特許 7003600 オーバープリントワニス組成物および印刷物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-01-06

(45)【発行日】2022-01-20

(54)【発明の名称】オーバープリントワニス組成物および印刷物

(51)【国際特許分類】

   C09D 161/14 20060101AFI20220113BHJP

   B41M 7/00 20060101ALI20220113BHJP

   C09D 7/65 20180101ALI20220113BHJP

【ＦＩ】

C09D161/14

B41M7/00

C09D7/65

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2017225746

(22)【出願日】2017-11-24

(65)【公開番号】P2019094443

(43)【公開日】2019-06-20

【審査請求日】2020-09-24

(73)【特許権者】

【識別番号】310000244

【氏名又は名称】ＤＩＣグラフィックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(72)【発明者】

【氏名】桶村 英司

(72)【発明者】

【氏名】▲高▼橋 雅和

(72)【発明者】

【氏名】河田 はるか

(72)【発明者】

【氏名】若原 圭佑

(72)【発明者】

【氏名】今井 清信

(72)【発明者】

【氏名】伊東 康裕

【審査官】上條 のぶよ

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１０－０２４３０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－０７３９５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０１７１７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１６－５１４１７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－２０６４８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－２７９４４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第１６／１０４２８６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｄ

Ｂ４１Ｍ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂を含むワニスと、
ドライヤーと、
融点が８０℃以下でありノルマルパラフィンを含む石油系ワックスと、
平均粒子径Ｄ５０が１０μｍ以上２０μｍ以下のデンプンと、を含み、
前記ノルマルパラフィンの含有量が０．５質量％以上５質量％以下であることを特徴とするオーバープリントワニス組成物。

【請求項2】

平均粒子径Ｄ５０が２μｍ以上７μｍ以下の粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載のオーバープリントワニス組成物。

【請求項3】

リン酸、リン酸のアンモニウム塩、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカリ土類金属二水素塩、クエン酸、クエン酸のアンモニウム塩、クエン酸のアルカリ金属塩、クエン酸のマグネシウム塩から成る群から選ばれる一つ以上の汚れ防止剤を含むことを特徴とする請求項１または２のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス組成物。

【請求項4】

基材と、
前記基材上に配置された請求項１乃至３のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス組成物の塗膜と、を有することを特徴とする印刷物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、オーバープリントワニス組成物および印刷物に関する。

【背景技術】

【0002】

平版オフセット印刷の一種である枚葉印刷では、酸化重合性の成分を含むオフセット印刷インキ組成物を用いて印刷を行う。紙などの基材に転写されたインキ塗膜中の酸化重合性の成分が空気中の酸素により重合して硬化被膜が形成される。酸化重合を促進させるために、オクチル酸などの有機酸と、コバルトやマンガンなどの遷移金属との金属塩のようなドライヤーが一般に配合されている。また、場合により熱乾燥方式を併用することもある。

【0003】

さらに、印刷物の表面を保護するために、また得られる印刷物の光沢を向上させるため、あるいは印刷物に艶消し効果を付与するために、印刷物の表面にインラインまたはオフラインでオーバープリントワニス組成物が塗工されることもある（特許文献１、２）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開平１０－２８７８３９号公報

【文献】特開２０１０－２２９３００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

オーバープリントワニス組成物の塗膜が完全に乾燥するまでには数時間を要する。この間、印刷物は重ねて保管されるため、オーバープリントワニス組成物を塗工した直後の塗工面が次に塗工して重ねられた印刷物の裏面に付着する、裏移りと呼ばれる問題が生じる。オーバープリントワニス組成物が裏移りしてしまった部分は印刷面の保護が不十分となり、また光沢斑が生じ、オーバープリントワニス本来の性能を発揮することができない。さらに菓子箱等の食品用包装材を印刷する場合、裏移りしたオーバープリントワニス組成物は食品に接触する可能性がある。これらの理由から裏移りが生じた印刷物は不良品となる。
このため、裏移りを防止する手法として印刷直後に微粉末を印刷面に散布する、所謂パウダー散布が広く行われている。

【0006】

しかしながら、パウダー散布は裏移り防止に効果的ではあるが、散布したパウダーが印刷機周辺に飛散、浮遊して作業環境が悪化するだけでなく、集塵機フィルターの目詰まりによる集塵能力の低下や、飛散したパウダーが印刷機の僅かな隙間から入り込み故障の原因となるおそれもある。また、印刷機周辺に堆積したパウダーが印刷物に大量に落下し、不良品となるおそれもある。

【0007】

本発明はこのような事情に鑑みなされたものであって、パウダー散布を行わないか、パウダーの散布量を従来よりも削減した場合であっても裏移りを防止することができるオーバープリントワニス組成物、当該オーバープリントワニス組成物を用いて得られる印刷物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、ＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂を含むワニスと、ドライヤーと、融点が８０℃以下であり常温で固体のノルマルパラフィンを含む石油系ワックスと、を含むことを特徴とするオーバープリントワニス組成物に関する。

【発明の効果】

【0009】

本発明のオーバープリントワニス組成物によれば、印刷物の耐裏移り性を良好なものとすることができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

＜オーバープリントワニス組成物＞
本発明のオーバープリントワニス組成物は、ワニス、ドライヤー、石油系ワックスを含む。以下、本発明のオーバープリントワニス組成物について詳述する。

【0011】

本発明のオーバープリントワニス組成物に用いるワニスは、必須の成分としてＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂を含み、必要に応じて他の樹脂類、植物油類または脂肪酸エステル類またはそれらの混合物、石油系溶剤、キレート化剤、その他助剤等を加熱溶解させて得られる。なお、本明細書においてＡＦソルベント６号の曇点とは、ＮＯＢＯＭＡＴＩＣＳ社自動曇点測定器ＣＨＥＭＯＴＯＲＯＮＩＣ ＩＩを使用し、ＡＦソルベント６号（ＪＸＴＧエネルギー株式会社製）１８０質量部と樹脂２０質量部とを加熱混合した際の、白濁下限温度である。

【0012】

このようなロジン変性フェノール樹脂は、例えば、ホルムアルデヒドおよび／またはパラホルムアルデヒドとフェノール類との加熱反応により得られる平均核体数が１．５～３．０のレゾールを、ロジン類と多価アルコールとの反応により得られるロジンエステル樹脂と反応させて得られる樹脂や、あるいは、平均核体数が１．５～３．０のレゾールとロジン類とを反応させた後、多価アルコールでエステル化して得られる樹脂を用いることができる。

【0013】

レゾールの調整に用いるフェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、アミルフェノール、ｐ－ターシャリーブチルフェノール、ｐ－オクチルフェノール、ｐ－ノニルフェノール、ｐ－ドデシルフェノール、ビスフェノールＡなどが挙げられ、中でもｐ－ターシャリーブチルフェノール、ｐ－オクチルフェノール、ｐ－ノニルフェノール、ｐ－ドデシルフェノール等の、パラ位に炭素原子数が４～１２の置換基を持つアルキルフェノールを用いることが好ましい。

【0014】

ロジン類としては、従来公知のものを用いることができ特に制限はない。ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、重合ロジン、酸変性ロジン、およびこれらのロジン類を蒸留等により精製したものなどが挙げられる。

【0015】

酸変性ロジンを用いる場合、ロジンの変性に用いる化合物としては、二塩基酸またはその無水物を用いることが好ましい。フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アジピン酸、イタコン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸などが挙げられ、中でもフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましく用いられる。

【0016】

多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げられ、中でもグリセリン、ペンタエリスリトールが好ましく用いられる。

【0017】

ＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下であるロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量は１５，０００以上であることが好ましく、３０，０００以上であることがより好ましい。また、１５０，０００以下であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される値である。

【0018】

測定装置 ；東ソー株式会社製 ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム ；東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ４０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ ２０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ １０００ＨＸＬ
検出器 ；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；東ソー株式会社製 マルチステーションＧＰＣ－８０２０ｍｏｄｅｌＩＩ
測定条件 ；カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 ０．３５ｍｌ／分
標準 ；単分散ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．２質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）

【0019】

本発明で用いられるＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂は、さらに、軟化点が１５０℃以上であることが好ましく、１６０℃以上であることがより好ましい。また、軟化点は２００℃以下であることが好ましい。なお、本明細書における軟化点は、ＪＩＳ Ｋ５６０１－２－２に準拠し環球法により測定したもので、具体的には試料を充填した黄銅製環をグリセリン浴中に水平に保持し、試料の中心に一定重量の鋼球をのせ、一定速度で浴温を上昇させ、試料が次第に軟化し、鋼球が下降し、ついに厚さ２５ｍｍの位置の底板に達したときの温度計の示度をもって軟化点とする。

【0020】

上述した、ＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂と併用可能な他の樹脂としては、従来公知のものを使用することができ特に制限はない。ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジンエステル、石油樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、石油樹脂変性ロジン・フェノール樹脂、石油樹脂変性ロジンエステル、石油樹脂変性アルキド樹脂、アルキド樹脂変性ロジン・フェノール樹脂、アルキド樹脂変性ロジンエステル、アクリル変性ロジン・フェノール樹脂、アクリル変性ロジンエステル、ウレタン変性ロジン・フェノール樹脂、ウレタン変性ロジンエステル、ウレタン変性アルキド樹脂、エポキシ変性ロジン・フェノール樹脂、エポキシ変性ロジンエステル、エポキシ変性アルキド樹脂等が例示される。これらの樹脂は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。

【0021】

本発明のオーバープリントワニス組成物が、ＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂と、それ以外の樹脂とを含む場合、オーバープリントワニス組成物に含まれる樹脂の合計のうち、ＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂が占める割合が５０質量％以上であることが好ましい。ＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂以外の樹脂を含まなくてもよい。

【0022】

植物油類としては、ヒマシ油、落花生油、オリーブオイルなどの不乾性油、大豆油、綿実油、菜種油、ゴマ油、コーン油などの半乾性油、アマニ油、エノ油、桐油などの乾性油、再生植物油、植物エステル等の植物由来成分などを用いることができる。

【0023】

植物油類として、再生植物油を使用することもできる。再生植物油とは、調理等に使用された油を回収し、再生処理された植物油のことである。再生植物油としては、含水率を０．３質量％以下、ヨウ素価を９０以上、酸価を３以下として再生処理した油が好ましく、より好ましくはヨウ素価１００以上である。含水率を０．３質量％以下にすることにより水分に含まれる塩分等のインキの乳化挙動に影響を与える不純物を除去することが可能となり、ヨウ素価を９０以上として再生することにより、乾燥性、すなわち酸化重合性の良いものとすることが可能となり、さらに酸価が３以下の植物油を選別して再生することにより、インキの過乳化を抑制することが可能となる。回収植物油の再生処理方法としては、濾過、静置による沈殿物の除去、および活性白土等による脱色といった方法が例示される。

【0024】

脂肪酸エステル類としては、例えば、大豆油脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸ブチルエステル、大豆油脂肪酸イソブチルエステル、大豆油脂肪酸２－エチルヘキシルエステル、亜麻仁油脂肪酸ブチルエステル、アマニ油脂肪酸イソブチルエステル、トール油脂肪酸ブチルエステル、トール油脂肪酸２－エチルヘキシルエステル、トール油脂オクチルエステル、トール油脂肪酸ペンタエリスリトールエステル、パーム油脂肪酸メチルエステル、パーム油脂肪酸ブチルエステル、パーム油脂肪酸イソブチルエステル、パーム油脂肪酸２－エチルヘキシルエステル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマシ油脂肪酸ブチルエステル、ヒマシ油脂肪酸イソブチルエステル、ヒマシ油脂肪酸２－エチルヘキシルエステル等が挙げられる。

【0025】

石油系溶剤としては、炭素数６～２０の炭化水素が好ましく用いられる。具体的には、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ｎ－ヘキサン、２－メチルペンタン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、トリメチルペンタンなどのパラフィン系溶剤、シクロヘキサン、シクロヘキシルメタン、オクタデシルシクロヘキサン、メチルイソプロピルシクロヘキサンなどのナフテン系溶剤、ＪＸＴＧエネルギー株式会社製の「ＡＦソルベント４号」、「ＡＦソルベント５号」、「ＡＦソルベント６号」、「ＡＦソルベント７号」等が挙げられる。

【0026】

キレート化剤としては、例えば、アルミニウムｎ－ブトキシド、アルミニウム－ｉｓｏ－ブトキシド、アルミニウム－ｓｅｃ－ブトキシドの誘導体で、ｎ－ブトキシ基、ｉｓｏ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基の各々の基の一つが、エチルアセテート、又は、メチルアセトアセテートで置換された化合物等を使用することができる。

【0027】

ドライヤーとしては、従来公知のものを特に制限なく用いることができる。例えば、コバルト、マンガン、鉛、鉄、亜鉛、カルシウム、セリウム、レアアース等の金属と、オクチル酸、ナフテン酸、ネオデカン酸、桐油酸、アマニ油酸、大豆油酸、樹脂酸等のカルボン酸との塩、すなわち金属石鹸、あるいは、コバルト、マンガン、鉛、鉄、亜鉛、カルシウム、セリウム、レアアース等の金属とのホウ酸塩等が挙げられる。これらのドライヤーを単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0028】

本発明のオーバープリントワニス組成物に用いられる石油系ワックスは、融点が８０℃以下であり、常温で固体のものである。耐裏移り性をより良好なものとするため、融点が５０℃以上のものを用いることが好ましい。石油系ワックスとは、石油の精製により得られる、不定形のものである。ノルマルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン、およびこれらの混合物が例示され、本発明ではノルマルパラフィンを８０質量％以上含むものを用いることが好ましく、ノルマルパラフィンを８５質量％以上含むものを用いることがより好ましい。上述した、ＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂と、このような石油系ワックスとを併用することにより、オーバープリントワニス組成物の耐裏移り性を良好なものとすることができる。

【0029】

石油系ワックスはそのままオーバープリントワニス組成物に添加してもよいが、溶剤と加熱攪拌した後、室温まで冷却して得られるコンパウンドとして添加することがより好ましい。このとき用いる溶剤としては、上述したワニスの調整に用いるものと同様のものを適宜用いることができ特に制限はない。

【0030】

石油系ワックスは、ノルマルパラフィンの含有量がオーバープリントワニス組成物の０．５質量％以上となるよう用いることが好ましく、０．８質量％以上となるよう用いることがより好ましい。また、ワックスの含有量が多すぎると印刷物が滑りやすくなり、荷崩れするおそれがあるため、ノルマルパラフィンの含有量がオーバープリントワニス組成物の５質量％以下となる範囲で用いられることが好ましい。

【0031】

本発明のオーバープリントワニス組成物は、艶消し剤を含んでいてもよい。このようなオーバープリントワニス組成物を塗工することにより、印刷物に艶消し効果を付与することができる。艶消し剤としては、塩化ビニル系樹脂、尿素系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂粒子等が挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。塩化ビニル系樹脂、尿素系樹脂が効果的に艶消し効果を付与することができるため好ましい。

【0032】

艶消し剤の平均粒子径は０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、艶消し剤の平均粒子径は５０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることがさらに好ましい。
艶消し剤の含有量は、オーバープリントワニス組成物の１５質量％以上であることが好ましく、３０質量％以下であることが好ましい。

【0033】

本発明のオーバープリントワニス組成物は、上述した石油系ワックスに加えて、平均粒子径Ｄ５０が２μｍ以上７μｍ以下の粒子を含むことが好ましい。なお、Ｄ５０とはメディアン径とも呼ばれ、粒度分布において粒径の小さい方から数えて体積基準の累積粒度分布曲線の５０％を表す。
このような粒子としては、真球状であってもよいし、不定形であってもよい。ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、樹脂粒子や、これらのいずれかを母材とし、当該母材に他の粒子が付着した複合体等が挙げられ、一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、これらの複合体を用いることが好ましい。石油系ワックスに加えてこのような粒子を併用することで、耐裏移り性、後加工性（滑性）を良好なものとすることができる。

【0034】

本発明のオーバープリントワニス組成物は、上述した石油系ワックスに加えて、デンプンを併用することがより好ましい。石油系ワックスに加えてデンプンを併用することで、耐裏移り性をさらに良好なものとすることができる。平均粒子径Ｄ５０が１０μｍ以上２０μｍ以下のものを用いることが好ましい。
オーバープリントワニス組成物における、平均粒子径Ｄ５０が２μｍ以上７μｍ以下の粒子と平均粒子径Ｄ５０が１０μｍ以上２０μｍ以下のデンプンの含有量の合計は、１質量％以上であることが好ましく、１０質量％以下であることが好ましい。

【0035】

本発明のオーバープリントワニス組成物は、体質顔料を含んでいてもよい。ろう石クレー等のクレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、シリカ、ベントナイト、酸化チタン等、公知のものを１種類または２種類以上用いることができる。体質顔料を含むことにより、オーバープリントワニス組成物のセットを早めることができ、より効果的に裏移りを抑制することができる。一方で、体質顔料を含むことによりオーバープリントワニス組成物の光沢は低下する。したがって、オーバープリントワニス組成物により印刷物に付与したい効果（光沢／艶消し）とその程度により体質顔料の含有量を調整すればよい。

【0036】

本発明のオーバープリントワニス組成物により、印刷物に光沢を付与したい場合には体質顔料を含まないことが好ましい。
本発明のオーバープリントワニス組成物により、印刷物に艶消し効果を付与したい場合には、体質顔料の含有量は０．１質量％以上１０質量％以下の範囲で適宜調整すればよい。体質顔料を併用することにより、艶消し剤の含有量を削減することができる。これにより、パイリングの程度を抑制することができる。

【0037】

塗工中に地汚れが発生するおそれがある場合には、本発明のオーバープリントワニス組成物が、リン酸、リン酸のアンモニウム塩、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカリ土類金属二水素塩、クエン酸、クエン酸のアンモニウム塩、クエン酸のアルカリ金属塩、クエン酸のマグネシウム塩から成る群から選ばれる一つ以上の汚れ防止剤粒子を用いることが好ましい。汚れ防止剤粒子の含有量は、オーバープリントワニス組成物の０．０１質量％以上０．５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上０．２質量％以下であることがより好ましい。塗工中の湿し水の使用量を抑制でき、セット遅延が防止され、耐裏移り性を良好なものとすることができる。

【0038】

本発明のオーバープリントワニス組成物は、必要に応じて皮張り防止剤、粘度調整剤、分散剤、上述した以外の汚れ防止剤、乳化調整剤、酸化防止剤等の助剤を含んでいてもよい。本発明の効果を損なわない範囲で上述した石油系ワックスや平均粒子径Ｄ５０が２μｍ以上７μｍ以下のワックス粒子以外のワックスを併用してもよい。これらの助剤としては、従来公知のものを好適に用いることができる。

【0039】

本発明のオーバープリントワニス組成物が耐裏移り性に優れる理由は以下のように推察される。
本発明のオーバープリントワニス組成物は、ＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂を用いることにより、平版印刷インキ組成物による印刷層の間隙を抜けて基材に到達したオーバープリントワニス組成物が速やかにセットする。また、本発明のロジン変性フェノール樹脂と石油系ワックスの組み合わせは相溶性が低く、塗工後に分離しやすい。これらの相乗効果で石油系ワックスがオーバープリントワニス組成物の塗膜表面に集まりやすくなり、少量のワックスで効果的に裏移りを防止することができる。

【0040】

＜製造方法＞
本発明のオーバープリントワニス組成物は、上記の原料を用い、従来公知の方法で製造することができる。艶消し効果のあるオーバープリントワニス組成物の場合、一例として、ＡＦソルベント６号の曇点が１００℃以上２１０℃以下のロジン変性フェノール樹脂を含む樹脂類、植物油類または脂肪酸エステル類またはそれらの混合物、さらに必要に応じて石油系溶剤、キレート化剤、その他助剤等を加熱溶解させて調整したワニスに、艶消し剤、体質顔料、溶剤および他の添加剤を必要に応じて添加し、攪拌機で充分にプレミキシングを行なった後、ショットミル、ロールミル等で練肉を行う。練肉後、ワニス、石油系溶剤、植物油、その他ワックス、酸化防止剤、乳化調整剤等の助剤を添加し、充分に攪拌混合する。石油系ワックスは、プレミキシングの際に添加してもよいし、練肉後に添加してもよい。光沢効果のあるオーバープリントワニス組成物の場合は艶消し剤や体質顔料を含まないため、練肉工程を省略することができる。
これらの原料はオーバープリントワニス組成物に必要とされる粘度や流動性に合わせて使用量を調整する。また、これらの原料の添加時期は固定されたものではなく、混合状態に基づいて適切に調整される。

【0041】

＜印刷物＞
本発明の印刷物は、基材上に直接、あるいは酸化重合型のオフセット印刷インキ組成物を用いて平版オフセット印刷機により印刷した印刷物上に、上述したオーバープリントワニス組成物を塗工して得られる。オーバープリントワニス組成物は、印刷物の全面に塗工されていてもよいし、一部のみに塗工されていてもよい。塗工量はオーバープリントワニス組成物を塗工する目的により適宜調整すればよいが、一例として乾燥後のオーバープリントワニス組成物の塗膜の膜厚が０．５μｍ～１．５μｍ程度となるよう調整する。

【0042】

塗工方法としては、平版オフセット印刷機にコーティング装置を組み込むなどし、印刷インキ組成物を用いた印刷に引き続いてオーバープリントワニス組成物を塗工する、いわゆるインライン方式であってもよいし、平版オフセット印刷機による印刷後に、グラビア方式やフレキソ方式のコーティング装置を備えたコーター機によって塗工する、いわゆるオフライン方式であってもよい。

【0043】

酸化重合型のオフセット印刷インキとしては特に制限なく公知のものを用いることができ、特に制限はない。一例として顔料、体質顔料、酸化重合性の成分を含むワニス、溶剤、ドライヤー、助剤を含むものが挙げられる。
着色顔料としては特に限定されず、種々の有機顔料、無機顔料を用いることができる。例えば、黄顔料としては、ジスアゾイエロー（ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー１）、ハンザイエロー等が挙げられ、紅顔料としては、ブリリアントカーミン６B、レーキレッドC、ウォッチングレッド等が挙げられる。藍顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー等が挙げられ、墨顔料としてはファーネスカーボンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。

【0044】

体質顔料としては特に限定されず、ろう石クレー等のクレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、シリカ、ベントナイト、酸化チタン等、公知のものを１種類または２種類以上用いることができる。

【0045】

ワニスとしては、樹脂と、植物油類または脂肪酸エステル類またはそれらの混合物、石油系溶剤等の溶剤とを、必要に応じてキレート化剤、その他助剤とともに加熱溶解させて得られるものを用いることができる。ワニスの調整に用いる樹脂、植物油類、脂肪酸エステル類、石油系溶剤、キレート化剤、その他助剤としては、上述したオーバープリントワニス組成物の調整に用いるものと同様のものを用いることができ特に制限はない。

【0046】

ドライヤーとしては、本発明のオーバープリントワニス組成物に用いることができるものと同様のものを用いることができる。
助剤としては、本発明のオーバープリントワニス組成物に用いることができるものと同様のものを用いることができる。

【0047】

基材としては特に制限はなく、従来公知のものを用いることができるが、特にコート紙、マットコート紙、上質紙への印刷に適している。本発明の印刷物は、裏移りが少ないものとなる。

【実施例】

【0048】

以下、実施例と比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。配合組成その他の数値は特記しない限り質量基準である。

【0049】

＜ロジン変性フェノール樹脂の合成＞
（ロジン変性フェノール樹脂１の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入装置の付いた４つ口フラスコに、パラターシャルブチルフェノール１０００部、９２％パラホルムアルデヒド３６０部、キシレン１０００部、５０％水酸化ナトリウム１０部を仕込み、９５度に昇温、同温度を維持しながら６時間反応させた後、水３００部と塩酸１３部を混合後加え中和後、さらに水１０００部を加え、上澄みを上記と同様の装置に取り出し、１２０度に昇温して３０分攪拌し、上澄みを取り出して、固形分５７％のレゾール型フェノール樹脂１を得た。レゾール型フェノール樹脂１の重量平均分子量を測定した結果、平均核体数は１．７であった。

【0050】

攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入装置の付いた４つ口フラスコに、酸価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇのガムロジン９７０部、無水マレイン酸１４部を仕込み、１８０度に昇温し、ペンタエリスリトール１０７部、酸化亜鉛２部を加え、２５０度に昇温し同温度を維持しながら酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応させた。その後１８０度に降温し、同温度を維持しながらレゾール型フェノール樹脂１を滴下ロートを用いて滴下速度２．５部／分で滴下し、５０％トルエン溶液の２５℃ガードナー粘度がＦ～Ｇになった時点で滴下を停止、３０分後樹脂を取り出し、ロジン変性フェノール樹脂１を得た。滴下したレゾール型フェノール樹脂１は５７０部であった。ロジン変性フェノール樹脂１の重量平均分子量は６５０００、ＡＦ－６号ソルベント曇点は１１０、軟化点は１６８度であった。

【0051】

（ロジン変性フェノール樹脂２の合成）
攪拌機および温度計を備えた加圧反応釜に、パラターシャルブチルフェノール１０００部を仕込み１２０度にて加熱溶解し、９２％パラホルムアルデヒド２８５部、水酸化カルシウム８部を加え、１３０度に昇温、同温度を維持しながら２時間反応させた後、脱圧しさらに同温で２０分攪拌し、レゾール型フェノール樹脂２を取り出した。レゾール型フェノール樹脂２の重量平均分子量を測定した結果、平均核体数は３．０であった。

【0052】

攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入装置の付いた４つ口フラスコに、酸価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇのガムロジン１０５０部、無水マレイン酸１４部を仕込み、１８０度に昇温し、ペンタエリスリトール１１５部、酸化亜鉛２部を加え、２５０度に昇温し同温度を維持しながらで、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応させた。その後１８０度に降温し、同温度を維持しながらレゾール型フェノール樹脂２を段階的に投入し、５０％トルエン溶液のガードナー粘度がＦ～Ｇになった時点で投入を停止、３０分後樹脂を取り出し、ロジン変性フェノール樹脂２を得た。投入したレゾール型フェノール樹脂２は７００部であった。ロジン変性フェノール樹脂２の重量平均分子量は１４５０００、ＡＦ－６号ソルベント曇点は１９５度、軟化点は１７６度であった。

【0053】

（ロジン変性フェノール樹脂３の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入装置の付いた４つ口フラスコに、パラターシャルブチルフェノール１０００部、９２％パラホルムアルデヒド４４５部、キシレン１０００部、５０％水酸化ナトリウム１０部を仕込み、９５度に昇温、同温度を維持しながら６時間反応させた後、水３００部と塩酸１３部を混合後加え中和後、さらに水１０００部を加え、上澄みを取り出して、固形分５８％のレゾール型フェノール樹脂３を得た。レゾール型フェノール樹脂３の重量平均分子量を測定した結果、平均核体数は１．０であった。

【0054】

攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入装置の付いた４つ口フラスコに、酸価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇのガムロジン９７０部、無水マレイン酸１４部を仕込み、１８０度に昇温し、ペンタエリスリトール１０７部、酸化亜鉛２部を加え、２５０度に昇温し同温度を維持しながら酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応させた。その後１８０度に降温し、同温度を維持しながらレゾール型フェノール樹脂３を滴下ロートを用いて滴下速度２．５部／分で滴下し、５０％トルエン溶液の２５℃ガードナー粘度がＦ～Ｇになった時点で滴下を停止、３０分後樹脂を取り出し、ロジン変性フェノール樹脂３を得た。滴下したレゾール型フェノール樹脂３は４８０部であった。ロジン変性フェノール樹脂３の重量平均分子量は５２０００、ＡＦ－６号ソルベント曇点は６０度、軟化点は１６２度であった。

【0055】

＜ロジン変性フェノール樹脂ワニスの調整＞
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入装置の付いた４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂１を４５０部、大豆サラダ油（日清オイリオ（株）製）４００部を仕込み、１８０度で１時間過熱攪拌した。その後ＡＦ－６号ソルベント１４０部を加え、１６０度に降温し、エチルアセトアセテートアルミニウムジノルマルブチレート１０部を加え、同温度を１時間保持しロジン変性フェノール樹脂ワニス１を得た。
ロジン変性フェノール樹脂１にかえて、ロジン変性フェノール樹脂２、３をそれぞれ用いた以外は同様にして、ロジン変性フェノール樹脂ワニス２、３を得た。

【0056】

＜オーバープリントワニス組成物の調整＞
ロジン変性フェノール樹脂ワニス１を８０．０部、石油系ワックスコンパウンドを２．０部、デンプンコンパウンドを１．０部、オクチル酸コバルト溶液を２．０部、大豆サラダ油を１０．０部、ＡＦ－７号ソルベントを５．０部用いて実施例１のオーバープリントワニス組成物１を得た。実施例１のオーバープリントワニス組成物におけるノルマルパラフィンの含有量は０．６質量％であった。

【0057】

同様にして、表１、表２に示す配合で、実施例２～９、比較例１～３のオーバープリントワニス組成物を調整した。オーバープリントワニス組成物の調整に用いたロジン変性フェノール樹脂、大豆サラダ油、ＡＦ－７号ソルベント以外の成分は以下のようなものである。

【0058】

（石油系ワックスコンパウンド）
融点が６１℃、ノルマルパラフィンの比率が９０％の石油系ワックス３５部を、ＡＦ６号ソルベント６５部と加熱攪拌した後、室温まで冷却してコンパウンドとしたものを用いた。
（ポリエチレンワックスコンパウンド）
ポリエチレンワックス３５部と、大豆サラダ油６５部を加熱撹拌した後、室温まで冷却してコンパウンドとしたものを用いた。

【0059】

（デンプンコンパウンド）
平均粒子径Ｄ５０が２０μｍのデンプン２０部を、８０部の印刷インキ用樹脂ワニス１で分散したものを用いた。
（オクチル酸コバルト溶液）
オクチル酸コバルト５０部を大豆サラダ油５０部で溶解した溶液を用いた。
（オクチル酸マンガン溶液）
オクチル酸マンガン５０部を大豆サラダ油５０部で溶解した溶液を用いた。

【0060】

（艶消し剤）
ＺＥＳＴ－Ｐ２１（新第一塩ビ株式会社製、塩化ビニル微粉末）を用いた。
（体質顔料）
ＮＥＯＬＩＧＨＴ ＳＡ－３００炭酸カルシウム（竹原化学工業（株）製、炭酸カルシウム）用いた。

【0061】

【表1】

【0062】

【表2】

【0063】

＜評価＞
調整したオーバープリントワニス組成物を以下の条件にて塗工した。なお、塗工後のパウダー散布は行わなかった。
（塗工条件）
印刷機；マンローランド社製 ローランド７０４印刷機（セパレート連続給水方式）
湿し水；プレサートＳＤ１００（ＤＩＣグラフィックス（株）製） 濃度２．０％
印刷速度；８，０００枚/時
温度・湿度；室温２５℃、湿度５５％
印刷用紙；OKトップコートN（王子製紙（株）製）

【0064】

得られた印刷物の裏移りについて以下の条件で評価し、結果を表３にまとめた。
ベタ部分と非画線部分からなる絵柄を３，０００部印刷し、上に積み重ねた。６時間経過後、オーバープリントワニス組成物の裏移りがないか目視で評価した。
○…良好。紙面上のオーバープリントワニスのしっとり感の高低を＋の数で評価。
＋が多い程しっとり感が低く良好。
△…裏移りが僅かに見られる。
×…裏移りしている部分が多く、印刷物同士がくっついてしまうブロッキング発生。

【0065】

【表3】

【0066】

表３から明らかなように、本発明のオーバープリントワニス組成物は優れた耐裏移り性を示した。