特許 7018783 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを含む電子機器筐体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-02-03

(45)【発行日】2022-02-14

(54)【発明の名称】難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを含む電子機器筐体

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20220204BHJP

   C08L 83/04 20060101ALI20220204BHJP

   C08K 5/02 20060101ALI20220204BHJP

   C08K 5/521 20060101ALI20220204BHJP

   C08L 27/18 20060101ALI20220204BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20220204BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20220204BHJP

【ＦＩ】

C08L69/00

C08L83/04

C08K5/02

C08K5/521

C08L27/18

C08K5/00

C08L101/00

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2018030282

(22)【出願日】2018-02-23

(65)【公開番号】P2019143084

(43)【公開日】2019-08-29

【審査請求日】2020-04-15

(73)【特許権者】

【識別番号】396001175

【氏名又は名称】住化ポリカーボネート株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】太白 啓介

【審査官】中村 英司

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１７－０６６２３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－０７４１１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－０３５５８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－２０３１５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１１７２９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－０７４１０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－１６８４６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－２８０６３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－２２６８０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－０２７１１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第２０１７－０１３２１５７（ＫＲ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ ６９／００

Ｃ０８Ｌ ８３／０４

Ｃ０８Ｋ ５／０２

Ｃ０８Ｋ ５／５２１

Ｃ０８Ｌ ２７／１８

Ｃ０８Ｋ ５／００

Ｃ０８Ｌ １０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）ＰＴＦＥと金属塩以外の難燃剤、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン、（Ｄ）金属塩、および（Ｅ）紫外線吸収剤、（Ｆ）熱可塑性樹脂を含有し、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物中、ＰＴＦＥと金属塩以外の難燃剤（Ｂ）の含有量が０．００１～４０質量％、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の含有量が０．１～１．０質量％、金属塩（Ｄ）の含有量が０．０１～５．０質量％および紫外線吸収剤（Ｅ）の含有量が０．１～３．０質量％であり、
前記難燃剤（Ｂ）が、シリコーン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、およびリン酸エステル系難燃剤からなる群より選択される少なくとも１種であり、
前記熱可塑性樹脂（Ｆ）が、スチレン－アクリロニトリル共重合体、ポリメタクリルスチレン、ポリエステル、ポリアミド、および、エチレンビニルアセテート重合体からなる群より選択される少なくとも１種であって、
前記樹脂組成物を流動方向に垂直な方向に凍結破断させた破断面を走査型電子顕微鏡で観察した１２７μｍ×９５μｍの任意の一視野に存在するポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）のフィブリルの最も太い部分の直径が２μｍ以下であることを特徴とする、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項2】

前記熱可塑性樹脂（Ｆ）の含有量が、０．００５～５質量％である、請求項１に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項3】

難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して得られた８０ｍｍ×５２ｍｍ×２ｍｍの成形品に存在する５０μｍ以上のＰＴＦＥの異物の個数が１０個以下である、請求項１または２に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項4】

前記金属塩（Ｄ）が、芳香族硫黄化合物金属塩、または、パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩である、請求項１～３のいずれか１項に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項5】

前記紫外線吸収剤（Ｅ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはトリアジン系紫外線吸収剤である、請求項１～４のいずれか１項に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項6】

前記熱可塑性樹脂（Ｆ）の平均粒子径が５μｍ以下である、請求項１～５のいずれか１項記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項7】

請求項１～６のいずれか１項に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られた樹脂成形品を含む、電子機器筐体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを含む電子機器筐体に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリカーボネート樹脂組成物は、透明性、難燃性、耐熱性、機械的強度などに優れていることから、電気、電子、ＩＴＥ、機械、自動車、建材等の分野で広く用いられている。近年、これらの分野においては、より高い難燃性が要求されており、例えばアンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価において、Ｖ－０やＶ－１に適合するような高い難燃性が求められている。

【0003】

ポリカーボネート樹脂組成物がこのような高い難燃性を発揮するためには、燃焼時の樹脂の滴下（ドリップ）が生じないことが必要である。燃焼時の樹脂の滴下を抑制する手段としては、ポリカーボネート樹脂組成物に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフッ素樹脂を配合する。しかしながら、ポリカーボネート樹脂組成物にポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素樹脂を配合すると、フッ素樹脂が凝集し、ポリカーボネート樹脂組成物の成形品の表面にフッ素樹脂粒子が浮き出るなど、外観が劣化するという問題がある。

【0004】

このような問題を解決する方法として、例えば特許文献１には、ポリカーボネート系樹脂に対して、難燃剤とポリテトラフルオロエチレンを配合し懸濁重合により製造したものを用いる技術が開示されている。しかしながら、この方法によっても、ポリカーボネート樹脂組成物中において、ポリテトラフルオロエチレンが凝集し、ポリカーボネート樹脂組成物の成形品の表面にポリテトラフルオロエチレン粒子が浮き出て筋状のラインが形成されたり、表面の色相にばらつきが発生するなど、外観が劣化する問題が十分に解決できてない。ＵＬ －９４規格に規定する極めて薄肉の射出成型品では、射出成形時の強力なせん断によってＰＴＦＥがさらにフィブリル化し、狭い視野の中ではフィブリルの最も太い部分の直径であっても２μｍ以下となることがあるが、成形品の表面外観は充分に改善できるものではない。

【0005】

他方、近年、スマートメーター等の次世代電力計に代表される、屋外に設置して使用される電子機器に使用されるポリカーボネート樹脂組成物の成形品には、優れた難燃性と共に長期使用に耐え得る高い耐候性能とより優れた外観（良外観）が要求されている。外観を改良できれば塗装レス、表面コーティングが不要となるなど工程が減るメリットが多くあるため、特に、外観改良の要求が高まっている。しかし、従来、特許文献１に開示された技術では、ポリカーボネート樹脂組成物に求められる優れた難燃性、耐候性および良外観をバランス良く満足することができないという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１０－１０６０９７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、優れた難燃性、耐候性および良外観を両立した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品を与える新規の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、前記課題を解決すべく製造方法について鋭意検討を行ったところ、ポリカーボネート樹脂に特定添加剤を特定割合で含む樹脂組成物を流動方向に垂直な方向に凍結破断させた破断面を走査型電子顕微鏡で観察した１２７μｍ×９５μｍの任意の一視野に存在するポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）のフィブリルの最も太い部分の直径の平均値が２μｍ以下であるポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形すると、優れた難燃性と耐候性が維持されたうえで、ポリテトラフルオロエチレンを含む従来のポリカーボネート樹脂組成物では避けることができなかった外観の劣化（成形品の表面にフッ素樹脂が浮き出て筋状のラインが形成されたり、色相にばらつきが発生するなど）が、効果的に抑制されることを見出し、本発明を完成した。

【0009】

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン、（Ｄ）金属塩、および（Ｅ）紫外線吸収剤を含有し、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物中、難燃剤（Ｂ）の含有量が０．００１～４０質量％、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の含有量が０．１～１．０質量％、金属塩（Ｄ）の含有量が０．０１～５．０質量％および紫外線吸収剤（Ｅ）の含有量が０．１～３質量％である、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物を流動方向に垂直な方向に凍結破断させた破断面を走査型電子顕微鏡で観察した１２７μｍ×９５μｍの任意の一視野に存在するポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）のフィブリルの最も太い部分の直径が２μｍ以下であることを特徴とする、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。

【0010】

前記難燃剤（Ｂ）が、シリコーン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、およびリン酸エステル系難燃剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0011】

さらに、スチレン－アクリロニトリル共重合体、ポリメタクリルスチレン、ポリエステル、ポリエステルエラストマー、ポリアミド、および、エチレンビニルアセテート重合体からなる群より選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｆ）を含むのが好ましい。

【0012】

前記熱可塑性樹脂（Ｆ）の含有量が、前記主要成分１００質量部に対して０．００５～５質量％であることが好ましい。

【0013】

難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して得られた８０ｍｍ×５２ｍｍ×２ｍｍの成形品に存在する５０μｍ以上の異物の個数が１０個以下であることが好ましい。

【0014】

前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の平均粒子径が２００μｍ以下であることが好ましい。

【0015】

前記金属塩（Ｄ）が、芳香族硫黄化合物金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩であることが好ましい。

【0016】

前記紫外線吸収剤（Ｅ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および/またはトリアジン系紫外線吸収剤であることが好ましい。

【0017】

前記熱可塑性樹脂（Ｆ）の平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましい。

【0018】

また、本発明は、前記難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られた樹脂成形品に関し、当該樹脂成形品を含む電子機器筐体であることが好ましい。

【発明の効果】

【0019】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物では、樹脂組成物を流動方向に垂直な方向に凍結破断させた破断面を走査型電子顕微鏡で観察した１２７μｍ×９５μｍの任意の一視野に存在するポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）のフィブリル径が２μｍ以下であるため、該ポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形すると、優れた難燃性と耐候性が発揮されたうえで、ポリテトラフルオロエチレンを含む従来のポリカーボネート樹脂組成物では避けることができなかった外観の劣化が、効果的に抑制できる。その結果、同じ難燃性であれば、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の配合量を低減できるとともに、耐候性と外観も向上できる。

【発明を実施するための形態】

【0020】

本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン、（Ｄ）金属塩、および（Ｅ）紫外線吸収剤を含有し、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物中、難燃剤（Ｂ）の含有量が０．００１～４０質量％、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の含有量が０．１～１．０質量％、金属塩（Ｄ）の含有量が０．０１～５．０質量％および紫外線吸収剤（Ｅ）の含有量が０．１～３質量％である、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物であって、前記樹脂組成物を流動方向に垂直な方向に凍結破断させた破断面を走査型電子顕微鏡で観察した１２７μｍ×９５μｍの任意の一視野に存在するポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）のフィブリルの最も太い部分の直径が２μｍ以下であることを特徴とする、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。

【0021】

樹脂組成物の流動方向に垂直な方向とは、樹脂ペレットにおいて樹脂の流れ方向に垂直な方向をいう。たとえば、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の分散状態が変化しないように、液体窒素等によりペレットを極めて低温まで冷却して、マトリックス樹脂であるポリカーボネートを脆性破壊させることによって凍結破断面を得て、走査型電子顕微鏡によりフィブリル化したポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の分散形態を観察する。冷却しない場合には、ポリカーボネートが延性破壊して、ポリテトラフルオロエチレンを覆い、フィブリルを観察できなくなる。観察する視野は、全体の状態を確認するために、１２７μｍ×９５μｍという比較的広い範囲を観察する。観察する視野の個数は特に限定されないが、たとえば３つ以上のペレットの破断面を観察することが好ましい。３つのペレットを観察して、最も太い部分の直径が２μｍ以上となるポリテトラフルオロエチレンのフィブリルが存在しなければ、全体にわたってポリテトラフルオロエチレンの凝集はほとんど見られず、高い難燃性を発揮することになる。

【0022】

ポリテトラフルオロエチレンが、不均一な太さで分散している場合、最も太い部分の直径（短軸方向最大幅）を利用する。フィブリルの最も太い部分の直径は２μｍ以下であるが、１μｍ以下が好ましい。最も太い部分の直径が２μｍを超えると、筋状のラインが形成されたり、表面の色相にばらつきが発生するなど、外観が劣化する。ペレットの状態で直径が２μｍ以下であれば、ＵＬ －９４規格に規定する極めて薄肉の射出成型品では、射出成形時の強力なせん断によってＰＴＦＥはさらにフィブリル化し、良好に分散する。

【0023】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して得られた８０ｍｍ×５２ｍｍ×２ｍｍの成形品に存在する白色異物の個数は１０個以下が好ましく、５個以下がより好ましい。１１個以上存在すると、表面がざらつき、外観が劣化する傾向にある。ここで、白色異物は、射出成形品を目視と光学顕微鏡で観察し、成形品全体に存在する５０μｍ以上の異物を数えることにより求める。

【0024】

本願発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート（Ａ）およびポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）を予備混合して予備混合物を得る工程、および、得られた予備混合物を、ポリカーボネート（Ａ）、難燃剤（Ｂ）、金属塩（Ｄ）と紫外線吸収剤（Ｅ）と溶融混練して溶融混錬物を得る工程を含む製造方法や、ポリカーボネート（Ａ）、難燃剤（Ｂ）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）、金属塩（Ｄ）および紫外線吸収剤（Ｅ）を予備混合して予備混合物を得る工程、および、得られた予備混合物を、ポリカーボネート（Ａ）と溶融混練して溶融混錬物を得る工程を含む製造方法によって作製することができる。これらの方法であれば、ポリカーボネート中において、ポリテトラフルオロエチレンを良好に分散させることができ、フィブリル径を小さくすることが可能である。

【0025】

＜予備混合工程＞
予備混合とは、溶融混練させる前に、ポリカーボネート（Ａ）とポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）を混合して、マスターバッチを作製する。必要に応じて、難燃剤（Ｂ）、金属塩（Ｄ）および紫外線吸収剤（Ｅ）も合わせて予備混合することもできる。混合方法としては特に限定されず、固体状態のポリカーボネート（Ａ）とポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の水性分散体を混合する方法、ポリカーボネート（Ａ）とポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）を固体状態で混合するドライブレンドなどが挙げられる。なかでも、均一な分散性が得られる点で、固体状態のポリカーボネート（Ａ）とポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の水性分散体を混合する方法が好ましい。混合手段は特に限定されないが、撹拌しながら混合することが好ましく、一般的なミキサー（例えば、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、バタフライミキサーなど）、ホモジナイザー、ブレンダーなどを使用できる。また、これらの樹脂粒子の混合分散体を調製する際には、酸または塩基を用いてｐＨを調整してもよい。

【0026】

予備混合工程におけるポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の混合量は特に限定されないが、予備混合工程で使用するポリカーボネート（Ａ）１００質量部に対して、０．１～３３質量部が好ましく、０．２～２５質量部がより好ましく、３～２０質量部がさらに好ましい。難燃剤（Ｂ）、金属塩（Ｄ）、紫外線吸収剤（Ｅ）も予備混合する場合、難燃剤（Ｂ）の混合量は特に限定されないが、予備混合工程で使用するポリカーボネート（Ａ）１００質量部に対して、０．００５～１００質量部が好ましく、０．０１～８０質量部がより好ましい。金属塩（Ｄ）の混合量は、ポリカーボネート（Ａ）１００質量部に対して、それぞれ０．０１～５．０が好ましい。紫外線吸収剤（Ｅ）の混合量は、ポリカーボネート（Ａ）１００質量部に対して、それぞれ０．１～３．０が好ましい。

【0027】

予備混合工程では、ポリカーボネート（Ａ）とポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）とともに、熱可塑性樹脂（Ｆ）を混合しても良く、予めポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｆ）を混合した後に、ポリカーボネート（Ａ）と予備混合しても良い。ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）および熱可塑性樹脂（Ｆ）は、水性分散体として使用することが好ましい。必要に応じて、難燃剤（Ｂ）、金属塩（Ｄ）および紫外線吸収剤（Ｅ）も合わせて予備混合することもできる。

【0028】

予備混合における熱可塑性樹脂（Ｆ）の混練量も特に限定されないが、予備混合工程で使用するポリカーボネート（Ａ）１００質量部に対して、０．１～３３質量％が好ましく、０．２～２５質量％がより好ましく、３～２０質量％がさらに好ましい。

【0029】

予備混合の後に、乾燥工程を設けることが好ましい。乾燥手段としては、熱風乾燥、真空乾燥、蒸気乾燥、スピン乾燥、吸引乾燥などの各種乾燥手段が挙げられる。

【0030】

＜溶融混練工程＞
溶融混練とは、予備混合工程で得られた予備混合物を、ポリカーボネート（Ａ）、難燃剤（Ｂ）、金属塩（Ｄ）、および紫外線吸収剤（Ｅ）と溶融混練する。なお、予備混合工程で難燃剤（Ｂ）、金属塩（Ｄ）、および紫外線吸収剤（Ｅ）を混合した場合には、溶融混練工程で難燃剤を混練する必要はない。混練方法としては特に限定されず、例えば押出機（溶融混練機、溶融捏和機）、バッチ式混練機などが挙げられる。押出機としては、単軸でも多軸でも良く、多軸の場合、噛合い型同方向回転二軸押出機等の二軸押出機、二軸以上の多軸押出機を好ましく使用することができる。通常、通常の噛合い型同方向回転二軸押出機等が好ましく使用される。混練温度は特に限定されないが、２２０℃～３４０℃が好ましく、２４０℃～３２０℃がより好ましい。３４０℃を超える高温になりすぎた場合、樹脂・添加剤の分解が発生および添加剤の凝集が発生し成形品の外観不良を引き起こす傾向がある。

【0031】

溶融混練工程で新たに配合するポリカーボネート（Ａ）の添加量は特に限定されないが、予備混合物１００質量部に対して、２５０～１００００質量部が好ましく、５００～５０００質量部がより好ましい。１００００質量部を超えると、生産性が劣り、２５０質量部未満では、均一な難燃性が得られなくなる傾向がある。

【0032】

溶融混練工程で添加する難燃剤（Ｂ）の添加量は特に限定されないが、予備混練物に含まれるポリカーボネートと新たに添加するポリカーボネートの合計１００質量部に対して、０．０１～２５質量部が好ましく、０．０１～１０質量部がより好ましく、０．０１～５質量部がさらに好ましい。０．０１質量部未満では、安定した難燃性を得ることが難しくなり、２５質量部を超えると、ポリカーボネートの分解を引き起こし、製造上において不具合が発生する可能性がある。

【0033】

＜配合成分＞
本発明で使用するポリカーボネート（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表的なものとしては、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

【0034】

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′－ジヒドロキシ－３，３′－ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′－ジヒドロキシ－３，３′－ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′－ジヒドロキシ－３，３′－ジメチルジフェニルスルホンのような、ジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。

【0035】

これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′－ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。

【0036】

さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物とともに以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプテン、２，４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプタン、１，３，５－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾール、１，１，１－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－エタンおよび２，２－ビス－〔４，４－（４，４′－ジヒドロキシジフェニル）－シクロヘキシル〕－プロパンなどが挙げられる。

【0037】

ポリカーボネート（Ａ）の粘度平均分子量は、特に限定されないが、成形加工性、強度の面より１００００～１０００００が好ましく、１５０００～３５０００が好ましい。また、かかるポリカーボネートを製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。なお、ポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、０．５質量％の塩化メチレン溶液とし、キャノンフェンスケ型粘度管を用い、温度２０℃で比粘度（ηｓｐ）を測定し、濃度換算により極限粘度〔η〕を求め、下記のＳＣＨＮＥＬＬの式から算出した値である。
〔η〕＝１．２３×１０^－４×Ｍｖ^０．８３

【0038】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に含まれるポリカーボネートの割合としては、ポリカーボネート樹脂組成物に対して優れた難燃性および優れた外観を付与する観点から、５０～９９．５質量％が好ましく、７０～９９．５質量％がより好ましく、８５～９９．５質量％がさらに好ましい。

【0039】

ポリカーボネート（Ａ）の形態は特に限定されず、たとえばペレット状物、フレーク状物、ビーズ状物等が挙げられる。なかでも、均質な分散性を得られる点で、フレーク状物が好ましく、多孔質フレーク状物がより好ましい。ポリカーボネートの嵩密度も特に限定されないが、０．１～０．９ が好ましく、０．１～０．７がより好ましい。ここで、嵩密度とは、ＪＩＳＫ７３７０の固め見かけ嵩密度に準拠して測定される値をいう。ポリカーボネートの大きさは特に制限されないが、５ｍｍ以下が好ましい。

【0040】

本発明で使用する難燃剤（Ｂ）は特に限定されないが、例えばシリコーン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤等が挙げられる。優れた難燃性と優れた外観を発揮する観点から、シリコーン系難燃剤が特に好ましい。シリコーン系難燃剤としては、例えば、特開平１１－２１７４９４号公報に記載された主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン化合物が好ましい。

【0041】

より具体的には、下記一般式に示されるような、主鎖が分岐構造でかつ有機官能基として芳香族基を含有するもの、すなわち、分岐単位として、一般的な Ｔ単位および／またはＱ単位を持つものが好ましい。

【0042】

【化1】

【0043】

これらは全体のシロキサン単位の２０ｍｏｌ％以上含有することが好ましい。２０ｍｏｌ％未満であると、シリコーン化合物の耐熱性が低下してその難燃性の効果が下がり、またシリコーン化合物自体の粘度が低すぎてポリカーボネートとの混練性や成形性に悪影響を及ぼす場合がある。さらに好ましくは３０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以下である。３０ｍｏｌ％以上だとシリコーン化合物の耐熱性が一層上がり、これを含有したポリカーボネート樹脂の難燃性が大幅に向上する。しかし９５ｍｏｌ％を超えるとシリコーンの主鎖の自由度が減少して、燃焼時の芳香族基の縮合が生じにくくなる場合があり、顕著な難燃性を発現しにくくなる場合がある。

【0044】

また、シリコーン化合物が有する有機官能基のうち、芳香族基が２０ｍｏｌ％以上である ことが好ましい。この範囲未満であると、燃焼時に芳香族基同士の縮合が起こりにくくなり難燃効果が低下する場合がある。さらに好ましくは４０～９５ｍｏｌ％である。４０ｍｏｌ％以上であれば、燃焼時の芳香族基が一層効率的に縮合できると同時に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中でのシリコーン化合物の分散性が大幅に改良され、極めて良好な難燃効果を発現できる。９５ｍｏｌ％を超えると芳香族基同士の立体障害により、これらの縮合が生じにくくなる場合があり、顕著な難燃効果を発現できにくくなる場合がある。

【0045】

芳香族基としては、フェニル、ビフェニル、ナフタレン、またはこれらの誘導体であるが、シリコーン化合物の安全面からは、フェニル基が好ましい。シリコーン化合物中の有機官能基で、主鎖や分岐した側鎖に付いたもののうち、芳香族基以外の有機基としてはメチル基が好ましく、さらに、末端基はメチル基、フェニル基、水酸基、アルコキシ基（特にメトキシ基）の内から、選ばれた１種またはこれらの２種から４種までの混合物であることが好ましい。これらの末端基の場合、反応性が低いため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とシリコーン化合物の混練時に、シリコーン化合物のゲル化（架橋化）が起こりにくいので、シリコーン化合物がポリカーボネート樹脂（Ａ）中に均一に分散でき、その結果、一層良好な難燃効果を持つことができ、さらに成形性も向上する。特に好ましくはメチル基である。これの場合、極端に反応性が低いので、分散性が極めて良好になり、難燃性をさらに向上することができる。

【0046】

シリコーン化合物の重量平均分子量は、５０００～５０００００が好ましい。５０００未満だとシリコーン化合物自体の耐熱性が低下して難燃性の効果が低下し、さらに溶融粘度が低すぎて成形時にポリカーボネート樹脂（Ａ）の成形体表面にシリコーン化合物が浸み出して成形性を低下させる場合があり、また５０００００を超えると溶融粘度が増加してポリカーボネート樹脂（Ａ）中での均一な分散が損なわれ難燃性の効果や成形性が低下する場合がある。さらに特に好ましくは１００００～２７００００である。この範囲ではシリコーン化合物の溶融粘度が最適となるため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中でシリコーン化合物が極めて均一に分散でき、表面への過度な浸みだしもないため、一層良好な難燃性と成形性を達成できる。

【0047】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる難燃剤（Ｂ）の割合としては、ポリカーボネート樹脂組成物に対して優れた難燃性および優れた外観を付与する観点から、０．００１～４０質量％が好ましい。ハロゲン系難燃剤の場合は１～４０質量％が好ましく、５～３５質量％がより好ましく、８～２５質量％がさらに好ましい。リン酸エステル系難燃剤の場合は３～２５質量％が好ましい。

【0048】

本発明で使用するポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）は特に限定されず、ポリテトラフルオロエチレンホモポリマーを使用しても良いが、ポリテトラフルオロエチレンの性能を損なわない程度のコポリマーおよびターポリマーを含有しているものを使用してもよい。また、ポリテトラフルオロエチレンは、コポリマーであっても良い。

【0049】

ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の形態は特に限定されないが、粒子が好ましい。平均粒子径は２００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましい。２００μｍ以下であれば、優れた難燃性および優れた外観を付与することができる。ここで、平均粒子径とは、複合樹脂粒子１ｇに対して、５０ｍｌの塩化メチレンを加えて、２３℃下、３時間放置して得られた溶液を２０分間スターラーで攪拌し、溶解せずに残ったＰＴＦＥ粒子１００個について、長径および短径を測定し、（長径＋短径）／２を粒径とし、１００個のＰＴＦＥ粒子の粒径の平均値をいう。

【0050】

なお、ポリテトラフルオロエチレン粒子をポリカーボネート樹脂組成物に添加するために使用することができる、ＰＴＦＥ含有添加剤が市販されているが（例えば、三菱レイヨン社製のＡ３８００、シャインポリマー社製のＳＮ３３０７など）、該添加剤は、上記の測定方法で測定した平均粒子径は２００μｍ以下にはならない。

【0051】

ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）は、比較的均一な分散性の点、すなわち、ポリテトラフルオロエチレンの凝集物の発生を少なく、均一な分散性・再現性に優れる点で、水性分散体として使用することが好ましい。水性分散体におけるポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の固形分率は特に限定されないが、２０～６５質量％が好ましく、２０～７０質量％がより好ましい。

【0052】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に含まれるポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の割合としては、ポリカーボネート樹脂組成物に対して優れた難燃性および優れた外観を付与する観点から、０．１～１質量％であるが、０．１～０．５質量％がより好ましい。

【0053】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、樹脂組成物中においてポリテトラフルオロエチレンを均一性高く分散させる機能を発揮させる点で、熱可塑性樹脂（Ｆ）を含有することが好ましい。

【0054】

熱可塑性樹脂（Ｆ）は特に限定されないが、ポリカーボネート樹脂およびフッ素樹脂と親和性のあるものを用いることが好ましい。たとえば、スチレン－アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、ポリメタクリルスチレン重合体（ＭＳ）、ポリエステル、ポリエステルエラストマー、ポリアミド、エチレンビニルアセテート重合体（ＥＶＡ）などが挙げられる。これらの中でも特にスチレン－アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）が好ましい。熱可塑性樹脂としては、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0055】

熱可塑性樹脂（Ｆ）の形態は特に限定されないが、粒子の状態で使用することが好ましい。平均粒子径は５μｍ以下が好ましく、０．０１～２μｍがより好ましい。５μｍ以下であれば、ポリカーボネート樹脂組成物に対して、フッ素樹脂を好適に分散させて、優れた難燃性および優れた外観を付与することができる。

【0056】

熱可塑性樹脂（Ｆ）は、難燃樹脂組成物内のポリテトラフルオロエチレン凝集物発生を少なくし、均一な分散性が得られる点で、水性分散体として使用することが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｆ）の固形分濃度は特に限定されないが、２０～７０質量％が好ましい。また、熱可塑性樹脂（Ｆ）の配合量は、ポリカーボネート（Ａ）１００質量部に対して、０．０３～５質量部が好ましい。

【0057】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂（Ｆ）の割合としては、ポリカーボネート樹脂組成物に優れた難燃性および優れた外観を付与する観点からは、０．００５～５質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。

【0058】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる金属塩（Ｄ）としては、ポリカーボネート樹脂組成物に配合される公知の有機金属塩を使用することができる。金属塩（Ｄ）としては、特に制限されず、芳香族硫黄化合物金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩などが挙げられる。金属塩（Ｄ）の金属としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属が挙げられる。金属塩（Ｄ）の配合量としては、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．０１～５質量部が好ましく、０．０３～３質量部がより好ましい。

【0059】

本発明にて使用される紫外線吸収剤（Ｅ）としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤およびトリアジン系紫外線吸収剤から選択される１もしくは２種以上の紫外線吸収剤が
好ましい。具体的には、本発明にて使用されるトリアジン系紫外線吸収剤としては、２－
（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェ
ノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－メチル
オキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－
５－エチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２
－イル）－５－プロピルオキシフェノール、および２－（４，６－ジフェニル－１，３，
５－トリアジン－２－イル）－５－ブチルオキシフェノール，ビス｛２－［４－（４，６
－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－３－ヒドロキシフェノキシ］エチ
ル｝ドデカンジオエートなどが例示され、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ １５
７７、アデカ社製のアデカスタブＬＡ－１０００等が商業的に入手可能である。

【0060】

本発明にて使用されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｅ）としては、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）などが例示される。

【0061】

なかでも、特に、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール等が好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ ３２９（ＴＩＮＵＶＩＮ
は登録商標）、シプロ化成（株）製のシーソーブ７０９、ケミプロ化成（株）製のケミソ
ーブ７９等が商業的に入手可能である。

【0062】

前記紫外線吸収剤（Ｅ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．１～３重量部が好ましい。配合量が０．１重量部未満では耐候性に劣り、また３重量
部を超えると高い難燃性が発現しない場合があったり、初期着色が生じるため好ましくない。さらに好ましい範囲は０．１～０．６重量部である。

【0063】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、前述した（Ａ）～（Ｆ）成分以外に、難燃性のポリカーボネート樹脂組成物に一般的に配合される各種成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、各種の樹脂、さらなる難燃剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、着色剤、充填材、離型剤、帯電防止剤、ゴム（エラストマー）、軟化材、展着剤（流動パラフィン、エポキシ化大豆油等）、さらなる有機金属塩などが挙げられる。

【0064】

各種の樹脂としては、ポリカーボネート樹脂組成物に配合される公知の樹脂を配合することができる。各種の樹脂としては、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＡＳ、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0065】

酸化防止剤としては、ポリカーボネート樹脂組成物に配合される公知の酸化防止剤を使用することができる。酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。なかでも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適に使用され、例えば、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。酸化防止剤の配合量としては、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、例えば０．００５～１質量部が挙げられる。

【0066】

着色剤としては、ポリカーボネート樹脂組成物に配合される公知の着色剤を使用することができる。着色剤としては、特に制限されず、染料、顔料（二酸化チタン、カーボンブラックなど）を使用することができる。着色剤の配合量としては、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、例えば０．０００１～１０質量部が挙げられる。

【0067】

充填材としては、ポリカーボネート樹脂組成物に配合される公知の充填材を使用することができる。充填材としては、特に制限されず、ガラス繊維、炭素繊維、シリカ、タルク、マイカなどが挙げられる。充填材の配合量としては、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、３～１２０質量部が好ましい。

【0068】

ゴム（エラストマー）としては、ポリカーボネート樹脂組成物に配合される公知の充填材を使用することができる。ゴム（エラストマー）としては、特に制限されず、イソブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエン、アクリル系エラストマー、ポリエステルエラストマー、コアシェル型エラストマーなどが挙げられる。ゴム（エラストマー）の配合量としては、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、０．０５～２０質量部が好ましい。

【0069】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ＵＬ規格９４（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）の垂直燃焼試験（Ｖ試験）を、試験片の厚み１．５ｍｍで行った場合の等級が、Ｖ－０であることが好ましい。

【0070】

また、本発明は、前記難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られた樹脂成形品に関する。本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を使用するため、成形品には異物が少なく、難燃性、耐候性とともに表面外観にも優れている。

【0071】

本発明において、電子機器用筐体とは、例えば、電気電子機器用のハウジング、ケーシング、カバー、または内部シャーシ等をも含んだ筐体を意味するものとする。特に、携帯用の電子機器の薄肉筐体、ハウジング等が好ましい例として挙げられる。より具体的には、ノート型パソコン、スマートフォン等の携帯情報端末、ビデオカメラ、デジタルカメラ、スマートメーター等の薄肉筐体、ハウジング、ケーシング、内部シャーシに用いる金属製品の代替品等を意味する。

【実施例】

【0072】

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」および「％」はそれぞれ質量基準である。

【0073】

（製造例１）予備混合物Ａの製造
ポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液（一次粒子径０．１５～０．２５μｍ：ダイキン工業株式会社製ポリフロンＤ２１０－Ｃ）と、スチレン－アクリルニトリル共重合体粒子水性分散液（一次粒子径０．０５～１μｍ：日本Ａ＆Ｌ社製Ｋ－１１５８）とを、５０：５０（＝ＰＴＥＦ粒子：ＳＡＮ粒子）の質量比（固形分比）で混合した。得られた混合液を酸で中和して中和混合液を得た。次に、ポリカーボネート樹脂粒子（一次粒子径１ｍｍ）の粉末４質量部に、中和混合液（固形分０．４６質量部）を添加した。次に、８０℃に加温して、スーパーミキサーを用いて０．５時間攪拌した後、乾燥させて予備混合物Ａを製造した。予備混合物Ａ中のＰＣ樹脂粒子と、ＰＴＦＥ粒子と、ＳＡＮ粒子の質量比は、８９．０：６．５：６．５である。また、得られた予備混合物Ａは、前述の方法により測定した結果、５ｍｍ以下の平均粒子径を有していた。

【0074】

＜ＰＴＦＥ粒子の平均粒子径の測定＞
予備混合物Ａ１ｇに対して、５０ｍｌの塩化メチレンを加えて、２３℃下、３時間放置した。次に、得られた溶液を２０分間スターラーで攪拌し、溶解せずに残ったＰＴＦＥ粒子１００個について、長径および短径を測定し、（長径＋短径）／２を粒径とし、１００個のＰＴＦＥ粒子の粒径の平均値を、ＰＴＦＥ粒子の平均粒子径とした。その結果、予備混合物Ａにおける当該平均粒子径は、７０μｍであった。なお、短径の最小値は９μｍ、長径の最大値は２６４μｍであった。

【0075】

（製造例２）予備混合物Ｂの製造
ポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液（一次粒子径０．１５～０．２５μｍ ：ダイキン工業株式会社製ポリフロンＤ２１０－Ｃ）と、スチレン－アクリルニトリル共重合体粒子水性分散液（一次粒子径０．０５～１μｍ：日本Ａ＆Ｌ社製Ｋ－１１５８）とを、６５：３５（＝ＰＴＥＦ粒子：ＳＡＮ粒子）の質量比（固形分比）で混合したこと以外は、製造例１と同様にして、予備混合物Ｂを製造した。予備混合物Ｂ中のＰＣ樹脂粒子と、ＰＴＦＥ粒子と、ＳＡＮ粒子の質量比は、８９．７：６．７：３．６である。また、得られた予備混合物Ｂは、前述の方法により測定した結果、５ｍｍ以下の平均粒子径を有していた。

【0076】

（製造例３）予備混合物Ｃの製造
ポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液（一次粒子径０．１５～０．２５μｍ ：ダイキン工業株式会社製ポリフロンＤ２１０－Ｃ）と、スチレン－アクリルニトリル共重合体粒子水性分散液（一次粒子径０．０５～１μｍ：日本Ａ＆Ｌ社製Ｋ－１１５８）とを、３５：６５（＝ＰＴＥＦ粒子：ＳＡＮ粒子）の質量比（固形分比）で混合したこと以外は、製造例１と同様にして、予備混合物Ｃを製造した。予備混合物Ｃ中のＰＣ樹脂粒子と、ＰＴＦＥ粒子と、ＳＡＮ粒子の質量比は、８２．３：６．２：１１．５である。また、得られた予備混合物Ｃは、前述の方法により測定した結果、５ｍｍ以下の平均粒子径を有していた。

【0077】

（実施例１～７および比較例１～３）
表１および表２に記載の組成となるようにして、各成分をタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した。次に、二軸押出機（（株）日本製鋼所製のＴＥＸ３０α）を用いて、溶融温度２８０℃で混練し、各ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを、射出成形機（ＦＡＮＡＣ社製のＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ－２０００ｉ）で射出成形し、得られた成形品を後述の評価に供した。表１および表２に記載の各成分の詳細は、以下の通りである。なお、予備混合物Ａ～Ｃは、前述の製造例１～３で製造したものである。また、全ての実施例および比較例において、共通して、酸化防止剤（リン系およびフェノール系）、エラストマー、および離型剤が微量添加されている。

【0078】

（各成分）
（Ａ成分）
・ＰＣ：ポリカーボネート樹脂（住化ポリカーボネート社製のＳＤポリカ ２００－２０：芳香族ポリカーボネート樹脂、嵩密度 ０．７ｇ／ｍｌ）
（Ｂ成分）
・難燃剤：シリコーン系難燃剤（ジオルガノジクロロシラン、モノオルガノトリクロロシラン、およびテトラクロロシランの共重合体であり、主鎖構造のＭ／Ｄ／Ｔ／Ｑ＝１４／１６／７０／０（モル比）、全有機官能基中のフェニル基の比率が３２モル％、末端基がメチル基、重量平均分子量が６５０００程度）
（Ｃ成分）
・予備混合物Ａ（製造例１による）
・予備混合物Ｂ（製造例２による）
・予備混合物Ｃ（製造例３による）
（Ｄ成分）
・ＰＴＳＮａ：パラトルエンスルホン酸ナトリウム塩（ 蝶理社製パラトルエンスルホン酸ナトリウム）
・Ｃ４：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩 （ランクセス社製ＢＡＹＯＷＥＴ Ｃ４ ）
・Ｂ－５５：硫酸バリウム（堺化学工業社製硫酸バリウム Ｂ－５５）
（Ｅ成分）
・ＵＶＡ：Ｔｉｎｕｖｉｎ １５７７；ベンゾトリアジン系紫外線吸収剤
（チバスペシャルティケミカルズ社製トリアジン系紫外線吸収剤）
・Ａ３８００：三菱レイヨン社製のＰＴＦＥ／ＭＳ（ポリメタクリルスチレン）＝５０／５０の粒子
・ＳＮ３３０７：シャインポリマー社製のＰＴＦＥ／ＳＡＮ（スチレン－アクリルニトリル共重合体）＝５０／５０の粒子

【0079】

＜フィブリル直径（短軸方向最大幅）＞
得られたペレットにノッチを入れた後に、液体窒素で凍結し、流動方向に垂直な方向に破断させた。破断面を走査型電子顕微鏡で観察し、１２７μｍ×９５μｍの任意の一視野に存在するポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）のフィブリルの最も太い部分の直径（短軸方向最大幅）が２μｍを超えるフィブリルの個数を数えた。合計３つのペレットについて測定し、２μｍ以上のフィブリルが２個以上存在するものを×、１個以下のものを〇として評価した。これらの結果を表１および表２に示す。なお、ペレット破断面に露出するフィブリルにおいて、フィブリル断面の短軸方向最大幅をフィブリル直径と見做した。

【0080】

＜難燃性評価＞
ＵＬ規格９４（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に従い、垂直燃焼試験（Ｖ試験）を、試験片の厚み１．５ｍｍで行い、その等級を評価した。結果を表１および表２に示す。Ｖ－０を良とし、Ｖ－１以下を不良とした。

【0081】

＜外観評価１：異物個数＞
実施例１～７および比較例１～３で得られたペレットを、１２５℃で４時間乾燥後、射出成形機（ＦＡＮＡＣ社製のＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ－２０００ｉ）を用いて、試験片成形時の温度３００℃、射出圧力１００ＭＰa、金型温度１００℃の条件下で試験片（８０ｍｍ×５２ｍｍ×２ｍｍの平板）を作製した。次に、各試験片の視認できる領域を目視および光学顕微鏡で観察して、直径が５０μｍ以上の異物の数をカウントした。以下の基準により評価した。結果を表１および表２に示す。
〇：異物の数が０～５個であり、表面のざらつきが殆どない
△：異物の数が６～１０個であり、表面のざらつきがややある
×：異物の数が１０個超であり、表面のざらつきが大きい

【0082】

＜耐候性の評価＞
得られた各種ペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成形機（ＦＡＮＡＣ社製のＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ－２０００ｉ）を用いて設定温度３００℃にて耐候性評価用試験片（５０×９０×２．０ｍｍ）を作成した。得られた試験片を、ウェザーメーター（スガ試験機社製サンシャイン・スーパーロングライフ・ウェザーメーターＷＥＬ－ＳＵＮ－ＨＣＨ－Ｂ型）に装着し、放射照度１００Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度８９℃、降雨なしの条件で６００時間照射後のイエローネスインデックス（ＹＩ）を求めた。耐候性については、照射前に対する照射後の黄変度（ΔＹＩ）を算出し、評価した。６００時間照射後のΔＹＩが３５未満を○とし、３５以上を×とした。

【0083】

【表1】

【0084】

【表2】

【産業上の利用可能性】

【0085】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物によれば、得られた樹脂組成物から成形した成形体は、優れた難燃性、耐候性および良外観を両立しており、屋外用途で使用出来る成形体において塗装レス、表面コーティングが不要となるなどのメリットが多くあるため、外観改良や難燃性と耐候性がともに要求される用途に好適に適用でき、極めて工業的利用価値が高い。