量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ、希土類系触媒を用いて合成したＢＲ（希土類ＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ゴム強度が向上するという理由から、ＢＲのシス含量は９７質量％以上が好ましい。
【0046】
ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３０万以上、より好ましくは３５万以上である。上記Ｍｗは、好ましくは５５万以下、好ましくは５０万以下、より好ましくは４５万以下である。上記Ｍｗが上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【0047】
また、ＢＲとしては、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよい。
変性ＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＢＲであればよく、例えば、ＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＢＲ等が挙げられる。
変性ＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＢＲであればよく、例えば、ＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＢＲ等が挙げられる。
【0048】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【0049】
ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
【0050】
ＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上、最も好ましくは４０質量％以上である。また、上記ＢＲの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内にすることで、効果がより良好に得られる傾向がある。上記範囲内にすることで、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0051】
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0052】
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。下限以上にすることで、優れたウェットグリップ性能が充分に得られる傾向がある。また、該スチレン含量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上限以下にすることで、優れたゴム強度、低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含量は、Ｈ１－ＮＭＲ測定により算出される。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含量は、Ｈ１－ＮＭＲ測定により算出される。
【0053】
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。
【0054】
また、ＳＢＲとしては、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。変性ＳＢＲとしては、変性ＢＲと同様の官能基が導入された変性ＳＢＲが挙げられる。
【0055】
ＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上、最も好ましくは４０質量％以上である。また、上記ＳＢＲの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内にすることで、効果がより良好に得られる傾向がある。上記範囲内にすることで、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0056】
イソプレン系ゴム、ＢＲの合計含有量は、効果がより好適に得られるという理由から、ゴム成分１００質量％中、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
【0057】
また、ジエン系ゴムとして、共役ジエン系単量体と下記式（１）で表される化合物とを共重合して合成される共重合体を使用することが好ましい。すなわち、ジエン系ゴムとして、共役ジエン系単量体に基づく単位と下記式（１）で表される化合物に基づく単位とを有する共重合体を使用することが好ましい。
上記共重合体が有するエステル構造と、グリセロール脂肪酸トリエステルが有するトリエステル構造とは、親和性が高く、グリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出速度を抑制でき、より良好な外観、低燃費性能、ゴム強度が得られる。
（式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、同一若しくは異なって、水素原子又は炭素数１～３０の炭化水素基を表す。）
上記共重合体が有するエステル構造と、グリセロール脂肪酸トリエステルが有するトリエステル構造とは、親和性が高く、グリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出速度を抑制でき、より良好な外観、低燃費性能、ゴム強度が得られる。
【化2】
【0058】
前記共重合体は、構成単位として、共役ジエン系単量体に基づく単量体単位を有している。共役ジエン系単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等が挙げられ、なかでも、低燃費性能、ゴム強度の観点から、１，３－ブタジエン、イソプレンが好ましく、１，３－ブタジエンがより好ましい。これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【0059】
前記共重合体において、共役ジエン系単量体単位の含有量は、該共重合体を構成する構成単位１００質量％中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。５質量％以上であると、良好なゴム強度が得られる傾向があり、９５質量％以下であると、良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
【0060】
前記共重合体は、構成単位として、下記式（１）で表される化合物に基づく単量体単位を有する。
（式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、同一若しくは異なって、水素原子又は炭素数１～３０の炭化水素基を表す。）
【化3】
【0061】
Ｒ１１及びＲ１２の炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。なかでも、脂肪族炭化水素基が好ましい。炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０である。
【0062】
Ｒ１１及びＲ１２の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～２０のものが好ましく、１～１０のものがより好ましい。好ましい例として、アルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。なかでも、良好な加工性を得ながら、低燃費性能、ゴム強度の性能バランスを顕著に改善できる点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が好ましく、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基がより好ましく、エチル基が更に好ましい。
【0063】
脂環式炭化水素基としては、炭素数３～８のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基等が挙げられる。
【0064】
芳香族炭化水素基としては、炭素数６～１０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、トリル（ｔｏｌｙｌ）基、キシリル（ｘｙｌｙｌ）基、ナフチル基等が挙げられる。なお、トリル基及びキシリル基におけるベンゼン環上のメチル基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれの位置でもよい。
【0065】
上記式（１）で表される化合物として、具体的には、例えば、イタコン酸、イタコン酸１－メチル、イタコン酸４－メチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸１－エチル、イタコン酸４－エチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸１－プロピル、イタコン酸４－プロピル、イタコン酸ジプロピル、イタコン酸１－ブチル、イタコン酸４－ブチル、イタコン酸ジブチル、イタコン酸１－エチル４－メチル等が挙げられる。なかでも、良好な加工性を得ながら、低燃費性能、ゴム強度の性能バランスを顕著に改善できる点から、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル、イタコン酸１－プロピルが好ましく、イタコン酸ジエチルがより好ましい。これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【0066】
前記共重合体において、上記式（１）で表される化合物単位の含有量は、該共重合体を構成する構成単位１００質量％中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。５質量％以上であると、良好な低燃費性能が得られる傾向があり、９５質量％以下であると、良好なゴム強度が得られる傾向がある。
【0067】
前記共重合体は、構成単位として、下記式（２）で表される化合物に基づく単量体単位を有することが好ましい。上記共重合体が、上記構成単位に加えて、下記式（２）で表される化合物に基づく単量体単位（好ましくはスチレン）を有することにより、良好な加工性を得ながら、低燃費性能、ゴム強度の性能バランスをより顕著に改善できる。
（式（２）中、Ｒ２１は、水素原子、炭素数１～３の脂肪族炭化水素基、炭素数３～８の脂環式炭化水素基、又は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ２２は、水素原子又はメチル基を表す。）
【化4】
【0068】
上記式（２）で表される化合物において、炭素数１～３の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等の炭素数１～３のアルキル基が挙げられ、なかでもメチル基が好ましい。
【0069】
上記式（２）で表される化合物において、炭素数３～８の脂環式炭化水素基としては、上記式（１）で表される化合物と同様のものが挙げられる。
【0070】
上記式（２）で表される化合物において、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基としては、上記式（１）で表される化合物と同様のものが挙げられ、反応性が高い点で、フェニル基、トリル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【0071】
Ｒ２１としては、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が好ましく、Ｒ２２としては、水素原子が好ましい。
【0072】
上記式（２）で表される化合物としては、例えば、スチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、α－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ビニルエチルベンゼン、α－ビニルナフタレン、β－ビニルナフタレン、ビニルキシレン等が挙げられ、なかでも反応性が高い点で、スチレン、α－メチルスチレン、α－ビニルナフタレン、β－ビニルナフタレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
【0073】
前記共重合体中において、上記式（２）で表される化合物単位の含有量は、前記共重合体を構成する構成単位１００質量％中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【0074】
上記共重合体中において、上記式（１）で表される化合物単位及び上記式（２）で表される化合物単位の合計含有量は、上記共重合体を構成する構成単位１００質量％中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１５質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下、最も好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【0075】
なお、前記共重合体において、上記共役ジエン系単量体単位、上記式（１）又は（２）で表される化合物単位等、各種単量体単位の含有量は、ＮＭＲ（ブルガー社製）により測定できる。
【0076】
前記共重合体の共重合方法としては、特に限定されず、溶液重合法、乳化重合法、気相重合法、バルク重合法などが挙げられるが、高収率で共重合体が得られるという点で、乳化重合が好ましい。前記共重合体は、ＷＯ２０１５／０７５９７１号公報等を参考に調製できる。
【0077】
前記共重合体は、連鎖移動剤の存在下で乳化重合を行って調製されるものが好ましい。これにより、加工性、低燃費性能及びゴム強度が更に改善される。
なお、連鎖移動剤とは、ポリマー生長末端に作用してポリマーの生長を停止するとともに、新たな重合開始ラジカルを発生することができるラジカル重合の制御剤である。これにより、ポリマーの分子量、分子量分布の制御（低分子量化、狭分子量分布化）や、ポリマー末端構造の制御などが可能となる。
なお、連鎖移動剤とは、ポリマー生長末端に作用してポリマーの生長を停止するとともに、新たな重合開始ラジカルを発生することができるラジカル重合の制御剤である。これにより、ポリマーの分子量、分子量分布の制御（低分子量化、狭分子量分布化）や、ポリマー末端構造の制御などが可能となる。
【0078】
上記連鎖移動剤としては、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ノニルメルカプタン、ｎ－デシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ヘキサデシルメルカプタン等が挙げられ、なかでも分子量の制御が容易という点で、ｔ－ドデシルメルカプタンが好ましい。
【0079】
また、上記連鎖移動剤としては、補強性充填剤と親和性のある官能基及びメルカプト基を有する化合物を好適に用いることができる。連鎖移動剤として、メルカプト基と共に、更に、補強性充填剤と親和性のある官能基を有する化合物を使用することにより、ポリマー末端に補強性充填剤と親和性のある官能基を導入でき、低燃費性能、ゴム強度をより顕著に改善できる。補強性充填剤と親和性のある官能基としては、アミノ基、アミド基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エステル基、エーテル基、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトリル基、ピリジル基などが挙げられる。なかでも、アルコキシシリル基、エステル基が好ましく、アルコキシシリル基がより好ましい。
【0080】
エステル基を有する化合物としては、例えば、３－メルカプトプロピオン酸メチル、３－メルカプトプロピオン酸エチル、３－メルカプトプロピオン酸プロピル、３－メルカプトプロピオン酸ブチル、３－メルカプトプロピオン酸ペンチル、３－メルカプトプロピオン酸ヘキシル、３－メルカプトプロピオン酸ヘプチル、３－メルカプトプロピオン酸オクチル、３－メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル、メルカプトエタン酸２－エチルヘキシル、メタン酸２－メルカプトエチル、エタン酸２－メルカプトエチル、プロピオン酸２－メルカプトエチル、ブタン酸２－メルカプトエチル、ペンタン酸２－メルカプトエチル、ヘキサン酸２－メルカプトエチル、ヘプタン酸２－メルカプトエチル、オクタン酸２－メルカプトエチル、オクタン酸２－メルカプトメチルを好適に用いることができる。な
かでも、３－メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル、オクタン酸２－メルカプトエチルが好ましい。
かでも、３－メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル、オクタン酸２－メルカプトエチルが好ましい。
【0081】
前記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは５０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上、特に好ましくは３００，０００以上、最も好ましくは４５０，０００以上である。また、該重量平均分子量は、好ましくは２，０００，０００以下、より好ましくは１，５００，０００以下、更に好ましくは１，０００，０００以下である。５，０００以上であると、良好な低燃費性能及びゴム強度が得られる傾向があり、２，０００，０００以下であると、良好な加工性が得られる傾向がある。
【0082】
前記共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）に対するＭｗの比、すなわち分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは２．１以上、より好ましくは２．５以上、更に好ましくは３．０以上である。また、該分子量分布は、好ましくは１１以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは５．０以下である。２．１以上であると、良好な加工性が得られる傾向があり、１１以下であると、良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
【0083】
前記共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは－１００℃以上、より好ましくは－８０℃以上であり、好ましくは１００℃以下、より好ましくは０℃以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、Ｔｇは、ＪＩＳ－Ｋ７１２１：１９８７に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で測定した値である。
なお、本明細書において、Ｔｇは、ＪＩＳ－Ｋ７１２１：１９８７に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で測定した値である。
【0084】
前記共重合体のムーニー粘度ＭＬ１＋４（１３０℃）は、好ましくは３０以上、より好ましくは４０以上であり、好ましくは１００以下、より好ましくは８０以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
なお、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１３０℃）は、ＪＩＳ－Ｋ６３００に従い、１３０℃でムーニー粘度を測定することにより得られる値である。
なお、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１３０℃）は、ＪＩＳ－Ｋ６３００に従い、１３０℃でムーニー粘度を測定することにより得られる値である。
【0085】
前記共重合体を含有する場合、ゴム成分１００質量％中の前記共重合体の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。また、上記共重合体の含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内にすることで、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0086】
上記ゴム組成物は、補強性充填剤を含む。
補強性充填剤としては、特に限定されないが、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムなどが挙げられる。その他にも１粒子の幅若しくは厚みが５０ｎｍ以下のものであれば好適に使用でき、グラフェン、マイカのような板状充填剤やモンモリオナイトやセピオライトといった無機鉱物、パルプやミクロフィブリル化植物繊維といった有機繊維などが使用できる。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、シリカ、カーボンブラック、ミクロフィブリル化植物繊維が好ましく、カーボンブラック、ミクロフィブリル化植物繊維がより好ましく、カーボンブラック、ミクロフィブリル化植物繊維を併用することが更に好ましい。
補強性充填剤としては、特に限定されないが、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムなどが挙げられる。その他にも１粒子の幅若しくは厚みが５０ｎｍ以下のものであれば好適に使用でき、グラフェン、マイカのような板状充填剤やモンモリオナイトやセピオライトといった無機鉱物、パルプやミクロフィブリル化植物繊維といった有機繊維などが使用できる。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、シリカ、カーボンブラック、ミクロフィブリル化植物繊維が好ましく、カーボンブラック、ミクロフィブリル化植物繊維がより好ましく、カーボンブラック、ミクロフィブリル化植物繊維を併用することが更に好ましい。
【0087】
補強性充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上、特に好ましくは３５質量部以上である。下限以上にすることで、十分な補強性を得ることができ、より良好なゴム強度、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記含有量は、５０質量部以下であり、好ましくは４０質量部以下である。上限以下にすることで、より良好な低燃費性能が得られる傾向がある。本発明では、特定のグリセロール脂肪酸トリエステルを配合することにより、補強性充填剤の含有量を比較的少量の上記量としても、良好なゴム強度が得られ、良好な外観を維持しつつ、良好な低燃費性能、ゴム強度を有する。
【0088】
効果がより好適に得られるという理由から、可塑剤と補強性充填剤の配合比率が下記式（Ｂ）を満たすことが好ましい。
効果がより好適に得られるという理由から、式（Ｂ）の下限は、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．３０以上であり、式（Ｂ）の上限は、好ましくは０．７０以下、より好ましくは０．６０以下、特に好ましくは０．５０以下、最も好ましくは０．４０以下である。
０．０４≦可塑剤の配合量（質量部）／補強性充填剤の配合量（質量部）≦０．８０ 式（Ｂ）
効果がより好適に得られるという理由から、式（Ｂ）の下限は、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．３０以上であり、式（Ｂ）の上限は、好ましくは０．７０以下、より好ましくは０．６０以下、特に好ましくは０．５０以下、最も好ましくは０．４０以下である。
０．０４≦可塑剤の配合量（質量部）／補強性充填剤の配合量（質量部）≦０．８０ 式（Ｂ）
【0089】
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0090】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５ｍ２／ｇ以上が好ましく、３０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、５０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。下限以上にすることで、より良好なゴム強度、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記Ｎ２ＳＡは、３００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１８０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１２０ｍ２／ｇ以下が更に好ましく、１００ｍ２／ｇ以下が特に好ましく、９０ｍ２／ｇ以下が最も好ましい。上限以下にすることで、カーボンブラックの良好な分散が得られやすく、より良好なゴム強度、ウェットグリップ性能、低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
【0091】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。下限以上にすることで、より良好なゴム強度、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、カーボンブラックのＤＢＰは、２００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１５０ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。上限以下にすることで、カーボンブラックの良好な分散が得られやすく、より良好なゴム強度、ウェットグリップ性能、低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して測定される。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して測定される。
【0092】
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【0093】
カーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは３０質量部以上、最も好ましくは３５質量部以上である。下限以上にすることで、十分な補強性を得ることができ、より良好なゴム強度、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。上限以下にすることで、より良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
【0094】
補強性充填剤１００質量％中のカーボンブラックの含有量は好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは３０質量％以上であり、特に好ましくは５０質量％以上であり、最も好ましくは６０質量％以上、より最も好ましくは７０質量％以上、更に最も好ましくは８０質量％以上、特に最も好ましくは８５質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
【0095】
ミクロフィブリル化植物繊維としては、特に制限されないが、良好な補強性が得られ、効果がより好適に得られるという点から、セルロースミクロフィブリルが好ましい。セルロースミクロフィブリルとしては、例えば、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、農作物残廃物、布、再生パルプ、古紙、バクテリアセルロース、ホヤセルロース等の天然物に由来するものが好ましい。
ミクロフィブリル化植物繊維と、グリセロール脂肪酸トリエステルが有するトリエステル構造とは、親和性が高く、グリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出速度を抑制でき、より良好な外観、低燃費性能、ゴム強度（特に、低燃費性能）が得られる。
ミクロフィブリル化植物繊維と、グリセロール脂肪酸トリエステルが有するトリエステル構造とは、親和性が高く、グリセロール脂肪酸トリエステルの表面析出速度を抑制でき、より良好な外観、低燃費性能、ゴム強度（特に、低燃費性能）が得られる。
【0096】
上記ミクロフィブリル化植物繊維の製造方法としては特に制限されないが、例えば、上記セルロースミクロフィブリルの原料を水酸化ナトリウム等の薬品で化学処理した後、リファイナー、二軸混錬機（二軸押出機）、二軸混錬押出機、高圧ホモジナイザー、媒体撹拌ミル、石臼、グラインダー、振動ミル、サンドグラインダー等により機械的に磨砕ないし叩解する方法が挙げられる。この方法では、化学処理によって原料からリグニンが分離されるため、リグニンを実質的に含有しないミクロフィブリル化植物繊維が得られる。
【0097】
上記ミクロフィブリル化植物繊維の平均繊維径は、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下であり、更に好ましくは０．０３μｍ以下である。ミクロフィブリル化植物繊維の平均繊維径がこのように非常に小さいことによって、ゴム中でネットワーク構造を好適に形成することができ、これにより良好なゴム強度を維持しながら良好な低燃費性能が得られる傾向がある。また、ミクロフィブリル化植物繊維の平均繊維径の下限は特に制限されないが、ミクロフィブリル化植物繊維の絡まりがほどけやすく、分散しやすいという理由から、４ｎｍ以上であることが好ましい。
【0098】
上記ミクロフィブリル化植物繊維の平均繊維長は、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下であり、また、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上、特に好ましくは５０μｍ以上である。これにより、効果がより好適に得られる。
【0099】
上記ミクロフィブリル化植物繊維の平均繊維径及び平均繊維長は、走査型電子顕微鏡写真の画像解析、透過型顕微鏡写真の画像解析、Ｘ線散乱データの解析、細孔電気抵抗法（コールター原理法）等によって測定できる。
【0100】
上記ミクロフィブリル化植物繊維としては、例えば、ダイセルファインケム（株）、（株）スギノマシン、第一工業製薬（株）、日本製紙（株）等の製品を使用できる。
【0101】
上記ミクロフィブリル化植物繊維を含有する場合、上記ミクロフィブリル化植物繊維の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは８質量部以下、最も好ましくは７質量部以下である。上記ミクロフィブリル化植物繊維の含有量が上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【0102】
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【0103】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。下限以上にすることで、より良好なゴム強度、ウェットグリップ性能が得られる。上記Ｎ２ＳＡは、好ましくは４００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下である。上限以下にすることで、より良好な低燃費性能が得られる。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【0104】
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【0105】
シリカを含有する場合、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。
【0106】
上記ゴム組成物は、シリカを含む場合、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系又はメルカプト系が好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系又はメルカプト系が好ましい。
【0107】
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【0108】
シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。３質量部以上であると、シランカップリング剤を配合したことによる効果が得られる傾向がある。また、上記含有量は、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましい。２０質量部以下であると、配合量に見合った効果が得られ、良好な混練時の加工性が得られる傾向がある。
【0109】
上記ゴム組成物は、樹脂を含有することが好ましい。これにより、効果がより好適に得られる。
【0110】
樹脂のガラス転移温度は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは８０℃以上であり、好ましくは１２０℃以下である。これにより、効果がより好適に得られる。
【0111】
樹脂の軟化点は、３０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましい。３０℃以上であると、より良好なゴム強度、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記軟化点は、１６０℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましく、１２０℃以下が更に好ましい。１６０℃以下であると、樹脂の分散性が良好となり、より良好なゴム強度、ウェットグリップ性能、低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
なお、本明細書において、樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【0112】
樹脂としては、特に限定されないが、例えば、スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂（ＤＣＰＤ系樹脂）、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、Ｃ５系石油樹脂が好ましい。
【0113】
Ｃ５系石油樹脂は、Ｃ５（炭素数５）系石油炭化水素を重合して得られる。Ｃ５系石油炭化水素とは、ナフサの熱分解により得られるＣ５留分（炭素数５の留分）のことをいい、具体的には、イソプレン、１，３－ペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ピペリレンなどのジオレフィン類や２－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、シクロペンテンなどのモノオレフィン類が挙げられる。
【0114】
スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を構成モノマーとして用いたポリマーであり、スチレン系単量体を主成分（５０質量％以上）として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、スチレン系単量体（スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等）をそれぞれ単独で重合した単独重合体、２種以上のスチレン系単量体を共重合した共重合体の他、スチレン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体のコポリマーも挙げられる。
【0115】
前記他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、アクリル類、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル類、クロロプレン、ブタジエンイソプレンなどのジエン類、１－ブテン、１－ペンテンのようなオレフィン類；無水マレイン酸等のα，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物；等が例示できる。
【0116】
なかでも、前記性能バランスの観点から、α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレン単独重合体、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体等）が好ましい。
【0117】
クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α－メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
【0118】
テルペン系樹脂としては、ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。
ポリテルペンは、テルペン化合物を重合して得られる樹脂及びそれらの水素添加物である。テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。
ポリテルペンは、テルペン化合物を重合して得られる樹脂及びそれらの水素添加物である。テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。
【0119】
ポリテルペンとしては、上述したテルペン化合物を原料とするα－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β－ピネン／リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、該テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も挙げられる。
テルペンフェノールとしては、上記テルペン化合物とフェノール系化合物とを共重合した樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられ、具体的には、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びホルマリンを縮合させた樹脂が挙げられる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。
芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物で変性して得られる樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。なお、芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物；スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体；クマロン、インデンなどが挙げられる。
テルペンフェノールとしては、上記テルペン化合物とフェノール系化合物とを共重合した樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられ、具体的には、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びホルマリンを縮合させた樹脂が挙げられる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。
芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物で変性して得られる樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。なお、芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物；スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体；クマロン、インデンなどが挙げられる。
【0120】
ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂としては、ｐ－ｔ－ブチルフェノールとアセチレンとを縮合反応させて得られる樹脂が挙げられる。
【0121】
アクリル系樹脂としては特に限定されないが、不純物が少なく、分子量分布がシャープな樹脂が得られるという点から、無溶剤型アクリル系樹脂を好適に使用できる。
【0122】
無溶剤型アクリル系樹脂は、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法（高温連続塊重合法）（米国特許第４，４１４，３７０号明細書、特開昭５９－６２０７号公報、特公平５－５８００５号公報、特開平１－３１３５２２号公報、米国特許第５，０１０，１６６号明細書、東亜合成研究年報ＴＲＥＮＤ２０００第３号ｐ４２－４５等に記載の方法）により合成された（メタ）アクリル系樹脂（重合体）が挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。
【0123】
上記アクリル系樹脂は、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まないことが好ましい。また、上記アクリル系樹脂は、連続重合により得られる組成分布や分子量分布が比較的狭いものが好ましい。
【0124】
上述のように、上記アクリル系樹脂としては、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まないもの、すなわち、純度が高いものが好ましい。上記アクリル系樹脂の純度（該樹脂中に含まれる樹脂の割合）は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。
【0125】
上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステル（アルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど）、（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリルアミド誘導体などの（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。
【0126】
また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸誘導体と共に、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルを使用してもよい。
【0127】
上記アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル成分のみで構成される樹脂であっても、（メタ）アクリル成分以外の成分をも構成要素とする樹脂であっても良い。
また、上記アクリル系樹脂は、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてよい。
また、上記アクリル系樹脂は、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてよい。
【0128】
スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂等の樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0129】
上記樹脂を含有する場合、上記樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。上記含有量が上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【0130】
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含むことが好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。
【0131】
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【0132】
老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。
【0133】
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、和光純薬工業（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、和光純薬工業（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【0134】
ステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、効果が良好に得られる傾向がある。
【0135】
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0136】
酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0137】
上記ゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0138】
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0139】
硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記数値範囲内であると、効果が良好に得られる傾向がある。
【0140】
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
【0141】
加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。上記数値範囲内であると、効果が良好に得られる傾向がある。
【0142】
上記ゴム組成物は、ワックスを含むことが好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0143】
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【0144】
ワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。
【0145】
前記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合することができ、硫黄以外の加硫剤（例えば、有機架橋剤、有機過酸化物）；等を例示できる。
【0146】
上記ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【0147】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を配合する場合、混練温度は、通常５０～２００℃であり、好ましくは８０～１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒～３０分であり、好ましくは１分～３０分である。
加硫剤、加硫促進剤を配合する場合、混練温度は、通常１００℃以下であり、好ましくは室温～８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を配合した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０～２００℃、好ましくは１４０～１８０℃である。
加硫剤、加硫促進剤を配合する場合、混練温度は、通常１００℃以下であり、好ましくは室温～８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を配合した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０～２００℃、好ましくは１４０～１８０℃である。
【0148】
上記ゴム組成物（加硫後）は、振幅±０．２５％歪みで測定した正接損失（ｔａｎδ）の温度分布曲線において、ｔａｎδが最大値となる時の温度（Ｔ）が、好ましくは－４６℃以下、より好ましくは－５０℃以下、更に好ましくは－５４℃以下である。これにより、より良好な低燃費性能が得られる。これは以下のように推測される。
一般的にエステル化合物は石油由来の可塑剤に比べてガラス転移温度が低く、上記グリセロール脂肪酸トリエステルをゴム組成物に配合した場合、上記温度（Ｔ）は石油由来の可塑剤を配合した場合に比べて低下し、エネルギーロスが低下する。同時に上記温度（Ｔ）が低下することにより、ゴム組成物の持つエネルギーロスの温度度依存性が小さくなり、低温でも低いエネルギーロスを維持できる。
上記温度（Ｔ）の下限は特に限定されないが、良好なゴム強度が得られるという理由から、好ましくは－８０℃以上、より好ましくは－７０℃以上、更に好ましくは－６０℃以上である。
上記温度（Ｔ）は、実施例に記載の方法により測定される。
なお、一般的に、ゴム組成物に使用される樹脂、スチレンブタジエンゴムやイソプレンゴム等を配合することで、上記温度（Ｔ）を上昇できる。
また、エステル化合物やエーテル化合物のような可塑剤を配合することで、上記温度（Ｔ）を低下できる。
一般的にエステル化合物は石油由来の可塑剤に比べてガラス転移温度が低く、上記グリセロール脂肪酸トリエステルをゴム組成物に配合した場合、上記温度（Ｔ）は石油由来の可塑剤を配合した場合に比べて低下し、エネルギーロスが低下する。同時に上記温度（Ｔ）が低下することにより、ゴム組成物の持つエネルギーロスの温度度依存性が小さくなり、低温でも低いエネルギーロスを維持できる。
上記温度（Ｔ）の下限は特に限定されないが、良好なゴム強度が得られるという理由から、好ましくは－８０℃以上、より好ましくは－７０℃以上、更に好ましくは－６０℃以上である。
上記温度（Ｔ）は、実施例に記載の方法により測定される。
なお、一般的に、ゴム組成物に使用される樹脂、スチレンブタジエンゴムやイソプレンゴム等を配合することで、上記温度（Ｔ）を上昇できる。
また、エステル化合物やエーテル化合物のような可塑剤を配合することで、上記温度（Ｔ）を低下できる。
【0149】
上記ゴム組成物（加硫後）は、温度２０℃、振幅±０．２５％歪みで測定した正接損失（２０℃ｔａｎδ）と温度０℃、振幅±０．２５％歪みで測定した正接損失（０℃ｔａｎδ）との比が下記式（Ｘ）を満たすことが好ましい。これにより、常温時と低温時とにおける転がり抵抗の変動が小さく低燃費性能の温度依存性が低く、気温の低い冬場でも低燃費性能の悪化を抑制することができ、低燃費タイヤ用ゴム組成物として好適に使用できる。
式（Ｘ）の下限は、好ましくは０．８２以上、より好ましくは０．８５以上、特に好ましくは０．９０以上であり、式（Ｘ）の上限は特に限定されないが、良好な低燃費性能（特に、夏場の低燃費性能）が得られるという理由から、好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９２以下である。
２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδ≧０．８０ 式（Ｘ）
２０℃ｔａｎδ、０℃ｔａｎδは、実施例に記載の方法により測定される。
なお、植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）を配合することで、２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδを増大でき、上記範囲内とすることが可能となる。また、ポリブタジエンゴムのようなガラス転移温度が－６０℃以下のゴムを配合することで、２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδを低下できる。
式（Ｘ）の下限は、好ましくは０．８２以上、より好ましくは０．８５以上、特に好ましくは０．９０以上であり、式（Ｘ）の上限は特に限定されないが、良好な低燃費性能（特に、夏場の低燃費性能）が得られるという理由から、好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９２以下である。
２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδ≧０．８０ 式（Ｘ）
２０℃ｔａｎδ、０℃ｔａｎδは、実施例に記載の方法により測定される。
なお、植物油（グリセロール脂肪酸トリエステル）を配合することで、２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδを増大でき、上記範囲内とすることが可能となる。また、ポリブタジエンゴムのようなガラス転移温度が－６０℃以下のゴムを配合することで、２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδを低下できる。
【0150】
上記ゴム組成物は、タイヤ、靴底ゴム、産業用ベルト、パッキン、免震ゴム、薬栓等に使用でき、なかでも、タイヤに好適に使用できる。
【0151】
上記ゴム組成物は、サイドウォールに好適に用いられるが、サイドウォール以外のタイヤ部材、例えば、トレッド（キャップトレッド）、ベーストレッド、アンダートレッド、クリンチエイペックス、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層に用いてもよい。
【0152】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でサイドウォールなどの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でサイドウォールなどの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【0153】
上記空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、ランフラットタイヤ、競技用タイヤ、冬用タイヤに好適に使用可能である。特に、乗用車用タイヤとしてより好適に使用できる。
【実施例】
【0154】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【0155】
以下に製造例で用いた各種薬品について説明する。
イオン交換水：自社製
ロジン酸カリウム石鹸：ハリマ化成（株）製
脂肪酸ナトリウム石鹸：和光純薬工業（株）製
塩化カリウム：和光純薬工業（株）製
ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物：花王（株）製
スチレン：和光純薬工業（株）製のスチレン
１，３－ブタジエン：高千穂商事（株）製の１，３－ブタジエン
ｔ－ドデシルメルカプタン：和光純薬工業（株）製のｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）
ハイドロサルファイドナトリウム：和光純薬工業（株）製
ＦｅＳＯ４：和光純薬工業（株）製の硫酸第二鉄
ＥＤＴＡ：和光純薬工業（株）製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
ロンガリット：和光純薬工業（株）製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
重合開始剤：日油（株）製のパラメンタンヒドロペルオキシド
重合停止剤：和光純薬工業（株）製のＮ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン
２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール：住友化学（株）製のスミライザーＢＨＴ
イタコン酸ジブチル（ＩＤＢ）：東京化成工業（株）製
イオン交換水：自社製
ロジン酸カリウム石鹸：ハリマ化成（株）製
脂肪酸ナトリウム石鹸：和光純薬工業（株）製
塩化カリウム：和光純薬工業（株）製
ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物：花王（株）製
スチレン：和光純薬工業（株）製のスチレン
１，３－ブタジエン：高千穂商事（株）製の１，３－ブタジエン
ｔ－ドデシルメルカプタン：和光純薬工業（株）製のｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）
ハイドロサルファイドナトリウム：和光純薬工業（株）製
ＦｅＳＯ４：和光純薬工業（株）製の硫酸第二鉄
ＥＤＴＡ：和光純薬工業（株）製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
ロンガリット：和光純薬工業（株）製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
重合開始剤：日油（株）製のパラメンタンヒドロペルオキシド
重合停止剤：和光純薬工業（株）製のＮ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン
２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール：住友化学（株）製のスミライザーＢＨＴ
イタコン酸ジブチル（ＩＤＢ）：東京化成工業（株）製
【0156】
（乳化剤の調製）
イオン交換水９３５６ｇ、ロジン酸カリウム石鹸１１５２ｇ、脂肪酸ナトリウム石鹸３３１ｇ、塩化カリウム５１ｇ、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物３０ｇを添加し７０℃で２時間撹拌、乳化剤を調製した。
イオン交換水９３５６ｇ、ロジン酸カリウム石鹸１１５２ｇ、脂肪酸ナトリウム石鹸３３１ｇ、塩化カリウム５１ｇ、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物３０ｇを添加し７０℃で２時間撹拌、乳化剤を調製した。
【0157】
（製造例１）
内容積５０リットルのステンレス製重合反応機を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した後に１，３－ブタジエン４６５０ｇ、イタコン酸ジブチル（ＩＤＢ）３５０ｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン５．７４ｇ、上記乳化剤９６８８ｇ、ハイドロサルファイドナトリウム６．３ｍｌ（１．８Ｍ）、活性剤（ＦｅＳＯ４／ＥＤＴＡ／ロンガリット）各６．３ｍｌ、重合開始剤６．３ｍｌ（２．３Ｍ）を添加し、攪拌下に１０℃で３時間重合を行った。重合完了後、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン２．９ｇ添加し、３０分反応させ重合反応容器の内容物を取り出し、１０ｇの２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを加え、水の大部分を蒸発させた後、５５℃で１２時間減圧乾燥し、共重合体１を得た。
内容積５０リットルのステンレス製重合反応機を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した後に１，３－ブタジエン４６５０ｇ、イタコン酸ジブチル（ＩＤＢ）３５０ｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン５．７４ｇ、上記乳化剤９６８８ｇ、ハイドロサルファイドナトリウム６．３ｍｌ（１．８Ｍ）、活性剤（ＦｅＳＯ４／ＥＤＴＡ／ロンガリット）各６．３ｍｌ、重合開始剤６．３ｍｌ（２．３Ｍ）を添加し、攪拌下に１０℃で３時間重合を行った。重合完了後、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン２．９ｇ添加し、３０分反応させ重合反応容器の内容物を取り出し、１０ｇの２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを加え、水の大部分を蒸発させた後、５５℃で１２時間減圧乾燥し、共重合体１を得た。
【0158】
（製造例２）
製造例１の１，３－ブタジエン４６５０ｇ、イタコン酸ジブチル（ＩＤＢ）３５０ｇを、１，３－ブタジエン４３００ｇ、イタコン酸ジエチル（ＩＤＥ）７００ｇとした点以外は製造例１と同様の方法により製造し、共重合体２を得た。
製造例１の１，３－ブタジエン４６５０ｇ、イタコン酸ジブチル（ＩＤＢ）３５０ｇを、１，３－ブタジエン４３００ｇ、イタコン酸ジエチル（ＩＤＥ）７００ｇとした点以外は製造例１と同様の方法により製造し、共重合体２を得た。
【0159】
上記製造例で製造された共重合体について、ブタジエン（共役ジエン系単量体）の含有量、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル（上記式（１）で表される化合物）の含有量、スチレン（上記式（２）で表される化合物）の含有量、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、Ｔｇ、ムーニー粘度を表１に示す。なお、これらの測定方法について、以下にまとめて説明する。
【0160】
（各単量体単位の含有量）
２３℃にてブルカー社製ＮＭＲ装置を用いて１Ｈ－ＮＭＲを測定し、そのスペクトルより求めた６．５～７．２ｐｐｍのスチレン単位に基づくフェニルプロトンと、４．９～５．４ｐｐｍのブタジエン単位に基づくビニルプロトンと、３．９～４．２ｐｐｍのイソブチルビニルエーテル単位に基づくピークの比から各単量体単位の含有量を決定した。
２３℃にてブルカー社製ＮＭＲ装置を用いて１Ｈ－ＮＭＲを測定し、そのスペクトルより求めた６．５～７．２ｐｐｍのスチレン単位に基づくフェニルプロトンと、４．９～５．４ｐｐｍのブタジエン単位に基づくビニルプロトンと、３．９～４．２ｐｐｍのイソブチルビニルエーテル単位に基づくピークの比から各単量体単位の含有量を決定した。
【0161】
（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）の測定）
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めた。
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めた。
【0162】
（ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定）
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて昇温速度１０℃／分で昇温しながら測定することにより、ガラス転移開始温度として求めた。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて昇温速度１０℃／分で昇温しながら測定することにより、ガラス転移開始温度として求めた。
【0163】
（ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１３０℃））
ＪＩＳ－Ｋ６３００に従い、（株）島津製作所製のムーニー粘度計（ＳＭＶ－２００）を使用して、１３０℃で１分間予熱したのち、４分間測定してゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１３０℃）を測定した。
ＪＩＳ－Ｋ６３００に従い、（株）島津製作所製のムーニー粘度計（ＳＭＶ－２００）を使用して、１３０℃で１分間予熱したのち、４分間測定してゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１３０℃）を測定した。
【0164】
【表1】
【0165】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：ハイシスＢＲ（シス含量：９７質量％、Ｍｗ：４０万）
共重合体１、２：上記製造例１、２で製造された共重合体
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシーストＮＨ（Ｎ２ＳＡ：７４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１２７ｍｌ／１００ｇ）
ＣＮＦ：ダイセルファインケム（株）製のセリッシュＫＹ－１００Ｇ（セルロースミクロフィブリル、平均繊維長：０．５ｍｍ、平均繊維径：０．０２μｍ、固形分：１０質量％）なお、表３中のＣＮＦの含有量は固形分量を示す。
シリカ：ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ １１１５ＭＰ（Ｎ２ＳＡ：１１５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ７５（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
プロセスオイル：ジャパンエナジー社製のプロセスＸ－１４０（アロマオイル）
グリセロール脂肪酸トリエステル１～６：日清オイリオ（株）製の植物油（各特性を表２に示す。なお、表２中の脂肪酸の含有量は、構成脂肪酸１００質量％中の各脂肪酸の含有量（質量％）を意味する。）
樹脂：丸善石油化学（株）製のマルカレッツＴ－１００ＡＳ（Ｃ５系脂肪族系石油樹脂、軟化点：１００℃）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤：フレキシス（株）製のサントフレックス１３（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ジフェニルグアニジン）
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：ハイシスＢＲ（シス含量：９７質量％、Ｍｗ：４０万）
共重合体１、２：上記製造例１、２で製造された共重合体
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシーストＮＨ（Ｎ２ＳＡ：７４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１２７ｍｌ／１００ｇ）
ＣＮＦ：ダイセルファインケム（株）製のセリッシュＫＹ－１００Ｇ（セルロースミクロフィブリル、平均繊維長：０．５ｍｍ、平均繊維径：０．０２μｍ、固形分：１０質量％）なお、表３中のＣＮＦの含有量は固形分量を示す。
シリカ：ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ １１１５ＭＰ（Ｎ２ＳＡ：１１５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ７５（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
プロセスオイル：ジャパンエナジー社製のプロセスＸ－１４０（アロマオイル）
グリセロール脂肪酸トリエステル１～６：日清オイリオ（株）製の植物油（各特性を表２に示す。なお、表２中の脂肪酸の含有量は、構成脂肪酸１００質量％中の各脂肪酸の含有量（質量％）を意味する。）
樹脂：丸善石油化学（株）製のマルカレッツＴ－１００ＡＳ（Ｃ５系脂肪族系石油樹脂、軟化点：１００℃）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤：フレキシス（株）製のサントフレックス１３（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ジフェニルグアニジン）
【0166】
【表2】
【0167】
＜実施例及び比較例＞
表３に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を４分間混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をサイドウォールの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃で２０分間加圧加熱を行って、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて下記の評価を行い、結果を表３に示した。
表３に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を４分間混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をサイドウォールの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃で２０分間加圧加熱を行って、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて下記の評価を行い、結果を表３に示した。
【0168】
（２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδ）
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動的歪振幅０．２５％、周波数１０Ｈｚ、温度２０℃及び０℃で加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。測定値を式（Ｘ）＝２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδに代入し、式（Ｘ）値を求めた。数値が大きいほど、常温時と低温時とにおける転がり抵抗の変動が小さく低燃費性能の温度依存性が低く、気温の低い冬場でも低燃費性能の悪化を抑制することができ、低燃費タイヤ用ゴム組成物として好適に使用できることを示す。
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動的歪振幅０．２５％、周波数１０Ｈｚ、温度２０℃及び０℃で加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。測定値を式（Ｘ）＝２０℃ｔａｎδ／０℃ｔａｎδに代入し、式（Ｘ）値を求めた。数値が大きいほど、常温時と低温時とにおける転がり抵抗の変動が小さく低燃費性能の温度依存性が低く、気温の低い冬場でも低燃費性能の悪化を抑制することができ、低燃費タイヤ用ゴム組成物として好適に使用できることを示す。
【0169】
（温度（Ｔ））
得られた加硫ゴム組成物について、（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動的歪振幅０．２５％、周波数１０Ｈｚおよび昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で、－１２０℃から７０℃までの温度範囲で、ｔａｎδの温度分布曲線を測定した。そして、ｔａｎδが最大値となる時の温度（Ｔ）を算出した。
得られた加硫ゴム組成物について、（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動的歪振幅０．２５％、周波数１０Ｈｚおよび昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で、－１２０℃から７０℃までの温度範囲で、ｔａｎδの温度分布曲線を測定した。そして、ｔａｎδが最大値となる時の温度（Ｔ）を算出した。
【0170】
（外観評点）
雨水がかからない屋根付きの屋外に６０日間放置した試験用タイヤの状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：変色がほとんどなく黒色が保たれている
○：大きな変色はないが、黒色が薄れている部分がある
△：局所的に変色部分があり、外観が損なわれている
×：明らかに変色しており、著しく外観が損なわれている
◎、○、△、×の順でタイヤ外観が良好で、タイヤの黒色度が保たれていることを示し外観品質性能が高い。
雨水がかからない屋根付きの屋外に６０日間放置した試験用タイヤの状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：変色がほとんどなく黒色が保たれている
○：大きな変色はないが、黒色が薄れている部分がある
△：局所的に変色部分があり、外観が損なわれている
×：明らかに変色しており、著しく外観が損なわれている
◎、○、△、×の順でタイヤ外観が良好で、タイヤの黒色度が保たれていることを示し外観品質性能が高い。
【0171】
（ゴム強度指数）
得られた加硫ゴム組成物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて引張試験を行い、破断時の強さ（ＴＢ）と伸び（ＥＢ）を測定した。測定値を（式）＝ＴＢ×ＥＢ／２に代入し、破壊エネルギーを求めた。比較例１の破壊エネルギーを１００とした場合の各ゴム組成物の破壊エネルギーを指数で示した。指数が大きい程、破壊強度が大きくゴム強度が高いことを示す。
得られた加硫ゴム組成物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて引張試験を行い、破断時の強さ（ＴＢ）と伸び（ＥＢ）を測定した。測定値を（式）＝ＴＢ×ＥＢ／２に代入し、破壊エネルギーを求めた。比較例１の破壊エネルギーを１００とした場合の各ゴム組成物の破壊エネルギーを指数で示した。指数が大きい程、破壊強度が大きくゴム強度が高いことを示す。
【0172】
（低燃費性能指数）
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動的歪振幅０．２５％、周波数１０Ｈｚ、温度５０℃で加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。ｔａｎδの逆数の値について比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性能に優れることを示す。
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動的歪振幅０．２５％、周波数１０Ｈｚ、温度５０℃で加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。ｔａｎδの逆数の値について比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性能に優れることを示す。
【0173】
【表3】
【0174】
表３から、ジエン系ゴムを含むゴム成分と、補強性充填剤と、植物由来のグリセロール脂肪酸トリエステルとを含有し、前記ジエン系ゴムとしてイソプレン系ゴムを含み、前記グリセロール脂肪酸トリエステルが、構成脂肪酸１００質量％中の、飽和脂肪酸の含有量が１０～２５質量％、不飽和結合を１個有する１価不飽和脂肪酸の含有量が５０質量％未満であり、ゴム成分１００質量部に対して、前記補強性充填剤を５０質量部以下含有する実施例は、良好な外観を維持しつつ、良好な低燃費性能、ゴム強度を有した。
【0175】
実施例１、比較例１、６、７の対比により、イソプレン系ゴムと、特定のグリセロール脂肪酸トリエステルを併用することにより低燃費性能、ゴム強度を相乗的に改善できることが分かった。