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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2021-12-13
(45)【発行日】2022-02-07
(54)【発明の名称】粘着テープ
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20220105BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20220105BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20220105BHJP
C09J 9/02 20060101ALI20220105BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J133/00
C09J11/04
C09J9/02
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2021509239
(86)(22)【出願日】2021-01-27
(86)【国際出願番号】 JP2021002853
(87)【国際公開番号】W WO2021153619
(87)【国際公開日】2021-08-05
【審査請求日】2021-06-28
(31)【優先権主張番号】P 2020011798
(32)【優先日】2020-01-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2020011810
(32)【優先日】2020-01-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002174
【氏名又は名称】積水化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100207756
【弁理士】
【氏名又は名称】田口 昌浩
(74)【代理人】
【識別番号】100129746
【弁理士】
【氏名又は名称】虎山 滋郎
(72)【発明者】
【氏名】梶 章二
(72)【発明者】
【氏名】左近 崇晃
(72)【発明者】
【氏名】佐々木 拓
【審査官】田澤 俊樹
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－１２７６０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１１４３７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－０２１１２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－２２８０７９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
光硬化型アクリル樹脂、鉄よりも電位が卑な金属、及び前記金属以外の導電性材料を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘが９９．８５％以下であり、前記粘着剤層の全光線透過率Ｙが６％以上であり、前記粘着剤層の厚みが１００～３０００μｍである、粘着テープ。
【請求項2】
前記鉄よりも電位が卑な金属が亜鉛である、請求項１に記載の粘着テープ。
【請求項3】
前記導電性材料が針状炭素材料である、請求項１又は２に記載の粘着テープ。
【請求項4】
前記針状炭素材料がカーボンナノチューブである、請求項３に記載の粘着テープ。
【請求項5】
前記光硬化型アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）を含む重合性モノマーを重合したものである、請求項１～４のいずれかに記載の粘着テープ。
【請求項6】
前記重合性モノマーが極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）をさらに含有する、請求項５に記載の粘着テープ。
【請求項7】
鉄よりも電位が卑な金属、及びカーボンナノチューブを含有する粘着剤層を備え、前記粘着剤層の全光線透過率Ｙが６％以上であり、前記粘着剤層の厚みが１００～３０００μｍである、粘着テープ。
【請求項8】
前記粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘが９９．８５％以下である、請求項７に記載の粘着テープ。
【請求項9】
前記鉄よりも電位が卑な金属が亜鉛である、請求項７又は８に記載の粘着テープ。
【請求項10】
前記粘着剤層がアクリル系粘着剤により形成されている、請求項７～９のいずれかに記載の粘着テープ。
【請求項11】
粘着剤層の犠牲防食試験における電位が－７００ｍＶ以下である、請求項１～１０のいずれかに記載の粘着テープ。
【請求項12】
前記粘着剤層のみからなる、請求項１～１１のいずれかに記載の粘着テープ。
【請求項13】
支持体と、該支持体の片面又は両面に前記粘着剤層が設けられた、請求項１～１１のいずれかに記載の粘着テープ。
【請求項14】
防食用である、請求項１～１３のいずれかに記載に粘着テープ。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着テープに関し、より具体的には防食用に好適に用いられる粘着テープに関する。
【背景技術】
【0002】
鋼材などの鉄又は鉄を含む合金を防食するために、亜鉛を多量に含有した防食塗料が広く用いられている。亜鉛は、鉄よりも電位が卑な金属であり、犠牲防食作用があるため、高い防食性を有することが知られている。しかし、塗料による防食は、塗布後に乾燥工程などが必要であり、作業に時間がかかり、例えば、橋梁などの土木、建築用途で局所的な補修を行う際には、作業効率が低下する。また、塗料による防食は、作業ムラも生じやすい。
【0003】
上記状況を鑑みて、従来、粘着テープなどに犠牲防食性を付与させ、作業性を向上させる取り組みがなされている。例えば、特許文献１では、亜鉛粉末が含有される導電性粘着剤層、亜鉛板、樹脂フィルム、及びステンレス板からなる積層体を、金属製配管の外周面に取り付ける防食方法が開示されている。この防食方法では、粘着剤層に含まれる亜鉛粉末、及び亜鉛板が犠牲陽極となり、金属製配管の腐食が防止される。
しかし、特許文献１における粘着剤層には、導電性を付与するために亜鉛粉末が６０～９５質量％含有されているので粘着力が低い。
しかし、特許文献１における粘着剤層には、導電性を付与するために亜鉛粉末が６０～９５質量％含有されているので粘着力が低い。
【0004】
これに対して、特許文献２では、防食部材に含まれる亜鉛等の鉄よりも電位が卑な金属以外に、導電性材料を配合して粘着剤層に導電性を付与することで、粘着物性及び犠牲防食性の両方を良好にすることが可能な防食部材及び防食テープが開示さている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開平９－２４２９８２号公報
【文献】特開２０１９－１２７６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
一般に、粘着力を向上させる観点から、粘着剤層を厚く（例えば１００μｍ以上）することが試みられている。このような厚膜の粘着剤層は、アクリル系モノマーを含む粘着剤組成物を、紫外線などの光照射によって硬化させて形成することが多い。しかしながら、粘着剤層に犠牲防食性を付与するため、鉄よりも電位が卑な金属及び導電性材料を一定以上含有させると、紫外線などの光が透過し難くなり、粘着剤層の光照射した面とは反対側の面の粘着力が著しく低下するという課題があった。
本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の第１の課題は、光硬化型のアクリル樹脂を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、表面及び裏面の粘着力が共に優れ、かつ犠牲防食性が良好な粘着テープを提供することである。
本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の第１の課題は、光硬化型のアクリル樹脂を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、表面及び裏面の粘着力が共に優れ、かつ犠牲防食性が良好な粘着テープを提供することである。
【0007】
また、上記特許文献２の防食テープのように、粘着剤層に導電性材料を含有させると、抵抗値が低くなり、これにより犠牲防食性が向上することが知られている。しかしながら、導電性材料を含有させると、その分、粘着力が低下する。特許文献２の防食テープでも、粘着力及び犠牲防食性は比較的良好であるが、より高い粘着力と犠牲防食性の両立が求められている。
本発明の第２の課題は、高い粘着力と犠牲防食性を両立した粘着テープを提供することである。
本発明の第２の課題は、高い粘着力と犠牲防食性を両立した粘着テープを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、鋭意検討した。その結果、光硬化型アクリル樹脂、鉄よりも電位が卑な金属、及び導電性材料を含む粘着剤層を備える粘着テープであり、前記粘着剤層の全光線透過率Ｘ及び全光線透過率Ｙを特定範囲とした粘着テープ（以下、第１の発明に係る粘着テープともいう）により上記第１の課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【0009】
さらに、本発明者らは、鉄よりも電位が卑な金属、及びカーボンナノチューブを含有する粘着剤層を備える粘着テープ（以下、第２の発明に係る粘着テープともいう）により上記第２の課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【0010】
本発明は、以下の［１］～［１５］を提供する。
［１］光硬化型アクリル樹脂、鉄よりも電位が卑な金属、及び前記金属以外の導電性材料を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘが９９．８５％以下であり、前記粘着剤層の全光線透過率Ｙが６％以上である、粘着テープ。
［２］前記鉄よりも電位が卑な金属が亜鉛である、上記［１］に記載の粘着テープ。
［３］前記導電性材料が針状炭素材料である、上記［１］又は［２］に記載の粘着テープ。
［４］前記針状炭素材料がカーボンナノチューブである、上記［３］に記載の粘着テープ。
［５］前記光硬化型アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）を含む重合性モノマーを重合したものである、上記［１］～［４］のいずれかに記載の粘着テープ。
［６］前記重合性モノマーが極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）をさらに含有する、上記［５］に記載の粘着テープ。
［７］鉄よりも電位が卑な金属、及びカーボンナノチューブを含有する粘着剤層を備える粘着テープ。
［８］前記粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘが９９．８５％以下である、上記［７］に記載の粘着テープ。
［９］前記鉄よりも電位が卑な金属が亜鉛である、上記［７］又は［８］に記載の粘着テープ。
［１０］前記粘着剤層がアクリル系粘着剤により形成されている、上記［７］～［９］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１１］粘着剤層の犠牲防食試験における電位が－７００ｍＶ以下である、上記［１］～［１０］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１２］前記粘着剤層の厚みが１００～３０００μｍである、上記［１］～［１１］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１３］前記粘着剤層のみからなる、上記［１］～［１２］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１４］支持体と、該支持体の片面又は両面に前記粘着剤層が設けられた、上記［１］～［１２］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１５］防食用である、上記［１］～［１４］のいずれかに記載に粘着テープ。
［１］光硬化型アクリル樹脂、鉄よりも電位が卑な金属、及び前記金属以外の導電性材料を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘが９９．８５％以下であり、前記粘着剤層の全光線透過率Ｙが６％以上である、粘着テープ。
［２］前記鉄よりも電位が卑な金属が亜鉛である、上記［１］に記載の粘着テープ。
［３］前記導電性材料が針状炭素材料である、上記［１］又は［２］に記載の粘着テープ。
［４］前記針状炭素材料がカーボンナノチューブである、上記［３］に記載の粘着テープ。
［５］前記光硬化型アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）を含む重合性モノマーを重合したものである、上記［１］～［４］のいずれかに記載の粘着テープ。
［６］前記重合性モノマーが極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）をさらに含有する、上記［５］に記載の粘着テープ。
［７］鉄よりも電位が卑な金属、及びカーボンナノチューブを含有する粘着剤層を備える粘着テープ。
［８］前記粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘが９９．８５％以下である、上記［７］に記載の粘着テープ。
［９］前記鉄よりも電位が卑な金属が亜鉛である、上記［７］又は［８］に記載の粘着テープ。
［１０］前記粘着剤層がアクリル系粘着剤により形成されている、上記［７］～［９］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１１］粘着剤層の犠牲防食試験における電位が－７００ｍＶ以下である、上記［１］～［１０］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１２］前記粘着剤層の厚みが１００～３０００μｍである、上記［１］～［１１］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１３］前記粘着剤層のみからなる、上記［１］～［１２］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１４］支持体と、該支持体の片面又は両面に前記粘着剤層が設けられた、上記［１］～［１２］のいずれかに記載の粘着テープ。
［１５］防食用である、上記［１］～［１４］のいずれかに記載に粘着テープ。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、表面及び裏面の粘着力が共に優れ、かつ犠牲防食性が良好な粘着テープを提供することができる。また本発明によれば、高い粘着力と犠牲防食性を両立した粘着テープを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明における第１の発明に係る粘着テープは、光硬化型アクリル樹脂、鉄よりも電位が卑な金属、及び前記金属以外の導電性材料を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘが９９．８５％以下であり、前記粘着剤層の全光線透過率Ｙが６％以上である、粘着テープである。
【0013】
［粘着剤層（第１の発明に係る粘着テープが備える粘着剤層）］
以下、第１の発明に係る粘着テープが備える粘着剤層について説明する。
以下、第１の発明に係る粘着テープが備える粘着剤層について説明する。
【0014】
＜粘着剤層の全光線透過率Ｙ＞
粘着剤層の全光線透過率Ｙは６％以上である。粘着剤層の全光線透過率Ｙが６％未満であると、粘着剤層の粘着力が低下する。より詳細には、粘着剤層の光照射した面とは逆側の面の粘着力が低くなる。これは、全光線透過率Ｙが低いと、照射面とは逆の面側に光が届きにくくなり、アクリル樹脂の硬化が十分進行しなくなるためと推定される。なお粘着剤層の全光線透過率Ｙは、粘着剤層の全厚さの全光線透過率である。
粘着剤層の全光線透過率Ｙは、粘着剤層の粘着力の向上の観点から、好ましくは７％以上であり、より好ましくは１０％以上である。また粘着剤層に、後述する鉄よりも電位が卑な金属及び導電性材料を配合し、一定の犠牲防食性を確保することを考慮すると、例えば粘着剤層の厚みが１００～３０００μｍである場合、全光線透過率Ｙは好ましくは８５％以下であり、より好ましくは８０％以下である。全光線透過率Ｙは、導電性材料の種類及び含有量などにより調整することができる。
本明細書において全光線透過率Ｙは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定された値である。全光線透過率は、ヘーズメーター（例えば、日本電色工業社製のＨａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ４０００）を用いて、２３℃、湿度５０％雰囲気下で測定できる。
粘着剤層の全光線透過率Ｙは６％以上である。粘着剤層の全光線透過率Ｙが６％未満であると、粘着剤層の粘着力が低下する。より詳細には、粘着剤層の光照射した面とは逆側の面の粘着力が低くなる。これは、全光線透過率Ｙが低いと、照射面とは逆の面側に光が届きにくくなり、アクリル樹脂の硬化が十分進行しなくなるためと推定される。なお粘着剤層の全光線透過率Ｙは、粘着剤層の全厚さの全光線透過率である。
粘着剤層の全光線透過率Ｙは、粘着剤層の粘着力の向上の観点から、好ましくは７％以上であり、より好ましくは１０％以上である。また粘着剤層に、後述する鉄よりも電位が卑な金属及び導電性材料を配合し、一定の犠牲防食性を確保することを考慮すると、例えば粘着剤層の厚みが１００～３０００μｍである場合、全光線透過率Ｙは好ましくは８５％以下であり、より好ましくは８０％以下である。全光線透過率Ｙは、導電性材料の種類及び含有量などにより調整することができる。
本明細書において全光線透過率Ｙは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定された値である。全光線透過率は、ヘーズメーター（例えば、日本電色工業社製のＨａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ４０００）を用いて、２３℃、湿度５０％雰囲気下で測定できる。
【0015】
＜粘着剤層の全光線透過率Ｘ＞
粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘは、９９．８５％以下である。全光線透過率Ｘが９９．８５％を超えると、犠牲防食性が悪くなり、粘着テープを使用する被着体の腐食が進行しやすくなる。
犠牲防食性を向上させる観点から、全光線透過率Ｘは、好ましくは９９．８３％以下であり、より好ましくは９９．８％以下であり、さらに好ましくは９９．７％以下である。また全光線透過率Ｘは、上記した全光線透過率Ｙを所望の範囲に調整しやすくする観点から、好ましくは９７％以上であり、より好ましくは９８％以上である。全光線透過率Ｘは、導電性材料の種類及び含有量などにより調整することができる。
厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘ（％）は、全光線透過率Ｙ（％）と粘着剤層の厚みＴ（μｍ）から、以下の式に基づいて算出することができる。
粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘは、９９．８５％以下である。全光線透過率Ｘが９９．８５％を超えると、犠牲防食性が悪くなり、粘着テープを使用する被着体の腐食が進行しやすくなる。
犠牲防食性を向上させる観点から、全光線透過率Ｘは、好ましくは９９．８３％以下であり、より好ましくは９９．８％以下であり、さらに好ましくは９９．７％以下である。また全光線透過率Ｘは、上記した全光線透過率Ｙを所望の範囲に調整しやすくする観点から、好ましくは９７％以上であり、より好ましくは９８％以上である。全光線透過率Ｘは、導電性材料の種類及び含有量などにより調整することができる。
厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘ（％）は、全光線透過率Ｙ（％）と粘着剤層の厚みＴ（μｍ）から、以下の式に基づいて算出することができる。
【数1】
【0016】
＜粘着剤層の電位＞
本発明における粘着剤層の犠牲防食試験における電位は、好ましくは－７００ｍＶ以下であり、より好ましくは－７５０ｍＶ以下であり、さらに好ましくは－８００ｍＶ以下である。犠牲防食性の観点からは、上記電位は低い方がよいが、犠牲防食性と粘着力とのバランスを考慮すると、上記電位は、－９００ｍＶ以上であることが好ましい。粘着剤層の犠牲防食試験における電位は、鉄よりも電位が卑な金属、導電性材料などの種類及び量により調整することができる。
本発明における粘着剤層の犠牲防食試験における電位は、好ましくは－７００ｍＶ以下であり、より好ましくは－７５０ｍＶ以下であり、さらに好ましくは－８００ｍＶ以下である。犠牲防食性の観点からは、上記電位は低い方がよいが、犠牲防食性と粘着力とのバランスを考慮すると、上記電位は、－９００ｍＶ以上であることが好ましい。粘着剤層の犠牲防食試験における電位は、鉄よりも電位が卑な金属、導電性材料などの種類及び量により調整することができる。
【0017】
犠牲防食試験は、次の（１）～（２）により行う。
（１）被着体としての鋼板ＳＳ４００（ＴＰ技研株式会社製、１５０ｍｍ×７０ｍｍ）に、１５０ｍｍ×７０ｍｍの粘着剤層を貼り付ける。
（２）その後、粘着剤層の一部（２ｍｍ×２ｍｍ）を切り取り、そこに濃度３質量％のＮａＣｌ水溶液を垂らして、銀／塩化銀電極を使って、電極の先端がＮａＣｌ水溶液に触れるように配置し、電位を測定する。
電位の測定においては、テスターとして、デジタルマルチメーター「ＣＤＭ－１１Ｄ」（株式会社カスタム製）を用い、そのマイナス極と電極「ＨＳ－２０５Ｃ」（東亜ディーケーケー株式会社製）を電極クリップで接続し、使用するとよい。
（１）被着体としての鋼板ＳＳ４００（ＴＰ技研株式会社製、１５０ｍｍ×７０ｍｍ）に、１５０ｍｍ×７０ｍｍの粘着剤層を貼り付ける。
（２）その後、粘着剤層の一部（２ｍｍ×２ｍｍ）を切り取り、そこに濃度３質量％のＮａＣｌ水溶液を垂らして、銀／塩化銀電極を使って、電極の先端がＮａＣｌ水溶液に触れるように配置し、電位を測定する。
電位の測定においては、テスターとして、デジタルマルチメーター「ＣＤＭ－１１Ｄ」（株式会社カスタム製）を用い、そのマイナス極と電極「ＨＳ－２０５Ｃ」（東亜ディーケーケー株式会社製）を電極クリップで接続し、使用するとよい。
【0018】
＜鉄よりも電位が卑な金属＞
本発明における粘着剤層は、鉄よりも電位が卑な金属を含有する。鉄よりも電位が卑な金属（以下、「犠牲防食用金属」ともいう）を含有することにより、犠牲防食性を有し、本発明の粘着剤層を備える粘着テープが貼付された被着体の防食性が高まる。該犠牲防食用金属は、後述する光硬化型アクリル樹脂中に分散している。
本発明における粘着剤層は、鉄よりも電位が卑な金属を含有する。鉄よりも電位が卑な金属（以下、「犠牲防食用金属」ともいう）を含有することにより、犠牲防食性を有し、本発明の粘着剤層を備える粘着テープが貼付された被着体の防食性が高まる。該犠牲防食用金属は、後述する光硬化型アクリル樹脂中に分散している。
【0019】
犠牲防食用金属としては、カドミウム、クロム、亜鉛、マンガン、アルミニウムなどが挙げられ、これらの中では亜鉛、アルミニウムが好ましく、特に亜鉛が好ましい。亜鉛を使用することで犠牲防食性が優れたものとなる。
【0020】
犠牲防食用金属は、粒子形状、鱗片形状、紡錘形状等、フィラーとしていかなる形態で粘着剤に分散されていてもよいが、好ましくは粒子形状であることが好ましい。犠牲防食用金属は、粒子形状とすることで、粘着剤層の粘着性を殆ど低下させることなく、粘着剤層中に分散されやすくなる。
本明細書において、粒子形状とは、短軸方向の長さに対する長軸方向の長さの比（アスペクト比）が小さいものであり、例えば、アスペクト比が３以下、好ましくは２以下である。粒子形状は、特に限定されないが、球形であってもよいし、粉体等の不定形のものであってもよい。粒子形状の上記金属は、その粒径が例えば１～５００μｍ、好ましくは１～２００μｍである。なお、本明細書において粒径とは、レーザー回折法により測定した平均粒径を意味する。
本明細書において、粒子形状とは、短軸方向の長さに対する長軸方向の長さの比（アスペクト比）が小さいものであり、例えば、アスペクト比が３以下、好ましくは２以下である。粒子形状は、特に限定されないが、球形であってもよいし、粉体等の不定形のものであってもよい。粒子形状の上記金属は、その粒径が例えば１～５００μｍ、好ましくは１～２００μｍである。なお、本明細書において粒径とは、レーザー回折法により測定した平均粒径を意味する。
【0021】
犠牲防食用金属の含有量は、後述する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは５～３０質量部、より好ましくは１０～２５質量部である。
なお、（メタ）アクリル酸アクリルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位とは、光硬化型アクリル樹脂を構成する構成単位であり、主たる構成単位である。
なお、（メタ）アクリル酸アクリルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位とは、光硬化型アクリル樹脂を構成する構成単位であり、主たる構成単位である。
【0022】
また、犠牲防食用金属の粘着剤層中の含有量は、粘着剤層全量基準で、好ましくは３～２５質量％であり、より好ましくは７～２０質量％である。
【0023】
＜導電性材料＞
本発明における粘着剤層は、上記した鉄よりも電位が卑な金属以外の導電性材料を含有する。導電性材料を含有することで導電性が高くなる。これにより、電子を被着体に移動させやすくなり、防食性能が高まる。導電性材料としては、カーボン系材料、金属系材料、及び金属酸化物系材料から選択される１種または２種以上が挙げられる。
カーボン系材料としては、カーボンブラック、黒鉛、グラフェン、カーボンナノチューブ、炭素繊維、アセチレンブラックなどが挙げられる。金属系材料としては、金、銀、銅、ニッケル、又はこれらを含む合金など、鉄よりも電位が貴な金属、又は鉄などが挙げられる。金属酸化物材料としては、例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、三酸化アンチモン（ＡＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、酸化亜鉛などが挙げられる。
本発明における粘着剤層は、上記した鉄よりも電位が卑な金属以外の導電性材料を含有する。導電性材料を含有することで導電性が高くなる。これにより、電子を被着体に移動させやすくなり、防食性能が高まる。導電性材料としては、カーボン系材料、金属系材料、及び金属酸化物系材料から選択される１種または２種以上が挙げられる。
カーボン系材料としては、カーボンブラック、黒鉛、グラフェン、カーボンナノチューブ、炭素繊維、アセチレンブラックなどが挙げられる。金属系材料としては、金、銀、銅、ニッケル、又はこれらを含む合金など、鉄よりも電位が貴な金属、又は鉄などが挙げられる。金属酸化物材料としては、例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、三酸化アンチモン（ＡＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、酸化亜鉛などが挙げられる。
【0024】
上記した導電性材料の中でも、カーボン系材料が好ましく、中でも上記した全光線透過率Ｘ及び全光線透過率Ｙを所望の範囲に調整しやすい観点から、針状炭素材料がより好ましい。上記針状炭素材料としては、アスペクト比が３を超えるカーボン材料が挙げられ、例えば、炭素繊維、カーボンナノチューブなどが例示される。中でも、カーボンナノチューブが特に好ましい。なおアスペクト比は、長さの直径に対する比である。
【0025】
カーボンナノチューブは、炭素から形成されるチューブ状の材料である。カーボンナノチューブは電気的特性に優れており、樹脂などと複合化すると、導電性の高いシートなどを形成できる。カーボンナノチューブは、六角網目状の炭素原子配列のグラファイトシートが円筒状に巻かれた構造を有する物質であり、一層に巻いたものをシングルウオールカーボンナノチューブ、多層に巻いたものをマルチウオールカーボンナノチューブという。
本発明では、カーボンナノチューブの種類は特に限定されず、シングルウオールカーボンナノチューブ、マルチウオールカーボンナノチューブ、及びこれらを任意の割合で含む混合物のいずれでもよい。また、アーク放電法、レーザー蒸発法、化学気相成長法（ＣＶＤ法）等の各種方法により製造されたカーボンナノチューブを用いることができる。
本発明では、カーボンナノチューブの種類は特に限定されず、シングルウオールカーボンナノチューブ、マルチウオールカーボンナノチューブ、及びこれらを任意の割合で含む混合物のいずれでもよい。また、アーク放電法、レーザー蒸発法、化学気相成長法（ＣＶＤ法）等の各種方法により製造されたカーボンナノチューブを用いることができる。
【0026】
カーボンナノチューブの平均直径は好ましくは１～１００ｎｍであり、より好ましくは２～１５ｎｍである。カーボンナノチューブの平均長さは好ましくは０．１～１０００μｍであり、より好ましくは１０～５００μｍである。カーボンナノチューブのアスペクト比（平均長さ／平均直径）は、好ましくは１０～１０００００であり、より好ましくは５００～３００００である。
なお、カーボンナノチューブの直径とは、シングルウオールカーボンナノチューブの場合には外径を示し、マルチウオールカーボンナノチューブの場合には最も外側に位置するチューブの外径を意味する。カーボンナノチューブの直径、及び長さは、例えばＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による観察によって得られた画像において測定すればよく、平均直径、及び平均長さとは、任意の５０個の算術平均により求めるとよい。
なお、カーボンナノチューブの直径とは、シングルウオールカーボンナノチューブの場合には外径を示し、マルチウオールカーボンナノチューブの場合には最も外側に位置するチューブの外径を意味する。カーボンナノチューブの直径、及び長さは、例えばＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による観察によって得られた画像において測定すればよく、平均直径、及び平均長さとは、任意の５０個の算術平均により求めるとよい。
【0027】
導電性材料の粘着剤層における含有量は、後述する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは０．００１～１質量部であり、より好ましくは０．００５～０．１質量部であり、さらに好ましくは０．００８～０．０６５質量部であり、さらに好ましくは０．０１～０．０２５質量部である。
導電性材料の含有量がこれら下限値以上であると、全光線透過率Ｘを上記した所望の範囲に調整しやすく、犠牲防食性が高まりやすい。導電性材料の含有量がこれら上限値以下であると、全光線透過率Ｙを上記した所望の範囲に調整しやすくなり、粘着力が向上しやすくなる。
導電性材料の含有量がこれら下限値以上であると、全光線透過率Ｘを上記した所望の範囲に調整しやすく、犠牲防食性が高まりやすい。導電性材料の含有量がこれら上限値以下であると、全光線透過率Ｙを上記した所望の範囲に調整しやすくなり、粘着力が向上しやすくなる。
【0028】
また、導電性材料の粘着剤層中の含有量は、粘着剤層全量基準で、好ましくは０．０００５～０．７質量％であり、より好ましくは０．００５～０．０５質量％であり、さらに好ましくは０．００６～０．０４５質量％である。
【0029】
＜光硬化性アクリル樹脂＞
本発明における粘着剤層は、光硬化性アクリル樹脂を含有する。光硬化性アクリル樹脂は、紫外線などの光の照射により硬化したアクリル樹脂を意味する。
光硬化性アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）を含む重合性モノマーを重合したアクリル樹脂である。なお、前記重合は紫外線などの光の照射によって行われる。
本発明における粘着剤層は、光硬化性アクリル樹脂を含有する。光硬化性アクリル樹脂は、紫外線などの光の照射により硬化したアクリル樹脂を意味する。
光硬化性アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）を含む重合性モノマーを重合したアクリル樹脂である。なお、前記重合は紫外線などの光の照射によって行われる。
【0030】
（（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ））
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルであって、脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が、好ましくは２～１４、より好ましくは４～１０である脂肪族アルコールに由来するアルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数がこの範囲内であると、粘着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）を適切な温度範囲にして、一定の粘着力を確保することができる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルであって、脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が、好ましくは２～１４、より好ましくは４～１０である脂肪族アルコールに由来するアルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数がこの範囲内であると、粘着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）を適切な温度範囲にして、一定の粘着力を確保することができる。
【0031】
具体的な（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、及びテトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート又はこれらの組み合わせがより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート又はこれらの組み合わせがより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0032】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位は、粘着剤層において主成分を構成するものであって、その含有量は、粘着剤層全量基準で一般的に３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。このように、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）の含有量を多くすると、粘着剤層に所望の粘着力を付与することが可能になる。
なお、粘着剤層における（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位の含有量は、後述する粘着剤組成物における（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）の含有量と実質的に同じであるので、置き換えて表すことができる。以下で説明する（Ｂ）、（Ｃ）成分など、（Ａ）成分以外の成分も同様である。
なお、粘着剤層における（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位の含有量は、後述する粘着剤組成物における（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）の含有量と実質的に同じであるので、置き換えて表すことができる。以下で説明する（Ｂ）、（Ｃ）成分など、（Ａ）成分以外の成分も同様である。
【0033】
（極性基含有ビニルモノマー（Ｂ））
重合性モノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）に加えて、極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）を含有することが好ましい。極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）は、極性基とビニル基を有するものである。極性基含有モノマー（Ｂ）を用いることで、被着体に対する粘着力を向上させやすくなる。
極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）としては、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、及びポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等の水酸基を有するビニルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、及びジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の窒素含有ビニルモノマーが挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が更に好ましい。これらの極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性モノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）に加えて、極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）を含有することが好ましい。極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）は、極性基とビニル基を有するものである。極性基含有モノマー（Ｂ）を用いることで、被着体に対する粘着力を向上させやすくなる。
極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）としては、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、及びポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等の水酸基を有するビニルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、及びジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の窒素含有ビニルモノマーが挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が更に好ましい。これらの極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0034】
極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）を使用する場合、粘着剤層において極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは１～１５質量部、より好ましくは２～１２質量部、さらに好ましくは３～１０質量部である。極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）の含有量をこのような範囲内とすることで、被着体に対する粘着力を向上させやすくなる。
【0035】
（オレフィン重合体（Ｃ））
重合性モノマーは、さらに片末端に重合性結合を有するオレフィン重合体（Ｃ）を含むことが好ましい。このようなオレフィン重合体（Ｃ）を使用することで、被着体に対する粘着力を向上させやすくなる。
なお、重合性結合は、重合性モノマーと重合することが可能な不飽和の炭素－炭素結合を意味し、例えば不飽和二重結合が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。
オレフィン重合体（Ｃ）としては、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリオレフィンが挙げられる。なお、ポリオレフィンとは、エチレン、プロピレン、ブタン、ブタジエン、イソプレンなどの二重結合を有する脂肪族炭化水素化合物の重合体、又はその水素添加物である。
重合性モノマーは、さらに片末端に重合性結合を有するオレフィン重合体（Ｃ）を含むことが好ましい。このようなオレフィン重合体（Ｃ）を使用することで、被着体に対する粘着力を向上させやすくなる。
なお、重合性結合は、重合性モノマーと重合することが可能な不飽和の炭素－炭素結合を意味し、例えば不飽和二重結合が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。
オレフィン重合体（Ｃ）としては、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリオレフィンが挙げられる。なお、ポリオレフィンとは、エチレン、プロピレン、ブタン、ブタジエン、イソプレンなどの二重結合を有する脂肪族炭化水素化合物の重合体、又はその水素添加物である。
【0036】
片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリオレフィンとしては、例えば、片末端にエポキシ基を有するポリエチレンと（メタ）アクリル酸とを反応させることにより調製された、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエチレン等が挙げられる。また、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリブタジエン又はその水素添加物が挙げられ、その市販品として株式会社クラレ製の「Ｌ－１２５３」等が挙げられる。
【0037】
オレフィン重合体（Ｃ）は、その数平均分子量が好ましくは５００～２００００、より好ましくは１０００～１００００である。なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出すればよい。
また、粘着剤層においてオレフィン重合体（Ｃ）由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、１～２０質量部が好ましく、２～１５質量部がより好ましく、４～１２質量部がさらに好ましい。
また、粘着剤層においてオレフィン重合体（Ｃ）由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、１～２０質量部が好ましく、２～１５質量部がより好ましく、４～１２質量部がさらに好ましい。
【0038】
（架橋剤（Ｄ））
重合性モノマーはさらに、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては、ビニル基を２つ以上有する多官能モノマーが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能モノマーを使用すると、粘着剤層の粘着力を適切な範囲に調整しやすくなる。
多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されず、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトシキ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレートなどの他に、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、液状水素化１，２－ポリブタジエンジ（メタ）アクリレートなどの重合体が挙げられる。これら多官能（メタ）アクリレートの中でも、重合体が好ましく、液状水素化１，２－ポリブタジエンジアクリレートがより好ましい。液状水素化１，２－ポリブタジエンジアクリレートの市販品としては、日本曹達株式会社製の「ＴＥＡＩ－１０００」等が挙げられる。
また、粘着剤層において架橋剤由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、０．１～４質量部が好ましく、０．３～３質量部がより好ましく、０．５～２質量部がさらに好ましい。
重合性モノマーはさらに、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては、ビニル基を２つ以上有する多官能モノマーが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能モノマーを使用すると、粘着剤層の粘着力を適切な範囲に調整しやすくなる。
多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されず、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトシキ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレートなどの他に、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、液状水素化１，２－ポリブタジエンジ（メタ）アクリレートなどの重合体が挙げられる。これら多官能（メタ）アクリレートの中でも、重合体が好ましく、液状水素化１，２－ポリブタジエンジアクリレートがより好ましい。液状水素化１，２－ポリブタジエンジアクリレートの市販品としては、日本曹達株式会社製の「ＴＥＡＩ－１０００」等が挙げられる。
また、粘着剤層において架橋剤由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、０．１～４質量部が好ましく、０．３～３質量部がより好ましく、０．５～２質量部がさらに好ましい。
【0039】
光硬化型アクリル樹脂は、上記重合性モノマーに光照射をして製造することができる。光照射としては、紫外線照射が好ましい。この場合、重合性モノマーに光重合開始剤を加えて光照射することが好ましい。
光重合開始剤の配合量は、重合性モノマー１００質量部に対して、好ましくは０．０１～５質量部であり、より好ましくは０．１～１質量部である。
光重合開始剤の配合量は、重合性モノマー１００質量部に対して、好ましくは０．０１～５質量部であり、より好ましくは０．１～１質量部である。
【0040】
光重合開始剤としては、アクリル樹脂を製造する際に用いるものが、特に制限なく使用することができる。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテルなどのベンゾイン化合物、アセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン、４－（１－ｔ－ブチルジオキシ－１－メチルエチル）アセトフェノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノ－プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン－１などのアセトフェノン化合物、２－メチルアントラキノン、２－アミルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、１－クロロアントラキノンなどのアントラキノン化合物、キサントン、チオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントンなどのキサントン化合物、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール化合物、ベンゾフェノン、４－（１－ｔ－ブチルジオキシ－１－メチルエチル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’－テトラキス（ｔ－ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物などが挙げられる。
【0041】
＜粘着付与樹脂＞
粘着剤層は、粘着力を向上させる観点から、粘着付与樹脂を含有してもよい。粘着付与樹脂としては、水添テルペン樹脂、水添ロジン、不均化ロジン樹脂、石油樹脂等の重合阻害性の低い粘着付与樹脂が好ましい。これらの中でも、粘着付与樹脂が二重結合を多く有していると重合反応を阻害することから、水添系のものが好ましく、中でも水添石油樹脂が好ましい。
粘着付与樹脂の軟化点は、粘着剤の凝集力及び粘着力を向上させる観点から、９５℃以上程度であればよいが、１２０℃以上のものを含むことが好ましく、例えば、９５℃以上１２０℃未満のものと、１２０℃以上１５０℃以下のものとを併用してもよい。なお、軟化点は、ＪＩＳＫ２２０７に規定される環球法により測定すればよい。
粘着剤層における粘着付与樹脂の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは５～４０質量部、より好ましくは７～３５質量部、さらに好ましくは１０～２５質量部である。
粘着剤層は、粘着力を向上させる観点から、粘着付与樹脂を含有してもよい。粘着付与樹脂としては、水添テルペン樹脂、水添ロジン、不均化ロジン樹脂、石油樹脂等の重合阻害性の低い粘着付与樹脂が好ましい。これらの中でも、粘着付与樹脂が二重結合を多く有していると重合反応を阻害することから、水添系のものが好ましく、中でも水添石油樹脂が好ましい。
粘着付与樹脂の軟化点は、粘着剤の凝集力及び粘着力を向上させる観点から、９５℃以上程度であればよいが、１２０℃以上のものを含むことが好ましく、例えば、９５℃以上１２０℃未満のものと、１２０℃以上１５０℃以下のものとを併用してもよい。なお、軟化点は、ＪＩＳＫ２２０７に規定される環球法により測定すればよい。
粘着剤層における粘着付与樹脂の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは５～４０質量部、より好ましくは７～３５質量部、さらに好ましくは１０～２５質量部である。
【0042】
＜微粒子＞
粘着剤層は、微粒子を含有してもよい。微粒子を含有させることで、粘着力を向上させることができる。
微粒子としては、ガラスバルーン、シラスバルーン、及びフライアッシュバルーン等の無機質中空粒子、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル－塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、及びフェノール樹脂等からなる有機質中空粒子、ガラスビーズ、シリカビーズ、及び合成雲母等の無機質微粒子、ポリアクリル酸エチル、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレン等の有機質微粒子が挙げられる。
粘着剤層における微粒子の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは０．１～１５質量部、より好ましくは０．５～１０質量部、さらに好ましくは０．７～５質量部である。
粘着剤層は、微粒子を含有してもよい。微粒子を含有させることで、粘着力を向上させることができる。
微粒子としては、ガラスバルーン、シラスバルーン、及びフライアッシュバルーン等の無機質中空粒子、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル－塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、及びフェノール樹脂等からなる有機質中空粒子、ガラスビーズ、シリカビーズ、及び合成雲母等の無機質微粒子、ポリアクリル酸エチル、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレン等の有機質微粒子が挙げられる。
粘着剤層における微粒子の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは０．１～１５質量部、より好ましくは０．５～１０質量部、さらに好ましくは０．７～５質量部である。
【0043】
＜その他の成分＞
本発明において用いる粘着剤層は、前述した成分以外にも、可塑剤、軟化剤、顔料、染料、難燃剤等の粘着剤に従来使用されている各種の添加剤を含有してもよい。
本発明において用いる粘着剤層は、前述した成分以外にも、可塑剤、軟化剤、顔料、染料、難燃剤等の粘着剤に従来使用されている各種の添加剤を含有してもよい。
【0044】
＜粘着剤層の厚さ＞
粘着剤層の厚さは、好ましくは１００～３０００μｍである。厚さが１００μｍ以上であると、粘着剤層を金属材料からなる被着体に貼付した場合の防食性能が高まる。一方、厚さが３０００μｍ以下であると、厚さに応じた防食性能の向上効果が期待できる。粘着剤層の厚さは、より好ましくは２００～１５００μｍであり、更に好ましくは３００～１０００μｍである。
粘着剤層の厚さは、好ましくは１００～３０００μｍである。厚さが１００μｍ以上であると、粘着剤層を金属材料からなる被着体に貼付した場合の防食性能が高まる。一方、厚さが３０００μｍ以下であると、厚さに応じた防食性能の向上効果が期待できる。粘着剤層の厚さは、より好ましくは２００～１５００μｍであり、更に好ましくは３００～１０００μｍである。
【0045】
＜粘着剤層の製造方法＞
粘着剤層は、上記した重合性モノマー、鉄よりも電位が卑な金属、及び前記金属以外の導電性材料を含む粘着剤組成物に光を照射して、重合性モノマーを重合させることで得ることが可能である。また、粘着剤組成物は、必要に応じて上記した粘着付与樹脂、微粒子、光重合開始剤及びその他の成分の少なくとも１種を含んでいてもよい。
より具体的に説明すると、まず、重合性モノマー、鉄よりも電位が卑な金属、及び前記金属以外の導電性材料、さらに必要に応じて配合される粘着付与樹脂、微粒子、光重合開始剤及びその他の成分を、ガラス容器等の反応容器に投入して混合して、粘着剤組成物を得る。
次いで、粘着剤組成物中の溶存酸素を除去するために、一般に窒素ガス等の不活性ガスを供給して酸素をパージする。そして、粘着剤組成物を剥離シート上に塗布するか、又は、樹脂フィルム、織布、不織布等の支持体などに塗布した後、光を照射し重合性モノマーを重合することにより粘着剤層を得ることができる。
前記粘着剤組成物の塗布もしくは含浸から光を照射する工程までは、不活性ガス雰囲気下、又はフィルム等により酸素が遮断された状態で行うことが好ましい。
なお、本製造方法では、各成分を混合して得た粘着剤組成物は、粘度を高くするために、剥離シート又は支持体などに塗布する前に予備重合をしてもよい。
粘着剤層は、上記した重合性モノマー、鉄よりも電位が卑な金属、及び前記金属以外の導電性材料を含む粘着剤組成物に光を照射して、重合性モノマーを重合させることで得ることが可能である。また、粘着剤組成物は、必要に応じて上記した粘着付与樹脂、微粒子、光重合開始剤及びその他の成分の少なくとも１種を含んでいてもよい。
より具体的に説明すると、まず、重合性モノマー、鉄よりも電位が卑な金属、及び前記金属以外の導電性材料、さらに必要に応じて配合される粘着付与樹脂、微粒子、光重合開始剤及びその他の成分を、ガラス容器等の反応容器に投入して混合して、粘着剤組成物を得る。
次いで、粘着剤組成物中の溶存酸素を除去するために、一般に窒素ガス等の不活性ガスを供給して酸素をパージする。そして、粘着剤組成物を剥離シート上に塗布するか、又は、樹脂フィルム、織布、不織布等の支持体などに塗布した後、光を照射し重合性モノマーを重合することにより粘着剤層を得ることができる。
前記粘着剤組成物の塗布もしくは含浸から光を照射する工程までは、不活性ガス雰囲気下、又はフィルム等により酸素が遮断された状態で行うことが好ましい。
なお、本製造方法では、各成分を混合して得た粘着剤組成物は、粘度を高くするために、剥離シート又は支持体などに塗布する前に予備重合をしてもよい。
【0046】
粘着剤組成物に光を照射する際に用いることができるランプとしては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、及びメタルハライドランプ等が挙げられる。これらの中でも、ケミカルランプが好ましい。粘着剤組成物に対して光を照射する際の光照射強度は、光重合開始剤の有無等によっても異なるが、０．１～１００ｍＷ／ｃｍ２程度が好ましい。
【0047】
［粘着剤層（第２の発明に係る粘着テープが備える粘着剤層）］
本発明における第２の発明に係る粘着テープは、鉄よりも電位が卑な金属、及びカーボンナノチューブを含有する粘着剤層を備える粘着テープである。
以下、第２の発明に係る粘着テープが備える粘着剤層について説明する。
本発明における第２の発明に係る粘着テープは、鉄よりも電位が卑な金属、及びカーボンナノチューブを含有する粘着剤層を備える粘着テープである。
以下、第２の発明に係る粘着テープが備える粘着剤層について説明する。
【0048】
＜鉄よりも電位が卑な金属＞
第２の発明に係る粘着テープが備える粘着剤層は、鉄よりも電位が卑な金属を含有する。鉄よりも電位が卑な金属（以下、「犠牲防食用金属」ともいう）を含有することにより、犠牲防食性を有し、本発明の粘着剤層を備える粘着テープが貼付された被着体の防食性が高まる。該犠牲防食用金属は、粘着剤層を構成する粘着剤中で分散している。
第２の発明に係る粘着テープが備える粘着剤層は、鉄よりも電位が卑な金属を含有する。鉄よりも電位が卑な金属（以下、「犠牲防食用金属」ともいう）を含有することにより、犠牲防食性を有し、本発明の粘着剤層を備える粘着テープが貼付された被着体の防食性が高まる。該犠牲防食用金属は、粘着剤層を構成する粘着剤中で分散している。
【0049】
犠牲防食用金属としては、カドミウム、クロム、亜鉛、マンガン、アルミニウムなどが挙げられ、これらの中では亜鉛、アルミニウムが好ましく、特に亜鉛が好ましい。亜鉛を使用することで犠牲防食性が優れたものとなる。
【0050】
犠牲防食用金属は、粒子形状、鱗片形状、紡錘形状等、フィラーとしていかなる形態で粘着剤に分散されていてもよいが、好ましくは粒子形状であることが好ましい。犠牲防食用金属は、粒子形状とすることで、粘着剤層の粘着性を殆ど低下させることなく、粘着剤層中に分散されやすくなる。
本明細書において、粒子形状とは、短軸方向の長さに対する長軸方向の長さの比（アスペクト比）が小さいものであり、例えば、アスペクト比が３以下、好ましくは２以下である。粒子形状は、特に限定されないが、球形であってもよいし、粉体等の不定形のものであってもよい。粒子形状の上記金属は、その粒径が例えば１～５００μｍ、好ましくは１～２００μｍである。なお、本明細書において粒径とは、レーザー回折法により測定した平均粒径を意味する。
本明細書において、粒子形状とは、短軸方向の長さに対する長軸方向の長さの比（アスペクト比）が小さいものであり、例えば、アスペクト比が３以下、好ましくは２以下である。粒子形状は、特に限定されないが、球形であってもよいし、粉体等の不定形のものであってもよい。粒子形状の上記金属は、その粒径が例えば１～５００μｍ、好ましくは１～２００μｍである。なお、本明細書において粒径とは、レーザー回折法により測定した平均粒径を意味する。
【0051】
粘着剤層が後述するアクリル系粘着剤から形成される場合、犠牲防食用金属の含有量は、後述する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは５～３０質量部、より好ましくは１０～２５質量部である。
【0052】
また、犠牲防食用金属の粘着剤層中の含有量は、粘着剤層全量基準で、好ましくは３～２５質量％であり、より好ましくは７～２０質量％である。
犠牲防食用金属の含有量がこれら下限値以上であると、防食性能が高まり、これら上限値以下であると粘着力が高くなる。
犠牲防食用金属の含有量がこれら下限値以上であると、防食性能が高まり、これら上限値以下であると粘着力が高くなる。
【0053】
＜カーボンナノチューブ＞
第２の発明に係る粘着テープにおける粘着剤層は、カーボンナノチューブを含有する。カーボンナノチューブを含有することで、粘着剤層の犠牲防食性が向上し、かつ粘着力を高く維持できるため、高い粘着力と犠牲防食性とを両立した粘着テープが得やすくなる。これは、カーボンナノチューブは導電性材料であるが、他の種類の導電性材料と比較し、一定の犠牲防食性を発現させるために要する量が少ないため、粘着力の低下の度合いが小さいためと推察される。
第２の発明に係る粘着テープにおける粘着剤層は、カーボンナノチューブを含有する。カーボンナノチューブを含有することで、粘着剤層の犠牲防食性が向上し、かつ粘着力を高く維持できるため、高い粘着力と犠牲防食性とを両立した粘着テープが得やすくなる。これは、カーボンナノチューブは導電性材料であるが、他の種類の導電性材料と比較し、一定の犠牲防食性を発現させるために要する量が少ないため、粘着力の低下の度合いが小さいためと推察される。
【0054】
カーボンナノチューブは、炭素から形成されるチューブ状の材料である。カーボンナノチューブは電気的特性に優れており、樹脂などと複合化すると、導電性の高いシートなどを形成できる。カーボンナノチューブは、六角網目状の炭素原子配列のグラファイトシートが円筒状に巻かれた構造を有する物質であり、一層に巻いたものをシングルウオールカーボンナノチューブ、多層に巻いたものをマルチウオールカーボンナノチューブという。
本発明では、カーボンナノチューブの種類は特に限定されず、シングルウオールカーボンナノチューブ、マルチウオールカーボンナノチューブ、及びこれらを任意の割合で含む混合物のいずれでもよい。また、アーク放電法、レーザー蒸発法、化学気相成長法（ＣＶＤ法）等の各種方法により製造されたカーボンナノチューブを用いることができる。
本発明では、カーボンナノチューブの種類は特に限定されず、シングルウオールカーボンナノチューブ、マルチウオールカーボンナノチューブ、及びこれらを任意の割合で含む混合物のいずれでもよい。また、アーク放電法、レーザー蒸発法、化学気相成長法（ＣＶＤ法）等の各種方法により製造されたカーボンナノチューブを用いることができる。
【0055】
カーボンナノチューブの平均直径は好ましくは１～１００ｎｍであり、より好ましくは２～１５ｎｍである。カーボンナノチューブの平均長さは好ましくは０．１～１０００μｍであり、より好ましくは１０～５００μｍである。カーボンナノチューブのアスペクト比（平均長さ／平均直径）は、好ましくは１０～１０００００であり、より好ましくは５００～３００００である。
なお、カーボンナノチューブの直径とは、シングルウオールカーボンナノチューブの場合には外径を示し、マルチウオールカーボンナノチューブの場合には最も外側に位置するチューブの外径を意味する。カーボンナノチューブの直径、及び長さは、例えばＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による観察によって得られた画像において測定すればよく、平均直径、及び平均長さとは、任意の５０個の算術平均により求めるとよい。
なお、カーボンナノチューブの直径とは、シングルウオールカーボンナノチューブの場合には外径を示し、マルチウオールカーボンナノチューブの場合には最も外側に位置するチューブの外径を意味する。カーボンナノチューブの直径、及び長さは、例えばＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による観察によって得られた画像において測定すればよく、平均直径、及び平均長さとは、任意の５０個の算術平均により求めるとよい。
【0056】
また粘着剤層が後述するアクリル系粘着剤から形成される場合、カーボンナノチューブの含有量は、後述する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは０．００１～１質量部であり、より好ましくは０．００５～０．１質量部である。カーボンナノチューブの含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、さらに好ましくは０．００８～０．０６５質量部であり、さらに好ましくは０．０１～０．０２５質量部である。
【0057】
カーボンナノチューブの粘着剤層中の含有量は、粘着剤層全量基準で、好ましくは０．０００５～０．７質量％であり、より好ましくは０．００５～０．０５質量％であり、さらに好ましくは０．００６～０．０４５質量％である。
カーボンナノチューブの含有量がこれら下限値以上であると、犠牲防食性が高まりやすく、カーボンナノチューブの含有量がこれら上限値以下であると、粘着力が向上しやすくなる。
カーボンナノチューブの含有量がこれら下限値以上であると、犠牲防食性が高まりやすく、カーボンナノチューブの含有量がこれら上限値以下であると、粘着力が向上しやすくなる。
【0058】
＜粘着剤＞
第２の発明に係る粘着テープにおける粘着剤層は、粘着剤により形成される。粘着剤の種類は特に限定されないが、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、及びシリコーン系粘着剤などが挙げられる。これらは単独で使用してよいし、組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、本発明の粘着剤層は、アクリル系粘着剤により形成されることが好ましい。
第２の発明に係る粘着テープにおける粘着剤層は、粘着剤により形成される。粘着剤の種類は特に限定されないが、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、及びシリコーン系粘着剤などが挙げられる。これらは単独で使用してよいし、組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、本発明の粘着剤層は、アクリル系粘着剤により形成されることが好ましい。
【0059】
（アクリル系粘着剤）
以下、本発明における粘着剤層に使用されるアクリル系粘着剤の一実施形態についてより詳細に説明する。アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）を含む重合性モノマーを重合したアクリル系重合体を含有する粘着剤である。
なお、本明細書において、用語「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」とは、アクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸アルキルエステルの両方を含む概念を指すものであり、他の類似の用語も同様である。また、用語「重合性モノマー」は、繰り返し単位を有しない化合物のみならず、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）と共重合する化合物であれば、後述するオレフィン重合体（Ｃ）などのモノマー自身が繰り返し単位を有するものも含みうる概念を指す。
以下、本発明における粘着剤層に使用されるアクリル系粘着剤の一実施形態についてより詳細に説明する。アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）を含む重合性モノマーを重合したアクリル系重合体を含有する粘着剤である。
なお、本明細書において、用語「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」とは、アクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸アルキルエステルの両方を含む概念を指すものであり、他の類似の用語も同様である。また、用語「重合性モノマー」は、繰り返し単位を有しない化合物のみならず、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）と共重合する化合物であれば、後述するオレフィン重合体（Ｃ）などのモノマー自身が繰り返し単位を有するものも含みうる概念を指す。
【0060】
（（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ））
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルであって、脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が、好ましくは２～１４、より好ましくは４～１０である脂肪族アルコールに由来するアルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数がこの範囲内であると、粘着剤の４０℃及び５℃での貯蔵弾性率並びに粘着力を上記した範囲に調整しやすくなる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルであって、脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が、好ましくは２～１４、より好ましくは４～１０である脂肪族アルコールに由来するアルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数がこの範囲内であると、粘着剤の４０℃及び５℃での貯蔵弾性率並びに粘着力を上記した範囲に調整しやすくなる。
【0061】
具体的な（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、及びテトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート又はこれらの組み合わせがより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート又はこれらの組み合わせがより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0062】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位は、粘着剤層において主成分を構成するものであって、その含有量は、粘着剤層全量基準で一般的に３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。このように、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）の含有量を多くすると、粘着剤層に所望の粘着力を付与することが可能になる。
なお、粘着剤層における（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位の含有量は、後述する粘着剤組成物における（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）の含有量と実質的に同じであるので、置き換えて表すことができる。以下で説明する（Ｂ）、（Ｃ）成分など、（Ａ）成分以外の成分も同様である。
なお、粘着剤層における（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位の含有量は、後述する粘着剤組成物における（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）の含有量と実質的に同じであるので、置き換えて表すことができる。以下で説明する（Ｂ）、（Ｃ）成分など、（Ａ）成分以外の成分も同様である。
【0063】
（極性基含有ビニルモノマー（Ｂ））
重合性モノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）に加えて、極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）を含有することが好ましい。極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）は、極性基とビニル基を有するものである。極性基含有モノマー（Ｂ）を用いることで、被着体に対する粘着力を向上させやすくなる。
極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）としては、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、及びポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等の水酸基を有するビニルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、及びジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の窒素含有ビニルモノマーが挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が更に好ましい。これらの極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性モノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）に加えて、極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）を含有することが好ましい。極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）は、極性基とビニル基を有するものである。極性基含有モノマー（Ｂ）を用いることで、被着体に対する粘着力を向上させやすくなる。
極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）としては、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、及びポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等の水酸基を有するビニルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、及びジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の窒素含有ビニルモノマーが挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が更に好ましい。これらの極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0064】
極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）を使用する場合、粘着剤層において極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは１～１５質量部、より好ましくは２～１２質量部、さらに好ましくは３～１０質量部である。極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）の含有量をこのような範囲内とすることで、被着体に対する粘着力を向上させやすくなる。
【0065】
（オレフィン重合体（Ｃ））
重合性モノマーは、さらに片末端に重合性結合を有するオレフィン重合体（Ｃ）を含むことが好ましい。このようなオレフィン重合体（Ｃ）を使用することで、被着体に対する粘着力を向上させやすくなる。
なお、重合性結合は、重合性モノマーと重合することが可能な不飽和の炭素－炭素結合を意味し、例えば不飽和二重結合が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。
オレフィン重合体（Ｃ）としては、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリオレフィンが挙げられる。なお、ポリオレフィンとは、エチレン、プロピレン、ブタン、ブタジエン、イソプレンなどの二重結合を有する脂肪族炭化水素化合物の重合体、又はその水素添加物である。
重合性モノマーは、さらに片末端に重合性結合を有するオレフィン重合体（Ｃ）を含むことが好ましい。このようなオレフィン重合体（Ｃ）を使用することで、被着体に対する粘着力を向上させやすくなる。
なお、重合性結合は、重合性モノマーと重合することが可能な不飽和の炭素－炭素結合を意味し、例えば不飽和二重結合が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。
オレフィン重合体（Ｃ）としては、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリオレフィンが挙げられる。なお、ポリオレフィンとは、エチレン、プロピレン、ブタン、ブタジエン、イソプレンなどの二重結合を有する脂肪族炭化水素化合物の重合体、又はその水素添加物である。
【0066】
片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリオレフィンとしては、例えば、片末端にエポキシ基を有するポリエチレンと（メタ）アクリル酸とを反応させることにより調製された、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエチレン等が挙げられる。また、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリブタジエン又はその水素添加物が挙げられ、その市販品として株式会社クラレ製の「Ｌ－１２５３」等が挙げられる。
【0067】
オレフィン重合体（Ｃ）は、その数平均分子量が好ましくは５００～２００００、より好ましくは１０００～１００００である。なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出すればよい。
また、粘着剤層においてオレフィン重合体（Ｃ）由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、１～２０質量部が好ましく、２～１５質量部がより好ましく、４～１２質量部がさらに好ましい。
また、粘着剤層においてオレフィン重合体（Ｃ）由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、１～２０質量部が好ましく、２～１５質量部がより好ましく、４～１２質量部がさらに好ましい。
【0068】
（架橋剤（Ｄ））
重合性モノマーはさらに、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては、ビニル基を２つ以上有する多官能モノマーが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能モノマーを使用すると、粘着剤層の粘着力を適切な範囲に調整しやすくなる。
多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されず、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトシキ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレートなどの他に、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、液状水素化１，２－ポリブタジエンジ（メタ）アクリレートなどの重合体が挙げられる。これら多官能（メタ）アクリレートの中でも、重合体が好ましく、液状水素化１，２－ポリブタジエンジアクリレートがより好ましい。液状水素化１，２－ポリブタジエンジアクリレートの市販品としては、日本曹達株式会社製の「ＴＥＡＩ－１０００」等が挙げられる。
また、粘着剤層において架橋剤由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、０．１～４質量部が好ましく、０．３～３質量部がより好ましく、０．５～２質量部がさらに好ましい。
重合性モノマーはさらに、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては、ビニル基を２つ以上有する多官能モノマーが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能モノマーを使用すると、粘着剤層の粘着力を適切な範囲に調整しやすくなる。
多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されず、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトシキ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレートなどの他に、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、液状水素化１，２－ポリブタジエンジ（メタ）アクリレートなどの重合体が挙げられる。これら多官能（メタ）アクリレートの中でも、重合体が好ましく、液状水素化１，２－ポリブタジエンジアクリレートがより好ましい。液状水素化１，２－ポリブタジエンジアクリレートの市販品としては、日本曹達株式会社製の「ＴＥＡＩ－１０００」等が挙げられる。
また、粘着剤層において架橋剤由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、０．１～４質量部が好ましく、０．３～３質量部がより好ましく、０．５～２質量部がさらに好ましい。
【0069】
（粘着付与樹脂）
アクリル系粘着剤は、粘着力を向上させる観点から、粘着付与樹脂を含有してもよい。粘着付与樹脂としては、水添テルペン樹脂、水添ロジン、不均化ロジン樹脂、石油樹脂等の重合阻害性の低い粘着付与樹脂が好ましい。これらの中でも、粘着付与樹脂が二重結合を多く有していると重合反応を阻害することから、水添系のものが好ましく、中でも水添石油樹脂が好ましい。
粘着付与樹脂の軟化点は、粘着剤の凝集力及び粘着力を向上させる観点から、９５℃以上程度であればよいが、１２０℃以上のものを含むことが好ましく、例えば、９５℃以上１２０℃未満のものと、１２０℃以上１５０℃以下のものとを併用してもよい。なお、軟化点は、ＪＩＳＫ２２０７に規定される環球法により測定すればよい。
アクリル系粘着剤における粘着付与樹脂の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは５～４０質量部、より好ましくは７～３５質量部、さらに好ましくは１０～２５質量部である。
アクリル系粘着剤は、粘着力を向上させる観点から、粘着付与樹脂を含有してもよい。粘着付与樹脂としては、水添テルペン樹脂、水添ロジン、不均化ロジン樹脂、石油樹脂等の重合阻害性の低い粘着付与樹脂が好ましい。これらの中でも、粘着付与樹脂が二重結合を多く有していると重合反応を阻害することから、水添系のものが好ましく、中でも水添石油樹脂が好ましい。
粘着付与樹脂の軟化点は、粘着剤の凝集力及び粘着力を向上させる観点から、９５℃以上程度であればよいが、１２０℃以上のものを含むことが好ましく、例えば、９５℃以上１２０℃未満のものと、１２０℃以上１５０℃以下のものとを併用してもよい。なお、軟化点は、ＪＩＳＫ２２０７に規定される環球法により測定すればよい。
アクリル系粘着剤における粘着付与樹脂の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは５～４０質量部、より好ましくは７～３５質量部、さらに好ましくは１０～２５質量部である。
【0070】
（微粒子）
アクリル系粘着剤は、微粒子を含有してもよい。微粒子を含有させることで、粘着力を向上させることができる。
微粒子としては、ガラスバルーン、シラスバルーン、及びフライアッシュバルーン等の無機質中空粒子、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル－塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、及びフェノール樹脂等からなる有機質中空粒子、ガラスビーズ、シリカビーズ、及び合成雲母等の無機質微粒子、ポリアクリル酸エチル、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレン等の有機質微粒子が挙げられる。
アクリル系粘着剤における微粒子の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは０．１～１５質量部、より好ましくは０．５～１０質量部、さらに好ましくは０．７～５質量部である。
アクリル系粘着剤は、微粒子を含有してもよい。微粒子を含有させることで、粘着力を向上させることができる。
微粒子としては、ガラスバルーン、シラスバルーン、及びフライアッシュバルーン等の無機質中空粒子、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル－塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、及びフェノール樹脂等からなる有機質中空粒子、ガラスビーズ、シリカビーズ、及び合成雲母等の無機質微粒子、ポリアクリル酸エチル、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレン等の有機質微粒子が挙げられる。
アクリル系粘着剤における微粒子の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（Ａ）由来の構成単位１００質量部に対して、好ましくは０．１～１５質量部、より好ましくは０．５～１０質量部、さらに好ましくは０．７～５質量部である。
【0071】
（その他の成分）
本発明において用いるアクリル系粘着剤は、前述した成分以外にも、可塑剤、軟化剤、顔料、染料、光重合開始剤、難燃剤等の粘着剤に従来使用されている各種の添加剤を含有してもよい。
本発明において用いるアクリル系粘着剤は、前述した成分以外にも、可塑剤、軟化剤、顔料、染料、光重合開始剤、難燃剤等の粘着剤に従来使用されている各種の添加剤を含有してもよい。
【0072】
（アクリル系粘着剤及び粘着剤層の製造方法）
アクリル系粘着剤は、上記した重合性モノマー、犠牲防食用金属、及びカーボンナノチューブを含む粘着剤組成物に光を照射して、重合性モノマーを重合させることで得ることが可能である。また、粘着剤組成物は、必要に応じて上記した粘着付与樹脂、微粒子、及びその他の成分の少なくとも１種を含んでいてもよい。
より具体的に説明すると、まず、重合性モノマー、犠牲防食用金属、及びカーボンナノチューブ、さらに必要に応じて配合される粘着付与樹脂、微粒子、及びその他の成分を、ガラス容器等の反応容器に投入して混合して、粘着剤組成物を得る。
次いで、粘着剤組成物中の溶存酸素を除去するために、一般に窒素ガス等の不活性ガスを供給して酸素をパージする。そして、粘着剤組成物を剥離シート上に塗布するか、又は、樹脂フィルム、織布、不織布等の支持体などに塗布した後、光を照射し重合性モノマーを重合することにより防食用粘着剤層を得ることができる。
前記粘着剤組成物の塗布もしくは含浸から光を照射する工程までは、不活性ガス雰囲気下、又はフィルム等により酸素が遮断された状態で行うことが好ましい。
なお、本製造方法では、各成分を混合して得た粘着剤組成物は、粘度を高くするために、剥離シート又は支持体などに塗布する前に予備重合をしてもよい。
アクリル系粘着剤は、上記した重合性モノマー、犠牲防食用金属、及びカーボンナノチューブを含む粘着剤組成物に光を照射して、重合性モノマーを重合させることで得ることが可能である。また、粘着剤組成物は、必要に応じて上記した粘着付与樹脂、微粒子、及びその他の成分の少なくとも１種を含んでいてもよい。
より具体的に説明すると、まず、重合性モノマー、犠牲防食用金属、及びカーボンナノチューブ、さらに必要に応じて配合される粘着付与樹脂、微粒子、及びその他の成分を、ガラス容器等の反応容器に投入して混合して、粘着剤組成物を得る。
次いで、粘着剤組成物中の溶存酸素を除去するために、一般に窒素ガス等の不活性ガスを供給して酸素をパージする。そして、粘着剤組成物を剥離シート上に塗布するか、又は、樹脂フィルム、織布、不織布等の支持体などに塗布した後、光を照射し重合性モノマーを重合することにより防食用粘着剤層を得ることができる。
前記粘着剤組成物の塗布もしくは含浸から光を照射する工程までは、不活性ガス雰囲気下、又はフィルム等により酸素が遮断された状態で行うことが好ましい。
なお、本製造方法では、各成分を混合して得た粘着剤組成物は、粘度を高くするために、剥離シート又は支持体などに塗布する前に予備重合をしてもよい。
【0073】
（ゴム系粘着剤）
次に、粘着剤層に使用するゴム系粘着剤について説明する。ゴム系粘着剤は、ゴム成分と、粘着付与樹脂を含有するものであり、ゴム成分としては、スチレン－イソプレンブロック共重合体を使用することが好ましい。スチレン－イソプレンブロック共重合体は、ジブロック率が好ましくは２５～７０質量％、より好ましくは３０～６５質量％、さらに好ましくは４５～６０重量％である。ここでジブロックとは、スチレンとイソプレンとからなるジブロックのことをいう。ジブロック率を上記の範囲とすることにより、粘着力を高めやすくなる。なお、スチレン－イソプレンブロック共重合体は、ジブロック以外にも、スチレン、イソプレン、スチレンブロックからなるトリブロックなどブロックを３つ以上有するものも含有する。
次に、粘着剤層に使用するゴム系粘着剤について説明する。ゴム系粘着剤は、ゴム成分と、粘着付与樹脂を含有するものであり、ゴム成分としては、スチレン－イソプレンブロック共重合体を使用することが好ましい。スチレン－イソプレンブロック共重合体は、ジブロック率が好ましくは２５～７０質量％、より好ましくは３０～６５質量％、さらに好ましくは４５～６０重量％である。ここでジブロックとは、スチレンとイソプレンとからなるジブロックのことをいう。ジブロック率を上記の範囲とすることにより、粘着力を高めやすくなる。なお、スチレン－イソプレンブロック共重合体は、ジブロック以外にも、スチレン、イソプレン、スチレンブロックからなるトリブロックなどブロックを３つ以上有するものも含有する。
【0074】
スチレン－イソプレンブロック共重合体におけるスチレン量は、特に限定されないが、１４～２４質量％であることが好ましく、より好ましくは１５～１８質量％である。スチレン量が１４質量％以上であると、凝集性の高い粘着剤となりやすくなる。また、２４質量％以下とすると、凝集力が適度な大きさとなり粘着力を発現しやすくなる。
スチレン－イソプレンブロック共重合体の分子量は、特に限定されないが、質量平均分子量で１００，０００～４００，０００が好ましく、１５０，０００～２５０，０００がより好ましい。なお、ここでいう質量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によりポリスチレン換算分子量として測定されるものをいう。
スチレン－イソプレンブロック共重合体の分子量は、特に限定されないが、質量平均分子量で１００，０００～４００，０００が好ましく、１５０，０００～２５０，０００がより好ましい。なお、ここでいう質量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によりポリスチレン換算分子量として測定されるものをいう。
【0075】
ゴム系粘着剤に使用される粘着付与樹脂は、各種の粘着付与樹脂が使用可能であるが、好ましくは石油系樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂を使用する。粘着付与樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよいが、石油系樹脂と、テルペン樹脂及びクマロン樹脂から選択される少なくとも１種とを併用することが好ましい。このような粘着付与樹脂の組み合わせにより粘着力を良好にしやすくなる。
石油系樹脂としては、脂肪族系石油樹脂（Ｃ５系石油樹脂）、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂等が挙げられ、スチレン－イソプレンブロック共重合体との相溶性の観点から脂肪族系石油樹脂が好ましい。また、石油系樹脂は、軟化点が９０～１２０℃程度のものを使用することが好ましい。
また、テルペン樹脂としては、軟化点が８０～１２０℃程度のものが使用可能であるが、粘着力確保の観点から１００℃未満のものが好ましい。また、クマロン樹脂としては、凝集力確保のために、軟化点が好ましくは１１０～１３０℃、より好ましくは１１５～１２５℃のものを使用する。
石油系樹脂としては、脂肪族系石油樹脂（Ｃ５系石油樹脂）、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂等が挙げられ、スチレン－イソプレンブロック共重合体との相溶性の観点から脂肪族系石油樹脂が好ましい。また、石油系樹脂は、軟化点が９０～１２０℃程度のものを使用することが好ましい。
また、テルペン樹脂としては、軟化点が８０～１２０℃程度のものが使用可能であるが、粘着力確保の観点から１００℃未満のものが好ましい。また、クマロン樹脂としては、凝集力確保のために、軟化点が好ましくは１１０～１３０℃、より好ましくは１１５～１２５℃のものを使用する。
【0076】
粘着付与樹脂はゴム成分１００質量部に対して６０～２５０質量部が好ましく、１００～２００質量部がより好ましく、１１０～１８０質量部がさらに好ましい。粘着付与樹脂の配合量を上記範囲内とすることで、凝集力を良好にして適度な粘着力を付与できるようになる。
また、石油系樹脂と、テルペン樹脂及びクマロン樹脂から選択される少なくとも１種とを併用する場合、石油系樹脂は、ゴム成分１００質量部に対して、５０～２００質量部が好ましく、６０～１５０質量部が好ましく、６０～１１０質量部がより好ましい。一方で、テルペン樹脂は、ゴム成分１００質量部に対して、１０～７０質量部が好ましく、２０～６０質量部がより好ましく、３０～５０質量部がさらに好ましい。さらに、クマロン樹脂は、ゴム成分１００質量部に対して、１０～６０質量部が好ましく、１５～５０質量部がより好ましく、２０～４０質量部がさらに好ましい。
ゴム系粘着剤は、アクリル系粘着剤と同様に上記した微粒子を含有してもよく、また、ゴム系粘着剤は、必要に応じて、犠牲防食用金属、導電性材料、軟化剤、酸化防止剤、充填剤等を含有してもよい。
また、石油系樹脂と、テルペン樹脂及びクマロン樹脂から選択される少なくとも１種とを併用する場合、石油系樹脂は、ゴム成分１００質量部に対して、５０～２００質量部が好ましく、６０～１５０質量部が好ましく、６０～１１０質量部がより好ましい。一方で、テルペン樹脂は、ゴム成分１００質量部に対して、１０～７０質量部が好ましく、２０～６０質量部がより好ましく、３０～５０質量部がさらに好ましい。さらに、クマロン樹脂は、ゴム成分１００質量部に対して、１０～６０質量部が好ましく、１５～５０質量部がより好ましく、２０～４０質量部がさらに好ましい。
ゴム系粘着剤は、アクリル系粘着剤と同様に上記した微粒子を含有してもよく、また、ゴム系粘着剤は、必要に応じて、犠牲防食用金属、導電性材料、軟化剤、酸化防止剤、充填剤等を含有してもよい。
【0077】
（ウレタン系粘着剤）
上記したウレタン系粘着剤は特に限定されず、例えば、少なくともポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレタン樹脂等が挙げられる。上記ポリオールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。上記ポリイソシアネート化合物として、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのウレタン粘着剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、ウレタン系粘着剤としては、ポリウレタンポリオールと多官能イソシアネート系硬化剤とを反応させて得られるウレタン樹脂を使用してもよい。ポリウレタンポリオールは、上記したポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応したもの、又はポリオールとポリイソシアネート化合物とジアミンなどの鎖延長剤とを反応させたものが挙げられる。多官能イソシアネート系硬化剤としては、２以上のイソシアネート基を有する化合物であればよく、上記したイソシアネート化合物を使用可能である。
ウレタン系粘着剤は、ウレタン樹脂に加えて、上記した微粒子を含有してもよく、また、ウレタン系粘着剤は、必要に応じて、粘着付与樹脂、犠牲防食用金属、導電性材料、軟化剤、酸化防止剤、充填剤等を含有してもよい。
上記したウレタン系粘着剤は特に限定されず、例えば、少なくともポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレタン樹脂等が挙げられる。上記ポリオールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。上記ポリイソシアネート化合物として、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのウレタン粘着剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、ウレタン系粘着剤としては、ポリウレタンポリオールと多官能イソシアネート系硬化剤とを反応させて得られるウレタン樹脂を使用してもよい。ポリウレタンポリオールは、上記したポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応したもの、又はポリオールとポリイソシアネート化合物とジアミンなどの鎖延長剤とを反応させたものが挙げられる。多官能イソシアネート系硬化剤としては、２以上のイソシアネート基を有する化合物であればよく、上記したイソシアネート化合物を使用可能である。
ウレタン系粘着剤は、ウレタン樹脂に加えて、上記した微粒子を含有してもよく、また、ウレタン系粘着剤は、必要に応じて、粘着付与樹脂、犠牲防食用金属、導電性材料、軟化剤、酸化防止剤、充填剤等を含有してもよい。
【0078】
（シリコーン系粘着剤）
また、シリコーン系粘着剤としては、例えば、付加反応型、過酸化物硬化型又は縮合反応型のシリコーン系粘着剤等が挙げられる。中でも、低温短時間で硬化可能という観点から、付加反応型シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。なお、付加反応型シリコーン系粘着剤は粘着剤層の形成時に硬化するものである。シリコーン系粘着剤として、付加反応型シリコーン系粘着剤を用いる場合、上記シリコーン系粘着剤は白金触媒等の触媒を含んでいてもよい。
また、シリコーン系粘着剤は、微粒子を含有してもよく、また、架橋剤、粘着力を制御するための各種添加剤を加えたりしてもよい。
また、シリコーン系粘着剤としては、例えば、付加反応型、過酸化物硬化型又は縮合反応型のシリコーン系粘着剤等が挙げられる。中でも、低温短時間で硬化可能という観点から、付加反応型シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。なお、付加反応型シリコーン系粘着剤は粘着剤層の形成時に硬化するものである。シリコーン系粘着剤として、付加反応型シリコーン系粘着剤を用いる場合、上記シリコーン系粘着剤は白金触媒等の触媒を含んでいてもよい。
また、シリコーン系粘着剤は、微粒子を含有してもよく、また、架橋剤、粘着力を制御するための各種添加剤を加えたりしてもよい。
【0079】
＜粘着剤層の物性＞
（全光線透過率）
第２の発明に係る粘着テープにおける粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘは９９．８５％以下である。全光線透過率Ｘが９９．８５％以下であると、犠牲防食性が良好となり、粘着テープを使用する被着体の腐食を防止しやすくなる。犠牲防食性を向上させる観点から、全光線透過率Ｘは、好ましくは９９．８３％以下であり、より好ましくは９９．８％以下であり、さらに好ましくは９９．７％以下である。また全光線透過率Ｘは、アクリル系粘着剤を用いる場合に、粘着剤層全体の硬化性を良好にする観点から、好ましくは９７％以上であり、より好ましくは９８％以上である。全光線透過率Ｘは、カーボンナノチューブの種類及び含有量などにより調整することができる。
（全光線透過率）
第２の発明に係る粘着テープにおける粘着剤層の厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘは９９．８５％以下である。全光線透過率Ｘが９９．８５％以下であると、犠牲防食性が良好となり、粘着テープを使用する被着体の腐食を防止しやすくなる。犠牲防食性を向上させる観点から、全光線透過率Ｘは、好ましくは９９．８３％以下であり、より好ましくは９９．８％以下であり、さらに好ましくは９９．７％以下である。また全光線透過率Ｘは、アクリル系粘着剤を用いる場合に、粘着剤層全体の硬化性を良好にする観点から、好ましくは９７％以上であり、より好ましくは９８％以上である。全光線透過率Ｘは、カーボンナノチューブの種類及び含有量などにより調整することができる。
【0080】
厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘ（％）は、全光線透過率Ｙ（％）と粘着剤層の厚みＴ（μｍ）から、以下の式に基づいて算出することができる。
【数2】
【0081】
全光線透過率Ｙは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定された値である。全光線透過率は、ヘーズメーター（例えば、日本電色工業社製のＨａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ４０００）を用いて、２３℃、湿度５０％雰囲気下で測定できる。
【0082】
（粘着剤層の電位）
粘着剤層の犠牲防食試験における電位は、好ましくは－７００ｍＶ以下であり、より好ましくは－７５０ｍＶ以下であり、さらに好ましくは－８００ｍＶ以下である。犠牲防食性の観点からは、上記電位は低い方がよいが、犠牲防食性と粘着力とのバランスを考慮すると、上記電位は、－９００ｍＶ以上であることが好ましい。粘着剤層の犠牲防食試験における電位は、鉄よりも電位が卑な金属、導電性材料などの種類及び量により調整することができる。
犠牲防食試験は、次の（１）～（２）により行う。
（１）被着体としての鋼板ＳＳ４００（ＴＰ技研株式会社製、１５０ｍｍ×７０ｍｍ）に、１５０ｍｍ×７０ｍｍの粘着剤層を貼り付ける。
（２）その後、粘着剤層の一部（２ｍｍ×２ｍｍ）を切り取り、そこに濃度３質量％のＮａＣｌ水溶液を垂らして、銀／塩化銀電極を使って、電極の先端がＮａＣｌ水溶液に触れるように配置し、電位を測定する。
電位の測定においては、テスターとして、デジタルマルチメーター「ＣＤＭ－１１Ｄ」（株式会社カスタム製）を用い、そのマイナス極と電極「ＨＳ－２０５Ｃ」（東亜ディーケーケー株式会社製）を電極クリップで接続し、使用するとよい。
粘着剤層の犠牲防食試験における電位は、好ましくは－７００ｍＶ以下であり、より好ましくは－７５０ｍＶ以下であり、さらに好ましくは－８００ｍＶ以下である。犠牲防食性の観点からは、上記電位は低い方がよいが、犠牲防食性と粘着力とのバランスを考慮すると、上記電位は、－９００ｍＶ以上であることが好ましい。粘着剤層の犠牲防食試験における電位は、鉄よりも電位が卑な金属、導電性材料などの種類及び量により調整することができる。
犠牲防食試験は、次の（１）～（２）により行う。
（１）被着体としての鋼板ＳＳ４００（ＴＰ技研株式会社製、１５０ｍｍ×７０ｍｍ）に、１５０ｍｍ×７０ｍｍの粘着剤層を貼り付ける。
（２）その後、粘着剤層の一部（２ｍｍ×２ｍｍ）を切り取り、そこに濃度３質量％のＮａＣｌ水溶液を垂らして、銀／塩化銀電極を使って、電極の先端がＮａＣｌ水溶液に触れるように配置し、電位を測定する。
電位の測定においては、テスターとして、デジタルマルチメーター「ＣＤＭ－１１Ｄ」（株式会社カスタム製）を用い、そのマイナス極と電極「ＨＳ－２０５Ｃ」（東亜ディーケーケー株式会社製）を電極クリップで接続し、使用するとよい。
【0083】
（粘着剤層の抵抗値）
粘着剤層の抵抗値は特に限定されないが、好ましくは１×１０１０～１×１０１６Ωであり、より好ましくは５×１０１０～５×１０１５Ωであり、さらに好ましくは１×１０１１～１×１０１５Ωである。一般に、粘着剤層の抵抗値を低く（例えば１×１０８Ω以下）することにより、被着体への電子移動が生じやすく、そのため防食性能が向上し易い。しかしながら、本発明の粘着剤層は、上記のとおり、比較的抵抗値が高くても、防食性能が発現する。これは、本発明の粘着剤層は、犠牲防食金属とともに、カーボンナノチューブを含むからと推察される。また、粘着剤層の抵抗値を上記範囲とすることにより、粘着力を向上させることができる。
粘着剤層の抵抗値は特に限定されないが、好ましくは１×１０１０～１×１０１６Ωであり、より好ましくは５×１０１０～５×１０１５Ωであり、さらに好ましくは１×１０１１～１×１０１５Ωである。一般に、粘着剤層の抵抗値を低く（例えば１×１０８Ω以下）することにより、被着体への電子移動が生じやすく、そのため防食性能が向上し易い。しかしながら、本発明の粘着剤層は、上記のとおり、比較的抵抗値が高くても、防食性能が発現する。これは、本発明の粘着剤層は、犠牲防食金属とともに、カーボンナノチューブを含むからと推察される。また、粘着剤層の抵抗値を上記範囲とすることにより、粘着力を向上させることができる。
【0084】
（厚さ）
粘着剤層の厚さは、好ましくは１００～３０００μｍである。厚さが１００μｍ以上であると、粘着剤層を金属材料からなる被着体に貼付した場合の防食性能が高まる。一方、厚さが３０００μｍ以下であると、厚さに応じた防食性能の向上効果が期待できる。粘着剤層の厚さは、より好ましくは２００～１５００μｍであり、更に好ましくは３００～１０００μｍである。
粘着剤層の厚さは、好ましくは１００～３０００μｍである。厚さが１００μｍ以上であると、粘着剤層を金属材料からなる被着体に貼付した場合の防食性能が高まる。一方、厚さが３０００μｍ以下であると、厚さに応じた防食性能の向上効果が期待できる。粘着剤層の厚さは、より好ましくは２００～１５００μｍであり、更に好ましくは３００～１０００μｍである。
【0085】
＜粘着テープの構成＞
本発明の粘着テープは、上記した粘着剤層を備えるものである。第１の発明に係る粘着テープ及び第２の発明に係る粘着テープは、支持体と、該支持体の片面に粘着剤層が設けられた片面粘着テープであってもよいし、支持体と、該支持体の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着テープであってもよい。また、該粘着テープは、いわゆる基材レスの両面粘着テープと呼ばれる、粘着剤層のみ（すなわち、粘着剤層単体）からなるものであってもよい。中でも、本発明の粘着テープは、粘着剤層のみからなる両面粘着テープが好ましい。
なお、粘着テープの粘着剤層の表面には、一般的に、剥離シートが貼付されており、その剥離シートを剥離した後に被着体に貼着されるものである。剥離シートとしては、樹脂フィルムの一方の面にシリコーン剥離剤等の剥離剤により剥離処理したものなどが使用され、剥離シートは剥離処理面が粘着剤層に接触するように貼付される。
本発明の粘着テープは、上記した粘着剤層を備えるものである。第１の発明に係る粘着テープ及び第２の発明に係る粘着テープは、支持体と、該支持体の片面に粘着剤層が設けられた片面粘着テープであってもよいし、支持体と、該支持体の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着テープであってもよい。また、該粘着テープは、いわゆる基材レスの両面粘着テープと呼ばれる、粘着剤層のみ（すなわち、粘着剤層単体）からなるものであってもよい。中でも、本発明の粘着テープは、粘着剤層のみからなる両面粘着テープが好ましい。
なお、粘着テープの粘着剤層の表面には、一般的に、剥離シートが貼付されており、その剥離シートを剥離した後に被着体に貼着されるものである。剥離シートとしては、樹脂フィルムの一方の面にシリコーン剥離剤等の剥離剤により剥離処理したものなどが使用され、剥離シートは剥離処理面が粘着剤層に接触するように貼付される。
【0086】
片面粘着テープ及び両面粘着テープの支持体としては、不織布、和紙等の紙、天然繊維、合成繊維等からなる織布、ポリエステル、ポリオレフィン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、アセテート等からなる樹脂フィルム、フラットヤーンクロスなどが挙げられる。フラットヤーンクロスは、ポリオレフィン樹脂などの合成樹脂製のフラットヤーンを、２軸、３軸、又は４軸などの格子目状に配置させ交点を接着させたものである。
【0087】
本発明の粘着テープは、粘着力及び犠牲防食性に優れるため、防食用の粘着テープ（以下、防食用粘着テープ）として用いることが好ましい。また、防食用粘着テープは、各種金属材料からなる被着体表面に対して貼付して使用することが好ましい。金属材料としては好ましくは、鉄、及び鉄を含む合金からなる群から選択される少なくとも１種を含有する金属材料である。鉄を含む合金としては、具体的には、ニッケルクロム鋼、ニッケルクロムモリブデン鋼、クロム鋼、クロムモリブデン鋼、マンガン鋼などの合金鋼、炭素鋼などの各種の鋼材が挙げられる。鋼材は、橋梁、鉄塔、高架橋、タンク、プラント、橋脚等の鋼構造物に用いられているため、本発明の防食用粘着テープは、鋼構造物の防食用途として使用することが好ましい。
【実施例】
【0088】
以下に実施例を用いて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0089】
［第１の発明に係る粘着テープ］
以下、第１の発明に係る粘着テープについて、実施例を用いて説明する。
以下、第１の発明に係る粘着テープについて、実施例を用いて説明する。
【0090】
［全光線透過率］
各実施例及び比較例で作製した粘着剤層の全光線透過率を以下のとおり測定した。
粘着剤層の全光線透過率Ｙは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した。具体的には、全光線透過率Ｙは、ヘーズメーター（例えば、日本電色工業社製のＨａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ４０００）を用いて、２３℃、湿度５０％雰囲気下で測定した。
厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘ（％）は、全光線透過率Ｙ（％）と粘着剤層の厚みＴ（μｍ）から、以下の式に基づいて算出した。
各実施例及び比較例で作製した粘着剤層の全光線透過率を以下のとおり測定した。
粘着剤層の全光線透過率Ｙは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した。具体的には、全光線透過率Ｙは、ヘーズメーター（例えば、日本電色工業社製のＨａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ４０００）を用いて、２３℃、湿度５０％雰囲気下で測定した。
厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘ（％）は、全光線透過率Ｙ（％）と粘着剤層の厚みＴ（μｍ）から、以下の式に基づいて算出した。
【数3】
【0091】
［犠牲防食試験］
犠牲防食試験は、次の（１）～（２）により行った。
（１）被着体としての鋼板ＳＳ４００（ＴＰ技研株式会社製、１５０ｍｍ×７０ｍｍ）に、１５０ｍｍ×７０ｍｍの粘着剤層を貼り付けた。
（２）その後、粘着剤層の一部（２ｍｍ×２ｍｍ）を切り取り、そこに濃度３質量％のＮａＣｌ水溶液を垂らして、銀／塩化銀電極を使って、電極の先端がＮａＣｌ水溶液に触れるように配置し、電位を測定した。
電位の測定においては、テスターとして、デジタルマルチメーター「ＣＤＭ－１１Ｄ」（株式会社カスタム製）を用い、そのマイナス極と電極「ＨＳ－２０５Ｃ」（東亜ディーケーケー株式会社製）を電極クリップで接続し、使用した。
上記犠牲防食試験によって得られた結果をもとに、犠牲防食性を下記の基準で評価した。なお、〇は電位が低く犠牲防食性に優れ、×は電位が高く犠牲防食性に劣ることを意味する。
（評価）
〇：電位が－７００ｍＶ以下
×：電位が－７００ｍＶ超
犠牲防食試験は、次の（１）～（２）により行った。
（１）被着体としての鋼板ＳＳ４００（ＴＰ技研株式会社製、１５０ｍｍ×７０ｍｍ）に、１５０ｍｍ×７０ｍｍの粘着剤層を貼り付けた。
（２）その後、粘着剤層の一部（２ｍｍ×２ｍｍ）を切り取り、そこに濃度３質量％のＮａＣｌ水溶液を垂らして、銀／塩化銀電極を使って、電極の先端がＮａＣｌ水溶液に触れるように配置し、電位を測定した。
電位の測定においては、テスターとして、デジタルマルチメーター「ＣＤＭ－１１Ｄ」（株式会社カスタム製）を用い、そのマイナス極と電極「ＨＳ－２０５Ｃ」（東亜ディーケーケー株式会社製）を電極クリップで接続し、使用した。
上記犠牲防食試験によって得られた結果をもとに、犠牲防食性を下記の基準で評価した。なお、〇は電位が低く犠牲防食性に優れ、×は電位が高く犠牲防食性に劣ることを意味する。
（評価）
〇：電位が－７００ｍＶ以下
×：電位が－７００ｍＶ超
【0092】
［粘着力の低下率］
各実施例及び比較例で作製した粘着剤層（両面粘着テープ）の紫外線照射をした面の粘着力（照射面粘着力）と、紫外線照射した面とは反対側の面の粘着力（照射逆面粘着力）を下記のとおり行った。
各例で得られた粘着剤層を２５ｍｍ×１００ｍｍの長さにカットした後、ＳＵＳ板と貼り合わせて、測定サンプルとした。測定サンプルを引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ製「テンシロン万能材料試験機」）のチャックに固定した。その後、粘着剤層を剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／分で６０ｍｍ以上引張り、ロードセルにより検出された荷重（Ｎ）の区間平均値を記録して、これを粘着力とした。
上記試験を粘着剤層の両面に対して行い、照射面粘着力と照射逆面粘着力の値を得て、以下の式から粘着力低下率を求め、下記基準により評価した。〇は、粘着力低下率が低く、そのため粘着剤層の粘着力が高いことを意味する。×は粘着力低下率が高く、そのため粘着剤層の粘着力が低いことを意味する。
粘着力低下率（％）＝１００×（照射面粘着力－照射逆面粘着力）／（照射面粘着力）
（評価）
〇：粘着力低下率が４０％以下
△：粘着力低下率が４０％超かつ５０％以下
×：粘着力低下率が５０％超
各実施例及び比較例で作製した粘着剤層（両面粘着テープ）の紫外線照射をした面の粘着力（照射面粘着力）と、紫外線照射した面とは反対側の面の粘着力（照射逆面粘着力）を下記のとおり行った。
各例で得られた粘着剤層を２５ｍｍ×１００ｍｍの長さにカットした後、ＳＵＳ板と貼り合わせて、測定サンプルとした。測定サンプルを引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ製「テンシロン万能材料試験機」）のチャックに固定した。その後、粘着剤層を剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／分で６０ｍｍ以上引張り、ロードセルにより検出された荷重（Ｎ）の区間平均値を記録して、これを粘着力とした。
上記試験を粘着剤層の両面に対して行い、照射面粘着力と照射逆面粘着力の値を得て、以下の式から粘着力低下率を求め、下記基準により評価した。〇は、粘着力低下率が低く、そのため粘着剤層の粘着力が高いことを意味する。×は粘着力低下率が高く、そのため粘着剤層の粘着力が低いことを意味する。
粘着力低下率（％）＝１００×（照射面粘着力－照射逆面粘着力）／（照射面粘着力）
（評価）
〇：粘着力低下率が４０％以下
△：粘着力低下率が４０％超かつ５０％以下
×：粘着力低下率が５０％超
【0093】
［総合評価］
〇：犠牲防食試験及び粘着力低下率の評価のいずれにも「×」がない
×：犠牲防食試験及び粘着力低下率の評価の少なくともいずれかに「×」がある
〇：犠牲防食試験及び粘着力低下率の評価のいずれにも「×」がない
×：犠牲防食試験及び粘着力低下率の評価の少なくともいずれかに「×」がある
【0094】
［実施例１］
表１に記載の配合にしたがって、粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物に窒素をパージして溶存酸素を除去した。次いで、剥離シートの剥離処理面上に厚さ６００μｍのスペーサーを設置し、粘着剤組成物を剥離シートの剥離処理面上に塗布した。次いで、塗布した粘着剤組成物の上に、剥離処理面が粘着剤組成物に接するように、別の剥離シートを被覆した。なお、剥離シートとしては、シリコーン離型処理されたＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）を使用した。
この状態で被覆側の剥離シートにおける紫外線照射強度が５ｍＷ／ｃｍ2となるようにケミカルランプのランプ強度を調整し、一方の側から１５分間紫外線を照射し、粘着剤層単体からなり、両面に剥離シートが貼付された防食用両面粘着テープを得た。粘着剤層（すなわち、両面粘着テープ）の厚さは６００μｍであった。結果を表１に示した。
表１に記載の配合にしたがって、粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物に窒素をパージして溶存酸素を除去した。次いで、剥離シートの剥離処理面上に厚さ６００μｍのスペーサーを設置し、粘着剤組成物を剥離シートの剥離処理面上に塗布した。次いで、塗布した粘着剤組成物の上に、剥離処理面が粘着剤組成物に接するように、別の剥離シートを被覆した。なお、剥離シートとしては、シリコーン離型処理されたＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）を使用した。
この状態で被覆側の剥離シートにおける紫外線照射強度が５ｍＷ／ｃｍ2となるようにケミカルランプのランプ強度を調整し、一方の側から１５分間紫外線を照射し、粘着剤層単体からなり、両面に剥離シートが貼付された防食用両面粘着テープを得た。粘着剤層（すなわち、両面粘着テープ）の厚さは６００μｍであった。結果を表１に示した。
【0095】
［実施例２～６、比較例１～３］
表１に記載の配合にしたがって粘着剤組成物を調製した以外は、実施例１と同様にして防食用両面粘着テープを得た。結果を表１に示した。
表１に記載の配合にしたがって粘着剤組成物を調製した以外は、実施例１と同様にして防食用両面粘着テープを得た。結果を表１に示した。
【0096】
【表1】
【0097】
表１における各成分は、以下のとおりである。
オレフィン重合体：商品名「Ｌ－１２５３」、株式会社クラレ製、（メタ）アクリロイル基を片末端に有する水素化ポリブタジエン
架橋剤：商品名「ＴＥＡＩ－１０００」、日本曹達株式会社製
粘着付与樹脂１：商品名「アルコンＰ１４０」、荒川化学工業株式会社製、水添石油樹脂、軟化点１４０℃
粘着付与樹脂２：商品名「アルコンＰ１００」、荒川化学工業株式会社製、水添石油樹脂、軟化点１００℃
微粒子：商品名「セルスターＺ－２７」、東海工業株式会社製、ガラスバルーン
亜鉛粒子：堺化学工業株式会社製、商品名「亜鉛末＃４０」、平均粒径：５０μｍ
導電材：カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、ＪＥＩＯ社製、商品名「ＪＥＮＯＴＵＢＥ８Ａ」、平均直径６～９ｎｍ、平均長さ１００～２００μｍ
導電材：カーボンブラック、オリエンタル産業株式会社製、商品名「ＡＴ－ＮＯ．１５Ｓ」
分散剤：積水化学工業株式会社製、商品名「エスレックＢＸ－Ｌ」、ポリビニルブチラール樹脂
重合開始剤：２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン
オレフィン重合体：商品名「Ｌ－１２５３」、株式会社クラレ製、（メタ）アクリロイル基を片末端に有する水素化ポリブタジエン
架橋剤：商品名「ＴＥＡＩ－１０００」、日本曹達株式会社製
粘着付与樹脂１：商品名「アルコンＰ１４０」、荒川化学工業株式会社製、水添石油樹脂、軟化点１４０℃
粘着付与樹脂２：商品名「アルコンＰ１００」、荒川化学工業株式会社製、水添石油樹脂、軟化点１００℃
微粒子：商品名「セルスターＺ－２７」、東海工業株式会社製、ガラスバルーン
亜鉛粒子：堺化学工業株式会社製、商品名「亜鉛末＃４０」、平均粒径：５０μｍ
導電材：カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、ＪＥＩＯ社製、商品名「ＪＥＮＯＴＵＢＥ８Ａ」、平均直径６～９ｎｍ、平均長さ１００～２００μｍ
導電材：カーボンブラック、オリエンタル産業株式会社製、商品名「ＡＴ－ＮＯ．１５Ｓ」
分散剤：積水化学工業株式会社製、商品名「エスレックＢＸ－Ｌ」、ポリビニルブチラール樹脂
重合開始剤：２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン
【0098】
本実施例１～６の粘着テープは、光硬化型アクリル樹脂、鉄よりも電位が卑な金属、及び前記金属以外の導電性材料を含む粘着剤層を備え、かつ該粘着剤層の全光線透過率Ｘ及びＹが所定の範囲内である本発明の粘着テープであり、犠牲防食性に優れ、かつ粘着力低下率が低く、粘着力に優れていた。
これに対して、比較例１～３の粘着テープは、本発明の要件を満足していない粘着テープであり、犠牲防食性及び粘着力の少なくともいずれかに劣っていた。
これに対して、比較例１～３の粘着テープは、本発明の要件を満足していない粘着テープであり、犠牲防食性及び粘着力の少なくともいずれかに劣っていた。
【0099】
［第２の発明に係る粘着テープ］
以下、第２の発明に係る粘着テープについて、実施例を用いて説明する。
以下、第２の発明に係る粘着テープについて、実施例を用いて説明する。
【0100】
［犠牲防食試験］
犠牲防食試験は、次の（１）～（２）により行った。
（１）被着体としての鋼板ＳＳ４００（ＴＰ技研株式会社製、１５０ｍｍ×７０ｍｍ）に、１５０ｍｍ×７０ｍｍの粘着剤層を貼り付けた。
（２）その後、粘着剤層の一部（３ｍｍ×３ｍｍ）を切り取り、そこに濃度３質量％のＮａＣｌ水溶液を垂らして、銀／塩化銀電極を使って、電極の先端がＮａＣｌ水溶液に触れるように配置し、電位を測定した。
電位の測定においては、テスターとして、デジタルマルチメーター「ＣＤＭ－１１Ｄ」（株式会社カスタム製）を用い、そのマイナス極と電極「ＨＳ－２０５Ｃ」（東亜ディーケーケー株式会社製）を電極クリップで接続し、使用した。
上記犠牲防食試験によって得られた結果をもとに、犠牲防食性を下記の基準で評価した。なお、〇は電位が低く犠牲防食性に優れ、×は電位が高く犠牲防食性に劣ることを意味する。
（評価）
〇：電位が－７００ｍＶ以下
×：電位が－７００ｍＶ超
犠牲防食試験は、次の（１）～（２）により行った。
（１）被着体としての鋼板ＳＳ４００（ＴＰ技研株式会社製、１５０ｍｍ×７０ｍｍ）に、１５０ｍｍ×７０ｍｍの粘着剤層を貼り付けた。
（２）その後、粘着剤層の一部（３ｍｍ×３ｍｍ）を切り取り、そこに濃度３質量％のＮａＣｌ水溶液を垂らして、銀／塩化銀電極を使って、電極の先端がＮａＣｌ水溶液に触れるように配置し、電位を測定した。
電位の測定においては、テスターとして、デジタルマルチメーター「ＣＤＭ－１１Ｄ」（株式会社カスタム製）を用い、そのマイナス極と電極「ＨＳ－２０５Ｃ」（東亜ディーケーケー株式会社製）を電極クリップで接続し、使用した。
上記犠牲防食試験によって得られた結果をもとに、犠牲防食性を下記の基準で評価した。なお、〇は電位が低く犠牲防食性に優れ、×は電位が高く犠牲防食性に劣ることを意味する。
（評価）
〇：電位が－７００ｍＶ以下
×：電位が－７００ｍＶ超
【0101】
［粘着力］
各実施例及び比較例で作製した粘着剤層（両面粘着テープ）の粘着力を下記のとおり測定した。粘着力の測定は、粘着剤層の紫外線照射を行った面とは反対の面に対して行い、これを照射逆面粘着力として表２に記載した。
各例で得られた粘着剤層を１００ｍｍ×２５ｍｍの長さにカットした後、ＳＵＳ板と貼り合わせて、測定サンプルとした。測定サンプルを引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ製「テンシロン万能材料試験機」）のチャックに固定した。その後、粘着剤層を剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／分で６０ｍｍ以上引張り、ロードセルにより検出された荷重（Ｎ）の区間平均値を記録して、これを粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
〇：粘着力が２５Ｎ／２５ｍｍ以上
×：粘着力が２５Ｎ／２５ｍｍ未満
各実施例及び比較例で作製した粘着剤層（両面粘着テープ）の粘着力を下記のとおり測定した。粘着力の測定は、粘着剤層の紫外線照射を行った面とは反対の面に対して行い、これを照射逆面粘着力として表２に記載した。
各例で得られた粘着剤層を１００ｍｍ×２５ｍｍの長さにカットした後、ＳＵＳ板と貼り合わせて、測定サンプルとした。測定サンプルを引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ製「テンシロン万能材料試験機」）のチャックに固定した。その後、粘着剤層を剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／分で６０ｍｍ以上引張り、ロードセルにより検出された荷重（Ｎ）の区間平均値を記録して、これを粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
〇：粘着力が２５Ｎ／２５ｍｍ以上
×：粘着力が２５Ｎ／２５ｍｍ未満
【0102】
［全光線透過率］
各実施例及び比較例で作製した粘着剤層（両面粘着テープ）の全光線透過率を以下のとおり測定した。
粘着剤層の全光線透過率Ｙは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した。具体的には、全光線透過率Ｙは、ヘーズメーター（例えば、日本電色工業社製のＨａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ４０００）を用いて、２３℃、湿度５０％雰囲気下で測定した。
厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘは、全光線透過率Ｙと粘着剤層の厚みＴ（μｍ）から、以下の式に基づいて算出した。
各実施例及び比較例で作製した粘着剤層（両面粘着テープ）の全光線透過率を以下のとおり測定した。
粘着剤層の全光線透過率Ｙは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した。具体的には、全光線透過率Ｙは、ヘーズメーター（例えば、日本電色工業社製のＨａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ４０００）を用いて、２３℃、湿度５０％雰囲気下で測定した。
厚さ１μｍあたりの全光線透過率Ｘは、全光線透過率Ｙと粘着剤層の厚みＴ（μｍ）から、以下の式に基づいて算出した。
【数4】
【0103】
［抵抗値］
各実施例、比較例で得られた５０ｍｍ×５０ｍｍの粘着テープを、剥離シートを剥がした後、抵抗率計Ｈｉｒｅｓｔａ－ＵＰ ＭＣＰ－ＨＴ４５０（三菱ケミカルアナリテック製）に電極ＵＲＳプローブ（三菱ケミカルアナリテック製）を取り付け、電極を粘着テープ表面に接触させることで測定した。
各実施例、比較例で得られた５０ｍｍ×５０ｍｍの粘着テープを、剥離シートを剥がした後、抵抗率計Ｈｉｒｅｓｔａ－ＵＰ ＭＣＰ－ＨＴ４５０（三菱ケミカルアナリテック製）に電極ＵＲＳプローブ（三菱ケミカルアナリテック製）を取り付け、電極を粘着テープ表面に接触させることで測定した。
【0104】
［総合評価］
〇：犠牲防食試験及び粘着力の評価がいずれも「〇」である
×：犠牲防食試験及び粘着力の評価の少なくともいずれかに「×」がある
〇：犠牲防食試験及び粘着力の評価がいずれも「〇」である
×：犠牲防食試験及び粘着力の評価の少なくともいずれかに「×」がある
【0105】
［実施例７］
表２に記載の配合にしたがって、粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物に窒素をパージして溶存酸素を除去した。次いで、剥離シートの剥離処理面上に厚さ６００μｍのスペーサーを設置し、粘着剤組成物を剥離シートの剥離処理面上に塗布した。次いで、塗布した粘着剤組成物の上に、剥離処理面が粘着剤組成物に接するように、別の剥離シートを被覆した。なお、剥離シートとしては、シリコーン離型処理されたＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）を使用した。
この状態で被覆側の剥離シートにおける紫外線照射強度が５ｍＷ／ｃｍ2となるようにケミカルランプのランプ強度を調整し、一方の側から１５分間紫外線を照射し、粘着剤層単体からなり、両面に剥離シートが貼付された防食用両面粘着テープを得た。粘着剤層（すなわち、両面粘着テープ）の厚さは６００μｍであった。結果を表２に示した。
表２に記載の配合にしたがって、粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物に窒素をパージして溶存酸素を除去した。次いで、剥離シートの剥離処理面上に厚さ６００μｍのスペーサーを設置し、粘着剤組成物を剥離シートの剥離処理面上に塗布した。次いで、塗布した粘着剤組成物の上に、剥離処理面が粘着剤組成物に接するように、別の剥離シートを被覆した。なお、剥離シートとしては、シリコーン離型処理されたＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）を使用した。
この状態で被覆側の剥離シートにおける紫外線照射強度が５ｍＷ／ｃｍ2となるようにケミカルランプのランプ強度を調整し、一方の側から１５分間紫外線を照射し、粘着剤層単体からなり、両面に剥離シートが貼付された防食用両面粘着テープを得た。粘着剤層（すなわち、両面粘着テープ）の厚さは６００μｍであった。結果を表２に示した。
【0106】
［実施例８～１０、比較例４～７］
表２に記載の配合にしたがって粘着剤組成物を調製した以外は、実施例７と同様にして防食用両面粘着テープを得た。結果を表２に示した。
表２に記載の配合にしたがって粘着剤組成物を調製した以外は、実施例７と同様にして防食用両面粘着テープを得た。結果を表２に示した。
【0107】
【表2】
【0108】
表２における各成分は、以下のとおりである。
オレフィン重合体：商品名「Ｌ－１２５３」、株式会社クラレ製、（メタ）アクリロイル基を片末端に有する水素化ポリブタジエン
架橋剤：商品名「ＴＥＡＩ－１０００」、日本曹達株式会社製
粘着付与樹脂１：商品名「アルコンＰ１４０」、荒川化学工業株式会社製、水添石油樹脂、軟化点１４０℃
粘着付与樹脂２：商品名「アルコンＰ１００」、荒川化学工業株式会社製、水添石油樹脂、軟化点１００℃
微粒子：商品名「セルスターＺ－２７」、東海工業株式会社製、ガラスバルーン
亜鉛粒子：堺化学工業株式会社製、商品名「亜鉛末＃４０」、平均粒径：５０μｍ
導電材（ＣＮＴ（１））：カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、ＪＥＩＯ社製、商品名「ＪＥＮＯＴＵＢＥ８Ａ」、平均直径６～９ｎｍ、平均長さ１００～２００μｍ
導電材（ＣＮＴ（２））：カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、ＪＥＩＯ社製、商品名「ＪＥＮＯＴＵＢＥ１０Ａ」、平均直径６～１５ｎｍ、平均長さ５０～２００μｍ
導電材：カーボンブラック、オリエンタル産業株式会社製、商品名「ＡＴ－ＮＯ．１５Ｓ」
分散剤：積水化学工業株式会社製、商品名「エスレックＢＸ－Ｌ」、ポリビニルブチラール樹脂
重合開始剤：２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン
オレフィン重合体：商品名「Ｌ－１２５３」、株式会社クラレ製、（メタ）アクリロイル基を片末端に有する水素化ポリブタジエン
架橋剤：商品名「ＴＥＡＩ－１０００」、日本曹達株式会社製
粘着付与樹脂１：商品名「アルコンＰ１４０」、荒川化学工業株式会社製、水添石油樹脂、軟化点１４０℃
粘着付与樹脂２：商品名「アルコンＰ１００」、荒川化学工業株式会社製、水添石油樹脂、軟化点１００℃
微粒子：商品名「セルスターＺ－２７」、東海工業株式会社製、ガラスバルーン
亜鉛粒子：堺化学工業株式会社製、商品名「亜鉛末＃４０」、平均粒径：５０μｍ
導電材（ＣＮＴ（１））：カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、ＪＥＩＯ社製、商品名「ＪＥＮＯＴＵＢＥ８Ａ」、平均直径６～９ｎｍ、平均長さ１００～２００μｍ
導電材（ＣＮＴ（２））：カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、ＪＥＩＯ社製、商品名「ＪＥＮＯＴＵＢＥ１０Ａ」、平均直径６～１５ｎｍ、平均長さ５０～２００μｍ
導電材：カーボンブラック、オリエンタル産業株式会社製、商品名「ＡＴ－ＮＯ．１５Ｓ」
分散剤：積水化学工業株式会社製、商品名「エスレックＢＸ－Ｌ」、ポリビニルブチラール樹脂
重合開始剤：２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン
【0109】
本実施例７～１０の粘着テープは、鉄よりも電位が卑な金属、及びカーボンナノチューブを含有する粘着剤層を備える粘着テープであり、高い粘着力及び犠牲防食性を有していた。
これに対して、比較例４～７の粘着テープは、鉄よりも電位が卑な金属及びカーボンナノチューブの少なくとも一方を含有しておらず、本発明の要件を満足していない粘着テープであり、犠牲防食性及び粘着力の少なくともいずれかに劣っていた。
これに対して、比較例４～７の粘着テープは、鉄よりも電位が卑な金属及びカーボンナノチューブの少なくとも一方を含有しておらず、本発明の要件を満足していない粘着テープであり、犠牲防食性及び粘着力の少なくともいずれかに劣っていた。