特許7019571IP Force 特許公報全文掲載

技術分野

関連出願との相互参照 本出願は、参照により本明細書に援用する2015年11月23日出願の米国特許出願第14/757,124号の優先権を主張する。

発明が解決しようとする課題[発明の詳細な説明]から抜粋

しかし、個々のナノグラフェンシートは、それ自体が再積層する強い傾向があり、スーパーキャパシタ電極での電解質が到達可能な比表面積を実質的に減少させる。このグラフェンシート重畳の問題の重大さは、以下のように示すことができる:寸法l(長さ)×w(幅)×t(厚さ)と密度ρとを有するナノグラフェンプレートレットに関して、質量当たりの推定の表面積は、S/m=(2/ρ)(1/l+1/w+1/t)である。ρ≒2.2g/cm3、l=100nm、w=100nm、t=0.34nm(単層)の場合、S/m値は2,675m2/gと高く、これは、現況技術水準のスーパーキャパシタに使用される大半の市販のカーボンブラックまたは活性炭材料のものよりもはるかに高い。2枚の単層グラフェンシートを積層して2層グラフェンを形成する場合、比表面積は、1345m2/gに減少される。3層グラフェンの場合、t=1nmであり、S/m=906m2/gである。より多くの層が積層される場合、比表面積はさらに大きく減少する。

課題を解決するための手段[発明の詳細な説明]から抜粋

本発明は、スーパーキャパシタ電極を製造するため、さらに、高い活性材料質量装填量、(活性材料重量および体積に比べて)非常に低いオーバーヘッド(補助構成要素)重量および体積、高い体積容量、ならびに先例のないほど高い体積エネルギー密度を有するスーパーキャパシタセルを製造するための方法を提供する。このプロセスは、拡張性が高く、コスト効率の良い方法でスーパーキャパシタ電極およびセルを大量生産するのに適・・・ 続きを知財ポータルサイト IP Force にログインして見る

この特許の権利範囲[特許請求の範囲]

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この特許公報に記載されている図面[図面の簡単な説明]から抜粋

【図1】 (A)は従来技術のスーパーキャパシタセルの概略図である。(B)は湿潤アノード活性材料混合物(例えば液体電解質、アノード活性材料、および任意選択の導電性添加剤)を含浸させた導電性多孔質層(例えば高多孔率発泡体の形態でのアノード集電体、または互いに積層された複数の多孔質発泡体シート)からなるアノード電極251と、多孔質セパレータと、湿潤カソード活性材料混合物を含浸させた高多孔率発泡体(または互いに積層された複数の発泡体シート)の形態での集電体からなるカソード電極253とを備える、本発明によるスーパーキャパシタセルの概略図である。(C)はアノード電極を形成するためにアノード活性材料および液体電解質(および任意選択の導電性添加剤)による多孔質層の浸潤を実現するために複数の多孔質層(集電体のバックボーンとして)および湿潤電極層の圧密化(例えば圧縮による)を行う前、およびカソード電極を形成するためにカソード活性材料および液体電解質(および任意選択の導電性添加剤)による多孔質層の浸潤を行う前の、(i)交互に配置された導電性多孔質層および湿潤アノード層の積層体と、(ii)多孔質セパレータと、(iii)交互に構成された導電性多孔質層および湿潤カソード層の積層体を備える本発明によるスーパーキャパシタセルの概略図である。(D)は(C)に示される本発明によるスーパーキャパシタセルの概略図であるが、アノード電極を形成するためにアノード活性材料および液体電解質(および任意選択の導電性添加剤)によって多孔質層の浸潤を実現するために複数の多孔質層(集電体のバックボーンとして)および湿潤電極層の圧密化(例えば圧縮による)を行った後の、およびカソード電極を形成するためにカソード活性材料および液体電解質(および任意選択の導電性添加剤)によって多孔質層の浸潤を行った後の図である。(E)はアノード電極と、セパレータと、カソード電極とを組み合わせてラミネートすることによってスーパーキャパシタセル(リチウムイオンまたはナトリウムイオンキャパシタ)を製造するための本発明によるプロセスの概略図であって、交互に積層された導電性多孔質層および湿潤カソード層を圧縮する本発明による方法によってカソード電極が用意される図である。
【図2】 典型的なグラフェンシートの電子顕微鏡画像を示す図である。
【図3】 (A)は導電性多孔質層の例、すなわち金属グリッド/メッシュ、カーボンナノファイバマットを示す図である。(B)は導電性多孔質層の例、すなわちグラフェン発泡体と炭素発泡体を示す図である。(C)は導電性多孔質層の例、黒鉛発泡体およびNi発泡体を示す図である。(D)は導電性多孔質層の例、すなわちCu発泡体およびステンレス鋼発泡体を示す図である。
【図4】 (A)は剥離黒鉛、膨張黒鉛フレーク(厚さ>100nm)、およびグラフェンシート(厚さ<100nm、より典型的には<10nmであり、0.34nmの薄さでもよい)を製造するための一般に使用されている方法の概略図である。(B)は剥離黒鉛、膨張黒鉛フレーク、およびグラフェンシートを製造するための方法を示す概略図である。
【図5】 電極活性材料としての還元酸化グラフェン(RGO)シートと、EMIMBF4イオン性液体電解質とを含む対称スーパーキャパシタ(EDLC)のRagoneプロット(重量および体積電力密度対エネルギー密度)を示す図である。スーパーキャパシタは、本発明の一実施形態に従って、および比較のために電極の従来のスラリコーティングによって用意した。
【図6】 電極活性材料としての活性炭(AC)粒子と有機液体電解質とを含む対称スーパーキャパシタ(EDLC)セルのRagoneプロット(重量および体積電力密度対エネルギー密度)を示す。スーパーキャパシタは、本発明の一実施形態に従って、および電極の従来のスラリコーティングによって用意した。
【図7】 (A)は電極活性材料としての純粋グラフェンシートと、リチウム塩-PC/DEC有機液体電解質とを含むリチウムイオンキャパシタ(LIC)セルのRagoneプロット(重量および体積電力密度対エネルギー密度)を示す図である。スーパーキャパシタは、本発明の一実施形態に従って、および電極の従来のスラリコーティングによって用意した。(B)は電極活性材料としての純粋グラフェンシートと、ナトリウム塩-PC/DEC有機液体電解質とを含むナトリウムイオンキャパシタ(NIC)セルのRagoneプロット(重量および体積電力密度対エネルギー密度)を示す図である。
【図8】 従来の方法および本発明による方法によって用意されたACベースのEDLCスーパーキャパシタの実現可能な電極厚さ範囲に対してプロットされたセルレベルの重量および体積エネルギー密度を示す図である。凡例:従来のスーパーキャパシタの重量(◆)および体積(▲)エネルギー密度、ならびに本発明によるスーパーキャパシタの重量(■)および体積(X)エネルギー密度。本発明による方法では、実現することができる電極の厚さに理論上の制限はない。典型的には、実際の電極の厚さは、10μm~1,000μm、より典型的には100μm~800μm、最も典型的には200μm~600μmである。
【図9】 従来の方法および本発明による方法によって用意されたRGOベースのEDLCスーパーキャパシタ(有機液体電解質)の実現可能な電極厚さ範囲にわたってプロットされた、セルレベルの重量および体積エネルギー密度を示す図である。凡例:従来のスーパーキャパシタ(約0.25g/cm3の実現される最高電極タップ密度)の重量(◆)および体積(▲)エネルギー密度、ならびに本発明によるスーパーキャパシタ(約0.75g/cm3の容易に実現される電極タップ密度)の重量(■)および体積(X)エネルギー密度。
【図10】 従来の方法および本発明による方法によって用意された純粋グラフェンベースのEDLCスーパーキャパシタ(有機液体電解質)の実現可能な電極厚さ範囲にわたってプロットされたセルレベルの重量および体積エネルギー密度を示す図である。凡例:従来のスーパーキャパシタ(約0.25g/cm3の実現される最高電極タップ密度)の重量(◆)および体積(▲)エネルギー密度、ならびに本発明によるスーパーキャパシタ(約1.15g/cm3の電極タップ密度)の重量(■)および体積(X)エネルギー密度。
【図11】 従来の方法および本発明による方法によって用意された純粋グラフェンベースのEDLCスーパーキャパシタ(イオン性液体電解質)の実現可能な電極厚さ範囲にわたってプロットされたセルレベルの重量および体積エネルギー密度を示す図である。凡例:従来のスーパーキャパシタ(約0.25g/cm3の実現される最高電極タップ密度)の重量(◆)および体積(▲)エネルギー密度、ならびに本発明によるスーパーキャパシタ(約1.15g/cm3の容易に電極タップ密度)の重量(■)および体積(X)エネルギー密度。
【図12】 活性炭ベースのEDLCスーパーキャパシタ(有機液体電解質を有する)に関する実現可能な活性材料比率(活性材料重量/全セル重量)にわたってプロットされたセルレベルの体積エネルギー密度を示す図である。
【図13】 2連の純粋グラフェンベースのEDLCスーパーキャパシタ(全て有機液体電解質を用いた)に関する、スーパーキャパシタセルにおける実現可能な活性材料比率(活性材料重量/総電池重量)にわたってプロットされたセルレベルの重量エネルギー密度を示す図である。
【図14】 純粋グラフェンベースのEDLCスーパーキャパシタ(イオン性液体電解質を用いた)に関する実現可能な活性材料比率(活性材料重量/総電池重量)にわたってプロットされたセルレベルの体積エネルギー密度を示す図である。

代表図 図1本件の代表的な図

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