特許 7009868 スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-01-17

(45)【発行日】2022-01-26

(54)【発明の名称】スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 9/00 20060101AFI20220119BHJP

   C08L 71/02 20060101ALI20220119BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20220119BHJP

   B60C 11/00 20060101ALI20220119BHJP

【ＦＩ】

C08L9/00

C08L71/02

B60C1/00 A

B60C11/00 D

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2017181709

(22)【出願日】2017-09-21

(65)【公開番号】P2018123298

(43)【公開日】2018-08-09

【審査請求日】2020-09-15

(31)【優先権主張番号】P 2017015040

(32)【優先日】2017-01-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000006714

【氏名又は名称】横浜ゴム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001368

【氏名又は名称】清流国際特許業務法人

(74)【代理人】

【識別番号】100129252

【弁理士】

【氏名又は名称】昼間 孝良

(74)【代理人】

【識別番号】100155033

【弁理士】

【氏名又は名称】境澤 正夫

(72)【発明者】

【氏名】三原 諭

【審査官】三宅 澄也

(56)【参考文献】

【文献】特開平０９－３０９９７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０８８８３８８４（ＵＳ，Ｂ２）

【文献】特開２０１６－２１６６５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－０８５８６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１１－５１３５５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－２１５８５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－０３６３５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１３／０１８４３８７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開平１１－１５８２９３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

ＣＡｐｌｕｓ／ＭＡＲＰＡＴ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水に対する接触角が４０°以上１００°未満であるトレッド部を有し、該トレッド部を構成するゴム組成物が、ジエン系ゴム１００質量部、以下の式（１）で表されるショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルを１～２５質量部を含むことを特徴とするスタッドレスタイヤ。

【化1】

（式（１）において、Ｒ ¹ ～Ｒ ⁸ は互いに独立して水素または炭素数４～２５のアシル基であり、Ｒ ¹ ～Ｒ ⁸ のうち、水素およびアシル基がそれぞれ１つ以上である。ＡＯは炭素数２～６のアルキレンオキシド、ｎは２～１０の整数である。）

【請求項2】

ジエン系ゴム１００質量部、以下の式（１）で表されるショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルを１～２５質量部を含み、かつ水に対する接触角が４０°以上１００°未満であることを特徴とするスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。

【化2】

（式（１）において、Ｒ¹～Ｒ⁸は互いに独立して水素または炭素数４～２５のアシル基であり、Ｒ ¹ ～Ｒ ⁸ のうち、水素およびアシル基がそれぞれ１つ以上である。ＡＯは炭素数２～６のアルキレンオキシド、ｎは２～１０の整数である。）

【請求項3】

前記式（１）中のＲ¹～Ｒ⁸が、互いに独立して水素または炭素数６～２２のアシル基であり、Ｒ ¹ ～Ｒ ⁸ のうち、水素およびアシル基がそれぞれ複数であることを特徴とする請求項２に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。

【請求項4】

前記式（１）中のＡＯが、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドであることを特徴とする請求項２または３に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。

【請求項5】

請求項２～３のいずれかに記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物からなるトレッド部を有するスタッドレスタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、氷上性能を改良するスタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

空気入りタイヤの氷上性能を向上するには、タイヤを構成するゴムの貯蔵弾性率（Ｅ′）や損失正接（ｔａｎδ）などの物理的特性を改質し摩擦係数を大きくしたり、親水性／撥水性などの化学的特性を改質し水膜除去性や排水性を改良したりすることがある。近年ゴムの化学的特性の改質に用いる物質をゴム表面に塗布したり、表面に化学的な処理を施したり、ゴムに添加剤を配合するなどの手法が提案されている。

【0003】

特許文献１は、ゴム組成物にフッ素およびケイ素含有界面活性剤を配合することにより、撥水性を発揮させ、氷上性能およびウェット性能を改良することを提案している。特許文献２は、ゴム成分に、粒状体物質およびグルコースに第１級アルコールを反応させてなるアルキル基変性糖誘導体を配合することにより、氷上性能、耐摩耗性および耐カットチップ性を改良することを提案している。しかし、氷上性能を高くすることを求める需要者の期待はより大きく、氷上性能を一層改善することが求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２００４－３５７２７号公報

【文献】特開２０１０－２１５８５５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明の目的は、氷上性能を改良するスタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記目的を達成する本発明のスタッドレスタイヤは、水に対する接触角が４０°以上１００°未満であるトレッド部を有し、該トレッド部を構成するゴム組成物が、ジエン系ゴム１００質量部、以下の式（１）で表されるショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルを１～２５質量部を含むことを特徴とする。

【化1】

（式（１）において、Ｒ ¹ ～Ｒ ⁸ は互いに独立して水素または炭素数４～２５のアシル基であり、Ｒ ¹ ～Ｒ ⁸ のうち、水素およびアシル基がそれぞれ１つ以上である。ＡＯは炭素数２～６のアルキレンオキシド、ｎは２～１０の整数である。）

【0007】

上記目的を達成する本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部、以下の式（１）で表されるショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルを１～２５質量部を含み、かつ水に対する接触角が４０°以上１００°未満であることを特徴とする。

【化2】

（式（１）において、Ｒ¹～Ｒ⁸は互いに独立して水素または炭素数４～２５のアシル基であり、Ｒ ¹ ～Ｒ ⁸ のうち、水素およびアシル基がそれぞれ１つ以上である。ＡＯは炭素数２～６のアルキレンオキシド、ｎは２～１０の整数である。）

【発明の効果】

【0008】

本発明のスタッドレスタイヤは、トレッド部における水に対する接触角を４０°以上１００°未満にしたので、水に対する濡れ性を良化し氷上の水膜除去を容易にし、氷上性能を向上することができる。

【0009】

本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に特定のショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルを１～２５質量部配合すると共に、水に対する接触角を４０°以上１００°未満にしたので、氷上性能を従来レベル以上に向上することができる。

【0010】

また前記式（１）において、Ｒ¹～Ｒ⁸は互いに独立して水素または炭素数６～２２のアシル基であることが好ましく、ＡＯが、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドであることが好ましい。
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物からなるトレッド部を有するスタッドレスタイヤは、氷上性能を従来レベル以上に向上することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明のスタッドレスタイヤは、水に対する接触角が４０°以上１００°未満であるトレッド部を有する。トレッド部の水に対する接触角が４０°未満であると、氷上性能が却って悪化する。またトレッド部の水に対する接触角が１００°以上であると、氷上性能を改良することができない。

【0012】

このトレッド部は、水に対する接触角が４０°以上１００°未満であるタイヤ用ゴム組成物により形成することができる。タイヤ用ゴム組成物の水に対する接触角が４０°以上１００°未満にするには、後述する式（１）で表されるショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルや、アクリル系液状ポリマー、等を配合することにより調整することができる。式（１）で表されるショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルついて後述する。

【0013】

アクリル系液状ポリマーは、アクリル系モノマーだけから（共）重合された室温で液状であり、ジエン系ゴムに相溶しない低分子ポリマーをいう。アクリル系モノマーとしては、メチルアクリレート、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリル酸、アクリル酸グリシジル、アルコキシシリルアクリレート、アミノアルキルアクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸ビニル、等を例示することができる。またアクリル系液状ポリマーのガラス転移温度は好ましくは－３０℃以下、より好ましくは－１００～－３０℃であるとよい。

【0014】

本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を組成するジエン系ゴムは、特に限定されるものではなく、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム等が挙げられる。なかでも天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴムが好ましく、天然ゴム、ブタジエンゴムがより好ましい。これらジエン系ゴムは、その分子鎖の末端および／または側鎖がエポキシ基、カルボキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シリル基、アミド基等により、変性された変性ジエン系ゴムでもよい。

【0015】

上述したジエン系ゴムの平均ガラス転移温度は－５０℃以下であることが好ましく、更に好ましくは－６０℃～－１００℃であると良い。ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度を－５０℃以下にすることにより、低温下でのゴムコンパウンドのしなやかさを維持し、氷面に対する凝着力を高くするので、スタッドレスタイヤのトレッド部に好適に使用することができる。なお本明細書においてガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。また、ジエン系ゴムが油展品であるときは、油展成分（オイル）を含まない状態におけるジエン系ゴムのガラス転移温度とする。また、平均ガラス転移温度とは、各ジエン系ゴムのガラス転移温度に各ジエン系ゴムの質量分率を乗じた合計（ガラス転移温度の加重平均値）である。なお、すべてのジエン系ゴムの質量分率の合計を１とする。

【0016】

本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、以下の式（１）で表されるショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルを含有する。

【化2】

（式（１）において、Ｒ¹～Ｒ⁸は互いに独立して水素または炭素数４～２５のアシル基、ＡＯは炭素数２～６のアルキレンオキシド、ｎは２～１０の整数である。）

【0017】

式（１）において、Ｒ¹～Ｒ⁸は互いに独立して水素または炭素数４～２５のアシル基である。式（１）中のＲ¹～Ｒ⁸は、水素およびアシル基がそれぞれ１つ以上であり、それぞれ複数であることが好ましい、より好ましくはＲ¹～Ｒ⁸のうち２～４個のＲが炭素数４～２５のアシル基であるとよい。Ｒ¹～Ｒ⁸が水素であることにより、シリカとの親和性を良好にすることができる。またＲ¹～Ｒ⁸が比較的大きな炭素数のアシル基であることにより、ジエン系ゴムに対する親和性を確保し、ショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルを配合したとき、ゴム表面にブリードアウトするのを抑制する。Ｒ¹～Ｒ⁸の炭素数が４未満であると、ショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルがゴム表面にブリードアウトし、氷上性能が却って低下する。

【0018】

アシル基としてのＲ¹～Ｒ⁸は、炭素数３～２４のアルキル基（Ｒ′）を有するカルボン酸（Ｒ′ＣＯＯＨ）に由来するアシル基（Ｒ′ＣＯ－）と記載することができる。炭素数３～２４のアルキル基（Ｒ′）として、例えばプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコセン、トリイコシル、テトタイコシル、ペンタイコシル、ヘキサイコシル、ヘプタイコシル、オクタイコシル、ノナコセン、トリアコンテンを例示することができる。好ましくはウンデシル、ヘプタデシル、ドデシル、オクタデシル、等が挙げられる。

【0019】

式（１）において、ＡＯは炭素数２～６のアルキレンオキシドであり、その炭素数は２～４が好ましく、より好ましくは２～３である。ＡＯは、好ましくはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド、より好ましくはエチレンオキシドである。また、ｎは２～１０の整数であり、好ましくは３～８、より好ましくは３～５の整数である。ＡＯおよびｎをこのような範囲内にすることにより、ショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルの親水性およびジエン系ゴムへの親和性を両立することができる。

【0020】

前記式（１）で表されるショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルとしては、ショ糖エチレンオキシドラウリン酸エステル、ショ糖エチレンオキシドステアリン酸エステル、等を例示することができる。これらのショ糖エチレンオキシド脂肪酸エステルは、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物の水に対する濡れ性を良化し、氷上の水膜の除去を容易にし氷上性能を向上することができる。またジエン系ゴムと適度に親和性を有するため、ゴム表面に過度にブリードアウトすることがない。

【0021】

前記式（１）で表されるショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルは、ジエン系ゴム１００質量部に対し１～２５質量部、好ましくは２～１５質量部、より好ましくは３～１０質量部配合する。ショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルの配合量が１質量部未満であると、氷上性能を改良する効果が十分に得られない。またショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルの配合量が２５質量部を超えると、氷上性能が低下するときがある。

【0022】

本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、水に対する接触角が４０°以上１００°未満であることが必要である。水に対する接触角は、好ましくは５０°～９８°、より好ましくは６０°～９５°であるとよい。水に対する接触角が４０°未満、または１００°を超えると、氷上性能を改良する効果が得られない。

【0023】

本明細書において、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物の水に対する接触角は、ゴム組成物を加硫成形したシート状試料を作成し、ＪＩＳ Ｒ３２５７に準拠し、純水を滴下し形成された水滴における３０秒後の接触角をθ／２法により測定するものとする。

【0024】

本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックおよび／または白色充填剤を含有する。カーボンブラックおよび／または白色充填剤の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、カーボンブラックおよび白色充填剤の合計で３０～１００質量部、好ましくは４０～９０質量部、より好ましくは４５～８０質量部である。カーボンブラックおよび白色充填剤の配合量を３０質量部以上にすることによりゴム組成物の機械的特性を改良し耐摩耗性を向上することができる。またカーボンブラックおよび白色充填剤の配合量を１００質量部以下にすることにより、ゴム組成物のしなやかさを維持し氷上性能を確保することができる。またタイヤにしたとき重量の増加を抑制することができる。

【0025】

本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックおよび／またはシリカを配合することができる。カーボンブラックとしては、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＨＭＦ、ＳＲＦ等のファーネスカーボンブラックが挙げられ、これらを単独または２種以上を組合わせて使用してもよい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、特に制限されるものではないが、好ましくは７０～２４０ｍ²／ｇ、より好ましくは９０～２００ｍ²／ｇであるとよい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積を７０ｍ²／ｇ以上にすることにより、ゴム組成物の機械的特性および耐摩耗性を確保することができる。またカーボンブラックの窒素吸着比表面積を２４０ｍ²／ｇ以下にすることにより、氷上性能を良好にすることができる。本明細書において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２に準拠して、測定するものとする。

【0026】

シリカとしては、例えば湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらを単独または２種以上を組合わせて使用してもよい。シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積は、特に制限されるものではないが、好ましくは８０～２６０ｍ²／ｇ、より好ましくは１４０～２００ｍ²／ｇであるとよい。シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積を８０ｍ²／ｇ以上にすることにより、ゴム組成物の耐摩耗性を確保することができる。またシリカのＣＴＡＢ吸着比表面積を２００ｍ²／ｇ以下にすることにより、ウェット性能および低転がり抵抗性を良好にすることができる。本明細書において、シリカのＣＴＡＢ比表面積は、ＩＳＯ ５７９４により測定された値とする。

【0027】

本発明では、シリカと共にシランカップリング剤を配合するとよい。シランカップリング剤を配合することにより、ジエン系ゴムに対するシリカの分散性を向上し、耐摩耗性および氷上性能のバランスをより高くすることができる。

【0028】

シランカップリング剤の種類は、シリカ配合のゴム組成物に使用可能なものであれば特に制限されるものではないが、例えば、ビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等の硫黄含有シランカップリング剤を例示することができる。

【0029】

シランカップリング剤の配合量は、シリカの重量に対し、好ましくは３～１５質量％を配合すると良く、より好ましくは５～１０質量％にすると良い。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の３質量％未満であるとシリカの分散を十分に改良することができない虞がある。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の１５質量％を超えるとシランカップリング剤同士が縮合し、ゴム組成物における所望の硬度や強度を得ることができない。

【0030】

本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、テルペン系樹脂、熱硬化性樹脂などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を、本発明の目的を阻害しない範囲内で配合することができる。またかかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。

【0031】

本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、スタッドレスタイヤのトレッド部を形成するのに好適である。本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物でトレッドゴムを構成したスタッドレスタイヤは、氷上性能を従来レベル以上に向上することができる。

【0032】

以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。

【実施例】

【0033】

表２に記載の共通組成を有し、表１に記載の化合物を配合した１２種類のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物（実施例１～７、標準例１、比較例１～４）、並びに表４に記載の共通組成を有し、表３に記載の化合物を配合した５種類のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物（実施例８～９、標準例２、比較例５～６）を調製するにあたり、硫黄、および加硫促進剤を除く成分を１.７Ｌのバンバリーミキサーで５分間混練し、１４５℃に達したとき放出し冷却しマスターバッチとした。得られたマスターバッチに、硫黄、および加硫促進剤を加えて７０℃のオープンロールで混練することにより、１６種類のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を得た。なお、表１および３に記載の各化合物の配合量は、表２および４に記載のジエン系ゴム１００質量部に対する質量部として表されている。

【0034】

得られたスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を、所定形状の金型（内寸；長さ１５０ｍｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を用いて１７０℃、１０分間加硫し、スタッドレスタイヤのトレッド部のサンプルを作成した。得られた加硫ゴム試験片を使用して、以下に示す試験方法で水に対する接触角、および氷上摩擦性能を測定した。

【0035】

水に対する接触角
得られたトレッド部のサンプルの水に対する接触角を測定器（協和界面科学社製ＤＭ－９０１）を使用し、ＪＩＳ Ｒ３２５７に準拠し、２μｍｌの純水を滴下し水滴を形成し、滴下３０秒後の接触角をθ／２法により測定した。

【0036】

氷上摩擦性能
得られたトレッド部のサンプルを偏平円柱状の台ゴムに貼り付け、インサイドドラム型氷上摩擦試験機を用いて、測定温度－１．５℃、荷重５．５ｋｇ／ｃｍ²、ドラム回転速度２５ｋｍ／ｈの条件で氷上摩擦係数を測定した。得られた氷上摩擦係数を、表１では標準例１の値を１００、表３では標準例２の値を１００とする指数にして、表１および３「氷上性能」の欄に示した。この指数値が大きいほど氷上摩擦係数が大きく氷上性能が優れることを意味する。

【0037】

【表1】

【0038】

【表2】

【0039】

【表3】

【0040】

【表4】

【0041】

なお、表１，３において使用した原材料の種類を下記に示す。
・ショ糖エステルＡ：ショ糖エチレンオキシラウリン酸エステル、前記式（１）のＲ¹～Ｒ⁸が水素またはラウリン酸由来のアシル基、ＡＯがエチレンオキシド、ｎが３～５、第一工業製薬社製ＮＨ１４００‐１
・ショ糖エステルＢ：ショ糖エチレンオキシステアリン酸エステル、前記式（１）のＲ¹～Ｒ⁸が水素またはステアリン酸由来のアシル基、ＡＯがエチレンオキシド、ｎが３～５、第一工業製薬社製ＮＨ１４００‐２
・液状ポリマー：アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１０２１、重量平均分子量が１６００、ガラス転移温度が－７１℃
・シリコーンオイル：ジメチルポリシロキサン構造のシリコーンオイル、信越化学工業社製ＫＦ－９６－２０ＣＳ

【0042】

また、表２，４において使用した原材料の種類を下記に示す。
・天然ゴム：ＲＳＳ＃３
・ブタジエンゴム：日本ゼオン（株）製ポリブタジエンゴムＮｉｐｏｌ ＢＲ１２２０
・変性ブタジエンゴム：末端にポリオルガノシロキサン基を有する、下記の合成法で調製した変性ブタジエンゴム
・カーボンブラック：東海カーボン（株）製カーボンブラックシースト６、窒素吸着比表面積が１１６ｍ²／ｇ
・シリカ：日本シリカ工業（株）製Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ、ＣＴＡＢ吸着比表面積が１４４ｍ²／ｇ
・カップリング剤：硫黄含有シランカップリング剤、デクサ社製Ｓｉ６９
・アロマオイル：富士興産（株）製アロマオイル
・ステアリン酸：ＮＯＦ社製ビーズステアリン酸
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・老化防止剤：フレキシス社製６ＰＰＤ
・硫黄：鶴見化学工業（株）製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製ノクセラー ＣＺ－Ｇ（ＣＢＳ）
・加硫促進剤２：住友化学社製ソクシノールＤ－Ｇ（ＤＰＧ）

【0043】

＜変性ブタジエンゴムの合成＞
攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、シクロヘキサン５６７０ｇ、１，３－ブタジエン７００ｇおよび、テトラメチルエチレンジアミン０．１７ｍｍｏｌを仕込んだ後、ｎ－ブチルリチウムをシクロヘキサンと１，３－ブタジエンとに含まれる重合を阻害する不純物の中和に必要な量を添加し、更に、ｎ－ブチルリチウムを重合反応に用いる分として８．３３ｍｍｏｌを加え、５０℃で重合を開始した。重合を開始してから２０分経過後、１，３－ブタジエン３００ｇを３０分間かけて連続的に添加した。重合反応中の最高温度は８０℃であった。連続添加終了後、更に１５分間重合反応を継続し、重合転化率が９５％から１００％の範囲になったことを確認してから、少量の重合溶液をサンプリングした。サンプリングした少量の重合溶液は、過剰のメタノールを添加して反応停止した後、風乾して、重合体を取得し、ＧＰＣ分析の試料とした。その試料を用いて、重合体（活性末端を有する共役ジエン系重合体鎖に該当）のピークトップ分子量および分子量分布を測定したところ、それぞれ、「２３万」および「１．０４」であった。

【0044】

少量の重合溶液をサンプリングした直後、重合溶液に、１，６－ビス（トリクロロシリル）ヘキサン０．２８８ｍｍｏｌ（重合に使用したｎ－ブチルリチウムの０．０３４５倍モルに相当）を４０重量％シクロヘキサン溶液の状態で添加し、３０分間反応させた。
更に、その後、下記式（６）で表されるポリオルガノシロキサンＡ（ｍとｋの数値は平均値）０．０３８２ｍｍｏｌ（重合に使用したｎ－ブチルリチウムの０．００４５９倍モルに相当）を２０重量％キシレン溶液の状態で添加し、３０分間反応させた。
その後、重合停止剤として、使用したｎ－ブチルリチウムの２倍モルに相当する量のメタノールを添加した。これにより、変性ブタジエンゴムを含有する溶液を得た。この溶液に、ゴム成分１００部あたり、老化防止剤として２，４－ビス（ｎ－オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール０．２部を添加した後、スチームストリッピングにより溶媒を除去し、６０℃で２４時間真空乾燥して、固形状の変性ブタジエンゴムを得た。この変性ブタジエンゴムについて、重量平均分子量、分子量分布、カップリング率、ビニル結合含有量、および、ムーニー粘度を測定したところ、それぞれ、「５１万」、「１．４６」、「２８％」、「１１質量％」および「４６」であった。

【0045】

【化3】

【0046】

表１，３から明らかなように実施例１～９のトレッド部のサンプルは、氷上性能を従来レベル以上に改良することが確認された。

【0047】

比較例１のトレッド部のサンプルは、シリコーンオイルを含有するが、水に対する接触角が１００°以上であるので、氷上性能が劣る。
比較例２のトレッド部のサンプルは、ショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルが１質量部未満で、かつ水に対する接触角が１００°以上であるので、氷上性能が劣る。
比較例３のトレッド部のサンプルは、ショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルが２５質量部であるが、水に対する接触角が４０°未満であるので、氷上性能が劣る。
比較例４のトレッド部のサンプルは、ショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルが１質量部未満で、かつ水に対する接触角が１００°以上であるので、氷上性能が劣る。
比較例５のトレッド部のサンプルは、シリコーンオイルを含有するが、水に対する接触角が１００°以上であるので、氷上性能が劣る。
比較例６のトレッド部のサンプルは、ショ糖アルキレンオキシド脂肪酸エステルが１質量部未満で、かつ水に対する接触角が１００°以上であるので、氷上性能が劣る。