特許7010944クロロフェノール塩を精製、回収および転換するためならびにそれから調製される生成物を調製および回収するための方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-01-17
(45)【発行日】2022-02-10
(54)【発明の名称】クロロフェノール塩を精製、回収および転換するためならびにそれから調製される生成物を調製および回収するための方法
(51)【国際特許分類】
C07C 37/74 20060101AFI20220203BHJP
C07C 39/30 20060101ALI20220203BHJP
C07C 51/48 20060101ALI20220203BHJP
C07C 65/05 20060101ALI20220203BHJP
C07C 37/68 20060101ALI20220203BHJP
【ＦＩ】
C07C37/74
C07C39/30
C07C51/48
C07C65/05
C07C37/68
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2019530431
(86)(22)【出願日】2017-12-04
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2019-12-19
(86)【国際出願番号】 US2017064424
(87)【国際公開番号】W WO2018106564
(87)【国際公開日】2018-06-14
【審査請求日】2020-11-25
(31)【優先権主張番号】62/431,205
(32)【優先日】2016-12-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】501231613
【氏名又は名称】モンサント テクノロジー エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100114188
【弁理士】
【氏名又は名称】小野 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100119253
【弁理士】
【氏名又は名称】金山 賢教
(74)【代理人】
【識別番号】100124855
【弁理士】
【氏名又は名称】坪倉 道明
(74)【代理人】
【識別番号】100129713
【弁理士】
【氏名又は名称】重森 一輝
(74)【代理人】
【識別番号】100137213
【弁理士】
【氏名又は名称】安藤 健司
(74)【代理人】
【識別番号】100143823
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 英彦
(74)【代理人】
【識別番号】100183519
【弁理士】
【氏名又は名称】櫻田 芳恵
(74)【代理人】
【識別番号】100196483
【弁理士】
【氏名又は名称】川嵜 洋祐
(74)【代理人】
【識別番号】100203035
【弁理士】
【氏名又は名称】五味渕 琢也
(74)【代理人】
【識別番号】100160749
【弁理士】
【氏名又は名称】飯野 陽一
(74)【代理人】
【識別番号】100160255
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 祐輔
(74)【代理人】
【識別番号】100202267
【弁理士】
【氏名又は名称】森山 正浩
(74)【代理人】
【識別番号】100182132
【弁理士】
【氏名又は名称】河野 隆
(74)【代理人】
【識別番号】100146318
【弁理士】
【氏名又は名称】岩瀬 吉和
(74)【代理人】
【識別番号】100127812
【弁理士】
【氏名又は名称】城山 康文
(72)【発明者】
【氏名】ハワード・シー・バーク
(72)【発明者】
【氏名】ブルーノ・デ・コルト
(72)【発明者】
【氏名】ジョン・ジョセフ・パーロウ
(72)【発明者】
【氏名】エイミー・イー・ストローマン
(72)【発明者】
【氏名】ヤン・ジュンチウ
【審査官】奥谷 暢子
(56)【参考文献】
【文献】特開２００７－１９６１７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－０９１７２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－００２４３４（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０５８５９５０８（ＣＮ，Ａ）
【文献】特表２００５－５２６０７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】社団法人日本化学会，化学便覧基礎編改訂５版，2004年02月20日，II-158～II-159
【文献】安全データーシート，ペンタクロロフェノールナトリウム，職場のあんぜんサイト，2008年10月15日，URL:https://anzeninfo.mhlw.go.jp/anzen/gmsds/131-52-2.html,[検索日2021/06/24]
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｃ ３
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
２，５－ジクロロフェノール塩給送混合物を脱水する方法であって、２，５－ジクロロフェノール塩と、水と、有機溶媒とを含む給送混合物を提供すること；
前記給送混合物を蒸留区域内で蒸留し、それによって、水と前記有機溶媒の一部とを含む塔頂部留分、および前記２，５－ジクロロフェノール塩と前記有機溶媒の一部とを含む塔底部留分を形成することであって、前記塔底部留分が前記塔頂部留分に比べて２，５－ジクロロフェノール塩に富む、前記形成すること；
前記塔頂部留分を凝縮させて、回収有機溶媒と水とを含む再生流を形成すること；
前記再生流から水を除去すること；ならびに
回収有機溶媒を含む前記再生流を前記蒸留区域へ給送すること
を含む、前記方法。
【請求項2】
前記塔頂部留分が、前記有機溶媒と水とを含む極小共沸混合物を含み、前記塔頂部留分がその構成成分のいかなる組み合わせの沸点よりも低い沸点を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記塔底部留分から２，５－ジクロロフェノール塩を回収することをさらに含み、前記２，５－ジクロロフェノール塩が２，５－ＤＣＰのカリウム塩であり、前記方法がさらに、前記蒸留区域から除去された前記回収塔底部留分の中の前記２，５－ＤＣＰの塩をカルボキシル化して３，６－ジクロロサリチル酸またはその塩を形成することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
３，６－ジクロロサリチル酸またはその塩をメチル化剤でメチル化して３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸もしくはその塩および／または３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸メチルを形成することをさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸メチルを塩基で鹸化して３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸の塩を形成することをさらに含む、請求項４に記載の方法。
【請求項6】
請求項１に記載の方法であって、前記方法が、さらに
有機溶媒を含む有機反応媒体中で２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）および／またはその塩をカルボキシル化し、それによって、前記有機溶媒と、３，６－ＤＣＳＡおよび／または１つ以上のその塩と、未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩と、１つ以上の不純物とを含むカルボキシル化生成物スラリーを形成すること；
前記カルボキシル化生成物スラリーを分配液液抽出（ＦＬＬＥ）区域へ給送すること；
前記ＦＬＬＥ区域に有機溶媒を給送すること；
前記ＦＬＬＥ区域に水性媒体を給送すること；ならびに
前記ＦＬＬＥ区域において前記カルボキシル化生成物スラリーを前記有機溶媒および前記水性媒体と接触させることであって、前記未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩ならびに前記１つ以上の不純物の少なくとも一部が、前記有機溶媒を含む有機相へ移り、前記３，６－ＤＣＳＡまたはその塩の少なくとも一部が水相へ移る、前記接触させること；
３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩を含む水相抽出物を前記ＦＬＬＥ区域から回収することであって、前記水相抽出物における２，５－ＤＣＰに対する３，６－ＤＣＳＡの塩の重量比率が、前記カルボキシル化給送混合物における２，５－ＤＣＰに対する３，６－ＤＣＳＡの塩の重量比率よりも大きい、前記回収すること；
２，５－ＤＣＰと前記有機溶媒と１つ以上の不純物とを含む有機相抽出物を前記ＦＬＬＥ区域から回収すること；ならびに
前記水相抽出物中の３，６－ＤＣＳＡの塩を中和して、３，６－ＤＣＳＡを含む生成物混合物を形成すること
を含む、前記方法。
【請求項7】
前記ＦＬＬＥ区域が、前記カルボキシル化生成物スラリーの給送場所と、ストリッピング区画と、精留区画とを有する少なくとも１つの鉛直塔を含み、前記ストリッピング区画が、前記給送場所よりも下に位置している前記塔の一部であり、前記精留区画が、前記給送場所よりも上に位置している前記塔の一部であり、前記水相抽出物が前記ＦＬＬＥ区域の前記ストリッピング区画から回収され、前記有機相抽出物が前記ＦＬＬＥ抽出区域の前記精留区画から回収される、請求項６に記載の方法。
【請求項8】
前記カルボキシル化生成物スラリーが、前記有機カルボキシル化反応媒体と、未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩と、３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩を含む生成物固形物を含む、請求項６または７に記載の方法。
【請求項9】
前記水性媒体がさらに酸を含む、請求項６または７に記載の方法。
【請求項10】
前記水相抽出物が３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩を前記水相抽出物の前記水性媒体の全体にわたって分配された固形物として含む、請求項６または７に記載の方法。
【請求項11】
前記方法がさらに、前記水相抽出物を混合容器へ給送することであって、前記混合容器内に酸が導入される、前記給送すること；
前記水相抽出物を前記酸と混合し、それによって前記３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩と、前記２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩とを酸性化して、水と３，６－ＤＣＳＡ固形物と前記水相中の２，５－ＤＣＰとを含む水性混合物を形成すること；
前記水性混合物を加熱し、それによって、前記酸性化された水相の上に２，５－ＤＣＰを含む蒸気相を形成すること；
前記蒸気相を前記混合容器から回収することであって、前記蒸気相が前記水性混合物に比べて２，５－ＤＣＰに富む、前記回収すること；
３，６－ＤＣＳＡ固形物を含む前記混合容器から生成物スラリーを回収することであって、前記生成物スラリーが前記水性混合物に比べて３，６－ＤＣＳＡに富む、回収すること
を含む、請求項６または７に記載の方法。
【請求項12】
請求項１に記載の方法であって、前記方法が、さらに
有機溶媒を含む有機反応媒体中で２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩をカルボキシル化し、それによって、３，６－ジクロロサリチル酸および１つ以上のその塩と、未反応２，５－ＤＣＰと、２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩と、２，５－ＤＣＰの１つ以上の二量体とを含む前記有機溶媒中の生成物混合物を形成すること；
前記生成物混合物を抽出区域へ給送すること；
有機溶媒を前記抽出区域へ給送すること；
水性媒体を前記抽出区域へ給送すること；
前記生成物混合物を前記抽出区域において前記有機溶媒および前記水性媒体と接触させることであって、前記未反応２，５－ＤＣＰおよび２，５－ＤＣＰの二量体の少なくとも一部が、前記有機溶媒を含む有機相へ移り、２，５－ＤＣＰが水相へ移り、前記水相が前記生成物混合物に比べて３，６－ジクロロサリチル酸と２，５－ＤＣＰの塩とに富み、前記有機相が前記生成物混合物に比べて未反応２，５－ＤＣＰに富む、前記接触させること；
前記有機相を含む有機抽出物を前記抽出区域から除去すること；
前記有機相から２，５－ジクロロフェノールを回収することであって、回収された２，５－ＤＣＰが、それから不純物を回収するための抽出区域へ給送される、および／または３，６－ジクロロサリチル酸を製造するためのカルボキシル化反応器へ給送される、前記回収すること
を含む、前記方法。
【請求項13】
請求項１に記載の方法であって、前記方法が、さらに
２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む給送混合物を提供すること；
前記２，５－ＤＣＰ給送混合物を少なくとも約２５℃の温度に加熱することであって、前記２，５－ＤＣＰ給送混合物が、有機溶媒と、２，５－ＤＣＰと、２，５－ジクロロ－４－ニトロフェノール（２，５－ＤＣＮＰ）と、複数のクロロフェノール二量体とを含む、前記加熱すること；
前記２，５－ＤＣＰ給送混合物を第１抽出区域へ給送すること；
前記第１抽出区域内で前記給送混合物を、塩基を含む第１水溶液と接触させ、それによって、前記有機溶媒と２，５－ＤＣＰと前記複数のクロロフェノール二量体とを含む第１有機相抽出物を形成し、２，５－ＤＣＮＰおよび／またはその塩を含む第１水相抽出物を形成することであって、前記第１水相抽出物が前記第１有機相抽出物および前記２，５－ＤＣＰ給送混合物に比べて２，５－ＤＣＮＰおよび／またはその塩に富む、前記形成すること；
前記第１有機相抽出物を第２抽出区域へ給送し、前記第１有機相抽出物を、塩基を含む第２水溶液と接触させ、それによって、前記クロロフェノール二量体を含む第２有機相抽出物を形成し、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む第２水相抽出物を形成することであって、前記第２有機相抽出物が、前記第１有機相抽出物に比べて前記クロロフェノール二量体に富み、前記第２水相抽出物が、前記第１有機相抽出物に比べて２，５－ＤＣＰに富む、前記形成すること
を含む、前記方法。
【請求項14】
前記第２水溶液が前記塩基を、前記第１有機相抽出物中に存在する２，５－ＤＣＰに対して少なくとも約０．５：１のモル比で含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
前記塩基が前記第１水溶液の約２ｗｔ％未満を構成する、請求項１３または１４に記載の方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、総じて、クロロフェノール塩（例えば、２，５－ジクロロフェノールおよびその塩）を精製、回収および転換する方法に関する。様々な態様において、本発明は、クロロフェノール塩含有プロセス流から１つ以上の不純物を除去すること、および／または回収したクロロフェノールを統合プロセス内の他のどこかで使用するためにプロセス流からクロロフェノール塩を回収することに関する。本発明に従って処理され得るプロセス流には、１つ以上のクロロフェノール塩を給送混合物中に組み込んだもの、さらには１つ以上のクロロフェノール塩が統合プロセスの生成物流または副生成物流の中に存在しているものが含まれる。例えば、本発明の転換方法は、３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸（ジカンバ）またはその塩もしくはエステルを製造する統合プロセスの一要素として、あるいは２，４－ジクロロフェノキシ酢酸（２，４－Ｄ）またはその塩もしくはエステルを製造する方法として好適である。本発明はさらに、２，５－ジクロロフェノールからのジカンバの調製中に形成する中間体３，６－ジクロロサリチル酸（３，６－ＤＣＳＡ）を含めて２，５－ジクロロフェノールおよび／またはその塩などのクロロフェノール塩を出発材料として利用する統合プロセスで形成される中間体を調製、精製および回収する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ジクロロフェノールは、特定の除草剤を含めた様々な化学製品の調製において有用な中間体である。例えば、２，４－Ｄは２，４－ジクロロフェノール（２，４－ＤＣＰ）から調製することができる。例えば、米国特許第２，４８０，８１７号および第２，６５１，６５９号を参照されたい。また、ジカンバは２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）から調製することができる。例えば、米国特許第３，０１３，０５４号および第５，６４８，５６２号を参照されたい。
【0003】
ジカンバを効率的に製造する方法には、高い原材料費、低いプロセス転化率および選択性を含めた難点が残っており、大量の廃棄物は、これらの方法に存在し得る問題点である。２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）出発材料は高い原材料費の大きな原因であると推測される。したがって、プロセス経済性を向上させるために、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩、および／または３，６－ＤＣＳＡおよび／またはその塩を含めたジカンバの重要な出発材料および中間体の製造および分離において改良された方法が必要とされ続けている。
【0004】
また、出発材料および／または中間プロセス流は２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩をジクロロフェノールとその他の不純物との混合物中に含んでいる場合がある。２，５－ＤＣＰ給送混合物を精製することによって、ジカンバの生成に適した比較的純粋な流れが得られる。また、ジカンバ中間体３，６－ジクロロサリチル酸（３，６－ＤＣＳＡ）を調製するための中間生成物混合物から未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を回収することも、プロセス経済性を向上させるためには重要である。
【発明の概要】
【0005】
ある特定の態様において、本発明は、クロロフェノール塩給送混合物を脱水する方法に関する。ある特定の実施形態では、方法は、クロロフェノール塩と、水と、有機溶媒とを含む給送混合物を提供すること；給送混合物を蒸留区域内で蒸留し、それによって、水と有機溶媒の一部とを含む塔頂部留分、およびクロロフェノール塩と有機溶媒の一部とを含む塔底部留分を形成することであって、塔底部留分が塔頂部留分に比べてクロロフェノール塩に富む、形成すること；塔頂部留分を凝縮させて、回収有機溶媒と水とを含む再生流を形成すること；再生流から水を除去すること；ならびに回収有機溶媒を含む再生流を蒸留区域へ給送することを含む。
【0006】
本発明はまた、３，６－ジクロロサリチル酸（３，６－ＤＣＳＡ）および／またはその塩を調製および回収する方法に関する。ある特定の実施形態では、方法は、有機溶媒を含む有機反応媒体中で２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）および／またはその塩をカルボキシル化し、それによって、有機溶媒と、３，６－ＤＣＳＡおよび／または１つ以上のその塩と、未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩と、１つ以上の不純物とを含むカルボキシル化生成物スラリーを形成すること；カルボキシル化生成物スラリーを分配液液抽出（ＦＬＬＥ）区域へ給送すること；ＦＬＬＥ区域に有機溶媒を給送すること；ＦＬＬＥ区域に水性媒体を給送すること；ならびにＦＬＬＥ区域においてカルボキシル化生成物スラリーを有機溶媒および水性媒体と接触させることであって、未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩ならびに１つ以上の不純物の少なくとも一部が、有機溶媒を含む有機相へ移り、３，６－ＤＣＳＡまたはその塩の少なくとも一部が水相へ移る、接触させること；３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩を含む水相抽出物をＦＬＬＥ区域から回収することであって、水相抽出物における３，６－ＤＣＳＡの塩の２，５－ＤＣＰに対する重量比率が、カルボキシル化給送混合物における３，６－ＤＣＳＡの塩の２，５－ＤＣＰに対する重量比率よりも大きい、回収すること；２，５－ＤＣＰと有機溶媒と１つ以上の不純物とを含む有機相抽出物をＦＬＬＥ区域から回収すること；ならびに水相抽出物中の３，６－ＤＣＳＡの塩を中和して、３，６－ＤＣＳＡを含む生成物混合物を形成することを含む。
【0007】
本発明はまた、２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）および／またはその塩を回収する方法に関する。ある特定の実施形態では、方法は、有機溶媒を含む有機反応媒体中で２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩をカルボキシル化し、それによって、３，６－ジクロロサリチル酸および１つ以上のその塩と、未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩と、２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩と、２，５－ＤＣＰの１つ以上の二量体とを含む有機溶媒中の生成物混合物を形成すること；生成物混合物を抽出区域へ給送すること；有機溶媒を抽出区域へ給送すること；水性媒体を抽出区域へ給送すること；生成物混合物を抽出区域において有機溶媒および水性媒体と接触させることであって、未反応２，５－ＤＣＰおよび２，５－ＤＣＰの二量体の少なくとも一部が、有機溶媒を含む有機相へ移り、２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩が水相へ移り、水相が生成物混合物に比べて３，６－ジクロロサリチル酸と２，５－ＤＣＰの塩とに富み、有機相が生成物混合物に比べて未反応２，５－ＤＣＰに富む、接触させること；有機相を含む有機抽出物を前記抽出区域から除去すること；有機相から２，５－ジクロロフェノールを回収することを含み、回収された２，５－ＤＣＰが、それから不純物を回収するための抽出区域へ給送される、および／または３，６－ジクロロサリチル酸を製造するためのカルボキシル化反応器へ給送される。
【0008】
本発明はさらに、クロロフェノール塩含有給送混合物を精製する方法に関する。ある特定の実施形態では、本発明は、２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）および／またはその塩を含む給送混合物から不純物を除去する方法に関し、当該方法は、２，５－ＤＣＰ給送混合物を少なくとも約２５℃の温度に加熱することであって、２，５－ＤＣＰ給送混合物が、有機溶媒と、２，５－ＤＣＰと、２，５－ジクロロ－４－ニトロフェノール（２，５－ＤＣＮＰ）と、複数のクロロフェノール二量体とを含む、加熱すること；２，５－ＤＣＰ給送混合物を第１抽出区域へ給送すること；第１抽出区域内で給送混合物を、塩基を含む第１水溶液と接触させ、それによって、溶媒と２，５－ＤＣＰと複数のクロロフェノール二量体とを含む第１有機相抽出物を形成し、２，５－ＤＣＮＰおよび／またはその塩を含む第１水相抽出物を形成することであって、第１水相抽出物が第１有機相抽出物および２，５－ＤＣＰ給送混合物に比べて２，５－ＤＣＮＰおよび／またはその塩に富む、形成すること；第１有機相抽出物を第２抽出区域へ給送し、第１有機相抽出物を、塩基を含む第２水溶液と接触させ、それによって、クロロフェノール二量体を含む第２有機相抽出物を形成し、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む第２水相抽出物を形成することであって、第２有機相抽出物が、第１有機相抽出物に比べてクロロフェノール二量体に富み、第２水相抽出物が、第１有機相抽出物に比べて２，５－ＤＣＰに富む、形成することを含む。
【0009】
本発明はさらに、上に記載され本明細書中で詳述される１つ以上のプロセスを組み込んだ、ジカンバおよび／またはその塩を調製する方法に関する。
【0010】
他の目的および特徴は以下本明細書において部分的に明らかとなり部分的に示されよう。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本発明に従って２，５－ＤＣＰ給送混合物を精製する方法の模式図を示す。
【図2】本発明の方法に従って給送混合物を脱水する方法の模式図を示す。
【図3】本発明の方法に従って３，６－ＤＣＳＡを抽出する方法の模式図を示す。
【図4】実施例８～１０に記載の方法で使用されるシステムの詳細を示す。
【図5】実施例１１～１５に記載の方法で使用されるシステムの詳細を示す。
【図6】実施例１６～１８に記載の方法で使用されるシステムの詳細を示す。
【図7】実施例１９に記載の方法に使用するのに適した脱水塔および関連設備を描写する。
【図8】実施例２に記載し、実施例６、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１６、１７および１８に記載の方法で使用されるＫＡＲＲ塔を描写する。
【図9】実施例３に記載し、実施例７に記載の方法で使用されるＳＣＨＥＩＢＥＬ塔を描写する。
【図10】実施例２０に記載の方法に使用する脱水塔および関連設備を描写する。
【0012】
図面の全体を通して、対応する参照文字は、対応する部分を指す。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明は、２，５－ＤＣＰからのジカンバの調製に有用な方法およびユニット運転を伴う。本発明は、クロロフェノール塩（例えば、２，５－ジクロロフェノール（そのカリウム塩を含む））を精製、回収および転換する方法を含む。クロロフェノール塩の転換は、２，５－ＤＣＰ出発材料からのジカンバの調製を含む。本発明はさらに、２，５－ＤＣＰからのジカンバの調製中に形成する中間体３，６－ジクロロサリチル酸（３，６－ＤＣＳＡ）を含めて２，５－ジクロロフェノールなどのクロロフェノール塩を出発材料として利用する統合プロセスで形成される中間体を調製、精製および回収する方法に関する。
【0014】
２，５－ＤＣＰ給送混合物
本発明は、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む様々な給送混合物を処理するための方法およびユニット運転を伴う。
本発明は、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む様々な給送混合物を処理するための方法およびユニット運転を伴う。
【0015】
ある特定の２，５－ＤＣＰ給送混合物は、出発材料として２，５－ＤＣＰ、例えば２，５－ＤＣＮＰを使用するプロセスを妨害し得るまたはその収率を下げ得る１つ以上の不純物または成分、および１つ以上のクロロフェノール二量体を含む。そのような給送混合物は、「粗製品」と呼ばれることがあるが、本明細書中で詳述するある特定の方法（例えば、本明細書に記載の精製および脱水方法）によって処理され得る。
【0016】
例示的な給送混合物組成は、（ｉ）約１５ｗｔ％～約４０ｗｔ％、約１５ｗｔ％～約３５ｗｔ％、または約１５ｗｔ％～約２５ｗｔ％の割合の２，５－ＤＣＰ、（ｉｉ）約１ｗｔ％以下の割合の２，５－ジクロロニトロフェノール（２，５－ＤＣＮＰ）、（ｉｉｉ）約２ｗｔ％以下の割合の３－クロロフェノール（３－ＣＰ）、（ｉｖ）約１ｗｔ％以下の割合の１，４－ジクロロベンゼン（１，４－ＤＣＢ）、および／または（ｖ）約１ｗｔ％以下の割合の１，２，４－トリクロロベンゼン（１，２，４－ＴＣＢ）を含む。
【0017】
２，５－ＤＣＰ給送混合物は、提供されたとおりのものであっても、他のユニット運転（例えば、本明細書中の他の部分で記述されている３，６－ＤＣＳＡに対するカルボキシル化）から回収されたものであっても、２，５－ＤＣＰの１つ以上の二量体を含み得る。これらの二量体は、メタ－（クロロ－（２，５ジクロロフェノキシ）フェノール）（メタ－ＣＤＰＰ）およびオルト－（クロロ－（２，５ジクロロフェノキシ）フェノール）（オルト－ＣＤＰＰ）を含み得る。
【0018】
統合プロセス内の他のどこかから回収されるＤＣＰ給送流のさらなる例示的組成は、約５～約２０ｗｔ％の割合の２，５－ＤＣＰおよび、様々な濃度ながら通常約１ｗｔ％以下または約０．５ｗｔ％以下の濃度である１つ以上の以下の不純物を含み得る：３－ＣＰ、１，４－ＤＣＢ、１，２，４－ＴＣＢ、メタ－ＣＤＰＰおよび／またはオルト－ＣＤＰＰ。
【0019】
さらに、またはあるいは、給送混合物またはその一部を、２，４－ジクロロフェノールを２，５－ジクロロフェノールに異性化する異性化プロセスから得ることができる。そのような場合、給送混合物またはその一部は、ジクロロフェノールを分離する方法について記載している米国仮出願第６２／１７０，３００号（代理人整理番号ＭＴＣ６０９３９．ＰＲＯ；４０－２１（６０９３９）００００．ＵＳ）および国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ２０１６／０３４９５４号（代理人整理番号ＭＴＣ６０９３９．ＷＯ；４０－２１（６０９３９）００００．ＷＯ）（これをもって参照により、関連するあらゆる目的のためにこれらを援用する）に記載されているいずれかの方法に従って処理された、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩含有流であり得る。
【0020】
２，５－ＤＣＰ混合物の精製
以下の記述は２，５－ＤＣＰ含有プロセス流の精製に関するものであり、少なくとも１つの実施形態の詳細が図１に描写されている。本明細書中で使用する「２，５－ＤＣＰ」または「２，５－ＤＣＰ含有流」に言及する場合、これが２，５－ＤＣＰおよび／または１つ以上のその塩を企図していることは理解されるべきである。さらに、以下の記述は２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩に注目したものであるが、本発明の方法が他のクロロフェノール塩（例えば、２，４－ＤＣＰおよび／またはその塩）に関連した利用に同様に適していることは理解されるべきである。
以下の記述は２，５－ＤＣＰ含有プロセス流の精製に関するものであり、少なくとも１つの実施形態の詳細が図１に描写されている。本明細書中で使用する「２，５－ＤＣＰ」または「２，５－ＤＣＰ含有流」に言及する場合、これが２，５－ＤＣＰおよび／または１つ以上のその塩を企図していることは理解されるべきである。さらに、以下の記述は２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩に注目したものであるが、本発明の方法が他のクロロフェノール塩（例えば、２，４－ＤＣＰおよび／またはその塩）に関連した利用に同様に適していることは理解されるべきである。
【0021】
以下の記載に従って処理される２，５－ＤＣＰ含有プロセス流は通常、ＤＣＰ出発材料（例えば、３，６－ＤＣＳＡを生成するカルボキシル化反応に使用するために調製または提供される、あるいは３，６－ＤＣＳＡを生成するために２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩のカルボキシル化を含みさらにはジカンバの調製を含んでいてもよい統合プロセスの中の１つ以上の点から回収される、２，５－ＤＣＰまたはその塩）を含む。例えば、本明細書中の他の部分で詳述される図３と関連付けて説明されるプロセスから回収されたクロロフェノール塩含有給送流は、図１を参照して説明される以下の方法によって１つ以上の不純物を除去すべく処理され得る。本明細書中で詳述される精製方法は、供給されたとおりの２，５－ＤＣＰ給送流の精製にも適する。
【0022】
全体的に図１を参照して、２，５－ＤＣＰ給送混合物１はまず、二酸化炭素（ＣＯ２）ストリッパー２内で、窒素含有ガス流３との接触によって処理されて、抽出区域７内に導入される２，５－ＤＣＰ給送混合物５を提供する。通常、給送混合物の目標ＣＯ２含有量は約１０００ｐｐｍ未満または約１００ｐｐｍ未満である。提供または回収される給送流がこの限界を満たす場合には二酸化炭素ストリッパーの使用は必要とされず、２，５－ＤＣＰ給送混合物５は抽出区域７内に直接導入される。
【0023】
給送混合物５は大抵、２，５－ＤＣＰ、２，５－ＤＣＮＰおよび３－ＣＰを含めたある特定のフェノール化合物を含んでいる。粗給送混合物中に存在する除去されるべきその他の不純物には、以下のクロロフェノール二量体が含まれる：メタ－（クロロ－（２，５ジクロロフェノキシ）フェノール）（メタ－ＣＤＰＰ）およびオルト－（クロロ－（２，５ジクロロフェノキシ）フェノール）（オルト－ＣＤＰＰ）。
【0024】
図１中に示されているように、２，５－ＤＣＰ給送混合物５は抽出区域７内に導入され、そこで塩基性水溶液９と接触する。この第１の抽出の目的はフェノール性不純物の除去である。概略を述べると、フェノール化合物は、抽出区域から廃流として除去される水相１１へと分画され、２，５－ＤＣＰ（およびその二量体）は、抽出区域から取り出される有機抽出物１３へと分画される。
【0025】
通常、塩基性水溶液はアルカリまたはアルカリ土類の水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩を含む。例えば、塩基は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0026】
抽出区域７は典型的に、例えばＫＡＲＲ塔およびＳＣＨＥＩＢＥＬ塔を含めた向流液液抽出に適した装置の形状をとる。抽出区域は典型的には、少なくとも１０段、少なくとも１５段、少なくとも２０段または少なくとも２５段を含む。
【0027】
理論に拘泥するものではないが、この第１の塩基性抽出方法において塩基（例えばＫＯＨ）と２，５－ＤＣＰとのモル比が１．０：１を超える場合、あらゆるフェノール化合物（例えば、２，５－ＤＣＰ、２，５－ＤＣＮＰおよび３－ＣＰ）が十分に、典型的には完全に、水層へと抽出される一方、非フェノール化合物（例えば、１，４－ＤＣＢおよび１，２，４－ＴＣＢ）が有機層中に残る、ということが発見された。典型的には、塩基と２，５－ＤＣＰとのモル比は少なくとも約０．５：１、少なくとも約０．６：１、少なくとも約０．７：１、少なくとも約０．８：１、または少なくとも約０．９：１である。さらに、またはあるいは、ある特定の実施形態において、塩基と給送混合物中に存在する２，５－ＤＣＮＰとのモル比は約０．５：１～約５：１、約０．５：１～約３：１、約０．５：１～約２：１、または約０．５：１～約１．５：１である。
【0028】
この抽出ステップに適する塩基濃度には、約０．０１ｗｔ％～約２ｗｔ％、約０．０５ｗｔ％～約１ｗｔ％、約０．１ｗｔ％～約１ｗｔ％、または約０．２ｗｔ％～約１ｗｔ％が含まれる。
【0029】
有機相抽出物は通常、給送混合物中に存在する２，５－ＤＣＰのうちの少なくとも約９０ｗｔ％、少なくとも約９５ｗｔ％、または少なくとも約９９ｗｔ％を含有する。
【0030】
典型的に、給送混合物中に存在するフェノール化合物のうちの少なくとも約５０ｗｔ％、少なくとも約７５ｗｔ％、または少なくとも約９５ｗｔ％は、抽出区域から除去される水相への分画によって除去される。
【0031】
再び図１を参照して、第１抽出区域から回収された有機相抽出物１３は第２抽出区域１５内に導入される。この抽出物は、給送混合物中に存在する除去されるべき以下の不純物、詳しくは以下のクロロフェノール二量体を含む：メタ－（クロロ－（２，５ジクロロフェノキシ）フェノール）（メタ－ＣＤＰＰ）およびオルト－（クロロ－（２，５ジクロロフェノキシ）フェノール）（オルト－ＣＤＰＰ）。これらの不純物の除去は、２，５－ＤＣＰを転換する下流プロセスの効率および収率を向上させる。
【0032】
第２抽出区域内に導入される第２塩基性溶液１７を使用する抽出は、同様に向流液液抽出に適した塔および上に列挙される塩基のうちの１つを利用して、上に記載されるフェノール化合物の抽出に従って進行する。しかしながら、塩基性溶液が濃ければ濃いほど有機相への二量体の分画および水相抽出物中の２，５－ＤＣＰの回収の効果が高くなることが認められた。したがって、第２の抽出のための水溶液における塩基の濃度は通常、約１ｗｔ％～約４５ｗｔ％、約５ｗｔ％～約４０ｗｔ％、または約５ｗｔ％～約３０ｗｔ％である。ある特定の実施形態では、この第２抽出ステップのための水溶液における塩基の濃度は約５ｗｔ％～約２０ｗｔ％、約７ｗｔ％～約１５ｗｔ％、約７ｗｔ％～約１２ｗｔ％、または約１０ｗｔ％～約１２ｗｔ％である。
【0033】
第２水相抽出物のｐＨは通常、少なくとも約７．１、少なくとも約８、少なくとも約９、少なくとも約１０、少なくとも約１１である。典型的には、第２水相抽出物のｐＨは約７．１～約１３、約８～約１２、約１０～約１２（例えば約１１）である。
【0034】
この第２抽出ステップにおいて塩基と、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩とのモル比は通常、少なくとも約０．５：１、少なくとも約０．６：１、少なくとも約０．７：１、少なくとも約０．８：１、少なくとも約０．９：１、少なくとも約１．０：１、または少なくとも約１．１：１である。典型的には、この第２抽出ステップにおいて塩基と、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩とのモル比は、約０．５：１～約１．５：１、約０．７：１～約１．１：１、約０．７：１～約１．０：１、または約０．７：１～約０．９：１である。ある特定の実施形態では、モル比は１：１の近傍（例えば、約０．８：１、約０．９：１、または約１．０：１）である。
【0035】
この第２の抽出の結果として、第２抽出区域内に導入された有機抽出物からの二量体のうちの少なくとも約５０ｗｔ％、少なくとも約６０ｗｔ％、少なくとも約７０ｗｔ％またはそれよりも多くを含む有機抽出物１９が得られる。この有機抽出物１９は蒸留区域２１内に導入され得、当該蒸留区域２１は、塔底部留分２３と、キシレンを含む、より沸点が高い２，５－ＤＣＰ二量体の除去がなされる塔頂部留分２５とを生成する。
【0036】
また、２，５－ＤＣＰ二量体の除去がなされる、および第２抽出区域内に導入された２，５－ＤＣＰのうちの少なくとも約９０ｗｔ％を含有する、水性抽出物２７も生成する。全般的に水相抽出物は、少なくとも約９５ｗｔ％の２，５－ＤＣＰと、少ない分量（例えば、約０．５ｗｔ％以下または約０．１ｗｔ％以下）のフェノール性および／または二量体不純物とを含有する。
【0037】
図１は、第１抽出ステップの目的をフェノール性不純物の除去とした、２つの抽出ステップを示している。ある特定の実施形態において、２，５－ＤＣＰ給送混合物は、除去を必要とするフェノール性不純物の画分を含有していない場合がある。そのような場合、第１抽出ステップは任意であり、給送混合物５は唯一の抽出ステップのための第２抽出ステップ１７へ直接給送されることになろう。
【0038】
図１に描写される抽出プロセスは全体として、望ましくないフェノール性不純物の除去がなされた、および１つ以上の２，５－ＤＣＰ二量体の除去もなされた、２，５－ＤＣＰ給送混合物を提供する。２，５－ＤＣＰと塩基性溶液との接触は、向流液液抽出において２，５－ＤＣＰを塩基で中和することによって形成された２，５－ＤＣＰの塩を含む水性抽出物を形成する。かくして、液液抽出からの水相抽出物は典型的には、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩の少なくとも約２０ｗｔ％、少なくとも約２５ｗｔ％または少なくとも約３０ｗｔ％を含有する。水性抽出物のその他の主成分は水である。
【0039】
２，５－ＤＣＰ給送混合物の脱水
本明細書中の他の部分で詳述しているように、２，５－ＤＣＰのカリウム塩はカルボキシル化されて３，６－ＤＣＳＡを形成するが、これはジカンバを調製する際の中間体である。概略を述べると、２，５－ＤＣＰ給送混合物（そのまま提供されたものか、図１の方法に供されたものかのどちらか）を塩基性溶液と接触させて残存２，５－ＤＣＰを中和し、２，５－ＤＣＰ塩給送混合物を形成する。
本明細書中の他の部分で詳述しているように、２，５－ＤＣＰのカリウム塩はカルボキシル化されて３，６－ＤＣＳＡを形成するが、これはジカンバを調製する際の中間体である。概略を述べると、２，５－ＤＣＰ給送混合物（そのまま提供されたものか、図１の方法に供されたものかのどちらか）を塩基性溶液と接触させて残存２，５－ＤＣＰを中和し、２，５－ＤＣＰ塩給送混合物を形成する。
【0040】
２，５－ＤＣＰカルボキシル化給送物の水含有量の増加と３，６－ＤＣＳＡ中間体収率の向上との間には負の相関が認められた。それゆえ、２，５－ＤＣＰカルボキシル化給送物の水含有量は重要な特徴である。これらの２，５－ＤＣＰ塩給送流の水含有量を減らす方策を本明細書中で詳述する。
【0041】
図２を参照して、概略を述べると、２，５－ＤＣＰ塩給送流５１は有機溶媒５３と合わせられて、蒸留区域５７内に導入される流れ５５を形成する。
【0042】
ある特定の実施形態では、余分な水を２，５－ＤＣＰ給送混合物５１から除去した後に、それと有機溶媒とを合わせ、蒸留区域内に導入する。例えば、図５に示すようにフラッシュエバポレーター６０（図２では任意選択として示されている）で水を２，５－ＤＣＰ給送混合物から除去してもよい。
【0043】
概略を述べると、蒸留すべき給送混合物５５を蒸留区域の区画内に導入し、蒸留区域の区画内に同様に導入された有機溶媒５９と接触させる。
【0044】
ある特定の実施形態では、蒸留区域５７は、複数の実段または理論段を含み、精留区画およびストリッピング区画をこれら２つの区画の間の中間区画と共に含む。例えば、蒸留区域は、中間段と呼ばれることもある複数の実段または理論段を含み得、この場合、精留区域は１つ以上の段を蒸留区域の中間段の上に含み、ストリッピング区画は１つ以上の段を蒸留区域の下に含む。そのような実施形態では、給送混合物は蒸留区域の中間区画内に導入され得る。
【0045】
図２は、鉛直塔を描写する。このような事例では、精留区域は通常、給送場所よりも上に存在することになる一方、ストリッピング区域は通常、給送場所よりも下に存在することになるであろう。しかしながら、精留区域またはストリッピング区域に対する言及が必ずしも塔内またはその他の装置内での物理的場所を指すのではなく、より総合的に、塔またはその他の装置の特定の部分または領域の中で起こっている物質輸送現象について記載している、ということは理解されるべきである。
【0046】
概して本発明の方法によれば、クロロフェノール塩と水と有機溶媒とを含む混合物は蒸留区域内に存在する。これは、概して図２に描写されているようにこれら３つの成分を含む混合物を蒸留区域に給送または提供することによって実現され得る。あるいは、蒸留区域の給送混合物は、まず有機溶媒を蒸留区域に導入すること、およびその後にクロロフェノール塩と水との混合物（すなわち中間給送混合物）を蒸留区域内で有機溶媒と合わせることによってもたらされ得る。そのような実施形態によると、蒸留区域内で有機溶媒は典型的には、少なくとも約６０℃、少なくとも約７０℃、少なくとも約８０℃または少なくとも約９０℃の温度に加熱される。そのようなプロセスは概略的に図１０に描写され実施例２０に記載されている。したがって、蒸留区域のための給送混合物を提供することは、通常、蒸留区域外および／または蒸留区域内で有機溶媒と水／ＤＣＰ塩含有混合物とを合わせることを伴う。
【0047】
ある特定の実施形態では、有機溶媒と合わせられる中間給送混合物の温度は少なくとも約３０℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約９０℃、少なくとも約１２０℃または少なくとも約１５０℃である。中間給送混合物の温度はまた、約３０℃～約２００℃、約６０℃～約２００℃、約９０℃～約２００℃、約１２０℃～約２００℃、または約１５０℃～約２００℃とすることができる。
【0048】
典型的には、給送混合物中の有機溶媒とクロロフェノール塩との質量比は約０．２：１～約３：１、約０．５：１～約２．５：１、または約１：１～約２：１である。
【0049】
典型的には、給送混合物中の水とクロロフェノール塩との質量比は約０．２：１～約２：１、約０．２：１～約１：１、または約０．５：１である。
【0050】
本明細書に記載の方法に関連して使用されるのに適する有機溶媒の非限定的な例としては、Ｃ５－Ｃ１０アルカン溶媒、Ｃ１－Ｃ１０ハロゲン化アルカン溶媒、Ｃ０－Ｃ１０アルキルベンゼン、ハロゲン化芳香族溶媒、一般式Ｒ－Ｏ－Ｒ’のジアルキルエーテル溶媒（式中、ＲおよびＲ’は各々独立してＣ２－Ｃ６アルキルから選択される）、および式Ｒ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ’のエステル溶媒（式中、ＲおよびＲ’は各々独立してＣ２－Ｃ６アルキルから選択される）が挙げられる。
【0051】
いくつかの実施形態では、有機溶媒はＣ５－Ｃ１０アルカン化合物を含む。当該化合物は、直鎖、分岐または環式Ｃ５－Ｃ１０アルキル基を１つ以上含み得る。非限定的な例として、有機溶媒はヘキサン、２－メチルヘキサン、またはシクロヘキサンを含み得る。
【0052】
いくつかの実施形態では、有機溶媒はＣ１－Ｃ１０ハロゲン化アルカン溶媒を含む。当該化合物は、直鎖、分岐または環式Ｃ１－Ｃ１０アルキル基を１つ以上含み得る。いくつかの実施形態では、化合物は、独立してＦ、ＣｌおよびＢｒから選択される１つ以上のハロゲン置換基を含み得る。例えば、化合物は１～６個のハロゲン置換基を含み得る。非限定的な例として、有機溶媒はジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムまたは四塩化炭素を含み得る。
【0053】
いくつかの実施形態では、有機溶媒はＣ０－Ｃ１０アルキルベンゼン化合物を含む。当該化合物は、直鎖、分岐または環式Ｃ１－Ｃ１０アルキル基を１つ以上含み得、その各々は独立して任意選択的に、独立してＦ、ＣｌおよびＢｒから選択される１つ以上のハロゲン置換基で置換されていてもよい。例えば、化合物は１～６個のハロゲン置換基を含み得る。いくつかの実施形態では、アルキル基は飽和アルキル基である。非限定的な例として、有機溶媒はトルエン、ｏ－キシレン、ｐ－キシレン、ｍ－キシレン、キシレン類、トリメチルベンゼンまたはトリフルオロトルエンを含み得る。ある特定の実施形態では、溶媒は、キシレン、トルエン、ベンゼンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【0054】
いくつかの実施形態では、有機溶媒は、独立してＦ、ＣｌおよびＢｒから選択される１つ以上のハロゲン置換基を含むハロゲン化芳香族化合物を含む。例えば、当該化合物は、１～６個のハロゲン置換基を含み得る。非限定的な例として、有機溶媒はクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンまたはヘキサフルオロベンゼンを含み得る。
【0055】
いくつかの実施形態では、有機溶媒は式Ｒ－Ｏ－Ｒ’の化合物を含み、式中、ＲはＣ４－Ｃ６シクロアルキルから選択され、Ｒ’はメチルである。例えば、有機溶媒はシクロペンチルメチルエーテルを含み得る。
【0056】
他の実施形態では、有機溶媒は式Ｒ－Ｏ－Ｒ’の化合物を含み、式中、ＲおよびＲ’は各々Ｃ３－Ｃ６アルキルである。例えば、有機溶媒はジブチルエーテルを含み得る。そのような実施形態では、ジブチルエーテルは他のエーテル溶媒よりもはるかに遅い速度で過酸化物を形成する。
【0057】
さらなる実施形態では、有機溶媒は式Ｒ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ’のエステル化合物を含み得、式中、ＲおよびＲ’は各々独立してＣ１－Ｃ６アルキルから選択される。例えば、有機溶媒は酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルまたは酢酸イソブチルを含み得る。
【0058】
ある特定の実施形態では、給送混合物の有機溶媒と水とが共沸給送混合物を形成し、有機溶媒と水とを含んでいる極小共沸混合物を含む塔頂部留分６１を生成する。それゆえ、このような場合には塔頂部留分は塔頂部留分のいかなる比率の構成要素よりも低い温度で沸騰する。
【0059】
ある特定の実施形態では、蒸留区域は、低温での沸騰および、有機溶媒を含みかつ後に蒸留区域へ戻される塔頂部留分の回収を促すために、減圧下（例えば、大気圧未満）で運転され得る。減圧下での運転は、蒸留区域が加熱されない、または大して加熱されない場合に有益となり得る
【0060】
蒸留区域から除去される塔頂部留分（例えば、有機溶媒と水との極小共沸混合物）の他に、２，５－ＤＣＰ塩塔底部流６３も蒸留区域から除去される。
【0061】
記されているように、脱水プロセスの目的は、３，６－ＤＣＳＡを形成するためのカルボキシル化反応に有用な２，５－ＤＣＰ含有流を提供することである。蒸留から回収される塔底部生成物としての脱水の産物は典型的には、約０．１ｗｔ％未満の水、約０．０５ｗｔ％未満の水、約０．０２ｗｔ％未満の水、約０．０１ｗｔ％未満の水、約０．００５ｗｔ％未満の水、または約０．００１ｗｔ％未満の水を含有する。
【0062】
通常、塔底部留分はクロロフェノール塩－有機溶媒混合物を含有する。クロロフェノール塩は典型的には塔底部留分の少なくとも約１０ｗｔ％、少なくとも約２０ｗｔ％または少なくとも約３０ｗｔ％に等しく、残りは有機溶媒で構成される。
【0063】
蒸留区域の運転および／または蒸留区域内での流れの組成の様々な特徴が、２，５－ＤＣＰ塩給送混合物からの大部分の水の除去をもたらし、結果として、脱水された所望の給送混合物が形成される。
【0064】
例えば、図２に示すように、塔頂部留分６１を凝縮させて水性再生流６５を形成し、凝縮した塔頂部留分から水６７を除去して好適な容器に入れ、回収有機溶媒６６を有機溶媒５９と合わせて精留区画内に導入する。水は典型的には、傾斜法、抽出法、混合／沈降法、および遠心分離法からなる群から選択される液液分離法によって再生流から除去される。段階的導入期間の後に蒸留区域（すなわち塔）は好ましくは、塔頂部留分が蒸留区域から除去されると同時に再生流が精留区域へ給送されるように運転され、こうして塔は環流条件下で運転される。
【0065】
３，６－ＤＣＳＡの調製
記されているように、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩は、ジカンバの調製に使用されるために供給され得るかまたは、既知の方法によって調製され得、それゆえ、ジカンバを調製するための出発材料としてみなされ得る。別の態様では、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩は、ジカンバを調製するための統合プロセスにおいて（例えば、上に記したようなプロセスによって）調製され、それゆえ、中間体とみなされ得る。どの事例においても、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩は総じてジカンバ中間体３，６－ジクロロサリチル酸（３，６－ＤＣＳＡ）および／またはその塩を調製するために使用される。
記されているように、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩は、ジカンバの調製に使用されるために供給され得るかまたは、既知の方法によって調製され得、それゆえ、ジカンバを調製するための出発材料としてみなされ得る。別の態様では、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩は、ジカンバを調製するための統合プロセスにおいて（例えば、上に記したようなプロセスによって）調製され、それゆえ、中間体とみなされ得る。どの事例においても、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩は総じてジカンバ中間体３，６－ジクロロサリチル酸（３，６－ＤＣＳＡ）および／またはその塩を調製するために使用される。
【0066】
カルボキシル化生成物混合物は、３，６－ＤＣＳＡ生成物の他に、未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩と、１つ以上の不純物とを含有することが典型的である。この生成物混合物の精製は、所望の純度の３，６－ＤＣＳＡ生成物をもたらす観点からだけでなく、プロセス経済性を向上させるべく再生されることができる未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を回収する観点からも望まれる。したがって、本明細書に記載の方法は、３，６－ＤＣＳＡを調製および回収する方法、および／または２，５－ＤＣＰを回収する方法と呼ばれるのが妥当である。本発明のそのような方法の一実施形態を図３に示す。
【0067】
カルボキシル化生成物スラリー１００は典型的には、３，６－ＤＣＳＡ生成物と、未反応２，５－ＤＣＰと、２，５－ＤＣＰの塩（例えば、ＤＣＰのカリウム塩）および２，５－ＤＣＰの様々な二量体を含めたその他の不純物とを含む。通常、カルボキシル化生成物スラリーの水含有量は約１ｗｔ％未満、約０．７ｗｔ％未満、約０．５ｗｔ％未満、約０．２ｗｔ％未満、約０．１ｗｔ％未満、約０．０５ｗｔ％未満、約０．０２ｗｔ％未満または約０．０１ｗｔ％未満である。ある特定の実施形態では、下流での処理に役立てるために生成物スラリーに少しの分量の水を添加してスラリーの水含有量を例えば約１０ｗｔ％以下（例えば、５～約１０ｗｔ％）とすることがある。しかしながら、図３に描写されるプロセスなどのプロセスを含む本発明によれば生成物スラリーに水を添加する必要がないことは理解されるべきである。
【0068】
通常、２，５－ＤＣＰ含有給送流は、中和されて炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）および／または重炭酸カリウム（ＫＨＣＯ３）を形成する少ない分量の二酸化炭素（ＣＯ２）を含む。
【0069】
図３に示すように、生成物スラリーは分配液液抽出（ＦＬＬＥ）区域へ給送される。ＦＬＬＥ区域は、塔、ミキサーまたは沈降槽の形をとり得る。図３に示すように、ＦＬＬＥ区域は、給送場所にて生成物スラリーが導入される塔を備える。ＦＬＬＥ区域内にはさらに、有機溶媒１１０および水相１１５が導入される。
【0070】
図３は全体として鉛直塔を描写しているが、鉛直塔が必要であるというわけではないことは理解されるべきである。例えば、１つ以上のミキサーまたは沈降槽を所望の有機および水相の回収のために利用してもよい。そのような場合、所望の有機相抽出物および水相抽出物をもたらすために複数のミキサー／沈降槽を直列配置で並べてもよい。特に、ＦＬＬＥ区域のための塔を伴わないそのような方法と、本明細書中で詳述するその他の方法（例えば、本明細書に記載の精製および脱水方法）とを組み合わせてもよいことは理解されるべきである。
【0071】
ある特定の実施形態では、ＦＬＬＥ区域はストリッピング区域または区画および精留区域または区画を含む。通常、精留区域は（塔の長さに沿って鉛直方向に）生成物スラリーの給送場所よりも上にあるであろう一方、ストリッピング区画は通常は（同じく塔の長さに沿って鉛直方向に）生成物スラリーの給送場所よりも下にあるであろう。しかしながら、精留区画またはストリッピング区画への言及が必ずしもＦＬＬＥ区域内での特定の場所（例えば給送場所よりも上または下）を要求するものではないことは理解されるべきである。そのような区画または区域への言及はむしろ、抽出のために利用されている装置のその部分の中で起こっている物質輸送現象を指している場合が最も多い。
【0072】
図３に描写される実施形態を含めて様々な実施形態では、ＦＬＬＥ区域は、カルボキシル化生成物スラリーのための給送場所を有する少なくとも１つの鉛直塔を備え、給送場所よりも下に位置する当該塔の一部にはストリッピング区画が存在し、給送場所よりも上に位置する当該塔の一部には精留区画が存在する。
【0073】
ストリッピング区画および精留区画は各々、存在する場合には大抵において複数の段を備える。有機溶媒および水相の給送場所は塔効率に影響を与える可能性があることが認められた。通常は（図３に示すように）塔の底部にて有機溶媒１１０を導入するが、塔の底部付近かつ給送場所よりも下の地点にてこの流れを導入してもよい。図３に示すように水相は塔の頂部にて導入されるが、塔の頂部付近でありながら給送場所よりも上である地点にて導入されることもできる。
【0074】
ある特定の実施形態では、有機溶媒は、中間ストリッピング段と給送場所との間に少なくとも１つの段がありなおかつ中間ストリッピング段と塔の底部との間にストリッピング区画の少なくとも１つの段があるような、ストリッピング区画の中間段内に導入される。同様に、水性溶媒は、中間精留段と給送場所との間に少なくとも１つの段がありなおかつ中間精留段と塔の頂部との間に少なくとも１つの段があるような、精留区画の中間段内に導入され得る。
【0075】
これらおよび他の実施形態によれば、塔の底部と有機溶媒の給送場所との間にはストリッピング区画の少なくとも１つの段がある、および／または塔の頂部と水性媒体の給送場所との間には精留区画の少なくとも１つの段がある。
【0076】
抽出区域１０５は最初、水相で満たすことによって運転され、よって、有機相とスラリー給送混合物とが抽出区域内に導入されたときに有機相と水相との間の一次界面は少なくとも給送場所よりも上、典型的には塔の頂部付近にあることになる。
【0077】
ある特定の実施形態では、有機溶媒と水性媒体とがＦＬＬＥ区域内に導入され、接触して、水性媒体の全体にわたる有機溶媒の分散がなされるＦＬＬＥ区域を形成し、カルボキシル化生成物スラリーは、水性媒体の全体にわたる有機溶媒の分散がなされるＦＬＬＥ区域の中に導入される。
【0078】
全体としては、給送混合物と有機溶媒との接触は、精留区画から除去される有機相抽出物１２０と、ＦＬＬＥ区域から回収される水相抽出物１２５とを生成する。
【0079】
有機相が未反応２，５－ＤＣＰおよび１つ以上の不純物に富む一方、３，６－ＤＣＳＡの塩は水相へ優先的に分画される。水相中の３，６－ＤＣＳＡ塩の回収は、水相抽出物中の２，５－ＤＣＰに対する３，６－ＤＣＳＡの塩の重量比率がカルボキシル化給送混合物中の２，５－ＤＣＰに対する３，６－ＤＣＳＡの塩の重量比率よりも高いという点で定義され得る。
【0080】
２，５－ＤＣＰを含む有機相抽出物は、本明細書中で詳述する他の方法（例えば、図１に描写される２，５－ＤＣＰ生成プロセス）に従って処理され得る。
【0081】
有機および水相の全体にわたる分散を伴わずに塔内で沈降することがない生成物スラリー（すなわち、抽出区域への給送混合物）を提供するために、カルボキシル化生成物スラリーはＦＬＬＥ区域内への導入の前および／または間に撹拌され得る。この撹拌は、当技術分野で一般的に知られている任意の方法で行われ得る。さらに、またはあるいは、ある特定の実施形態では、ＦＬＬＥ区域を撹拌してスラリーと有機溶媒と水相との接触を促してもよい。ある特定の条件下では３，６－ＤＣＳＡ塩の水相への抽出はＦＬＬＥ区域の内容物の撹拌によって増進することがあり、より詳しくは、撹拌の度合いが増大するにつれて増進することがある。
【0082】
通常、生成物スラリー、有機溶媒および水相の流速は、十分な相同士の界面接触と、抽出区域から回収される水性抽出物１２５中に固形物として存在する３，６－ＤＣＳＡの分離および回収とをもたらす抽出区域を提供するように選択される。
【0083】
流速、詳しくは抽出区域内に導入されるプロセス流の相対流速もまた、抽出区域内での成分の水および有機相への分画に影響を与え得る。
【0084】
通常、水性媒体と、ＦＬＬＥ抽出へ給送されるカルボキシル化生成物スラリーとの質量流速の比は、少なくとも約１：１、少なくとも約３：１、少なくとも約５：１、少なくとも約７：１、少なくとも約９：１、または少なくとも約１１：１である。典型的には、水性媒体と、ＦＬＬＥ抽出区域へ給送されるカルボキシル化生成物スラリーとの質量流速の比は約１：１～約１５：１、約３：１～約１２：１、または約５：１～約１２：１である。
【0085】
通常、有機溶媒と、ＦＬＬＥ抽出へ給送されるカルボキシル化生成物スラリーとの質量流速の比は約１：１未満、約０．９：１未満、約０．８：１未満、約０．７：１未満、約０．６：１未満、約０．５：１未満、約０．４：１未満、約０．３：１未満、約０．２：１未満、約０．１：１未満、または約０．０５：１未満である。典型的には、有機溶媒と、ＦＬＬＥ抽出区域へ給送されるカルボキシル化生成物スラリーとの質量流速の比は約０．０５：１～約１：１、約０．１：１～約０．８：１、または約０．２：１～約０．５：１である。
【0086】
記されているように、ＦＬＬＥ区域内で有機溶媒と水相とが接触する結果として有機溶媒は有機溶媒の全体にわたって分散する。典型的には、ある特定の実施形態に従ってカルボキシル化生成物は、「分散ＦＬＬＥ区域」を形成するのに十分な方法で有機溶媒と水相とを既に接触させてあるＦＬＬＥ区域の中に、導入される。
【0087】
ある特定の実施形態では、抽出区域内での温度と、抽出区域内に導入される水相の割合との組み合わせは、生成物スラリーの３，６－ＤＣＳＡ固形物を水相の全体にわたって分散させかつその後に塔の底部に収集して水相抽出物中に回収することを確実にするために重要であり得る。通常、抽出区域内に導入されるカルボキシル化生成物混合物の温度は、周囲条件または室温からおよそ１００℃にまで及び得る。したがって、全般的にカルボキシル化生成物スラリーの温度は約２５℃～約１００℃、約３５℃～約１００℃、約４５℃～約１００℃、または約５５℃～約１００℃の範囲であり得る。
【0088】
通常、抽出区域内に導入される有機溶媒は、上に列挙した選択肢から選択される。ある特定の実施形態では、有機溶媒はキシレン、トルエン、ベンゼンまたはそれらの組み合わせを含む。ある特定の好ましい実施形態では、溶媒はキシレンを含む。
【0089】
有機溶媒が１００℃未満の沸点を有する場合、抽出区域は、有機相において２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩の回収を伴わずに沸騰することを抑制するために、加圧条件下で運転され得る。
【0090】
図４は、有機溶媒が塔の底部にて導入される一方で水相が塔の頂部にて導入される１つの装置の詳細を提供する。
【0091】
【0092】
図５に示すように、システムは、プロセス流を抽出区域内への導入の前に加熱するための熱交換器５０１、５０２および５０３を含む。ある特定の実施形態では、生成物スラリー、有機溶媒および水相は各々、そのような手段によって提供および制御され得る上昇温度で抽出区域内に導入される。抽出区域内での所望の温度を実現するためには、抽出区域内に導入されるいずれかもしくは全ての流れを加熱してもよく、および／または抽出区域自体の内容物を加熱してもよい。
【0093】
図５にはさらに、抽出区域内に導入される給送混合物５０９を形成すべく合わせられる有機スラリー給送混合物５０５および水性スラリー給送混合物５０７が示されている。これら２つの流れの相対流速は、所望の一貫性を有する抽出区域の中に導入される給送混合物を提供するように制御され得る。
【0094】
図５にはさらに、水相のための給送場所５１１および５１３、ならびに給送混合物のための給送場所５１５および５１７が示されている。本発明によれば、様々な給送場所から抽出区域内へのこれらの流れの進入を制御して所望の流速をもたらすおよび／または有機相と水相との間の界面を抽出区域内での所望の場所に来るよう促すために、多岐管システムを使用することができる。
【0095】
抽出区域内での酸性条件は、３，６－ＤＣＳＡの酸性相へのより多くの分画、さらには２，５－ＤＣＰの有機相中への分画を促進することが認められた。したがって通常、本発明によれば、別個の酸性成分を抽出区域内に導入する。この酸添加は、抽出区域内に導入される図３に示す水性流１１５の中への酸の組込みによって起こり得る。大抵において、好適な酸には有機酸および無機酸（例えば、塩酸、硫酸および酢酸）が含まれる。
【0096】
他のある特定の実施形態では、別個の酸流（図３中に示さず）をＦＬＬＥ区域内に導入する。概略を述べると、酸は水性媒体のための入口と有機溶媒との間の場所にてＦＬＬＥ区域内に導入される。このように、酸は、スラリー給送場所と水性媒体のための入口との間の地点、またはスラリー給送場所と有機溶媒のための入口との間の地点にて導入され得る。ある特定の実施形態では、酸はカルボキシル化生成物スラリーの給送場所に近く塔の反対側にある入口にて導入される。抽出区域内で所望のｐＨ条件を提供するために添加する別個の酸の量は、例えば水性媒体、有機溶媒および／またはカルボキシル化生成物スラリーの実際のおよび／または相対的な流速に基づいて当業者によって選択され得る。
【0097】
図６は、本発明に係る用途に適した別の装置の模式図を提供する。第一に、装置は加熱手段６０１（図６中に熱交換器として示されている）を含む。これらおよび他のある特定の実施形態では、抽出区域内での目標温度は７０℃より高い（例えば約７５℃である）。
【0098】
全体としての抽出区域の目的は、水相中の３，６－ＤＣＳＡの回収および有機相中の２，５－ＤＣＰの回収である。通常、本発明の方法によれば水相は、少なくとも約２ｗｔ％の３，６－ＤＣＳＡ、少なくとも約３ｗｔ％の３，６－ＤＣＳＡ、または少なくとも約４ｗｔ％の３，６－ＤＣＳＡを含有する。典型的には、水相は約１ｗｔ％以下の２，５－ＤＣＰを含有する。水性抽出物中には３，６－ＤＣＳＡ固形物も存在する。全体として水性抽出物の組成は、抽出区域内に最初に導入された３，６－ＤＣＳＡのうちの少なくとも約９０ｗｔ％、少なくとも約９５ｗｔ％、または少なくとも約９９ｗｔ％が水性抽出物へと分画されることを指し示す。同様に、本発明の方法は、抽出区域内に導入された２，５－ＤＣＰのうちの１０ｗｔ％未満が水相中へと分画されることによって特徴付けられる。
【0099】
通常、水相抽出物のｐＨは約４～約９、約５～約９、または約７～約９である。
【0100】
再び図３を参照して、流れ１２５は、中間体３，６－ＤＣＳＡ生成物混合物と呼ばれることもあるが、３，６－ＤＣＳＡを２，５－ＤＣＰの塩（例えば、２，５－ＤＣＰのカリウム塩）およびＤＣＳＡの塩（例えば、３，６－ＤＣＳＡのカリウム塩）と一緒に含む。この流れは典型的には、ＦＬＬＥ区域内に導入されたカルボキシル化生成物スラリー中に存在する３，６－ＤＣＳＡのうちの少なくとも約９０ｗｔ％、少なくとも約９５ｗｔ％または少なくとも約９９ｗｔ％を含有し、水相抽出物中に存在する。水相抽出物中の３，６－ＤＣＳＡの塩は、回収され、中和され、そしてジカンバの調製のための方法に使用され得る。
【0101】
水相１２５は、ＦＬＬＥ区域から回収され、混合容器１３０へ給送される。混合容器の厳密な配置はさほど重要ではなく、当業者によって選択され得る。
【0102】
この混合容器内に酸性液体媒体１３５（例えば濃塩酸）を導入する。酸と水相抽出物との接触は３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩および２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩を中和する。この結果として、水相中に溶解した水と３，６－ＤＣＳＡ固形物と２，５－ＤＣＰとを含む水性混合物が得られる。所望の３，６－ＤＣＳＡ生成物の分離を促進するために混合容器の内容物を加熱して、２，５－ＤＣＰに富む蒸気相を水性混合物の上に形成させるが、そうしてこの水性混合物は加熱前と比較して３，６－ＤＣＳＡに富む。
【0103】
水性混合物と比較して２，５－ＤＣＰに富む蒸気相は、混合容器から回収される。全体としてこの蒸気相は、少ない分量の２，５－ＤＣＰを多い分量の構成水と共に含有する。よって、この蒸気相を凝縮させて、３，６－ＤＣＳＡの回収に使用するためにＦＬＬＥ区域内に導入され得る再生水相１４０を形成することができる。さらに、またはあるいは、回収された水相を図３中の流れ１２０と合わせることができ、そして１つ以上の追加ユニット運転（例えば、図１に示すような２，５－ＤＣＰ精製）に供することができる。
【0104】
混合容器からは、３，６－ＤＣＳＡ固形物と水とを含有する生成物スラリー１４５が回収される。３，６－ＤＣＳＡ固形物は生成物１５０として回収されるが、母液１５５も生成する。
【0105】
生成物
本発明のプロセス流または給送混合物の中に存在するおよび／またはそれから得られる２，５－ジクロロフェノールおよび／またはその塩は、３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸（ジカンバ）またはその塩もしくはエステルへとさらに転換されることができる。詳しくは、本発明のある特定の方法は、２，５－ジクロロフェノールまたはその塩もしくはエステルをカルボキシル化して３，６－ジクロロサリチル酸またはその塩もしくはエステルを形成することをさらに含む。続いて、３，６－ジクロロサリチル酸またはその塩をメチル化剤でメチル化して３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸もしくはその塩および／または３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸メチルを形成する。メチル化剤の一例としては硫酸ジメチルが挙げられる。例えば、参照により本明細書に援用されるＵ．Ｓ．３，０１３，０５４を参照されたい。さらに、３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸メチルを塩基で鹸化して３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸の塩を形成することができる。３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸の塩の（例えばＨＣｌによる）酸性化によって３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸（すなわちジカンバ酸）が得られる。
本発明のプロセス流または給送混合物の中に存在するおよび／またはそれから得られる２，５－ジクロロフェノールおよび／またはその塩は、３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸（ジカンバ）またはその塩もしくはエステルへとさらに転換されることができる。詳しくは、本発明のある特定の方法は、２，５－ジクロロフェノールまたはその塩もしくはエステルをカルボキシル化して３，６－ジクロロサリチル酸またはその塩もしくはエステルを形成することをさらに含む。続いて、３，６－ジクロロサリチル酸またはその塩をメチル化剤でメチル化して３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸もしくはその塩および／または３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸メチルを形成する。メチル化剤の一例としては硫酸ジメチルが挙げられる。例えば、参照により本明細書に援用されるＵ．Ｓ．３，０１３，０５４を参照されたい。さらに、３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸メチルを塩基で鹸化して３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸の塩を形成することができる。３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸の塩の（例えばＨＣｌによる）酸性化によって３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸（すなわちジカンバ酸）が得られる。
【0106】
本発明によるプロセス流の中に存在するかまたはそれから回収される２，４－ＤＣＰは、２，４－Ｄを生成するためのプロセスに給送されることができる。２，４－Ｄを２，４－ジクロロフェノールから調製する方法としては、例えば、米国特許第２，４８０，８１７号および第２，６５１，６５９号に記載されているものが挙げられる。
【0107】
本発明を詳細に説明してきたが、別記の特許請求の範囲で定義される本発明の範囲から逸脱することなく改変および変更が可能であることは明らかであろう。
【実施例】
【0108】
以下の非限定的な実施例は、本発明をさらに例説するために提供される。
【0109】
実施例１：塩素化フェノールを測定するための逆相高速液体クロマトグラフィー（「ＲＰ－ＨＰＬＣ」）分析法
ＲＰ－ＨＰＬＣ分析を用いて抽出物の有機相および水相の両方における塩素化フェノールまたは３，６－ジクロロサリチル酸の組成を監視する。分析は、ダイオードアレイＵＶ検出器を装備したＡｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ＨＰＬＣ Ｓｙｓｔｅｍで行い、２２０ｎｍで監視した。
ＲＰ－ＨＰＬＣ分析を用いて抽出物の有機相および水相の両方における塩素化フェノールまたは３，６－ジクロロサリチル酸の組成を監視する。分析は、ダイオードアレイＵＶ検出器を装備したＡｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ＨＰＬＣ Ｓｙｓｔｅｍで行い、２２０ｎｍで監視した。
【0110】
実施例２：ＫＡＲＲ塔
典型的なＫＡＲＲ塔の図を図８に示す。
典型的なＫＡＲＲ塔の図を図８に示す。
【0111】
ＫＡＲＲ塔ＢＴＵ（Ｂｅｎｃｈ Ｔｏｐ Ｕｎｉｔ）は、２４インチの平板積層高さを有する直径５／８インチのガラス製塔からなるものであった。２つの平板集成体（３１６ＳＳおよびテフロン（登録商標）の有孔板およびスペーサー）を１／２インチの平板間隔で含んでいた。重い相（例えば水性溶液）の入口は頂板のすぐ上の塔頂部に位置しており、軽い相（例えば有機溶媒）の入口は底板のすぐ下の塔底部に位置していた。給送混合物入口は塔の中心点に位置していた。塔内に入る有機および水性給送物を計量するためにＦＭＩポンプを使用した。塔内の撹拌を調節するためにエアーモーターを設けた。
【0112】
ＫＡＲＲ塔は、１０フィートの平板積層高さ（３１６ＳＳおよびテフロン（登録商標）の有孔板およびスペーサー）を有する直径１インチのガラス製塔からなるものであった。可変の平板間隔を抽出実験のために塔において用いた。ガラス製塔の多岐管システムは、入口の場所を選択することを可能としていた。全般的に、重い相（例えば水性溶液）の入口は頂板のすぐ上の塔頂部に位置しており、軽い相（例えば有機溶媒）の入口は底板のすぐ下の塔底部に位置していた。給送混合物入口の場所は塔の底部よりも４フィート上か、５フィート上か、または６フィート上かのいずれかに変更された。塔内の撹拌を調節するためにエアーモーターを設けた。
【0113】
抽出による２，５－ジクロロフェノールの精製では、界面を塔の底部に定めた。３，６－ジクロロサリチル酸の単離では界面を塔の頂部に定めた。
【0114】
実施例３：ＳＣＨＥＩＢＥＬ塔
典型的なＳＣＨＥＩＢＥＬ塔の図を図９に示す。抽出による２，５－ジクロロフェノールの精製では、界面を塔の底部に定めた。
典型的なＳＣＨＥＩＢＥＬ塔の図を図９に示す。抽出による２，５－ジクロロフェノールの精製では、界面を塔の底部に定めた。
【0115】
実施例４：ＫＯＨ抽出による２，５－ジクロロフェノールの精製（第１段階の精製）
２，５－ジクロロフェノールをキシレン中に含む給送混合物を以下のとおりに調製した：ａ）２，５－ジクロロアニリンのジアゾ化および加水分解によって生成する生成物混合物を得る；ｂ）ロータリーエバポレーションに供してキシレン中の２，５－ジクロロフェノールの濃度をおよそ２０～２５ｗｔ％に高める；そしてｃ）２，５－ジクロロ－４－ニトロフェノール（ＤＣＮＰ）と１，２，４－トリクロロベンゼン（１２４－ＴＣＢ）との２つの追加不純物をスパイクする。給送混合物組成を表１に示す。
２，５－ジクロロフェノールをキシレン中に含む給送混合物を以下のとおりに調製した：ａ）２，５－ジクロロアニリンのジアゾ化および加水分解によって生成する生成物混合物を得る；ｂ）ロータリーエバポレーションに供してキシレン中の２，５－ジクロロフェノールの濃度をおよそ２０～２５ｗｔ％に高める；そしてｃ）２，５－ジクロロ－４－ニトロフェノール（ＤＣＮＰ）と１，２，４－トリクロロベンゼン（１２４－ＴＣＢ）との２つの追加不純物をスパイクする。給送混合物組成を表１に示す。
【0116】
【表1】
【0117】
水酸化カリウム溶液抽出による給送混合物からの２，５－ジクロロフェノールの精製のプロセス証明を例証するために、分液漏斗に基づく抽出システムを使用した。上記のとおりに調製した給送混合物（１０ｇ）を１Ｎか３ＮかのどちらかのＫＯＨ水溶液と混合し、ＫＯＨと２，５－ジクロロフェノールとのモル比を０．００６：１から１．１４４：１まで変化させた。有機層（例えばキシレン）と水層との両方における各化合物の濃度をＲＰ－ＨＰＬＣ分析法によって測定した。キシレン中および水層中の各化合物の分配は、ＫＯＨと２，５－ジクロロフェノールとのモル比によって影響を受け、表２ａ～２ｆに示される。
【0118】
【表2】
【0119】
【表3】
【0120】
【表4】
【0121】
【表5】
【0122】
【表6】
【0123】
【表7】
【0124】
区域１では、ＫＯＨの用量を増やすにつれて不純物２，５－ＤＣＮＰは有機層の外に抽出された。ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比が０．０３０：１に達したときには２，５－ＤＣＮＰが完全に水層中に抽出されると同時に２，５－ＤＣＰが有機層中に残ることが認められた。区域２では、２，５－ＤＣＰは水層中に分画され始めた。ＫＯＨが豊富に存在しＫＯＨの２，５－ＤＣＰに対するモル比が１．０：１以上であった区域３では、フェノール化合物２，５－ＤＣＰ、２，５－ＤＣＮＰおよび３－ＣＰが全て完全に水層へと抽出された一方、非フェノール化合物（すなわち１，４－ＤＣＢおよび１，２，４－ＴＣＢ）は有機層中に残った。したがって、分液漏斗に基づく抽出システムは、系中のＫＯＨの量に関する上記化合物の抽出選択性を実証した。
【0125】
実施例５：ＫＯＨ抽出による２，５－ジクロロフェノールの精製（第２段階の精製）
メタ－およびオルト－ＣＤＰＰ（クロロ－（２，５－ジクロロフェノキシ）フェノール）は、２，５－ジクロロフェノールのカルボキシル化反応中に形成され得る二量体化合物である。それらは、未反応２，５－ＤＣＰの回収のための精製プロセスに戻され再生され得る。どちらの二量体もフェノール化合物であることを考慮すれば、それらは主要中間体２，５－ＤＣＰと一緒に分画されている可能性がある。２，５－ＤＣＰに勝るこれら２つの不純物の除去に関して、合成給送混合物を使用して抽出選択性を試験した。代表的な合成混合物の組成を表３に示す。
メタ－およびオルト－ＣＤＰＰ（クロロ－（２，５－ジクロロフェノキシ）フェノール）は、２，５－ジクロロフェノールのカルボキシル化反応中に形成され得る二量体化合物である。それらは、未反応２，５－ＤＣＰの回収のための精製プロセスに戻され再生され得る。どちらの二量体もフェノール化合物であることを考慮すれば、それらは主要中間体２，５－ＤＣＰと一緒に分画されている可能性がある。２，５－ＤＣＰに勝るこれら２つの不純物の除去に関して、合成給送混合物を使用して抽出選択性を試験した。代表的な合成混合物の組成を表３に示す。
【0126】
【表8】
【0127】
最初に分液漏斗抽出システムを使用して二量体不純物の除去の選択性を試験した。合成混合物のアリコート（１０ｇ）を、ＫＯＨの２，５－ＤＣＰに対する様々なモル比で様々な濃度のＫＯＨ水溶液と混合した。２つの不純物二量体を除去することの実現可能性に関して、ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比に対する抽出選択性を試験した。さらに、様々な濃度のＫＯＨ水溶液を用いた選択性の試験も行った。２，５－ＤＣＰ、メタ－およびオルト－ＣＤＰＰの分画の結果を表４ａに示す。
【0128】
【表9】
【0129】
水相へと抽出された２，５－ＤＣＰの水性回収百分率と、ＫＯＨの２，５－ＤＣＰに対するモル比との間には同じ相関が認められた。ＫＯＨの２，５－ＤＣＰに対するモル比が１．０：１以上であった場合、２，５－ＤＣＰは完全に水相中に分画された。２，５－ＤＣＰの分画はＫＯＨ水溶液の濃度による影響をあまり受けなかった。しかしながら、メタ－およびオルト－ＣＤＰＰの除去はＫＯＨ水溶液の濃度に対する感受性が大きかった。表４ｂは、ＫＯＨの２，５－ＤＣＰに対するモル比を０．９：１としてＫＯＨ水溶液の濃度が２，５－ＤＣＰの水性回収ならびにメタ－およびオルト－ＣＤＰＰの除去に及ぼす影響を示す。
【0130】
【表10】
【0131】
希釈されたＫＯＨ溶液は、２，５－ＤＣＰの水性回収を優秀なまま（すなわち約９０％）としながらメタ－およびオルト－ＣＤＰＰのどちらについてもより多く除去することを実現するのに役立つことが認められた。より多くの水を使用することは資本費および運転費を増大させることがあり、このため、さらなる試験ではＫＯＨ水溶液について１１．２５ｗｔ％の濃度を選択した。
【0132】
選択性についてのさらなる試験ではＫＡＲＲ塔ＢＴＵを使用した。表４ｃに列挙される対照としての給送混合物を抽出に使用した。ＫＯＨ濃度は１１．２５ｗｔ％であり、ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比は１：１から０．６：１まで変化させた。水相における２，５－ＤＣＰ回収、およびオルト－ＣＤＰＰの除去の結果を表５に示す。
【0133】
【表11】
【0134】
２，５－ＤＣＰ回収は、分液漏斗を使用することによる回収と比較して、ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとを同じ比率にしてＫＡＲＲ ＢＴＵ抽出塔を使用することによって増加したことが認められた。例えば、ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比０．９：１では２，５－ＤＣＰ回収がそれぞれ約９１％から約９９％に向上し、ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比０．８：１では２，５－ＤＣＰ回収がそれぞれ約８３％から約９７％に向上した。オルト－ＣＤＰＰ除去は、ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比０．９：１では減少したが、ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比０．８：１ではそれは大幅に除去された。結果は、ＫＡＲＲ塔ＢＴＵで１１．２５ｗｔ％のＫＯＨ溶液を使用する場合の最適な運転条件にＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比が約０．８：１であることが含まれるということを示唆していた。
【0135】
実施例６：ＫＯＨ抽出による２，５－ジクロロフェノールの精製（ＫＡＲＲ塔ＢＴＵ）
キシレン中の２，５－ジクロロフェノールの給送混合物を以下のとおりに調製した：ａ）１，４－ジクロロベンゼンをニトロ化に供して１，４－ジクロロ－２－ニトロベンゼンを得た；ｂ）酢酸中で白金触媒の存在下、１，４－ジクロロ－２－ニトロベンゼンの還元によって２，５－ジクロロアニリンを得た；ｃ）硫酸および酢酸を含む反応媒体中でニトロシル硫酸をジアゾ化剤としてＷＯ２０１５／０９５２８４に記載の手順を用いて２，５－ジクロロフェノールを生成し、その後、加水分解および蒸留を行った；ｄ）２，５－ジクロロフェノールを含む留出液をキシレンに抽出し、得られた抽出物を水で（３回）洗浄した；そしてｅ）上記のとおりに調製した２，５－ジクロロフェノール／キシレン混合物を２，５－ジクロロフェノール／キシレン混合物の再生材料（つまりカルボキシル化反応から再生されたもの）と合わせて給送混合物を得た。
キシレン中の２，５－ジクロロフェノールの給送混合物を以下のとおりに調製した：ａ）１，４－ジクロロベンゼンをニトロ化に供して１，４－ジクロロ－２－ニトロベンゼンを得た；ｂ）酢酸中で白金触媒の存在下、１，４－ジクロロ－２－ニトロベンゼンの還元によって２，５－ジクロロアニリンを得た；ｃ）硫酸および酢酸を含む反応媒体中でニトロシル硫酸をジアゾ化剤としてＷＯ２０１５／０９５２８４に記載の手順を用いて２，５－ジクロロフェノールを生成し、その後、加水分解および蒸留を行った；ｄ）２，５－ジクロロフェノールを含む留出液をキシレンに抽出し、得られた抽出物を水で（３回）洗浄した；そしてｅ）上記のとおりに調製した２，５－ジクロロフェノール／キシレン混合物を２，５－ジクロロフェノール／キシレン混合物の再生材料（つまりカルボキシル化反応から再生されたもの）と合わせて給送混合物を得た。
【0136】
ＫＡＲＲ塔ＢＴＵで用いるＫＯＨ装填量を算出するために、上記のとおりに調製した給送混合物の中の２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）、２，５－ジクロロ－４－ニトロフェノール（２，５－ＤＣＮＰ）および酢酸（ＡｃＯＨ）の含有量を分析した。２，５－ジクロロフェノールの精製は以下のとおりに行った：ａ）ある流速のＫＯＨ水溶液（０．４ｗｔ％）に対して向流で給送混合物をＫＡＲＲ塔ＢＴＵに給送し、ＫＯＨの２，５－ＤＣＮＰとＡｃＯＨとの総量に対するモル比は２：１とした；ｂ）２，５－ジクロロフェノールを含む有機相を収集する；ｃ）収集した有機相を、ある流速のＫＯＨ水溶液（１１．２５ｗｔ％）に対して向流でＫＡＲＲ ＢＴＵ抽出塔へ給送し、ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比は０．８：１とした。結果を表６に示す。
【0137】
【表12】
【0138】
第１抽出（すなわち第１段階の精製）の後、２，５－ＤＣＰを含む有機抽出物から２，５－ＤＣＮＰの９０％超が好結果に除去された。第２抽出（すなわち、第２段階の精製）の後、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩は約８３％が水相中に回収された。３－モノクロロフェノール（３－ＣＰ）および／またはその塩は部分的に約５９％が、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む水相から除去された。他の種、例えば１，４－ジクロロベンゼン（１，４－ＤＣＢ）およびメタ－ＣＤＰＰは、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む水相から大幅に除去された。ＫＡＲＲ塔ＢＴＵによる、ＫＯＨによって媒介される精製プロセスは、２段階抽出プロセスの間に不要なクロロフェノール種を除去することによって豊富な２，５－ＤＣＰを得る高い選択性を実証した。
【0139】
実施例７：ＫＯＨ抽出による２，５－ジクロロフェノールの精製（ＳＣＨＥＩＢＥＬ塔）
Ａ：ＣＯ２を含有するキシレン中の２，５－クロロフェノールの給送混合物（第１段階および第２段階の精製）
キシレン中の２，５－クロロフェノールの給送混合物を実施例４に記載されているように調製した。試験の前および間に給送混合物の一部（約７０％）にＣＯ２ガスを一晩注入した。ＣＯ２が注入された給送混合物と、未注入分の給送混合物とを給送ライン内でおよそ７：３の比で混合した。給送混合物の組成を表７に示す。
Ａ：ＣＯ２を含有するキシレン中の２，５－クロロフェノールの給送混合物（第１段階および第２段階の精製）
キシレン中の２，５－クロロフェノールの給送混合物を実施例４に記載されているように調製した。試験の前および間に給送混合物の一部（約７０％）にＣＯ２ガスを一晩注入した。ＣＯ２が注入された給送混合物と、未注入分の給送混合物とを給送ライン内でおよそ７：３の比で混合した。給送混合物の組成を表７に示す。
【0140】
【表13】
【0141】
２，５－ＤＣＮＰを除去するための２，５－ジクロロフェノールの第１段階の精製は以下のとおりに行った：ａ）混合された給送混合物を、抽出のための塔へ送る前に４０℃に加熱する；ａ）給送混合物をＫＯＨ水溶液（１ｗｔ％）に対して向流でＳＣＨＥＩＢＥＬ抽出塔へ給送する。有機相での２，５－ＤＣＰ回収および２，５－ＤＣＮＰ除去のための最良の条件を実現するためにパラメータ、例えば、ＫＯＨ溶液の給送速度、ＫＯＨ溶液濃度および段数を試験した。表８は各実験のパラメータならびに対応する有機相での２，５－ＤＣＰ回収および２，５－ＤＣＮＰ除去の結果を列挙する。
【0142】
【表14】
【0143】
給送混合物の初期合計給送速度と有機および水相の両方に回収された材料（表８に示さず）とを比較すれば、全ての実験は優れた物質収支を実現した。実験７．１．６は、表８に列挙する運転条件が２，５－ＤＣＮＰの大部分（例えば８８．３％）の除去を可能とした一方で２，５－ＤＣＰ損失を約０．５％未満に維持したことを示した。加えて、有機相での２，５－ＤＣＮＰ除去はＫＯＨのＡｃＯＨと２，５－ＤＣＮＰとＣＯ２との合計に対するモル比に関して線形応答を呈し、モル比が増加するほど２，５－ＤＣＮＰの除去が良好になった。
【0144】
第１段階の精製実験の１つによる有機相抽出物を第２段階の精製のための給送混合物として使用してメタ－およびオルト－ＣＤＰＰを除去した。この給送混合物の組成を表９に示す。
【0145】
【表15】
【0146】
抽出のためのＫＯＨ濃度は１１．２５ｗｔ％であり、ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比は約１：１から約０．６：１まで変化させた。水相における２，５－ＤＣＰの（すなわち２，５－ＤＣＰおよび／またはそのＫ塩としての）回収ならびにメタ－およびオルト－ＣＤＰＰの両方の除去の結果を表１０に示す。
【0147】
【表16】
【0148】
給送混合物の初期合計給送速度と有機および水相の両方に回収された材料（表１０に示さず）とを比較すれば、上記実験は２，５－ＤＣＰの（すなわち２，５－ＤＣＰおよび／またはそのＫ塩としての）優れた物質収支を実現した。実験５．２．２は、表１０に列挙する運転条件が二量体不純物の大部分の除去を可能とした（例えば、メタ－ＣＤＰＰを７３．３％除去し、オルト－ＣＤＰＰを８５．８％除去した）一方で、２，５－ＤＣＰ損失を約２％未満に維持したことを示した。これらの実験結果に基づくと、第２段階の精製におけるＫＯＨの２，５－ＤＣＰに対する最適モル比率は約１．０１であった。
【0149】
Ｂ：ＣＯ２なしでのキシレン中の２，５－ジクロロフェノールの給送混合物（第２段階の精製）
キシレン中の２，５－ジクロロフェノールの給送混合物を新しく調製した。給送混合物の組成を表１１に示す。
キシレン中の２，５－ジクロロフェノールの給送混合物を新しく調製した。給送混合物の組成を表１１に示す。
【0150】
【表17】
【0151】
抽出のためのＫＯＨ濃度は１１．２５ｗｔ％であり、ＫＯＨと２，５－ＤＣＰとのモル比は約１：１から約０．７：１まで変化させた。水相における２，５－ＤＣＰの（すなわち２，５－ＤＣＰおよび／またはそのＫ塩としての）回収ならびにメタ－およびオルト－ＣＤＰＰの両方の除去の結果を表１２に示す。
【0152】
【表18】
【0153】
同様に、給送混合物の初期合計給送速度と有機および水相の両方に回収された材料（表１２に示さず）とを比較すれば、上記実験も２，５－ＤＣＰの（すなわち２，５－ＤＣＰおよび／またはそのＫ塩としての）優れた物質収支を実現した。実験７．３．４は、二量体不純物の最良の除去を実現した（例えば、メタ－ＣＤＰＰを４０．７％除去し、オルト－ＣＤＰＰを８２．７％除去した）一方で、２，５－ＤＣＰ損失を約０．５％未満に維持した。これらの実験結果に基づくと、第２段階の精製におけるＫＯＨの２，５－ＤＣＰに対する最適モル比率は約０．８３であったが、これは先の実験（すなわち実験７．２．２）よりも約０．２低かった。第１段階の精製からの有機抽残液の中に残存するＣＯ２は、ＫＯＨの２，５－ＤＣＰに対する最適モル比をより高くする一因となり得、この場合、残存するＣＯ２を中和するために追加のＫＯＨを必要とした。
【0154】
加えて、５００ＲＰＭでの撹拌も評価したところ、これらの条件の下では初期の溢れをきたすことが分かった。
【0155】
実施例８：３，６－ジクロロサリチル酸を抽出によって単離するための一般手順（ＫＡＲＲ塔ＢＴＵ）
キシレン中のスラリー給送混合物（例えば、キシレン中に懸濁した固形物）の添加のためにＫＡＲＲ塔ＢＴＵのガラス製外皮を改造してノズルを塔の中心点に付け足した。
キシレン中のスラリー給送混合物（例えば、キシレン中に懸濁した固形物）の添加のためにＫＡＲＲ塔ＢＴＵのガラス製外皮を改造してノズルを塔の中心点に付け足した。
【0156】
予備試験のためにスラリー給送混合物を塔の中央に給送し、新しいキシレンを塔の底部に給送し、そして脱イオン（ＤＩ）水を塔の頂部に給送した。概してスラリー給送混合物は３，６－ジクロロサリチル酸、２，５－ジクロロフェノールおよび／またはそのＫ塩を含んでいた。抽出後、塔の頂部から出てくるキシレンに含まれて２，５－ジクロロフェノールが回収され、３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩（例えば固形物）はスラリーとして塔の底部の水の中に留まった。
【0157】
設備構成を図４に示す。設備構成にはいくつかの態様があった。ＤＩ水入口は塔の頂部の頂板のすぐ上に位置し、キシレン入口は塔の底部の底板のすぐ下に位置していた。塔内に入るキシレンおよびＤＩ水の給送量を計量するためにＦＭＩポンプを使用した。流速は周期的時間容積測定によって決定した。滴下漏斗からＤＩ水およびキシレンをＦＭＩポンプによって頂部／底部入口を介して向流でカラム内に給送した。スラリー給送混合物を分液漏斗に入れ、漏斗を介して、塔の中心点ノズルと漏斗とを連結した管（内径３／４インチ）に通して塔の中央へと給送した。各添加の前に分液漏斗を撹拌した。添加は、漏斗の底部にある弁を開けて少量のスラリーを塔に進入させることで行った。どの実験運転においても、重い水相は塔の底部にあるボール弁を介して水性受け器の中に排出した。軽い有機相は塔から溢れさせて有機受け器内に受けた。
【0158】
抽出実験は以下の手順で行った：ａ）塔を最初にＤＩ水で満たして界面を塔の頂部に定め；ｂ）塔が満杯になったときに両方のＦＭＩポンプを作動させ、所望の流速に定めた。最初は塔撹拌速度を毎分１００ストローク（ＳＰＭ）に設定して相挙動を観察し；ｃ）界面を上部解離用チャンバ内に定まらせ、その後、塔の底部での排出速度によって制御した（つまり、排出弁を設置することを要した）；ｄ）水相中へのキシレンの分散が許容可能なものとなるまで塔撹拌速度を増加させた；ｅ）上に記載したようにスラリー給送混合物を断続的に塔へ給送した；ｆ）所与の条件でおよそ３０分経過した後に、分析のために軽い有機相および重い水相から試料採取を行った。
【0159】
キシレンおよび／または水の流入速度を変化させることによって種々の実験運転を行った。実験は全て周囲温度で実施した。
【0160】
実施例９：抽出による３，６－ジクロロサリチル酸の単離（ＫＡＲＲ塔ＢＴＵでの試験－１）
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例８を再度行った。スラリー給送混合物は以下によって前日に調製した：ａ）キシレン（１７７５ｇ）と２，５－ジクロロフェノール（１０６ｇ）と、３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩を含む固形物（３７９ｇ）とを混合し；ｂ）混合物をよく撹拌し；ｃ）一晩静置する。スラリー給送混合物を再び撹拌し、その後、試料採取を行い、塔への添加のために分液漏斗に移した。初期水流量を４０ｍＬ／分に定め、初期キシレン流量を２０ｍＬ／分に定めた。塔撹拌速度を１００ＳＰＭから２２５ＳＰＭにまで上げてキシレンの良好な分散体を得た。スラリー給送混合物を塔に添加した時点で撹拌を所望の速度に下げた。実験運転ごとに水およびキシレンの両方の流速を変えた。４つの実験運転の運転条件を表１３－Ａに示す。
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例８を再度行った。スラリー給送混合物は以下によって前日に調製した：ａ）キシレン（１７７５ｇ）と２，５－ジクロロフェノール（１０６ｇ）と、３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩を含む固形物（３７９ｇ）とを混合し；ｂ）混合物をよく撹拌し；ｃ）一晩静置する。スラリー給送混合物を再び撹拌し、その後、試料採取を行い、塔への添加のために分液漏斗に移した。初期水流量を４０ｍＬ／分に定め、初期キシレン流量を２０ｍＬ／分に定めた。塔撹拌速度を１００ＳＰＭから２２５ＳＰＭにまで上げてキシレンの良好な分散体を得た。スラリー給送混合物を塔に添加した時点で撹拌を所望の速度に下げた。実験運転ごとに水およびキシレンの両方の流速を変えた。４つの実験運転の運転条件を表１３－Ａに示す。
【0161】
【表19】
【0162】
実験９．１ではスラリー給送混合物は塔に進入して２つの相を呈した。重い水相は固形小薄片を含むことが観察され、軽い有機相はエマルジョンの外観を有していた。撹拌区域において固形小薄片は大部分が割れて微細な固形物になっていたかまたは部分的に水相中に溶解していた一方、有機相ではエマルジョン様の液滴も壊れていた。３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩に富む固形物は低頻度で塔の底部に到達することが観察された。しかしながら、塔の頂部では、分散した相が塔の内側に顕著に凝集していた。キシレンの水相中への不適切な分散は、キシレン流速が大きすぎることが原因であると考えられた。
【0163】
実験９．２ではキシレン流速を１０ｍＬ／分に下げた。キシレンの水相中への分散が改善することで、分散した相の塔の頂部における凝集が対処された。３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩に富む固形物はより頻繁に塔の底部に到達することが観察された。
【0164】
実験９．３では、キシレン流速をさらに５ｍＬ／分に下げた。キシレンの水相中への分散は許容可能なものであり続けた一方、より多くの固形物が塔の底部に蓄積することが観察された。運転の終盤近くでスラリー給送管にはスラリーと連続水相との界面に起こった詰まりの問題がいくらかあることが認められた。
【0165】
実験９．４では、キシレンおよび水の流速をともに３０ｍＬ／分に定めた。撹拌速度を１６０ＳＰＭに下げて、底部解離チャンバ内に起こるエマルジョンの問題に対処した。スラリーを有する塔にキシレンがよりはるかに大きい流速で進入することによって、キシレンと水との界面は制御し難くなることが分かった。
【0166】
各運転の終盤に有機および水相の両方から２つの試料を分析のために採取した。表１３－Ｂは、各運転における２，５－ジクロロフェノール、３，６－ジクロロサリチル酸、および／またはそれらの塩の抽出有効性を示す。
【0167】
【表20】
【0168】
ＫＡＲＲ塔ＢＴＵシステムでの第１試験は、３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩を単離し２，５－ジクロロフェノールおよび／またはそのＫ塩を回収するために抽出プロセスを実施することの水力学的実現可能性を実証した。固形物が塔の底部に存在する場合に連続運転を行うことに問題はなかった。
【0169】
各運転から塔の頂部にある有機相は、３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩を実質的に含んでいなかった（例えば３２０ｐｐｍ未満）。実験９．２は例外であるが、水相における３，５－ＤＣＳＡの２，５－ＤＣＰに対する比は、キシレンの水に対する比が上昇するにつれて上昇した。
【0170】
実施例１０：抽出による３，６－ジクロロサリチル酸の単離（ＫＡＲＲ塔ＢＴＵでの試験－２）
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩（例えば固形物）の抽出／単離の確認のために、スラリー給送混合物に関する実施例８を再度行った。第２試験は、キシレン共沸プロセス（すなわち水の除去）によってさらに処理される固形物を使用してスラリー給送混合物を調製する場合に必要となる何らかの調整を確認するおよび／または行うことであった。以下によってスラリー給送混合物を前日に調製した：ａ）キシレン（２３００ｇ）と、２，５－ジクロロフェノール（１００ｇ）と、３，６－ジクロロサリチル酸、２，５－ジクロロフェノール、および／またはそれらのＫ塩を含む固形物（６１０ｇ）とを混合する；ｂ）混合物をよく撹拌する；ｃ）一晩静置する；ｄ）混合物の濃さゆえに追加のキシレン（２３００ｇ）を添加する。スラリー給送混合物を再び撹拌し、その後、試料採取を行い、塔に添加した。添加は、スラリーを金属製スパチュラで掬ってそれを給送管内に入れることによって行った。
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩（例えば固形物）の抽出／単離の確認のために、スラリー給送混合物に関する実施例８を再度行った。第２試験は、キシレン共沸プロセス（すなわち水の除去）によってさらに処理される固形物を使用してスラリー給送混合物を調製する場合に必要となる何らかの調整を確認するおよび／または行うことであった。以下によってスラリー給送混合物を前日に調製した：ａ）キシレン（２３００ｇ）と、２，５－ジクロロフェノール（１００ｇ）と、３，６－ジクロロサリチル酸、２，５－ジクロロフェノール、および／またはそれらのＫ塩を含む固形物（６１０ｇ）とを混合する；ｂ）混合物をよく撹拌する；ｃ）一晩静置する；ｄ）混合物の濃さゆえに追加のキシレン（２３００ｇ）を添加する。スラリー給送混合物を再び撹拌し、その後、試料採取を行い、塔に添加した。添加は、スラリーを金属製スパチュラで掬ってそれを給送管内に入れることによって行った。
【0171】
初期水流量を４０ｍＬ／分に定め、初期キシレン流量を２０ｍＬ／分に定めた。塔撹拌速度を１００ＳＰＭから１６０ＳＰＭにまで上げてキシレンの良好な分散体を得た。水流量を５５ｍＬ／分に上げ、キシレン流量を５ｍＬ／分に下げた。分散体が安定した時点でスラリー給送混合物を塔へと進入させ始めた。実験運転ごとに水およびキシレンの両方の流速および撹拌速度を変えた。６つの実験運転の運転条件を表１４－Ａに示す。
【0172】
【表21】
【0173】
実験１０．１では、水流量を５５ｍＬ／分に定め、キシレン流量を５ｍＬ／分に定め、塔撹拌速度を１６０ＳＰＭに設定した。スラリー給送混合物はエマルジョン液滴として塔に進入した。塔内で固形物は、分散したキシレン相によって持ち上げられた。塔板が液滴を壊すにつれて固形物は有機または水相のどちらかの中に溶解した。
【0174】
実験１０．２では、塔撹拌速度を１８０ＳＰＭに上げた一方、水およびキシレンの流速をそれぞれ５５ｍＬ／分および５ｍＬ／分で一定に保った。撹拌速度を上げたことで塔の上側半分におけるスラリー給送混合物の分散が改善された。
【0175】
実験１０．３では、水流速を５０ｍＬ／分に下げ、キシレン流速を１０ｍＬ／分に上げ、塔撹拌速度を１８０ＳＰＭで一定に保った。有機相は先の２つの運転と比較してより濁った外観を有していた。
【0176】
実験１０．４では、水流速を４０ｍＬ／分に下げ、キシレン流速を２０ｍＬ／分に上げ、最初は塔撹拌速度を１８０ＳＰＭで一定に保った。塔の底部が溢れ始めたため、続いて撹拌を１６０ＳＰＭに下げ、さらに１４０ＳＰＭに下げた。
【0177】
実験１０．５では、水およびキシレンの流速をどちらも３０ｍＬ／分に定めた一方、塔撹拌速度は１４０ＳＰＭで一定に保った。
【0178】
実験１０．６では、水流速を２０ｍＬ／分に下げ、キシレン流速を４０ｍＬ／分に上げ、塔撹拌速度を１４０ＳＰＭで一定に保った。スラリー給送混合物の大部分は塔内を上へと移動し、固形物は有機および水相の両方に溶解した。
【0179】
各運転の終盤に有機および水相の両方から２つの試料を分析のために採取した。表１４－Ｂは各運転における２，５－ジクロロフェノール、３，６－ジクロロサリチル酸、および／またはそれらのＫ塩の抽出有効性を示す。
【0180】
【表22】
【0181】
ＫＡＲＲ塔ＢＴＵシステムでの第２試験によって、３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩を単離し２，５－ジクロロフェノールおよび／またはそのＫ塩を回収するために抽出プロセスを実施することの水力学的実現可能性が保証された。連続運転を妨げる塔の底部での固形物の蓄積はなかった。
【0182】
各運転から塔の頂部にある有機相は、３，６－ジクロロサリチル酸および／またはそのＫ塩を実質的に含んでいなかった（例えば５０ｐｐｍ以下）。実験１０．２～実験１０．３（１８０ＳＰＭで撹拌）および実験１０．４～１０．６（１４０ＳＰＭで撹拌）に代表されるように、塔撹拌を一定に保った場合、水相における３，５－ＤＣＳＡの２，５－ＤＣＰに対する比は、キシレンの水に対する比が上昇するにつれて上昇した。実験１０．２および１０．３に代表されるように、塔撹拌を一定（例えば１８０ＳＰＭ）に保った場合、水相における３，５－ＤＣＳＡの２，５－ＤＣＰに対する比は、キシレンの水に対する比が１：１１から１：５に上昇するにつれて上昇した。同様の傾向は、撹拌が１４０ＳＰＭであった実験１０．４～１０．６（つまりキシレンの水に対する比が１：２、１：１～２：１）においても認められた。実験１０．１および１０．２に代表されるように、キシレンと水との比を一定（例えば１：１１）に保った場合、水相における３，５－ＤＣＳＡの２，５－ＤＣＰに対する比は塔撹拌が１６０から１８０に上昇するにつれて上昇した。
【0183】
実施例１１：３，６－ジクロロサリチル酸を抽出によって単離するための一般手順－１（ＫＡＲＲ塔）
パイロットプラント試験のために、実施例２に記載のＫＡＲＲ塔を使用した。可変の平板間隔を塔に用いた。塔の底部からの平板積層順序は、標準的な２インチ間隔で２．５フィートの高さ、３インチ間隔で１フィートの高さ、４インチ間隔で１フィートの高さ、３インチ間隔で１フィートの高さ、および標準的な２インチ間隔で４．５フィートの高さとするものであった。ガラス製塔の多岐管システムは、スラリー給送入口、水入口およびキシレン入口の場所を選択するために利用できる５個の入口を有していた。５個の入口は、塔の底部から順に、底部撹拌段の下の底部入口（０フィート入口）、２フィート、４フィートおよび８フィート入口、ならびに頂部撹拌段の上の頂部入口（１０フィート入口）であった。
パイロットプラント試験のために、実施例２に記載のＫＡＲＲ塔を使用した。可変の平板間隔を塔に用いた。塔の底部からの平板積層順序は、標準的な２インチ間隔で２．５フィートの高さ、３インチ間隔で１フィートの高さ、４インチ間隔で１フィートの高さ、３インチ間隔で１フィートの高さ、および標準的な２インチ間隔で４．５フィートの高さとするものであった。ガラス製塔の多岐管システムは、スラリー給送入口、水入口およびキシレン入口の場所を選択するために利用できる５個の入口を有していた。５個の入口は、塔の底部から順に、底部撹拌段の下の底部入口（０フィート入口）、２フィート、４フィートおよび８フィート入口、ならびに頂部撹拌段の上の頂部入口（１０フィート入口）であった。
【0184】
有機スラリー給送混合物と水性スラリー給送混合物との２つの別個の流れを適宜作った。これらの２つの流れを別個に圧送および計量し、そして合わせた後、塔に進入させスラリー給送混合物を形成させた。有機および水性スラリー給送混合物は試験の前日にステンレス鋼製ドラム内に調製した。これらの２つの給送混合物の組成をそれぞれ表１５－Ａおよび１５－Ｂに列挙する。
【0185】
【表23】
【0186】
【表24】
【0187】
設備構成を図５に示す。設備構成にはいくつかの態様があった。水は５ガロンのガラス製カーボイから直接給送した。キシレンはそのドラムから直接給送した。均質な給送供給物を確保するために、運転中は水性スラリー給送混合物を連続的にドラムミキサーで混合した。全ての試験実験は、撹拌区域でおよそ７０℃となることを目標として温度を上げて実施した。有機および水性スラリー給送混合物は、ドラムをドラム炉内に一晩置くことによって加熱した。運転中、電気バンドヒーターを水性給送ドラム上に置いて温度を維持した。熱交換器を使用してスラリー給送混合物、キシレンおよび水を予熱してから塔内に進入させた。電気加熱テープを塔の周りに巻き付けて撹拌区域内での目標温度を維持した。対応する温度、例えばＴ１～Ｔ８を記録した。質量流量計を通って塔内に入るスラリー給送混合物、キシレンおよび水を計量するためにＦＭＩポンプを使用した。塔の底部から４フィートの入口をスラリー給送混合物の塔内への進入のために選択し、頂部撹拌段の上の頂部入口（１０フィート入口）を水入口として選択し、底部撹拌段の下の底部入口（０フィート入口）をキシレン入口として選択した。重い水相を塔の底部から排出するためおよび上部解離チャンバ内の界面を手動で制御するためにＦＭＩポンプを使用した。軽い有機相は塔から溢れさせて受け器内に受けた。水性および有機流出液の流速は周期的時間容積測定によって決定した。
【0188】
抽出実験は以下の手順で行った：ａ）塔を最初にＤＩ水で満たして界面を塔の頂部に定めた；ｂ）塔が満杯になったときに５０ＳＰＭの初期撹拌でキシレン流を指定速度で開始して相挙動を観察した；ｃ）界面を上部解離用チャンバ内に定まらせ、その後、塔の底部での排出速度によって制御した（つまり、排出弁を設置することを要した）；ｄ）水性および有機給送ポンプを作動させ、所望の流速に定めた；ｅ）１回の塔ターンオーバー（水性および有機給送速度の合計で塔容積を割ったもの）の後、所望の試験速度に定まるまで撹拌を増した；ｆ）第１運転では合計５回の塔ターンオーバーを実施し、その後、有機および水性流出液相の試料採取を行った。試料採取の前に、有機および水性流出液速度を手動で測定し、記録した；ｇ）次の運転では、各実験のパラメータを変更した後に、３回のターンオーバーを実施し、その後、試料採取を行った。
【0189】
水性および有機スラリー、水およびキシレンの流入速度ならびに塔撹拌速度を変更することによって様々な実験運転を行った。
【0190】
実施例１２：３，６－ジクロロサリチル酸の抽出による単離（ＫＡＲＲ塔での第１試験／第１日目）
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１１をＫＡＲＲ塔で再度行った。水相を使用して連続的に８００ｇｐｈ／ｆｔ２（流速／塔直径面積）のスケールアップ容量で塔を始動させ、処理量の８５体積％は有機および水性スラリー給送混合物の合計であった。実施例１１で調製した水性および有機スラリー給送混合物を２．３２対１の重量比で塔へ給送した。新しい水およびキシレンを１：２の体積比で塔へ給送した。結果として生じた給送速度は、水性スラリーが１５６ｇ／分、有機スラリーが６７ｇ／分、水が１４ｇ／分、そしてキシレンが２４ｇ／分であった。
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１１をＫＡＲＲ塔で再度行った。水相を使用して連続的に８００ｇｐｈ／ｆｔ２（流速／塔直径面積）のスケールアップ容量で塔を始動させ、処理量の８５体積％は有機および水性スラリー給送混合物の合計であった。実施例１１で調製した水性および有機スラリー給送混合物を２．３２対１の重量比で塔へ給送した。新しい水およびキシレンを１：２の体積比で塔へ給送した。結果として生じた給送速度は、水性スラリーが１５６ｇ／分、有機スラリーが６７ｇ／分、水が１４ｇ／分、そしてキシレンが２４ｇ／分であった。
【0191】
水、水性スラリー、キシレン、有機スラリーの給送速度、または撹拌速度は実験運転ごとに変えた。４つの実験運転の運転条件を表１６－Ａに示す。
【0192】
【表25】
【0193】
実験１２．１では塔撹拌を１２０ＳＰＭに設定した。５回の塔ターンオーバー
の後、有機および水性流出液流の試料採取を行った。これは５回のターンオーバーが本当に定常状態を表すか否かを判定するためであった、というのも、流れの大部分は塔の中央部に進入するスラリー給送混合物に由来し、ごく少量の流れのみが、塔の頂部または底部に進入する水またはキシレンに由来していたからである。塔の運転をさらにもう３回のターンオーバーにわたって継続し、流出液流の試料採取を再度行った。
の後、有機および水性流出液流の試料採取を行った。これは５回のターンオーバーが本当に定常状態を表すか否かを判定するためであった、というのも、流れの大部分は塔の中央部に進入するスラリー給送混合物に由来し、ごく少量の流れのみが、塔の頂部または底部に進入する水またはキシレンに由来していたからである。塔の運転をさらにもう３回のターンオーバーにわたって継続し、流出液流の試料採取を再度行った。
【0194】
実験１２．２では塔撹拌を１４０ＳＰＭに上げた。３回のターンオーバーの後、流出液流の試料採取を行った。
【0195】
撹拌を増しても、塔が完全に充填されることはなかった。実験１２．３ではスケールアップ容量を１０００ｇｐｈ／ｆｔ２に増やし、対応して上昇した給送混合物、水およびキシレンの流速を表１６－Ａに列挙した。撹拌は１４０ＳＰＭのままであった。これらの速度は、平板間隔が３インチから２インチの間隔へと移り変わる上部遷移領域において分散相充填率を上昇させた。３回のターンオーバーの後、流出液流の試料採取を行った。
【0196】
実験１２．４では、塔の頂部への新しい給送水を２倍の３４ｇ／分にした一方、他の全ての流量は変更せず維持した。３回のターンオーバーの後、流出液流の試料採取を行った。
【0197】
表１６－Ｂは、各運転における２，５－ジクロロフェノール、３，６－ジクロロサリチル酸、および／またはそれらのＫ塩の抽出有効性を示す。他の不純物、例えば、４－クロロサリチル酸（４－ＣＳＡ）、５－クロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェノール（トリクロサン）、および３－クロロフェノール（３－ＣＰ）についても有機および水性流出液流の両方において測定した。
【0198】
【表26】
【0199】
総合的にみて、第１日目の試験運転の全てから得られた結果に大きな差異はなかった。本試験は、直径１インチのＫＡＲＲ塔において連続処理によって抽出を実施することの実現可能性を実証した。水性流出液における３，６－ＤＣＳＡおよび／またはそのＫ塩の分画は９９．５％より高く成し遂げられ、水性流出液における２，５－ＤＣＰおよび／またはそのＫ塩の分画は１０％以下に低減された。
【0200】
実施例１３：抽出による３，６－ジクロロサリチル酸の単離（ＫＡＲＲ塔での第１試験／第２日目）
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１１をＫＡＲＲ塔で再度行った。水相を使用して連続的に１０００ｇｐｈ／ｆｔ２（流速／塔直径面積）のスケールアップ容量で塔を始動させ、処理量の８５体積％は有機および水性スラリー給送混合物の合計であった。実施例１１で調製した水性および有機スラリー給送混合物を２．３２対１の重量比で塔へ給送した。新しい水およびキシレンを１：２の体積比で塔へ給送した。結果として生じた給送速度は、水性スラリーが１９５ｇ／分、有機スラリーが８４ｇ／分、水が１７ｇ／分、そしてキシレンが３０ｇ／分であった。塔撹拌は１４０ＳＰＭに設定した。
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１１をＫＡＲＲ塔で再度行った。水相を使用して連続的に１０００ｇｐｈ／ｆｔ２（流速／塔直径面積）のスケールアップ容量で塔を始動させ、処理量の８５体積％は有機および水性スラリー給送混合物の合計であった。実施例１１で調製した水性および有機スラリー給送混合物を２．３２対１の重量比で塔へ給送した。新しい水およびキシレンを１：２の体積比で塔へ給送した。結果として生じた給送速度は、水性スラリーが１９５ｇ／分、有機スラリーが８４ｇ／分、水が１７ｇ／分、そしてキシレンが３０ｇ／分であった。塔撹拌は１４０ＳＰＭに設定した。
【0201】
水、水性スラリー、キシレン、有機スラリーの給送速度、または撹拌速度は実験運転ごとに変えた。実験１３．４では、塔の頂部に進入する給送水にＨＣｌを添加した。４つの実験運転の運転条件を表１７－Ａに示す。
【0202】
【表27】
【0203】
実験１３．１では、運転条件は実験１２．３でのそれと同じであった。
【0204】
実験１３．２では、スケールアップ容量を１２００ｇｐｈ／ｆｔ２に増やし、対応して上昇した給送混合物、水およびキシレンの流速を表１７－Ａに列挙した。撹拌は１４０ＳＰＭのままであった。
【0205】
実験１３．３では、塔撹拌を１８０ＳＰＭに上げた一方、その他の条件は同一に維持した。
【0206】
実験１３．４では、３７％のＨＣｌを水と混合してＨＣｌ含有量が０．７６％である酸性給送水を生成した。スケールアップ容量は１０００ｇｐｈ／ｆｔ２に下げ戻した。目的は、５回のターンオーバーの後に、そして同条件でさらなる３回のターンオーバーの後にも、塔の試料採取を行うことであった。酸添加は、界面制御に不安定性を生じさせるいくらかのガス形成を塔内で招き、このため、塔を安定させるために時間を余分に使った。最初の５回のターンオーバーよりも長い運転時間で流出液流の試料採取を行い、さらなる３回のターンオーバーの後にも試料採取を行った。水性流出液のｐＨは８．９と測定された。
【0207】
酸添加を伴う運転の間、塔は先の運転とは非常に異なって見えた。酸を伴わない先の運転の間には、塔は頂部に少し黄みがかった色のような薄い色を有していた。黄色はスラリー給送点の周辺でより目立っており、徐々に塔の底部分ではより暗くなっていた。水性流出液の色は琥珀色であった。酸添加を伴う運転の間には、塔の頂部３フィート分では薄い色のままであったが、その次の２フィート分では色が徐々に暗紫色になり、次いでそれはスラリー入口のすぐ上で暗黄色に変わった。
【0208】
各運転の終盤に流出液流の試料採取を行った。表１７－Ｂは、各運転における２，５－ジクロロフェノール、３，６－ジクロロサリチル酸、および／またはそれらのＫ塩の抽出有効性を示す。他の不純物、例えば、４－クロロサリチル酸（４－ＣＳＡ）、５－クロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェノール（トリクロサン）、および３－クロロフェノール（３－ＣＰ）についても有機および水性流出液流の両方において測定した。
【0209】
【表28】
【0210】
試験によって、直径１インチのＫＡＲＲ塔において連続処理によって抽出を実施することの実現可能性が裏付けられた。酸給送物を伴わない場合、水性流出液における３，６－ＤＣＳＡおよび／またはそのＫ塩の分画は９９．０％より高く成し遂げられ、水性流出液における２，５－ＤＣＰおよび／またはそのＫ塩の分画は１０％未満に低減された。塔の頂部から進入する給送水として水中０．７６％のＨＣｌを使用することによって、３，６－ＤＣＳＡのおよそ４～５％が有機流出液中に分画された。
【0211】
実施例１４：抽出による３，６－ジクロロサリチル酸の単離（ＫＡＲＲ塔での第１試験／第３日目）
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１１を、酸添加のための場所が改変されたＫＡＲＲ塔で再度行った。酸添加は、塔の底部から高さ４フィートのところにあるスラリー給送場所に直接対向する場所に移した。その結果、Ｔ６が除去されて酸給送場所が提供された。残存する入口は以下と同じままであった：塔の底部から４フィートの入口をスラリー給送混合物の塔内への進入のために選択し、頂部撹拌段の上の頂部入口（１０フィート入口）を水入口として選択し、底部撹拌段の下の底部入口（０フィート入口）をキシレン入口として選択した。
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１１を、酸添加のための場所が改変されたＫＡＲＲ塔で再度行った。酸添加は、塔の底部から高さ４フィートのところにあるスラリー給送場所に直接対向する場所に移した。その結果、Ｔ６が除去されて酸給送場所が提供された。残存する入口は以下と同じままであった：塔の底部から４フィートの入口をスラリー給送混合物の塔内への進入のために選択し、頂部撹拌段の上の頂部入口（１０フィート入口）を水入口として選択し、底部撹拌段の下の底部入口（０フィート入口）をキシレン入口として選択した。
【0212】
水相を使用して連続的に１０００ｇｐｈ／ｆｔ２（流速／塔直径面積）のスケールアップ容量で塔を始動させ、処理量の８５体積％は有機および水性スラリー給送混合物の合計であった。実施例１１で調製した水性および有機スラリー給送混合物を２．３２対１の重量比で塔へ給送した。新しい水およびキシレンを１：２の体積比で塔へ給送した。結果として生じる給送速度は、水性スラリーが１９５ｇ／分、有機スラリーが８４ｇ／分、水が１７ｇ／分、そしてキシレンが３０ｇ／分であった。塔撹拌は１４０ＳＰＭに設定した。酸性水給送を開始する前に塔を２回のターンオーバーにわたって運転した。
【0213】
酸性給送水のＨＣｌ濃度、酸性水、水、水性スラリー、キシレン、有機スラリーの給送速度、水性スラリーと有機スラリーとの比、または撹拌速度は実験運転ごとに変えた。Ｔ６は除去したのでＴ７での温度を列挙した。４つの実験運転の運転条件を表１８－Ａに示す。
【0214】
【表29】
【0215】
実験１４．１では、０．７６％のＨＣｌを含有する酸性給送水を塔の４フィート入口に１７ｇ／分で給送した。酸給送を開始した後に塔を５回のターンオーバーにわたって運転し、その後、試料採取を行った。水性流出液のｐＨは８．７であった。
【0216】
実験１４．２では酸性給送水のＨＣｌ濃度を１．５２％に上げ、表１８－Ａに列挙されるように、全ての給送速度は変更せず維持した。撹拌は１４０ＳＰＭのままであった。水性流出液のｐＨは８．５であった。
【0217】
実験１４．３では水性スラリーと有機スラリーとの重量比を１．１６対１に下げた。対応するＨＣｌ水溶液、給送混合物、水およびキシレンの流速を表１８－Ａに列挙する。撹拌は１４０ＳＰＭのままであった。水性流出液のｐＨは８．６であった。
【0218】
実験１４．４では、スケールアップ容量を１２００ｇｐｈ／ｆｔ２に増やした一方、水性スラリーと有機スラリーとの比（重量比で１．１６対１）は同一に保った。対応するＨＣｌ水溶液、給送混合物、水およびキシレンの流速を表１８－Ａに列挙する。撹拌は１２０ＳＰＭに減らした。水性流出液のｐＨは８．６であった。
【0219】
酸の添加を伴うこの試験の間、塔内の界面に屑層が形成され、先の試験よりもはるかに大きく成長した。その原因は酸添加による塩形成であり得ることが示唆された。
【0220】
各運転の終盤に流出液流の試料採取を行った。表１８－Ｂは、各運転における２，５－ジクロロフェノール、３，６－ジクロロサリチル酸、および／またはそれらのＫ塩の抽出有効性を示す。他の不純物、例えば、４－クロロサリチル酸（４－ＣＳＡ）、５－クロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェノール（トリクロサン）、および３－クロロフェノール（３－ＣＰ）についても有機および水性流出液流の両方において測定した。
【0221】
【表30】
【0222】
本試験はまたも、直径１インチのＫＡＲＲ塔において追加の酸性給送水による連続処理によって抽出を実施することの実現可能性を実証した。水中０．７６％のＨＣｌが、塔の底部から４フィートの高さのスラリー給送場所に直接対向する場所から進入している場合、水性流出液における３，６－ＤＣＳＡおよび／またはそのＫ塩の分画は９９．５％より高く成し遂げられ、水性流出液における２，５－ＤＣＰおよび／またはそのＫ塩の分画は８％以下に低減された。
【0223】
実施例１５：抽出による３，６－ジクロロサリチル酸の単離（ＫＡＲＲ塔での第１試験／第４日目）
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１１を、実施例１４に記載の酸添加のための場所が改変されたＫＡＲＲ塔で再度行った。この試験は、塔へ給送される酸の様々な量の影響を決定することであった。
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１１を、実施例１４に記載の酸添加のための場所が改変されたＫＡＲＲ塔で再度行った。この試験は、塔へ給送される酸の様々な量の影響を決定することであった。
【0224】
水相を使用して連続的に１０００ｇｐｈ／ｆｔ２（流速／塔直径面積）のスケールアップ容量で塔を始動させ、処理量の８５体積％は有機および水性スラリー給送混合物の合計であった。実施例１１で調製した水性および有機スラリー給送混合物を２．３２対１の重量比で塔へ給送した。新しい水およびキシレンを１：２の体積比で塔へ給送した。結果として生じる給送速度は、水性スラリーが１９５ｇ／分、有機スラリーが８４ｇ／分、水が１７ｇ／分、そしてキシレンが３０ｇ／分であった。塔撹拌は１４０ＳＰＭに設定した。酸性水給送を開始する前に塔を２回のターンオーバーにわたって運転した。酸性水中のＨＣｌ含有量は４．５７％で一定に維持した。
【0225】
酸性給送水のＨＣｌ濃度、酸性水、水、水性スラリー、キシレン、有機スラリーの給送速度、水性スラリーと有機スラリーとの比、または撹拌速度は実験運転ごとに変えた。Ｔ６は除去したのでＴ７での温度を列挙した。４つの実験運転の運転条件を表１９－Ａに示す。
【0226】
【表31】
【0227】
実験１５．１では、４．５７％のＨＣｌを含有する酸性給送水を塔の４フィート入口に１７ｇ／分で給送した。酸給送の開始後に塔を５回のターンオーバーにわたって運転し、その後、試料採取を行った。水性流出液のｐＨは８．１であった。分散相の混合は先の運転（例えば、実施例１２、１３および１４）とは異なっていることが認められた。スラリー給送入口の上の分散相は液滴径がよりはるかに大きく、分散がより不十分であり；スラリー給送入口の下の分散相は液滴がより細かく、非常に良好に混合されていた。
【0228】
実験１５．２では、酸性水給送速度を３４ｇ／分に上げ、その他の全てのパラメータは、表１９－Ａに列挙するように、変更せず維持した。３回のターンオーバーの後、水性流出液のｐＨは４．１であった。試料採取後、塔をさらに３回のターンオーバーにわたって運転させ、水性流出液のｐＨは４．０であった。
【0229】
実験１５．３では、酸性水給送速度を２６ｇ／分に下げ、その他の全てのパラメータは、表１９－Ａに列挙するように、変更せず維持した。水性流出液のｐＨは７．７であった。
【0230】
実験１５．４では、酸性水給送速度をさらに１１ｇ／分に下げ、その他の全てのパラメータは、表１９－Ａに列挙するように、変更せず維持した。水性流出液のｐＨは８．４であった。
【0231】
より多くの酸の添加を伴うこの試験の間、塔内の界面の屑層は、先の試験（実施例１４）よりも少ないことが認められた。
【0232】
各運転の終盤に流出液流の試料採取を行った。表１９－Ｂは、各運転における２，５－ジクロロフェノール、３，６－ジクロロサリチル酸、および／またはそれらのＫ塩の抽出有効性を示す。他の不純物、例えば、４－クロロサリチル酸（４－ＣＳＡ）、５－クロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェノール（トリクロサン）、および３－クロロフェノール（３－ＣＰ）についても有機および水性流出液流の両方において測定した。
【0233】
【表32】
【0234】
本試験は、酸添加が多ければ多いほど水性流出液のｐＨは低くなり、水性流出液における３，６－ＤＣＳＡおよび／またはそのＫ塩の分画が少なくなり、水性流出液における２，５－ＤＣＰおよび／またはそのＫ塩の損失が少なくなる、ということを実証した。水中の含有量がより高いＨＣｌが酸性給送水として塔に進入していた場合、有機流出液中には顕著な量の３，６－ＤＣＳＡおよび／またはそのＫ塩が存在している。
【0235】
実施例１６：３，６－ジクロロサリチル酸を抽出によって単離する一般手順－２（ＫＡＲＲ塔）
パイロットプラント試験のために、実施例２に記載のＫＡＲＲ塔を使用した。可変の平板間隔を塔に用いた。中央に６インチの間隔を配した塔の中心点にスラリー入口を配置した。スラリー給送入口の下の平板積層順序は、２枚の平板を３インチ間隔とし、残りを標準的な２インチ間隔とするものであった。スラリー給送入口の上の平板積層順序は、２枚の平板を４インチ間隔とし、２枚の平板を３インチ間隔とし、残りを標準的な２インチ間隔とするものであった。
パイロットプラント試験のために、実施例２に記載のＫＡＲＲ塔を使用した。可変の平板間隔を塔に用いた。中央に６インチの間隔を配した塔の中心点にスラリー入口を配置した。スラリー給送入口の下の平板積層順序は、２枚の平板を３インチ間隔とし、残りを標準的な２インチ間隔とするものであった。スラリー給送入口の上の平板積層順序は、２枚の平板を４インチ間隔とし、２枚の平板を３インチ間隔とし、残りを標準的な２インチ間隔とするものであった。
【0236】
スラリー給送混合物は試験の前日にステンレス鋼製反応容器内に調製した。代表的な給送混合物の組成を表２０に列挙する。
【0237】
【表33】
【0238】
設備構成を図６に示す。設備構成にはいくつかの態様があった。スラリー混合給送物は中心点を通って塔に進入し、水は頂部入口（１０フィート入口）から進入し、キシレンは底部入口（０フィート入口）から進入した。全ての試験実験は、撹拌区域でおよそ７５℃となることを目標として温度を上げて実施した。スラリー給送混合物は、当該混合物を調製した反応容器を囲むホットオイルジャケットによって加熱した。熱交換器を使用してキシレンおよび水を予熱してから塔内に進入させた。電気加熱テープを塔の周りに巻き付けて撹拌区域内での目標温度を維持し、塔のいくつかの区画は遮熱した。対応する温度、例えばＴ１～Ｔ１０を記録した。質量流量計を通って塔内に入るキシレンおよび水を計量するためにＦＭＩポンプを使用した。スラリー給送物はギアポンプかＦＭＩポンプかのどちらかによって塔へ給送し、流速は計量しなかった。重い水相を塔の底部から排出するためおよび上部解離チャンバ内の界面を手動で制御するためにＦＭＩポンプを使用した。軽い有機相は塔から溢れさせて受け器内に受けた。水性および有機流出液の流速は周期的時間容積測定によって決定した。
【0239】
抽出実験は以下の手順で行った：ａ）塔を最初にＤＩ水で満たして界面を塔の頂部に定めた；ｂ）塔が満杯になったときに６０ＳＰＭの初期撹拌でキシレン流を指定速度で開始して相挙動を観察した；ｃ）界面を上部解離用チャンバ内に定まらせ、その後、塔の底部での排出速度によって制御した（つまり、排出弁を設置することを要した）；ｄ）スラリー給送ポンプを作動させ、所望の流速に定めた；ｅ）スラリー給送速度を決定するために計時流出量測定を行った；ｆ）測定したスラリー給送速度に基づいてキシレンおよび水の給送流速を調節した；ｇ）１回の塔ターンオーバー（水性および有機給送速度の合計で塔容積を割ったもの）の後、所望の試験速度に定まるまで撹拌を増した；ｈ）第１運転では合計５回の塔ターンオーバーを実施し、その後、有機および水性流出液相の試料採取を行った。試料採取の前に、有機および水性流出液速度を手動で測定し、記録した；ｉ）次の運転では、各実験のパラメータを変更した後に、合計３回のターンオーバーを実施し、その後、試料採取を行った。
【0240】
スラリー、水およびキシレンの流入速度ならびに塔撹拌速度を変更することによって様々な実験運転を行った。
【0241】
実施例１７：３，６－ジクロロサリチル酸の抽出による単離（ＫＡＲＲ塔での第２試験／第１日目）
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１６をＫＡＲＲ塔で再度行った。この試験は、最小限の水含有量でスラリー給送混合物を取り扱うためのパラメータを決定することであった。
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１６をＫＡＲＲ塔で再度行った。この試験は、最小限の水含有量でスラリー給送混合物を取り扱うためのパラメータを決定することであった。
【0242】
実施例１６で調製した反応用器内のスラリー給送混合物を、８０℃の温度で連続的に撹拌し、ギアポンプで連続的に反応容器へと再循環しながら給送した。ギアポンプを可変速度制御器で制御して給送速度を定めた。スラリーの給送速度を最初に測定した。塔の上側半分の初期スケールアップ容量（流速／塔直径面積）を７４０ｇｐｈ／ｆｔ２にして塔を始動させた。対応する給送速度は、スラリーが（つまり測定されたものが）１３５ｇ／分、水が１６０ｇ／分、キシレンが１４．５ｇ／分であった。水性および有機流出液の流出速度を測定したところ、スラリー給送速度は測定値よりもはるかに小さいと算出され、このため、スラリー給送速度は水性および有機流出液の測定流出速度に基づく算出結果によって報告した。塔撹拌は最初は１００ＳＰＭに設定した。
【0243】
スラリー、水、キシレンの給送速度、上側半分の塔容量、または撹拌速度を実験運転ごとに変えた。Ｔ４（塔の中間）での温度を列挙した。５つの実験運転の運転条件を表２１－Ａに示す。
【0244】
【表34】
【0245】
実験１７．１では、スラリー給送速度を上げ、最初に測定した。次の水およびキシレンの流速をそれに応じて調節した。しかしながら、算出されたスラリー混合物給送速度はたったの３５ｇ／分であり、結果として水のスラリー給送物に対する比率およびキシレンのスラリー給送物に対する比率がよりはるかに高くなった。
【0246】
以下の実験では、各運転を開始する前に、スラリー給送ポンプを調節し、水性および有機流出液の流出速度を用いてスラリー給送速度を決定した。算出されたスラリー給送速度を用いて水およびキシレン給送速度を正しい比率に定めた。
【0247】
実験１７．２では、スラリー給送速度は運転開始時に１１５ｇ／分と測定された。次の水およびキシレン給送速度の流速をそれに応じて調節した。しかしながら、運転中に流出物によって算出されたスラリー給送速度は１０１ｇ／分であった。結果として水およびキシレンの給送速度は、このスラリー給送速度で意図していたよりわずかに高くなったが、実験１７．１での場合よりははるかに近くなった。塔の上側半分におけるこの運転のスケールアップ容量は６５３ｇｐｈ／ｆｔ２となり、意図していた初期条件より低かった。
【0248】
実験１７．３では、スラリー混合物、水およびキシレンの全ての給送速度を変えないままとした。塔撹拌は１２０ＳＰＭに増やした。運転中に流出物によって算出されたスラリー給送速度は８７ｇ／分であり、実験１７．２での値よりも低かった。
【0249】
実験１７．４では、全ての固形物が流出物中で溶解することを確保するために、スラリー給送速度を上げる前に水の流速を約２５０ｇ／分に上げた。その後、初期流出物測定に基づいてスラリー給送速度を２００ｇ／分に上げた。これら２つの速度に基づいてキシレン給送速度を２１ｇ／分に定めた。塔撹拌は最初は１００ＳＰＭに設定した。溶解していない固形物がいくらかあったため、撹拌を８０ＳＰＭに下げ、水の流速を３５４ｇ／分に上げた。運転中に流出物によって算出されたスラリー給送速度は１７４ｇ／分であった。水をかなり余分に使用しているため、塔の頂部におけるスケールアップ容量は１４０４ｇｐｈ／ｆｔ２と算出された。
【0250】
実験１７．５では、水のスラリー給送物に対する比率およびキシレンのスラリー給送物に対する比率を意図されたものに近づくように、水およびキシレンの流速を下げた。運転中に流出物によって算出されたスラリー給送速度は１９３ｇ／分であった。対応する塔の頂部におけるスケールアップ容量は１０５３ｇｐｈ／ｆｔ２と算出された。
【0251】
各運転の終盤に流出液流の試料採取および分析を行った。表２１－Ｂは、各運転における２，５－ジクロロフェノール、３，６－ジクロロサリチル酸、および／またはそれらのＫ塩の抽出有効性を示す。
【0252】
【表35】
【0253】
本試験の全体を通してスラリー給送速度は一貫性がなく制御し難かった。結果としてそれは、水およびキシレンとスラリー給送物との所望の比を維持することを難しくした。しかしながら、水性流出液における３，６－ＤＣＳＡおよび／またはそのＫ塩の分画はなおも９９．９％より高く成し遂げられた。有機流出液中の３，６－ＤＣＳＡおよび／またはそのＫ塩は１０ｐｐｍ未満であった。
【0254】
これら５つの実験の条件の下では、スラリー中の固形物がカラム内に進入してすぐに沈み込むことが認められた。固形物が撹拌によって破壊されて溶解するにつれてキシレンが塔内の上方に向かって遊離した。
【0255】
実施例１８：抽出による３，６－ジクロロサリチル酸の単離（ＫＡＲＲ塔での第２試験／第２日目）
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１６をＫＡＲＲ塔で再度行った。この試験は、最小限の水含有量でスラリー給送混合物を取り扱うためのパラメータを決定することであった。
３，６－ジクロロサリチル酸および／またはその（例えば固形物としての）Ｋ塩の抽出／単離の実現可能性のために、スラリー給送混合物を使用して実施例１６をＫＡＲＲ塔で再度行った。この試験は、最小限の水含有量でスラリー給送混合物を取り扱うためのパラメータを決定することであった。
【0256】
反応用器内のスラリー給送混合物を塔へ送るために先に（実施例１７で）使用したギアポンプの排出のところに追加の（較正ポンプとしての）ＦＭＩポンプを設置した。ギアポンプは、継続的にＦＭＩポンプからのスラリー給送物を反応容器へと再循環させるように据え付けた。１７０ｇ／分の初期算出スラリー給送速度で塔を始動させ、それを使用して水およびキシレン給送速度を正しい比率に定めた。塔撹拌は最初は１００ＳＰＭに設定した。
【0257】
スラリー、水、キシレンの給送速度、上側半分の塔容量、または撹拌速度を実験運転ごとに変えた。Ｔ４（塔の中間）での温度を列挙した。５つの実験運転の運転条件を表２２－Ａに示す。
【0258】
【表36】
【0259】
実験１８．１では、運転中に算出されたスラリー給送速度は１５８ｇ／分であった。
【0260】
実験１８．２では、算出されたスラリー給送速度は２３０ｇ／分に上がり、次の水およびキシレン給送速度の流速をそれに応じて調節した。塔はすぐに、相が逆転した状態でスラリー入口より上で溢れ始めたため、塔撹拌を８０ＳＰＭに減らした。運転中に算出されたスラリー給送速度は２３５ｇ／分であった。
【0261】
実験１８．３では、算出されたスラリー給送速度は１９７ｇ／分に下がり、次の水およびキシレン給送速度の流速をそれに応じて調節した。塔撹拌は１００ＳＰＭに戻した。
【0262】
実験１８．４では、スラリー給送入口を塔内のさらに１フィート高いところに移した。結果として、スラリー給送入口は今度は平板間隔４インチの区画内にあり、給送物の下にはより広い間隔が空いている。全ての流速を実験１８．３でのそれとほぼ同一に維持し、塔撹拌を１００ＳＰＭに保った。給送物の下により広い間隔が空いていることにより、固形物は、溶解する前に少し異なる実在を塔内でさらにわずかに下へと移動させたようであった。給送点より上の塔では差異は認められなかった。
【0263】
各運転の終盤に流出液流の試料採取および分析を行った。表２２－Ｂは、各運転における２，５－ジクロロフェノール、３，６－ジクロロサリチル酸、および／またはそれらのＫ塩の抽出有効性を示す。
【0264】
【表37】
【0265】
スラリー給送配置を変更したことによって、スラリー給送速度は一貫して制御された。したがって、水とスラリー給送物との比、およびキシレンとスラリー給送物との比を、所望の比に大いに近くなるよう維持することができた。水性流出液における３，６－ＤＣＳＡおよび／またはそのＫ塩の分画は９９．９％より多く成し遂げられ、水性流出液における２，５－ＤＣＰおよび／またはそのＫ塩の分画は２５％以下に低減された。有機流出液中に３，６－ＤＣＳＡおよび／またはそのＫ塩はほとんど検出できなかった。
【0266】
本試験は、ＫＡＲＲ塔での連続処理による抽出を実施するための実現可能性を明瞭に実証した。十分な量の水を使用し温度を７５℃より高く維持する限り、固形物は塔の底部へ移動する前に水相中に十分に溶解することができることが認められた。３，６－ＤＣＳＡおよび／またはそのＫ塩の９９．５％超の回収が実現可能であった。
【0267】
実施例１９：２，５－ジクロロフェノール塩給送混合物の脱水
以下は、図７に示される２，５－ＤＣＰ塩含有給送混合物の脱水のための方法である。給送混合物は水、キシレン、および２，５－ＤＣＰのカリウム塩を含有する。混合物を頂部付近の段にて塔に給送する。溶液を加熱して沸騰させ、塔の頂部から出る蒸気相を生成し、凝縮器へ送る。凝縮液が２つの液体層：水に富む重い方の層とキシレンに富む軽い方の層とを形成するデカンターに、凝縮器からの凝縮液を収集する。キシレンに富む層を回収し、給送混合物の給送場所と塔の頂部との間の地点にて塔に戻す。キシレンおよび２，５－ＤＣＰカリウムに富む塔の底部留分を回収する。
以下は、図７に示される２，５－ＤＣＰ塩含有給送混合物の脱水のための方法である。給送混合物は水、キシレン、および２，５－ＤＣＰのカリウム塩を含有する。混合物を頂部付近の段にて塔に給送する。溶液を加熱して沸騰させ、塔の頂部から出る蒸気相を生成し、凝縮器へ送る。凝縮液が２つの液体層：水に富む重い方の層とキシレンに富む軽い方の層とを形成するデカンターに、凝縮器からの凝縮液を収集する。キシレンに富む層を回収し、給送混合物の給送場所と塔の頂部との間の地点にて塔に戻す。キシレンおよび２，５－ＤＣＰカリウムに富む塔の底部留分を回収する。
【0268】
実施例２０：２，５－ジクロロフェノール塩給送混合物の脱水
図１０に示されるような蒸留システムを設置して２，５－ＤＣＰカリウム塩の水溶液を脱水して２，５－ＤＣＰのカリウム塩のキシレン溶液を生成した。図１０に示すように、蒸留システムは、凝縮器、デカンター、１０枚より多い有孔トレイを含有する蒸留塔、および外側加熱マントルを有する蒸留釜を備えていた。蒸留を開始するために５００グラムのキシレンを蒸留釜に装填し、加熱して沸騰させた。キシレン蒸気は有孔トレイを通り抜けて蒸留塔内を上昇し、凝縮器内で液化され、環流によってデカンターから蒸留塔へと戻された。システムが定常状態に達した後、２，５－ＤＣＰのカリウム塩の水溶液を１ｍＬ／分の流速で蒸留塔内に圧送した。水をデカンターに収集し、定期的に除去した。水中の２，５－ＤＣＰのカリウム塩の給送を２時間後に停止した。蒸留釜内の溶液を分析し、およそ２００ｐｐｍの水と、キシレン中およそ１９重量％の２，５－ＤＣＰのカリウム塩とを含有することが見出された。
図１０に示されるような蒸留システムを設置して２，５－ＤＣＰカリウム塩の水溶液を脱水して２，５－ＤＣＰのカリウム塩のキシレン溶液を生成した。図１０に示すように、蒸留システムは、凝縮器、デカンター、１０枚より多い有孔トレイを含有する蒸留塔、および外側加熱マントルを有する蒸留釜を備えていた。蒸留を開始するために５００グラムのキシレンを蒸留釜に装填し、加熱して沸騰させた。キシレン蒸気は有孔トレイを通り抜けて蒸留塔内を上昇し、凝縮器内で液化され、環流によってデカンターから蒸留塔へと戻された。システムが定常状態に達した後、２，５－ＤＣＰのカリウム塩の水溶液を１ｍＬ／分の流速で蒸留塔内に圧送した。水をデカンターに収集し、定期的に除去した。水中の２，５－ＤＣＰのカリウム塩の給送を２時間後に停止した。蒸留釜内の溶液を分析し、およそ２００ｐｐｍの水と、キシレン中およそ１９重量％の２，５－ＤＣＰのカリウム塩とを含有することが見出された。
【0269】
実施例２１：２，５－ジクロロフェノール塩給送混合物の脱水
実施例２０に記載の蒸留システムを使用して別の２，５－ＤＣＰカリウム塩の水溶液を脱水した。この追加の実験では水中の２，５－ＤＣＰ塩のカリウム塩の給送を５時間後に停止したこと以外は実施例２０に記載の全ての条件に従った。
実施例２０に記載の蒸留システムを使用して別の２，５－ＤＣＰカリウム塩の水溶液を脱水した。この追加の実験では水中の２，５－ＤＣＰ塩のカリウム塩の給送を５時間後に停止したこと以外は実施例２０に記載の全ての条件に従った。
【0270】
蒸留釜内の溶液を分析し、およそ３５０ｐｐｍの水と、キシレン中およそ４９重量％の２，５－ＤＣＰのカリウム塩とを含有することが見出された。
【0271】
実施形態
さらなる例示のために、本発明の追加の非限定的実施形態を以下に示す。
さらなる例示のために、本発明の追加の非限定的実施形態を以下に示す。
【0272】
実施形態Ａは、クロロフェノール塩給送混合物を脱水する方法であって、
クロロフェノール塩と、水と、有機溶媒とを含む給送混合物を提供すること；
前記給送混合物を蒸留区域内で蒸留し、それによって、水と前記有機溶媒の一部とを含む塔頂部留分、および前記クロロフェノール塩と前記有機溶媒の一部とを含む塔底部留分を形成することであって、前記塔底部留分が前記塔頂部留分に比べてクロロフェノール塩に富む、前記形成すること；
前記塔頂部留分を凝縮させて、回収有機溶媒と水とを含む再生流を形成すること；
前記再生流から水を除去すること；ならびに
回収有機溶媒を含む前記再生流を前記蒸留区域へ給送すること
を含む、前記方法である。
クロロフェノール塩と、水と、有機溶媒とを含む給送混合物を提供すること；
前記給送混合物を蒸留区域内で蒸留し、それによって、水と前記有機溶媒の一部とを含む塔頂部留分、および前記クロロフェノール塩と前記有機溶媒の一部とを含む塔底部留分を形成することであって、前記塔底部留分が前記塔頂部留分に比べてクロロフェノール塩に富む、前記形成すること；
前記塔頂部留分を凝縮させて、回収有機溶媒と水とを含む再生流を形成すること；
前記再生流から水を除去すること；ならびに
回収有機溶媒を含む前記再生流を前記蒸留区域へ給送すること
を含む、前記方法である。
【0273】
実施形態Ａ１は、前記蒸留区域が、前記給送混合物が給送される１つ以上の中間段を含む塔を含み、前記蒸留区域がさらに、１つ以上の精留段を１つ以上の中間段の上に含む精留区域と、１つ以上のストリッピング段を前記１つ以上の中間段の下に含むストリッピング区域とを含む、実施形態Ａの方法である。
【0274】
実施形態Ａ２は、前記有機溶媒を含む再生流が精留区域へ給送される、実施形態Ａ１の方法である。
【0275】
実施形態Ａ３は、前記再生流が前記精留区域へ給送されるときに前記塔頂部留分が前記蒸留区域から除去される、実施形態Ａ～Ａ２のいずれかの方法である。
【0276】
実施形態Ａ４は、前記クロロフェノール塩が２，５－ＤＣＰのカリウム塩、２，５－ＤＣＰのナトリウム塩またはそれらの組み合わせを含む、実施形態Ａ～Ａ３のいずれかの方法である。
【0277】
実施形態Ａ５は、前記有機溶媒が１００℃より高い標準沸点を有する、実施形態Ａ～Ａ４のいずれかの方法である。
【0278】
実施形態Ａ６は、前記有機溶媒がキシレン、トルエン、ベンゼンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態Ａ～Ａ５のいずれかの方法である。
【0279】
実施形態Ａ７は、前記有機溶媒がキシレンを含む、実施形態Ａ６の方法である。
【0280】
実施形態Ａ８は、前記給送混合物における有機溶媒とクロロフェノール塩との質量比が約０．２：１～約３：１、約０．５：１～約２．５：１、または約１：１～約２：１である、実施形態Ａ～Ａ７のいずれかの方法である。
【0281】
実施形態Ａ９は、前記給送混合物における水とクロロフェノール塩との質量比が約０．２：１～約２：１、約０．２：１～約１：１、または約０．５：１である、実施形態Ａ～Ａ８のいずれかの方法である。
【0282】
実施形態Ａ１０は、前記クロロフェノール塩と水とを含む中間給送混合物が前記有機溶媒と合わせられて給送混合物を形成する、実施形態Ａ～Ａ９のいずれかの方法である。
【0283】
実施形態Ａ１１は、前記有機溶媒が、前記中間給送混合物と合わせられる時に前記蒸留区域内に存在する、実施形態Ａ１０の方法である。
【0284】
実施形態Ａ１２は、前記蒸留区域内で前記有機溶媒の温度が少なくとも約６０℃、少なくとも約７０℃、少なくとも約８０℃または少なくとも約９０℃である、実施形態Ａ１１の方法である。
【0285】
実施形態Ａ１３は、前記中間給送混合物から水が除去された後に前記有機溶媒と合わせられる、実施形態Ａ１０～Ａ１２のいずれかの方法である。
【0286】
実施形態Ａ１４は、フラッシュエバポレーションによって前記中間給送物から水が除去される、実施形態Ａ１３の方法である。
【0287】
実施形態Ａ１５は、前記有機溶媒と合わせられる前記中間給送混合物の温度が少なくとも約３０℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約９０℃、少なくとも約１２０℃または少なくとも約１５０℃である、実施形態Ａ１０～Ａ１４のいずれかの方法である。
【0288】
実施形態Ａ１６は、前記有機溶媒と合わせられる前記中間給送混合物の温度が約３０℃～約２００℃、約６０℃～約２００℃、約９０℃～約２００℃、約１２０℃～約２００℃、または約１５０℃～約２００℃である、実施形態Ａ１０～Ａ１５のいずれかの方法である。
【0289】
実施形態Ａ１７は、前記蒸留区域内での温度が約７０℃～約１５０℃、約８０℃～約１５０℃、約９０℃～約１５０℃、約１００℃～約２００℃、約１１０℃～約２００℃、または約１２０℃～約２００℃の範囲である、実施形態Ａ～Ａ１６のいずれかの方法である。
【0290】
実施形態Ａ１８は、前記塔頂部留分が、前記有機溶媒と水とを含む極小共沸混合物を含み、前記塔頂部留分がその構成成分のいかなる組み合わせの沸点よりも低い沸点を有する、実施形態Ａ～Ａ１７のいずれかの方法である。
【0291】
実施形態Ａ１９は、前記再生流から水が、傾斜法、抽出法、混合／沈降法、遠心分離法およびそれらの組み合わせからなる群から選択される液液分離法によって除去される、実施形態Ａ～Ａ１８のいずれかの方法である。
【0292】
実施形態Ａ２０は、塔底部留分を回収することをさらに含み、前記塔底部留分が約０．１ｗｔ％未満の水、約０．０５ｗｔ％未満の水、約０．０２ｗｔ％未満の水、約０．０１ｗｔ％未満の水、約０．００５ｗｔ％未満の水、または約０．００１ｗｔ％未満の水を含有する、実施形態Ａ～Ａ１９のいずれかの方法である。
【0293】
実施形態Ａ２１は、前記塔底部留分が少なくとも約１０ｗｔ％、少なくとも約１５ｗｔ％、少なくとも約２０ｗｔ％、少なくとも約２５ｗｔ％、少なくとも約３０ｗｔ％、少なくとも約３５ｗｔ％または少なくとも約４０ｗｔ％のクロロフェノール塩を含有する、実施形態Ａ～Ａ２０のいずれかの方法である。
【0294】
実施形態Ａ２２は、前記塔底部留分が前記有機溶媒の少なくとも約４５ｗｔ％、少なくとも約５０ｗｔ％、少なくとも約５５ｗｔ％または少なくとも約６０ｗｔ％を含有する、実施形態Ａ～Ａ２１のいずれかの方法である。
【0295】
実施形態Ａ２３は、クロロフェノール塩を前記塔底部留分から回収することをさらに含み、前記クロロフェノール塩が２，５－ＤＣＰのカリウム塩である、実施形態Ａ～Ａ２２のいずれかの方法である。
【0296】
実施形態Ａ２４は、前記２，５－ＤＣＰのカリウム塩がジカンバに転換される、実施形態Ａ２３の方法である。
【0297】
実施形態Ａ２５は、前記蒸留区域から除去された前記回収塔底部留分の中の前記２，５－ＤＣＰの塩をカルボキシル化して３，６－ジクロロサリチル酸またはその塩を形成することをさらに含む、実施形態Ａ２３の方法である。
【0298】
実施形態Ａ２６は、３，６－ジクロロサリチル酸またはその塩をメチル化剤でメチル化して３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸もしくはその塩および／または３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸メチルを形成することをさらに含む、実施形態Ａ２５の方法である。
【0299】
実施形態Ａ２７は、３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸メチルを塩基で鹸化して３，６－ジクロロ－２－メトキシ安息香酸の塩を形成することをさらに含む、実施形態Ａ２６の方法である。
【0300】
実施形態Ａ２８は、２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）と、フェノール性不純物を含む有機不純物とを含む粗生成物流を、中和／抽出区域内の水性塩基と接触させて、２，５－ＤＣＰおよびフェノール性不純物を少なくとも部分的に脱プロトン化し、２，５－ＤＣＰとフェノール性不純物と水とを含む中間給送混合物、および前記粗生成物流から移ってきた有機不純物を含む有機画分を形成することをさらに含む、実施形態Ａ～Ａ２７のいずれかの方法である。
【0301】
実施形態Ａ２９は、前記粗生成物流中に存在する前記フェノール性不純物が、２－クロロフェノール（２－ＣＰ）、２，４－ジクロロフェノール（２，４－ＤＣＰ）、３－クロロフェノール（３－ＣＰ）、４－クロロフェノール（４－ＣＰ）およびそれらの組み合わせから選択される、実施形態Ａ２８の方法である。
【0302】
実施形態Ａ３０は、前記有機不純物が、３，４－ジクロロフェノール（３，４－ＤＣＰ）、２，５－ジクロロニトロベンゼン（２，５－ＤＣＮＢ）、３，６－ジクロロ－１，５－ジニトロベンゼン（３，６－ＤＣ－１，５－ＤＮＢ）、２，５－ジクロロ－４－ニトロフェノール（２，５－ＤＣ－４－ＮＰ）、１，４－ジクロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）ベンゼン（２，５－２，４－ＴＣＤＰＥ）、２－クロロ－５－（２，５－ジクロロフェノキシ）フェノール（ＣＤＰＰ）、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の不純物を含み、それらが、前記水性塩基と接触する前に前記粗生成物流から蒸留および／または液液抽出によって除去されるものである、実施形態Ａ２８またはＡ２９の方法である。
【0303】
実施形態Ａ３１は、前記水性塩基がアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物である、実施形態Ａ２８～Ａ３０のいずれかの方法である。
【0304】
実施形態Ａ３２は、前記中間給送混合物が前記給送混合物の少なくとも一部を構成する、実施形態Ａ２８～Ａ３１のいずれかの方法である。
【0305】
実施形態Ｂは、３，６－ジクロロサリチル酸（３，６－ＤＣＳＡ）および／またはその塩を調製および回収する方法であって、
有機溶媒を含む有機反応媒体中で２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）および／またはその塩をカルボキシル化し、それによって、前記有機溶媒と、３，６－ＤＣＳＡおよび／または１つ以上のその塩と、未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩と、１つ以上の不純物とを含むカルボキシル化生成物スラリーを形成すること；
前記カルボキシル化生成物スラリーを分配液液抽出（ＦＬＬＥ）区域へ給送すること；
前記ＦＬＬＥ区域に有機溶媒を給送すること；
前記ＦＬＬＥ区域に水性媒体を給送すること；ならびに
前記ＦＬＬＥ区域において前記カルボキシル化生成物スラリーを前記有機溶媒および前記水性媒体と接触させることであって、前記未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩ならびに前記１つ以上の不純物の少なくとも一部が、前記有機溶媒を含む有機相へ移り、前記３，６－ＤＣＳＡまたはその塩の少なくとも一部が水相へ移る、前記接触させること；
３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩を含む水相抽出物をＦＬＬＥ区域から回収すること
であって、前記水相抽出物における２，５－ＤＣＰに対する３，６－ＤＣＳＡの塩の重量比率が、前記カルボキシル化給送混合物における２，５－ＤＣＰに対する３，６－ＤＣＳＡの塩の重量比率よりも大きい、前記回収すること；
２，５－ＤＣＰと前記有機溶媒と１つ以上の不純物とを含む有機相抽出物を前記ＦＬＬＥ区域から回収すること；ならびに
前記水相抽出物中の３，６－ＤＣＳＡの塩を中和して、３，６－ＤＣＳＡを含む生成物混合物を形成すること
を含む、前記方法である。
有機溶媒を含む有機反応媒体中で２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）および／またはその塩をカルボキシル化し、それによって、前記有機溶媒と、３，６－ＤＣＳＡおよび／または１つ以上のその塩と、未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩と、１つ以上の不純物とを含むカルボキシル化生成物スラリーを形成すること；
前記カルボキシル化生成物スラリーを分配液液抽出（ＦＬＬＥ）区域へ給送すること；
前記ＦＬＬＥ区域に有機溶媒を給送すること；
前記ＦＬＬＥ区域に水性媒体を給送すること；ならびに
前記ＦＬＬＥ区域において前記カルボキシル化生成物スラリーを前記有機溶媒および前記水性媒体と接触させることであって、前記未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩ならびに前記１つ以上の不純物の少なくとも一部が、前記有機溶媒を含む有機相へ移り、前記３，６－ＤＣＳＡまたはその塩の少なくとも一部が水相へ移る、前記接触させること；
３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩を含む水相抽出物をＦＬＬＥ区域から回収すること
であって、前記水相抽出物における２，５－ＤＣＰに対する３，６－ＤＣＳＡの塩の重量比率が、前記カルボキシル化給送混合物における２，５－ＤＣＰに対する３，６－ＤＣＳＡの塩の重量比率よりも大きい、前記回収すること；
２，５－ＤＣＰと前記有機溶媒と１つ以上の不純物とを含む有機相抽出物を前記ＦＬＬＥ区域から回収すること；ならびに
前記水相抽出物中の３，６－ＤＣＳＡの塩を中和して、３，６－ＤＣＳＡを含む生成物混合物を形成すること
を含む、前記方法である。
【0306】
実施形態Ｂ１は、前記ＦＬＬＥ区域が、前記カルボキシル化生成物スラリーの給送場所と、ストリッピング区画と、精留区画とを有する少なくとも１つの鉛直塔を含み、前記ストリッピング区画が、前記給送場所よりも下に位置している前記塔の一部であり、前記精留区画が、前記給送場所よりも上に位置している前記塔の一部である、実施形態Ｂの方法である。
【0307】
実施形態Ｂ２は、前記水相抽出物が前記ＦＬＬＥ区域の前記ストリッピング区画から回収され、前記有機相抽出物が前記ＦＬＬＥ抽出区域の前記精留区画から回収される、実施形態Ｂ１の方法である。
【0308】
実施形態Ｂ３は、前記カルボキシル化生成物スラリーが前記有機カルボキシル化反応媒体と、未反応２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩と、３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩を含む生成物固形物とを含む、実施形態Ｂ～Ｂ２のいずれかの方法である。
【0309】
実施形態Ｂ４は、前記カルボキシル化生成物スラリーの水含有量が約１ｗｔ％未満、約０．７ｗｔ％未満、約０．５ｗｔ％未満、約０．２ｗｔ％未満、約０．１ｗｔ％未満、約０．０５ｗｔ％未満、約０．０２ｗｔ％未満または約０．０１ｗｔ％未満である、実施形態Ｂ～Ｂ３のいずれかの方法である。
【0310】
実施形態Ｂ５は、前記カルボキシル化生成物スラリーの固形物含有量が少なくとも約２０ｗｔ％、少なくとも約３０ｗｔ％、少なくとも約４０ｗｔ％、少なくとも約５０ｗｔ％、少なくとも約６０ｗｔ％、少なくとも約７０ｗｔ％または少なくとも約８０ｗｔ％である、実施形態Ｂ～Ｂ４のいずれかの方法である。
【0311】
実施形態Ｂ６は、前記有機溶媒が前記カルボキシル化生成物スラリーのうちの少なくとも約２０ｗｔ％、少なくとも約３０ｗｔ％、少なくとも約４０ｗｔ％または少なくとも約５０ｗｔ％を構成する、実施形態Ｂ～Ｂ５のいずれかの方法である。
【0312】
実施形態Ｂ７は、前記カルボキシル化生成物混合物が、前記ＦＬＬＥ区域内の前記有機溶媒および水性媒体と接触する前および／または間に撹拌される、実施形態Ｂ～Ｂ６のいずれかの方法である。
【0313】
実施形態Ｂ８は、前記ＦＬＬＥ抽出区域がその中の前記カルボキシル化生成物スラリー、有機溶媒および水性媒体の接触の間に撹拌される、実施形態Ｂ～Ｂ７のいずれかの方法である。
【0314】
実施形態Ｂ９は、前記水性媒体と、前記ＦＬＬＥ抽出区域へ前記給送されるカルボキシル化生成物スラリーとの質量流速の比が、少なくとも約１：１、少なくとも約３：１、少なくとも約５：１、少なくとも約７：１、少なくとも約９：１、または少なくとも約１１：１である、実施形態Ｂ～Ｂ８のいずれかの方法である。
【0315】
実施形態Ｂ１０は、前記水性媒体と、前記ＦＬＬＥ抽出区域へ給送される前記カルボキシル化生成物スラリーとの質量流速の比が、約１：１～約１５：１、約３：１～約１２：１、約５：１～約１２：１である、実施形態Ｂ～Ｂ９のいずれかの方法である。
【0316】
実施形態Ｂ１１は、前記有機溶媒と、前記ＦＬＬＥ抽出へ給送される前記カルボキシル化生成物スラリーとの質量流速の比が、約１：１未満、約０．９：１未満、約０．８：１未満、約０．７：１未満、約０．６：１未満、約０．５：１未満、約０．４：１未満、約０．３：１未満、約０．２：１未満、約０．１：１未満、または約０．０５：１未満である、実施形態Ｂ～Ｂ１０のいずれかの方法である。
【0317】
実施形態Ｂ１２は、前記有機溶媒と、前記ＦＬＬＥ抽出区域へ給送される前記カルボキシル化生成物スラリーとの質量流速の比が、約０．０５：１～約１：１、約０．１：１～約０．８：１、または約０．２：１～約０．５：１である、実施形態Ｂ～Ｂ１１のいずれかの方法である。
【0318】
実施形態Ｂ１３は、前記有機溶媒と前記水性媒体とが前記ＦＬＬＥ区域内に導入され、その中で接触して、前記水性媒体の全体にわたる前記有機溶媒の分散がなされるＦＬＬＥ区域を形成し、前記カルボキシル化生成物スラリーが、前記水性媒体の全体にわたる前記有機溶媒の分散がなされる前記ＦＬＬＥ区域の中に導入される、実施形態Ｂ～Ｂ１２のいずれかの方法である。
【0319】
実施形態Ｂ１４は、前記ストリッピング区画および前記精留区画の各々が複数の段を含む、実施形態Ｂ１～Ｂ１３のいずれかの方法である。
【0320】
実施形態Ｂ１５は、前記中間ストリッピング段と前記給送場所との間に少なくとも１つの段がありなおかつ前記中間ストリッピング段と前記塔の底部との間にストリッピング区画の少なくとも１つの段があるような、前記ストリッピング区画の中間段内に、前記有機溶媒が導入される、実施形態Ｂ１４の方法である。
【0321】
実施形態Ｂ１６は、前記中間精留段と前記給送場所との間に少なくとも１つの段がありなおかつ前記中間精留段と前記塔の頂部との間に前記精留区画の少なくとも１つの段があるような、精留区画の中間段内に、前記水性溶媒が導入される、実施形態Ｂ１４またはＢ１５の方法である。
【0322】
実施形態Ｂ１７は、前記塔の底部と前記有機溶媒の前記給送場所との間に前記ストリッピング区画の少なくとも１つの段がある、実施形態Ｂ１４～Ｂ１６のいずれかの特許請求の方法である。
【0323】
実施形態Ｂ１８は、前記塔の頂部と前記水性媒体の給送場所との間に前記精留区画の少なくとも１つの段がある、実施形態Ｂ１４～Ｂ１７の方法である。
【0324】
実施形態Ｂ１９は、前記ＦＬＬＥ区域内での前記カルボキシル化生成物混合物の温度が少なくとも約２５℃である、または約２５℃～約１００℃である、実施形態Ｂ～Ｂ１８のいずれかの方法である。
【0325】
実施形態Ｂ２０は、前記ＦＬＬＥ区域内に導入される前記カルボキシル化生成物スラリーの中に存在する前記３，６－ＤＣＳＡおよび／またはその塩のうちの少なくとも約９０ｗｔ％、少なくとも約９５ｗｔ％または少なくとも約９９ｗｔ％が前記水相抽出物中に存在する、実施形態Ｂ～Ｂ１９のいずれかの方法である。
【0326】
実施形態Ｂ２１は、前記ＦＬＬＥ区域内に導入される前記カルボキシル化生成物スラリーの中に存在する前記２，５－ＤＣＰのうちの少なくとも約３０ｗｔ％、少なくとも約４０ｗｔ％、少なくとも約５０ｗｔ％、少なくとも約６０ｗｔ％、少なくとも約７０ｗｔ％、少なくとも約８０ｗｔ％または少なくとも約９０ｗｔ％が前記有機相抽出物中に存在する、実施形態Ｂ～Ｂ２０のいずれかの方法である。
【0327】
実施形態Ｂ２２は、前記水性媒体がさらに酸を含む、実施形態Ｂ～Ｂ２１のいずれかの方法である。
【0328】
実施形態Ｂ２３は、前記酸が、塩酸、硫酸、酢酸およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態Ｂ２２の方法である。
【0329】
実施形態Ｂ２４は、酸性流が前記水性媒体のための入口と前記有機溶媒との間の場所にて前記ＦＬＬＥ区域内に導入される、実施形態Ｂ～Ｂ２３のいずれかの方法である。
【0330】
実施形態Ｂ２５は、前記酸性流が前記給送場所と前記水性媒体のための入口との間の地点にて導入される、実施形態Ｂ２４の方法である。
【0331】
実施形態Ｂ２６は、前記酸性媒体が前記給送場所と前記有機溶媒のための入口との間の地点にて導入される、実施形態Ｂ２４の方法である。
【0332】
実施形態Ｂ２７は、前記水相抽出物が、前記水相抽出物の前記水性媒体の全体にわたって分散した固形物として３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩を含む、実施形態Ｂ～Ｂ２６のいずれかの方法である。
【0333】
実施形態Ｂ２８は、前記水相抽出物のｐＨが約４～約９、約５～約９、または約７～約９である、実施形態Ｂ２７の方法である。
【0334】
実施形態Ｂ２９は、前記方法がさらに、前記水相抽出物を混合容器へ給送することであって、前記混合容器内に酸が導入される、前記給送すること；
前記水相抽出物を前記酸と混合し、それによって前記３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩と、前記２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩とを酸性化して、水性混合物であって、水と３，６－ＤＣＳＡ固形物と前記水相中の２，５－ＤＣＰとを含む、前記水性混合物を形成すること；
前記水性混合物を加熱し、それによって、前記酸性化された水相の上に２，５－ＤＣＰを含む蒸気相を形成すること；
前記気相を前記混合容器から回収することであって、前記蒸気相が前記水性混合物に比べて２，５－ＤＣＰに富む、前記回収すること；および
３，６－ＤＣＳＡ固形物を含む前記混合容器から生成物スラリーを回収することであって、前記生成物スラリーが前記水性混合物に比べて３，６－ＤＣＳＡに富む、前記回収することを含む、実施形態Ｂ～Ｂ２８のいずれかの方法である。
前記水相抽出物を前記酸と混合し、それによって前記３，６－ＤＣＳＡの１つ以上の塩と、前記２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩とを酸性化して、水性混合物であって、水と３，６－ＤＣＳＡ固形物と前記水相中の２，５－ＤＣＰとを含む、前記水性混合物を形成すること；
前記水性混合物を加熱し、それによって、前記酸性化された水相の上に２，５－ＤＣＰを含む蒸気相を形成すること；
前記気相を前記混合容器から回収することであって、前記蒸気相が前記水性混合物に比べて２，５－ＤＣＰに富む、前記回収すること；および
３，６－ＤＣＳＡ固形物を含む前記混合容器から生成物スラリーを回収することであって、前記生成物スラリーが前記水性混合物に比べて３，６－ＤＣＳＡに富む、前記回収することを含む、実施形態Ｂ～Ｂ２８のいずれかの方法である。
【0335】
実施形態Ｂ３０は、前記方法がさらに、水を前記生成物スラリーから除去し、それによって３，６－ＤＣＳＡ固形生成物を形成することを含み、前記３，６－ＤＣＳＡ固形生成物が約０．９ｗｔ％以下、約０．８ｗｔ％以下、約０．７ｗｔ％以下、約０．６ｗｔ％以下、約０．５ｗｔ％以下、約０．４ｗｔ％以下、約０．３ｗｔ％以下、約０．２ｗｔ％以下または約０．１ｗｔ％以下の２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含有する、実施形態Ｂ２９の方法である。
【0336】
実施形態Ｂ３１は、前記方法がさらに、
２，５－ＤＣＰを含む前記蒸気相を回収し凝縮させて、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む液体流を形成すること
を含む、実施形態Ｂ２９またはＢ３０の方法である。
２，５－ＤＣＰを含む前記蒸気相を回収し凝縮させて、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む液体流を形成すること
を含む、実施形態Ｂ２９またはＢ３０の方法である。
【0337】
実施形態Ｂ３２は、前記２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む液体流が、前記ＦＬＬＥ区域内に導入される前記水性媒体と合わせられる、実施形態Ｂ３１の方法である。
【0338】
実施形態Ｂ３３は、前記液体流から２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を回収すること、ならびに前記回収した２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を、有機溶媒を含む有機反応媒体中でカルボキシル化し、それによって、３，６－ＤＣＳＡおよび／またはその塩を含む前記有機溶媒中の生成物混合物を形成することをさらに含む、実施形態Ｂ３１の方法である。
【0339】
実施形態Ｂ３４は、前記２，５－ＤＣＰを含む液体流を蒸留して、水含有量が前記液体流よりも低減された２，５－ＤＣＰ給送流をもたらすことをさらに含む、実施形態Ｂ３１の方法である。
【0340】
実施形態Ｂ３５は、前記２，５－ＤＣＰを含む液体流が、前記ＦＬＬＥ区域から回収された有機相抽出物と合わせられる、実施形態Ｂ３１の方法である。
【0341】
実施形態Ｂ３６は、前記有機相抽出物がさらに１つ以上の２，５－ＤＣＰの二量体を含み、前記方法がさらに、前記１つ以上の不純物および前記１つ以上の２，５－ＤＣＰの二量体からの２，５－ＤＣＰの分離を含む、実施形態Ｂ２９～Ｂ３５のいずれかの方法である。
【0342】
実施形態Ｃは、２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）および／またはその塩を回収する方法であって、
有機溶媒を含む有機反応媒体中で２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩をカルボキシル化し、それによって、３，６－ジクロロサリチル酸および１つ以上のその塩と、未反応２，５－ＤＣＰと、２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩と、２，５－ＤＣＰの１つ以上の二量体とを含む前記有機溶媒中の生成物混合物を形成すること；
前記生成物混合物を抽出区域へ給送すること；
有機溶媒を前記抽出区域へ給送すること；
水性媒体を前記抽出区域へ給送すること；
前記生成物混合物を前記抽出区域において前記有機溶媒および前記水性媒体と接触させることであって、前記未反応２，５－ＤＣＰおよび２，５－ＤＣＰの二量体の少なくとも一部が、前記有機溶媒を含む有機相へ移り、２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩が水相へ移り、前記水相が前記生成物混合物に比べて３，６－ジクロロサリチル酸と２，５－ＤＣＰの塩とに富み、前記有機相が前記生成物混合物に比べて未反応２，５－ＤＣＰに富む、前記接触させること；
前記有機相を含む有機抽出物を前記抽出区域から除去すること；
前記有機相から２，５－ジクロロフェノールを回収することであって、回収された２，５－ＤＣＰが、それから不純物を回収するための抽出区域へ給送される、および／または３，６－ジクロロサリチル酸を製造するためのカルボキシル化反応器へ給送される、前記回収することを含む、前記方法である。
有機溶媒を含む有機反応媒体中で２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩をカルボキシル化し、それによって、３，６－ジクロロサリチル酸および１つ以上のその塩と、未反応２，５－ＤＣＰと、２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩と、２，５－ＤＣＰの１つ以上の二量体とを含む前記有機溶媒中の生成物混合物を形成すること；
前記生成物混合物を抽出区域へ給送すること；
有機溶媒を前記抽出区域へ給送すること；
水性媒体を前記抽出区域へ給送すること；
前記生成物混合物を前記抽出区域において前記有機溶媒および前記水性媒体と接触させることであって、前記未反応２，５－ＤＣＰおよび２，５－ＤＣＰの二量体の少なくとも一部が、前記有機溶媒を含む有機相へ移り、２，５－ＤＣＰの１つ以上の塩が水相へ移り、前記水相が前記生成物混合物に比べて３，６－ジクロロサリチル酸と２，５－ＤＣＰの塩とに富み、前記有機相が前記生成物混合物に比べて未反応２，５－ＤＣＰに富む、前記接触させること；
前記有機相を含む有機抽出物を前記抽出区域から除去すること；
前記有機相から２，５－ジクロロフェノールを回収することであって、回収された２，５－ＤＣＰが、それから不純物を回収するための抽出区域へ給送される、および／または３，６－ジクロロサリチル酸を製造するためのカルボキシル化反応器へ給送される、前記回収することを含む、前記方法である。
【0343】
実施形態Ｃ１は、前記有機反応媒体の前記有機溶媒と、前記抽出区域へ給送された前記有機溶媒とが同一である、実施形態Ｃの方法である。
【0344】
実施形態Ｃ２は、前記抽出区域が塔、遠心分離機、ミキサー／沈降槽またはデカンターを備える、実施形態ＣまたはＣ１の方法である。
【0345】
実施形態Ｃ３は、前記抽出区域が、精留区画およびストリッピング区画を有する塔を備え；
前記有機溶媒が前記抽出区域の前記ストリッピング区画へ給送され；
前記水性媒体が前記抽出区域の前記精留区画へ給送され；さらに
前記生成物混合物が前記抽出区域内の前記有機溶媒および前記水性媒体と接触させられ、それによって前記水相および前記有機相が形成される、実施形態Ｃ～Ｃ２のいずれかの方法である。
前記有機溶媒が前記抽出区域の前記ストリッピング区画へ給送され；
前記水性媒体が前記抽出区域の前記精留区画へ給送され；さらに
前記生成物混合物が前記抽出区域内の前記有機溶媒および前記水性媒体と接触させられ、それによって前記水相および前記有機相が形成される、実施形態Ｃ～Ｃ２のいずれかの方法である。
【0346】
実施形態Ｃ４は、前記生成物混合物を前記抽出区域へ給送する前に、前記生成物混合物中に酸を導入することをさらに含み、前記酸の導入が前記有機相における未反応２，５－ＤＣＰの回収を増進させる、実施形態Ｃ１～Ｃ３のいずれかの方法である。
【0347】
実施形態Ｃ５は、カルボキシル化の前に１つ以上の不純物を前記２，５－ＤＣＰから除去することをさらに含み、前記１つ以上の不純物が２，４－ＤＣＰを含み、前記１つ以上の不純物が、精留区画とストリッピング区画とを含む分配液液抽出（ＦＬＬＥ）区域内へ前記２，５－ＤＣＰを給送することを含む方法によって除去される、実施形態Ｃ１～Ｃ４のいずれかの方法である。
【0348】
実施形態Ｃ６は、前記回収された２，５－ＤＣＰが、水性液体媒体との接触およびアルカリ金属水酸化物との接触を含む方法によって精製される、実施形態Ａ～Ｃ５のいずれかの方法である。
【0349】
実施形態Ｄは、２，５－ジクロロフェノール（２，５－ＤＣＰ）および／またはその塩を含む給送混合物から不純物を除去する方法であって、
前記２，５－ＤＣＰ給送混合物を少なくとも約２５℃の温度に加熱することであって、前記２，５－ＤＣＰ給送混合物が、有機溶媒と、２，５－ＤＣＰと、２，５－ジクロロ－４－ニトロフェノール（２，５－ＤＣＮＰ）と、複数のクロロフェノール二量体とを含む、前記加熱すること；
前記２，５－ＤＣＰ給送混合物を第１抽出区域へ給送すること；
前記第１抽出区域内で前記給送混合物を、塩基を含む第１水溶液と接触させ、それによって、前記有機溶媒と２，５－ＤＣＰと前記複数のクロロフェノール二量体とを含む第１有機相抽出物を形成し、２，５－ＤＣＮＰおよび／またはその塩を含む第１水相抽出物を形成することであって、前記第１水相抽出物が前記第１有機相抽出物および前記２，５－ＤＣＰ給送混合物に比べて２，５－ＤＣＮＰおよび／またはその塩に富む、前記形成すること；
前記第１有機相抽出物を第２抽出区域へ給送し、前記第１有機相抽出物を、塩基を含む第２水溶液と接触させ、それによって、前記クロロフェノール二量体を含む第２有機相抽出物を形成し、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む第２水相抽出物を形成することであって、前記第２有機相抽出物が、前記第１有機相抽出物に比べて前記クロロフェノール二量体に富み、前記第２水相抽出物が、前記第１有機相抽出物に比べて２，５－ＤＣＰに富む、前記形成することを含む、前記方法である。
前記２，５－ＤＣＰ給送混合物を少なくとも約２５℃の温度に加熱することであって、前記２，５－ＤＣＰ給送混合物が、有機溶媒と、２，５－ＤＣＰと、２，５－ジクロロ－４－ニトロフェノール（２，５－ＤＣＮＰ）と、複数のクロロフェノール二量体とを含む、前記加熱すること；
前記２，５－ＤＣＰ給送混合物を第１抽出区域へ給送すること；
前記第１抽出区域内で前記給送混合物を、塩基を含む第１水溶液と接触させ、それによって、前記有機溶媒と２，５－ＤＣＰと前記複数のクロロフェノール二量体とを含む第１有機相抽出物を形成し、２，５－ＤＣＮＰおよび／またはその塩を含む第１水相抽出物を形成することであって、前記第１水相抽出物が前記第１有機相抽出物および前記２，５－ＤＣＰ給送混合物に比べて２，５－ＤＣＮＰおよび／またはその塩に富む、前記形成すること；
前記第１有機相抽出物を第２抽出区域へ給送し、前記第１有機相抽出物を、塩基を含む第２水溶液と接触させ、それによって、前記クロロフェノール二量体を含む第２有機相抽出物を形成し、２，５－ＤＣＰおよび／またはその塩を含む第２水相抽出物を形成することであって、前記第２有機相抽出物が、前記第１有機相抽出物に比べて前記クロロフェノール二量体に富み、前記第２水相抽出物が、前記第１有機相抽出物に比べて２，５－ＤＣＰに富む、前記形成することを含む、前記方法である。
【0350】
実施形態Ｄ１は、前記複数のクロロフェノール二量体がメタ－（クロロ－（２，５ジクロロフェノキシ）フェノール）（メタ－ＣＤＰＰ）およびオルト－（クロロ－（２，５ジクロロフェノキシ）フェノール）（オルト－ＣＤＰＰ）を含み、前記第２有機相抽出物が、前記第１有機相抽出物中に存在する二量体のうちの少なくとも約５０ｗｔ％、少なくとも約６０ｗｔ％または少なくとも約７０ｗｔ％を含有する、実施形態Ｄの方法である。
【0351】
実施形態Ｄ２は、前記第２水相抽出物が、前記第１有機相抽出物中に存在する２，５－ＤＣＰのうちの少なくとも約９０ｗｔ％、少なくとも約９５ｗｔ％または少なくとも約９９ｗｔ％を含有する、実施形態ＤまたはＤ１の方法である。
【0352】
実施形態Ｄ３は、前記第２水相抽出物のｐＨが少なくとも約７．１、少なくとも約８、少なくとも約９、少なくとも約１０、少なくとも約１１、または約７．１～約１３、約８～約１２、約１０～約１２、または約１１である、実施形態Ｄ～Ｄ２のいずれかの方法である。
【0353】
実施形態Ｄ４は、前記第２水溶液が塩基を、前記第１有機相抽出物中に存在する２，５－ＤＣＰに対して少なくとも約０．５：１、少なくとも約０．６：１、少なくとも約０．７：１、少なくとも約０．８：１、少なくとも約０．９：１、少なくとも約１．０：１、または少なくとも約１．１：１、約０．５：１～約１．５：１、約０．７：１～約０．１．１：１、約０．７：１～約１．０：１、または約０．７：１～約０．９：１のモル比で含む、実施形態Ｄ～Ｄ３のいずれかの方法である。
【0354】
実施形態Ｄ５は、前記第２水溶液中の前記塩基の濃度が約１ｗｔ％～約４５ｗｔ％、約５ｗｔ％～約４０ｗｔ％、約５ｗｔ％～約３０ｗｔ％、約５ｗｔ％～約２０ｗｔ％、約７ｗｔ％～約１５ｗｔ％、約７ｗｔ％～約１２ｗｔ％、または約１０ｗｔ％～約１２ｗｔ％である、実施形態請求項Ｄ～Ｄ４のいずれかの方法である。
【0355】
実施形態Ｄ６は、前記第１抽出区域が少なくとも１０段、少なくとも１５段、少なくとも２０段または少なくとも２５段を含む、実施形態Ｄ～Ｄ５のいずれかの方法である。
【0356】
実施形態Ｄ７は、前記第１水溶液の塩基がアルカリまたはアルカリ土類の水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩を含む、実施形態Ｄ～Ｄ６のいずれかの方法である。
【0357】
実施形態Ｄ８は、前記塩基が前記第１水溶液の約２ｗｔ％未満、約１ｗｔ％未満、約０．５ｗｔ％未満、約０．２ｗｔ％未満または約０．１ｗｔ％未満を構成する、実施形態Ｄ～Ｄ７のいずれかの方法である。
【0358】
実施形態Ｄ９は、前記塩基が前記第１水溶液の約０．０１ｗｔ％～約２ｗｔ％、約０．０５～約１ｗｔ％、または約０．１～約１ｗｔ％を構成する、実施形態Ｄ～Ｄ８のいずれかの方法である。
【0359】
実施形態Ｄ１０は、前記塩基と、前記給送混合物中に存在する２，５－ＤＣＮＰとのモル比が約０．５：１～約５：１、約０．５：１～約３：１、約０．５：１～約２：１、または約０．５：１～約１．５：１である、実施形態Ｄ～Ｄ９のいずれかの方法である。
【0360】
実施形態Ｄ１１は、前記第１有機相抽出物が、前記給送混合物中に存在する２，５－ＤＣＰのうちの少なくとも約９０％、少なくとも約９５％または少なくとも約９９％を含有する、実施形態Ｄ～Ｄ１０のいずれかの方法である。
【0361】
実施形態Ｄ１２は、前記第１水相抽出物が、前記給送混合物中に存在する２，５－ＤＣＮＰのうちの少なくとも約９０％、少なくとも約９５％または少なくとも約９９％を含有する、実施形態Ｄ～Ｄ１１のいずれかの方法である。
【0362】
実施形態Ｄ１３は、前記第１水相抽出物のｐＨが約８未満、約７未満または約６未満である、実施形態Ｄ～Ｄ１２のいずれかの方法である。
【0363】
本発明またはその好ましい実施形態（複数可）の要素を導入する場合、冠詞「ａ」、「ａｎ」、「当該」および「前記」は、１つ以上の要素があることを意味することを意図する。「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」および「有している（ｈａｖｉｎｇ）」という用語は、包括的であることを意図し、列挙された要素以外の追加要素が存在していてもよいことを意味する。
【0364】
上記に鑑みれば、本発明のいくつかの目的が達成され、他の有益な結果が得られることが分かるであろう。
【0365】
本発明の範囲から逸脱することなく上記に様々な変更を加えることができ得るので、上記の記載の中に含まれており添付図面の中で示されている全ての事物は限定の意味ではなく例示的なものとして解釈されるものとすることが意図される。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
