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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-01-06
(45)【発行日】2022-01-20
(54)【発明の名称】着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び画像表示装置
(51)【国際特許分類】
G03F 7/038 20060101AFI20220113BHJP
G02B 5/20 20060101ALI20220113BHJP
H01L 51/50 20060101ALI20220113BHJP
H01L 27/32 20060101ALI20220113BHJP
H05B 33/12 20060101ALI20220113BHJP
G03F 7/004 20060101ALI20220113BHJP
G02F 1/1335 20060101ALI20220113BHJP
C09B 67/20 20060101ALI20220113BHJP
C09B 67/22 20060101ALI20220113BHJP
G09F 9/30 20060101ALI20220113BHJP
【ＦＩ】
G03F7/038 501
G02B5/20 101
H05B33/14 A
H01L27/32
H05B33/12 E
G03F7/004 505
G02F1/1335 505
C09B67/20 G
C09B67/22 F
G09F9/30 349A
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2017247599
(22)【出願日】2017-12-25
(65)【公開番号】P2019113732
(43)【公開日】2019-07-11
【審査請求日】2020-09-18
(73)【特許権者】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(72)【発明者】
【氏名】小川 克浩
【審査官】倉本 勝利
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－０７２２５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１８２２１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１２４８８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０５２０１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－０４３５５５（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１５／０１０８０８６（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許第９５８１７２９（ＵＳ，Ｂ２）
【文献】米国特許出願公開第２０１５／０３３１３１６（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－０６６０２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０５３９７９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０３Ｆ ７／０３８
Ｇ０２Ｂ ５／２０
Ｈ０１Ｌ ５１／５０
Ｈ０１Ｌ ２７／３２
Ｈ０５Ｂ ３３／１２
Ｇ０３Ｆ ７／００４
Ｇ０２Ｆ １／１３３５
Ｃ０９Ｂ ６７／２０
Ｃ０９Ｂ ６７／２２
Ｇ０９Ｆ ９／３０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）バインダー樹脂、及び（Ｄ）光重合開始剤を含有する着色樹脂組成物であって、
前記（Ａ）着色剤が、下記一般式（１）で表される化学構造を有するフタロシアニン化
合物を含み、
前記（Ｃ）バインダー樹脂が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するバイ
ンダー樹脂（ｃ－１）を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
【化1】
２）で表される基を表す。ただし、Ａ１～Ａ１６のうち１つ以上は下記一般式（２）で表
される基を表す。）
【化2】
ていてもよい。＊は結合手を表す。）
【化3】
Ｒ２は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒ４は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。）
【請求項2】
前記式（１）中、Ａ
１
～Ａ
１６
におけるハロゲン原子がフッ素原子である、請求項１に
記載の着色樹脂組成物。
【請求項3】
前記式（２）中のベンゼン環が、置換基としてアルコキシカルボニル基を有する、請求
項１又は２に記載の着色樹脂組成物。
【請求項4】
前記（Ａ）着色剤が、さらに顔料を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか１項に記載の着色樹脂組成物を用いて作成した画素を有する、カラーフィルタ。
【請求項6】
請求項５に記載のカラーフィルタを有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタを製造する方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法が知られている。中でも、分光特性、耐久性、パターン形状及び精度等の観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が最も広範に採用されている。
【0003】
近年、カラーフィルタに対して、より高輝度、高コントラスト且つ高色域化が要求されている。カラーフィルタの色を決める色材としては、耐熱性、耐光性等の観点から一般には顔料が用いられているが、顔料では特に高輝度については市場要求を満たすことが出来なくなってきており、色材として顔料に替えて染料を用いる検討が盛んにおこなわれている。緑色画素については染料として特定のフタロシアニン化合物を用いる検討が行われている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００９－０５１８９６号公報
【文献】国際公開第２００４／１５７３８７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明者が検討を行ったところ、特許文献１や特許文献２に記載されている着色樹脂組成物では、得られるカラーフィルタの輝度が実用上十分ではないことが見出された。
そこで本発明は、輝度が実用上十分なカラーフィルタを得ることができる着色樹脂組成物を提供することを目的とする。
そこで本発明は、輝度が実用上十分なカラーフィルタを得ることができる着色樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者が鋭意検討を行った結果、着色剤として特定のフタロシアニン化合物を用い、さらに、バインダー樹脂として特定のバインダー樹脂を用いることで、上記課題を解決することができることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は以下の［１］～［４］の構成を有する。
すなわち、本発明は以下の［１］～［４］の構成を有する。
【0007】
［１］ （Ａ）着色剤、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）バインダー樹脂、及び（Ｄ）光重合開始剤を含有する着色樹脂組成物であって、
前記（Ａ）着色剤が、下記一般式（１）で表される化学構造を有するフタロシアニン化合物を含み、
前記（Ｃ）バインダー樹脂が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するバインダー樹脂（ｃ－１）を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
前記（Ａ）着色剤が、下記一般式（１）で表される化学構造を有するフタロシアニン化合物を含み、
前記（Ｃ）バインダー樹脂が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するバインダー樹脂（ｃ－１）を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
【0008】
【化1】
【0009】
（式（１）中、Ａ1～Ａ16は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は下記一般式（２）で表される基を表す。ただし、Ａ1～Ａ16のうち１つ以上は下記一般式（２）で表される基を表す。）
【0010】
【化2】
【0011】
（式（２）中、Ｘは２価の連結基を表す。式（２）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよい。＊は結合手を表す。）
【0012】
【化3】
【0013】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ2は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒ4は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。）
Ｒ2は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒ4は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。）
【0014】
［２］ 前記（Ａ）着色剤が、さらに顔料を含む、［１］に記載の着色樹脂組成物。
［３］ ［１］又は［２］に記載の着色樹脂組成物を用いて作成した画素を有する、カラーフィルタ。
［４］ ［３］に記載のカラーフィルタを有する、画像表示装置。
［３］ ［１］又は［２］に記載の着色樹脂組成物を用いて作成した画素を有する、カラーフィルタ。
［４］ ［３］に記載のカラーフィルタを有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、輝度が実用上十分なカラーフィルタを得ることができる着色樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【発明を実施するための形態】
【0017】
以下に、本発明の構成要件等について詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に限定されるものではない。
尚、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。また「全固形分」とは、顔料分散液または着色樹脂組成物に含まれる、後記する溶剤成分以外の全成分を意味するものとする。
尚、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。また「全固形分」とは、顔料分散液または着色樹脂組成物に含まれる、後記する溶剤成分以外の全成分を意味するものとする。
【0018】
本発明において、「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をさす。
また本発明において、「アミン価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの質量で表される値である。
また本発明において、「Ｃ．Ｉ．」とはカラーインデックスを意味する。
また本発明において、「アミン価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの質量で表される値である。
また本発明において、「Ｃ．Ｉ．」とはカラーインデックスを意味する。
【0019】
［１］着色樹脂組成物の構成成分
以下に本発明の着色樹脂組成物の各構成成分を説明する。本発明に係る着色樹脂組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）バインダー樹脂、及び（Ｄ）光重合開始剤を必須成分とし、更に要すれば、上記成分以外の他の添加物等が配合されていてもよい。
以下、各構成成分を説明する。
以下に本発明の着色樹脂組成物の各構成成分を説明する。本発明に係る着色樹脂組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）バインダー樹脂、及び（Ｄ）光重合開始剤を必須成分とし、更に要すれば、上記成分以外の他の添加物等が配合されていてもよい。
以下、各構成成分を説明する。
【0020】
［１－１］（Ａ）着色剤
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ａ）着色剤は、下記一般式（１）で表される化学構造を有するフタロシアニン化合物（以下、「フタロシアニン化合物（１）」と称する場合がある。）を含む。
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ａ）着色剤は、下記一般式（１）で表される化学構造を有するフタロシアニン化合物（以下、「フタロシアニン化合物（１）」と称する場合がある。）を含む。
【0021】
【化4】
【0022】
式（１）中、Ａ1～Ａ16は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は下記一般式（２）で表される基を表す。ただし、Ａ1～Ａ16のうち１つ以上は下記一般式（２）で表される基を表す。
【0023】
【化5】
【0024】
式（２）中、Ｘは２価の連結基を表す。式（２）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよい。＊は結合手を表す。
【0025】
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ａ）着色剤はフタロシアニン化合物（１）を含むことで、得られるカラーフィルタの輝度が高くなる。その詳細な機構は明らかになっていないが、フタロシアニン化合物（１）はフタロシアニン骨格に前記一般式（２）で表される基を有することで溶剤に可溶になると共に、ベーク時に一般式（２）同士のπ―π相互作用とフタロシアニン骨格同士のπ―π相互作用によって顔料化して分解が抑制されることで耐熱性が劇的に向上し、ベーク後も輝度が高くなるものと考えられる。
【0026】
（Ａ1～Ａ16）
前記式（１）中、Ａ1～Ａ16は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は下記一般式（２）で表される基を表す。ただし、Ａ1～Ａ16のうち１つ以上は下記一般式（２）で表される基を表す。
前記式（１）中、Ａ1～Ａ16は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は下記一般式（２）で表される基を表す。ただし、Ａ1～Ａ16のうち１つ以上は下記一般式（２）で表される基を表す。
【0027】
【化6】
【0028】
式（２）中、Ｘは２価の連結基を表す。式（２）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよい。＊は結合手を表す。
【0029】
Ａ1～Ａ16におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられるが、カラーフィルタに用いられる緑色色素として最適な色相に調整するという観点からフッ素原子が好ましい。
【0030】
（Ｘ）
前記一般式（２）中のＸは２価の連結基を表す。２価の連結基としては特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、又は－Ｎ（Ｒa1）－基が挙げられる。Ｒa1は水素原子、又は炭素数１～６の脂肪族炭化水素基を表す。これらの中でもフタロシアニン化合物（１）のベーク時における安定性や、着色樹脂組成物にした際のバインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体形成の観点から、酸素原子又は硫黄原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。
前記一般式（２）中のＸは２価の連結基を表す。２価の連結基としては特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、又は－Ｎ（Ｒa1）－基が挙げられる。Ｒa1は水素原子、又は炭素数１～６の脂肪族炭化水素基を表す。これらの中でもフタロシアニン化合物（１）のベーク時における安定性や、着色樹脂組成物にした際のバインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体形成の観点から、酸素原子又は硫黄原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。
【0031】
（ベンゼン環が有していてもよい置換基）
また、式（２）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよい。該置換基としては特に限定されないが、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基（－ＯＲA基（ただし、ＲAはアルキル基を表す。））、アルコキシカルボニル基（－ＣＯＯＲA基（ただし、ＲAはアルキル基を表す。））、アリール基、アリールオキシ基（－ＯＲB基（ただし、ＲBはアリール基を表す。））、アリールオキシカルボニル基（－ＣＯＯＲB基（ただし、ＲBはアリール基を表す。））が挙げられ、これらの基に含まれるアルキル基（－ＲA基）やアリール基（－ＲB基）が、さらにこれらの置換基で置換されていてもよい。これらの中でも、溶剤への溶解性や、着色樹脂組成物にした際のバインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体形成の観点から、アルコキシカルボニル基が好ましい。
また、式（２）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよい。該置換基としては特に限定されないが、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基（－ＯＲA基（ただし、ＲAはアルキル基を表す。））、アルコキシカルボニル基（－ＣＯＯＲA基（ただし、ＲAはアルキル基を表す。））、アリール基、アリールオキシ基（－ＯＲB基（ただし、ＲBはアリール基を表す。））、アリールオキシカルボニル基（－ＣＯＯＲB基（ただし、ＲBはアリール基を表す。））が挙げられ、これらの基に含まれるアルキル基（－ＲA基）やアリール基（－ＲB基）が、さらにこれらの置換基で置換されていてもよい。これらの中でも、溶剤への溶解性や、着色樹脂組成物にした際のバインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体形成の観点から、アルコキシカルボニル基が好ましい。
【0032】
なおこれらの基に含まれるアルキル基は、直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でもよいが、溶剤への溶解性や、着色樹脂組成物にした際のバインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体形成阻害を抑制するとの観点から直鎖状であることが好ましい。
アルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また、６以下が好ましく、５以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）の溶剤への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでバインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体が形成されやすい傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられ、バインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体形成阻害を抑制するとの観点からメチル基又はエチル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
アルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また、６以下が好ましく、５以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）の溶剤への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでバインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体が形成されやすい傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられ、バインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体形成阻害を抑制するとの観点からメチル基又はエチル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
【0033】
またこれらの基に含まれるアリール基は、芳香族炭化水素環基であってもよく、芳香族複素環基であってもよい。
アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常４以上、６以上が好ましく、また、１２以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）の溶剤への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでバインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体が形成されやすい傾向がある。
アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常４以上、６以上が好ましく、また、１２以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）の溶剤への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでバインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合体が形成されやすい傾向がある。
【0034】
芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、ペンタレン環、インデン環、アズレン環、ヘプタレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、チオフェン環、ピロール環、２Ｈ－ピラン環、４Ｈ－チオピラン環、ピリジン環、１，３－オキサゾール環、イソオキサゾール環、１，３－チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、１，３，５－トリアジン環、ベンゾフラン環 、２－ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、２－ベンゾチオフェン環、１Ｈ－ピロリジン環、インドール環、イソインドール環、インドリジン環、２Ｈ－１－ベンゾピラン環、１Ｈ－２－ベンゾピラン環、キノリン環、イソキノリン環、４Ｈ－キノリジン環、ベンゾイミダゾール環、１Ｈ－インダゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、フタラジン環、１，８－ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、チオフェン環、ピロール環、２Ｈ－ピラン環、４Ｈ－チオピラン環、ピリジン環、１，３－オキサゾール環、イソオキサゾール環、１，３－チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、１，３，５－トリアジン環、ベンゾフラン環 、２－ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、２－ベンゾチオフェン環、１Ｈ－ピロリジン環、インドール環、イソインドール環、インドリジン環、２Ｈ－１－ベンゾピラン環、１Ｈ－２－ベンゾピラン環、キノリン環、イソキノリン環、４Ｈ－キノリジン環、ベンゾイミダゾール環、１Ｈ－インダゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、フタラジン環、１，８－ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環などの基が挙げられる。
【0035】
Ａ1～Ａ16のうち１つ以上は前記一般式（２）で表される基を表すが、溶剤への溶解性の観点から、Ａ1～Ａ4のうち１つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、Ａ5～Ａ8のうち１つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、Ａ9～Ａ12のうち１つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、かつ、Ａ13～Ａ16のうち１つ以上が前記一般式（２）で表される基であることが好ましく、Ａ1～Ａ4のうち２つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、Ａ5～Ａ8のうち２つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、Ａ9～Ａ12のうち２つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、かつ、Ａ13～Ａ16のうち２つ以上が前記一般式（２）で表される基であることがより好ましい。
特に、カラーフィルタで求められる色目や、溶剤への溶解性の観点から、Ａ2、Ａ3、Ａ6、Ａ7、Ａ10、Ａ11、Ａ14、及びＡ15が前記一般式（２）で表される基であり、かつ、Ａ1、Ａ4、Ａ5、Ａ8、Ａ9、Ａ12、Ａ13、及びＡ16がハロゲン原子であることが特に好ましい。
特に、カラーフィルタで求められる色目や、溶剤への溶解性の観点から、Ａ2、Ａ3、Ａ6、Ａ7、Ａ10、Ａ11、Ａ14、及びＡ15が前記一般式（２）で表される基であり、かつ、Ａ1、Ａ4、Ａ5、Ａ8、Ａ9、Ａ12、Ａ13、及びＡ16がハロゲン原子であることが特に好ましい。
【0036】
フタロシアニン化合物（１）の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【0037】
【化7】
【0038】
【化8】
【0039】
【化9】
【0040】
【化10】
【0041】
【化11】
【0042】
【化12】
【0043】
【化13】
【0044】
【化14】
【0045】
フタロシアニン化合物（１）の製造方法としては公知の方法を採用することができ、例えば、特開平０５－３４５８６１号公報に記載の方法を採用することができる。
【0046】
（Ａ）着色剤は、フタロシアニン化合物（１）以外に、その他の着色剤を含んでいてもよい。その他の着色剤としては、顔料や染料が挙げられる。これらの中でも、緑色画素用途に用いる場合には、緑色顔料、緑色染料、黄色顔料、黄色染料などを用いることが好ましい。
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３などが挙げられ、輝度の観点からＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８が好ましい。
緑色染料としては、カラーインデックスで染料に分類されているものの中で、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料としてＣ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５が挙げられ、またＣ．Ｉ．アシッド染料としてＣ．Ｉ．アシッド・グリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９、Ｃ．Ｉ．モーダント・グリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３などが挙げられる。これらの中でも、熱焼成時の染料分解抑制の観点からＣ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５が好ましい。
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３などが挙げられ、輝度の観点からＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８が好ましい。
緑色染料としては、カラーインデックスで染料に分類されているものの中で、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料としてＣ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５が挙げられ、またＣ．Ｉ．アシッド染料としてＣ．Ｉ．アシッド・グリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９、Ｃ．Ｉ．モーダント・グリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３などが挙げられる。これらの中でも、熱焼成時の染料分解抑制の観点からＣ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５が好ましい。
【0047】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８６、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２５、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３７、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、及び下記式（ｉ）で表されるアゾバルビツール酸のニッケルとの１：１錯体又はその互換異性体に、他の化合物が挿入されてなる化合物（以下、「式（ｉ）で表されるニッケルアゾ錯体」と称する場合がある。）等が挙げられる。
【0048】
【化15】
【0049】
また、前記他の化合物としては、下記式（ｉｉ）で表される化合物などが挙げられる。
【0050】
【化16】
【0051】
この中でも、高輝度および高色域の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５４、１５５、１８０、１８５、及び式（ｉ）で表されるニッケルアゾ錯体が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１８０、１８５及び式（ｉ）で表されるニッケルアゾ錯体がより好ましい。
【0052】
黄色染料としては、バルビツール酸アゾ系染料、ピリドンアゾ系染料、ピラゾロンアゾ系染料、キノフタロン系染料、シアニン系染料などが挙げられる。その具体例としては、特開２０１０－１６８５３１号公報に記載の具体的化合物が挙げられる。
カラーインデックスで染料に分類されているものの中で、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、７９、８２、９４、９８、９９、１６２、１６３などが挙げられる。またＣ．Ｉ．アシッド染料としてＣ．Ｉ．アシッド・グリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１やその誘導体が挙げられる。またＣ．Ｉ．ダイレクト染料としてＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１などの染料が挙げられる。さらに、Ｃ．Ｉ．モーダント染料としてＣ．Ｉ．モーダント・イエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５などの染料が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１、２３、２５、２９、３４、４０、４２、７２、７６、９９、１１１、１１２、１１４、１１６、１６３、２４３やその誘導体が挙げられる。
これらの中でも、熱焼成時の染料分解抑制の観点から、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、７９、８２、９４、９８、９９、１６２及び１６３からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
カラーインデックスで染料に分類されているものの中で、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、７９、８２、９４、９８、９９、１６２、１６３などが挙げられる。またＣ．Ｉ．アシッド染料としてＣ．Ｉ．アシッド・グリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１やその誘導体が挙げられる。またＣ．Ｉ．ダイレクト染料としてＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１などの染料が挙げられる。さらに、Ｃ．Ｉ．モーダント染料としてＣ．Ｉ．モーダント・イエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５などの染料が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１、２３、２５、２９、３４、４０、４２、７２、７６、９９、１１１、１１２、１１４、１１６、１６３、２４３やその誘導体が挙げられる。
これらの中でも、熱焼成時の染料分解抑制の観点から、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、７９、８２、９４、９８、９９、１６２及び１６３からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【0053】
顔料の平均一次粒子径は、通常０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０４μｍ以下である。顔料の微粒化に際しては、上述したソルベントソルトミリングのような手法が好適に用いられる。
【0054】
本発明の着色樹脂組成物におけるフタロシアニン化合物（１）の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以上が特に好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下がよりさらに好ましく、２５質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで輝度等の色特性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでカラーフィルタ作成時のパターン形成悪化が抑制される傾向がある。
【0055】
その他の着色剤を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上がよりさらに好ましく、１５質量％以上が特に好ましく、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでカラーフィルタ作成時の熱焼成時の熱分解が抑制される傾向があり、また、前記上限値以下とすることでカラーフィルタ作成時のパターン形成悪化が抑制される傾向がある。
【0056】
［１－２］（Ｂ）溶剤
（Ｂ）溶剤は、本発明の着色樹脂組成物において、着色剤、バインダー樹脂、光重合開始剤、その他の成分を溶解又は分散させ、粘度を調節する機能を有する。
係る（Ｂ）溶剤としては、各成分を溶解または分散させることができるものであればよい。
（Ｂ）溶剤は、本発明の着色樹脂組成物において、着色剤、バインダー樹脂、光重合開始剤、その他の成分を溶解又は分散させ、粘度を調節する機能を有する。
係る（Ｂ）溶剤としては、各成分を溶解または分散させることができるものであればよい。
【0057】
このような溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコール－ｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
【0058】
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
【0059】
エチレングリコールジアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサノールジアセテートなどのグリコールジアセテート類；
シクロヘキサノールアセテートなどのアルキルアセテート類；
アミルエーテル、プロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシメチルペンタノール、グリセリン、ベンジルアルコールのような１価又は多価アルコール類；
ｎ－ペンタン、ｎ－オクタン、ジイソブチレン、ｎ－ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
シクロヘキサノールアセテートなどのアルキルアセテート類；
アミルエーテル、プロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシメチルペンタノール、グリセリン、ベンジルアルコールのような１価又は多価アルコール類；
ｎ－ペンタン、ｎ－オクタン、ジイソブチレン、ｎ－ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
【0060】
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、γ－ブチロラクトンのような鎖状又は環状エステル類；
３－メトキシプロピオン酸、３－エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類等が挙げられる。
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、γ－ブチロラクトンのような鎖状又は環状エステル類；
３－メトキシプロピオン酸、３－エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類等が挙げられる。
【0061】
上記に該当する市販の溶剤としては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８ ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ジグライム（いずれも商品名）などが挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0062】
フォトリソグラフィ法にてカラーフィルタの画素を形成する場合、溶剤としては沸点が１００～２００℃（圧力１０１３．２５［ｈＰａ］条件下。以下、沸点に関しては全て同様。）の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０～１７０℃の沸点をもつものである。
上記溶剤中、塗布性、表面張力などのバランスが良く、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、グリコールアルキルエーテルアセテート類が好ましい。
上記溶剤中、塗布性、表面張力などのバランスが良く、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、グリコールアルキルエーテルアセテート類が好ましい。
【0063】
また、グリコールアルキルエーテルアセテート類は、単独で使用してもよいが、他の溶剤を併用してもよい。併用する溶剤として、特に好ましいのはグリコールモノアルキルエーテル類である。中でも、特に組成物中の構成成分の溶解性の観点からプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。なお、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、添加量が多すぎると顔料が凝集しやすく、後に得られる着色樹脂組成物の粘度が上がっていくなどの保存安定性が低下する傾向があるので、溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５質量％～３０質量％が好ましく、５質量％～２０質量％がより好ましい。
【0064】
また、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤を併用することも好ましい。このような高沸点の溶剤を併用することにより、着色樹脂組成物は乾きにくくなるが、急激に乾燥することによる顔料分散液の相互関係の破壊を起こし難くする効果がある。高沸点溶剤の含有割合は、（Ｂ）溶剤に対して３質量％～５０質量％が好ましく、５質量％～４０質量％がより好ましく、５質量％～３０質量％が特に好ましい。前記下限値以上とすることで、例えばスリットノズル先端で色材成分などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こすことを回避しやすい傾向があり、また前記上限値以下とすることで組成物の乾燥速度が遅くなって減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こすことを回避しやすい傾向がある。
なお沸点１５０℃以上の溶剤が、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
好ましい高沸点溶剤として、例えば前述の各種溶剤の中ではジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサノールジアセテート、トリアセチンなどが挙げられる。
なお沸点１５０℃以上の溶剤が、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
好ましい高沸点溶剤として、例えば前述の各種溶剤の中ではジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサノールジアセテート、トリアセチンなどが挙げられる。
【0065】
インクジェット法にてカラーフィルタの画素を形成する場合、溶剤としては、沸点が、通常１３０℃以上３００℃以下、好ましくは１５０℃以上２８０℃以下のものが適当である。前記下限値以上とすることで、得られる塗膜の均一性が良好となる傾向があり、前記上限値以下とすることで、焼成時の残留溶剤を低減しやすい傾向がある。
また、溶剤の蒸気圧は、得られる塗膜の均一性の観点から、通常１０ｍｍＨｇ以下、好ましくは５ｍｍＨｇ以下、より好ましくは１ｍｍＨｇ以下のものが使用できる。
また、溶剤の蒸気圧は、得られる塗膜の均一性の観点から、通常１０ｍｍＨｇ以下、好ましくは５ｍｍＨｇ以下、より好ましくは１ｍｍＨｇ以下のものが使用できる。
【0066】
なお、インクジェット法によるカラーフィルタ製造において、ノズルから発せられるインクは数～数十ｐＬと非常に微細であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、溶剤が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには溶剤の沸点は高い方が好ましく、具体的には、沸点１８０℃以上の溶剤を含むことが好ましい。より好ましくは沸点が２００℃以上、特に好ましくは沸点が２２０℃以上である溶剤を含有する。また、沸点１８０℃以上である高沸点溶剤は着色樹脂組成物に含まれる全溶剤中、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。前記下限値以上とすることで、液滴からの溶剤の蒸発防止効果が十分に発揮されやすい傾向がある。
【0067】
好ましい高沸点溶剤として、例えば前述の各種溶剤の中ではジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサノールジアセテート、トリアセチンなどが挙げられる。
さらに、着色樹脂組成物の粘度調整や固形分の溶解度調整のためには、沸点が１８０℃より低い溶剤を一部含有することも効果的である。このような溶剤としては、低粘度で溶解性が高く、低表面張力であるような溶剤が好ましく、エーテル類、エステル類やケトン類などが好ましい。中でも特に、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノールアセテートなどが好ましい。
さらに、着色樹脂組成物の粘度調整や固形分の溶解度調整のためには、沸点が１８０℃より低い溶剤を一部含有することも効果的である。このような溶剤としては、低粘度で溶解性が高く、低表面張力であるような溶剤が好ましく、エーテル類、エステル類やケトン類などが好ましい。中でも特に、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノールアセテートなどが好ましい。
【0068】
一方、溶剤がアルコール類を含有すると、インクジェット法における吐出安定性が劣化する場合がある。よって、アルコール類は全溶剤中２０質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【0069】
本発明の着色樹脂組成物に占める溶剤の含有割合は特に限定されないが、通常９９質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。前記上限値以下とすることで塗布膜を形成しやすくなる傾向がある。一方で、溶剤含有量の下限は、塗布に適した粘性などを考慮して、通常７０質量％以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは７８質量％以上である。
【0070】
［１－３］（Ｃ）バインダー樹脂
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｃ）バインダー樹脂を含有する。（Ｃ）バインダー樹脂を含有することで、光重合による膜硬化性と現像液による溶解性を両立することができる。
本発明の着色樹脂組成物における（Ｃ）バインダー樹脂は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するバインダー樹脂（ｃ－１）（以下、「バインダー樹脂（ｃ－１）」と称する場合がある。）を含む。
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｃ）バインダー樹脂を含有する。（Ｃ）バインダー樹脂を含有することで、光重合による膜硬化性と現像液による溶解性を両立することができる。
本発明の着色樹脂組成物における（Ｃ）バインダー樹脂は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するバインダー樹脂（ｃ－１）（以下、「バインダー樹脂（ｃ－１）」と称する場合がある。）を含む。
【0071】
【化17】
【0072】
式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ2は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒ4は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。
Ｒ2は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒ4は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。
【0073】
本発明の着色樹脂組成物はバインダー樹脂（ｃ－１）を含むものであるが、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位中のカルボキシ基が主鎖から十分に離間されていて柔軟性が高く、カルボキシ基同士で強固な水素結合を形成することなく樹脂分子の外側に露出するように配置されやすい。フタロシアニン化合物（１）中の中心金属部位やエーテル結合部位等とバインダー樹脂（ｃ－１）のカルボキシ基とで水素結合等の結合を形成し、該フタロシアニン化合物（１）を樹脂が覆うことで、熱硬化処理時のフタロシアニン化合物（１）の分解反応が阻害され、結果的に高輝度となると考えられる。
【0074】
（Ｒ2）
式（Ｉ）中、Ｒ2は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。３価の炭化水素としては、例えば、３価の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
３価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状のもの、分岐鎖状のもの、環状のもの、それらを組み合わせたものが挙げられる。
３価の脂肪族炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、通常１５以下、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。前記範囲内とすることでフタロシアニン化合物（１）と水素結合を形成しやすく、輝度が向上する傾向がある。
３価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、以下のものが挙げられる。
式（Ｉ）中、Ｒ2は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。３価の炭化水素としては、例えば、３価の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
３価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状のもの、分岐鎖状のもの、環状のもの、それらを組み合わせたものが挙げられる。
３価の脂肪族炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、通常１５以下、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。前記範囲内とすることでフタロシアニン化合物（１）と水素結合を形成しやすく、輝度が向上する傾向がある。
３価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【0075】
【化18】
【0076】
３価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、アリーロキシ基、アリーロキシチオ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【0077】
（Ｒ4）
式（Ｉ）中、Ｒ4は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。２価の炭化水素としては、例えば、２価の脂肪族炭化水素基や２価の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
２価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状のもの、分岐鎖状のもの、環状のもの、それらを組み合わせたものが挙げられる。
２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が特に好ましく、また、通常１５以下、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）とバインダー樹脂（ｃ－１）のカルボキシ基との水素結合が強硬に形成される傾向があり、また、前記上限値以下とすることでフタロシアニン化合物（１）とバインダー樹脂（ｃ－１）のカルボキシ基との水素結合の形成が維持される傾向がある。
２価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、エテニレン基、シクロヘキサ－４－エン－１，２－ジイル基、シクロヘキサ－１，２－ジイル基などが挙げられる。これらの中でもバインダー樹脂（ｃ－１）のカルボキシ基との水素結合形成を促進させるとの観点から、エチレン基、エテニレン基、シクロヘキサ－４－エン－１，２－ジイル基が好ましい。
式（Ｉ）中、Ｒ4は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。２価の炭化水素としては、例えば、２価の脂肪族炭化水素基や２価の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
２価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状のもの、分岐鎖状のもの、環状のもの、それらを組み合わせたものが挙げられる。
２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が特に好ましく、また、通常１５以下、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）とバインダー樹脂（ｃ－１）のカルボキシ基との水素結合が強硬に形成される傾向があり、また、前記上限値以下とすることでフタロシアニン化合物（１）とバインダー樹脂（ｃ－１）のカルボキシ基との水素結合の形成が維持される傾向がある。
２価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、エテニレン基、シクロヘキサ－４－エン－１，２－ジイル基、シクロヘキサ－１，２－ジイル基などが挙げられる。これらの中でもバインダー樹脂（ｃ－１）のカルボキシ基との水素結合形成を促進させるとの観点から、エチレン基、エテニレン基、シクロヘキサ－４－エン－１，２－ジイル基が好ましい。
【0078】
一方で、２価の芳香族炭化水素環基において、その炭素数は特に限定されないが、通常６以上が好ましく、１２以下が好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）とのπ―π相互作用を促進させる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでバインダー樹脂（ｃ－１）のカラーフィルタ作製工程の焼成時の黄変による輝度低下が抑制できる傾向がある。
【0079】
２価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【0080】
２価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基などが挙げられる。
【0081】
バインダー樹脂（ｃ－１）は、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するものであるが、その他の繰り返し単位をさらに含むものであってもよい。
その他の繰り返し単位としては、フタロシアニン化合物（１）と水素結合を形成し、且つエチレン性二重結合によってカラーフィルタ作製時の硬化性を向上させるとの観点から、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が好ましい。
その他の繰り返し単位としては、フタロシアニン化合物（１）と水素結合を形成し、且つエチレン性二重結合によってカラーフィルタ作製時の硬化性を向上させるとの観点から、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が好ましい。
【0082】
【化19】
【0083】
式（ＩＩ）中、Ｒ5は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ6は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒ7は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒ6は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒ7は、水素原子又はメチル基を示す。
【0084】
Ｒ6における、置換基を有していてもよい３価の炭化水素基としては、Ｒ2にて挙げたものを好ましく適用することができる。
【0085】
また、その他の繰り返し単位としては、カラーフィルタ作製工程における熱焼成時の黄変抑制の観点から、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位が好ましい。
【0086】
【化20】
【0087】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ8は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ9は、水素原子、又は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基を表す。
Ｒ9は、水素原子、又は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基を表す。
【0088】
（Ｒ9）
式（ＩＩＩ）中、Ｒ9は、水素原子、又は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、１価の脂肪族炭化水素基や１価の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
式（ＩＩＩ）中、Ｒ9は、水素原子、又は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、１価の脂肪族炭化水素基や１価の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
【0089】
１価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状のもの、分岐鎖状のもの、環状のもの、それらを組み合わせたものが挙げられる。
１価の脂肪族炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、７以上が特に好ましく、通常２０以下、１８以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでカラーフィルタ作製工程の熱焼成時の黄変を抑制できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでカラーフィルタ作製時のアルカリ現像性が向上する傾向がある。
１価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、テトラヒドロジシクロペンタジエニル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらの中でも熱による黄変抑制の観点から、メチル基又はテトラヒドロジシクロペンタジエニル基が好ましい。
１価の脂肪族炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、７以上が特に好ましく、通常２０以下、１８以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでカラーフィルタ作製工程の熱焼成時の黄変を抑制できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでカラーフィルタ作製時のアルカリ現像性が向上する傾向がある。
１価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、テトラヒドロジシクロペンタジエニル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらの中でも熱による黄変抑制の観点から、メチル基又はテトラヒドロジシクロペンタジエニル基が好ましい。
【0090】
１価の芳香族炭化水素基において、その炭素数は特に限定されないが、６以上が好ましく、１２以下が好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）とのπ―π相互作用を促進させる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでカラーフィルタ作製工程の焼成時の黄変による輝度低下が抑制される傾向がある。
【0091】
１価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【0092】
１価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、は、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【0093】
また、その他の繰り返し単位としては、フタロシアニン化合物（１）とのπ―π相互作用を促進させるとの観点から、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位が好ましい。
【0094】
【化21】
【0095】
式（ＩＶ）中、Ｒ10は、水素原子又はメチル基を表す。
【0096】
バインダー樹脂（ｃ－１）に含まれる、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有割合は特に限定されないが、１５ｍｏｌ％以上が好ましく、２０ｍｏｌ％以上がより好ましく、２５ｍｏｌ％以上がさらに好ましく、３０ｍｏｌ％以上がよりさらに好ましく、３５ｍｏｌ％以上が特に好ましく、また、８０ｍｏｌ％以下が好ましく、７０ｍｏｌ％以下がより好ましく、６０ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、５０ｍｏｌ％以下がよりさらに好ましく、４５ｍｏｌ％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでアルカリ現像性が向上するとともにフタロシアニン化合物（１）との水素結合が強固に形成される傾向があり、また、前記上限値以下とすることで樹脂自身の熱分解が抑制される傾向がある。
【0097】
バインダー樹脂（ｃ－１）が前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、５ｍｏｌ％以上が好ましく、１０ｍｏｌ％以上がより好ましく、１２ｍｏｌ％以上がさらに好ましく、１５ｍｏｌ％以上がよりさらに好ましく、１８ｍｏｌ％以上が特に好ましく、また、４５ｍｏｌ％以下が好ましく、４０ｍｏｌ％以下がより好ましく、３５ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、３０ｍｏｌ％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでエチレン性二重結合の含有割合が高くなり、フタロシアニン化合物（１）近傍でバインダー樹脂（ｃ－１）が重合することで熱焼成時のフタロシアニン化合物（１）の分解が抑制される傾向があり、また、前記上限値以下とすることで露光時に過剰に硬化することでパターニング時の画素形成時の形状が悪化するのを抑制する傾向がある。
【0098】
バインダー樹脂（ｃ－１）が前記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、１ｍｏｌ％以上が好ましく、５ｍｏｌ％以上がより好ましく、１０ｍｏｌ％以上がさらに好ましく、１５ｍｏｌ％以上がよりさらに好ましく、２０ｍｏｌ％以上が特に好ましく、２５ｍｏｌ％以上が最も好ましく、また、５０ｍｏｌ％以下が好ましく、４５ｍｏｌ％以下がより好ましく、４０ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、３５ｍｏｌ％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでカラーフィルタ作製時における樹脂の熱分解による黄変が抑制される傾向があり、また、前記上限値以下とすることでアルカリ現像性の悪化が抑制される傾向がある。
【0099】
バインダー樹脂（ｃ－１）が前記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、２ｍｏｌ％以上が好ましく、３ｍｏｌ％以上がより好ましく、４ｍｏｌ％以上がさらに好ましく、５ｍｏｌ％以上が特に好ましく、また、２５ｍｏｌ％以下が好ましく、２０ｍｏｌ％以下がより好ましく、１５ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、１２ｍｏｌ％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）とのπ―π相互作用が促進されてフタロシアニン化合物（１）の熱分解が抑制される傾向があり、また、前記上限値以下とすることで樹脂自身の熱分解による黄変が抑制される傾向がある。
【0100】
バインダー樹脂（ｃ－１）の製造方法は特に限定されないが、例えば、エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させ、該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させることで得られる。詳細には、特開２００９－０５３６５２号公報に記載されている製造方法を採用することができる。
【0101】
本発明の着色樹脂組成物における（Ｃ）バインダー樹脂は、バインダー樹脂（ｃ－１）を含むものであるが、その他のバインダー樹脂（ｃ－２）をさらに含むものであってもよい。
その他のバインダー樹脂（ｃ－２）としては、バインダー樹脂としての機能を発現するものであれば特に限定されずに用いることができるが、国際公開第２０１６／１５８６６８号に記載されている［１－６－２］主鎖にカルボキシ基を含有する直鎖状アルカリ可溶性樹脂、［１－６－３］前記カルボキシ基含有樹脂のカルボキシ基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂、［１－６－４］（メタ）アクリル樹脂、［１－６－５］カルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂や、特開２０１２－０１８３７４号公報や特開２０１２－０４４３６５号公報に記載されている環状エーテル基を含む側鎖を有する樹脂などが挙げられる。
その他のバインダー樹脂（ｃ－２）としては、バインダー樹脂としての機能を発現するものであれば特に限定されずに用いることができるが、国際公開第２０１６／１５８６６８号に記載されている［１－６－２］主鎖にカルボキシ基を含有する直鎖状アルカリ可溶性樹脂、［１－６－３］前記カルボキシ基含有樹脂のカルボキシ基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂、［１－６－４］（メタ）アクリル樹脂、［１－６－５］カルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂や、特開２０１２－０１８３７４号公報や特開２０１２－０４４３６５号公報に記載されている環状エーテル基を含む側鎖を有する樹脂などが挙げられる。
【0102】
本発明の着色樹脂組成物において、バインダー樹脂（Ｃ）の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、１２質量％以上がよりさらに好ましく、１５質量％以上が特に好ましく、また、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下がよりさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。前記範囲内にすることでアルカリ現像性と焼成後のパターニングが良好となる傾向がある。
【0103】
本発明の着色樹脂組成物において、バインダー樹脂（ｃ－１）の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、４質量％以上がよりさらに好ましく、５質量％以上が特に好ましく、また、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下がよりさらに好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）とバインダー樹脂（ｃ－１）が水素結合を形成することでベーク時の熱分解抑制能が高くなる傾向にあり、前記上限値以下とすることでその他の重合成分の含有割合が相対的に高くなり現像時のパターニング形状の悪化が抑制される傾向がある。
【0104】
また、本発明の着色樹脂組成物の（Ｃ）バインダー樹脂におけるバインダー樹脂（ｃ－１）の含有割合は特に限定されないが、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上がよりさらに好ましく、２５質量％以上が特に好ましく、３０質量％以上が最も好ましく、また、８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましく、４０質量％以下が特に好ましい。前記範囲内とすることでフタロシアニン化合物（１）とバインダー樹脂（ｃ－１）との水素結合量が適度となりベーク時の熱分解抑制能が高くなる傾向がある。
【0105】
［１－４］（Ｄ）光重合開始剤
本発明の着色樹脂組成物は（Ｄ）光重合開始剤を含有する。（Ｄ）光重合開始剤を含有することで光重合による膜硬化性を得ることができる。
（Ｄ）光重合開始剤は、加速剤（連鎖移動剤）及び必要に応じて添加される増感色素等の付加剤との混合物（光重合開始系）として用いることもできる。光重合開始系は、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
本発明の着色樹脂組成物は（Ｄ）光重合開始剤を含有する。（Ｄ）光重合開始剤を含有することで光重合による膜硬化性を得ることができる。
（Ｄ）光重合開始剤は、加速剤（連鎖移動剤）及び必要に応じて添加される増感色素等の付加剤との混合物（光重合開始系）として用いることもできる。光重合開始系は、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【0106】
光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９－１５２３９６号、特開昭６１－１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０－３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル－ｓ－トリアジン誘導体、Ｎ－フェニルグリシン等のＮ－アリール－α－アミノ酸類、Ｎ－アリール－α－アミノ酸塩類、Ｎ－アリール－α－アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミノア
ルキルフェノン系化合物、特開２０００－８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
ルキルフェノン系化合物、特開２０００－８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【0107】
本発明で用いることができる光重合開始剤の具体的な例を以下に列挙する。
２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシカルボニルナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシカルボニルナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
【0108】
２－トリクロロメチル－５－（２′－ベンゾフリル）－１，３，４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－〔β－（２′－ベンゾフリル）ビニル〕－１，３，４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－〔β－（２′－（６″－ベンゾフリル）ビニル）〕－１，３，４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５一フリル－１，３，４－オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
２－（２′－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダソール２量体、２－（２′－クロロフェニル）－４，５－ビス（３′－メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２－（２′－フルオロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体、２－（２′－メトキシフエニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体、（４′－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、１－クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
２－（２′－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダソール２量体、２－（２′－クロロフェニル）－４，５－ビス（３′－メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２－（２′－フルオロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体、２－（２′－メトキシフエニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体、（４′－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、１－クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
【0109】
ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２－クロロベンゾフェノン、４－ブロモベンゾフェノン、２－カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α－ヒドロキシ－２－メチルフェニルプロパノン、１－ヒドロキシ－１－メチルエチル－（ｐ－イソプロピルフェニル）ケトン、１－ヒドロキシ－１－（ｐ－ドデシルフェニル）ケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、１，１，１－トリクロロメチル－（ｐ一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
チオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２、４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α－ヒドロキシ－２－メチルフェニルプロパノン、１－ヒドロキシ－１－メチルエチル－（ｐ－イソプロピルフェニル）ケトン、１－ヒドロキシ－１－（ｐ－ドデシルフェニル）ケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、１，１，１－トリクロロメチル－（ｐ一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
チオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２、４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
【0110】
ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｐ－ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；
９－フェニルアクリジン、９－（ｐ－メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；
９，１０－ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
ジシクロペンタジエニル－Ｔｉ－ジクロライド、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－フェニル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル－１－イル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル－１－イル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－２，４，６－トリフルオロフェニ－１－イル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－２，６－ジプルオロフェニ－１－イル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－２，４－ジフルオロフェニ－１－イル、ジメチルシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニ－１－イル、ジメチルシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－２，６－ジフルオロフェニ－１－イル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－２，６－ジフルオロ－３－（ピル－１－イル）－フェニ－１－イル等のチタノセン誘導体；
９－フェニルアクリジン、９－（ｐ－メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；
９，１０－ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
ジシクロペンタジエニル－Ｔｉ－ジクロライド、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－フェニル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル－１－イル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル－１－イル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－２，４，６－トリフルオロフェニ－１－イル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－２，６－ジプルオロフェニ－１－イル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－２，４－ジフルオロフェニ－１－イル、ジメチルシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニ－１－イル、ジメチルシクロペンタジェニル－Ｔｉ－ビス－２，６－ジフルオロフェニ－１－イル、ジシクロペンタジェニル－Ｔｉ－２，６－ジフルオロ－３－（ピル－１－イル）－フェニ－１－イル等のチタノセン誘導体；
【0111】
２－メチル－１［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、４－ジメチルアミノエチルベンゾエ－ト、４－ジメチルアミノイソアミルベンゾエ－ト、４－ジエチルアミノアセトフェノン、４－ジメチルアミノプロピオフェノン、２－エチルヘキシル－１，４－ジメチルアミノベンゾエート、２，５－ビス（４－ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７－ジエチルアミノ－３－（４－ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４－（ジエチルアミノ）カルコン等のα－アミノアルキルフェノン系化合物；
１，２－オクタンジオン－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）エタノン、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物。
１，２－オクタンジオン－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）エタノン、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物。
【0112】
これらの中でも、感度及び表面性状の観点から、オキシムエステル系化合物であることが好ましい。
オキシムエステル系化合物は、その構造の中に紫外線を吸収する構造と光エネルギーを伝達する構造とラジカルを発生する構造を併せ持っているために、少量で感度が高く、かつ熱反応に対しては安定であり、少量で高感度な感光性樹脂組成物の設計が可能である。特に、露光光源のｉ線（３６５ｎｍ）に対する光吸収性の観点から、置換基を有していてもよいカルバゾール環を有するオキシムエステル系化合物が好ましい。
オキシムエステル系化合物は、その構造の中に紫外線を吸収する構造と光エネルギーを伝達する構造とラジカルを発生する構造を併せ持っているために、少量で感度が高く、かつ熱反応に対しては安定であり、少量で高感度な感光性樹脂組成物の設計が可能である。特に、露光光源のｉ線（３６５ｎｍ）に対する光吸収性の観点から、置換基を有していてもよいカルバゾール環を有するオキシムエステル系化合物が好ましい。
【0113】
オキシムエステル系化合物としては、例えば、下記一般式（Ｉ－１）で表される化合物が挙げられる。
【0114】
【化22】
【0115】
上記式（Ｉ－１）中、Ｒ21aは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
Ｒ21bは芳香環又はヘテロ芳香環を含む任意の置換基を示す。
Ｒ22aは、置換基を有していてもよいアルカノイル基、又は、置換基を有していてもよいアリーロイル基を示す。
Ｒ21bは芳香環又はヘテロ芳香環を含む任意の置換基を示す。
Ｒ22aは、置換基を有していてもよいアルカノイル基、又は、置換基を有していてもよいアリーロイル基を示す。
【0116】
Ｒ21aにおけるアルキル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性や露光に対する感度の観点から、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロペンチルエチル基、プロピル基等が挙げられる。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、芳香族環基、水酸基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、４－（２－メトキシ－１－メチル）エトキシ－２－メチルフェニル基又はＮ－アセチル－Ｎ－アセトキシアミノ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、芳香族環基、水酸基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、４－（２－メトキシ－１－メチル）エトキシ－２－メチルフェニル基又はＮ－アセチル－Ｎ－アセトキシアミノ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【0117】
Ｒ21aにおける芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。芳香族環基の炭素数は特に限定されないが、感光性着色組成物への溶解性の観点から５以上であることが好ましい。また、現像性の観点から３０以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１２以下であることがさらに好ましく、８以下であることが特に好ましい。
【0118】
芳香族環基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、フリル基、フルオレニル基などが挙げられ、これらの中でも現像性の観点から、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基が好ましく、フェニル基又はフルオレニル基がより好ましい。
芳香族環基が有していてもよい置換基としては、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、アルキル基などが挙げられ、現像性の観点から水酸基、カルボキシ基が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。また、置換基を有していてもよいアルキル基や置換基を有していてもよいアルコキシ基における置換基としては、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基が挙げられる。
これらの中でも、現像性の観点から、Ｒ21aが置換基を有していてもよいアルキル基で
あることが好ましく、無置換のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
芳香族環基が有していてもよい置換基としては、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、アルキル基などが挙げられ、現像性の観点から水酸基、カルボキシ基が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。また、置換基を有していてもよいアルキル基や置換基を有していてもよいアルコキシ基における置換基としては、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基が挙げられる。
これらの中でも、現像性の観点から、Ｒ21aが置換基を有していてもよいアルキル基で
あることが好ましく、無置換のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
【0119】
また、Ｒ21bは芳香環又はヘテロ芳香環を含む任意の置換基であるが、溶媒への溶解性や露光に対する感度の観点から、置換基を有していてもよいカルバゾリル基、置換基を有していてもよいチオキサントニル基、置換基を有していてもよいジフェニルスルフィド基又は置換基を有してもよいフルオレニル基、これらの基とカルボニル基とを連結した基が好ましく挙げられる。これらの中でも、露光光源のｉ線（３６５ｎｍ）に対する光吸収性の観点から、置換基を有していてもよいカルバゾリル基、又は置換基を有していてもよいカルバゾリル基とカルボニル基を連結した基が好ましい。
【0120】
また、Ｒ22aにおけるアルカノイル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性や感度の観点から、通常２以上、好ましくは３以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルカノイル基の具体例としては、アセチル基、エチロイル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられる。
アルカノイル基が有していてもよい置換基としては、芳香族環基、水酸基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
アルカノイル基が有していてもよい置換基としては、芳香族環基、水酸基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【0121】
また、Ｒ22aにおけるアリーロイル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性や感度の観点から、通常７以上、好ましくは８以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。アリーロイル基の具体例としては、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
アリーロイル基が有していてもよい置換基としては、水酸基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、アルキル基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
アリーロイル基が有していてもよい置換基としては、水酸基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、アルキル基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【0122】
前記一般式（Ｉ－１）で表される化合物の中でも、露光光源のｉ線（３６５ｎｍ）に対する光吸収性の観点から、下記一般式（Ｉ－２）又は（Ｉ－３）で表される化合物が挙げられる。
【0123】
【化23】
【0124】
【化24】
【0125】
上記式（Ｉ－２）又は（Ｉ－３）中、Ｒ21a及びＲ22aは、前記一般式（Ｉ－１）と同義である。
Ｒ23aは、置換基を有していてもよいアルキル基を示す。
Ｒ24aは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリーロイル基、置換基を有していてもよいヘテロアリーロイル基、又はニトロ基を示す。
カルバゾール環を構成するベンゼン環は、さらに芳香族環によって縮合されて多環芳香族環となっていてもよい。
Ｒ23aは、置換基を有していてもよいアルキル基を示す。
Ｒ24aは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリーロイル基、置換基を有していてもよいヘテロアリーロイル基、又はニトロ基を示す。
カルバゾール環を構成するベンゼン環は、さらに芳香族環によって縮合されて多環芳香族環となっていてもよい。
【0126】
Ｒ23aにおけるアルキル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性の観点から、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、カルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、カルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【0127】
Ｒ23aにおけるアリーロイル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性の観点から、通常７以上、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは９以下である。アリーロイル基の具体例としては、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
アリーロイル基が有していてもよい置換基としては、カルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、エチル基であることが好ましい。
アリーロイル基が有していてもよい置換基としては、カルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、エチル基であることが好ましい。
【0128】
Ｒ23aにおけるヘテロアリーロイル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性の観点から、通常７以上、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは９以下である。ヘテロアリール基の具体例としては、フルオロベンゾイル基、クロロベンゾイル基、ブロモベンゾイル基、フルオロナフトイル基、クロロナフトイル基、ブロモナフトイル基等が挙げられる。
ヘテロアリーロイル基が有していてもよい置換基としてはカルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
これらの中でもＲ23aとしては、溶媒への溶解性と合成容易性の観点から、アルキル基であることが好ましく、エチル基であることがより好ましい。
ヘテロアリーロイル基が有していてもよい置換基としてはカルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
これらの中でもＲ23aとしては、溶媒への溶解性と合成容易性の観点から、アルキル基であることが好ましく、エチル基であることがより好ましい。
【0129】
カルバゾール環を構成するベンゼン環は、さらに芳香族環によって縮合されて多環芳香族環となっていてもよい。
【0130】
このようなオキシムエステル系化合物の市販品として、ＢＡＳＦ社製のＯＸＥ－０２、ＯＸＥ－０３、常州強力電子社製のＴＲ－ＰＢＧ－３０４、ＴＲ－ＰＢＧ－３１４又はＡＤＥＫＡ社製のＮ－１９１９、ＮＣＩ－９３０、ＮＣＩ－８３１などがある。
【0131】
オキシムエステル系化合物として、具体的には以下に例示されるような化合物が挙げられるが、何らこれらの化合物に限定されるものではない。
【0132】
【化25】
【0133】
【化26】
【0134】
【化27】
【0135】
これら光重合開始剤は、それぞれ１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【0136】
また（Ｄ）光重合開始剤に加えて、さらに連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤とは、発生したラジカルを受け取り、該ラジカルを他の化合物に受け渡す機能を有する化合物である。
連鎖移動剤としては、上記機能を有する化合物であれば種々のものを用いることができるが、例えば、メルカプト基含有化合物や、四塩化炭素等が挙げられ、連鎖移動効果が高い傾向があることからメルカプト基を有する化合物を用いることがより好ましい。Ｓ－Ｈ結合エネルギーが小さいことによって結合開裂が起こりやすく、水素引きぬき反応や連鎖移動反応を起こしやすいためであると考えられる。感度向上や表面硬化性に有効である。
連鎖移動剤としては、上記機能を有する化合物であれば種々のものを用いることができるが、例えば、メルカプト基含有化合物や、四塩化炭素等が挙げられ、連鎖移動効果が高い傾向があることからメルカプト基を有する化合物を用いることがより好ましい。Ｓ－Ｈ結合エネルギーが小さいことによって結合開裂が起こりやすく、水素引きぬき反応や連鎖移動反応を起こしやすいためであると考えられる。感度向上や表面硬化性に有効である。
【0137】
メルカプト基含有化合物としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、３－メルカプト－１，２，４－トリアゾール、２－メルカプト－４（３Ｈ）－キナゾリン、β－メルカプトナフタレン、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン等の芳香族環を有するメルカプト基含有化合物；へキサンジチオール、デカンジチオール、ブタンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（３－メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトブチレート）、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン等の脂肪族系のメルカプト基含有化合物が挙げられ、特に表面平滑性の観点から、メルカプト基を複数有する化合物が好ましい。
【0138】
このうち好ましくは、芳香族環を有するメルカプト基含有化合物の中では２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾールが好ましく、脂肪族系のメルカプト基含有化合物の中では、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトブチレート）、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオンが好ましい。
【0139】
また感度の面からは、脂肪族系のメルカプト基含有化合物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトブチレート）、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオンが好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）がより好ましい。
これらは種々のものが１種を単独で、或いは２種以上を混合して使用できる。
これらは種々のものが１種を単独で、或いは２種以上を混合して使用できる。
【0140】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｄ）光重合開始剤の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、６質量％以上が特に好ましく、また、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、９質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像後のパターニング特性を確保できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで光重合開始剤過剰添加による透過率低下が抑制される傾向がある。
【0141】
本発明の着色樹脂組成物が連鎖移動剤を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量以上がさらに好ましく、０．３質量％以上が特に好ましく、また、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．６質量％以下が特に好ましい。前記範囲内とすることで保存安定性とアルカリ現像時のパターニング形成能が確保できる傾向がある。
【0142】
［１－５］その他の固形分
本発明の着色樹脂組成物には、更に、必要に応じ上記成分以外の固形分を配合できる。このような成分としては、光重合性モノマー、分散剤、分散助剤、界面活性剤等が挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物には、更に、必要に応じ上記成分以外の固形分を配合できる。このような成分としては、光重合性モノマー、分散剤、分散助剤、界面活性剤等が挙げられる。
【0143】
［１－５－１］光重合性モノマー
光重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、光重合開始剤の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。
本発明においては、特に、１分子中にエチレン性二重結合を２個以上有する多官能エチレン性単量体を使用することが望ましい。多官能エチレン性単量体が有するエチレン性二重結合の数は特に限定されないが、通常２個以上であり、好ましくは４個以上であり、より好ましくは５個以上であり、また、好ましくは８個以下であり、より好ましくは７個以下である。前記下限値以上とすることで高感度となる傾向があり、前記上限値以下とすることで溶媒への溶解性が向上する傾向がある。
光重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、光重合開始剤の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。
本発明においては、特に、１分子中にエチレン性二重結合を２個以上有する多官能エチレン性単量体を使用することが望ましい。多官能エチレン性単量体が有するエチレン性二重結合の数は特に限定されないが、通常２個以上であり、好ましくは４個以上であり、より好ましくは５個以上であり、また、好ましくは８個以下であり、より好ましくは７個以下である。前記下限値以上とすることで高感度となる傾向があり、前記上限値以下とすることで溶媒への溶解性が向上する傾向がある。
【0144】
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【0145】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【0146】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、例えば、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、例えば、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、例えば、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【0147】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、３－ヒドロキシ（１，１，１－トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３－ヒドロキシ（１，１，１－トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【0148】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物としては、例えば、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
【0149】
これらのモノマーは１種を単独で用いても良いが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いても良い。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用しても良い。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１～４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５～３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。前記下限値以上とすることで現像溶解特性を良好なものとすることができる傾向があり、前記上限値以下とすることで製造や取扱いが良好になり光重合性能、画素の表面平滑性等の硬化性を良好にしやすい傾向がある。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが好ましい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１～４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５～３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。前記下限値以上とすることで現像溶解特性を良好なものとすることができる傾向があり、前記上限値以下とすることで製造や取扱いが良好になり光重合性能、画素の表面平滑性等の硬化性を良好にしやすい傾向がある。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが好ましい。
【0150】
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、東亞合成（株）製ＴＯ１３８２として市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーの他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。また、特開２０１３－１４０３４６号公報の段落［００５６］や［００５７］に記載のものを使用することもできる。
【0151】
また本発明において、画素の耐薬品性や画素のエッジの直線性を良好にするとの観点からは、特開２０１３－１９５９７１号公報に記載の重合性モノマーを用いることが好ましい。塗布膜の感度及び現像時間の短縮を両立するとの観点からは、特開２０１３－１９５９７４号公報に記載の重合性モノマーを用いることが好ましい。
【0152】
これらの光重合性モノマーの含有割合は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、通常０質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上、よりさらに好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは２５質量％以上であり、通常８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。また、（Ａ）着色剤１００質量部に対する比率は、通常０質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上、よりさらに好ましくは４０質量部以上、特に好ましくは６０質量部以上であり、通常２００質量部以下、好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。
【0153】
［１－５－２］分散剤、分散助剤
本発明の着色樹脂組成物が（Ａ）着色剤として顔料を含む場合、顔料を安定に分散させる目的で分散剤を含有させることができる。中でも高分子分散剤を用いると経時の分散安定性に優れるので好ましい。
高分子分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤を挙げることができる。これら分散剤の具体例としては、商品名で、ＥＦＫＡ（登録商標、ＢＡＳＦ社製）、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ（登録商標、ビックケミー社製）、ディスパロン（登録商標、楠本化成社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標、ルーブリゾール社製）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）、特開２０１３－１１９５６８号公報に記載のもの等を挙げることができる。
本発明の着色樹脂組成物が（Ａ）着色剤として顔料を含む場合、顔料を安定に分散させる目的で分散剤を含有させることができる。中でも高分子分散剤を用いると経時の分散安定性に優れるので好ましい。
高分子分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤を挙げることができる。これら分散剤の具体例としては、商品名で、ＥＦＫＡ（登録商標、ＢＡＳＦ社製）、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ（登録商標、ビックケミー社製）、ディスパロン（登録商標、楠本化成社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標、ルーブリゾール社製）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）、特開２０１３－１１９５６８号公報に記載のもの等を挙げることができる。
【0154】
高分子分散剤の中でも、分散性や保存安定性の観点から、窒素原子を含む官能基を有するブロック共重合体が好ましく、アクリル系ブロック共重合体がより好ましい。
窒素原子を含む官能基を有するブロック共重合体としては、側鎖に４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を有さないＢブロックとからなる、Ａ－Ｂブロック共重合体及び／又はＢ－Ａ－Ｂブロック共重合体が好ましい。
窒素原子を含む官能基を有するブロック共重合体としては、側鎖に４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を有さないＢブロックとからなる、Ａ－Ｂブロック共重合体及び／又はＢ－Ａ－Ｂブロック共重合体が好ましい。
【0155】
窒素原子を含む官能基としては、１～３級アミノ基や、４級アンモニウム塩基が挙げられ、分散性や保存安定性の観点から、１～３級アミノ基を有することが好ましく、３級アミノ基を有することがより好ましい。
前記ブロック共重合体における、３級アミノ基を有する繰り返し単位の構造は特に限定されないが、分散性や保存安定性の観点から、下記一般式（１）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
前記ブロック共重合体における、３級アミノ基を有する繰り返し単位の構造は特に限定されないが、分散性や保存安定性の観点から、下記一般式（１）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【0156】
【化28】
【0157】
上記式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ1及びＲ2が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ3は水素原子又はメチル基である。Ｘは２価の連結基である。
【0158】
上記式（１）における、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、また、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましく、４以下であることがさらに好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることがより好ましい。また、直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。また、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基などの環状構造を含んでもよい。
【0159】
上記式（１）における、置換基を有していてもよいアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常６以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、これらの中でもフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、又はジエチルフェニル基であることが好ましく、フェニル基、メチルフェニル基、又はエチルフェニル基であることがより好ましい。
【0160】
上記式（１）における、置換基を有していてもよいアラルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常７以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、９以下であることがさらに好ましい。アラルキル基の具体例としては、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、フェニルプロピレン基、フェニルブチレン基、フェニルイソプロピレン基などが挙げられ、これらの中でも、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、フェニルプロピレン基、又はフェニルブチレン基であることが好ましく、フェニルメチレン基、又はフェニルエチレン基であることがより好ましい。
【0161】
これらの中でも、分散性、保存安定性、電気信頼性、現像性の観点から、Ｒ1及びＲ2が各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。
【0162】
上記式（１）におけるアルキル基、アラルキル基又はアリール基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ベンゾイル基、水酸基などが挙げられ、合成の容易さの観点からは無置換であることが好ましい。
【0163】
また、上記式（１）において、Ｒ1及びＲ2が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５～７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記（ＩＶ）のものが挙げられる。
【0164】
【化29】
【0165】
これらの環状構造は、更に置換基を有していてもよい。
【0166】
上記式（１）において、２価の連結基Ｘとしては、例えば、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数６～１２のアリーレン基、－ＣＯＮＨ－Ｒ13－基、－ＣＯＯＲ14－基〔但し、Ｒ13及びＲ14は単結合、炭素数１～１０のアルキレン基、又は炭素数２～１０のエーテル基（アルキルオキシアルキル基）である〕等が挙げられ、好ましくは－ＣＯＯ－Ｒ14－基である。
【0167】
また、前記ブロック共重合体の全繰り返し単位に占める前記式（１）で表される繰り返し単位の含有割合は、１モル％以上であることが好ましく、５モル％以上であることがより好ましく、１０モル％以上であることがさらに好ましく、１５モル％以上であることがよりさらに好ましく、２０％以上であることが特に好ましく、２５モル％以上であることが最も好ましく、また、９０モル％以下であることが好ましく、７０モル％以下であることがより好ましく、５０モル％以下であることがさらに好ましく、４０モル％以下であることが特に好ましい。前記範囲内の場合には分散安定性と高輝度の両立が可能となる傾向がある。
【0168】
また前記ブロック共重合体は、分散剤の溶媒等バインダー成分に対する相溶性を高め、分散安定性を向上させるとの観点から、下記式（２）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【0169】
【化30】
【0170】
上記式（２）中、Ｒ10はエチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ11は置換基を有していてもよいアルキル基であり、Ｒ12は水素原子又はメチル基である。
ｎは１～２０の整数である。
ｎは１～２０の整数である。
【0171】
上記式（２）のＲ11における、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上であることが好ましく、また、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましく、４以下であることがさらに好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることがより好ましい。また、直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。また、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基などの環状構造を含んでもよい。有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ベンゾイル基、水酸基などが挙げられ、合成の容易さの観点からは無置換であることが好ましい。
【0172】
また、上記式（２）におけるｎは溶媒等バインダー成分に対する相溶性と分散性の観点から、１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、また、１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。
【0173】
また、前記ブロック共重合体の全繰り返し単位に占める前記式（２）で表される繰り返し単位の含有割合は、１モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることがより好ましく、４モル％以上であることがさらに好ましく、また、３０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。前記範囲内の場合には溶媒等バインダー成分に対する相溶性と分散安定性の両立が可能となる傾向がある。
【0174】
また、前記ブロック共重合体は、分散剤の溶媒等バインダー成分に対する相溶性を高め、分散安定性を向上させるという観点から、下記式（３）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【0175】
【化31】
【0176】
上記式（３）中、Ｒ8は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基である。Ｒ9は水素原子又はメチル基である。
【0177】
上記式（３）のＲ8における、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、１以上であることが好ましく、また、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることがより好ましい。また、直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。また、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基などの環状構造を含んでもよい。
【0178】
上記式（３）のＲ8における、置換基を有していてもよいアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常６以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、これらの中でもフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、又はジエチルフェニル基であることが好ましく、フェニル基、メチルフェニル基、又はエチルフェニル基であることがより好ましい。
【0179】
上記式（３）のＲ8における、置換基を有していてもよいアラルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常７以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましい。アラルキル基の具体例としては、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、フェニルプロピレン基、フェニルブチレン基、フェニルイソプロピレン基などが挙げられ、これらの中でも、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、フェニルプロピレン基、又はフェニルブチレン基であることが好ましく、フェニルメチレン基、又はフェニルエチレン基であることがより好ましい。
【0180】
これらの中でも、溶剤相溶性と分散安定性の観点から、Ｒ8がアルキル基、又はアラルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、又はフェニルメチレン基であることがより好ましい。
Ｒ8における、アルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。また、アリール基又はアラルキル基が有していてもよい置換基としては、鎖状のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。また、Ｒ8で
示される鎖状のアルキル基には、直鎖状及び分岐鎖状のいずれも含まれる。
Ｒ8における、アルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。また、アリール基又はアラルキル基が有していてもよい置換基としては、鎖状のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。また、Ｒ8で
示される鎖状のアルキル基には、直鎖状及び分岐鎖状のいずれも含まれる。
【0181】
また、前記ブロック共重合体の全繰り返し単位に占める前記式（３）で表される繰り返し単位の含有割合は、３０モル％以上であることが好ましく、４０モル％以上であることがより好ましく、５０モル％以上であることがさらに好ましく、また、８０モル％以下であることが好ましく、７０モル％以下であることがより好ましい。前記範囲内の場合には分散安定性と高輝度の両立が可能となる傾向がある。
【0182】
前記ブロック共重合体は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位、前記一般式（２）で表される繰り返し単位、前記一般式（３）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を有していてもよい。そのような繰り返し単位の例としては、スチレン、α－メチルスチレンなどのスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系単量体； （メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系単量体； 酢酸ビニル；アクリロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ－メタクリロイルモルホリン等の単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
【0183】
分散性をより高めるとの観点から、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有するＡブロックと、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有さないＢブロックとを有する、ブロック共重合体であることが好ましい。該ブロック共重合体は、Ａ－Ｂブロック共重合体又はＢ－Ａ－Ｂブロック共重合体であることが好ましい。また、Ｂブロックが前記一般式（２）で表される繰り返し単位及び前記一般式（３）で表される繰り返し単位を有することがより好ましい。
【0184】
また、前記一般式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位が、Ａブロック中に含有されていてもよく、そのような繰り返し単位の例としては、前述の（メタ）アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位等が挙げられる。前記一般式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位の、Ａブロック中の含有量は、好ましくは０～５０モル％、より好ましくは０～２０モル％であるが、かかる繰り返し単位はＡブロック中に含有されないことが最も好ましい。
【0185】
前記一般式（２）で表される繰り返し単位及び前記一般式（３）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位がＢブロック中に含有されていてもよく、そのような繰り返し単位の例としては、スチレン、α－メチルスチレンなどのスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系単量体； 酢酸ビニル；アクリ
ロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ－メタクリロイルモルホリン等の単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。前記一般式（２）で表される繰り返し単位及び前記一般式（３）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位の、Ｂブロック中の含有量は、好ましくは０～５０モル％、より好ましくは０～２０モル％であるが、かかる繰り返し単位はＢブロック中に含有されないことが最も好ましい。
ロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ－メタクリロイルモルホリン等の単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。前記一般式（２）で表される繰り返し単位及び前記一般式（３）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位の、Ｂブロック中の含有量は、好ましくは０～５０モル％、より好ましくは０～２０モル％であるが、かかる繰り返し単位はＢブロック中に含有されないことが最も好ましい。
【0186】
また、前記ブロック共重合体の酸価は、分散性の点から、低い方が好ましく、特に０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。ここで酸価とは、分散剤固形分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を表す。
【0187】
さらに、前記ブロック共重合体のアミン価は、分散性と現像性の観点から、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさらに好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがよりさらに好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが特に好ましく、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが最も好ましく、また、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。ここでアミン価とは、有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの質量で表される値である。
【0188】
また、前記ブロック共重合体の分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」ということがある。）で１０００～３０，０００の範囲が好ましい。前記範囲内である場合には、分散安定性が良好となり、また、スリットノズル方式による塗布時に乾燥異物がより発生しにくくなる傾向がある。
【0189】
前記ブロック共重合体は、公知の方法により製造することができるが、例えば、上記各繰り返し単位を導入する単量体を、リビング重合することにより製造することができる。リビング重合法としては、特開平９－６２００２号公報、特開２００２－３１７１３号公報や、Ｐ．Ｌｕｔｚ，Ｐ．Ｍａｓｓｏｎ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１２，７９（１９８４），Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｇ．Ｄ．Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１４，１６０１（１９８１），Ｋ．Ｈａｔａｄａ，Ｋ．Ｕｔｅ，ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１７，９７７（１９８５），１８，１０３７（１９８６），右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６，３６６（１９８７），東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６，１８９（１９８９），Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ，Ｔ．Ａｉｄａ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１０９，４７３７（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３，３００（１９８５），Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇｏｈ，Ｗ．Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，１４７３（１９８７）等に記載されている公知の方法を採用することができる。
【0190】
本発明の着色樹脂組成物が顔料及び分散剤を含む場合、分散剤の含有割合は特に限定されるものではないが、顔料１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上、よりさらに好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上であり、また、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。前記範囲内とすることで、分散安定性に優れ、高輝度な着色性樹脂組成物を得ることができる傾向がある。
【0191】
また本発明の着色樹脂組成物が顔料を含む場合、顔料の分散性の向上、分散安定性の向上のために分散助剤として顔料誘導体等を含んでいても良い。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシ基、アミド基等が顔料骨格に直接またはアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、イソインドリン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。
【0192】
［１－５－３］界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等、各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。界面活性剤の含有割合は、着色樹脂組成物の全固形分に対して通常０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、また、通常１０質量％以下、好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、最も好ましくは０．３質量％以下の範囲で用いられる。
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等、各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。界面活性剤の含有割合は、着色樹脂組成物の全固形分に対して通常０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、また、通常１０質量％以下、好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、最も好ましくは０．３質量％以下の範囲で用いられる。
【0193】
［２］着色樹脂組成物の調製
次に、本発明に係る着色樹脂組成物（以下、レジストと称することがある）を調製する方法を説明する。
次に、本発明に係る着色樹脂組成物（以下、レジストと称することがある）を調製する方法を説明する。
【0194】
着色剤として顔料を含むものを調製する場合にはまず、顔料、溶剤および分散剤を各所定量秤量し、分散処理工程において、顔料を含む顔料を分散させて顔料分散液を調製する。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理を行なうことによって色材が微粒子化されるため、着色樹脂組成物の塗布特性が向上し、製品のカラーフィルタ基板における画素の透過率が向上する。
【0195】
顔料を分散処理する際には、上述の通り、分散助剤又は分散樹脂などを適宜併用するのが好ましい。
サンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１から数ｍｍ径のガラスビーズ、又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。なお、分散時間は、顔料分散液の組成、及びサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
サンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１から数ｍｍ径のガラスビーズ、又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。なお、分散時間は、顔料分散液の組成、及びサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【0196】
上記分散処理によって得られた顔料分散液に、溶剤、バインダー樹脂、光重合開始剤、場合によっては上記以外の成分などを混合し、均一な分散溶液とする。なお、分散処理工程及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することがあるため、得られた顔料分散液をフィルタなどによって、ろ過処理することが好ましい。
【0197】
着色剤として顔料を含まない場合には、着色剤、溶剤、バインダー樹脂、光重合開始剤、場合によっては上記以外の成分などを混合し、均一な溶液として得ることができる。得られた溶液をフィルタなどによってろ過処理することが好ましい。
【0198】
［３］カラーフィルタ基板の製造
次に、本発明に係るカラーフィルタについて説明する。
本発明に係るカラーフィルタは、上述の着色樹脂組成物を用いて形成した画素を有する。
次に、本発明に係るカラーフィルタについて説明する。
本発明に係るカラーフィルタは、上述の着色樹脂組成物を用いて形成した画素を有する。
【0199】
［３－１］透明基板（支持体）
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラスまたは耐熱性樹脂が好ましい。
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラスまたは耐熱性樹脂が好ましい。
【0200】
透明基板及びブラックマトリクス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行なってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．１ｍｍ以上、また、通常１０ｍｍ以下、好ましくは７ｍｍ以下の範囲とされる。また、各種樹脂の薄膜形成処理を行なう場合、その膜厚は、通常０．０１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、また、通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【0201】
［３－２］ブラックマトリクス
上述の透明基板上にブラックマトリクスを設け、更に通常は赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明に係るカラーフィルタを製造することができる。上記着色樹脂組成物は、赤色、緑色、青色の画素のうち、緑色の画素（レジストパターン）形成用塗布液（以下、「緑色レジスト」と略記する場合がある）として使用することが好ましい。当該緑色レジストを用い、透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、又は、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、塗布、加熱乾燥、画像露光、現像及び熱硬化の各処理を行なって画素画像を形成する。
上述の透明基板上にブラックマトリクスを設け、更に通常は赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明に係るカラーフィルタを製造することができる。上記着色樹脂組成物は、赤色、緑色、青色の画素のうち、緑色の画素（レジストパターン）形成用塗布液（以下、「緑色レジスト」と略記する場合がある）として使用することが好ましい。当該緑色レジストを用い、透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、又は、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、塗布、加熱乾燥、画像露光、現像及び熱硬化の各処理を行なって画素画像を形成する。
【0202】
ブラックマトリクスは、遮光金属薄膜又はブラックマトリクス用着色樹脂組成物を利用して、透明基板上に形成される。遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロムなどのクロム化合物、ニッケルとタングステン合金などが用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸及び／又は硝酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸及び／又は硝酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。
【0203】
この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法などにより、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上に着色樹脂組成物の塗布膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングルなどの繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリクスを形成することができる。
【0204】
ブラックマトリクス用感光性着色樹脂組成物を利用する場合は、黒色の着色剤を含有する着色樹脂組成物を使用して、ブラックマトリクスを形成する。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色色材単独又は複数、もしくは、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色などの混合による黒色色材を含有する着色樹脂組成物を使用し、下記の赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリクスを形成することができる。
【0205】
［３－３］画素の形成
画素の形成方法は、使用する着色樹脂組成物の種類により異なるが、ここでは着色樹脂組成物として光重合性組成物を用いた場合を例に説明する。
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色のうち一色の着色樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化又は光硬化により画素画像を形成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色の着色樹脂組成物について各々行なうことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
画素の形成方法は、使用する着色樹脂組成物の種類により異なるが、ここでは着色樹脂組成物として光重合性組成物を用いた場合を例に説明する。
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色のうち一色の着色樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化又は光硬化により画素画像を形成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色の着色樹脂組成物について各々行なうことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
【0206】
カラーフィルタ用の着色樹脂組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって行なうことができる。中でも、ダイコート法によれば、塗布液使用量が大幅に削減され、かつ、スピンコート法によった際に付着するミストなどの影響が全くなく、更には異物発生が抑制されるなど、総合的な観点から好ましい。
【0207】
塗布膜の厚さは、大き過ぎるとパターン現像が困難となるとともに、液晶セル化工程でのギャップ調整が困難となることがある一方で、小さ過ぎると顔料濃度を高めることが困難となり、所望の色発現が不可能となることがある。塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．２μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、また、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【0208】
［３－４］塗布膜の乾燥
基板に着色樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件は、前記溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥温度及び乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて選択されるが、具体的には、乾燥温度は通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常８０℃以下、好ましくは７０℃以下の範囲であり、乾燥時間は通常１５秒以上、好ましくは３０秒以上、また、通常５分間以下、好ましくは３分間以下の範囲である。
基板に着色樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件は、前記溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥温度及び乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて選択されるが、具体的には、乾燥温度は通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常８０℃以下、好ましくは７０℃以下の範囲であり、乾燥時間は通常１５秒以上、好ましくは３０秒以上、また、通常５分間以下、好ましくは３分間以下の範囲である。
【0209】
再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い温度が好ましく、具体的には、通常５０℃以上、好ましくは７０℃以上、また、通常２００℃以下、好ましくは１６０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下の範囲である。また、乾燥時間は、加熱温度にもよるが、通常１０秒以上、中でも１５秒以上、また、通常１０分以下、中でも５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高過ぎるとバインダー樹脂が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。なお、この塗布膜の乾燥工程としては、温度を高めず減圧チャンバー内で乾燥を行なう減圧乾燥法を用いてもよい。
【0210】
［３－５］露光工程
画像露光は、着色樹脂組成物の塗布膜上に、ネガのマトリクスパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線又は可視光線の光源を照射して行なう。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、光重合性層上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行なってもよい。上記の画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
画像露光は、着色樹脂組成物の塗布膜上に、ネガのマトリクスパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線又は可視光線の光源を照射して行なう。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、光重合性層上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行なってもよい。上記の画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【0211】
［３－６］現像工程
本発明に係るカラーフィルタは、本発明に係る着色樹脂組成物を用いた塗布膜に対し、上記の光源によって画像露光を行なった後、有機溶剤、又は、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いて現像を行なうことによって、基板上に画像を形成して製造することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。
本発明に係るカラーフィルタは、本発明に係る着色樹脂組成物を用いた塗布膜に対し、上記の光源によって画像露光を行なった後、有機溶剤、又は、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いて現像を行なうことによって、基板上に画像を形成して製造することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。
【0212】
アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ－・ジ－又はトリエタノールアミン、モノ－・ジ－又はトリメチルアミン、モノ－・ジ－又はトリエチルアミン、モノ－又はジイソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、モノ－・ジ－又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、２種以上の混合物であってもよい。
【0213】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。
【0214】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、単独でも水溶液と併用して使用できる。
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などの何れかの方法によることができる。
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などの何れかの方法によることができる。
【0215】
［３－７］熱硬化処理
現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上、また、通常２８０℃以下、好ましくは２５０℃以下の範囲で選ばれ、時間は５分間以上、６０分間以下の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上、また、通常２８０℃以下、好ましくは２５０℃以下の範囲で選ばれ、時間は５分間以上、６０分間以下の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
【0216】
［３－８］透明電極の形成
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【0217】
［４］画像表示装置（パネル）
次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は、前述のカラーフィルタを有する。以下、画像表示装置として、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置について詳述する。
次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は、前述のカラーフィルタを有する。以下、画像表示装置として、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置について詳述する。
【0218】
［４－１］液晶表示装置
本発明に係る液晶表示装置の製造方法について説明する。本発明に係る液晶表示装置は、通常、上記本発明に係るカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して完成する。配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法及び／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは数１０ｎｍとされる。熱焼成によって配向膜の硬化処理を行なった後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調整しうる表面状態に加工される。
本発明に係る液晶表示装置の製造方法について説明する。本発明に係る液晶表示装置は、通常、上記本発明に係るカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して完成する。配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法及び／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは数１０ｎｍとされる。熱焼成によって配向膜の硬化処理を行なった後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調整しうる表面状態に加工される。
【0219】
スペーサは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２～８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサ（ＰＳ）を形成し、これをスペーサの代わりに活用することもできる。対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。
【0220】
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２μｍ以上、８μｍ以下の範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、ＵＶ照射及び／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常１×１０-2Ｐａ以上、好ましくは１×１０-3以上、また、通常１×１０-7Ｐａ以下、好ましくは１×１０-6Ｐａ以下の範囲である。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下の範囲である。
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常１×１０-2Ｐａ以上、好ましくは１×１０-3以上、また、通常１×１０-7Ｐａ以下、好ましくは１×１０-6Ｐａ以下の範囲である。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下の範囲である。
【0221】
減圧時の加温保持は、通常１０分間以上、６０分間以下の範囲とされ、その後、液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口を、ＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。
液晶の種類には特に制限がなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等の何れでもよい。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶及びコレステリック液晶等が知られているが、何れであってもよい。
液晶の種類には特に制限がなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等の何れでもよい。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶及びコレステリック液晶等が知られているが、何れであってもよい。
【0222】
［４－２］有機ＥＬ表示装置
本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
【0223】
有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【実施例】
【0224】
次に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【0225】
＜フタロシアニン化合物Ａ＞
特開平０５－３４５８６１号公報の実施例３０に基づいて合成した、以下の化学構造を有するフタロシアニン化合物Ａを使用した。
特開平０５－３４５８６１号公報の実施例３０に基づいて合成した、以下の化学構造を有するフタロシアニン化合物Ａを使用した。
【0226】
【化32】
【0227】
＜分散剤Ａ：ビックケミー社製分散剤「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」＞
親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子含有官能基を有するＢブロックからなるメタクリル酸系ＡＢブロック共重合体。下記式（２ｂ）及び（３ｂ）の繰り返し単位を有し、かつ、下記式（１ｂ）の繰り返し単位を有さない。アミン価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子含有官能基を有するＢブロックからなるメタクリル酸系ＡＢブロック共重合体。下記式（２ｂ）及び（３ｂ）の繰り返し単位を有し、かつ、下記式（１ｂ）の繰り返し単位を有さない。アミン価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【0228】
全繰り返し単位中における下記式（２ｂ）、（３ｂ）の含有割合はそれぞれ、３３．３モル％、６．７モル％である。
【0229】
【化33】
【0230】
＜バインダー樹脂Ａ＞
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４００質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４００質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。
【0231】
一方、モノマー槽中にジメチル－２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート３０質量部、メタクリル酸６０質量部、メタクリル酸シクロヘキシル１１０質量部、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート５．２質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０質量部を仕込み、連鎖移動剤槽にｎ－ドデシルメルカプタン５．２質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２７質量部を仕込み、反応槽の温度が９０℃に安定してからモノマー槽及び連鎖移動剤槽から滴下を開始し、重合を開始させた。温度を９０℃に保ちながら滴下をそれぞれ１３５分かけて行い、滴下が終了して６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃にした。
【0232】
３時間、１１０℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル３９．６質量部、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）０．４質量部、トリエチルアミン０．８質量部を仕込み、そのまま１１０℃で９時間反応させた。
室温まで冷却し、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが９０００、酸価が１０１ｍｇＫＯＨ／ｇのバインダー樹脂Ａを得た。
室温まで冷却し、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが９０００、酸価が１０１ｍｇＫＯＨ／ｇのバインダー樹脂Ａを得た。
【0233】
＜バインダー樹脂Ｂ＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３４０．０質量部を窒素置換しながら攪拌し１２０℃に昇温した。ここにスチレン１０．４質量部、グリシジルメタクリレート８５．３質量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ－５１３Ｍ）６６．１質量部を滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸４１．１質量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７質量部およびハイドロキノン０．１２質量部を投入し、１２０℃で６時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）６３．１質量部、トリエチルアミン０．７質量部を加え、１２０℃３．５時間反応させた。こうして得られたバインダー樹脂ＢのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは約８０００、酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３４０．０質量部を窒素置換しながら攪拌し１２０℃に昇温した。ここにスチレン１０．４質量部、グリシジルメタクリレート８５．３質量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ－５１３Ｍ）６６．１質量部を滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸４１．１質量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７質量部およびハイドロキノン０．１２質量部を投入し、１２０℃で６時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）６３．１質量部、トリエチルアミン０．７質量部を加え、１２０℃３．５時間反応させた。こうして得られたバインダー樹脂ＢのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは約８０００、酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0234】
＜バインダー樹脂Ｃ＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４８．０質量部を窒素置換しながら攪拌し１２０℃に昇温した。ここにスチレン７．３質量部、グリシジルメタクリレート９１．０質量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ－５１３Ｍ）６１．７質量部を滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸４３．８質量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７質量部およびハイドロキノン０．１２質量部を投入し、１２０℃で６時間反応を続けた。その後、無水コハク酸３９．０質量部、トリエチルアミン０．７質量部を加え、１２０℃３．５時間反応させた。こうして得られたバインダー樹脂ＢのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは約８０００、酸価は８８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４８．０質量部を窒素置換しながら攪拌し１２０℃に昇温した。ここにスチレン７．３質量部、グリシジルメタクリレート９１．０質量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ－５１３Ｍ）６１．７質量部を滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸４３．８質量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７質量部およびハイドロキノン０．１２質量部を投入し、１２０℃で６時間反応を続けた。その後、無水コハク酸３９．０質量部、トリエチルアミン０．７質量部を加え、１２０℃３．５時間反応させた。こうして得られたバインダー樹脂ＢのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは約８０００、酸価は８８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0235】
＜バインダー樹脂Ｄ＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９０質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル１９０質量部とを窒素置換しながら攪拌し１２０℃に昇温した。ここにベンジルメタクリレート３．５質量部、メタクリル酸６８．９質量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ－５１３Ｍ）３９．７質量部を滴下し、更に１２０℃で４時間攪拌し続けた。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９０質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル１９０質量部とを窒素置換しながら攪拌し１２０℃に昇温した。ここにベンジルメタクリレート３．５質量部、メタクリル酸６８．９質量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ－５１３Ｍ）３９．７質量部を滴下し、更に１２０℃で４時間攪拌し続けた。
【0236】
３時間、１１０℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル５２．７質量部、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）０．４質量部、トリエチルアミン０．８質量部を仕込み、そのまま１１０℃で９時間反応させた。得られたバインダー樹脂ＤのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは約９０００、酸価は１４６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0237】
＜黄色顔料分散液の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を９．９質量部、分散剤Ａを固形分換算で２．５質量部、バインダー樹脂Ａを固形分換算で４．９質量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを８２．７質量部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２２５質量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて、黄色顔料分散液を調製した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を９．９質量部、分散剤Ａを固形分換算で２．５質量部、バインダー樹脂Ａを固形分換算で４．９質量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを８２．７質量部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２２５質量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて、黄色顔料分散液を調製した。
【0238】
＜光重合性モノマー＞
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（Ａ－９５５０、新中村化学工業社製）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（Ａ－９５５０、新中村化学工業社製）
【0239】
＜光重合開始剤Ａ＞
以下の化学構造を有するオキシムエステル系化合物
（４－アセトキシイミノ－５－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－５－オキソペンタン酸メチル）
以下の化学構造を有するオキシムエステル系化合物
（４－アセトキシイミノ－５－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－５－オキソペンタン酸メチル）
【0240】
【化34】
【0241】
＜連鎖移動剤Ａ＞
ペンタエリスリトールテトラ（３－メルカプトプロピオナート）（淀化学社製）
ペンタエリスリトールテトラ（３－メルカプトプロピオナート）（淀化学社製）
【0242】
＜界面活性剤Ａ＞
メガファックＦ－５５９（ＤＩＣ社製）
メガファックＦ－５５９（ＤＩＣ社製）
【0243】
＜着色樹脂組成物の調製＞
表１に記載の各成分を表１に記載の固形分比率で混合し着色樹脂組成物を調製した。なお、着色樹脂組成物の全固形分が２０．５質量％になるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）を使用した。得られた着色樹脂組成物におけるＰＧＭＥＡ／ＰＧＭＥの混合比（質量比）は９０／１０であった。
表１に記載の各成分を表１に記載の固形分比率で混合し着色樹脂組成物を調製した。なお、着色樹脂組成物の全固形分が２０．５質量％になるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）を使用した。得られた着色樹脂組成物におけるＰＧＭＥＡ／ＰＧＭＥの混合比（質量比）は９０／１０であった。
【0244】
【表1】
【0245】
＜色特性の測定＞
５０ｍｍ角、厚さ０．７ｍｍのガラス基板（旭硝子社製、ＡＮ１００）上に、上記着色樹脂組成物をスピンコーターで塗布した後、８０℃で３分間乾燥した。次いで、２ｋＷ高圧水銀灯により、１００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で全面露光処理を行った。その後、現像処理を、０．１質量％水酸化カリウム水溶液を使用し、現像液温度２３℃で行った。次いで、３ｋｇ／ｃｍ2の水圧で３０秒間スプレー水洗処理を行い、着色樹脂組成物塗布基板を作製した。その後、２３０℃で３０分間の熱硬化処理を行い、着色基板を作成した。得られた着色基板について、日立製作所社製分光光度計Ｕ－３３１０により透過スペクトルを測定し、ＳＢ２光源にてｓｙ＝０．６０７の色度となった際の輝度を表２に示す。
５０ｍｍ角、厚さ０．７ｍｍのガラス基板（旭硝子社製、ＡＮ１００）上に、上記着色樹脂組成物をスピンコーターで塗布した後、８０℃で３分間乾燥した。次いで、２ｋＷ高圧水銀灯により、１００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で全面露光処理を行った。その後、現像処理を、０．１質量％水酸化カリウム水溶液を使用し、現像液温度２３℃で行った。次いで、３ｋｇ／ｃｍ2の水圧で３０秒間スプレー水洗処理を行い、着色樹脂組成物塗布基板を作製した。その後、２３０℃で３０分間の熱硬化処理を行い、着色基板を作成した。得られた着色基板について、日立製作所社製分光光度計Ｕ－３３１０により透過スペクトルを測定し、ＳＢ２光源にてｓｙ＝０．６０７の色度となった際の輝度を表２に示す。
【0246】
【表2】
【0247】
表２より、実施例１及び２の着色樹脂組成物は、比較例１の着色樹脂組成物と比較すると輝度が高いことが分かる。この効果の詳細な機構は明らかになっていないが、以下の要因があると推測される。
まず比較例１の着色樹脂組成物に含まれるバインダー樹脂は、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含まず、一方で（メタ）アクリル酸由来の繰り返し単位を含む。該（メタ）アクリル酸由来の繰り返し単位に含まれるカルボキシ基同士で水素結合が強固に形成されて、カルボキシ基が樹脂分子の内側に配置されることになり、該カルボキシ基とフタロシアニン化合物との相互作用が弱くなり、熱硬化処理時にフタロシアニン化合物（１）の分解反応が進行して輝度が低くなったものと考えられる。
まず比較例１の着色樹脂組成物に含まれるバインダー樹脂は、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含まず、一方で（メタ）アクリル酸由来の繰り返し単位を含む。該（メタ）アクリル酸由来の繰り返し単位に含まれるカルボキシ基同士で水素結合が強固に形成されて、カルボキシ基が樹脂分子の内側に配置されることになり、該カルボキシ基とフタロシアニン化合物との相互作用が弱くなり、熱硬化処理時にフタロシアニン化合物（１）の分解反応が進行して輝度が低くなったものと考えられる。
【0248】
これに対して、実施例１及び２の着色樹脂組成物に含まれるバインダー樹脂は前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含むものであり、それに含まれるカルボキシ基は主鎖から十分に離間されているため柔軟性が高く、カルボキシ基同士で強固な水素結合を形成しがたいと考えられる。その結果、カルボキシ基が樹脂分子の外側に配置されやすくなり、フタロシアニン化合物（１）中の中心金属部位等と該カルボキシ基とで結合を形成し、該フタロシアニン化合物（１）を該樹脂が覆うことで、熱硬化処理時のフタロシアニン化合物（１）の分解反応が阻害され、結果的に高輝度となったと考えられる。
【図1】