(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-02-02
(45)【発行日】2022-02-10
(54)【発明の名称】ゲル状洗浄剤組成物及び洗浄剤製品
(51)【国際特許分類】
C11D 17/08 20060101AFI20220203BHJP
C11D 3/22 20060101ALI20220203BHJP
C11D 1/66 20060101ALI20220203BHJP
【ＦＩ】
C11D17/08
C11D3/22 ZNM
C11D1/66
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2018067667
(22)【出願日】2018-03-30
(65)【公開番号】P2019178217
(43)【公開日】2019-10-17
【審査請求日】2020-04-10
(73)【特許権者】
【識別番号】390029148
【氏名又は名称】大王製紙株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100090033
【弁理士】
【氏名又は名称】荒船 博司
(74)【代理人】
【識別番号】100093045
【弁理士】
【氏名又は名称】荒船 良男
(72)【発明者】
【氏名】山崎 孝介
【審査官】山本 悦司
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１０－５０９４６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／１０４３１８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１１／０２８８０００（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１７－１１００８５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０５７７８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０６５１１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０９４３５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／１８６２６１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－０１１２８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－０３７３４８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１６－５２５５９１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第９７／０４５５１０（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ １／００－１９／００
Ｊａｐｉｏ－ＧＰＧ／ＦＸ
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
セルロースナノファイバーと、界面活性剤と、水と、ヒドロキシエチルセルロースと、を含有し、前記セルロースナノファイバーの含有割合は、０．０２質量％以上、０．２質量％以下であることを特徴とするゲル状洗浄剤組成物。
【請求項2】
セルロースナノファイバーと、界面活性剤と、水と、カルボキシメチルセルロースと、を含有し、
前記セルロースナノファイバーの含有割合は、０．０２質量％以上、０．２質量％以下であり、
前記カルボキシメチルセルロースの含有割合は、０．５質量％以上、１０質量％以下であることを特徴とするゲル状洗浄剤組成物。
【請求項3】
前記セルロースナノファイバーは、平均繊維幅が、３０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
【請求項4】
請求項１から３のいずれか一項に記載のゲル状洗浄剤組成物が、押し出し式容器に収納された洗浄剤製品。
【請求項5】
前記押し出し式容器は、
前記ゲル状洗浄剤組成物を押し出すための吐出口と、
前記吐出口の周囲を囲むようにして配置された複数の突起部と、
を備えることを特徴とする請求項４に記載の洗浄剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ゲル状洗浄剤組成物及び洗浄剤製品に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、トイレの便器等の定期的に水が流される場所に付着する汚れを除去するため、様々な洗浄剤が使用されているが、このような洗浄剤の一形態として、長時間洗浄効果を発揮させるため、トイレの便器内面等に付着させ、トイレ等の流水によって徐々に解け出す洗浄剤が開発されている。このような洗浄剤は、押し出し式の容器に、ゲル状の洗浄剤を収納しておき、これをトイレの便器の内面等に付着させて使用する（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１１－５７７８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
このようなトイレの便器内面等に付着させて使用されるゲル状の洗浄剤においては、長時間洗浄効果を発揮できるように、トイレの便器内面等への高い定着性が求められる。このような定着性を高めるためには、粘度が高いことが望ましい。
しかしながら、このような洗浄剤は、使用者が容器から押し出し、これをトイレの便器内面等に付着させる必要があるところ、粘度を徒に高めると、このような押し出し作業が困難となる。
しかしながら、このような洗浄剤は、使用者が容器から押し出し、これをトイレの便器内面等に付着させる必要があるところ、粘度を徒に高めると、このような押し出し作業が困難となる。
【0005】
本発明の課題は、トイレの便器内面等への定着性が高く、かつ容器から押し出し易いゲル状洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
前記課題を解決するために、請求項１記載の発明は、ゲル状洗浄剤組成物であって
セルロースナノファイバーと、界面活性剤と、水と、ヒドロキシエチルセルロースと、を含有し、
前記セルロースナノファイバーの含有割合は、０．０２質量％以上、０．２質量％以下であることを特徴とする。
請求項２記載の発明は、ゲル状洗浄剤組成物であって
セルロースナノファイバーと、界面活性剤と、水と、カルボキシメチルセルロースと、を含有し、
前記セルロースナノファイバーの含有割合は、０．０２質量％以上、０．２質量％以下であり、
前記カルボキシメチルセルロースの含有割合は、０．５質量％以上、１０質量％以下であることを特徴とする。
本発明によれば、トイレの便器内面等への定着性が高く、かつ容器から押し出し易いゲル状洗浄剤組成物を提供することができる。
セルロースナノファイバーと、界面活性剤と、水と、ヒドロキシエチルセルロースと、を含有し、
前記セルロースナノファイバーの含有割合は、０．０２質量％以上、０．２質量％以下であることを特徴とする。
請求項２記載の発明は、ゲル状洗浄剤組成物であって
セルロースナノファイバーと、界面活性剤と、水と、カルボキシメチルセルロースと、を含有し、
前記セルロースナノファイバーの含有割合は、０．０２質量％以上、０．２質量％以下であり、
前記カルボキシメチルセルロースの含有割合は、０．５質量％以上、１０質量％以下であることを特徴とする。
本発明によれば、トイレの便器内面等への定着性が高く、かつ容器から押し出し易いゲル状洗浄剤組成物を提供することができる。
【0008】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物であって、
前記セルロースナノファイバーは、平均繊維幅が、３０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする。
本発明によれば、洗浄効果をさらに高めることができる。
前記セルロースナノファイバーは、平均繊維幅が、３０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする。
本発明によれば、洗浄効果をさらに高めることができる。
【0009】
請求項４に記載の発明は、
請求項１から３のいずれか一項に記載のゲル状洗浄剤組成物が、押し出し式容器に収納された洗浄剤製品である。
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載の洗浄剤製品であって、
前記押し出し式容器は、
前記ゲル状洗浄剤組成物を押し出すための吐出口と、
前記吐出口の周囲を囲むようにして配置された複数の突起部と、
を備えることを特徴とする。
本発明によれば、トイレの便器内面等への定着性が高く、かつ容器から押し出し易いゲル状洗浄剤組成物が収納された洗浄剤製品を提供することができる。
請求項１から３のいずれか一項に記載のゲル状洗浄剤組成物が、押し出し式容器に収納された洗浄剤製品である。
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載の洗浄剤製品であって、
前記押し出し式容器は、
前記ゲル状洗浄剤組成物を押し出すための吐出口と、
前記吐出口の周囲を囲むようにして配置された複数の突起部と、
を備えることを特徴とする。
本発明によれば、トイレの便器内面等への定着性が高く、かつ容器から押し出し易いゲル状洗浄剤組成物が収納された洗浄剤製品を提供することができる。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、トイレの便器内面等への定着性が高く、かつ容器から押し出し易いゲル状洗浄剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】実施形態に係るゲル状洗浄剤組成物からなるゲル状洗浄剤を、トイレの便器内面等に付着させるために用いられる押し出し式容器の一例を示す斜視図である。
【図4】変形例に係る押し出し式容器の側面図である。なお、容器本体の一部の図示を省略している。
【図5】変形例に係る押し出し式容器の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の実施形態であるゲル状洗浄剤組成物の具体的な態様について説明する。
【0013】
［ゲル状洗浄剤組成物の構成］
本発明の実施形態であるゲル状洗浄剤組成物は、ゲル状に形成され、セルロースナノファイバー（以下、「ＣＮＦ」という。）を含有するものである。
なお、本発明において、「ゲル状」とは、２５℃において、ゾルにならず、定形性のある半固形状の状態をいう。
本発明の実施形態であるゲル状洗浄剤組成物は、ゲル状に形成され、セルロースナノファイバー（以下、「ＣＮＦ」という。）を含有するものである。
なお、本発明において、「ゲル状」とは、２５℃において、ゾルにならず、定形性のある半固形状の状態をいう。
【0014】
（ＣＮＦ）
ＣＮＦとは、パルプ繊維を解繊して得られる微細なセルロース繊維をいい、一般的に平均繊維幅がナノサイズ（１ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下）のセルロース微細繊維を含むセルロース繊維をいう。
ＣＮＦとは、パルプ繊維を解繊して得られる微細なセルロース繊維をいい、一般的に平均繊維幅がナノサイズ（１ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下）のセルロース微細繊維を含むセルロース繊維をいう。
【0015】
ＣＮＦの製造に使用可能なパルプ繊維としては、広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）等の化学パルプ、晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）等の機械パルプ、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙等から製造される古紙パルプ、古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ（ＤＩＰ）などが挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【0016】
ＣＮＦの製造方法としては、例えば、高圧ホモジナイザー法、マイクロフリュイダイザー法、グラインダー磨砕法、ビーズミル凍結粉砕法、超音波解繊法等の機械的手法が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。
例えば、パルプ繊維に対して機械的手法の解繊処理を施したものに、カルボキシメチル化等の化学的処理を施しても良いし、酵素処理を施してもよい。
また、化学的処理や酵素処理を施したＣＮＦに、機械的手法の解繊処理を施してもよい。
例えば、パルプ繊維に対して機械的手法の解繊処理を施したものに、カルボキシメチル化等の化学的処理を施しても良いし、酵素処理を施してもよい。
また、化学的処理や酵素処理を施したＣＮＦに、機械的手法の解繊処理を施してもよい。
【0017】
本実施形態において用いられるＣＮＦは、過度に解繊されることなく、比較的繊維幅が残ったものであることが望ましく、具体的には、後述の方法によって算出した平均繊維幅が、３０ｎｍから５０ｎｍであることが好ましい。このようなＣＮＦは、例えば、機械的手法の解繊処理のみが施され、化学的処理が施されていない場合において得られるものである。この場合、ＣＮＦの形状が比較的残存しているため、立体障害物となり易く、後述の洗浄効果を向上させる効果を高めることができる。
【0018】
ゲル状洗浄剤組成物中のＣＮＦの含有割合としては、０．０２質量％以上、０．２質量％以下であることが好ましい。例えば２質量％水溶液を用いる場合、１質量％以上、１０質量％以下加えることが好ましいということとなる。０．０２質量％未満となると、後述のＣＮＦを加えることによる効果が十分に発揮されず、０．２質量％を超えると、製造時の撹拌による泡立ちが多くなり、製造が困難となる。さらに、０．１質量％以上、０．１６質量％以下であることが最も好ましい。
【0019】
なお、具体的に用いることができるＣＮＦとしては、例えば、ＮＢＫＰ１００％のＣＮＦであり、ＣＮＦの平均繊維幅(メジアン径)が４９ｎｍのものが挙げられる。このＣＮＦは、ＮＢＫＰをリファイナー処理して粗解繊した後、高圧ホモジナイザーを用いて、４回処理して解繊することにより得られたものである。
【0020】
ここで、ＣＮＦの繊維幅（平均繊維幅）の測定方法について説明する。
まず、固形分濃度０．０１～０．１質量％のセルロースナノファイバーの水分散液１００ｍｌをテフロン（登録商標）製メンブレンフィルターでろ過し、エタノール１００ｍｌで１回、ｔ－ブタノール２０ｍｌで３回溶媒置換する。
次に、凍結乾燥し、オスミウムコーティングして試料とする。この試料について、構成する繊維の幅に応じて５０００倍、１００００倍又は３００００倍のいずれかの倍率（段落００２１に記載のＣＮＦについては、３００００倍の倍率を用いた。）で電子顕微鏡ＳＥＭ画像による観察を行う。具体的には、観察画像に二本の対角線を引き、対角線の交点を通過する直線を任意に三本引く。さらに、この三本の直線と交錯する合計１００本の繊維の幅を目視で計測する。そして、計測値の中位径（メジアン径）を平均繊維径とする。なお、計測値の中位径に限らず、例えば、数平均径や、モード径（最頻径）を平均繊維径としてもよい。
まず、固形分濃度０．０１～０．１質量％のセルロースナノファイバーの水分散液１００ｍｌをテフロン（登録商標）製メンブレンフィルターでろ過し、エタノール１００ｍｌで１回、ｔ－ブタノール２０ｍｌで３回溶媒置換する。
次に、凍結乾燥し、オスミウムコーティングして試料とする。この試料について、構成する繊維の幅に応じて５０００倍、１００００倍又は３００００倍のいずれかの倍率（段落００２１に記載のＣＮＦについては、３００００倍の倍率を用いた。）で電子顕微鏡ＳＥＭ画像による観察を行う。具体的には、観察画像に二本の対角線を引き、対角線の交点を通過する直線を任意に三本引く。さらに、この三本の直線と交錯する合計１００本の繊維の幅を目視で計測する。そして、計測値の中位径（メジアン径）を平均繊維径とする。なお、計測値の中位径に限らず、例えば、数平均径や、モード径（最頻径）を平均繊維径としてもよい。
【0021】
（その他の組成物）
ゲル状洗浄剤組成物は、ＣＮＦ以外に、界面活性剤、香料、グリセリン、水等を含む。この内、界面活性剤及び水を含有することは必須である。
ゲル状洗浄剤組成物は、ＣＮＦ以外に、界面活性剤、香料、グリセリン、水等を含む。この内、界面活性剤及び水を含有することは必須である。
【0022】
界面活性剤及び水、洗浄剤をゲル化させるために必須となる。界面活性剤としては、エステル型、エーテル型、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性剤を用いることが好ましい。
界面活性剤の含有割合としては、１０質量％以上、６０質量％以下であることが好ましい。１０質量％未満であるとゲル状となり難く、６０質量％を超えると固体となってしまう。さらに、３０質量％以上、３９質量％以下であることが最も好ましい。
界面活性剤の含有割合としては、１０質量％以上、６０質量％以下であることが好ましい。１０質量％未満であるとゲル状となり難く、６０質量％を超えると固体となってしまう。さらに、３０質量％以上、３９質量％以下であることが最も好ましい。
【0023】
香料は、ゲル状洗浄剤組成物に、洗浄作用に加え、芳香作用を付与するために加えられる。
香料の含有割合としては、０．５質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％未満であると、芳香作用が十分でない場合が多く、１０質量％を超えるとゲル状となり難くなる。さらに、３質量％以上、７質量％以下であることが最も好ましい。
香料の含有割合としては、０．５質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％未満であると、芳香作用が十分でない場合が多く、１０質量％を超えるとゲル状となり難くなる。さらに、３質量％以上、７質量％以下であることが最も好ましい。
【0024】
グリセリンは、ゲル状洗浄剤組成物のゲル化濃度をコントロールするために加えられる。
グリセリンの含有割合としては、３質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。
グリセリンの含有割合としては、３質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。
【0025】
［ゲル状洗浄剤組成物の効果］
ＣＮＦは、チクソトロピー性が高い。すなわち、剪断応力を受けている際には粘度が低下し易く、静止している際には、粘度が上昇し易い。
したがって、使用者がゲル状洗浄剤組成物を容器から押し出そうとして力を加えた際には、その粘度が低下し、ゲル状洗浄剤組成物を容器から押し出す作業が容易となる。また、これをトイレの便器内面等に付着させた後には、その粘度が上昇し、定着性が高まることから、長時間洗浄効果を発揮させることができる。
ＣＮＦは、チクソトロピー性が高い。すなわち、剪断応力を受けている際には粘度が低下し易く、静止している際には、粘度が上昇し易い。
したがって、使用者がゲル状洗浄剤組成物を容器から押し出そうとして力を加えた際には、その粘度が低下し、ゲル状洗浄剤組成物を容器から押し出す作業が容易となる。また、これをトイレの便器内面等に付着させた後には、その粘度が上昇し、定着性が高まることから、長時間洗浄効果を発揮させることができる。
【0026】
また、ＣＮＦは立体障害物となり、発泡性を向上させる効果も有することから、ゲル状洗浄剤組成物につき、洗浄効果を向上させることもできる。
【0027】
［変形例］
ゲル状洗浄剤組成物には、さらに、カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」という。）を含有していてもよい。
ＣＭＣは、ＣＮＦのＯＨ基に結合することで、静電相互作用により立体障害的に分子同士を離れやすくし、ＣＮＦの凝集を防ぎ、その効果を高めることができる。
ゲル状洗浄剤組成物には、さらに、カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」という。）を含有していてもよい。
ＣＭＣは、ＣＮＦのＯＨ基に結合することで、静電相互作用により立体障害的に分子同士を離れやすくし、ＣＮＦの凝集を防ぎ、その効果を高めることができる。
【0028】
ゲル状洗浄剤組成物にＣＭＣを加える場合の含有割合としては、０．５質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％未満であると、下記の効果を十分に発揮できず、１０質量％を超えるとゲル化が不安定となり、ゲル状を維持し難くなる。さらに、１質量％以上、５質量％以下であることが最も好ましい。
【0029】
ゲル状洗浄剤組成物は、ヒドロキシエチルセルロース（以下、「ＨＥＣ」という。）を含有していてもよい。ＨＥＣによっても、ＣＭＣと同様の効果を得ることができる。
ＣＮＦ含有ゲル状洗浄剤組成物にＨＥＣを加える場合の含有割合としては、0.5質量％以上、10質量％以下であることが好ましい。0.5質量％未満であると、上記の効果を十分に発揮できず、10質量％を超えるとゲル化が不安定となり、ゲル状を維持し難くなる。さらに、1質量％以上、5質量％以下であることが最も好ましい。
ＣＮＦ含有ゲル状洗浄剤組成物にＨＥＣを加える場合の含有割合としては、0.5質量％以上、10質量％以下であることが好ましい。0.5質量％未満であると、上記の効果を十分に発揮できず、10質量％を超えるとゲル化が不安定となり、ゲル状を維持し難くなる。さらに、1質量％以上、5質量％以下であることが最も好ましい。
【0030】
また、実施形態に係るゲル状洗浄剤組成物は、トイレの便器内面において用いられるものに限られず、例えば洗面台の流しの中等、定期的に水が流されることとなる場所において、広く用いることができる。
【0031】
［押し出し式容器の説明］
次に、実施形態に係るゲル状洗浄剤組成物からなるゲル状洗浄剤Ｗを、トイレの便器内面等に付着させるために用いられる押し出し式容器１００について、図１から図３に基づいて説明する。ただし、押し出し式容器１００は一例にすぎず、実施形態に係るゲル状洗浄剤組成物からなるゲル状洗浄剤Ｗをトイレの便器内面等に付着させるために用いられる容器の形状は、これに限られるものではない。
次に、実施形態に係るゲル状洗浄剤組成物からなるゲル状洗浄剤Ｗを、トイレの便器内面等に付着させるために用いられる押し出し式容器１００について、図１から図３に基づいて説明する。ただし、押し出し式容器１００は一例にすぎず、実施形態に係るゲル状洗浄剤組成物からなるゲル状洗浄剤Ｗをトイレの便器内面等に付着させるために用いられる容器の形状は、これに限られるものではない。
【0032】
｛押し出し式容器の構成｝
押し出し式容器１００は、図１に示すように、容器本体１と、吐出部２と、を備える。
押し出し式容器１００は、図１に示すように、容器本体１と、吐出部２と、を備える。
【0033】
（容器本体）
容器本体１は、内部が空洞となり収納空間Ｓが形成され、ゲル状洗浄剤Ｗによって充填される、押し出し式容器１００の本体をなす部材である。
図１及び図２に示すように、容器本体１には、一端が扁平となるように融着され、扁平端部１１が形成されている。また、図２に示すように、もう一方の端部は略円形の開口部となっており、本体側開口部１２が形成されている。
容器本体１は、図２に示すように、本体側開口部１２の周囲の外周が、後述の吐出部２の吐出部側開口部２１１の内周と略同一の直径を有する円形に形成され、容器本体１が吐出部側開口部２１１に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが、所定の接着剤によって接着する等の任意の方法により接続されている。
なお、これとは反対に、本体側開口部１２の内周が、後述の吐出部２の吐出部側開口部２１１の周囲の外周と略同一の直径を有する円形に形成され、吐出部２が本体側開口部１２に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが接続されていてもよい。ただし、ゲル状洗浄剤Ｗの押し出し時に剥がれ難くするため、図２に示すように接続されている方が好ましい。
容器本体１は、内部が空洞となり収納空間Ｓが形成され、ゲル状洗浄剤Ｗによって充填される、押し出し式容器１００の本体をなす部材である。
図１及び図２に示すように、容器本体１には、一端が扁平となるように融着され、扁平端部１１が形成されている。また、図２に示すように、もう一方の端部は略円形の開口部となっており、本体側開口部１２が形成されている。
容器本体１は、図２に示すように、本体側開口部１２の周囲の外周が、後述の吐出部２の吐出部側開口部２１１の内周と略同一の直径を有する円形に形成され、容器本体１が吐出部側開口部２１１に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが、所定の接着剤によって接着する等の任意の方法により接続されている。
なお、これとは反対に、本体側開口部１２の内周が、後述の吐出部２の吐出部側開口部２１１の周囲の外周と略同一の直径を有する円形に形成され、吐出部２が本体側開口部１２に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが接続されていてもよい。ただし、ゲル状洗浄剤Ｗの押し出し時に剥がれ難くするため、図２に示すように接続されている方が好ましい。
【0034】
容器本体１は、吐出部２と比較して軟質な材料によって形成される。具体的な硬度としては、７０から９０であることが好ましい。なお、上記硬度は、JIS K 6253（タイプAデュロメータ）によって測定されたものである。
具体的な材料としては、例えばポリエチレンテレフタラート（PET）、ポリプロピレン（PP）、アルミ、各種蒸着フィルム等が用いられる。
具体的な材料としては、例えばポリエチレンテレフタラート（PET）、ポリプロピレン（PP）、アルミ、各種蒸着フィルム等が用いられる。
【0035】
容器本体１の大きさは、充填されるゲル状洗浄剤Ｗの量に応じて任意に定めることができるが、複数回使用できる十分な内容量を確保しつつ、かつ、ゲル状洗浄剤Ｗをトイレの便器内面に付着させる際の利便性も確保する観点から、本体側開口部１２付近において直径５ｍｍから３０ｍｍとなり、扁平端部１１から本体側開口部１２までの長さが５０ｍｍから１５０ｍｍとなるように形成され、内容量が３０ｍｌから１００ｍｌであることが望ましい。
【0036】
（吐出部）
吐出部２は、ゲル状洗浄剤Ｗが押し出される開口部をなす部分であり、図１及び図２に示すように、接続部２１と、突出部２２と、を備える。
吐出部２は、容器本体１と比較して硬質な材料によって形成される。具体的な硬度としては、９０から１００であることが好ましい。なお、上記硬度は、JIS K 6253（タイプAデュロメータ）によって測定されたものである。
具体的な材料としては、例えばPET、PP等が用いられる。
吐出部２は、ゲル状洗浄剤Ｗが押し出される開口部をなす部分であり、図１及び図２に示すように、接続部２１と、突出部２２と、を備える。
吐出部２は、容器本体１と比較して硬質な材料によって形成される。具体的な硬度としては、９０から１００であることが好ましい。なお、上記硬度は、JIS K 6253（タイプAデュロメータ）によって測定されたものである。
具体的な材料としては、例えばPET、PP等が用いられる。
【0037】
（接続部）
接続部２１は、図１及び図２に示すように、一方の端部は略円形の開口部となっており、吐出部側開口部２１１が形成されている。
図２に示すように、吐出部側開口部２１１の内周は、容器本体１の本体側開口部１２の周囲の外周と略同一の直径を有する円形に形成され、容器本体１が吐出部側開口部２１１に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが、所定の接着剤によって接着する等の任意の方法により接続されている。
なお、これとは反対に、吐出部２の吐出部側開口部２１１の周囲の外周が、本体側開口部１２の内周と略同一の直径を有する円形に形成され、吐出部２が本体側開口部１２に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが接続されていてもよい。ただし、ゲル状洗浄剤Ｗの押し出し時に剥がれ難くするため、図２に示すように接続されている方が好ましい。
接続部２１は、図１及び図２に示すように、一方の端部は略円形の開口部となっており、吐出部側開口部２１１が形成されている。
図２に示すように、吐出部側開口部２１１の内周は、容器本体１の本体側開口部１２の周囲の外周と略同一の直径を有する円形に形成され、容器本体１が吐出部側開口部２１１に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが、所定の接着剤によって接着する等の任意の方法により接続されている。
なお、これとは反対に、吐出部２の吐出部側開口部２１１の周囲の外周が、本体側開口部１２の内周と略同一の直径を有する円形に形成され、吐出部２が本体側開口部１２に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが接続されていてもよい。ただし、ゲル状洗浄剤Ｗの押し出し時に剥がれ難くするため、図２に示すように接続されている方が好ましい。
【0038】
また、接続部２１の吐出部側開口部２１１と対向する面は、図２に示すように、中央部のみが開口部となるように形成され、当該開口部に、突出部２２が接続されている。
【0039】
接続部２１は、直径が容器本体１の本体側開口部１２付近と比較して僅かに大きくなり、高さが１０ｍｍから３０ｍｍとなる円筒状に形成されている。
【0040】
（突出部）
突出部２２は、図２に示すように、筒状に形成され、接続部２１の容器本体１と接続される側とは反対側の面に形成された開口部に接続され、接続部２１を介して、容器本体１の収納空間Ｓと接続されている。これによって、接続部２１及び突出部２２の内部を通って、収納空間Ｓ内のゲル状洗浄剤Ｗを押し出すことができる。
突出部２２は、図２に示すように、筒状に形成され、接続部２１の容器本体１と接続される側とは反対側の面に形成された開口部に接続され、接続部２１を介して、容器本体１の収納空間Ｓと接続されている。これによって、接続部２１及び突出部２２の内部を通って、収納空間Ｓ内のゲル状洗浄剤Ｗを押し出すことができる。
【0041】
突出部２２の先端には、ゲル状洗浄剤Ｗが押し出される円形の吐出口２２１が形成されており、これを周回するように複数の突起部２２２…が形成されている。図１においては、１０個の突起部２２２…が形成された場合につき図示したが、突起部２２２…の形成数はこれに限られない。突起部２２２…が備えられていることによって、便器内面等の対象面に付着させたゲル状洗浄剤Ｗの形状を揃えることができ、かつ、突出部２２先端にゲル状洗浄剤Ｗが付着してしまうことを防止することができる。
【0042】
突出部２２は、後述のようにして、ゲル状洗浄剤Ｗを押し出し易く、かつ便器内面等に押し付けた際に適切な大きさとすることができるように、吐出口２２１の直径が１０ｍｍから２５ｍｍであることが好ましく、１５ｍｍから２０ｍｍであればさらに好ましい。
また、突出部２２の長さは、後述のようにして、ゲル状洗浄剤Ｗを便器の内面に押し付ける際に、容器本体１から便器内面までに適切な距離を確保し、押し付ける作業を行い易くするため、突起部２２２…を除いて、５ｍｍから３０ｍｍであることが好ましく、１０ｍｍから２０ｍｍであればさらに好ましい。
また、突起部２２２…は、上記効果を好適に生じさせるため、吐出口２２１の周囲から、０．５ｍｍから５ｍｍ突出するように形成されることが好ましく、１ｍｍから３ｍｍ突出するように形成されることがさらに好ましい。突起部２２２…の間の間隙は、突出部２２先端にゲル状洗浄剤Ｗが付着してしまうことを防止するため、１ｍｍ以上の幅を有することが好ましい。
また、突起部２２２…は、全て同じ長さに形成され、先端部が同一平面状に位置するように形成されていることが好ましい。
また、突出部２２の長さは、後述のようにして、ゲル状洗浄剤Ｗを便器の内面に押し付ける際に、容器本体１から便器内面までに適切な距離を確保し、押し付ける作業を行い易くするため、突起部２２２…を除いて、５ｍｍから３０ｍｍであることが好ましく、１０ｍｍから２０ｍｍであればさらに好ましい。
また、突起部２２２…は、上記効果を好適に生じさせるため、吐出口２２１の周囲から、０．５ｍｍから５ｍｍ突出するように形成されることが好ましく、１ｍｍから３ｍｍ突出するように形成されることがさらに好ましい。突起部２２２…の間の間隙は、突出部２２先端にゲル状洗浄剤Ｗが付着してしまうことを防止するため、１ｍｍ以上の幅を有することが好ましい。
また、突起部２２２…は、全て同じ長さに形成され、先端部が同一平面状に位置するように形成されていることが好ましい。
【0043】
｛押し出し式容器の使用方法｝
押し出し式容器１００を使用する際には、使用者は、まず、容器本体１を把持した上で、これを押圧し、突出部２２の先端から、収納空間Ｓ内部のゲル状洗浄剤Ｗが押し出された状態とする。この際、使用者は、便器内面等に付着させたい量に応じて、押し出す量を調整する。
押し出し式容器１００を使用する際には、使用者は、まず、容器本体１を把持した上で、これを押圧し、突出部２２の先端から、収納空間Ｓ内部のゲル状洗浄剤Ｗが押し出された状態とする。この際、使用者は、便器内面等に付着させたい量に応じて、押し出す量を調整する。
【0044】
続いて、使用者は、ゲル状洗浄剤Ｗが押し出された状態の押し出し式容器１００を、突出部２２側において、便器内面等のゲル状洗浄剤Ｗを押し付けたい箇所に近接させ、押し出された状態のゲル状洗浄剤Ｗを、当該箇所に押し付ける。この際、ひねりながら押し込むことで、突出部２２の周りに、均等にゲル状洗浄剤Ｗが広がる。
なお、この際には、突出部２２が直接便器内面等に振れないようにする。
なお、この際には、突出部２２が直接便器内面等に振れないようにする。
【0045】
続いて、使用者は、押し出し式容器１００を便器内面等から離す。この際、突出部２２の先端から押し出されていたゲル状洗浄剤Ｗは、便器内面等に付着し、残ることとなる。
この際、上記のように、突出部２２の周りに、均等にゲル状洗浄剤Ｗが広がり、突出部２２の外側であった部分において付着量が多くなり、突出部２２と重なっていた部分において付着量が少なくなるため、便器内面に付着したゲル状洗浄剤Ｗは、図３に示すような、中心部に凹部が形成され、その周囲が、前記凹部の全周を囲むように突出した形状となる。
この際、上記のように、突出部２２の周りに、均等にゲル状洗浄剤Ｗが広がり、突出部２２の外側であった部分において付着量が多くなり、突出部２２と重なっていた部分において付着量が少なくなるため、便器内面に付着したゲル状洗浄剤Ｗは、図３に示すような、中心部に凹部が形成され、その周囲が、前記凹部の全周を囲むように突出した形状となる。
【0046】
｛押し出し容器の効果｝
押し出し式容器１００によれば、上記のように、図３に示すような形状となるように、便器内面等に対してゲル状洗浄剤Ｗを付着させることができる。
便器内面等に付着し、流水によって徐々に解け出す洗浄剤は、長時間トイレ等が使用されず、水が流されることがないと、付着させた洗浄剤の表面が乾燥してしまう。そして、過度に乾燥して固まってしまうと、トイレ等の流水によって溶け出さなくなってしまい、洗浄剤としての効果が失われてしまうことがある。
この点、押し出し式容器１００によれば、上記のように中央に凹部が形成されるようにして、ゲル状洗浄剤Ｗを便器内面等に付着させることができることから、当該凹部に水が溜まり易く、付着させたゲル状洗浄剤Ｗの乾燥を防止することができる。
押し出し式容器１００によれば、上記のように、図３に示すような形状となるように、便器内面等に対してゲル状洗浄剤Ｗを付着させることができる。
便器内面等に付着し、流水によって徐々に解け出す洗浄剤は、長時間トイレ等が使用されず、水が流されることがないと、付着させた洗浄剤の表面が乾燥してしまう。そして、過度に乾燥して固まってしまうと、トイレ等の流水によって溶け出さなくなってしまい、洗浄剤としての効果が失われてしまうことがある。
この点、押し出し式容器１００によれば、上記のように中央に凹部が形成されるようにして、ゲル状洗浄剤Ｗを便器内面等に付着させることができることから、当該凹部に水が溜まり易く、付着させたゲル状洗浄剤Ｗの乾燥を防止することができる。
【0047】
また、押し出し式容器１００によれば、上記のようにして、ゲル状洗浄剤Ｗを押し出した上で、これを便器の内面等に押し付けるのみで付着させることができることから、ゲル状洗浄剤Ｗを便器内面等に付着させる作業が容易となる。
【0048】
また、押し出し式容器１００によれば、便器内面等に対してゲル状洗浄剤Ｗを付着させる際に、ゲル状洗浄剤Ｗが、便器内面等に対し押し付けられることとなる。これによって、付直後のゲル状洗浄剤Ｗを剥がれ難くすることができる。また、曲面に対しても、確実にゲル状洗浄剤Ｗを付着させることができる。
【0049】
また、押し出し式容器１００によれば、便器内面等に対し、吐出部２を直接触れさせることなく、ゲル状洗浄剤Ｗを付着させることができる。したがって、衛生面でも優れる。
【0050】
また、押し出し式容器１００によれば、任意の量のゲル状洗浄剤Ｗを容器から出すことができ、洗浄効果を継続させたい期間等に応じて、付着させる量を調整しつつ使用することができる。
【0051】
また、押し出し式容器１００によれば、比較的軟質な容器本体１にゲル状洗浄剤Ｗが収納されていることによって、容器本体１を変形させつつゲル状洗浄剤Ｗを押し出すことができることから、容器内に残ってしまい、使用できないゲル状洗浄剤Ｗを減少させることができる。
【0052】
｛押し出し式容器の変形例｝
吐出部２の突出部２２の先端形状は、上記の突起部２２２…を備えるものに限られない。ただし、先端部の円周上に複数の間隙を有する形状であることが好ましい。また、突出部２２先端にゲル状洗浄剤Ｗが付着してしまうことを防止するため、それぞれの間隙が、１ｍｍ以上の幅を有することが好ましい。
吐出部２の突出部２２の先端形状は、上記の突起部２２２…を備えるものに限られない。ただし、先端部の円周上に複数の間隙を有する形状であることが好ましい。また、突出部２２先端にゲル状洗浄剤Ｗが付着してしまうことを防止するため、それぞれの間隙が、１ｍｍ以上の幅を有することが好ましい。
【0053】
また、突出部の形状は、図１及び図２に示したような円筒状のものに限られず、例えば、図４及び図５に示す突出部２２Ａように、略半球状に形成され、その先端部に吐出口２２１Ａを備えるようにしてもよい。吐出口２２１Ａの形状は、図４及び図５においては、平面視星形となるように形成した場合につき図示したが、これに限られない。また、吐出口２２１Ａの周辺は、図４及び図５に示したように、先端が平面状となるように形成されていることが、押し出されたゲル状洗浄剤Ｗを安定して保持する上で好ましい。
【実施例】
【0054】
次に、本発明の実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物につき、その定着性及び押し出し易さにつき評価した結果について説明する。
【0055】
［実施例及び比較例の構成］
以下の実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物を用意した。
以下の実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物を用意した。
【0056】
（実施例１）
界面活性剤を３５質量％、香料を３質量％、グリセリンを１５質量％、ＣＮＦを０．０２質量％（２質量％水溶液を１質量％）、水を４６．９８質量％の割合で含有するゲル状洗浄剤組成物である。
界面活性剤としては、ＰＣ－２４６５（ミヨシ油脂株式会社製）を用いた。
香料としては、クリーンフローラル（栄香料株式会社製）を用いた。
グリセリンとしては、濃グリセリン（新日本理化株式会社製）を用いた。
ＣＮＦとしては、段落００１９から００２０に記載したものを使用した。
界面活性剤を３５質量％、香料を３質量％、グリセリンを１５質量％、ＣＮＦを０．０２質量％（２質量％水溶液を１質量％）、水を４６．９８質量％の割合で含有するゲル状洗浄剤組成物である。
界面活性剤としては、ＰＣ－２４６５（ミヨシ油脂株式会社製）を用いた。
香料としては、クリーンフローラル（栄香料株式会社製）を用いた。
グリセリンとしては、濃グリセリン（新日本理化株式会社製）を用いた。
ＣＮＦとしては、段落００１９から００２０に記載したものを使用した。
【0057】
（実施例２）
界面活性剤を３５質量％、香料を３質量％、グリセリンを１５質量％、ＣＮＦを０．０６質量％（２質量％水溶液を３質量％）、水を４６．９４質量％の割合で含有するゲル状洗浄剤組成物であり、各含有物の具体的な内容は、実施例１と同様である。
界面活性剤を３５質量％、香料を３質量％、グリセリンを１５質量％、ＣＮＦを０．０６質量％（２質量％水溶液を３質量％）、水を４６．９４質量％の割合で含有するゲル状洗浄剤組成物であり、各含有物の具体的な内容は、実施例１と同様である。
【0058】
（実施例３）
界面活性剤を３５質量％、香料を３質量％、グリセリンを１５質量％、ＣＮＦを０．１質量％（２質量％水溶液を５質量％）、水を４６．９質量％の割合で含有するゲル状洗浄剤組成物であり、各含有物の具体的な内容は、実施例１と同様である。
界面活性剤を３５質量％、香料を３質量％、グリセリンを１５質量％、ＣＮＦを０．１質量％（２質量％水溶液を５質量％）、水を４６．９質量％の割合で含有するゲル状洗浄剤組成物であり、各含有物の具体的な内容は、実施例１と同様である。
【0059】
（比較例１）
界面活性剤を３５質量％、香料を３質量％、グリセリンを１５質量％、ＣＮＦを０質量％、水を４７質量％の割合で含有するゲル状洗浄剤組成物であり、各含有物の具体的な内容は、実施例１と同様である。
界面活性剤を３５質量％、香料を３質量％、グリセリンを１５質量％、ＣＮＦを０質量％、水を４７質量％の割合で含有するゲル状洗浄剤組成物であり、各含有物の具体的な内容は、実施例１と同様である。
【0060】
［評価方法］
上記実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物を用いて、以下の２種類の評価を行った。
上記実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物を用いて、以下の２種類の評価を行った。
【0061】
（自己定着性評価）
実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物につき、８０℃に暖めた上で、押し出し式容器（スクラビングバブルトイレスタンプクリーナー用容器、ジョンソン株式会社製）に、40ｍｌ押し込み、室温（25℃）まで冷ました。
正方形のタイル（株式会社ＬＩＸＩＬ（旧株式会社ＩＮＡＸ）製内装タイル（型番ＳＰＫＣ－１０６０／Ｌ０６ＫＣ）、底面の寸法；９７ｍｍ×９７ｍｍ、厚さ；５．０ｍｍ）につき、各辺の中心を結ぶ直線を引いて４つの正方形の領域に区分けした。
区分けされた４つの正方形の領域のそれぞれの対角線の交点となる位置４か所に、上記容器を用いて、ゲル状洗浄剤組成物を押し出した。具体的には、上記対角線の交点のうち一か所には実施例１に係るゲル状洗浄剤組成物を、上記対角線の交点のうち一か所には実施例２に係るゲル状洗浄剤組成物を、上記対角線の交点のうち一か所には実施例３に係るゲル状洗浄剤組成物を、上記対角線の交点のうち一か所には比較例１に係るゲル状洗浄剤組成物を、それぞれ直径30ｍｍの略円形となるように、7ｍｌ押し出し、付着させた。
タイルの各辺の中心を結ぶ直線の交点に、水（温度１２℃）を、タイル表面からの高さ100ｍｍの蛇口から、２ｌ／分の流量となるように調整して注ぎ、１０分後の状態を評価した。
実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物につき、８０℃に暖めた上で、押し出し式容器（スクラビングバブルトイレスタンプクリーナー用容器、ジョンソン株式会社製）に、40ｍｌ押し込み、室温（25℃）まで冷ました。
正方形のタイル（株式会社ＬＩＸＩＬ（旧株式会社ＩＮＡＸ）製内装タイル（型番ＳＰＫＣ－１０６０／Ｌ０６ＫＣ）、底面の寸法；９７ｍｍ×９７ｍｍ、厚さ；５．０ｍｍ）につき、各辺の中心を結ぶ直線を引いて４つの正方形の領域に区分けした。
区分けされた４つの正方形の領域のそれぞれの対角線の交点となる位置４か所に、上記容器を用いて、ゲル状洗浄剤組成物を押し出した。具体的には、上記対角線の交点のうち一か所には実施例１に係るゲル状洗浄剤組成物を、上記対角線の交点のうち一か所には実施例２に係るゲル状洗浄剤組成物を、上記対角線の交点のうち一か所には実施例３に係るゲル状洗浄剤組成物を、上記対角線の交点のうち一か所には比較例１に係るゲル状洗浄剤組成物を、それぞれ直径30ｍｍの略円形となるように、7ｍｌ押し出し、付着させた。
タイルの各辺の中心を結ぶ直線の交点に、水（温度１２℃）を、タイル表面からの高さ100ｍｍの蛇口から、２ｌ／分の流量となるように調整して注ぎ、１０分後の状態を評価した。
【0062】
具体的には、前記タイルの平面視において、付着させたゲル状洗浄剤組成物の形状が全く変わらなかった場合につき◎、付着させたゲル状洗浄剤組成物の面積が８割以上残っていれば○、付着させたゲル状洗浄剤組成物の面積が８割以下となっていれば×と評価した。
【0063】
（押し出し易さの評価）
実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物につき、８０℃に暖めた上で、押し出し容器（スクラビングバブルトイレスタンプクリーナー用容器、ジョンソン株式会社製）に、40ｍｌ押し込み、室温（25℃）まで冷ました。
被験者５人に、押し出し容器から、ゲル状洗浄剤組成物を押し出させ、押し出し易いと感じたか否かを評価させ、押し出し易いと感じた人数につき評価した。
実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物につき、８０℃に暖めた上で、押し出し容器（スクラビングバブルトイレスタンプクリーナー用容器、ジョンソン株式会社製）に、40ｍｌ押し込み、室温（25℃）まで冷ました。
被験者５人に、押し出し容器から、ゲル状洗浄剤組成物を押し出させ、押し出し易いと感じたか否かを評価させ、押し出し易いと感じた人数につき評価した。
【0064】
（評価結果）
評価の結果を表Ｉに示す。
評価の結果を表Ｉに示す。
【0065】
【表1】
【0066】
（評価）
実施例１から３と、比較例１との比較により、ゲル状洗浄剤組成物につき、ＣＮＦを加えることで、その定着性と、容器からの押し出し易さの両者を向上させることができることが分かる。
また、実施例１及び２と実施例３との比較により、ＣＮＦの含有量を０．１質量％以上とすることで、さらに定着性を向上できることが分かる。
また、実施例１と実施例２及び３との比較により、ＣＮＦの含有量を０．０６質量％以上とすることで、さらに容器からの押し出し易さを向上できることが分かる。
実施例１から３と、比較例１との比較により、ゲル状洗浄剤組成物につき、ＣＮＦを加えることで、その定着性と、容器からの押し出し易さの両者を向上させることができることが分かる。
また、実施例１及び２と実施例３との比較により、ＣＮＦの含有量を０．１質量％以上とすることで、さらに定着性を向上できることが分かる。
また、実施例１と実施例２及び３との比較により、ＣＮＦの含有量を０．０６質量％以上とすることで、さらに容器からの押し出し易さを向上できることが分かる。
【符号の説明】
【0067】
１００、１００Ａ 押し出し式容器
１ 容器本体
１１ 扁平端部
１２ 本体側開口部
２、２Ａ 吐出部
２１ 接続部
２１１ 吐出部側開口部
２２、２２Ａ 突出部
２２１、２２１Ａ 吐出口
２２２ 突起部
Ｗ ゲル状洗浄剤
Ｓ 収納空間
１ 容器本体
１１ 扁平端部
１２ 本体側開口部
２、２Ａ 吐出部
２１ 接続部
２１１ 吐出部側開口部
２２、２２Ａ 突出部
２２１、２２１Ａ 吐出口
２２２ 突起部
Ｗ ゲル状洗浄剤
Ｓ 収納空間
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】