特許 7017204 ブロー成形品の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-01-31

(45)【発行日】2022-02-08

(54)【発明の名称】ブロー成形品の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08L 67/02 20060101AFI20220201BHJP

   B29C 49/04 20060101ALI20220201BHJP

   C08K 5/13 20060101ALI20220201BHJP

【ＦＩ】

C08L67/02

B29C49/04

C08K5/13

【請求項の数】 1

(21)【出願番号】P 2017159024

(22)【出願日】2017-08-22

(65)【公開番号】P2019035062

(43)【公開日】2019-03-07

【審査請求日】2020-07-13

(73)【特許権者】

【識別番号】000004503

【氏名又は名称】ユニチカ株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000228073

【氏名又は名称】日本エステル株式会社

(72)【発明者】

【氏名】高宮 和博

(72)【発明者】

【氏名】須藤 嘉祐

(72)【発明者】

【氏名】岩崎 大

【審査官】尾立 信広

(56)【参考文献】

【文献】特開昭５７－０３１９４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１７２１７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－２０４１６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－１３８１５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－１３０９４９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｂ２９Ｃ ４９／００－４９／４６

Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

極限粘度（ＩＶ）が０．９～１．４であるポリエステル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、極限粘度（ＩＶ）が０．４～０．８であるポリエステル樹脂組成物（Ｂ）を５～３０質量部添加してダイレクトブロー成形機を用いて容量１００ｃｃ以下のブロー成形品を得る、ブロー成形品の製造方法であって、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）、ポリエステル樹脂組成物（Ｂ）ともに、エチレンテレフタレート単位を主体とし、共重合成分として１，４－シクロヘキサンジメタノールを２～２０モル％含有するポリエステル樹脂を主成分とし、ヒンダードフェノール系抗酸化剤を０．０５～１．０質量％含有する樹脂組成物であることを特徴とする、ブロー成形品の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリエステル樹脂中に特定の化合物を含有する２種類のポリエステル樹脂組成物を用い、色調、透明性に優れたブロー成形品を生産性よく得ることができるブロー成形品の製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、機械的特性、化学的安定性、透明性等に優れ、かつ、安価であり、各種のシート、フィルム、容器等として幅広く用いられており、特に昨今では、炭酸飲料、果汁飲料、液体調味料、食用油、酒、ワイン用等の中空容器（ボトル）用途の伸びが著しい。しかも、塩化ビニル樹脂製中空成形品におけるような残留モノマーや有害添加剤の心配が少なく、衛生性及び安全性が高い点から、従来の塩化ビニル樹脂などからなるボトルからの置き換えも進んでいる。

【0003】

一般に、プラスチック製のボトルなどを製造するにあたっては、成形の容易性、高生産性、成形機械や金型などの設備費が比較的安くてすむなどの点から、溶融可塑化した樹脂をダイオリフィスを通して押出して円筒状のパリソンを形成し、これを金型に挟んで内部に空気を吹き込むいわゆるダイレクトブロー成形法が採用されている。そして、このダイレクトブロー成形による場合は、成形を円滑に行うために、溶融状態で押出されたパリソンが吹き込み成形時にドローダウンするのを回避する必要があり、そのため、使用樹脂に高い溶融粘度が要求される。したがって、高い溶融粘度を有する樹脂として、塩化ビニル樹脂やポリオレフィン樹脂などがダイレクトブロー成形においては広く用いられている。

【0004】

ダイレクトブロー成形品においても塩化ビニル樹脂からポリエステル樹脂への置き換えが検討されているが、ポリエステル樹脂は、一般にダイレクトブロー成形に適する高い溶融粘度を有していない。このため、押出されたパリソンが吹き込み成形時にドローダウンし、吹き込み成形が行えないという問題があり、また、ブロー時に結晶化が起こりやすいため、成形が可能であっても白化が生じ、透明性が不十分になるという問題があった。

【0005】

透明性を向上させるために、ポリエチレンテレフタレートに他のモノマー成分を共重合したポリエステル樹脂が提案されている。これにより結晶化は抑制できるが、それだけでは溶融粘度を上昇させることができない。そこで、３官能以上の多価カルボン酸／多価アルコールによる架橋の手段により高粘度化させ、ドローダウンの問題を解決する方法が提案されてきた（例えば特許文献１参照）。しかしながら、このような架橋の手段により高粘度化させると、成形性は向上するものの、多価カルボン酸や多価アルコールの量が多い場合は、ゲル化しやすく、熱安定性に劣り、得られる成形品は色調や透明性、耐衝撃性に劣るという問題があった。
また、ダイレクトブロー成形において、容量の大きい容器を成形する場合は、ドローダウンを抑える必要があり、高重合度のポリエステル樹脂が必要であるが、一方、容量の小さい容器を成形する場合は、高重合度のポリエステル樹脂を用いると、成形品の厚みが厚すぎるという問題があり、ポリエステル樹脂の極限粘度を成形品の容量に合わせる必要がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特許第３１７３７５３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、上記の問題点を解決し、ブロー成形時にドローダウンの問題が生じることなく、熱安定性にも優れており、色調、透明性に優れたポリエステル樹脂からなるブロー成形品を生産性よく得ることができる、ブロー成形品の製造方法を提供しようとするものである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、上記の課題を解決するために、鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、次の（１）を要旨とするものである。
（１）極限粘度（ＩＶ）が０．９～１．４であるポリエステル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、極限粘度（ＩＶ）が０．４～０．８であるポリエステル樹脂組成物（Ｂ）を５～３０質量部添加してダイレクトブロー成形機を用いて容量１００ｃｃ以下のブロー成形品を得る、ブロー成形品の製造方法であって、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）、ポリエステル樹脂組成物（Ｂ）ともに、エチレンテレフタレート単位を主体とし、共重合成分として１，４－シクロヘキサンジメタノールを２～２０モル％含有するポリエステル樹脂を主成分とし、ヒンダードフェノール系抗酸化剤を０．０５～１．０質量％含有する樹脂組成物であることを特徴とする、ブロー成形品の製造方法。

【発明の効果】

【0009】

本発明のブロー成形品の製造方法によると、高い極限粘度のポリエステル樹脂に、低い極限粘度のポリエステル樹脂を特定の比率で添加することで、ダイレクトブロー成形において、成形品の大きさに適した極限粘度とすることができ、ドローダウンの問題が生じることなく、厚みムラ等がない成形品を生産性よく得ることができる。
そして、本発明の製造方法により得られるブロー成形品は、色調、透明性に優れているため、種々の用途に用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の製造方法においては、極限粘度（ＩＶ）が０．９～１．４であるポリエステル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、極限粘度（ＩＶ）が０．４～０．８であるポリエステル樹脂組成物（Ｂ）を５～３０質量部添加してブロー成形品を得る。

【0011】

本発明におけるポリエステル樹脂は、酸成分の７０モル％以上がテレフタル酸であり、中でも８５モル％以上がテレフタル酸であることが好ましい。テレフタル酸の割合が７０モル％未満であると、得られるポリエステル樹脂の結晶性や耐熱性が劣るものとなる。
ポリエステル樹脂中に含まれるテレフタル酸以外の酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸等が挙げられ、これらを２種類以上併用してもよく、これらの酸のエステル形成性誘導体を使用してもよい。

【0012】

一方、グリコール成分は、グリコール成分の６０～９８モル％がエチレングリコールであり、２～２０モル％が１，４－シクロヘキサンジメタノールである。つまり、エチレングリコールを主成分とし、１，４－シクロヘキサンジメタノールを共重合成分とするものである。
１，４－シクロヘキサンジメタノールの含有量（共重合量）は、全グリコール成分の２～２０モル％であり、中でも３～１５モル％であることが好ましく、さらには３～１２モル％であることが好ましい。１，４－シクロヘキサンジメタノールを適量共重合することにより、ポリエステル樹脂の結晶化速度をブロー成形に適したものに調整することができ、ブロー成形時の結晶化を防ぐことができる。

【0013】

１，４－シクロヘキサンジメタノールの含有量が２モル％よりも少ない場合は、樹脂組成物の結晶化速度が速いものとなるため、得られるブロー成形品は結晶化して白化する。一方、２０モル％を超えると、非晶性のものとなり、高温での乾燥や固相重合が困難となる。あるいは、高温乾燥時や固相重合工程においてブロッキングが起こりやすくなるため好ましくない。

【0014】

エチレングリコールは、全グリコール成分の６０～９８モル％であり、中でも７０～９０モル％であることが好ましい。エチレングリコールの含有量が６０モル％未満であると、得られるポリエステル樹脂の結晶性や耐熱性が劣るものとなる。一方、９８モル％を超えると、１，４－シクロヘキサンジメタノールの割合が少なくなり、結晶化速度を調整することが困難となり、ブロー成形時の結晶化による白化を防ぐ効果に乏しいものとなる。なお、エチレングリコールと１，４－シクロヘキサンジメタノールの合計量は、全グリコール成分の７０モル％以上であることが好ましく、中でも８０モル％以上であることが好ましい。

【0015】

また、エチレングリコール及び１，４－シクロヘキサンジメタノール以外のジオール成分としては、例えば、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサメチレンジオール、ジエチレングリコール、ダイマージオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物等を用いることができる。

【0016】

そして、本発明の製造方法において使用するポリエステル樹脂組成物（Ａ）、（Ｂ）は、ヒンダードフェノール系抗酸化剤を０．０５～１．０質量％含有するものであり、中でも０．１～０．８質量％含有することが好ましい。
ヒンダードフェノール系抗酸化剤は、ポリエステル樹脂の重合反応工程中に添加することが好ましい。重合反応工程中に添加することで、該化合物の一部がポリエステル樹脂中に共重合される。これにより、ポリエステル樹脂中に分子鎖の絡み合いが生じ、架橋に似た状態が生じるものと想定され、ポリエステル樹脂の溶融粘度を高くすることができる。

【0017】

また、ヒンダードフェノール系抗酸化剤としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－ビス〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９－ビス｛２－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕－１，１’－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等が用いられるが、架橋に似た状態を生じやすく、コスト的にも有利であることから、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンが好ましい。

【0018】

また、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）、（Ｂ）中に、ヒンダードフェノール系抗酸化剤を含有することによって、樹脂組成物の熱安定性が向上し、得られる成形体は、色調や透明性に優れたものとなる。

【0019】

ヒンダードフェノール系抗酸化剤の含有量が０．０５質量％未満では、上記したような分子鎖の絡みが生じた樹脂組成物とならないため、樹脂組成物の溶融粘度を高くすることが困難となり、ブロー成形時のパリソンのドローダウンを防ぐことができない。さらには、樹脂組成物の熱安定性が向上せず、得られる成形体は耐熱性、色調や透明性に劣ったものとなる。

【0020】

一方、含有量が１．０質量％を超えると、成形時に押出しダイ出口での樹脂組成物の膨張が大きくなりすぎ、得られる成形品は表面が荒れて光沢感が損なわれたものとなる。また、樹脂組成物の溶融粘度が高くなりすぎ、成形時に成形温度を上げる必要があり、得られる成形品の色調が悪くなる。さらに、熱安定性を向上させる効果は飽和し、コスト的に不利となる。

【0021】

ポリエステル樹脂組成物（Ａ）の極限粘度は、０．９～１．４が必要であり、中でも１．０～１．２が好ましい。なお、極限粘度（ＩＶ）は、フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、温度２０℃で測定するものである。

【0022】

極限粘度が０．９未満の場合は、樹脂組成物の粘度が低いため、ブロー成形時にパリソンのドローダウンが大きくなり、成形が困難になる。一方、極限粘度が１．４を超える場合は、成形温度を上げる必要があり、得られる成形品の色調や透明性が悪くなる。
また、ブロー成形時に押出しダイ出口での樹脂の膨張が大きくなる傾向があるため好ましくない。
また、本発明の製造方法においては、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）に対して、極限粘度（ＩＶ）が０．４～０．８であるポリエステル樹脂組成物（Ｂ）を５～３０質量部添加することが必要である。ポリエステル樹脂組成物（Ａ）のみを用いた場合、例えば、容量１００ｍｌといった小型容器を成形する際、極限粘度が高すぎるため、ドローダウンがしにくく、厚みムラが大きくなるなど、容量に適した厚さの容器の作成が困難となる。

【0023】

一方、ポリエステル樹脂組成物（Ｂ）の極限粘度は、０．４～０．８であることが必要であり、中でも０．５～０．７が好ましい。
極限粘度が０．４未満だとドローダウンが大きくなり、成形が困難になり、０．８を超えると、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）との粘度差が小さくなり、本発明の効果を奏することが困難となる。つまり、ドローダウンが起こりにくく、容器の大きさに適した厚さが均一な容器が成形できない。

【0024】

また、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）とポリエステル樹脂組成物（Ｂ）の極限粘度の差（Ａ－Ｂ）は、０．８以下とすることが好ましい。
極限粘度の差が０．８を超えると、ドローダウンが大きくなり、成形が困難になる。

【0025】

ポリエステル樹脂組成物（Ｂ）の添加量は、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、５～３０質量部であることが必要である。５質量部未満だとドローダウンが起こりにくく、容器の大きさに適した厚さが均一な容器の成形が困難になり、一方、３０質量部を超えると、ドローダウンが大きくなり成形が難しくなる。

【0026】

次に、本発明のポリエステル樹脂組成物（Ａ）、（Ｂ）中には、ゲルマニウム化合物が、ポリエステル樹脂の酸成分１モルに対し５×１０^－５モル～３．０×１０^－４モル含有されていることが好ましく、中でも６×１０^－５モル～２．０×１０^－４モル含有されていることが好ましい。
ゲルマニウム化合物はポリエステル樹脂を得る際に重合触媒として使用されるものであり、ゲルマニウム化合物の含有量が５×１０^－５モル未満であると、目標の重合度のポリエステル樹脂が得られない、あるいは、重合反応において重合時間が長くなり、その結果、得られるポリエステル樹脂の色調が悪くなる。一方、３．０×１０^－４モルを超えても、重合触媒としての効果は飽和し、コスト的に不利となる。

【0027】

ゲルマニウム化合物としては、二酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド等が挙げられ、重合触媒活性、得られるポリエステル樹脂の物性及びコストの点から、二酸化ゲルマニウムが好ましい。

【0028】

次に、本発明の製造方法において使用するポリエステル樹脂組成物（Ａ）及び（Ｂ）の製造方法について説明する。本発明におけるポリエステル樹脂組成物（Ａ）は、エステル化反応、溶融重合反応及び固相重合反応工程を経て得られるものであることが好ましい。エステル化反応と溶融重合反応のみでは、目標の極限粘度のポリエステル樹脂を得ることが困難となる。得られたとしても、溶融重合反応の反応時間が長くなり、得られるポリエステル樹脂は色調が悪いものとなる。ポリエステル樹脂組成物（Ｂ）は、極限粘度が低いため、エステル化反応と溶融重合反応のみで可能であり、固相重合反応工程は行わなくてもよい。固相重合反応を行ってもよいが、目標とする極限粘度が低いため、固相重合反応の時間が非常に短くなり、反応の制御が困難となる場合がある。

【0029】

そして、本発明のブロー成形品の製造方法においては、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）及び（Ｂ）を上記のような方法でそれぞれ得たのち、両樹脂組成物をブレンドした混合樹脂組成物を得た後、ブロー成形を行うことが好ましい。

【0030】

ポリエステル樹脂組成物（Ａ）に対してポリエステル樹脂組成物（Ｂ）を添加する方法は、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）とポリエステル樹脂組成物（Ｂ）とを、ペレット状、粒状又は、粉末状等の固体状態で混合するドライブレンドが好ましい。あるいは単軸又は二軸の押出機で温度２５０～３００℃の範囲で練り込む方法で行う。

【0031】

本発明におけるブロー成形とは、ダイレクトブロー成形、延伸ブロー成形のいずれでもよい。そして、このようにして得られた混合樹脂組成物を用いてブロー成形する方法としては、汎用のダイレクトブロー成形機や延伸ブロー成形機を用いて製造することが可能であり、成形機のシリンダー各部及びノズルの温度は、２３０～２８０℃の範囲とすることが好ましい。

【実施例】

【0032】

次に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。なお、実施例中の各種の特性値等の測定、評価方法は次の通りである。
（ａ）極限粘度
前記と同様の方法で測定した。
（ｂ）共重合成分の共重合量、ヒンダードフェノール系抗酸化剤の含有量
得られた樹脂組成物を、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとの容量比が１／２０の混合溶媒に溶解させ、日本電子社製ＬＡ－４００型ＮＭＲ装置にて１Ｈ－ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各成分のプロトンのピークの積分強度から、共重合量と含有量を求めた。

【0033】

（ｃ）成形性
得られたポリエステル樹脂組成物を用い、得られた成形品（サンプル数１００本）の胴部の厚さを測定し、最厚部と最薄部の厚さの差が０．３０ｍｍまでのものを合格とし、合格のサンプル数を示した。合格のサンプル数が９５本以上であるものを○、９０～９４本が△、９０本未満であるものを×とした。

【0034】

（ｄ）色調
得られた成形品から切り出してサンプル片（２０個）を作成し、日本電色工業社製の色差計ＮＤ－Σ８０型を用いて、サンプル片の色調を測定した。色調の判定はハンターのＬａｂ表色計で行い、ｂ値を測定し、ｎ数２０の平均値とした。なお、ｂ値が２．０以下を色調良好であると判定した。
（ｅ）ヘーズ
得られた成形品から切り出してサンプル片（２０個）を作成し、濁度を日本電色工業社製の濁度計 ＭＯＤＥＬ １００１ＤＰで測定し（空気：ヘーズ０％）、ｎ数２０の平均値とした。この値が小さいほど透明性が良好であり、５％以下であれば透明性に優れていると判定した。

【0035】

〔ポリエステル樹脂組成物（Ａ）〕
（Ａ１）
エステル化反応器に、テレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）のスラリー（ＴＰＡ／ＥＧモル比＝１／１．６）を供給し、温度２５０℃、圧力５０ｈＰａの条件で反応させ、エステル化反応率９５％の反応生成物（数平均重合度：５）を得た。
ＴＰＡとＥＧの反応生成物５５．５質量部を重合反応器に仕込み、続いて、１，４―シクロヘキサンジメタノール３．２質量部、重合触媒として二酸化ゲルマニウム０．００８質量部、リン酸０．００９質量部、酢酸コバルト０．００４質量部、ヒンダードフェノール系抗酸化剤（ADEKA社製：アデカスタブAO-60）０．１２質量部を、それぞれ加え、反応器を減圧にして６０分後に最終圧力０．９ｈＰａ、温度２８０℃で４時間、溶融重合反応を行い、共重合ポリエステルのプレポリマーを得た。
このプレポリマーの極限粘度は、０．６６であった。このプレポリマーを結晶化装置に連続的に供給し１５０℃で結晶化をさせた後、乾燥機に供給し１６０℃で８時間乾燥後、予備加熱機に送り１９０℃まで加熱した後、固相重合機へ供給し、窒素ガス下にて１９０℃で５０時間固相重合し、表１に示す組成、極限粘度のポリエステル樹脂組成物Ａ１を得た。

【0036】

（Ａ２～Ａ７）
ポリエステル樹脂組成物における１，４―シクロヘキサンジメタノールの共重合量、ヒンダードフェノール系抗酸化剤の含有量を表１に示すように変更し、また、極限粘度が表１の値となるように固相重合時間を変更した以外は、Ａ１と同様にして、ポリエステル樹脂組成物Ａ２～Ａ７を得た。

【0037】

〔ポリエステル樹脂組成物（Ｂ）〕
（Ｂ１）
エステル化反応器に、テレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）のスラリー（ＴＰＡ／ＥＧモル比＝１／１．６）を供給し、温度２５０℃、圧力５０ｈＰａの条件で反応させ、エステル化反応率９５％の反応生成物（数平均重合度：５）を得た。
ＴＰＡとＥＧの反応生成物５５．５質量部を重合反応器に仕込み、続いて、１，４―シクロヘキサンジメタノール３．２質量部、重合触媒として二酸化ゲルマニウム０．００８質量部、リン酸０．００９質量部、酢酸コバルト０．００４質量部、ヒンダードフェノール系抗酸化剤（ADEKA社製：アデカスタブAO-60）０．１２質量部を、それぞれ加え、反応器を減圧にして６０分後に最終圧力０．９ｈＰａ、温度２８０℃で４時間、溶融重合反応を行い、ポリエステル樹脂組成物Ｂ１を得た。

【0038】

（Ｂ２～Ｂ６）
ポリエステル樹脂組成物における１，４―シクロヘキサンジメタノールの共重合量、ヒンダードフェノール系抗酸化剤の含有量を表１に示すように変更し、また、極限粘度が表１の値となるように溶融重合時間を変更した以外は、Ｂ１と同様にして、ポリエステル樹脂組成物Ｂ２～Ｂ６を得た。

【0039】

得られたポリエステル樹脂組成物Ａ１～Ａ８、ポリエステル樹脂組成物Ｂ１～Ｂ６の組成、極限粘度の値を表1に示す。

【0040】

【表1】

【0041】

実施例１
ポリエステル樹脂組成物Ａ１とＢ１をそれぞれチップ化して乾燥させた後、ドライブレンドを行い、ダイレクトブロー成形機（タハラ社製）を用いて２種類の成形を行った。
（成形１）
押出温度２６０℃で樹脂を押出して、円筒形パリソンを形成し、パリソンが軟化状態にあるうちに金型で挟み、底部形成を行い、これをブローしてボトルを成形した。このとき、パリソン径３ｃｍで長さが２５ｃｍとなったところで底部形成を行い、ブロー成形して５００ｃｃの中空容器（ダイレクトブロー成形品）を得た。
（成形２）
成形１と同様にしてブロー成形を行い、パリソン径３ｃｍで長さが５ｃｍとなったところで底部形成を行い、５０ｃｃの中空容器を得た。

【0042】

実施例２～７、比較例３～５
ポリエステル樹脂組成物（Ａ）とポリエステル樹脂組成物（Ｂ）の種類と添加量を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして成形１と成形２を行い、２種類の中空容器を得た。

【0043】

比較例１
ポリエステル樹脂組成物Ａ１のみを用いた以外は、実施例１と同様にして成形１と成形２を行い、２種類の中空容器を得た。

【0044】

比較例２
ポリエステル樹脂組成物Ｂ１のみを用いた以外は、実施例１と同様にして成形１と成形２を行った。しかしながら、成形１では中空容器を得ることができず、成形２により中空容器を得た。

【0045】

実施例１～８及び比較例１～５で得られた中空容器の特性値及び成形性の評価結果を表２に示す。

【0046】

【表2】

【0047】

表２から明らかなように、実施例１～８では、特定の２種類のポリエステル樹脂組成物を適量用いてブロー成形を行ったため、成形１、２ともに生産性よく行うことができ、得られた容器は、色調、透明性ともに優れたものであった。

【0048】

一方、比較例１では、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）のみを用いたため、成形２における成形性が悪くなり、得られた容器は厚み斑のあるものとなり、透明性にも劣るものであった。
比較例２では、ポリエステル樹脂組成物（Ｂ）のみを用いたため、ドローダウンが大きく、成形１を行うことができなかった。また、成形２の成形性も悪く、得られた容器は厚み斑の生じたものであった。
比較例３では、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）に対するポリエステル樹脂組成物（Ｂ）の添加量が少ないため、成形２における成形性が悪くなり、得られた容器は厚み斑のあるものとなり、透明性にも劣るものであった。
比較例４では、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）に対するポリエステル樹脂組成物（Ｂ）の添加量が多いため、ドローダウンが大きくなり、成形１、２ともに困難となった。このため、得られた容器はいずれも、厚み斑のあるものとなり、透明性にも劣るものであった。
比較例５では、ポリエステル樹脂組成物（Ａ）の極限粘度が１．４を超えていたため、押出温度を２８０℃に変更して成形１、２を行った。このため、ブロー成形時に押出しダイ出口での樹脂の膨張が大きくなり、成形性が悪かった。また、得られた容器は、厚み斑が生じたものとなり、色調、透明性ともに悪かった。