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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2021-12-22
(45)【発行日】2022-01-18
(54)【発明の名称】インク、インクセット、及び繊維の捺染方法
(51)【国際特許分類】
C09D 11/328 20140101AFI20220111BHJP
D06P 1/38 20060101ALI20220111BHJP
D06P 1/642 20060101ALI20220111BHJP
D06P 5/00 20060101ALI20220111BHJP
D06P 5/20 20060101ALI20220111BHJP
D06P 5/30 20060101ALI20220111BHJP
【ＦＩ】
C09D11/328
D06P1/38 A
D06P1/642
D06P5/00 102
D06P5/20 C
D06P5/30
【請求項の数】
26
(21)【出願番号】P 2018552546
(86)(22)【出願日】2017-11-17
(86)【国際出願番号】 JP2017041490
(87)【国際公開番号】W WO2018097061
(87)【国際公開日】2018-05-31
【審査請求日】2020-07-15
(31)【優先権主張番号】P 2016228558
(32)【優先日】2016-11-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2017008386
(32)【優先日】2017-01-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004086
【氏名又は名称】日本化薬株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100106002
【弁理士】
【氏名又は名称】正林 真之
(74)【代理人】
【識別番号】100136939
【弁理士】
【氏名又は名称】岸武 弘樹
(72)【発明者】
【氏名】松本 貴博
(72)【発明者】
【氏名】永塚 由桂
(72)【発明者】
【氏名】武田 径明
(72)【発明者】
【氏名】田中 勇気
【審査官】上條 のぶよ
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－０３５９５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１３８１５７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６と、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５と、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９の少なくとも一方とを含む反応染料、及び尿素を含有し、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の含有率が５～１５質量％であり、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５の含有率が０．１～１０質量％であり、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９の合計の含有率が０．１～３０質量％であり、他の反応染料の含有率が５質量％以下であるインク。
【請求項2】
前記反応染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項3】
前記反応染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項4】
前記反応染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項5】
少なくとも環状アミド系溶剤１種以上を含む双極子モーメント値（δＰ値）が９～３０ＭＰａ１／２の範囲内である水溶性有機溶剤、及び水を含有する、請求項１～４のいずれか一項に記載のインク。
【請求項6】
前記水溶性有機溶剤の双極子モーメント値（δＰ値）が９～２０ＭＰａ１／２の範囲内である、請求項５に記載のインク。
【請求項7】
前記環状アミド系溶剤が２－ピロリドンである、請求項５又は６に記載のインク。
【請求項8】
２－ピロリドンの含有率が５～２０質量％である、請求項７に記載のインク。
【請求項9】
尿素の含有率が５～２０質量％である、請求項１～８のいずれか一項に記載のインク。
【請求項10】
２－ピロリドンを含有し、２－ピロリドンと尿素との合計の含有率が１５～３０質量％であり、かつ、２－ピロリドンと尿素との含有比が質量基準で１：２～２：１である（ただし、２－ピロリドンと尿素との合計の含有率が１５質量％であり、かつ、２－ピロリドンと尿素との含有比が質量基準で２：１であるものを除く）、請求項１～９のいずれか一項に記載のインク。
【請求項11】
ｐＨ調整剤を含有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載のインク。
【請求項12】
前記ｐＨ調整剤がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである、請求項１１に記載のインク。
【請求項13】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の含有率が８～１２質量％である、請求項１～１２のいずれか一項に記載のインク。
【請求項14】
ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤の少なくとも一方を含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載のインク。
【請求項15】
ブラックインクと、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも一方とを備えるインクセットであって、前記ブラックインクが、請求項１～１４のいずれか一項に記載のインクであり、
前記マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５を反応染料として含有し、
前記シアンインクが、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５：１及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７２の少なくとも一方を反応染料として含有するインクセット。
【請求項16】
請求項１～１４のいずれか一項に記載のインクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる付着工程と、前記付着工程にて前記繊維に付着させたインク中の反応染料を、熱により該繊維に反応固着させる反応固着工程と、
前記繊維中に残存する未固着の反応染料を洗浄する洗浄工程と、
を含む繊維の捺染方法。
【請求項17】
前記付着工程を行う前の繊維に、１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を付着させる前処理工程をさらに含む、請求項１６に記載の繊維の捺染方法。
【請求項18】
請求項１５に記載のインクセットが備える各インクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる付着工程と、前記付着工程にて前記繊維に付着させたインク中の反応染料を、熱により該繊維に反応固着させる反応固着工程と、
前記繊維中に残存する未固着の反応染料を洗浄する洗浄工程と、
を含む繊維の捺染方法。
【請求項19】
前記付着工程を行う前の繊維に、１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を付着させる前処理工程をさらに含む、請求項１８に記載の繊維の捺染方法。
【請求項20】
前記インクジェットプリンタがスキャン方式のインクジェットプリンタであり、前記付着工程では、前記ブラックインクと、前記マゼンタインク及び前記シアンインクの少なくとも一方とを重ねて前記繊維に付着させる、請求項１８又は１９に記載の繊維の捺染方法。
【請求項21】
前記付着工程では、前記ブラックインクと、前記マゼンタインクと、前記シアンインクとを重ねて前記繊維に付着させる、請求項２０に記載の繊維の捺染方法。
【請求項22】
前記ブラックインクの吐出量がその他のインクの吐出量よりも多い、請求項２０又は２１に記載の繊維の捺染方法。
【請求項23】
前記繊維がセルロース系繊維又はポリアミド系繊維である請求項１６～２２のいずれか一項に記載の繊維の捺染方法。
【請求項24】
前記繊維がセルロース系繊維である、請求項２３に記載の繊維の捺染方法。
【請求項25】
請求項１～１４のいずれか一項に記載のインク又は請求項１５に記載のインクセットを用いて染色された繊維。
【請求項26】
請求項１６～２４のいずれか一項に記載の捺染方法により染色された繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、反応染料を含有するインク及びインクセット、並びにそれらを用いた繊維の捺染方法に関する。
【背景技術】
【0002】
インクジェットプリンタを用いた繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、
（１）製版工程が不要であり工程が短縮できること、
（２）デジタル化されたデザインを、コンピューターを介してそのまま印捺できること、
（３）多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること、
（４）染料色糊の廃液等が大幅に削減できること、
等の多くのメリットがある。その一方で、インクジェット捺染は、従来の製版捺染に比べ、印捺加工速度が遅いこと、濃色を再現し難いこと等の課題があり、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
（１）製版工程が不要であり工程が短縮できること、
（２）デジタル化されたデザインを、コンピューターを介してそのまま印捺できること、
（３）多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること、
（４）染料色糊の廃液等が大幅に削減できること、
等の多くのメリットがある。その一方で、インクジェット捺染は、従来の製版捺染に比べ、印捺加工速度が遅いこと、濃色を再現し難いこと等の課題があり、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
【0003】
近年、コンピューターの画像処理技術や産業用インクジェットプリントヘッドの製造技術の進歩により、インクジェットプリンタによる印捺速度が大幅に向上してきた。これに加えて、印捺デザインのデジタル化、印捺加工の多様化及び小ロット化が市場で要求されてきたことから、産業用インクジェット捺染の普及が進んでいる。
【0004】
ところで、綿、レーヨン等のセルロース系繊維の染色に用いられるインクジェット捺染用のインクには、反応染料が使用されている。反応染料は、その染料分子中に存在する繊維と反応する反応性基が、繊維中に存在するヒドロキシ基等と反応し、染料と繊維との間で共有結合を形成することにより繊維に固着する。しかし、インクジェット捺染では、インクの液滴を吐出させて画像を形成するため、従来のスクリーン捺染等の捺染方法で用いられてきたインクをそのままインクジェット捺染に適用することができない。インクジェット特性を確保するためには、インクの表面張力、粘度等の物理特性だけでなく、溶剤等の組成、色材の濃度などについても調整する必要がある。このような制約から、従来のインクジェット捺染では、染布の染色濃度を高くすることが困難であり、これらの問題に対して様々な試みがなされている。
【0005】
例えば、特許文献１には、高濃度の捺染布が得られるインクジェット捺染用のインクとして、反応染料及びチオジグリコールを含有するインクが提案されている。また、特許文献２及び特許文献３には、高濃度の捺染布が得られるインクジェット捺染用のインクとして、反応染料及び１，２－アルカンジオールを含有するインクが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特許第３３２３５４９号公報
【文献】特開２００４－２９２５２３号公報
【文献】特開２０１１－１９５６７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、反応染料を含有し、高濃度な染色が可能なインク、そのインクを備えたインクセット、及びそれらを用いた繊維の捺染方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の１）～２７）に記載の本発明を完成させた。
【0009】
１）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６と、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５と、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９の少なくとも一方とを含む反応染料、及び尿素を含有するインク。
２）
前記反応染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３を含む、１）に記載のインク。
３）
前記反応染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９を含む、１）に記載のインク。
４）
前記反応染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９を含む、１）に記載のインク。
５）
少なくとも環状アミド系溶剤１種以上を含む双極子モーメント値（δＰ値）が９～３０ＭＰａ１／２の範囲内である水溶性有機溶剤、及び水を含有する、１）～４）のいずれか一項に記載のインク。
６）
前記水溶性有機溶剤の双極子モーメント値（δＰ値）が９～２０ＭＰａ１／２の範囲内である、５）に記載のインク。
７）
前記環状アミド系溶剤が２－ピロリドンである、５）又は６）に記載のインク。
８）
２－ピロリドンの含有率が５～２０質量％である、７）に記載のインク。
９）
尿素の含有率が５～２０質量％である、１）～８）のいずれか一項に記載のインク。
１０）
２－ピロリドンを含有し、２－ピロリドンと尿素との合計の含有率が１５～３０質量％であり、かつ、２－ピロリドンと尿素との含有比が質量基準で１：２～２：１である（ただし、２－ピロリドンと尿素との合計の含有率が１５質量％であり、かつ、２－ピロリドンと尿素との含有比が質量基準で２：１であるものを除く）、１）～９）のいずれか一項に記載のインク。
１１）
ｐＨ調整剤を含有する、１）～１０）のいずれか一項に記載のインク。
１２）
前記ｐＨ調整剤がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである、１１）に記載のインク。
１３）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の含有率が５～１５質量％である、１）～１２）のいずれか一項に記載のインク。
１４）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の含有率が８～１２質量％である、１３）に記載のインク。
１５）
ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤の少なくとも一方を含む、１）～１４）のいずれか一項に記載のインク。
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６と、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５と、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９の少なくとも一方とを含む反応染料、及び尿素を含有するインク。
２）
前記反応染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３を含む、１）に記載のインク。
３）
前記反応染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９を含む、１）に記載のインク。
４）
前記反応染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９を含む、１）に記載のインク。
５）
少なくとも環状アミド系溶剤１種以上を含む双極子モーメント値（δＰ値）が９～３０ＭＰａ１／２の範囲内である水溶性有機溶剤、及び水を含有する、１）～４）のいずれか一項に記載のインク。
６）
前記水溶性有機溶剤の双極子モーメント値（δＰ値）が９～２０ＭＰａ１／２の範囲内である、５）に記載のインク。
７）
前記環状アミド系溶剤が２－ピロリドンである、５）又は６）に記載のインク。
８）
２－ピロリドンの含有率が５～２０質量％である、７）に記載のインク。
９）
尿素の含有率が５～２０質量％である、１）～８）のいずれか一項に記載のインク。
１０）
２－ピロリドンを含有し、２－ピロリドンと尿素との合計の含有率が１５～３０質量％であり、かつ、２－ピロリドンと尿素との含有比が質量基準で１：２～２：１である（ただし、２－ピロリドンと尿素との合計の含有率が１５質量％であり、かつ、２－ピロリドンと尿素との含有比が質量基準で２：１であるものを除く）、１）～９）のいずれか一項に記載のインク。
１１）
ｐＨ調整剤を含有する、１）～１０）のいずれか一項に記載のインク。
１２）
前記ｐＨ調整剤がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである、１１）に記載のインク。
１３）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の含有率が５～１５質量％である、１）～１２）のいずれか一項に記載のインク。
１４）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の含有率が８～１２質量％である、１３）に記載のインク。
１５）
ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤の少なくとも一方を含む、１）～１４）のいずれか一項に記載のインク。
【0010】
１６）
ブラックインクと、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも一方とを備えるインクセットであって、
前記ブラックインクが、１）～１５）のいずれか一項に記載のインクであり、
前記マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５を反応染料として含有し、
前記シアンインクが、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５：１及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７２の少なくとも一方を反応染料として含有するインクセット。
ブラックインクと、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも一方とを備えるインクセットであって、
前記ブラックインクが、１）～１５）のいずれか一項に記載のインクであり、
前記マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５を反応染料として含有し、
前記シアンインクが、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５：１及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７２の少なくとも一方を反応染料として含有するインクセット。
【0011】
１７）
１）～１５）のいずれか一項に記載のインクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる付着工程と、
前記付着工程にて前記繊維に付着させたインク中の反応染料を、熱により該繊維に反応固着させる反応固着工程と、
前記繊維中に残存する未固着の反応染料を洗浄する洗浄工程と、
を含む繊維の捺染方法。
１８）
前記付着工程を行う前の繊維に、１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を付着させる前処理工程をさらに含む、１７）に記載の繊維の捺染方法。
１９）
１６）に記載のインクセットが備える各インクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる付着工程と、
前記付着工程にて前記繊維に付着させたインク中の反応染料を、熱により該繊維に反応固着させる反応固着工程と、
前記繊維中に残存する未固着の反応染料を洗浄する洗浄工程と、
を含む繊維の捺染方法。
２０）
前記付着工程を行う前の繊維に、１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を付着させる前処理工程をさらに含む、１９）に記載の繊維の捺染方法。
２１）
前記インクジェットプリンタがスキャン方式のインクジェットプリンタであり、
前記付着工程では、前記ブラックインクと、前記マゼンタインク及び前記シアンインクの少なくとも一方とを重ねて前記繊維に付着させる、１９）又は２０）に記載の繊維の捺染方法。
２２）
前記付着工程では、前記ブラックインクと、前記マゼンタインクと、前記シアンインクとを重ねて前記繊維に付着させる、２１）に記載の繊維の捺染方法。
２３）
前記ブラックインクの吐出量がその他のインクの吐出量よりも多い、２１）又は２２）に記載の繊維の捺染方法。
２４）
前記繊維がセルロース系繊維又はポリアミド系繊維である１７）～２３）のいずれか一項に記載の繊維の捺染方法。
２５）
前記繊維がセルロース系繊維である、２４）に記載の繊維の捺染方法。
１）～１５）のいずれか一項に記載のインクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる付着工程と、
前記付着工程にて前記繊維に付着させたインク中の反応染料を、熱により該繊維に反応固着させる反応固着工程と、
前記繊維中に残存する未固着の反応染料を洗浄する洗浄工程と、
を含む繊維の捺染方法。
１８）
前記付着工程を行う前の繊維に、１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を付着させる前処理工程をさらに含む、１７）に記載の繊維の捺染方法。
１９）
１６）に記載のインクセットが備える各インクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる付着工程と、
前記付着工程にて前記繊維に付着させたインク中の反応染料を、熱により該繊維に反応固着させる反応固着工程と、
前記繊維中に残存する未固着の反応染料を洗浄する洗浄工程と、
を含む繊維の捺染方法。
２０）
前記付着工程を行う前の繊維に、１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を付着させる前処理工程をさらに含む、１９）に記載の繊維の捺染方法。
２１）
前記インクジェットプリンタがスキャン方式のインクジェットプリンタであり、
前記付着工程では、前記ブラックインクと、前記マゼンタインク及び前記シアンインクの少なくとも一方とを重ねて前記繊維に付着させる、１９）又は２０）に記載の繊維の捺染方法。
２２）
前記付着工程では、前記ブラックインクと、前記マゼンタインクと、前記シアンインクとを重ねて前記繊維に付着させる、２１）に記載の繊維の捺染方法。
２３）
前記ブラックインクの吐出量がその他のインクの吐出量よりも多い、２１）又は２２）に記載の繊維の捺染方法。
２４）
前記繊維がセルロース系繊維又はポリアミド系繊維である１７）～２３）のいずれか一項に記載の繊維の捺染方法。
２５）
前記繊維がセルロース系繊維である、２４）に記載の繊維の捺染方法。
【0012】
２６）
１）～１５）のいずれか一項に記載のインク又は１６）に記載のインクセットを用いて染色された繊維。
２７）
１７）～２３）のいずれか一項に記載の捺染方法により染色された繊維。
１）～１５）のいずれか一項に記載のインク又は１６）に記載のインクセットを用いて染色された繊維。
２７）
１７）～２３）のいずれか一項に記載の捺染方法により染色された繊維。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、反応染料を含有し、高濃度な染色が可能なインク、そのインクを備えたインクセット、及びそれらを用いた繊維の捺染方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
＜インク＞
本実施形態に係るインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６と、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５と、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９の少なくとも一方とを含む反応染料、及び尿素を含有する。このようなインクによれば、高い染色濃度で黒色に染色することが可能である。
本実施形態に係るインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６と、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５と、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９の少なくとも一方とを含む反応染料、及び尿素を含有する。このようなインクによれば、高い染色濃度で黒色に染色することが可能である。
【0015】
［反応染料］
本実施形態に係るインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅから選択される反応染料として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６を含有する。Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ３９とも称される反応染料であり、発色性に優れ、鮮明なネイビー色を呈する。
本実施形態に係るインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅから選択される反応染料として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６を含有する。Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ３９とも称される反応染料であり、発色性に優れ、鮮明なネイビー色を呈する。
【0016】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の含有率は、インクの総量中、５～１５質量％であることが好ましく、８～１２質量％であることがより好ましい。
【0017】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６は、通常、Ｎａ塩の化合物として知られているが、インクの要求特性等に応じて、Ｎａ塩以外の塩に変更することが可能である。
【0018】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６が有し得るＮａ塩以外の塩としては、例えば、無機陽イオン又は有機陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンとの塩の具体例としては、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属との塩、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属との塩、アンモニウム塩（ＮＨ４
＋）等が挙げられる。また、有機陽イオンとの塩の具体例としては、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩等の４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの中でも、１価の陽イオンとの塩であることが好ましく、Ｌｉ塩であることがより好ましい。Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６がＬｉ塩を含むことにより、溶剤に対する溶解性が向上し、印刷時における染色濃度を向上させる効果が得られる。
【0019】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６がＬｉ塩を含む場合、Ｌｉ塩とＬｉ塩以外の塩とのモル比は、５：９５～９５：５であることが好ましく、２０：８０～８０：２０であることがより好ましく、３０：７０～７０：３０であることがさらに好ましく、４０：６０～６０：４０であることが特に好ましく、４０：６０～５０：５０であることが極めて好ましい。また、インク中におけるＬｉイオン濃度は、１０００～２０００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましく、１２００～１７００質量ｐｐｍの範囲であることがより好ましい。このＬｉイオン濃度は、公知の方法で測定することが可能である。
【0020】
上記のように塩を変更する場合、その調製方法としては、例えば、逆浸透膜精製法を用いたイオン交換による調製や塩交換結晶化等の公知のイオン交換方法を用いることが可能であり、逆浸透膜精製法を用いることが好ましい。
【0021】
また、本実施形態に係るインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄから選択される反応染料として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５を含有する。
【0022】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５の含有率は、インクの総量中、０．１～１０質量％であることが好ましく、１～８質量％であることがより好ましい。
【0023】
また、本実施形態に係るインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅから選択される反応染料として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９の少なくとも一方を含有する。本実施形態に係るインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９の両方を含有することが好ましい。
【0024】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９の合計の含有率は、インクの総量中、０．１～３０質量％であることが好ましく、１～２５質量％であることがより好ましい。
【0025】
本実施形態に係るインクは、本発明の効果を阻害しない限り、上記以外の他の反応染料を含有していてもよい。
【0026】
他の反応染料のうち、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅに分類されるものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５、１５：１、１６、１７、１８、１９、１９：２、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３６：１、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１７、１１８、１１８：１、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７１：１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９８、１９７、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２１９、２２０、２２１、２２２、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２３３、２３４、２３５、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６３、２６４、２６５、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４等が挙げられる。
【0027】
他の反応染料のうち、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄに分類されるものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １、１：１、２、３、３：１、４、５、６、６：１、７、８、８：１、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２１：１、２２、２２：１、２３、２４、２４：１、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３１：１、３２、３３、３４、３５、３５：１、３５：２、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４５：１、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５１：１、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、５９：１、６０、６０：１、６１、６１：１、６２、６３、６３：１、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７３：１、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０６：１、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２４、１２５、１２６、１２８、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２１９、２２０、２２１、２２２、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２３２、２３３、２３４、２３５、２３６、２３７、２３８、２３８：１、２３９、２４１、２４２、２４３、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５７、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、２８８等が挙げられる。
【0028】
他の反応染料のうち、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅに分類されるものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１５：１、１６、１６：１、１６：２、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２８：１、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７２：１、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４等が挙げられる。
【0029】
これらの他の反応染料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ただし、他の反応染料の含有率は、インクの総量中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【0030】
［尿素］
本実施形態に係るインクは、尿素を含有する。尿素の含有率は、インクの総量中、５～２０質量％であることが好ましく、１０～２０質量％であることがより好ましい。尿素の含有率を５質量％以上とすることで、染色濃度がより高まるとともに、インクの耐乾燥性がより向上する傾向にある。また、尿素の含有率を２０質量％以下とすることで、インクの高温保存安定性が向上する傾向にある。
本実施形態に係るインクは、尿素を含有する。尿素の含有率は、インクの総量中、５～２０質量％であることが好ましく、１０～２０質量％であることがより好ましい。尿素の含有率を５質量％以上とすることで、染色濃度がより高まるとともに、インクの耐乾燥性がより向上する傾向にある。また、尿素の含有率を２０質量％以下とすることで、インクの高温保存安定性が向上する傾向にある。
【0031】
［水］
本実施形態に係るインクは、水性インクであり、水を含有する。インク調製に用いる水は、イオン交換水、蒸留水等の精製操作を行ったものが好ましい。特に精製操作を行わない水は、Ｃａイオン、Ｍｇイオン等の金属イオンを含むため、このような水をインク調製に用いた場合には、微量ながら該イオン等が混入する。本明細書においては、このような金属イオンや無機塩を、便宜上、「無機不純物」という。これらの無機不純物は、インクに対する溶解度及び保存安定性を悪くするため、少なくする方がよい。
本実施形態に係るインクは、水性インクであり、水を含有する。インク調製に用いる水は、イオン交換水、蒸留水等の精製操作を行ったものが好ましい。特に精製操作を行わない水は、Ｃａイオン、Ｍｇイオン等の金属イオンを含むため、このような水をインク調製に用いた場合には、微量ながら該イオン等が混入する。本明細書においては、このような金属イオンや無機塩を、便宜上、「無機不純物」という。これらの無機不純物は、インクに対する溶解度及び保存安定性を悪くするため、少なくする方がよい。
【0032】
［水溶性有機溶剤］
本実施形態に係るインクは、水のほかに水溶性有機溶剤を含有していてもよい。水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１－Ｃ４アルコール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等のＣ２－Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール等のポリオール（好ましくはトリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１－Ｃ４モノアルキルエーテル；γ－ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。
本実施形態に係るインクは、水のほかに水溶性有機溶剤を含有していてもよい。水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１－Ｃ４アルコール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等のＣ２－Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール等のポリオール（好ましくはトリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１－Ｃ４モノアルキルエーテル；γ－ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。
【0033】
特に、本実施形態に係るインクは、吐出安定性及び低温保存安定性を向上させる観点から、少なくとも環状アミド系溶剤１種以上を含む双極子モーメント値（δＰ値）が９～３０ＭＰａ１／２の範囲内（好ましくは、９～２０ＭＰａ１／２の範囲内）である水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。なお、双極子モーメント値（δＰ値）は、ハンセン溶解度パラメータの分極項であり、コンピュータソフトウェア（Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ））を用いて推算することができる。
【0034】
環状アミド系溶剤としては、カルボキシ基とアミノ基とが脱水縮合して３～７員環構造を形成した溶剤が挙げられ、具体例としては、α－ラクタム（２１．７）、β－ラクタム（１７．９）、ε－カプロラクタム（１３．８）、２－ピロリドン（１２）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（１２．３）、Ｎ－エチル－２－ピロリドン（１２）等が挙げられる（括弧内の数値はいずれもδＰ値を示す）。環状アミド系溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0035】
本実施形態に係るインクは、環状アミド系溶剤の中でも、２－ピロリドンを含有することが好ましい。２－ピロリドンの含有率は、インクの総量中、５～２０質量％であることが好ましく、８～１２質量％であることがより好ましい。
【0036】
なお、本実施形態に係るインクが２－ピロリドンを含有する場合、２－ピロリドンと尿素との合計の含有率が１５～３０質量％であり、かつ、２－ピロリドンと尿素との含有比が質量基準で１：２～２：１であること（ただし、２－ピロリドンと尿素との合計の含有率が１５質量％であり、かつ、２－ピロリドンと尿素との含有比が質量基準で２：１であるものを除く）が好ましい。
【0037】
また、環状アミド系溶剤以外の、双極子モーメント値（δＰ値）が９～３０ＭＰａ１／２の範囲内である水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール（１１）、プロピレングリコール（１０．４）、グリセリン（１１．３）、出光興産（株）製の商品名エクアミドＢ－１００（９）及びエクアミドＭ－１００（１０．４）、１，４－ブタンジオール（１１）、エチレン尿素（１７．６）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（９．２）、シンナミド（２７．６）等が挙げられる（括弧内の数値はいずれもδＰ値を示す）。環状アミド系溶剤以外の水溶性有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0038】
本実施形態に係るインクは、環状アミド系溶剤以外の水溶性有機溶剤の中でも、エチレングリコール及びプロピレングリコールの少なくとも一方を含有することが好ましく、エチレングリコール及びプロピレングリコールの両方を含有することがより好ましい。エチレングリコール及びプロピレングリコールの合計の含有率は、インクの総量中、１～５０質量％であることが好ましく、５～４０質量％であることがより好ましい。
【0039】
［その他の成分］
本実施形態に係るインクは、その他の成分として、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、褪色防止剤、表面張力調整剤、消泡剤等のインク調製剤を含有していてもよい。各インク調製剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本実施形態に係るインクは、その他の成分として、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、褪色防止剤、表面張力調整剤、消泡剤等のインク調製剤を含有していてもよい。各インク調製剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0040】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等の３級アミン類、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよいモノ、ジ、又はトリＣ１－Ｃ４アルキルアミン；等が挙げられる。これらの中では、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが好ましい。
ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等の３級アミン類、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよいモノ、ジ、又はトリＣ１－Ｃ４アルキルアミン；等が挙げられる。これらの中では、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが好ましい。
【0041】
本実施形態に係るインクがｐＨ調整剤を含有する場合、その含有率は、インクの総量に対して、通常は０．０１～３質量％であり、好ましくは０．０２～２．５質量％であり、より好ましくは０．０５～２質量％である。
【0042】
（防腐防黴剤）
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ－ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物としては、例えば、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンマグネシウムクロライド、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としては、酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製の商品名プロキセルＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）及びプロキセルＲＴＭＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。なお、上付きのＲＴＭは登録商標を意味する。
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ－ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物としては、例えば、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンマグネシウムクロライド、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としては、酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製の商品名プロキセルＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）及びプロキセルＲＴＭＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。なお、上付きのＲＴＭは登録商標を意味する。
【0043】
（キレート試薬）
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【0044】
（防錆剤）
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【0045】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物が挙げられる。また、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等も使用できる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物が挙げられる。また、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等も使用できる。
【0046】
（粘度調整剤）
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤のほかに水溶性高分子化合物が挙げられる。水溶性高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン、分子量２００００程度以下のポリＣ２－Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。例えば、阪本薬品工業（株）製の商品名ＳＣ－Ｐ４００、ＳＣ－Ｐ７５０、ＳＣ－Ｐ１０００、ＳＣ－Ｐ１２００、ＳＣ－Ｐ１６００等のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル；ＳＣ－Ｅ４５０、ＳＣ－Ｅ７５０、ＳＣ－Ｅ１０００、ＳＣ－Ｅ１５００、ＳＣ－Ｅ２０００等のポリオキシエチレンジグリセリルエーテル；等が挙げられ、ＳＣ－Ｐ１０００を用いることが好ましい。
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤のほかに水溶性高分子化合物が挙げられる。水溶性高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン、分子量２００００程度以下のポリＣ２－Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。例えば、阪本薬品工業（株）製の商品名ＳＣ－Ｐ４００、ＳＣ－Ｐ７５０、ＳＣ－Ｐ１０００、ＳＣ－Ｐ１２００、ＳＣ－Ｐ１６００等のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル；ＳＣ－Ｅ４５０、ＳＣ－Ｅ７５０、ＳＣ－Ｅ１０００、ＳＣ－Ｅ１５００、ＳＣ－Ｅ２０００等のポリオキシエチレンジグリセリルエーテル；等が挙げられ、ＳＣ－Ｐ１０００を用いることが好ましい。
【0047】
（褪色防止剤）
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としては、例えば、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体系の褪色防止剤としては、例えば、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としては、例えば、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体系の褪色防止剤としては、例えば、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。
【0048】
（表面張力調整剤）
表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤の中でも、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤の少なくとも一方が好ましい。
表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤の中でも、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤の少なくとも一方が好ましい。
【0049】
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩；α－オレフィンスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩；Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩；Ｎ－アシルメチルタウリン塩；アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩；アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩；ロジン酸石鹸；ヒマシ油硫酸エステル塩；ラウリルアルコール硫酸エステル塩；アルキルフェノール型燐酸エステル；アルキル型燐酸エステル；アルキルアリールスルホン酸塩；ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等のスルホ琥珀酸系；等が挙げられる。好ましくはスルホ琥珀酸系であり、その市販品の例としては、ライオン（株）製、商品名リパール８３５Ｉ、同８６０Ｋ、同８７０Ｐ、同ＮＴＤ、同ＭＳＣ；アデカ（株）製、商品名アデカコールＥＣ８６００；花王（株）製、商品名ペレックスＯＴ－Ｐ、同ＣＳ、同ＴＡ、同ＴＲ；新日本理化（株）製、リカマイルドＥＳ－１００、同ＥＳ－２００、リカサーフＰ－１０、同Ｍ－３０、同Ｍ－７５、同Ｍ－３００、同Ｇ－３０、同Ｇ－６００；東邦化学工業（株）製、コハクノールＬ－３００、同Ｌ－４０、同Ｌ－４００、同ＮＬ－４００；等が挙げられる。
【0050】
本実施形態に係るインクがアニオン界面活性剤を含有する場合、その含有率は、インクの総量に対して、通常は０．０５～２質量％であり、好ましくは０．０５～１．５質量％であり、より好ましくは０．０５～１質量％であり、さらに好ましくは０．１～０．５質量％である。
【0051】
（ノニオン界面活性剤）
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレンアルコール系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、エアープロダクト社製、商品名サーフィノール１０４、同１０４ＰＧ５０、同８２、同４２０、同４４０、同４６５、同４８５；オルフィンＳＴＧ；等のアセチレングリコール系；などが挙げられる。これらの中でも、アセチレングリコール系又はアセチレンアルコール系が好ましく、アセチレングリコール系がより好ましい。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレンアルコール系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、エアープロダクト社製、商品名サーフィノール１０４、同１０４ＰＧ５０、同８２、同４２０、同４４０、同４６５、同４８５；オルフィンＳＴＧ；等のアセチレングリコール系；などが挙げられる。これらの中でも、アセチレングリコール系又はアセチレンアルコール系が好ましく、アセチレングリコール系がより好ましい。
【0052】
本実施形態に係るインクがノニオン界面活性剤を含有する場合、その含有率は、インクの総量に対して、通常は０．０５～２質量％であり、好ましくは０．０５～１．５質量％であり、より好ましくは０．０５～１質量％であり、さらに好ましくは０．１～０．５質量％である。
【0053】
（カチオン界面活性剤）
カチオン界面活性剤としては、例えば、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【0054】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【0055】
（消泡剤）
消泡剤としては、例えば、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物等が挙げられる。
【0056】
［インクの物性］
本実施形態に係るインクの２０℃における粘度は、例えば、４～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５～２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
また、工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの使用時において、低温環境下における高速での連続吐出性を改善する観点から、本実施形態に係るインクの２５℃における静的表面張力は、２０～４５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５～４０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
本実施形態に係るインクの２０℃における粘度は、例えば、４～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５～２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
また、工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの使用時において、低温環境下における高速での連続吐出性を改善する観点から、本実施形態に係るインクの２５℃における静的表面張力は、２０～４５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５～４０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
【0057】
［インクの調製方法］
本実施形態に係るインクにおいて、各成分を加える順番は特に制限されず、撹拌により実質的に溶液となるまで混合し、インクを調製すればよい。インクの調製の際に使用する水は、上記のとおり、蒸留水、イオン交換水等の無機不純物の少ないものを用いるのがよい。
本実施形態に係るインクにおいて、各成分を加える順番は特に制限されず、撹拌により実質的に溶液となるまで混合し、インクを調製すればよい。インクの調製の際に使用する水は、上記のとおり、蒸留水、イオン交換水等の無機不純物の少ないものを用いるのがよい。
【0058】
インクは、メンブランフィルタ等を用いて精密濾過し、夾雑物を除いた濾液を用いるのがよい。精密濾過を行う際のフィルタの孔径は、通常は０．１～１．０μｍであり、好ましくは０．１～０．８μｍである。また、無機不純物の含有率は、インクの総量に対して、通常は１質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以下であり、より好ましくは０．０１質量％以下である。下限は検出機器の検出限界以下、すなわち０質量％とすることができる。そして、無機不純物を除去した後、希釈又は濃縮により所望の染料濃度に調整し、インクを得ることができる。
【0059】
＜インクセット＞
本実施形態に係るインクセットは、ブラックインクと、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも一方とを備える。本実施形態に係るインクセットは、マゼンタインク及びシアンインクの両方を備えることが好ましい。
本実施形態に係るインクセットは、ブラックインクと、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも一方とを備える。本実施形態に係るインクセットは、マゼンタインク及びシアンインクの両方を備えることが好ましい。
【0060】
ブラックインクとしては、上述した本実施形態に係るインクが使用されるため、詳細な説明を省略する。
【0061】
マゼンタインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５を反応染料として含有する。Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５の含有率は、マゼンタインクの総量中、１～３０質量％であることが好ましく、５～２５質量％であることがより好ましい。
【0062】
マゼンタインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６等のＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄに分類される他の反応染料を含有していてもよい。ただし、他の反応染料の含有率は、マゼンタインクの総量中、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。
【0063】
シアンインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５：１及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７２の少なくとも一方を反応染料として含有する。Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５：１及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７２の合計の含有率は、シアンインクの総量中、１～３０質量％であることが好ましく、５～２５質量％であることがより好ましい。
【0064】
シアンインクは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２、５、１０、１３、１４、１５、４９、６３、７１、７５、１６２、１７６等のＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅに分類される他の反応染料を含有していてもよい。ただし、他の反応染料の含有率は、シアンインクの総量中、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。
【0065】
マゼンタインク及びシアンインクは、水性インクであり、水を含有する。また、マゼンタインク及びシアンインクは、上述した本実施形態に係るインクと同様に、水溶性有機溶剤やその他のインク調製剤を含有していてもよい。
【0066】
＜繊維の捺染方法及び染色された繊維＞
本実施形態に係る繊維の捺染方法は、上述した本実施形態に係るインク又は本実施形態に係るインクセットを用いて、繊維（好ましくは、セルロース系繊維又はポリアミド系繊維）に捺染する方法である。より具体的には、セルロース系繊維又はポリアミド系繊維を主体とした布帛に捺染するのが好ましい。セルロース系繊維としては、綿、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生セルロース繊維、及びこれらを含有する混紡繊維等が挙げられる。
本実施形態に係る繊維の捺染方法は、上述した本実施形態に係るインク又は本実施形態に係るインクセットを用いて、繊維（好ましくは、セルロース系繊維又はポリアミド系繊維）に捺染する方法である。より具体的には、セルロース系繊維又はポリアミド系繊維を主体とした布帛に捺染するのが好ましい。セルロース系繊維としては、綿、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生セルロース繊維、及びこれらを含有する混紡繊維等が挙げられる。
【0067】
繊維の捺染方法としては、以下の３工程を順次行う方法が挙げられる。
（付着工程）
インクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる。
（反応固着工程）
付着工程にて繊維に付着させたインク中の反応染料を、熱により該繊維に反応固着させる。
（洗浄工程）
該繊維中に残存する未固着の反応染料を洗浄する。
（付着工程）
インクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる。
（反応固着工程）
付着工程にて繊維に付着させたインク中の反応染料を、熱により該繊維に反応固着させる。
（洗浄工程）
該繊維中に残存する未固着の反応染料を洗浄する。
【0068】
インクジェットプリンタのインクノズルについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。また、インクジェットプリンタの印刷方式についても特に制限はなく、スキャン方式、シングルパス方式等の任意の印刷方式を選択することができる。
【0069】
付着工程としては、上述した本実施形態に係るインクが充填された容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、該インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて、繊維に付着させる方法が挙げられる。上述した本実施形態に係るインクセットを用いる場合、各インクが充填された容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、各インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて、繊維に付着させればよい。
【0070】
反応固着工程としては、インクが付着した繊維を常温～１５０℃にて０．５～３０分間放置して予備乾燥させた後、スチーミング処理を施す方法等が挙げられる。スチーミング処理の条件としては、インクが付着した繊維を、湿度８０～１００％、温度９５～１０５℃の環境下に５～４０分間放置する条件が挙げられる。
【0071】
洗浄工程としては、スチーミング処理を施した繊維を水により洗浄する方法が挙げられる。洗浄に使用する水は、界面活性剤を含んでいてもよい。未固着の染料を洗浄した後の繊維を５０～１２０℃にて５～３０分間乾燥させることにより、染色された繊維を得ることができる。
【0072】
本実施形態に係る繊維の捺染方法は、付着工程を行う前の工程として、繊維に対する前処理工程を含んでいてもよい。この前処理工程としては、１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を前処理液として、繊維に付着させる工程が挙げられる。この前処理工程は必須ではないが、捺染の際に染料の滲みを防止する効果が得られる場合もあるため、前処理工程を含む４工程を順次行う捺染方法が好ましい。
【0073】
なお、前処理液に含有されるｐＨ調整剤は、インクに含有されるｐＨ調整剤と使用目的は同じであるが、その好ましい具体例等は異なる。このため、本明細書においては、インクに含有されるｐＨ調整剤は単に「ｐＨ調整剤」と記載し、前処理液に含有されるｐＨ調整剤は「前処理用のｐＨ調整剤」と記載して、両者を区別する。
【0074】
糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊などが挙げられる。これらの中でも、セルロース系繊維の前処理に用いられる糊剤としては、アルギン酸ソーダが好ましい。また、ポリアミド系繊維の前処理に用いられる糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類が好ましい。
【0075】
ｐＨ調整剤としては、繊維に適したｐＨ調整剤が選択される。セルロース系繊維の前処理に用いられるｐＨ調整剤としては、水溶液とした際にアルカリ性を示すものが好ましく、例えば、無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；加熱した際にアルカリを遊離する化合物；等が挙げられる。特に、無機酸又は有機酸のアルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましい。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、蟻酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられ、炭酸水素ナトリウムが好ましい。一方、ポリアミド系繊維の前処理に用いられるｐＨ調整剤としては、水溶液とした際に酸性を示すものが好ましい。具体的には、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、酢酸アンモニウム等の酸性のアンモニウム塩が挙げられ、硫酸アンモニウムが好ましい。
【0076】
ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等のアルキル尿素等が挙げられ、好ましくは尿素が挙げられる。
【0077】
上記の糊剤、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0078】
上記の糊剤、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤の含有率は、例えばセルロース系繊維及びポリアミド系繊維のそれぞれにおける混紡の比率等により一概に決めることは困難であるが、目安としては、前処理液の総量に対して、糊剤が０．５～５質量％、前処理用のｐＨ調整剤が０．５～５質量％、ヒドロトロピー剤が１～２０質量％であり、残部は水である。
【0079】
前処理液を繊維に付着させる方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０～９０％程度が好ましく、６０～８０％程度がより好ましい。
【0080】
なお、近年では、高濃度だけでなく、高精細かつインクジェット特有の粒状感を抑えた高品質なインクジェット捺染物が求められており、数ｐＬ～１０数ｐＬの微小液滴を吐出することが可能なインクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンタが開発されている。しかし、このようなインクジェットプリンタを用いた場合、染布に対する液滴１滴あたりのインクの量が少なく、１回捺染しただけでは高濃度を達成することが難しくなるため、必然的に染布上の同じ箇所を繰り返し捺染することが必要となり、生産速度が著しく低下してしまう。このことは、高濃度が強く求められるブラック色において顕著である。
【0081】
そこで、上述した本実施形態に係るインクセットを用いて繊維に捺染する場合には、ブラックインクと、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも一方（好ましくは両方）とを重ねて繊維に付着させるようにしてもよい。例えば、スキャン方式のインクジェットプリンタを用いて、ブラックインクと、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも一方とを重ねて繊維に付着させるようにしてもよい。このように、ブラックインクと、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも一方とを重ねて繊維に付着させることにより、繰り返し捺染を行うことなく、染色濃度が高く鮮明なブラック色のインクジェット捺染物を得ることができる。
【0082】
ブラックインクと、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも一方とを重ねて繊維に付着させる場合、ブラックインクの吐出量は、その他のインクの吐出量よりも多いことが好ましい。
【実施例】
【0083】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。なお、実施例においては特に断りがない限り、「部」、「％」、及び「ｐｐｍ」はいずれも質量基準である。
【0084】
＜実施例１＞
［インクの調製］
１～１０％程度の濃度に調整したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６（Ｎａ塩）の水溶液を、逆浸透膜精製法にて水酸化リチウム溶液を添加した後、蒸発乾燥することで、Ｌｉイオン濃度を約１５０００ｐｐｍに調整したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の乾燥粉末を得た。そして、下記表１に記載の各成分（単位：部）を混合し、４０℃に液温を保持した状態で固形分が溶解するまで約１時間撹拌した後、０．４５μｍのメンブランフィルタ（セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクを調製した。
［インクの調製］
１～１０％程度の濃度に調整したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６（Ｎａ塩）の水溶液を、逆浸透膜精製法にて水酸化リチウム溶液を添加した後、蒸発乾燥することで、Ｌｉイオン濃度を約１５０００ｐｐｍに調整したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の乾燥粉末を得た。そして、下記表１に記載の各成分（単位：部）を混合し、４０℃に液温を保持した状態で固形分が溶解するまで約１時間撹拌した後、０．４５μｍのメンブランフィルタ（セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクを調製した。
【0085】
表１中の略号等は、以下の意味を示す。
ＲＢ１７６…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６
ＲＯ１３…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３
ＲＯ９９…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９
ＲＲ２４５…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５
２ＰＤ…２－ピロリドン
ＥＧ…エチレングリコール
ＰＧ…プロピレングリコール
ＳＣ－Ｐ１０００…ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル
ＳＦ４４０…サーフィノール４４０（アセチレングリコール界面活性剤）
ＧＸＬ…プロキセルＲＴＭＧＸＬ
ＴＨＭＡＭ…トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
ＲＢ１７６…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６
ＲＯ１３…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３
ＲＯ９９…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９
ＲＲ２４５…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５
２ＰＤ…２－ピロリドン
ＥＧ…エチレングリコール
ＰＧ…プロピレングリコール
ＳＣ－Ｐ１０００…ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル
ＳＦ４４０…サーフィノール４４０（アセチレングリコール界面活性剤）
ＧＸＬ…プロキセルＲＴＭＧＸＬ
ＴＨＭＡＭ…トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
【0086】
【表1】
【0087】
［粘度評価］
実施例１のインクの２０℃における粘度を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。結果を下記表２に示す。この粘度の単位はｍＰ・ｓである。
実施例１のインクの２０℃における粘度を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。結果を下記表２に示す。この粘度の単位はｍＰ・ｓである。
【0088】
［インク調製時の溶解性評価］
インク調製時におけるＲＢ１７６の溶解性を評価した。上記表１に記載の各成分を混合し、４０℃に液温を保持した状態で固形分が溶解するまで約１時間撹拌することによりインクを得た後、室温で放置し、以下の基準で評価した。結果を下記表２に示す。
（評価基準）
Ａ：７日以上放置しても析出物が観察されない。
Ｂ：７日未満では析出物が観察されないが、７日以上放置すると析出物が観察される。
Ｃ：３日以上７日未満放置すると析出物が僅かに観察される。
Ｄ：３日未満で明らかな析出物が観察される。
インク調製時におけるＲＢ１７６の溶解性を評価した。上記表１に記載の各成分を混合し、４０℃に液温を保持した状態で固形分が溶解するまで約１時間撹拌することによりインクを得た後、室温で放置し、以下の基準で評価した。結果を下記表２に示す。
（評価基準）
Ａ：７日以上放置しても析出物が観察されない。
Ｂ：７日未満では析出物が観察されないが、７日以上放置すると析出物が観察される。
Ｃ：３日以上７日未満放置すると析出物が僅かに観察される。
Ｄ：３日未満で明らかな析出物が観察される。
【0089】
［低温保存安定性評価］
実施例１のインクの低温保存安定性を評価した。低温保存安定性は、－５℃で３日間保管した後、室温で数時間放置し、以下の基準で評価した。結果を下記表２に示す。
（評価基準）
Ａ：染料の沈降及びインクのゲル化が確認されない。
Ｂ：染料の沈降が僅かにあるが、インクのゲル化は確認されない。
Ｃ：染料の沈降が相当あるか、又はインクのゲル化が確認される。
実施例１のインクの低温保存安定性を評価した。低温保存安定性は、－５℃で３日間保管した後、室温で数時間放置し、以下の基準で評価した。結果を下記表２に示す。
（評価基準）
Ａ：染料の沈降及びインクのゲル化が確認されない。
Ｂ：染料の沈降が僅かにあるが、インクのゲル化は確認されない。
Ｃ：染料の沈降が相当あるか、又はインクのゲル化が確認される。
【0090】
【表2】
【0091】
［インクジェット捺染］
アルギン酸ナトリウム、尿素、及び炭酸水素ナトリウムを含有する前処理液を、パッド法にて綿布に付着させた後、乾燥することにより、前処理された綿布を得た。前処理後の綿布は、Ａ４サイズに裁断した。
アルギン酸ナトリウム、尿素、及び炭酸水素ナトリウムを含有する前処理液を、パッド法にて綿布に付着させた後、乾燥することにより、前処理された綿布を得た。前処理後の綿布は、Ａ４サイズに裁断した。
【0092】
実施例１のインクが充填された容器を産業用インクジェットヘッド評価装置（拡張型塗布装置ＥＶ２５００；リコー（株）製）に装填し、２５℃の環境下、前処理後の綿布に２００ｍｍ×２５０ｍｍのベタ柄を印捺した。得られた綿布を６０～８０℃で乾燥した後、１００～１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。得られた綿布を水、９５～１００℃の沸騰水（１０分間）、及び水で順次洗浄した後、乾燥することにより、評価用の捺染された染布を得た。染布をテストサンプルとして用い、下記の評価試験を行った。評価試験において測色が必要な際は、ＧＲＥＴＡＧ－ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機（商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）を用いた。
【0093】
［染色濃度試験］
染布の反射濃度を上記の測色機で測色してＤｋ値を得た後、以下の基準で染色濃度を評価した。Ｄｋ値が大きい方が染色濃度が高いことを意味するため、品質が優れる。結果を下記表３に示す。
（評価基準）
Ａ：Ｄｋ値が１．６以上
Ｂ：Ｄｋ値が１．４以上１．６未満
Ｃ：Ｄｋ値が１．４未満
染布の反射濃度を上記の測色機で測色してＤｋ値を得た後、以下の基準で染色濃度を評価した。Ｄｋ値が大きい方が染色濃度が高いことを意味するため、品質が優れる。結果を下記表３に示す。
（評価基準）
Ａ：Ｄｋ値が１．６以上
Ｂ：Ｄｋ値が１．４以上１．６未満
Ｃ：Ｄｋ値が１．４未満
【0094】
［吐出安定性試験］
実施例１のインクが充填された容器を上記の評価装置に装填したまま、装置を止めた状態で２日間放置した後、パージを１回行い、前処理後の綿布に２００ｍｍ×２５０ｍｍのベタ柄を印捺した。そして、以下の基準で吐出安定性を評価した。結果を下記表３に示す。
（評価基準）
Ａ：最後まで良好に印捺できる。
Ｂ：最後まで良好に印捺できるが、印捺画像に僅かに散り及びスジ欠けが確認される。
Ｃ：印捺画像の散り及びスジ欠けが激しい。
実施例１のインクが充填された容器を上記の評価装置に装填したまま、装置を止めた状態で２日間放置した後、パージを１回行い、前処理後の綿布に２００ｍｍ×２５０ｍｍのベタ柄を印捺した。そして、以下の基準で吐出安定性を評価した。結果を下記表３に示す。
（評価基準）
Ａ：最後まで良好に印捺できる。
Ｂ：最後まで良好に印捺できるが、印捺画像に僅かに散り及びスジ欠けが確認される。
Ｃ：印捺画像の散り及びスジ欠けが激しい。
【0095】
【表3】
【0096】
表２に示すとおり、実施例１のインクは、インク調製時の染料溶解性が高く、低温安定性にも優れていた。また、表３に示すとおり、実施例１のインクは、高濃度な染色が可能であり、吐出安定性にも優れていた。
【0097】
＜実施例２～９、比較例１＞
［インクの調製］
１～１０％程度の濃度に調整したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６（Ｎａ塩）の水溶液を、逆浸透膜精製法にて水酸化リチウム溶液を添加した後、蒸発乾燥することで、Ｌｉイオン濃度を約１５０００ｐｐｍに調整したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の乾燥粉末を得た。そして、下記表４、５に記載の各成分（単位：部）を混合し、４０℃に液温を保持した状態で固形分が溶解するまで約１時間撹拌した後、０．４５μｍのメンブランフィルタ（セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクを調製した。なお、表５中の「－」は、その成分を含有しないことを示す。
［インクの調製］
１～１０％程度の濃度に調整したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６（Ｎａ塩）の水溶液を、逆浸透膜精製法にて水酸化リチウム溶液を添加した後、蒸発乾燥することで、Ｌｉイオン濃度を約１５０００ｐｐｍに調整したＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６の乾燥粉末を得た。そして、下記表４、５に記載の各成分（単位：部）を混合し、４０℃に液温を保持した状態で固形分が溶解するまで約１時間撹拌した後、０．４５μｍのメンブランフィルタ（セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクを調製した。なお、表５中の「－」は、その成分を含有しないことを示す。
【0098】
【表4】
【0099】
【表5】
【0100】
［粘度評価］
実施例２～９、比較例１の各インクの２０℃における粘度を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。結果を下記表６、７に示す。この粘度の単位はｍＰ・ｓである。
実施例２～９、比較例１の各インクの２０℃における粘度を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。結果を下記表６、７に示す。この粘度の単位はｍＰ・ｓである。
【0101】
［耐乾燥性評価］
実施例２～９、比較例１の各インクをシャーレに入れ、６０℃で４時間保持し、以下の基準で耐乾燥性を評価した。結果を下記表６、７に示す。
（評価基準）
Ｓ：析出物が観察されない。
Ａ：僅かに析出物が観察される。
Ｂ：明らかな析出物が観察される。
実施例２～９、比較例１の各インクをシャーレに入れ、６０℃で４時間保持し、以下の基準で耐乾燥性を評価した。結果を下記表６、７に示す。
（評価基準）
Ｓ：析出物が観察されない。
Ａ：僅かに析出物が観察される。
Ｂ：明らかな析出物が観察される。
【0102】
［インクジェット捺染］
実施例２～９、比較例１の各インクが充填された容器を産業用インクジェットヘッド評価装置（拡張型塗布装置ＥＶ２５００；リコー（株）製）に装填し、２５℃の環境下、綿布（シルケット綿ブロード、無シルケット綿ニット、又はシルケット綿ニット）に２００ｍｍ×２５０ｍｍのベタ柄を印捺した。得られた各綿布を６０～８０℃で乾燥した後、１００～１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。得られた各綿布を水、９５～１００℃の沸騰水（１０分間）、及び水で順次洗浄した後、乾燥することにより、評価用の捺染された染布を得た。各染布をテストサンプルとして用い、下記の評価試験を行った。評価試験において測色が必要な際は、ＧＲＥＴＡＧ－ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機（商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）を用いた。
実施例２～９、比較例１の各インクが充填された容器を産業用インクジェットヘッド評価装置（拡張型塗布装置ＥＶ２５００；リコー（株）製）に装填し、２５℃の環境下、綿布（シルケット綿ブロード、無シルケット綿ニット、又はシルケット綿ニット）に２００ｍｍ×２５０ｍｍのベタ柄を印捺した。得られた各綿布を６０～８０℃で乾燥した後、１００～１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。得られた各綿布を水、９５～１００℃の沸騰水（１０分間）、及び水で順次洗浄した後、乾燥することにより、評価用の捺染された染布を得た。各染布をテストサンプルとして用い、下記の評価試験を行った。評価試験において測色が必要な際は、ＧＲＥＴＡＧ－ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機（商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）を用いた。
【0103】
［染色濃度試験］
各染布の３８０～７３０ｎｍにおける反射率Ｒλを測色し、Ｋｕｂｅｌｋａ－Ｍｕｎｋの式：Ｋ／Ｓ＝（１－Ｒλ）２／２ＲλによりＫ／Ｓ値を算出した。そして、各波長におけるＫ／Ｓ値の合計であるΣＫ／Ｓ値を算出し、以下の基準で染色濃度を評価した。ΣＫ／Ｓ値が大きい方が染色濃度が高いことを意味するため、品質が優れる。結果を下記表６、７に示す。
（シルケット綿ブロードの評価基準）
Ａ：ΣＫ／Ｓ値が２２０以上
Ｂ：ΣＫ／Ｓ値が２００以上２２０未満
Ｃ：ΣＫ／Ｓ値が１９０以上２００未満
Ｄ：ΣＫ／Ｓ値が１９０未満
（無シルケット綿ニットの評価基準）
Ａ：ΣＫ／Ｓ値が３２０以上
Ｂ：ΣＫ／Ｓ値が３００以上３２０未満
Ｃ：ΣＫ／Ｓ値が２９０以上３００未満
Ｄ：ΣＫ／Ｓ値が２９０未満
（シルケット綿ニットの評価基準）
Ａ：ΣＫ／Ｓ値が２８０以上
Ｂ：ΣＫ／Ｓ値が２５０以上２８０未満
Ｃ：ΣＫ／Ｓ値が２２０以上２５０未満
Ｄ：ΣＫ／Ｓ値が２２０未満
各染布の３８０～７３０ｎｍにおける反射率Ｒλを測色し、Ｋｕｂｅｌｋａ－Ｍｕｎｋの式：Ｋ／Ｓ＝（１－Ｒλ）２／２ＲλによりＫ／Ｓ値を算出した。そして、各波長におけるＫ／Ｓ値の合計であるΣＫ／Ｓ値を算出し、以下の基準で染色濃度を評価した。ΣＫ／Ｓ値が大きい方が染色濃度が高いことを意味するため、品質が優れる。結果を下記表６、７に示す。
（シルケット綿ブロードの評価基準）
Ａ：ΣＫ／Ｓ値が２２０以上
Ｂ：ΣＫ／Ｓ値が２００以上２２０未満
Ｃ：ΣＫ／Ｓ値が１９０以上２００未満
Ｄ：ΣＫ／Ｓ値が１９０未満
（無シルケット綿ニットの評価基準）
Ａ：ΣＫ／Ｓ値が３２０以上
Ｂ：ΣＫ／Ｓ値が３００以上３２０未満
Ｃ：ΣＫ／Ｓ値が２９０以上３００未満
Ｄ：ΣＫ／Ｓ値が２９０未満
（シルケット綿ニットの評価基準）
Ａ：ΣＫ／Ｓ値が２８０以上
Ｂ：ΣＫ／Ｓ値が２５０以上２８０未満
Ｃ：ΣＫ／Ｓ値が２２０以上２５０未満
Ｄ：ΣＫ／Ｓ値が２２０未満
【0104】
【表6】
【0105】
【表7】
【0106】
表６、７に示すとおり、実施例２～９のインクは、比較例１のインクと比較して同等以上の耐乾燥性を示し、かつ、比較例１のインクよりも染色濃度が高い印捺物を得ることができた。
【0107】
＜実施例１０～１９＞
［インクの調製］
下記表８に記載の各成分（単位：部）を混合し、４０℃に液温を保持した状態で固形分が溶解するまで約１時間撹拌した後、０．４５μｍのメンブランフィルタ（セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用の各インクを調製した。なお、表８中の「－」は、その成分を含有しないことを示す。
［インクの調製］
下記表８に記載の各成分（単位：部）を混合し、４０℃に液温を保持した状態で固形分が溶解するまで約１時間撹拌した後、０．４５μｍのメンブランフィルタ（セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用の各インクを調製した。なお、表８中の「－」は、その成分を含有しないことを示す。
【0108】
表８中の略号等は、以下の意味を示す。
ＲＢ１７６…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６
ＲＯ１３…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３
ＲＯ９９…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９
ＲＲ２４５…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５
ＲＢ１５：１…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５：１
ＲＢ７２…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７２
ＲＹ２…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２
ＲＹ９５…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ９５
ＥＧ…エチレングリコール
ＰＧ…プロピレングリコール
ＳＦ４４０…サーフィノール４４０（アセチレングリコール界面活性剤）
ＧＸＬ…プロキセルＲＴＭＧＸＬ
ＴＨＭＡＭ…トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
ＲＢ１７６…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １７６
ＲＯ１３…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３
ＲＯ９９…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ９９
ＲＲ２４５…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５
ＲＢ１５：１…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５：１
ＲＢ７２…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７２
ＲＹ２…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２
ＲＹ９５…Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ９５
ＥＧ…エチレングリコール
ＰＧ…プロピレングリコール
ＳＦ４４０…サーフィノール４４０（アセチレングリコール界面活性剤）
ＧＸＬ…プロキセルＲＴＭＧＸＬ
ＴＨＭＡＭ…トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
【0109】
【表8】
【0110】
［インクジェット捺染］
アルギン酸ナトリウム、尿素、及び炭酸水素ナトリウムを含有する前処理液を、パッド法にて綿布に付着させた後、綿布を乾燥することにより、前処理された綿布を得た。前処理後の綿布は、Ａ４サイズに裁断した。
アルギン酸ナトリウム、尿素、及び炭酸水素ナトリウムを含有する前処理液を、パッド法にて綿布に付着させた後、綿布を乾燥することにより、前処理された綿布を得た。前処理後の綿布は、Ａ４サイズに裁断した。
【0111】
上記［インクの調製］で調製した各インクが充填された容器を産業用インクジェットヘッド評価装置（拡張型塗布装置ＥＶ２５００；リコー（株）製）に装填し、２５℃の環境下、前処理後の綿布に２００ｍｍ×２５０ｍｍのベタ柄を下記表９に示す条件にて印捺した。ブラックインクによるベタ柄の印刷条件を１００％のインク打ち込み量とみなし、マゼンタインク、シアンインク１、シアンインク２、イエローインクの各インクにおいては、ブラックインクのインク打ち込み量を基準に０～１００％の任意の数値にて印刷を行った。得られた綿布を６０～８０℃で乾燥した後、１００～１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。得られた綿布を水、９５～１００℃の沸騰水（１０分間）、及び水で順次洗浄した後、乾燥することにより、評価用の捺染された染布を得た。
【0112】
［染色濃度試験］
上記のようにして得た各染布の反射濃度をＧＲＥＴＡＧ－ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機（商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測色し、Ｄｋ値を得た。Ｄｋ値が大きい方が、染色濃度が高いことを意味するため品質が優れる。結果を下記表９に示す。
表９中、記号のＫはブラックインク、Ｍはマゼンタインク、Ｃ１はシアンインク１、Ｙはイエローインクをそれぞれ示す。また、各インク記号の後の括弧内に記載した数字は、ブラック１００％のインク打ち込み量を１００とした場合の打ち込み量を数値化したものであり、６０は６０％、９０は９０％を意味する。
上記のようにして得た各染布の反射濃度をＧＲＥＴＡＧ－ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機（商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測色し、Ｄｋ値を得た。Ｄｋ値が大きい方が、染色濃度が高いことを意味するため品質が優れる。結果を下記表９に示す。
表９中、記号のＫはブラックインク、Ｍはマゼンタインク、Ｃ１はシアンインク１、Ｙはイエローインクをそれぞれ示す。また、各インク記号の後の括弧内に記載した数字は、ブラック１００％のインク打ち込み量を１００とした場合の打ち込み量を数値化したものであり、６０は６０％、９０は９０％を意味する。
【0113】
【表9】
【0114】
表９に示すとおり、ブラックインクとマゼンタインク又はシアンインク１とを重ね打って得られた実施例１０～１３の染布は、同一箇所の繰り返し印刷を行うことなく同じく一回の印捺で得られた実施例１４の染布と比べて、高いＤｋ値を示した。また、実施例１０、１１の染布は、ブラックインクとイエローインクとを重ね打って得られた実施例１５の染布と比べて、いずれも高いＤｋ値を示した。さらに、ブラックインクとマゼンタインク及びシアンインク１とを重ね打って得られた実施例１２、１３の染布は、ブラックインクとマゼンタインク及びイエローインクとを重ね打って得られた実施例１６、１７の染布、及びブラックインクとシアンインク１及びイエローインクとを重ね打った実施例１８、１９の染布と比べて、いずれも高いＤｋ値を示した。これらの結果は、ブラックインクと、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも一方とを重ねて打つことにより、高いＤｋ値が得られることを示している。
【0115】
＜実施例２０～２８＞
［色糊の調製］
実施例１０～１９と同様にして、ブラックインク、シアンインク１、及びシアンインク２の各インクを調製した。そして、下記表１０に記載の各成分（単位：部）を混合し、試験用の色糊を調製した。なお、表１０中の「－」は、その成分を含有しないことを示す。
［色糊の調製］
実施例１０～１９と同様にして、ブラックインク、シアンインク１、及びシアンインク２の各インクを調製した。そして、下記表１０に記載の各成分（単位：部）を混合し、試験用の色糊を調製した。なお、表１０中の「－」は、その成分を含有しないことを示す。
【0116】
【表10】
【0117】
［スクリーン捺染］
上記［色糊の調製］で調製した各色糊を用いて、２５℃の環境下、綿布（シルケット綿ブロード、無シルケット綿ニット、又はシルケット綿ニット）にスクリーン印捺した。得られた綿布を６０～８０℃で乾燥した後、１００～１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。得られた綿布を水、９５～１００℃の沸騰水（１０分間）、及び水で順次洗浄した後、乾燥することにより、評価用の捺染された染布を得た。
上記［色糊の調製］で調製した各色糊を用いて、２５℃の環境下、綿布（シルケット綿ブロード、無シルケット綿ニット、又はシルケット綿ニット）にスクリーン印捺した。得られた綿布を６０～８０℃で乾燥した後、１００～１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。得られた綿布を水、９５～１００℃の沸騰水（１０分間）、及び水で順次洗浄した後、乾燥することにより、評価用の捺染された染布を得た。
【0118】
［染色濃度試験］
上記のようにして得た各染布の反射濃度をＧＲＥＴＡＧ－ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機（商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測色し、Ｄｋ値を得た。Ｄｋ値が大きい方が、染色濃度が高いことを意味するため品質が優れる。結果を下記表１１に示す。
上記のようにして得た各染布の反射濃度をＧＲＥＴＡＧ－ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機（商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測色し、Ｄｋ値を得た。Ｄｋ値が大きい方が、染色濃度が高いことを意味するため品質が優れる。結果を下記表１１に示す。
【0119】
【表11】
【0120】
表１１に示すとおり、ブラックインクとシアンインク１とを混合した色糊１、又はブラックインクとシアンインク２とを混合した色糊２を用いて捺染した実施例２０～２５の染布は、シアンインクを混合していない色糊３を用いて捺染した実施例２６～２８の染布と比べて、高いＤｋ値を示した。これらの結果は、ブラックインクとシアンインクとを重ねて繊維に付着させることにより、高いＤｋ値が得られることを示している。