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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2021-12-20
(45)【発行日】2022-01-17
(54)【発明の名称】タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 9/06 20060101AFI20220107BHJP
C08L 9/00 20060101ALI20220107BHJP
C08L 7/00 20060101ALI20220107BHJP
C08L 25/04 20060101ALI20220107BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20220107BHJP
C08L 45/00 20060101ALI20220107BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20220107BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20220107BHJP
【ＦＩ】
C08L9/06
C08L9/00
C08L7/00
C08L25/04
C08K3/36
C08L45/00
C08K3/04
B60C1/00
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2017053044
(22)【出願日】2017-03-17
(65)【公開番号】P2018154749
(43)【公開日】2018-10-04
【審査請求日】2020-01-22
(73)【特許権者】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】山田 亜由子
(72)【発明者】
【氏名】加藤 史也
(72)【発明者】
【氏名】中島 郭葵
(72)【発明者】
【氏名】遠矢 昴
【審査官】横山 法緒
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１３／０７７０２０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１６／００２５０６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１５／１０４９５５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－２０４５０４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００８／０８４８６０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１１－１４４２６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－２５６５８５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｂ６０Ｃ １／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレン系ゴム及び樹脂成分を含み、ゴム成分１００質量％中の前記スチレンブタジエンゴムの含有量が５０質量％以上、前記ブタジエンゴムの含有量が２０質量％以上３５質量％未満、前記イソプレン系ゴムの含有量が３～１５質量％であり、
前記スチレンブタジエンゴムは、平均ビニル量が４０質量％以上であり、
前記樹脂成分は、軟化点が５℃以上異なる２種以上の芳香環含有樹脂を含み、
前記２種以上の芳香環含有樹脂は、構成モノマーが異なる２種の芳香環含有樹脂を、それぞれゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上含み、
ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が５５質量部以上であるトレッド用ゴム組成物。
【請求項2】
前記２種以上の芳香環含有樹脂は、スチレン系樹脂と、Ｃ９樹脂及び／又はＣ５Ｃ９樹脂とを含む請求項１記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項3】
ゴム成分１００質量部に対するＣＴＡＢ比表面積１７０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの含有量が１５～３０質量部である請求項１又は２記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項4】
ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が６５質量部以上である請求項１～３のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項5】
ゴム成分１００質量部に対する前記２種以上の芳香環含有樹脂のそれぞれの含有量が１０～３０質量部である請求項１～４のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項6】
前記２種以上の芳香環含有樹脂がＣ５Ｃ９樹脂及びスチレン系樹脂を含む請求項１～５のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項7】
前記２種以上の芳香環含有樹脂は、それぞれの樹脂の軟化点が３０℃以上である請求項１～６のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項8】
前記２種以上の芳香環含有樹脂の軟化点の差は、２０℃以下である請求項１～７のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項9】
ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの含有量が１０～４０質量部である請求項１、２、４～８のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項10】
カーボンブラックのヨウ素吸着量（ＩＡ）が１００～３００ｍｇ／ｇ、前記ＩＡ（ｍｇ／ｇ）に対する前記ＣＴＡＢ比表面積の比（ＣＴＡＢ比表面積／ＩＡ）が０．８～１．２ｍ２／ｍｇ、窒素素吸着比表面積が１６５ｍ２／ｇ以上である請求項３～９のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項11】
請求項１～１０いずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、環境問題への関心の高まりから、自動車に対して低燃費化の要求が強くなっており、自動車用タイヤに用いるゴム組成物に対しても、低燃費性に優れることが求められている。
【0003】
低燃費性を改善する方法として、例えば、補強用充填剤を減量する方法が知られているが、この方法では、ゴム組成物の発熱量や補強性の低下により、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能、耐摩耗性等が悪化する傾向がある。このように、これらの性能は一般的に低燃費性と背反する関係にあり、それぞれの性能をバランス良く得ることは困難である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、上記課題を解決し、低燃費性、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善したタイヤ用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及び樹脂成分を含み、ゴム成分１００質量％中の前記スチレンブタジエンゴムの含有量が５０質量％以上、前記ブタジエンゴムの含有量が３５質量％未満であり、前記スチレンブタジエンゴムは、平均ビニル量が４０質量％以上であり、前記樹脂成分は、軟化点が５℃以上異なる２種以上の芳香環含有樹脂を含むタイヤ用ゴム組成物に関する。
【0006】
ゴム成分１００質量部に対するＣＴＡＢ比表面積１７０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの含有量が１５～３０質量部であることが好ましい。
ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が６５質量部以上であることが好ましい。
ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が６５質量部以上であることが好ましい。
【0007】
ゴム成分１００質量部に対する前記２種以上の芳香環含有樹脂のそれぞれの含有量が３～３０質量部であることが好ましい。
前記２種以上の芳香環含有樹脂がＣ５Ｃ９樹脂及びスチレン系樹脂を含むことが好ましい。
前記２種以上の芳香環含有樹脂がＣ５Ｃ９樹脂及びスチレン系樹脂を含むことが好ましい。
【0008】
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、所定の平均ビニル量を持つスチレンブタジエンゴムと、ブタジエンゴムと、軟化点が５℃以上異なる２種以上の芳香環含有樹脂とを所定割合で含むタイヤ用ゴム組成物であるので、低燃費性、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善される。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、所定の平均ビニル量を持つスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）と、ブタジエンゴム（ＢＲ）と、軟化点が５℃以上異なる２種以上の芳香環含有樹脂とを所定割合で含むものである。
【0011】
該ゴム組成物は前述の効果が得られるが、これは以下の作用効果により奏するものと推察される。
主成分のＳＢＲにＢＲを添加したゴム成分を含む配合系において、ＳＢＲのビニル量を高めることで、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能を高めると共に、ＳＢＲと相溶性が高い芳香環含有樹脂であって軟化点が異なる複数種類の樹脂を配合することにより、低燃費性、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性の性能バランスが顕著に（相乗的に）改善されるものと考えられる。
主成分のＳＢＲにＢＲを添加したゴム成分を含む配合系において、ＳＢＲのビニル量を高めることで、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能を高めると共に、ＳＢＲと相溶性が高い芳香環含有樹脂であって軟化点が異なる複数種類の樹脂を配合することにより、低燃費性、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性の性能バランスが顕著に（相乗的に）改善されるものと考えられる。
【0012】
更に、（１）ＣＴＡＢ比表面積１７０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを１５～３０質量部配合する、（２）シリカを６５質量部以上配合する、（３）各芳香環含有樹脂の含有量を３～３０質量部に調整する、（４）芳香環含有樹脂として、Ｃ５Ｃ９樹脂及びスチレン系樹脂を用いる、手法を少なくとも１つ適用することで、前記性能バランスがより顕著に（相乗的に）改善されるものと考えられる。
【0013】
前記ゴム組成物に含まれるＳＢＲは、平均ビニル量が４０質量％以上である。該平均ビニル量の下限は、前記性能バランスの観点から、４５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。上限は、同様に前記性能バランスの観点から、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６２質量％以下が更に好ましい。
【0014】
ここで、ＳＢＲの平均ビニル量は、｛Σ（全ＳＢＲ中の各ＳＢＲの含有比率×各ＳＢＲのビニル量×各ＳＢＲの重量平均分子量）｝／全ＳＢＲの平均分子量である。
【0015】
そして、ＳＢＲの平均分子量（該全ＳＢＲの平均分子量）は、Σ（全ＳＢＲ中の各ＳＢＲの含有比率×各ＳＢＲの重量平均分子量）であり、各ＳＢＲの含有比率は、全ＳＢＲ中のそれぞれのＳＢＲの含有割合（質量割合）である（ＳＢＲ（Ａ）５５質量％、ＳＢＲ（Ｂ）１０質量％、ＮＲ１０質量％、ＢＲ２５質量％からなるゴム成分の場合、ＳＢＲ（Ａ）、（Ｂ）の含有比率は、それぞれ０．８４６（＝５５／（５５＋１０））、０．１５４（＝１０／（５５＋１０））。従って、例えば、ゴム成分が、ＳＢＲ（Ａ）（スチレン量２５質量％、ビニル量６０質量％、Ｍｗ１５万）５５質量％、ＳＢＲ（Ｂ）（スチレン量４０質量％、ビニル量３０質量％、Ｍｗ９５万）１０質量％、ＮＲ１０質量％、ＢＲ２５質量％からなる場合、ＳＢＲの平均分子量は、２７．３０７７万（２７万３０７７＝５５／（５５＋１０）×１５万＋１０／（５５＋１０）×９５万）である。
【0016】
よって、ゴム成分が、ＳＢＲ（Ａ）（スチレン量２５質量％、ビニル量６０質量％、Ｍｗ１５万）５５質量％、ＳＢＲ（Ｂ）（スチレン量４０質量％、ビニル量３０質量％、Ｍｗ９５万）１０質量％、ＮＲ１０質量％、ＢＲ２５質量％からなる場合、平均ビニル量は、４３．９質量％（＝｛５５／（５５＋１０）×６０×１５万＋１０／（５５＋１０）×３０×９５万｝／２７．３０７７万）である。
【0017】
各ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。下限以上にすることで、良好なドライグリップ性能、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上記スチレン量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。上限以下にすることで、発熱が小さくなり、良好な低燃費性が得られる傾向がある。
なお、スチレン量は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
なお、スチレン量は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
【0018】
各ＳＢＲのビニル量は、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。下限以上にすることで、良好なドライグリップ性能、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上記ビニル量は、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上限以下にすることで、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。
なお、ビニル量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
なお、ビニル量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
【0019】
各ＳＢＲの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１０万以上、より好ましくは１５万以上である。下限以上にすることで、良好な低燃費性、耐摩耗性が得られる傾向がある。該Ｍｗは、好ましくは１１０万以下、より好ましくは１０５万以下、更に好ましくは１００万以下である。上限以下にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。
なお、ＳＢＲは、前記性能バランスの観点から、Ｍｗ５０万以上（好ましくは７５万以上、より好ましくは８５万以上）のＳＢＲを少なくとも１種含むことが好ましい。
なお、Ｍｗは、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
なお、ＳＢＲは、前記性能バランスの観点から、Ｍｗ５０万以上（好ましくは７５万以上、より好ましくは８５万以上）のＳＢＲを少なくとも１種含むことが好ましい。
なお、Ｍｗは、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
【0020】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性の観点から、５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。上記含有量は、低燃費性の観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。
【0021】
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。ＳＢＲは、非変性ＳＢＲ、変性ＳＢＲのいずれでもよいが、前記性能バランスの観点から、少なくとも１種の変性ＳＢＲを用いることが好ましい。
【0022】
変性ＳＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。
【0023】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【0024】
変性ＳＢＲとして、特に下記式で表される化合物（変性剤）により変性されたＳＢＲが好適である。
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、メルカプト基（－ＳＨ）又はこれらの誘導体を表す。Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ４及びＲ５は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。ｎは整数を表す。）
【化1】
【0025】
上記式で表される化合物（変性剤）により変性された変性ＳＢＲとしては、なかでも、溶液重合のスチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）の重合末端（活性末端）を上記式で表される化合物により変性されたＳＢＲ（特開２０１０－１１１７５３号公報に記載の変性ＳＢＲ等）が好適に用いられる。
【0026】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３としてはアルコキシ基が好適である（好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基）。Ｒ４及びＲ５としてはアルキル基（好ましくは炭素数１～３のアルキル基）が好適である。ｎは、好ましくは１～５、より好ましくは２～４、更に好ましくは３である。また、Ｒ４及びＲ５が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、４～８員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基等）も含まれる。
【0027】
上記変性剤の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。なかでも、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0028】
変性ＳＢＲとしては、以下の化合物（変性剤）により変性された変性ＳＢＲも好適に使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；ジグリシジル化ビスフェノールＡ等の２個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル；１，４－ジグリシジルベンゼン、１，３，５－トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物；４，４’－ジグリシジル－ジフェニルメチルアミン、４，４’－ジグリシジル－ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有３級アミン；ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ’－ジグリシジル－４－グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル－ｐ－フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物；
【0029】
ビス－（１－メチルプロピル）カルバミン酸クロリド、４－モルホリンカルボニルクロリド、１－ピロリジンカルボニルクロリド、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバミド酸クロリド、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド；１，３－ビス－（グリシジルオキシプロピル）－テトラメチルジシロキサン、（３－グリシジルオキシプロピル）－ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物；
【0030】
（トリメチルシリル）［３－（トリメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリブトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジブトキシシリル）プロピル］スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物；
【0031】
エチレンイミン、プロピレンイミン等のＮ－置換アジリジン化合物；メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンゾフェノン、４－Ｎ，Ｎ－ジ－ｔ－ブチルアミノベンゾフェノン、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－ビス－（テトラエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有する（チオ）ベンゾフェノン化合物；４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンズアルデヒド、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４－Ｎ，Ｎ－ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－フェニル－２－ピロリドン、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－５－メチル－２－ピロリドン等のＮ－置換ピロリドンＮ－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－フェニル－２－ピペリドン等のＮ－置換ピペリドン；Ｎ－メチル－ε－カプロラクタム、Ｎ－フェニル－ε－カプロラクタム、Ｎ－メチル－ω－ラウリロラクタム、Ｎ－ビニル－ω－ラウリロラクタム、Ｎ－メチル－β－プロピオラクタム、Ｎ－フェニル－β－プロピオラクタム等のＮ－置換ラクタム類；の他、
【0032】
Ｎ，Ｎ－ビス－（２，３－エポキシプロポキシ）－アニリン、４，４－メチレン－ビス－（Ｎ，Ｎ－グリシジルアニリン）、トリス－（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン類、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル尿素、１，３－ジメチルエチレン尿素、１，３－ジビニルエチレン尿素、１，３－ジエチル－２－イミダゾリジノン、１－メチル－３－エチル－２－イミダゾリジノン、４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェン、４－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノアセトフェノン、１，３－ビス（ジフェニルアミノ）－２－プロパノン、１，７－ビス（メチルエチルアミノ）－４－ヘプタノン等を挙げることができる。なかでも、アルコキシシランにより変性された変性ＳＢＲが好ましい。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。
【0033】
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。
【0034】
ＢＲとしては特に限定されず、高シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。ＢＲは、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれでもよく、変性ＢＲとしては、前述の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、耐摩耗性が向上するという理由から、ＢＲのシス含量は９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）であることが好適である。なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【0035】
ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
【0036】
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、前記性能バランスの観点から、３５質量％未満、好ましくは３２質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。該含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性、低燃費性が得られる傾向がある。
【0037】
ＳＢＲ、ＢＲ以外に使用可能なゴム成分としては、イソプレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、低燃費性等をより改善できるという理由から、イソプレン系ゴムが好ましい。
【0038】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0039】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。上限以下にすることで、ＳＢＲ量、ＢＲ量が確保され、前記性能バランスが顕著に改善される傾向がある。下限は特に限定されないが、配合する場合、低燃費性の観点から、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。
【0040】
前記ゴム組成物には、軟化点が５℃以上異なる２種以上の芳香環含有樹脂を含む樹脂成分が配合されている。芳香環とは、環上のπ電子系に含まれる電子の数が４ｎ＋２（ｎ＝０又は自然数）個である共役不飽和環構造を意味し、単環及び多環のいずれも包含される（具体的には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、インデン、フルオレン等の芳香族炭化水素環等）。
【0041】
芳香環含有樹脂は、ベンゼン環等の芳香環を有する単量体を構成モノマーとして用いたポリマーである。具体的には、後述のスチレン系単量体；ビニルトルエン、インデン等のＣ９留分；等の芳香環を有する単量体をそれぞれ単独で重合した単独重合体、２種以上の芳香環を有する単量体を共重合した共重合体の他、芳香環を有する単量体及びこれと共重合し得る他の単量体のコポリマーも挙げられる。
【0042】
前記２種以上の芳香環含有樹脂の軟化点の差は、前記性能バランスの観点から、７℃以上が好ましく、８℃以上がより好ましい。軟化点の差の上限は特に限定されないが、３０℃以下が好ましく、２０℃以下がより好ましく、１５℃以下が更に好ましい。３種以上の芳香環含有樹脂を含む場合、少なくとも２種の軟化点の差が５℃以上であればよい。
なお、本発明において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
なお、本発明において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【0043】
高軟化点の芳香環含有樹脂と低軟化点の芳香環含有樹脂との配合比（高軟化点の芳香環含有樹脂／低軟化点の芳香環含有樹脂（質量比））は、前記性能バランスの観点から、好ましくは１０／９０～８０／２０、より好ましくは２０／８０～７０／３０、更に好ましくは２３／７７～６８／３２である。
【0044】
前記２種以上の芳香環含有樹脂は、それぞれの樹脂の軟化点が、３０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましい。３０℃以上であると、所望のドライグリップ性能、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記軟化点は、１６０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましく、１１０℃以下が更に好ましい。１６０℃以下であると、樹脂の分散性が良好となり、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能、低燃費性が改善する傾向がある。
【0045】
前記２種以上の芳香環含有樹脂は、それぞれの含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内の場合、良好な前記性能バランスが得られる傾向がある。
【0046】
前記ゴム組成物において、前記２種以上の芳香環含有樹脂の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内の場合、良好な前記性能バランスが得られる傾向がある。
【0047】
前記芳香環含有樹脂としては、前記性能バランスの観点から、Ｃ９樹脂、Ｃ５Ｃ９樹脂（Ｃ５留分及びＣ９留分を原料とした用いた共重合樹脂）、スチレン系樹脂等の常温（２５℃）で固体状態の樹脂が好ましく、特にＣ５Ｃ９樹脂、スチレン系樹脂が好ましい。
【0048】
Ｃ９樹脂としては、Ｃ９留分を、フリーデルクラフツ型触媒等を用いて（共）重合して得られる固体重合体等が挙げられ、具体的には、インデンを主成分とする共重合体、メチルインデンを主成分とする共重合体、α－メチルスチレンを主成分とする共重合体、ビニルトルエンを主成分とする共重合体等が挙げられる。Ｃ５Ｃ９樹脂は、Ｃ５留分とインデン等のＣ９留分とを原料とした用いた共重合樹脂である。Ｃ５留分には、１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン等のオレフィン系炭化水素、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，２－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン等のジオレフィン系炭化水素等が含まれる。
【0049】
スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を構成モノマーとして用いたポリマーであり、スチレン系単量体を主成分（５０質量％以上）として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、スチレン系単量体（スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等）をそれぞれ単独で重合した単独重合体、２種以上のスチレン系単量体を共重合した共重合体の他、スチレン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体のコポリマーも挙げられる。
【0050】
前記他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、アクリル類、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル類、クロロプレン、ブタジエンイソプレンなどのジエン類、１－ブテン、１－ペンテンのようなオレフィン類；無水マレイン酸等のα，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物；等が例示できる。
【0051】
なかでも、前記性能バランスの観点から、α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレン単独重合体、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体等）が好ましい。
【0052】
前記芳香環含有樹脂として、クマロンインデン樹脂も使用可能である。クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α－メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
【0053】
前記ゴム組成物には、Ｃ９、Ｃ５Ｃ９樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂以外の常温（２５℃）で固体状態の樹脂を配合してもよい。樹脂としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、テルペン系樹脂、ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。
【0054】
テルペン系樹脂としては、ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。
ポリテルペンは、テルペン化合物を重合して得られる樹脂及びそれらの水素添加物である。テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。
ポリテルペンは、テルペン化合物を重合して得られる樹脂及びそれらの水素添加物である。テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。
【0055】
ポリテルペンとしては、上述したテルペン化合物を原料とするα－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β－ピネン／リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、該テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も挙げられる。
テルペンフェノールとしては、上記テルペン化合物とフェノール系化合物とを共重合した樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられ、具体的には、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びホルマリンを縮合させた樹脂が挙げられる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。
芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物で変性して得られる樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。なお、芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物；スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体；クマロン、インデンなどが挙げられる。
テルペンフェノールとしては、上記テルペン化合物とフェノール系化合物とを共重合した樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられ、具体的には、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びホルマリンを縮合させた樹脂が挙げられる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。
芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物で変性して得られる樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。なお、芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物；スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体；クマロン、インデンなどが挙げられる。
【0056】
ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂としては、ｐ－ｔ－ブチルフェノールとアセチレンとを縮合反応させて得られる樹脂が挙げられる。
【0057】
アクリル系樹脂としては特に限定されないが、不純物が少なく、分子量分布がシャープな樹脂が得られるという点から、無溶剤型アクリル系樹脂を好適に使用できる。
【0058】
無溶剤型アクリル系樹脂は、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法（高温連続塊重合法）（米国特許第４，４１４，３７０号明細書、特開昭５９－６２０７号公報、特公平５－５８００５号公報、特開平１－３１３５２２号公報、米国特許第５，０１０，１６６号明細書、東亜合成研究年報ＴＲＥＮＤ２０００第３号ｐ４２－４５等に記載の方法）により合成された（メタ）アクリル系樹脂（重合体）が挙げられる。なお、本発明において、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。
【0059】
上記アクリル系樹脂は、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まないことが好ましい。また、上記アクリル系樹脂は、連続重合により得られる組成分布や分子量分布が比較的狭いものが好ましい。
【0060】
上述のように、上記アクリル系樹脂としては、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まないもの、すなわち、純度が高いものが好ましい。上記アクリル系樹脂の純度（該樹脂中に含まれる樹脂の割合）は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。
【0061】
上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステル（アルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど）、（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリルアミド誘導体などの（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。
【0062】
また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸誘導体と共に、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルを使用してもよい。
【0063】
上記アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル成分のみで構成される樹脂であっても、（メタ）アクリル成分以外の成分をも構成要素とする樹脂であっても良い。
また、上記アクリル系樹脂は、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてよい。
また、上記アクリル系樹脂は、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてよい。
【0064】
芳香環含有樹脂等の樹脂としては、例えば、エクソン化学（株）、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、ストラクトール社、ラインケミー社、フローポリマー社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0065】
前記ゴム組成物において、樹脂成分（前記芳香環含有樹脂、他の樹脂等の常温（２５℃）で固体状態の樹脂）の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下である。上記範囲内の場合、良好な前記性能バランスが得られる傾向がある。
【0066】
前記ゴム組成物は、充填剤としてシリカを含むことが好ましい。これにより、補強効果が得られ、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能等が改善され、本発明の効果が良好に得られる。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【0067】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５５質量部以上、より好ましくは６０質量部以上、更に好ましくは６５質量部以上である。下限以上にすることで、充分なドライグリップ性能、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。上限以下にすることで、良好な分散性が得られる傾向がある。
【0068】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１６０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１６５ｍ２／ｇ以上である。下限以上にすることで、充分なドライグリップ性能、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは２２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。上限以下にすることで、良好な分散性が得られる傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【0069】
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【0070】
前記ゴム組成物は、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系、メルカプト系が好ましく、メルカプト系が好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系、メルカプト系が好ましく、メルカプト系が好ましい。
【0071】
シランカップリング剤としては、下記式で表されるシランカップリング剤を使用することが好ましい。これにより、優れた低燃費性、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
（式中、ｐは１～３の整数、ｑは１～５の整数、ｋは５～１２の整数である。）
【化2】
【0072】
ｐは１～３の整数であるが、２が好ましい。ｐが３以下であると、カップリング反応が速い傾向がある。
ｑは１～５の整数であるが、２～４が好ましく、３がより好ましい。ｑが１～５であると合成が容易である傾向がある。
ｋは５～１２の整数であるが、５～１０が好ましく、６～８がより好ましく、７が更に好ましい。
ｑは１～５の整数であるが、２～４が好ましく、３がより好ましい。ｑが１～５であると合成が容易である傾向がある。
ｋは５～１２の整数であるが、５～１０が好ましく、６～８がより好ましく、７が更に好ましい。
【0073】
前記式で表されるシランカップリング剤としては、例えば、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【0074】
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【0075】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。３質量部以上であると、添加による効果が得られる傾向がある。また、上記含有量は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。２０質量部以下であると、配合量に見合った効果が得られ、良好な混練時の加工性が得られる傾向がある。
【0076】
前記ゴム組成物は、前記性能バランスの観点から、充填剤としてカーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0077】
カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積（臭化セチルトリメチルアンモニウム吸着比表面積）は、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性の観点から、１７０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１７５ｍ２／ｇ以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、カーボンブラックの分散性の観点から、２５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、２２０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。
なお、ＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。
なお、ＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。
【0078】
カーボンブラックのヨウ素吸着量（ＩＡ）（ｍｇ／ｇ）は、好ましくは１００～３００ｍｇ／ｇ、より好ましくは１５０～２５０ｍｇ／ｇ、更に好ましくは１７０～２３０ｍｇ／ｇである。ヨウ素吸着量（ＩＡ）が上記範囲内であると、耐摩耗性等の改善効果が好適に得られ、前記性能バランスが顕著に改善される。
なお、ＩＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７－１：２００８に準拠して測定される値である。
なお、ＩＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７－１：２００８に準拠して測定される値である。
【0079】
カーボンブラックのＩＡ（ｍｇ／ｇ）に対するＣＴＡＢ比表面積の比（ＣＴＡＢ比表面積／ＩＡ）は、前記性能バランスの観点から、好ましくは０．８～１．２ｍ２／ｍｇ、より好ましくは０．８５～１．１５ｍ２／ｍｇ、更に好ましくは０．９～１．１ｍ２／ｍｇである。
【0080】
カーボンブラックの窒素素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性、操縦安定性の観点から、好ましくは１６５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１７０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１７５ｍ２／ｇ以上である。上限は特に限定されないが、カーボンブラックの分散性の観点から、２５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、２００ｍ２／ｇ以下がより好ましい。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２：２００１に準拠して測定できる。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２：２００１に準拠して測定できる。
【0081】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。１０質量部以上であると、十分な補強性を得ることができ、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。また、上記含有量は、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下である。４０質量部以下であると、良好な転がり抵抗が得られる傾向がある。なお、前記ＣＴＡＢ比表面積、ＩＡ、Ｎ２ＳＡを有するカーボンブラックの含有量も同範囲が好ましい。
【0082】
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【0083】
前記ゴム組成物には、シリカ、カーボンブラック以外の無機充填剤や有機充填剤を配合してもよい。
【0084】
前記無機充填剤としては、タルク、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、チタン白、チタン黒、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムマグネシウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭化ケイ素、ジルコニウム、酸化ジルコニウム等が挙げられる。前記有機充填剤としては、セルロースナノファイバー等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0085】
充填剤（前述のシリカ、カーボンブラック、これら以外の無機充填剤、有機充填剤等）のの合計含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０～２００質量部、より好ましくは６０～１５０質量部、更に好ましくは７０～１２０質量部である。
【0086】
前記ゴム組成物は、軟化剤としてオイルを含むことが好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。
【0087】
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【0088】
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下である。上記数値範囲内であると、前記性能バランスが顕著に改善される傾向がある。
なお、オイルの含有量には、ゴム（油展ゴム）に含まれるオイルの量も含まれる。
なお、オイルの含有量には、ゴム（油展ゴム）に含まれるオイルの量も含まれる。
【0089】
前記ゴム組成物には、軟化剤として液状ジエン系重合体を配合してもよい。
液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。液状ジエン系重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３～２．０×１０５であることが好ましく、３．０×１０３～１．５×１０４であることがより好ましい。液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体、液状ブタジエン重合体、液状イソプレン重合体、液状スチレンイソプレン共重合体などが挙げられる。
液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。液状ジエン系重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３～２．０×１０５であることが好ましく、３．０×１０３～１．５×１０４であることがより好ましい。液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体、液状ブタジエン重合体、液状イソプレン重合体、液状スチレンイソプレン共重合体などが挙げられる。
【0090】
前記ゴム組成物において、軟化剤（前記オイル、液状ジエン系重合体等の常温（２５℃）で液体状態の炭化水素、樹脂等）の合計含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５～５０質量部、より好ましくは１０～３０質量部である。
【0091】
前記ゴム組成物は、ワックスを含むことが好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
【0092】
ワックスの含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１～２０質量部、より好ましくは１．５～１０質量部である。
【0093】
なお、ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【0094】
前記ゴム組成物は、老化防止剤を含むことが好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。
【0095】
老化防止剤の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１～１０質量部、より好ましくは２～７質量部である。
【0096】
なお、老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【0097】
前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。ステアリン酸の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。
【0098】
なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、和光純薬工業（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【0099】
前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。酸化亜鉛の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。
【0100】
なお、酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0101】
前記ゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部、更に好ましくは１～３質量部である。
硫黄の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部、更に好ましくは１～３質量部である。
【0102】
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0103】
なお、硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0104】
前記ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１～１０質量部、より好ましくは３～７質量部である。
加硫促進剤の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１～１０質量部、より好ましくは３～７質量部である。
【0105】
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、前記性能バランスの観点から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
【0106】
前記ゴム組成物には、有機架橋剤を配合してもよい。
有機架橋剤としては、特に限定されず、マレイミド化合物類、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物類、有機過酸化物類、アミン有機サルファイド類等が挙げられる。これらは、単独でも、２種以上を用いてもよく、硫黄と併用してもよい。なお、有機架橋剤は、例えば、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以下で配合される。
有機架橋剤としては、特に限定されず、マレイミド化合物類、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物類、有機過酸化物類、アミン有機サルファイド類等が挙げられる。これらは、単独でも、２種以上を用いてもよく、硫黄と併用してもよい。なお、有機架橋剤は、例えば、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以下で配合される。
【0107】
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【0108】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常５０～２００℃、好ましくは８０～１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒～３０分、好ましくは１分～３０分である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１００℃以下、好ましくは室温～８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０～２００℃、好ましくは１４０～１８０℃である。
【0109】
本発明のゴム組成物は、トレッド（キャップトレッド）に好適に用いられるが、トレッド以外の部材、例えば、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、クリンチエイペックス、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層に用いてもよい。
【0110】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【実施例】
【0111】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
変性ＳＢＲ１：製造例１で合成した変性ＳＢＲ
変性ＳＢＲ２：製造例２で合成した変性ＳＢＲ
変性ＳＢＲ３：製造例３で合成した変性ＳＢＲ
ＢＲ：非変性ＢＲ（シス含有量９７質量％）
カーボンブラック１：ＣＴＡＢ１８０ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ１７７ｍ２／ｇ、ＩＡ１８８ｍｇ／ｇ
カーボンブラック２：ＣＴＡＢ１１１ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ１１１ｍ２／ｇ
シリカ：Ｎ２ＳＡ１７５ｍ２／ｇ
シランカップリング剤：３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン
オイル：ナフテン系プロセスオイル
スチレン系樹脂：α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体（軟化点８５℃、Ｔｇ４３℃）
Ｃ５Ｃ９樹脂：軟化点９４℃
ワックス：パラフィンワックス
老化防止剤１：Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン
老化防止剤２：ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
加硫促進剤２：ジフェニルグアニジン
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
変性ＳＢＲ１：製造例１で合成した変性ＳＢＲ
変性ＳＢＲ２：製造例２で合成した変性ＳＢＲ
変性ＳＢＲ３：製造例３で合成した変性ＳＢＲ
ＢＲ：非変性ＢＲ（シス含有量９７質量％）
カーボンブラック１：ＣＴＡＢ１８０ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ１７７ｍ２／ｇ、ＩＡ１８８ｍｇ／ｇ
カーボンブラック２：ＣＴＡＢ１１１ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ１１１ｍ２／ｇ
シリカ：Ｎ２ＳＡ１７５ｍ２／ｇ
シランカップリング剤：３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン
オイル：ナフテン系プロセスオイル
スチレン系樹脂：α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体（軟化点８５℃、Ｔｇ４３℃）
Ｃ５Ｃ９樹脂：軟化点９４℃
ワックス：パラフィンワックス
老化防止剤１：Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン
老化防止剤２：ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
加硫促進剤２：ジフェニルグアニジン
【0112】
（製造例１）
窒素雰囲気下、１００ｍｌメスフラスコに３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを入れ、更に無水ヘキサンを加え、末端変性剤を作製した。
充分に窒素置換した耐圧容器に、ｎ－ヘキサン、スチレン、ブタジエン、テトラメチルエチレンジアミンを加え、４０℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを加えた後、５０℃に昇温し、撹拌した。次に四塩化ケイ素／ヘキサン溶液を加え、撹拌を行った。次に上記末端変性剤を追加し、撹拌を行った。反応溶液に２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを溶かしたメタノールを添加後、反応溶液をメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、変性ＳＢＲ１を得た。得られた変性ＳＢＲ１は、スチレン量２５質量％、ビニル量６０質量％、重量平均分子量Ｍｗ１５万であった。
窒素雰囲気下、１００ｍｌメスフラスコに３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを入れ、更に無水ヘキサンを加え、末端変性剤を作製した。
充分に窒素置換した耐圧容器に、ｎ－ヘキサン、スチレン、ブタジエン、テトラメチルエチレンジアミンを加え、４０℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを加えた後、５０℃に昇温し、撹拌した。次に四塩化ケイ素／ヘキサン溶液を加え、撹拌を行った。次に上記末端変性剤を追加し、撹拌を行った。反応溶液に２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを溶かしたメタノールを添加後、反応溶液をメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、変性ＳＢＲ１を得た。得られた変性ＳＢＲ１は、スチレン量２５質量％、ビニル量６０質量％、重量平均分子量Ｍｗ１５万であった。
【0113】
（製造例２）
窒素雰囲気下、１００ｍｌメスフラスコに３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランを入れ、更に無水ヘキサンを加え、末端変性剤を作製した。
充分に窒素置換した耐圧容器に、ｎ－ヘキサン、スチレン、ブタジエン、テトラメチルエチレンジアミンを加え、４０℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを加えた後、５０℃に昇温し、撹拌した。次に四塩化ケイ素／ヘキサン溶液を加え、撹拌を行った。次に上記末端変性剤を追加し、撹拌を行った。反応溶液に２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを溶かしたメタノールを添加後、反応溶液をメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、変性ＳＢＲ２を得た。得られた変性ＳＢＲ２は、スチレン量４０質量％、ビニル量３０質量％、重量平均分子量Ｍｗ９５万であった。
窒素雰囲気下、１００ｍｌメスフラスコに３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランを入れ、更に無水ヘキサンを加え、末端変性剤を作製した。
充分に窒素置換した耐圧容器に、ｎ－ヘキサン、スチレン、ブタジエン、テトラメチルエチレンジアミンを加え、４０℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを加えた後、５０℃に昇温し、撹拌した。次に四塩化ケイ素／ヘキサン溶液を加え、撹拌を行った。次に上記末端変性剤を追加し、撹拌を行った。反応溶液に２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを溶かしたメタノールを添加後、反応溶液をメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、変性ＳＢＲ２を得た。得られた変性ＳＢＲ２は、スチレン量４０質量％、ビニル量３０質量％、重量平均分子量Ｍｗ９５万であった。
【0114】
（製造例３）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、メチルトリエトキシシランを変性剤として加えて反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ３得た。得られた変性ＳＢＲ３は、スチレン量１０質量％、ビニル量は４０質量％、重量平均分子量Ｍｗは２０万であった。
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、メチルトリエトキシシランを変性剤として加えて反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ３得た。得られた変性ＳＢＲ３は、スチレン量１０質量％、ビニル量は４０質量％、重量平均分子量Ｍｗは２０万であった。
【0115】
＜ＳＢＲの分析＞
なお、変性ＳＢＲ１～３の分析は、以下の方法で行った。
（重量平均分子量Ｍｗの測定）
ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算値として求めた。
なお、変性ＳＢＲ１～３の分析は、以下の方法で行った。
（重量平均分子量Ｍｗの測定）
ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算値として求めた。
【0116】
（構造同定）
ＳＢＲの構造同定（スチレン量、ビニル量の測定）は、日本電子（株）製ＪＮＭ－ＥＣＡシリーズの装置を用いて行った。測定は、ポリマー０．１ｇを１５ｍｌのトルエンに溶解させ、３０ｍｌのメタノール中にゆっくり注ぎ込んで再沈殿させたものを、減圧乾燥後に測定した。
ＳＢＲの構造同定（スチレン量、ビニル量の測定）は、日本電子（株）製ＪＮＭ－ＥＣＡシリーズの装置を用いて行った。測定は、ポリマー０．１ｇを１５ｍｌのトルエンに溶解させ、３０ｍｌのメタノール中にゆっくり注ぎ込んで再沈殿させたものを、減圧乾燥後に測定した。
【0117】
＜実施例及び比較例＞
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて評価を行い、結果を表１に示した。
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて評価を行い、結果を表１に示した。
【0118】
（低燃費性）
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例１を１００とした時の指数で表示した（低燃費性指数）。指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例１を１００とした時の指数で表示した（低燃費性指数）。指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
【0119】
（ドライグリップ性能）
上記試験用タイヤを車両に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。試験場所は、住友ゴム工業（株）の岡山テストコースで行い、気温は２０～２５℃であった。
そして、その際における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほどドライ路面におけるグリップ性能が優れることを示す。指数が８５以上であれば、実用上可能なレベルである。
上記試験用タイヤを車両に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。試験場所は、住友ゴム工業（株）の岡山テストコースで行い、気温は２０～２５℃であった。
そして、その際における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほどドライ路面におけるグリップ性能が優れることを示す。指数が８５以上であれば、実用上可能なレベルである。
【0120】
（ウェットグリップ性能）
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例１を１００とした時の指数で表示した（ウェットグリップ性能指数）。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例１を１００とした時の指数で表示した（ウェットグリップ性能指数）。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
【0121】
（耐摩耗性）
各試験用タイヤを国産ＦＦ車に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、比較例１を１００とした時の指数で表示した（耐摩耗性指数）。指数が大きいほど、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離が長く、耐摩耗性に優れることを示す。
各試験用タイヤを国産ＦＦ車に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、比較例１を１００とした時の指数で表示した（耐摩耗性指数）。指数が大きいほど、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離が長く、耐摩耗性に優れることを示す。
【0122】
【表1】
【0123】
表１から、所定の平均ビニル量を持つＳＢＲと、ＢＲと、軟化点が５℃以上異なる２種以上の芳香環含有樹脂とを所定割合で含む実施例は、ビニル量を満たさないＳＢＲの配合や、ＳＢＲ量、芳香環含有樹脂の軟化点の差５℃以上を満たさない比較例に比べ、良好な低燃費性、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性の性能バランスが得られることが明らかとなった。