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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-02-04
(45)【発行日】2022-02-15
(54)【発明の名称】偏光フィルムおよびその製造方法
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20220207BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20220207BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20220207BHJP
G02F 1/1335 20060101ALN20220207BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
C09J4/02
C09J11/06
G02F1/1335 510
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2019224647
(22)【出願日】2019-12-12
(62)【分割の表示】P 2015139729の分割
【原出願日】2015-07-13
(65)【公開番号】P2020052425
(43)【公開日】2020-04-02
【審査請求日】2020-01-07
(31)【優先権主張番号】P 2014146061
(32)【優先日】2014-07-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2015062990
(32)【優先日】2015-03-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000729
【氏名又は名称】特許業務法人 ユニアス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】斉藤 武士
(72)【発明者】
【氏名】白男川 美紀
(72)【発明者】
【氏名】岡田 康彰
(72)【発明者】
【氏名】山崎 達也
(72)【発明者】
【氏名】池田 哲朗
(72)【発明者】
【氏名】岡本 昌之
【審査官】堀井 康司
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－１７８４６６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１２９５０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１０８９８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２４８３８４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０８４５９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－３１８８１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１７８１３２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－１７９６７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－０７８６３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－０４４９３４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－２１３１８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０９８５６８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｂ ５／３０
Ｃ０９Ｊ ４／０２
Ｃ０９Ｊ １１／０６
Ｇ０２Ｆ １／１３３５
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが積層された偏光フィルムであって、前記接着剤層は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物（ただし、（メタ）アクリロイル基と酸基とが炭素数１～１０の有機基を介して結合した酸基含有（メタ）アクリレート系モノマーを含有する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を除く）に活性エネルギー線を照射して得られた硬化物層により形成されたものであり、
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、オクタノール／水分配係数を表すｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分と、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分とを含有し、
前記接着剤層は、前記偏光子側での前記Ａ成分の濃度が高く、接着剤層厚み方向中心部における前記Ａ成分の割合を１としたときの、前記接着剤層の偏光子側界面でのＡ成分の比率が１より大きいことを特徴とする偏光フィルム。
【請求項2】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記Ａ成分として（メタ）アクリルアミド誘導体を含有する請求項１に記載の偏光フィルム。
【請求項3】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記Ｂ成分として多官能（メタ）アクリレートを含有する請求項１または２に記載の偏光フィルム。
【請求項4】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有する請求項１～３のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項5】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、ヒドロキシル基含有光重合開始剤を含有する請求項１～４のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項6】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、金属アルコキシドおよび金属キレートからなる群より選択される少なくとも１種の有機金属化合物を含有する請求項１～５のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項7】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が含有する前記有機金属化合物の金属がチタンである請求項６に記載の偏光フィルム。
【請求項8】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記有機金属化合物として前記金属アルコキシドを含有し、前記金属アルコキシドが有する有機基の炭素数が６以上である請求項６または７に記載の偏光フィルム。
【請求項9】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記有機金属化合物として前記金属キレートを含有し、前記金属キレートが有する有機基の炭素数が４以上である請求項６または７に記載の偏光フィルム。
【請求項10】
粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上であるアルコキシシラン基含有化合物を含有する請求項１～９のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項11】
前記アルコキシシラン基含有化合物の主鎖が、アクリル系ポリマー構造である請求項１０に記載の偏光フィルム。
【請求項12】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させて得られる接着剤層の、２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａ以上である請求項１～１１のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項13】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を１００重量％としたとき、前記Ｂ成分の含有量が３０～９５重量％である請求項１～１２のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項14】
請求項１～１３のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法であって、前記偏光子および前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する塗工工程と、
前記偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる貼合工程と、
前記偏光子面側または前記透明保護フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた前記接着剤層を介して、前記偏光子および前記透明保護フィルムを接着させる接着工程とを含み、
前記塗工工程後、前記接着工程までの間、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の温度を１５～４０℃に調整することを特徴とする偏光フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが積層された偏光フィルムおよびその製造方法に関する。当該偏光フィルムはこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰなどの画像表示装置を形成しうる。
【背景技術】
【0002】
時計、携帯電話、ＰＤＡ、ノートパソコン、パソコン用モニタ、ＤＶＤプレーヤー、ＴＶなどでは液晶表示装置が急激に市場展開している。液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態を可視化させたものであり、その表示原理から、偏光子が用いられる。特に、ＴＶなどの用途では、ますます高輝度、高コントラスト、広い視野角が求められ、偏光フィルムにおいてもますます高透過率、高偏光度、高い色再現性などが求められている。
【0003】
偏光子としては、高透過率、高偏光度を有することから、例えばポリビニルアルコール（以下、単に「ＰＶＡ」ともいう）にヨウ素を吸着させ、延伸した構造のヨウ素系偏光子が最も一般的に広く使用されている。一般的に偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系の材料を水に溶かしたいわゆる水系接着剤によって、偏光子の両面に透明保護フィルムを貼り合わせたものが用いられている（下記特許文献１および特許文献２）。透明保護フィルムとしては、透湿度の高いトリアセチルセルロースなどが用いられる。前記水系接着剤を用いた場合（いわゆるウェットラミネーション）には、偏光子と透明保護フィルムとを貼り合わせた後に、乾燥工程が必要となる。
【0004】
一方、前記水系接着剤の代わりに、活性エネルギー線硬化型接着剤が提案されている。活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて偏光フィルムを製造する場合には、乾燥工程を必要としないため、偏光フィルムの生産性を向上させることができる。例えば、本発明者らにより、Ｎ－置換アミド系モノマーを硬化性成分として使用した、ラジカル重合型の活性エネルギー線硬化型接着剤が提案されている（下記特許文献３および特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２００６－２２０７３２号公報
【文献】特開２００１－２９６４２７号公報
【文献】特開２０１２－０５２０００号公報
【文献】特開２０１２－０６８５９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献３および４に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて形成された接着剤層は、例えば６０℃温水に６時間浸漬後の色抜け、ハガレの有無を評価する耐水性試験に関しては、十分クリア可能である。しかしながら近年では、偏光フィルム用接着剤に対し、例えば水に浸漬（飽和）させた後の端部爪剥がしを行った場合のハガレの有無を評価する、より過酷な耐水性試験をクリアできる程の、さらなる耐水性の向上が求められつつある。したがって、特許文献３および４に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤も含めて、現在まで報告されている偏光フィルム用接着剤については、耐水性の点でさらなる改良の余地があるのが実情であった。
【0007】
ところで、近年では有機高分子材料に対し、二律背反的な特性を要求されることも多く、単一の有機高分子材料ではかかる要求特性を満たすことが困難になっているのが実情である。二律背反的な要求特性を満足させるために、有機高分子材料に異なる性質を有する異種材料を加え、複合化する技術が多くの分野で提案されている。接着技術においては、例えば異なる２種の被着体を接着させる場合、各々の被着体との接着性を高めるために、接着剤層を２層構造となるように形成することが考えられる。しかしながら、接着剤層を２層構造に形成した場合、その界面に応力が集中し、接着剤層の接着力が低下する恐れがある。特に近年、薄型化が要求される偏光フィルム用接着剤では、接着剤層を２層構造とする技術の確立は困難であり、本発明者らが知り得る限り、そのような報告例は無い。
【0008】
上記のとおり、特に薄型化が要求される偏光フィルム用接着剤の分野においては、偏光子および透明保護フィルムの異なる２種の被着体を接着させる際、接着性を高めつつ耐水性を高める技術を開発することは困難であるのが実情であった。
【0009】
本発明は、上記課題解決のために開発されたものであり、偏光子および透明保護フィルムを積層させる際に高い接着力を示し、かつ耐水性に優れた接着剤層を備える偏光フィルムおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
偏光フィルムの部材である偏光子と透明保護フィルムとは、例えば親水性の観点からも異なる特性を示すため、これら被着体を積層させるための接着剤層を２層構造に形成することは、両被着体との接着力向上の観点からは有利であるが、接着剤層内での界面剥離などにより、却って接着力低下の恐れがあることは前記のとおりである。
【0011】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、接着剤層を２層構造とするのではなく、接着剤層において偏光子側での親水性成分の濃度が高くなるような成分傾斜構造を有するものとすることにより、偏光子との接着性を高めつつ、接着剤層の耐水性を向上できることを見出した。本発明はかかる発見に基づき完成されたものであり、下記構成を備える。
【0012】
即ち本発明は、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが積層された偏光フィルムであって、前記接着剤層は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射して得られた硬化物層により形成されたものであり、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、オクタノール／水分配係数を表すｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分と、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分とを含有し、前記接着剤層は、前記偏光子側での前記Ａ成分の濃度が高いことを特徴とする偏光フィルム、に関する。
【0013】
本発明に係る偏光フィルムが備える接着剤層は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射して得られた硬化物層により形成され、かかる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、オクタノール／水分配係数を表すｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分と、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分とを含有する。接着剤層の被着体である偏光子、特にポリビニルアルコール系偏光子は親水性を示すが、本発明に係る接着剤層は、偏光子側でのＡ成分の濃度が高く、かかるＡ成分はｌｏｇＰｏｗが－１～１であって、高い親水性を示す。このため、接着剤層の偏光子側界面では、偏光子と特に親和性の強い親水性を示すＡ成分が多く偏在するため、接着剤層と偏光子とが強固に接着することになる。一方、本発明に係る偏光フィルムが備える接着剤層は、偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなるような成分傾斜構造を有するため、偏光子側でのＡ成分の濃度が高い反面、透明保護フィルム側では、ｌｏｇＰｏｗが２～７であって、高い疎水性を示すＢ成分の濃度が高くなる。透明保護フィルムは、偏光子に比して疎水性であるため、本発明に係る偏光フィルムが備える接着剤層は、透明保護フィルムとも強固に接着するとともに、耐水性が向上する。
【0014】
なお、本発明者らが知り得る限り、近年薄型化が要求される偏光フィルムが備える接着剤層において、偏光子側での親水性成分の濃度が高くなるような成分傾斜構造を採用した例は存在しない。
【0015】
本発明に係る偏光フィルムの接着剤層において、偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなる点、さらには偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなるような成分傾斜構造を有する点は、例えば飛行時間型二次イオン質量分析法（Ｔｉｍｅ ｏｆ Ｆｌｉｇｈｔ Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ： ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）を利用することにより確認することができる。ＴＯＦ－ＳＩＭＳの原理は、超高真空下で試料に一次イオンビーム（例えば１Ｅ１２ ｉｏｎｓ／ｃｍ２以下）を照射すると、試料の最表面（深さ数Å程度）のみから二次イオンが放出され、二次イオンを飛行時間型（ＴＯＦ型）質量分析計へ導入することにより、質量スペクトルが得られる。この原理を利用して、試料最表面に存在する元素組成や化合物の化学構造の情報が得られる。さらに本発明においては、接着剤層において、偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなる点、さらには偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなるような成分傾斜構造を有する点を確認するため、クラスターイオンエッチング法を利用することができる。
【0016】
以下に、「クラスターイオンエッチング法」について説明する。例えば単原子イオンビーム（Ａｒ＋、Ｃｓ＋など）をエッチングイオンとして用いた一般的なエッチング法を利用して、接着剤層の表面をエッチングした場合、接着剤層表面の分子構造が破壊され、ダメージ層が形成される。この場合、ＴＯＦ－ＳＩＭＳを利用して該表面の質量スペクトルを得ようとしても、ダメージ層の影響で、接着剤層の表面の正確な質量スペクトルを測定することができない。一方、「Ａｒガスクラスターイオン（Ａｒｎ＋）」をエッチングイオンとして用いた「クラスターイオンエッチング法」を利用する場合、エッチング後の接着剤層の表面に付与されるダメージが低くなり、ダメージ層が形成されないため、エッチング後の接着剤層の表面は、エッチング前の該表面の分子構造を保持している。したがって、ＴＯＦ－ＳＩＭＳを利用することにより、正確に接着剤層の表面の質量スペクトルを測定することができる。
【0017】
図１にＴＯＦ－ＳＩＭＳを利用した、接着剤層において偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなる点を評価する方法を示す概略図を示す。図１の（Ｉ）は、本発明に係る偏光フィルムの一例を示し、かかる偏光フィルムでは、偏光子１の両面に接着剤層３を介して透明保護フィルム２が積層されている。まず、（Ｉ）で示す偏光フィルムの透明保護フィルム２（図１の（Ｉ）では上側透明保護フィルム２）をミクロトームで水平切削し、接着剤層３に接する透明保護フィルム２の厚みを薄くする（（ＩＩ））。次に、（ＩＩＩ）に示すとおり、ＴＯＦ－ＳＩＭＳを利用し、薄く切削された透明保護フィルム２の表面の質量スペクトルを測定することで、該表面の組成を分析する。次に、（ＩＶ）に示すとおり、「クラスターイオンエッチング法」を利用して、薄く切削された透明保護フィルム２表面をエッチングした後、ＴＯＦ－ＳＩＭＳを利用し、該表面の組成を分析する。さらに（Ｖ）に示すとおり、「クラスターイオンエッチング法」を利用して、透明保護フィルム２表面をエッチングすることにより、接着剤層３の、透明保護フィルム２側の表面を析出させ、ＴＯＦ－ＳＩＭＳを利用し、該表面の組成を分析する。これ以降、「クラスターイオンエッチング法」を利用したエッチング処理と、ＴＯＦ－ＳＩＭＳを利用し、析出した接着剤層３の表面の組成の分析とを繰り返し、最終的に偏光子表面に到達するまでエッチング処理と接着剤層３（さらには偏光子１）の表面の組成の分析を継続して行う。上記で説明した手法により、接着剤層において、偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなる点、さらには偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなるような成分傾斜構造を有する点を確認することができる。
【0018】
上記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記Ａ成分として（メタ）アクリルアミド誘導体を含有する場合、さらには前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記Ｂ成分として多官能（メタ）アクリレートを含有する場合、接着剤層の偏光子および透明保護フィルムとの接着性および耐水性がより高まるため好ましい。
【0019】
上記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有することが好ましい。また、上記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、ヒドロキシル基含有光重合開始剤を含有することが好ましい。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、非重合性の（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有する場合、偏光子および透明保護フィルム間に介在する接着剤組成物の成分の偏在が進行し易くなり、接着剤層において、Ａ成分の濃度が偏光子側でより高くなり易い。また、重合開始剤としてヒドロキシル基含有光重合開始剤を含有する場合、偏光子側のＡ成分の濃度が高い接着剤層への溶解性が高まり、接着剤層の硬化性が高まる。これらの結果、接着剤層の偏光子および透明保護フィルムとの接着性および耐水性がさらに高まるため好ましい。
【0020】
上記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、金属アルコキシドおよび金属キレートからなる群より選択される少なくとも１種の有機金属化合物を含有することが好ましい。
【0021】
接着剤層を介して偏光子に透明保護フィルムが積層された偏光フィルムが結露環境下に曝された場合に、特に接着剤層と偏光子との間の接着剥離が発生するメカニズムの一つとしては以下のように推定可能である。まず、保護フィルムを透過した水分が接着剤層中に拡散し、偏光子界面側に該水分が拡散する。ここで、従来の偏光フィルムでは、接着剤層と偏光子との間の接着力に対し、水素結合および／またはイオン結合の寄与度が大きいが、偏光子界面側に拡散した水分により、界面での水素結合およびイオン結合が解離し、その結果、接着剤層と偏光子との接着力が低下する。これにより、結露環境下では接着剤層と偏光子との間の接着剥離が発生する場合があった。
【0022】
一方、本発明に係る偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、金属アルコキシドおよび金属キレートからなる群より選択される少なくとも１種の有機金属化合物を含有する場合、かかる有機金属化合物は、水分の介在により活性な金属種となり、その結果、有機金属化合物が偏光子、および接着剤層を構成する活性エネルギー線硬化性成分の両方と強固に相互作用する。これにより、偏光子と接着剤層との界面に水分が存在しても、これらが有機金属化合物を介して強固に相互作用しているため、偏光子と接着剤層との間の接着耐水性が飛躍的に向上する。
【0023】
上記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が含有する前記有機金属化合物の金属がチタンであることが好ましい。
【0024】
上記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記有機金属化合物として前記金属アルコキシドを含有し、前記金属アルコキシドが有する有機基の炭素数が６以上であることが好ましい。
【0025】
上記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記有機金属化合物として前記金属キレートを含有し、前記金属キレートが有する有機基の炭素数が４以上であることが好ましい。
【0026】
上記偏光フィルムにおいて、粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上であるアルコキシシラン基含有化合物を含有することが好ましい。接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上であるアルコキシシラン基含有化合物を含有する場合に、偏光子と接着剤層との間の接着耐水性が向上する理由としては、以下の点が考えられる。保護フィルムを水分が透過し、接着剤層中に水分が拡散する場合、偏光子と接着剤層との界面において、化合物が有するアルコキシシラン基が水分の介在によりシラノール基となり、偏光子表面に存在する水酸基やカルボキシル基などの官能基と共有結合を形成する。さらに、アルコキシシラン基含有化合物の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上（高分子量）である場合、接着剤組成物の重合前段階では流動性が保たれつつ、組成物の重合途中段階ではポリマー化しつつある接着剤組成物とアルコキシシラン基含有化合物の適度な非相溶性が生じ、低粘度（低分子量）のアルコキシシラン基含有化合物に比べて、より被着体界面に偏在しやすくなる傾向がある。したがって、仮に配合量を低く設定しても、粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上であるアルコキシシラン基含有化合物が偏光子面側に偏在することにより、偏光子と接着剤層との間に、より多くの水素結合および／またはイオン結合、さらには共有結合が形成され、偏光子と接着剤層との間の接着耐水性が飛躍的に向上する。
【0027】
上記偏光フィルムにおいて、前記アルコキシシラン基含有化合物の主鎖が、アクリル系ポリマー構造であることが好ましい。
【0028】
上記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させて得られる接着剤層の、２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａ以上であることが好ましい。
【0029】
本発明に係る偏光フィルムは、例えば、前記偏光子および前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する塗工工程と、前記偏光子および前記透明保護フィルムとを貼り合わせる貼合工程と、前記偏光子面側または前記透明保護フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた前記接着剤層を介して、前記偏光子および前記透明保護フィルムを接着させる接着工程とを含む製造方法により製造することができる。特に、本発明に係る偏光フィルムの製造方法においては、前記塗工工程後、前記接着工程までの間、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の温度を１５～４０℃に調整すると、接着剤層において、Ａ成分の濃度が偏光子側でより高くなり易いため好ましい。前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の温度を１５～４０℃に調整するためには、例えばフィルムを搬送する室内の温度、ガイドロールの温度を調整する等の方法によって、接着剤組成物を塗布するフィルムの温度を調整することによっても調整することができる。
【0030】
本発明に係る偏光フィルムは、前記接着工程後に形成される前記接着剤層が、前記偏光子側での前記Ａ成分の濃度が高い点が特徴である。本発明に係る偏光フィルムは、例えば下記製造方法；
偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが積層された偏光フィルムの製造方法であって、前記接着剤層は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射して得られた硬化物層により形成されたものであり、前記偏光子の貼合面に、オクタノール／水分配係数を表すｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分を含有する第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する第１塗工工程と、前記透明保護フィルムの貼合面に、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分を含有する第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する第２塗工工程と、前記偏光子および前記透明保護フィルムとを貼り合わせる貼合工程と、前記偏光子面側または前記透明保護フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた前記接着剤層を介して、前記偏光子および前記透明保護フィルムを接着させる接着工程とを含み、前記接着工程後に形成される前記接着剤層は、前記偏光子側での前記Ａ成分の濃度が高いことを特徴とする偏光フィルムの製造方法、によっても製造可能である。
偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが積層された偏光フィルムの製造方法であって、前記接着剤層は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射して得られた硬化物層により形成されたものであり、前記偏光子の貼合面に、オクタノール／水分配係数を表すｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分を含有する第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する第１塗工工程と、前記透明保護フィルムの貼合面に、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分を含有する第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する第２塗工工程と、前記偏光子および前記透明保護フィルムとを貼り合わせる貼合工程と、前記偏光子面側または前記透明保護フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた前記接着剤層を介して、前記偏光子および前記透明保護フィルムを接着させる接着工程とを含み、前記接着工程後に形成される前記接着剤層は、前記偏光子側での前記Ａ成分の濃度が高いことを特徴とする偏光フィルムの製造方法、によっても製造可能である。
【0031】
なお、接着剤層を２層構造に形成した場合、その界面に応力が集中し、接着剤層の接着力が低下する恐れがあることは前記のとおりである。一方、該製造方法によれば、第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物と第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物とが流動性がある状態で貼り合わされるため、２層間においてある程度の相溶化が進むため２層構造を形成せず、偏光子側において、高い親水性を示すＡ成分の濃度が高くなるような成分傾斜構造を形成する。そのため、第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物と第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物間での界面剥離は起こらず、偏光子と透明保護フィルムとは良好な接着性を有し、かつ偏光フィルムは良好な耐水性を有する。
【0032】
上記偏光フィルムの製造方法において、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、金属アルコキシドおよび金属キレートからなる群より選択される少なくとも１種の有機金属化合物を含有することが好ましい。
【0033】
上記偏光フィルムの製造方法において、前記第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記有機金属化合物を含有することが好ましい。
【0034】
上記偏光フィルムの製造方法において、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が含有する前記有機金属化合物の金属がチタンであることが好ましい。
【0035】
上記偏光フィルムの製造方法において、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記有機金属化合物として前記金属アルコキシドを含有し、前記金属アルコキシドが有する有機基の炭素数が６以上であることが好ましい。
【0036】
上記偏光フィルムの製造方法において、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記有機金属化合物として前記金属キレートを含有し、前記金属キレートが有する有機基の炭素数が４以上であることが好ましい。
【0037】
上記偏光フィルムの製造方法において、粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上であるアルコキシシラン基含有化合物を含有することが好ましい。
【0038】
上記偏光フィルムの製造方法において、前記アルコキシシラン基含有化合物の主鎖が、アクリル系ポリマー構造であることが好ましい。
【0039】
上記偏光フィルムの製造方法において、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させて得られる接着剤層の、２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａ以上であることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【0040】
【図1】ＴＯＦ－ＳＩＭＳを利用した接着剤層における成分傾斜構造の評価方法を示す概略図
【発明を実施するための形態】
【0041】
本発明に係る偏光フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが積層されたものであり、接着剤層は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射して得られた硬化物層により形成される。
【0042】
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、電子線硬化型、紫外線硬化型、可視光線硬化型などに大別することができる。さらには、紫外線硬化型、可視光線硬化型接着剤は、ラジカル重合硬化型接着剤とカチオン重合型接着剤に区分出来る。本発明において、波長範囲１０ｎｍ～３８０ｎｍ未満の活性エネルギー線を紫外線、波長範囲３８０ｎｍ～８００ｎｍの活性エネルギー線を可視光線として表記する。
【0043】
ラジカル重合硬化型接着剤を構成する化合物としては、ラジカル重合性化合物が挙げられる。ラジカル重合性化合物は、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の炭素－炭素二重結合のラジカル重合性の官能基を有する化合物が挙げられる。これら硬化性成分は、単官能ラジカル重合性化合物または二官能以上の多官能ラジカル重合性化合物のいずれも用いることができる。また、これらラジカル重合性化合物は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらラジカル重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好適である。本発明において使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、主成分として（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有することが好ましく、具体的には活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を１００重量％としたとき、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を５０重量％以上含有することが好ましく、８０重量％以上含有することがより好ましい。なお、本発明において、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を意味し、「（メタ）」は以下同様の意味である。
【0044】
＜単官能ラジカル重合性化合物＞
単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド基を有する（メタ）アクリルアミド誘導体が挙げられる。（メタ）アクリルアミド誘導体は、偏光子や各種の透明保護フィルムとの接着性を確保するうえで、また、重合速度が速く生産性に優れる点で好ましい。（メタ）アクリルアミド誘導体の具体例としては、例えば、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール－Ｎ－プロパン（メタ）アクリルアミド等のＮ－ヒドロキシアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アミノアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－エトキシメチルアクリルアミド等のＮ－アルコキシ基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；メルカプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－メルカプトアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；などが挙げられる。また、（メタ）アクリルアミド基の窒素原子が複素環を形成している複素環含有（メタ）アクリルアミド誘導体としては、例えば、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－メタクリロイルピペリジン、Ｎ－アクリロイルピロリジン等があげられる。
単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド基を有する（メタ）アクリルアミド誘導体が挙げられる。（メタ）アクリルアミド誘導体は、偏光子や各種の透明保護フィルムとの接着性を確保するうえで、また、重合速度が速く生産性に優れる点で好ましい。（メタ）アクリルアミド誘導体の具体例としては、例えば、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール－Ｎ－プロパン（メタ）アクリルアミド等のＮ－ヒドロキシアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アミノアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－エトキシメチルアクリルアミド等のＮ－アルコキシ基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；メルカプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－メルカプトアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；などが挙げられる。また、（メタ）アクリルアミド基の窒素原子が複素環を形成している複素環含有（メタ）アクリルアミド誘導体としては、例えば、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－メタクリロイルピペリジン、Ｎ－アクリロイルピロリジン等があげられる。
【0045】
前記（メタ）アクリルアミド誘導体のなかでも、偏光子や各種の透明保護フィルムとの接着性の点から、Ｎ－ヒドロキシアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体が好ましく、また、単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する各種の（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－ニトロプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ－ペンチル（メタ）アクリレート、３－ペンチル（メタ）アクリレート、２，２－ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４－メチル－２－プロピルペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクタデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸（炭素数１－２０）アルキルエステル類が挙げられる。
【0046】
また、前記（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート；２－イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、５－ノルボルネン－２－イル－メチル（メタ）アクリレート、３－メチル－２－ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ－ト、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ－ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ－ト、等の多環式（メタ）アクリレート；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、アルキルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ基またはフェノキシ基含有（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【0047】
また、前記（メタ）アクリル酸誘導体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、［４－（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル］メチルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン含有（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－メチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－エチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－ブチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－ヘキシルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート等のオキセタン基含有（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブチロラクトン（メタ）アクリレート、などの複素環を有する（メタ）アクリレートや、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸付加物、ｐ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0048】
また、単官能ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。
【0049】
また、単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム、メチルビニルピロリドン等のラクタム系ビニルモノマー；ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン等の窒素含有複素環を有するビニル系モノマー等が挙げられる。
【0050】
また、単官能ラジカル重合性化合物としては、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物を用いることができる。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、末端または分子中に（メタ）アクリル基などの活性二重結合基を有し、かつ活性メチレン基を有する化合物である。活性メチレン基としては、例えばアセトアセチル基、アルコキシマロニル基、またはシアノアセチル基などが挙げられる。前記活性メチレン基がアセトアセチル基であることが好ましい。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物の具体例としては、例えば２－アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２－アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、２－アセトアセトキシ－１－メチルエチル（メタ）アクリレートなどのアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート；２－エトキシマロニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２－シアノアセトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－（２－シアノアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－プロピオニルアセトキシブチル）アクリルアミド、Ｎ－（４－アセトアセトキシメチルベンジル）アクリルアミド、Ｎ－（２－アセトアセチルアミノエチル）アクリルアミドなどが挙げられる。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、アセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【0051】
＜多官能ラジカル重合性化合物＞
また、二官能以上の多官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート、２－エチル－２－ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオぺンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、９，９－ビス［４－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンがあげられる。具体例としては、アロニックスＭ－２２０（東亞合成社製）、ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ（共栄社化学社製）、ライトアクリレートＤＧＥ－４Ａ（共栄社化学社製）、ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ（共栄社化学社製）、ＳＲ－５３１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、ＣＤ－５３６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）等が挙げられる。また必要に応じて、各種のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートや、各種の（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられる。
また、二官能以上の多官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート、２－エチル－２－ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオぺンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、９，９－ビス［４－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンがあげられる。具体例としては、アロニックスＭ－２２０（東亞合成社製）、ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ（共栄社化学社製）、ライトアクリレートＤＧＥ－４Ａ（共栄社化学社製）、ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ（共栄社化学社製）、ＳＲ－５３１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、ＣＤ－５３６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）等が挙げられる。また必要に応じて、各種のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートや、各種の（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられる。
【0052】
本発明に係る接着剤層は、偏光子側でのＡ成分の濃度が高い。そして、接着剤層において、Ａ成分に関し成分傾斜構造を実現するために、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、オクタノール／水分配係数を表すｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分と、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分とを含有する。
【0053】
オクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）は、物質の親油性を表す指標であり、オクタノール／水の分配係数の対数値を意味する。ｌｏｇＰｏｗが高いということは親油性であることを意味し、即ち、吸水率が低いことを意味する。ｌｏｇＰｏｗ値は測定することも可能（ＪＩＳ－Ｚ－７２６０記載のフラスコ浸とう法）だが、計算によって算出することもできる。本明細書では、ケンブリッジソフト社製Ｃｈｅｍ Ｄｒａｗ Ｕｌｔｒａで計算されたｌｏｇＰｏｗ値を用いる。
【0054】
ｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分としては、前記記載のラジカル重合性化合物のうち、ｌｏｇＰｏｗが－１～１である化合物を任意に使用可能であるが、具体的には例えばヒドロキシエチルアクリルアミド（商品名「ＨＥＡＡ」、興人社製、ＬｏｇＰｏｗ；－０．５６）、Ｎ－ビニルホルムアミド（商品名「ビームセット７７０」、荒川化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；－０．２５）、アクリロイルモルフォリン（商品名「ＡＣＭＯ」、興人社製、ＬｏｇＰｏｗ；－０．２０）、γブチロラクトンアクリレート（商品名「ＧＢＬＡ」、大阪有機化学工業社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．１９）、アクリル酸２量体（商品名「β－ＣＥＡ」、ダイセル社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．２）、Ｎ－ビニルピロリドン（商品名「ＮＶＰ」、日本触媒社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．２４）、アセトアセトキシエチルメタクリレート（商品名「ＡＡＥＭ」、日本合成化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．２７）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（商品名「ＨＥＡ」、大阪有機化学工業社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．２８）、グリシジルメタクリレート（商品名「ライトエステルＧ」、共栄社化学製、ＬｏｇＰｏｗ；０．５７）、ジメチルアクリルアミド（商品名「ＤＭＡＡ」、興人社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．５８）、テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステル（商品名「ビスコート＃１５０Ｄ」、大阪有機化学工業社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．６０）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（商品名「４－ＨＢＡ」、大阪有機化学工業社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．６８）、アクリル酸（商品名「アクリル酸」、三菱化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．６９）、トリエチレングリコールジアクリレート（商品名「ライトアクリレート３ＥＧ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．７２）などが挙げられる。これらの中でも、本発明においてはｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分として、（メタ）アクリルアミド誘導体を使用することが好ましく、さらにはヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、またはジメチルアクリルアミドの使用が好ましい。（メタ）アクリルアミド誘導体以外では、４－ヒドロキシブチルアクリレートの使用が好ましい。
【0055】
接着剤層の接着力と耐水性とを向上するためには、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を１００重量％としたとき、ｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分の含有量は、５～５０重量％であることが好ましく、１０～４５重量％であることがより好ましい。
【0056】
ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分としては、前記記載のラジカル重合性化合物のうち、ｌｏｇＰｏｗが２～７である化合物を任意に使用可能であるが、具体的には例えばジシクロペンテニルアクリレ－ト（商品名「ファンクリルＦＡ－５１１ＡＳ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；２．２６）、アクリル酸ブチル（商品名「アクリル酸ブチル」、三菱化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；２．３５）、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（商品名「ライトアクリレート１．６ＨＸ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；２．４３）、ジシクロペンタニルアクリレ－ト（商品名「ファンクリルＦＡ－５１３ＡＳ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；２．５８）、ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート（商品名「ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；３．０５）、イソボルニルアクリレート（商品名「ライトアクリレートＩＢ－ＸＡ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；３．２７）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールアクリル酸付加物（商品名「ライトアクリレートＨＰＰ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；３．３５）、１，９－ノナンジオールジアクリレート（商品名「ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；３．６８）、ｏ－フェニルフェノールＥＯ変性アクリレート（商品名「ファンクリルＦＡ－３０１Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；３．９８）、２－エチルヘキシルオキセタン（商品名「アロンオキセタンＯＸＴ－２１２」、東亞合成社製、ＬｏｇＰｏｗ；４．２４）、ビスフェノール－Ａ－ジグリシジルエーテル（商品名「ＪＥＲ８２８」、三菱化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；４．７６）、ビスフェノールＡ ＥＯ６モル変性ジアクリレート（商品名「ＦＡ－３２６Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；４．８４）、ビスフェノールＡ ＥＯ４モル変性ジアクリレート（商品名「ＦＡ－３２４Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；５．１５）、ビスフェノールＡ ＰＯ２モル変性ジアクリレート（商品名「ＦＡ－Ｐ３２０Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；６．１０）、ビスフェノールＡ ＰＯ３モル変性ジアクリレート（商品名「ＦＡ－Ｐ３２３Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；６．２６）、ビスフェノールＡ ＰＯ４モル変性ジアクリレート（商品名「ＦＡ－Ｐ３２４Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；６．４３）などが挙げられる。これらの中でも、本発明においてはｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分として、多官能（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、さらには１，６－ヘキサンジオールジアクリレート）、ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールアクリル酸付加物、１，９－ノナンジオールジアクリレート、２－エチルヘキシルオキセタン、ビスフェノール－Ａ－ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ ＥＯ６モル変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ４モル変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＰＯ２モル変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＰＯ３モル変性ジアクリレート、またはビスフェノールＡ ＰＯ４モル変性ジアクリレートの使用が好ましい。
【0057】
接着剤層の接着力と耐水性とを向上するためには、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を１００重量％としたとき、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分の含有量は、３０～９５重量％であることが好ましく、４０～８０重量％であることがより好ましい。
【0058】
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、活性エネルギー線に電子線などを用いる場合には、当該活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は光重合開始剤を含有することは必要ではないが、活性エネルギー線に紫外線または可視光線を用いる場合には、光重合開始剤を含有するのが好ましい。
【0059】
＜光重合開始剤＞
ラジカル重合性化合物を用いる場合の光重合開始剤は、活性エネルギー線によって適宜に選択される。紫外線または可視光線により硬化させる場合には紫外線または可視光線開裂の光重合開始剤が用いられる。前記光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３′－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、α－ヒドロキシ－α，α´－ジメチルアセトフェノン、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどの芳香族ケトン化合物；メトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフエノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）－フェニル］－２－モルホリノプロパン－１などのアセトフェノン系化合物；べンゾインメチルエーテル、べンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、べンゾインブチルエーテル、アニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチルケタールなどの芳香族ケタール系化合物；２－ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物；１－フェノン－１，１―プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム系化合物；チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物；カンファーキノン；ハロゲン化ケトン；アシルホスフィノキシド；アシルホスフォナートなどがあげられる。
ラジカル重合性化合物を用いる場合の光重合開始剤は、活性エネルギー線によって適宜に選択される。紫外線または可視光線により硬化させる場合には紫外線または可視光線開裂の光重合開始剤が用いられる。前記光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３′－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、α－ヒドロキシ－α，α´－ジメチルアセトフェノン、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどの芳香族ケトン化合物；メトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフエノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）－フェニル］－２－モルホリノプロパン－１などのアセトフェノン系化合物；べンゾインメチルエーテル、べンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、べンゾインブチルエーテル、アニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチルケタールなどの芳香族ケタール系化合物；２－ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物；１－フェノン－１，１―プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム系化合物；チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物；カンファーキノン；ハロゲン化ケトン；アシルホスフィノキシド；アシルホスフォナートなどがあげられる。
【0060】
前記光重合開始剤の配合量は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を１００重量％としたとき、２０重量％以下である。光重合開始剤の配合量は、０．０１～２０重量％であるのが好ましく、さらには、０．０５～１０重量％、さらには０．１～５重量％であるのが好ましい。
【0061】
また本発明の偏光フィルム用硬化型接着剤を、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有する可視光線硬化型で用いる場合には、特に３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を用いることが好ましい。３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤については後述する。
【0062】
前記光重合開始剤としては、下記一般式（１）で表される化合物；
【0063】
【化1】
【0064】
また、必要に応じて重合開始助剤を添加することが好ましい。重合開始助剤としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが挙げられ、４－ジメチルアミノ安息香酸エチルが特に好ましい。重合開始助剤を使用する場合、その添加量は、硬化性成分の全量１００重量部に対して、通常０～５重量部、好ましくは０～４重量部、最も好ましくは０～３重量部である。
【0065】
また、必要に応じて公知の光重合開始剤を併用することができる。ＵＶ吸収能を有する透明保護フィルムは、３８０ｎｍ以下の光を透過しないため、光重合開始剤としては、３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を使用することが好ましい。具体的には、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウムなどが挙げられる。
【0066】
特に、光重合開始剤として、一般式（１）の光重合開始剤に加えて、さらに下記一般式（２）で表される化合物；
【0067】
【化2】
【0068】
本発明においては、上記光重合開始剤の中でも、ヒドロキシル基含有光重合開始剤を使用することが好ましい。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、重合開始剤としてヒドロキシル基含有光重合開始剤を含有する場合、偏光子側のＡ成分の濃度が高い接着剤層への溶解性が高まり、接着剤層の硬化性が高まる。ヒドロキシル基を有する光重合開始剤としては、例えば２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン（商品名「ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３」、ＢＡＳＦ社製）、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、ＢＡＳＦ社製）、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９」、ＢＡＳＦ社製） 、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７」、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。特に１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンはＡ成分の濃度が高い接着剤層への溶解性が特に優れるためより好ましい。
【0069】
＜活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤＞
上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物において、ラジカル重合性化合物として、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物を用いる場合には、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤と組み合わせて用いるのが好ましい。かかる構成によれば、特に高湿度環境または水中から取り出した直後（非乾燥状態）であっても、偏光フィルムの有する接着剤層の接着性が著しく向上する。この理由は明らかでは無いが、以下の原因が考えられる。つまり、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、接着剤層を構成する他のラジカル重合性化合物とともに重合しつつ、接着剤層中のベースポリマーの主鎖および／または側鎖に取り込まれ、接着剤層を形成する。かかる重合過程において、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤が存在すると、接着剤層を構成するベースポリマーが形成されつつ、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物から、水素が引き抜かれ、メチレン基にラジカルが発生する。そして、ラジカルが発生したメチレン基とＰＶＡなどの偏光子の水酸基とが反応し、接着剤層と偏光子との間に共有結合が形成される。その結果、特に非乾燥状態であっても、偏光フィルムの有する接着剤層の接着性が著しく向上するものと推測される。
上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物において、ラジカル重合性化合物として、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物を用いる場合には、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤と組み合わせて用いるのが好ましい。かかる構成によれば、特に高湿度環境または水中から取り出した直後（非乾燥状態）であっても、偏光フィルムの有する接着剤層の接着性が著しく向上する。この理由は明らかでは無いが、以下の原因が考えられる。つまり、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、接着剤層を構成する他のラジカル重合性化合物とともに重合しつつ、接着剤層中のベースポリマーの主鎖および／または側鎖に取り込まれ、接着剤層を形成する。かかる重合過程において、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤が存在すると、接着剤層を構成するベースポリマーが形成されつつ、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物から、水素が引き抜かれ、メチレン基にラジカルが発生する。そして、ラジカルが発生したメチレン基とＰＶＡなどの偏光子の水酸基とが反応し、接着剤層と偏光子との間に共有結合が形成される。その結果、特に非乾燥状態であっても、偏光フィルムの有する接着剤層の接着性が著しく向上するものと推測される。
【0070】
本発明においては、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤として、例えばチオキサントン系ラジカル重合開始剤、ベンゾフェノン系ラジカル重合開始剤などが挙げられる。前記ラジカル重合開始剤は、チオキサントン系ラジカル重合開始剤であることが好ましい。チオキサントン系ラジカル重合開始剤としては、例えば上記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、チオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンなどが挙げられる。一般式（１）で表される化合物の中でも、Ｒ１およびＲ２が－ＣＨ２ＣＨ３であるジエチルチオキサントンが特に好ましい。
【0071】
上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物において、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤を含有する場合には、硬化性成分の全量を１００重量％としたとき、前記活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物を１～５０重量％、およびラジカル重合開始剤を、硬化性成分の全量１００重量部に対して０．１～１０重量部含有することが好ましい。
【0072】
上述のとおり、本発明においては、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤の存在下で、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物のメチレン基にラジカルを発生させ、かかるメチレン基とＰＶＡなどの偏光子の水酸基とが反応し、共有結合を形成する。したがって、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物のメチレン基にラジカルを発生させ、かかる共有結合を十分に形成するために、硬化性成分の全量を１００重量％としたとき、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物を１～５０重量％含有するのが好ましく、さらには３～３０重量％含有することがより好ましい。耐水性を十分に向上させて非乾燥状態での接着性を向上させるには活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は１重量％以上とするのが好ましい。一方、５０重量％を超えると、接着剤層の硬化不良が発生する場合がある。また、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤は、硬化性成分の全量１００重量部に対して０．１～１０重量部含有することが好ましく、さらには０．３～９重量部含有することがより好ましい。水素引き抜き反応が十分に進行させるには、ラジカル重合開始剤を０．１重量部以上用いることが好ましい。一方場合があり、１０重量部を超えると、組成物中で完全に溶解しない場合がある。
【0073】
＜カチオン重合硬化型接着剤＞
カチオン重合硬化型接着剤の硬化性成分としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物が挙げられる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも２個のエポキシ基と少なくとも１個の芳香環を有する化合物（芳香族系エポキシ化合物）や、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも１個は脂環式環を構成する隣り合う２個の炭素原子との間で形成されている化合物（脂環式エポキシ化合物）等が例として挙げられる。ただし接着剤層において、Ａ成分に関し成分傾斜構造を実現するために、カチオン重合硬化型接着剤を使用する場合であっても、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、オクタノール／水分配係数を表すｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分と、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分とを含有する必要がある。
カチオン重合硬化型接着剤の硬化性成分としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物が挙げられる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも２個のエポキシ基と少なくとも１個の芳香環を有する化合物（芳香族系エポキシ化合物）や、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも１個は脂環式環を構成する隣り合う２個の炭素原子との間で形成されている化合物（脂環式エポキシ化合物）等が例として挙げられる。ただし接着剤層において、Ａ成分に関し成分傾斜構造を実現するために、カチオン重合硬化型接着剤を使用する場合であっても、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、オクタノール／水分配係数を表すｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分と、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分とを含有する必要がある。
【0074】
＜光カチオン重合開始剤＞
カチオン重合硬化型接着剤は、硬化性成分として以上説明したエポキシ化合物及びオキセタン化合物を含有し、これらはいずれもカチオン重合により硬化するものであることから、光カチオン重合開始剤が配合される。この光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等の活性エネルギー線の照射によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基やオキセタニル基の重合反応を開始する。
カチオン重合硬化型接着剤は、硬化性成分として以上説明したエポキシ化合物及びオキセタン化合物を含有し、これらはいずれもカチオン重合により硬化するものであることから、光カチオン重合開始剤が配合される。この光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等の活性エネルギー線の照射によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基やオキセタニル基の重合反応を開始する。
【0075】
＜金属アルコキシドおよび金属キレートからなる群より選択される少なくとも１種の有機金属化合物＞
金属アルコキシドは、金属に有機基であるアルコキシ基が少なくとも一つ以上結合した化合物であり、金属キレートは、金属に酸素原子を介して有機基が結合または配位した化合物である。金属としてはチタン、アルミニウム、ジルコニウムが好ましい。この中でも、チタンに比べてアルミニウムおよびジルコニウムは反応性が速く、接着剤組成物のポットライフが短くなるとともに、接着耐水性の向上効果が低くなる場合がある。したがって、接着剤層の接着耐水性向上の観点から、有機金属化合物の金属としてチタンがより好ましい。
金属アルコキシドは、金属に有機基であるアルコキシ基が少なくとも一つ以上結合した化合物であり、金属キレートは、金属に酸素原子を介して有機基が結合または配位した化合物である。金属としてはチタン、アルミニウム、ジルコニウムが好ましい。この中でも、チタンに比べてアルミニウムおよびジルコニウムは反応性が速く、接着剤組成物のポットライフが短くなるとともに、接着耐水性の向上効果が低くなる場合がある。したがって、接着剤層の接着耐水性向上の観点から、有機金属化合物の金属としてチタンがより好ましい。
【0076】
本発明に係る偏光フィルム用硬化型接着剤組成物が、有機金属化合物として金属アルコキシドを含有する場合、金属アルコキシドが有する有機基の炭素数が４以上のものを使用することが好ましく、６以上のものを含有することがより好ましい。炭素数が３以下であると、接着剤組成物のポットライフが短くなるとともに、接着耐水性の向上効果が低くなる場合がある。炭素数が６以上の有機基としては例えば、オクトキシ基が挙げられ、好適に使用可能である。好適な金属アルコキシドの例としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラオクチルチタネート、ターシャリーアミルチタネート、テトラターシャリーブチルチタネート、テトラステアリルチタネート、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド、ジルコニウムテトラオクトキシド、ジルコニウムテトラターシャリーブトキシド、ジルコニウムテトラプロポキシド、アルミニウムｓｅｃブチレート、アルミニウムエチレート、アルミニウムイソプレピレート、アルミニウムブチレート、アルミニウムジイソプロピレートモノセカンダリブチレート、モノｓｅｃブトキシアルミニウムジイソプロピレート、などが挙げられる。なかでも、テトラオクチルチタネートが好ましい。
【0077】
本発明に係る偏光フィルム用硬化型接着剤組成物が、有機金属化合物として金属キレートを含有する場合、金属キレートが有する有機基の炭素数が４以上のものを含有することが好ましい。炭素数が３以下であると、接着剤組成物のポットライフが短くなるとともに、接着耐水性の向上効果が低くなる場合がある。炭素数が４以上の有機基としては例えば、アセチルアセトナート基、エチルアセトアセテート基、イソステアレート基、オクチレングリコレート基などが挙げられる。これらの中でも、接着剤層の接着耐水性向上の観点から、有機基としてアセチルアセトナート基またはエチルアセトアセテート基が好ましい。好適な金属キレートの例としては、例えば、チタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンテトラアセチルアセトナート、チタンエチルアセトアセテート、ポリヒドロキシチタンステアレート、ジプロポキシ－ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジブトキシチタン－ビス（オクチレングリコレート）、ジプロポキシチタン－ビス（エチルアセトアセテート）、チタンラクテート、チタンジエタノールアミネート、チタントリエタノールアミネート、ジプロポキシチタン－ビス（ラクテート）、ジプロポキシチタン－ビス（トリエタノールアミナート）、ジ－ｎ－ブトキシチタン－ビス（トリエタノールアミナート）、トリ－ｎ－ブトキシチタンモノステアレート、ジイソプロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニウム、りん酸チタン化合物、チタンラクテートアンモニウム塩、チタン－１，３－プロパンジオキシビス（エチルアセトアセテート）、ドデシルベンゼンスルホン酸チタン化合物、チタンアミノエチルアミノエタノレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビスエチルアセトアセテート、ジルコニウムアセテート、トリ－ｎ－ブトキシエチルアセトアセテートジルコニウム、ジ－ｎ－ブトキシビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ－ブトキシトリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（ｎ－プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、アルミニウムエチルアセトアセテート、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトネートビスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシエチルアセトアセテートアルミニウム、ジイソプロポキシアセチルアセトナートアルミニウム、イソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、イソプロポキシビス（アセチルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウムが挙げられる。なかでも、チタンアセチルアセトナート、チタンエチルアセトアセテートが好ましい。
【0078】
本発明で使用可能な有機金属化合物として、上記以外にオクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫などの有機カルボン酸金属塩、アセチルアセトン亜鉛キレート、ベンゾイルアセトン亜鉛キレート、ジベンゾイルメタン亜鉛キレート、アセト酢酸エチル亜鉛キレートなどの亜鉛キレート化合物などが挙げられる。
【0079】
＜その他の成分＞
本発明に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、下記成分を含有しても良い。
本発明に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、下記成分を含有しても良い。
【0080】
＜粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上であるアルコキシシラン基含有化合物＞
粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上であるアルコキシシラン基含有化合物としては、アルコキシシラン基を含有する低分子量化合物よりも高分子量の化合物が使用され、特に、側鎖および／または分子末端にアルコキシシラン基を含有する重合体、あるいはオリゴマー型アルコキシシラン基含有化合物が好適に使用可能である。
粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上であるアルコキシシラン基含有化合物としては、アルコキシシラン基を含有する低分子量化合物よりも高分子量の化合物が使用され、特に、側鎖および／または分子末端にアルコキシシラン基を含有する重合体、あるいはオリゴマー型アルコキシシラン基含有化合物が好適に使用可能である。
【0081】
側鎖および／または分子末端にアルコキシシラン基を含有する重合体としては、主鎖が
（メタ）アクリル系ポリマー構造のものが好適に使用可能である。アクリル系ポリマーを構成する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリルなどの（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味し、「（メタ）」は以下同様の意味である。
（メタ）アクリル系ポリマー構造のものが好適に使用可能である。アクリル系ポリマーを構成する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリルなどの（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味し、「（メタ）」は以下同様の意味である。
【0082】
側鎖および／または分子末端にアルコキシシラン基を含有する重合体の粘度は１５ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以上であり、さらに好ましくは１０００００ｍＰａ・ｓ以上である。粘度の上限は特に限定されないが、作業性などを考慮した場合、２００００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
【0083】
オリゴマー型アルコキシシラン基含有化合物としては、低分子量アルコキシシラン基含有化合物の加水分解縮合物が挙げられる。低分子量アルコキシシラン基含有化合物の加水分解縮合物としては市販品も好適に使用可能である、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ－４１－１０５９Ａ、Ｘ－２４－９５９０、ＫＲ－５１６、Ｘ－４１－１８０５、ＫＲ５１３、Ｘ－４０－９２９６、ＫＲ－５１１、ＫＲ－５００、Ｘ－４０－９２２５、Ｘ－４０－９２４６、Ｘ－４０－９２５０、ＫＲ－４０１Ｎ、Ｘ－４０－９２２７、ＫＲ－５１０、ＫＲ－９２１８、ＫＲ－２１３などが挙げられる。
【0084】
オリゴマー型アルコキシシラン基含有化合物の粘度は１５ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上であり、さらに好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以上である。粘度の上限は特に限定されないが、作業性などを考慮した場合、１０００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
【0085】
本発明において、粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上であるアルコキシシラン基含有化合物の含有割合は、活性エネルギー線硬化性成分の全量１００重量部に対して、０．２～１５重量部の範囲が好ましく、０．５～１０重量部であることが好ましく、０．８～５重量部であることがさらに好ましい。１５重量部を超える配合量の場合、接着剤組成物の保存安定性が悪化したり、偏光子や保護フィルムに接着するための成分の比率が相対的に不足し接着性が低下するおそれがある。また０．２重量部未満の場合は接着耐水性の効果が十分発揮されないためである。
【0086】
＜アクリル系オリゴマー＞
本発明において使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、前記ラジカル重合性化合物に係る硬化性成分、あるいはカチオン重合硬化型接着剤に加えて、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有することができる。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、非重合性の（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有する場合、偏光子および透明保護フィルム間に介在する接着剤組成物の成分の偏在が進行し易くなり、偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなるような成分傾斜構造がより得られ易くなる。このため、接着剤層の偏光子および透明保護フィルムとの接着性および耐水性がさらに高まるため好ましい。さらに、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中にアクリル系オリゴマー成分を含有することで、該組成物に活性エネルギー線を照射・硬化させる際の硬化収縮を低減し、接着剤と、偏光子および透明保護フィルムなどの被着体との界面応力を低減することができる。その結果、接着剤層と被着体との接着性の低下を抑制することができる。硬化物層（接着剤層）の成分傾斜構造をより確実に得るために、さらには硬化収縮を十分に抑制するためには、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を１００重量％としたとき、アクリル系オリゴマーの含有量を５～３０重量％とすることが好ましく、１０～２０重量％とすることがより好ましい。
本発明において使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、前記ラジカル重合性化合物に係る硬化性成分、あるいはカチオン重合硬化型接着剤に加えて、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有することができる。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、非重合性の（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有する場合、偏光子および透明保護フィルム間に介在する接着剤組成物の成分の偏在が進行し易くなり、偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなるような成分傾斜構造がより得られ易くなる。このため、接着剤層の偏光子および透明保護フィルムとの接着性および耐水性がさらに高まるため好ましい。さらに、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中にアクリル系オリゴマー成分を含有することで、該組成物に活性エネルギー線を照射・硬化させる際の硬化収縮を低減し、接着剤と、偏光子および透明保護フィルムなどの被着体との界面応力を低減することができる。その結果、接着剤層と被着体との接着性の低下を抑制することができる。硬化物層（接着剤層）の成分傾斜構造をより確実に得るために、さらには硬化収縮を十分に抑制するためには、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を１００重量％としたとき、アクリル系オリゴマーの含有量を５～３０重量％とすることが好ましく、１０～２０重量％とすることがより好ましい。
【0087】
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、塗工時の作業性や均一性を考慮した場合、低粘度であることが好ましいため、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー（Ａ）も低粘度であることが好ましい。低粘度であるアクリル系オリゴマーとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０００以下のものが好ましく、１００００以下のものがより好ましく、５０００以下のものが特に好ましい。一方、偏光子および透明保護フィルム間に介在する接着剤組成物の成分の偏在をより進行させるためには、アクリル系オリゴマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、１５００以上であることが特に好ましい。アクリル系オリゴマー（Ａ）を構成する（メタ）アクリルモノマーとしては、具体的には例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－ニトロプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、Ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ－ペンチル（メタ）アクリレート、３－ペンチル（メタ）アクリレート、２，２－ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４－メチル－２－プロピルペンチル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクタデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸（炭素数１－２０）アルキルエステル類、さらに、例えば、シクロアルキル（メタ）アクリレート（例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレートなど）、アラルキル（メタ）アクリレート（例えば、ベンジル（メタ）アクリレートなど）、多環式（メタ）アクリレート（例えば、２－イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、５－ノルボルネン－２－イル－メチル（メタ）アクリレート、３－メチル－２－ノルボルニルメチル（メタ）アクリレートなど）、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルメチル－ブチル（メタ）メタクリレートなど）、アルコキシ基またはフェノキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類（２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなど）、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなど）、ハロゲン含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレートなど）、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど）などが挙げられる。これら（メタ）アクリレートは、単独使用または２種類以上併用することができる。アクリル系オリゴマー（Ａ）の具体例としては、東亞合成社製「ＡＲＵＦＯＮ」、綜研化学社製「アクトフロー」、ＢＡＳＦジャパン社製「ＪＯＮＣＲＹＬ」などが挙げられる。
【0088】
アクリル系オリゴマー（Ａ）が液体である場合は、接着剤組成物への溶解性を考慮する必要がないため好適に用いられる。アクリル系オリゴマー（Ａ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃未満の場合に通常液体である。また、接着剤組成物との相溶性と接着剤層中の成分の偏在を両立するためには、アクリル系オリゴマー（Ａ）は極性官能基を含有することが好ましい。極性官能基としてはヒドロキシル基、エポキシ基、カルボキシル基、アルコキシシリル基などが挙げられる。具体的に例えば、「ＡＲＵＦＯＮ ＵＨシリーズ」、「ＡＲＵＦＯＮ ＵＣシリーズ」、「ＡＲＵＦＯＮ ＵＦシリーズ」、「ＡＲＵＦＯＮ ＵＧシリーズ」、「ＡＲＵＦＯＮ ＵＳシリーズ」（いずれも東亞合成社製）などが挙げられる。中でも、偏光子との相互作用による接着性の向上が見込まれることから、エポキシ基を含有することが好ましい。具体的に例えば、「ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ－４０００」、「ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ－４０１０」（いずれも東亞合成社製）が挙げられる。
【0089】
＜光酸発生剤＞
上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物において、光酸発生剤を含有することができる。上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に、光酸発生剤を含有する場合、光酸発生剤を含有しない場合に比べて、接着剤層の耐水性および耐久性を飛躍的に向上することができる。光酸発生剤は、下記一般式（３）で表すことができる。
上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物において、光酸発生剤を含有することができる。上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に、光酸発生剤を含有する場合、光酸発生剤を含有しない場合に比べて、接着剤層の耐水性および耐久性を飛躍的に向上することができる。光酸発生剤は、下記一般式（３）で表すことができる。
【0090】
一般式（３）
（ただし、Ｌ＋は、任意のオニウムカチオンを表す。また、Ｘ－は、ＰＦ６６
－、ＳｂＦ６
－、ＡｓＦ６
－、ＳｂＣｌ６
－、ＢｉＣｌ５
－、ＳｎＣｌ６
－、ＣｌＯ４
－、ジチオカルバメートアニオン、ＳＣＮ－よりからなる群より選択されるカウンターアニオンを表す。）
【化3】
【0091】
上記した例示アニオンの中で、一般式（３）中のカウンターアニオンＸ－として特に好ましいものとしては、ＰＦ６
－、ＳｂＦ６
－およびＡｓＦ６
－が挙げられ、特に好ましくは、ＰＦ６
－、ＳｂＦ６
－が挙げられる。
【0092】
したがって、本発明で使用可能な光酸発生剤を構成する好ましいオニウム塩の具体例としては、「サイラキュアーＵＶＩ－６９９２」、「サイラキュアーＵＶＩ－６９７４」（以上、ダウ・ケミカル日本株式会社製）、「アデカオプトマーＳＰ１５０」、「アデカオプトマーＳＰ１５２」、「アデカオプトマーＳＰ１７０」、「アデカオプトマーＳＰ１７２」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０」（チバスペシャルティーケミカルズ社製）、「ＣＩ－５１０２」、「ＣＩ－２８５５」（以上、日本曹達社製）、「サンエイドＳＩ－６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ－８０Ｌ」、「サンエイドＳＩ－１００Ｌ」、「サンエイドＳＩ－１１０Ｌ」、「サンエイドＳＩ－１８０Ｌ」（以上、三新化学社製）、「ＣＰＩ－１００Ｐ」、「ＣＰＩ－１００Ａ」（以上、サンアプロ株式会社製）、「ＷＰＩ－０６９」、「ＷＰＩ－１１３」、「ＷＰＩ－１１６」、「ＷＰＩ－０４１」、「ＷＰＩ－０４４」、「ＷＰＩ－０５４」、「ＷＰＩ－０５５」、「ＷＰＡＧ－２８１」、「ＷＰＡＧ－５６７」、「ＷＰＡＧ－５９６」（以上、和光純薬社製）が本発明の光酸発生剤の好ましい具体例として挙げられる。
【0093】
光酸発生剤の含有量は、硬化性成分の全量１００重量部に対して、１０重量部以下であり、０．０１～１０重量部であることが好ましく、０．０５～５重量部であることがより好ましく、０．１～３重量部であることが特に好ましい。
【0094】
＜アルコキシ基、エポキシ基いずれかを含む化合物＞
上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物において、光酸発生剤とアルコキシ基、エポキシ基いずれかを含む化合物を併用することができる。
上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物において、光酸発生剤とアルコキシ基、エポキシ基いずれかを含む化合物を併用することができる。
【0095】
（エポキシ基を有する化合物及び高分子）
分子内に１個以上のエポキシ基を有する化合物又は分子内に２個以上のエポキシ基を有する高分子（エポキシ樹脂）を用いる場合は、エポキシ基との反応性を有する官能基を分子内に二つ以上有する化合物を併用してもよい。ここでエポキシ基との反応性を有する官能基とは、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、メルカプト基、１級又は２級の芳香族アミノ基等が挙げられる。これらの官能基は、３次元硬化性を考慮して、一分子中に２つ以上有することが特に好ましい。
分子内に１個以上のエポキシ基を有する化合物又は分子内に２個以上のエポキシ基を有する高分子（エポキシ樹脂）を用いる場合は、エポキシ基との反応性を有する官能基を分子内に二つ以上有する化合物を併用してもよい。ここでエポキシ基との反応性を有する官能基とは、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、メルカプト基、１級又は２級の芳香族アミノ基等が挙げられる。これらの官能基は、３次元硬化性を考慮して、一分子中に２つ以上有することが特に好ましい。
【0096】
分子内に１個以上のエポキシ基を有する高分子としては、例えば、エポキシ樹脂が挙げられ、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから誘導されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンから誘導されるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、３官能型エポキシ樹脂や４官能型エポキシ樹脂等の多官能型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂等があり、これらのエポキシ樹脂はハロゲン化されていてもよく、水素添加されていてもよい。市販されているエポキシ樹脂製品としては、例えばジャパンエポキシレジン株式会社製のＪＥＲコート８２８、１００１、８０１Ｎ、８０６、８０７、１５２、６０４、６３０、８７１、ＹＸ８０００、ＹＸ８０３４、ＹＸ４０００、ＤＩＣ株式会社製のエピクロン８３０、ＥＸＡ８３５ＬＶ、ＨＰ４０３２Ｄ、ＨＰ８２０、株式会社ＡＤＥＫＡ製のＥＰ４１００シリーズ、ＥＰ４０００シリーズ、ＥＰＵシリーズ、ダイセル化学株式会社製のセロキサイドシリーズ（２０２１、２０２１Ｐ、２０８３、２０８５、３０００等）、エポリードシリーズ、ＥＨＰＥシリーズ、新日鐵化学社製のＹＤシリーズ、ＹＤＦシリーズ、ＹＤＣＮシリーズ、ＹＤＢシリーズ、フェノキシ樹脂（ビスフェノール類とエピクロルヒドリンより合成されるポリヒドロキシポリエーテルで両末端にエポキシ基を有する；ＹＰシリーズ等）、ナガセケムテックス社製のデナコールシリーズ、共栄社化学社製のエポライトシリーズ等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらのエポキシ樹脂は、２種以上を併用してもよい。
【0097】
（アルコキシル基を有する化合物及び高分子）
分子内にアルコキシル基を有する化合物としては、分子内に１個以上のアルコキシル基を有するものであれば特に制限なく、公知のものを使用できる。このような化合物としては、メラミン化合物、アミノ樹脂、シランカップリング剤などが代表として挙げられる。
分子内にアルコキシル基を有する化合物としては、分子内に１個以上のアルコキシル基を有するものであれば特に制限なく、公知のものを使用できる。このような化合物としては、メラミン化合物、アミノ樹脂、シランカップリング剤などが代表として挙げられる。
【0098】
アルコキシ基、エポキシ基いずれかを含む化合物の配合量は、硬化性成分の全量１００重量部に対して、通常、３０重量部以下であり、組成物中の化合物の含有量が多すぎると、接着性が低下し、落下試験に対する耐衝撃性が悪化する場合がある。組成物中の化合物の含有量は、２０重量部以下であることがより好ましい。一方、耐水性の点から、組成物中、化合物を２重量部以上含有することが好ましく、５重量部以上含有することがより好ましい。
【0099】
＜シランカップリング剤＞
本発明の偏光フィルム用硬化型接着剤が活性エネルギー線硬化性硬化型の場合には、シランカップリング剤は、活性エネルギー線硬化性の化合物を使用することが好ましいが、活性エネルギー線硬化性でなくても同様の耐水性を付与することができる。
本発明の偏光フィルム用硬化型接着剤が活性エネルギー線硬化性硬化型の場合には、シランカップリング剤は、活性エネルギー線硬化性の化合物を使用することが好ましいが、活性エネルギー線硬化性でなくても同様の耐水性を付与することができる。
【0100】
シランカップリング剤の具体例としては、活性エネルギー線硬化性の化合物としてビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【0101】
好ましくは、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランである。
【0102】
活性エネルギー線硬化性ではないシランカップリング剤の具体例としては、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｄ１）が好ましい。アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｄ１）の具体例としては、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ－（２－（２－アミノエチル）アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（６－アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（Ｎ－エチルアミノ）－２－メチルプロピルトリメトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビニルベンジル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシルアミノメチルジエトキシメチルシラン、Ｎ－フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、（２－アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン等のアミノ基含有シラン類；Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン等のケチミン型シラン類を挙げることができる。
【0103】
アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｄ１）は、１種のみを用いてもよく、複数種を組み合わせて用いても良い。これらのうち、良好な接着性を確保するためには、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミンが好ましい。
【0104】
シランカップリング剤の配合量は、硬化性成分の全量１００重量部に対して、０．０１～２０重量部の範囲が好ましく、０．０５～１５重量部であることが好ましく、０．１～１０重量部であることがさらに好ましい。２０重量部を超える配合量の場合、接着剤の保存安定性が悪化し、また０．１重量部未満の場合は耐水接着性の効果が十分発揮されないためである。
【0105】
上記以外の活性エネルギー線硬化性ではないシランカップリング剤の具体例としては、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、イミダゾールシランなどが挙げられる。
【0106】
＜ビニルエーテル基を有する化合物＞
本発明の偏光フィルム用硬化型接着剤組成物がビニルエーテル基を有する化合物を含有する場合、偏光子と接着剤層との接着耐水性が向上するため好ましい。かかる効果が得られる理由は明らかではないが、ビニルエーテル基を有する化合物が有するビニルエーテル基が偏光子と相互作用することにより、偏光子と接着剤層との接着力が高まることが理由の一つであると推測される。偏光子と接着剤層との接着耐水性をさらに高めるためには、ビニルエーテル基を有する化合物はビニルエーテル基を有するラジカル重合性化合物であることが好ましい。また、ビニルエーテル基を有する化合物の含有量は、硬化性成分の全量１００重量部に対して０．１～１９重量部含有することが好ましい。
本発明の偏光フィルム用硬化型接着剤組成物がビニルエーテル基を有する化合物を含有する場合、偏光子と接着剤層との接着耐水性が向上するため好ましい。かかる効果が得られる理由は明らかではないが、ビニルエーテル基を有する化合物が有するビニルエーテル基が偏光子と相互作用することにより、偏光子と接着剤層との接着力が高まることが理由の一つであると推測される。偏光子と接着剤層との接着耐水性をさらに高めるためには、ビニルエーテル基を有する化合物はビニルエーテル基を有するラジカル重合性化合物であることが好ましい。また、ビニルエーテル基を有する化合物の含有量は、硬化性成分の全量１００重量部に対して０．１～１９重量部含有することが好ましい。
【0107】
＜ケト－エノール互変異性を生じる化合物＞
本発明の偏光フィルム用硬化型接着剤組成物には、ケト－エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。例えば、架橋剤を含む接着剤組成物または架橋剤を配合して使用され得る接着剤組成物において、上記ケト－エノール互変異性を生じる化合物を含む態様を好ましく採用することができる。これにより、有機金属化合物配合後における接着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化、ならびにミクロゲル物の生成を抑制し、該組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。
本発明の偏光フィルム用硬化型接着剤組成物には、ケト－エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。例えば、架橋剤を含む接着剤組成物または架橋剤を配合して使用され得る接着剤組成物において、上記ケト－エノール互変異性を生じる化合物を含む態様を好ましく採用することができる。これにより、有機金属化合物配合後における接着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化、ならびにミクロゲル物の生成を抑制し、該組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。
【0108】
上記ケト－エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ－ジカルボニル化合物を用いることができる。具体例としては、アセチルアセトン、２，４－ヘキサンジオン、３，５―ヘプタンジオン、２－メチルヘキサン－３，５－ジオン、６－メチルヘプタン－２，４－ジオン、２，６－ジメチルヘプタン－３，５－ジオンなどのβ－ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ｔｅｒｔ－ブチルなどのアセト酢酸エステル類；プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸ｔｅｒｔ－ブチルなどのプロピオニル酢酸エステル類；イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸イソプロピル、イソブチリル酢酸ｔｅｒｔ－ブチルなどのイソブチリル酢酸エステル類；マロン酸メチル、マロン酸エチルなどのマロン酸エステル類；などが挙げられる。なかでも好適な化合物として、アセチルアセトンおよびアセト酢酸エステル類が挙げられる。かかるケト－エノール互変異性を生じる化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0109】
ケト－エノール互変異性を生じる化合物の使用量は、例えば有機金属化合物１重量部に対して０．０５重量部～１０重量部、好ましくは０．２重量部～３重量部（例えば０．３重量部～２重量部）とすることができる。上記化合物の使用量が有機金属化合物１重量部に対して０．０５重量部未満であると、十分な使用効果が発揮され難くなる場合がある。一方、該化合物の使用量が有機金属化合物１重量部に対して１０重量部を超えると、有機金属化合物に過剰に相互作用しすぎて目的とする耐水性を発現しにくくなる場合がある。
【0110】
＜上記以外の添加剤＞
また、本発明で使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物には、本発明の目的、効果を損なわない範囲において、その他の任意成分として各種の添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマーなどのポリマーあるいはオリゴマー；フェノチアジン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどの重合禁止剤；重合開始助剤；レベリング剤；濡れ性改良剤；界面活性剤；可塑剤；紫外線吸収剤；無機充填剤；顔料；染料などを挙げることができる。
また、本発明で使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物には、本発明の目的、効果を損なわない範囲において、その他の任意成分として各種の添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマーなどのポリマーあるいはオリゴマー；フェノチアジン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどの重合禁止剤；重合開始助剤；レベリング剤；濡れ性改良剤；界面活性剤；可塑剤；紫外線吸収剤；無機充填剤；顔料；染料などを挙げることができる。
【0111】
上記の添加剤は、硬化性成分の全量１００重量部に対して、通常０～１０重量部、好ましくは０～５重量部、最も好ましくは０～３重量部である。
【0112】
＜接着剤の粘度＞
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、前記硬化性成分を含有するが、当該接着剤組成物の粘度は、塗工性の観点から、２５℃において１００ｃｐ以下であるのが好ましい。一方、本発明の偏光フィルム用硬化型接着剤が２５℃において１００ｃｐを超える場合には、塗工時に接着剤の温度をコントロールして、１００ｃｐ以下に調整して用いることもできる。粘度のより好ましい範囲は１～８０ｃｐ、最も好ましくは１０～５０ｃｐである。粘度は東機産業社製のＥ型粘度計ＴＶＥ２２ＬＴを使用して測定することができる。
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、前記硬化性成分を含有するが、当該接着剤組成物の粘度は、塗工性の観点から、２５℃において１００ｃｐ以下であるのが好ましい。一方、本発明の偏光フィルム用硬化型接着剤が２５℃において１００ｃｐを超える場合には、塗工時に接着剤の温度をコントロールして、１００ｃｐ以下に調整して用いることもできる。粘度のより好ましい範囲は１～８０ｃｐ、最も好ましくは１０～５０ｃｐである。粘度は東機産業社製のＥ型粘度計ＴＶＥ２２ＬＴを使用して測定することができる。
【0113】
また本発明で使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、安全性の観点から、前記硬化性成分として皮膚刺激の低い材料を使用することが好ましい。皮膚刺激性は、Ｐ．Ｉ．Ｉという指標で判断することができる。Ｐ．Ｉ．Ｉは皮膚障害の度合いを示すものとして広く用いられ、ドレーズ法により測定される。測定値は０～８の範囲で表示され、値が小さいほど刺激性は低いと判断されるが、測定値の誤差が大きいため参考値として捉えるのが良い。Ｐ．Ｉ．Ｉは、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、最も好ましくは２以下である。
【0114】
本発明に係る偏光フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが積層されたものであり、接着剤層が、偏光子側でのＡ成分の濃度が高いことが特徴である。接着剤層の厚み方向の濃度分布は、例えば、クラスターイオンを用いたエッチングと、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定を交互に繰り返すことによって解析することができる。具体的には、接着剤組成物の各成分に特有の二次イオンを選定し、該二次イオンの厚み方向の強度比を比較することによって、厚み方向部位に偏在する成分を特定することができる。評価は、接着剤層厚み方向中心部におけるｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分の割合を１としたときの、接着剤層の偏光子側界面でのＡ成分の比率を算出する。接着剤層の偏光子側界面でのＡ成分の比率が１より大きい場合、接着剤層は、偏光子側でのＡ成分の濃度が高いことを意味する。偏光子側界面でのＡ成分の比率は、好ましくは１．０５以上、より好ましくは１．１０以上、最も好ましくは１．２０以上である。
【0115】
＜接着剤層＞
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物により形成された接着剤層の厚みは、０．１～３μｍになるように制御することが好ましい。接着剤層の厚みは０．３～２μｍであるのがより好ましく、さらには０．５～１．５μｍが好ましい。接着剤層の厚さを０．１μｍ以上とすることは、接着剤層の凝集力により接着不良の発生や、ラミネート時に外観不良（気泡）が生じることを抑えるうえで好ましい。一方、接着剤層が３μｍより厚くなると、偏光フィルムが耐久性を満足できないおそれがある。
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物により形成された接着剤層の厚みは、０．１～３μｍになるように制御することが好ましい。接着剤層の厚みは０．３～２μｍであるのがより好ましく、さらには０．５～１．５μｍが好ましい。接着剤層の厚さを０．１μｍ以上とすることは、接着剤層の凝集力により接着不良の発生や、ラミネート時に外観不良（気泡）が生じることを抑えるうえで好ましい。一方、接着剤層が３μｍより厚くなると、偏光フィルムが耐久性を満足できないおそれがある。
【0116】
また、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、これにより形成される接着剤層のＴｇが６０℃以上になるように選択されることが好ましく、さらには７０℃以上であることが好ましく、さらには７５℃以上、さらには１００℃以上、さらには１２０℃以上であることが好ましい。一方、接着剤層のＴｇが高くなりすぎると偏光フィルムの屈曲性が低下することから、接着剤層のＴｇは３００℃以下、さらには２４０℃以下、さらには１８０℃以下にすることが好ましい。Ｔｇ（ガラス転移温度）は、ＴＡインスツルメンツ製動的粘弾性測定装置ＲＳＡＩＩＩを用い以下の測定条件で測定される。
【0117】
サンプルサイズ：幅１０ｍｍ、長さ３０ｍｍ、
クランプ距離２０ｍｍ、
測定モード：引っ張り、周波数：１Ｈｚ、昇温速度：５℃／分動的粘弾性の測定を行い、ｔａｎδのピークトップの温度Ｔｇとして採用した。
クランプ距離２０ｍｍ、
測定モード：引っ張り、周波数：１Ｈｚ、昇温速度：５℃／分動的粘弾性の測定を行い、ｔａｎδのピークトップの温度Ｔｇとして採用した。
【0118】
また、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、これにより形成される接着剤層の貯蔵弾性率が７０℃以下の領域で１．０×１０６Ｐａ以上となるように設計されることが好ましい。さらには１．０×１０７Ｐａ以上であることがより好ましい。接着剤層の貯蔵弾性率は、偏光フィルムにヒートサイクル（－４０℃から８０℃など）をかけた際の偏光子クラックに影響し、貯蔵弾性率が低い場合、偏光子クラックの不具合が発生しやすい。高い貯蔵弾性率を有する温度領域は、８０℃以下がより好ましく、９０℃以下が最も好ましい。貯蔵弾性率はＴｇ（ガラス転移温度）と同時に、ＴＡインスツルメンツ製動的粘弾性測定装置ＲＳＡＩＩＩを用い同様の測定条件で測定される。動的粘弾性の測定を行い、貯蔵弾性率（Ｅ’）の値を採用した。
【0119】
本発明に係る偏光フィルムは、例えば、偏光子および透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する塗工工程と、偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる貼合工程と、偏光子面側または透明保護フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた接着剤層を介して、偏光子および透明保護フィルムを接着させる接着工程とを含む偏光フィルムの製造方法、により製造可能である。
【0120】
ただし、本発明に係る接着剤層において、偏光子側でのＡ成分の濃度を高くするためには、前記塗工工程後、前記接着工程までの間、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の温度を１５～４０℃に調整することが好ましい。かかる温度条件の設定が好ましい理由は以下のとおりである。
【0121】
接着剤層において、偏光子側でのＡ成分の濃度を高くするためには、塗工工程後、貼合工程までの間に、つまり接着剤組成物が重合開始前のモノマー成分で構成されている段階で、Ａ成分およびＢ成分の成分傾斜構造が形成される必要がある。一般に、２成分以上を含有する組成物の温度が高いと、成分同士が相溶し易くなり、その結果、成分傾斜構造は得られ難くなる。このため、本発明に係る偏光フィルムの製造方法においては、塗工工程後、接着工程までの間、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の温度を１５～４０℃に調整することにより、Ａ成分およびＢ成分が完全には相溶しなくなり、結果としてＡ成分およびＢ成分の成分傾斜構造が形成され易くなる。Ａ成分およびＢ成分の成分傾斜構造をより確実に形成するためには、塗工工程後、接着工程までの間、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の温度を２０～３５℃に調整することがより好ましく、２３～３２℃に調整することがさらに好ましい。
【0122】
なお、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の温度を上記範囲内に設定する方法としては、例えば各工程を実施する際の雰囲気温度を上記範囲内に設定する方法が挙げられる。
【0123】
また、本発明に係る偏光フィルムは、下記製造方法；偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して透明保護フィルムが積層された偏光フィルムの製造方法であって、前記接着剤層は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射して得られた硬化物層により形成されたものであり、前記偏光子の貼合面に、オクタノール／水分配係数を表すｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分を含有する第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する第１塗工工程と、前記透明保護フィルムの貼合面に、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分を含有する第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する第２塗工工程と、前記偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる貼合工程と、前記偏光子面側または前記透明保護フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた前記接着剤層を介して、前記偏光子および前記透明保護フィルムを接着させる接着工程とを含み、前記接着工程後に形成される前記接着剤層が、前記偏光子側での前記Ａ成分の濃度が高いことを特徴とする偏光フィルムの製造方法、によっても製造することができる。
【0124】
前記製造方法では、偏光子の貼合面に、オクタノール／水分配係数を表すｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分を含有する第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する第１塗工工程と、透明保護フィルムの貼合面に、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分を含有する第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する第２塗工工程と、を有する。これにより、接着工程後に形成される接着剤層が、偏光子側でのＡ成分の濃度がさらに高まることになるともに、偏光子側でのＡ成分の濃度が高くなるような成分傾斜構造をより確実に有することになる。かかる成分傾斜構造をさらに確実に形成するためには、偏光子の貼合面に塗工する第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を１００重量％としたとき、ｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分の含有量を、５０～９５重量％とすることが好ましく、６０～８０重量％とすることがより好ましい。同様に、透明保護フィルムの貼合面に塗工する第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を１００重量％としたとき、ｌｏｇＰｏｗが２～７であるＢ成分の含有量を、５０～９５重量％とすることが好ましく、６０～８０重量％とすることがより好ましい。また、第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物と第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物との割合は、それぞれの塗布厚みの比として、５：９５～５０：５０であることが好ましく、１０：９０～４０：６０であることがより好ましい。
【0125】
本発明に係る偏光フィルムの製造方法において、偏光子、透明保護フィルムは、上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する前に、表面改質処理を行ってもよい。具体的な処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理による処理などが挙げられる。
【0126】
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の塗工方式は、組成物の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。塗工方式の例として、例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト，リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。その他、塗工には、デイッピング方式などの方式を適宜に使用することができる。
【0127】
上記のように塗工した活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を介して、偏光子と透明保護フィルムとを貼り合わせる。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーターなどにより行う事ができる。
【0128】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、金属アルコキシドおよび金属キレートからなる群より選択される少なくとも１種の有機金属化合物を含有することが好ましい。また、前記第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記有機金属化合物を含有することが好ましい。また、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が含有する前記有機金属化合物の金属がチタンであることが好ましい。
【0129】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記有機金属化合物として前記金属アルコキシドを含有し、前記金属アルコキシドが有する有機基の炭素数が６以上であることが好ましく、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記有機金属化合物として前記金属キレートを含有し、前記金属キレートが有する有機基の炭素数が４以上であることが好ましい。
【0130】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させて得られる接着剤層の、２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａ以上であることが好ましい。
【0131】
＜接着剤の硬化＞
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、電子線硬化型、紫外線硬化型、可視光線硬化型の態様で用いることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物としては、可視光線硬化型接着剤組成物が生産性の観点から好ましい。
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、電子線硬化型、紫外線硬化型、可視光線硬化型の態様で用いることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物としては、可視光線硬化型接着剤組成物が生産性の観点から好ましい。
【0132】
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物では、偏光子と透明保護フィルムとを貼り合わせた後に、活性エネルギー線（電子線、紫外線、可視光線など）を照射し、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化して接着剤層を形成する。活性エネルギー線（電子線、紫外線、可視光線など）の照射方向は、任意の適切な方向から照射することができる。好ましくは、透明保護フィルム側から照射する。偏光子側から照射すると、偏光子が活性エネルギー線（電子線、紫外線、可視光線など）によって劣化するおそれがある。
【0133】
電子線硬化型において、電子線の照射条件は、上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは５ｋＶ～３００ｋＶであり、さらに好ましくは１０ｋＶ～２５０ｋＶである。加速電圧が５ｋＶ未満の場合、電子線が接着剤まで届かず硬化不足となるおそれがあり、加速電圧が３００ｋＶを超えると、試料を通る浸透力が強すぎて、透明保護フィルムや偏光子にダメージを与えるおそれがある。照射線量としては、５～１００ｋＧｙ、さらに好ましくは１０～７５ｋＧｙである。照射線量が５ｋＧｙ未満の場合は、接着剤が硬化不足となり、１００ｋＧｙを超えると、透明保護フィルムや偏光子にダメージを与え、機械的強度の低下や黄変を生じ、所定の光学特性を得ることができない。
【0134】
電子線照射は、通常、不活性ガス中で照射を行うが、必要であれば大気中や酸素を少し導入した条件で行ってもよい。透明保護フィルムの材料によるが、酸素を適宜導入することによって、最初に電子線があたる透明保護フィルム面にあえて酸素阻害を生じさせ、透明保護フィルムへのダメージを防ぐことができ、接着剤にのみ効率的に電子線を照射させることができる。
【0135】
本発明に係る偏光フィルムの製造方法では、活性エネルギー線として、波長範囲３８０ｎｍ～４５０ｎｍの可視光線を含むもの、特には波長範囲３８０ｎｍ～４５０ｎｍの可視光線の照射量が最も多い活性エネルギー線を使用することが好ましい。紫外線硬化型、可視光線硬化型において、紫外線吸収能を付与した透明保護フィルム（紫外線不透過型透明保護フィルム）を使用する場合、およそ３８０ｎｍより短波長の光を吸収するため、３８０ｎｍより短波長の光は活性エネルギー線硬化型接着剤に到達せず、その重合反応に寄与しない。さらに、透明保護フィルムによって吸収された３８０ｎｍより短波長の光は熱に変換され、透明保護フィルム自体が発熱し、偏光フィルムのカール・シワなど不良の原因となる。そのため、本発明において紫外線硬化型、可視光線硬化型を採用する場合、活性エネルギー線発生装置として３８０ｎｍより短波長の光を発光しない装置を使用することが好ましく、より具体的には、波長範囲３８０～４４０ｎｍの積算照度と波長範囲２５０～３７０ｎｍの積算照度との比が１００：０～１００：５０であることが好ましく、１００：０～１００：４０であることがより好ましい。本発明に係る活性エネルギー線としては、ガリウム封入メタルハライドランプ、波長範囲３８０～４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源が好ましい。あるいは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、白熱電球、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザーまたは太陽光などの紫外線と可視光線を含む光源を使用することができ、バンドパスフィルターを用いて３８０ｎｍより短波長の紫外線を遮断して用いることもできる。偏光子と透明保護フィルムとの間の接着剤層の接着性能を高めつつ、偏光フィルムのカールを防止するためには、ガリウム封入メタルハライドランプを使用し、かつ３８０ｎｍより短波長の光を遮断可能なバンドパスフィルターを介して得られた活性エネルギー線、またはＬＥＤ光源を使用して得られる波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を使用することが好ましい。
【0136】
紫外線硬化型または可視光線硬化型において、紫外線または可視光線を照射後に活性エネルギー線硬化型接着剤を加温すること（照射後加温）も好ましく、その場合４０℃以上に加温することが好ましく、５０℃以上に加温することがより好ましい。
【0137】
本発明に係る活性エネルギー線硬化型接着剤は、特に偏光子と波長３６５ｎｍの光線透過率が５％未満である透明保護フィルムとを接着する接着剤層を形成する場合に好適に使用可能である。ここで、本発明に係る活性エネルギー線硬化型接着剤は、上述した一般式
（１）の光重合開始剤を含有することによって、ＵＶ吸収能を有する透明保護フィルム越しに紫外線を照射して、接着剤層を硬化形成することができる。よって、偏光子の両面にＵＶ吸収能を有する透明保護フィルムを積層した偏光フィルムにおいても、接着剤層を硬化させることができる。ただし、当然ながら、ＵＶ吸収能を有さない透明保護フィルムを積層した偏光フィルムにおいても、接着剤層を硬化させることができる。なお、ＵＶ吸収能を有する透明保護フィルムとは、３８０ｎｍの光に対する透過率が１０％未満である透明保護フィルムを意味する。
（１）の光重合開始剤を含有することによって、ＵＶ吸収能を有する透明保護フィルム越しに紫外線を照射して、接着剤層を硬化形成することができる。よって、偏光子の両面にＵＶ吸収能を有する透明保護フィルムを積層した偏光フィルムにおいても、接着剤層を硬化させることができる。ただし、当然ながら、ＵＶ吸収能を有さない透明保護フィルムを積層した偏光フィルムにおいても、接着剤層を硬化させることができる。なお、ＵＶ吸収能を有する透明保護フィルムとは、３８０ｎｍの光に対する透過率が１０％未満である透明保護フィルムを意味する。
【0138】
透明保護フィルムへのＵＶ吸収能の付与方法としては、透明保護フィルム中に紫外線吸収剤を含有させる方法や、透明保護フィルム表面に紫外線吸収剤を含有する表面処理層を積層させる方法が挙げられる。
【0139】
紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、従来公知のオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
【0140】
偏光子と透明保護フィルムを貼り合わせた後に、活性エネルギー線（電子線、紫外線、可視光線など）を照射し、活性エネルギー線硬化型接着剤を硬化して接着剤層を形成する。偏光子と透明保護フィルムを貼り合わせる際の偏光子の水分率は通常１％以上、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上である。また、偏光子水分率が高すぎる場合、貼り合わせ後に偏光子中の水分が接着剤層へ移動し、接着剤組成物中のｌｏｇＰＯＷが２～７であるＢ成分が層分離することで外観不良を生じるため好ましくない。偏光子水分率は１８％以下が好ましく、より好ましくは１５％以下、最も好ましくは１２％以下である。偏光子水分率は、得られた偏光子から、１８０ｍｍ×５００ｍｍのサンプルを切り出し、その初期重量（Ｗ（ｇ））を測定した。そのサンプルを１２０℃の乾燥機内で６時間放置した後、乾燥後重量（Ｄ（ｇ））を測定した。これらの測定値より、下記式により水分率を求めた。水分率（％）＝｛（Ｗ－Ｄ）／Ｗ｝×１００活性エネルギー線（電子線、紫外線、可視光線など）の照射方向は、任意の適切な方向から照射することができる。好ましくは、透明保護フィルム側から照射する。偏光子側から照射すると、偏光子が活性エネルギー線（電子線、紫外線、可視光線など）によって劣化するおそれがある。
【0141】
本発明に係る偏光フィルムを連続ラインで製造する場合、ライン速度は、接着剤の硬化時間によるが、好ましくは１～５００ｍ／ｍｉｎ、より好ましくは５～３００ｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは１０～１００ｍ／ｍｉｎである。ライン速度が小さすぎる場合は、生産性が乏しい、または透明保護フィルムへのダメージが大きすぎ、耐久性試験などに耐えうる偏光フィルムが作製できない。ライン速度が大きすぎる場合は、接着剤の硬化が不十分となり、目的とする接着性が得られない場合がある。
【0142】
なお、本発明の偏光フィルムは、偏光子と透明保護フィルムが、上記活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層により形成された接着剤層を介して貼り合されるが、透明保護フィルムと接着剤層の間には、易接着層を設けることができる。易接着層は、例えば、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリウレタン骨格、シリコーン系、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリビニルアルコール骨格などを有する各種樹脂により形成することができる。これらポリマー樹脂は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また易接着層の形成には他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらには粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤などを用いてもよい。
【0143】
易接着層は、通常、透明保護フィルムに予め設けておき、当該透明保護フィルムの易接着層側と偏光子とを接着剤層により貼り合わせる。易接着層の形成は、易接着層の形成材を透明保護フィルム上に、公知の技術により塗工、乾燥することにより行われる。易接着層の形成材は、乾燥後の厚み、塗工の円滑性などを考慮して適当な濃度に希釈した溶液として、通常調整される。易接着層は乾燥後の厚みは、好ましくは０．０１～５μｍ、さらに好ましくは０．０２～２μｍ、さらに好ましくは０．０５～１μｍである。なお、易接着層は複数層設けることができるが、この場合にも、易接着層の総厚みは上記範囲になるようにするのが好ましい。
【0144】
＜偏光子＞
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどが挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚みは特に制限されないが、一般的に８０μｍ程度以下である。
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどが挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚みは特に制限されないが、一般的に８０μｍ程度以下である。
【0145】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。
【0146】
また本発明で使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、偏光子としては厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いた場合、その効果（高温高湿下の過酷な環境における光学耐久性を満足する）を顕著に発現することができる。上記厚みが１０μｍ以下の偏光子は、厚みが１０μｍを超える偏光子に比べて相対的に水分の影響が大きく、高温高湿下の環境において光学耐久性が十分でなく、透過率上昇や偏光度低下が起こりやすい。即ち、上記１０μｍ以下の偏光子を本発明の接着剤層で積層した場合、過酷な高温高湿下の環境において偏光子への水の移動が抑制されることによって、偏光フィルムの透過率上昇、偏光度低下などの光学耐久性の悪化を顕著に抑制することができる。偏光子の厚みは薄型化の観点から言えば１～７μｍであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少なく、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。
【0147】
薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭５１－０６９６４４号公報や特開２０００－３３８３２９号公報や、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０－２６９００２号明細書や特願２０１０－２６３６９２号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
【0148】
前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０－２６９００２号明細書や特願２０１０－２６３６９２号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願２０１０－２６９００２号明細書や特願２０１０－２６３６９２号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
【0149】
上記のＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書に記載の薄型高機能偏光膜は、樹脂基材に一体に製膜される、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂からなる厚みが７μｍ以下の薄型高機能偏光膜であって、単体透過率が４２．０％以上および偏光度が９９．９５％以上の光学特性を有する。
【0150】
上記薄型高機能偏光膜は、少なくとも２０μｍの厚みを有する樹脂基材に、ＰＶＡ系樹脂の塗布および乾燥によってＰＶＡ系樹脂層を生成し、生成されたＰＶＡ系樹脂層を二色性物質の染色液に浸漬して、ＰＶＡ系樹脂層に二色性物質を吸着させ、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層を、ホウ酸水溶液中において、樹脂基材と一体に総延伸倍率を元長の５倍以上となるように延伸することによって、製造することができる。
【0151】
また、二色性物質を配向させた薄型高機能偏光膜を含む積層体フィルムを製造する方法であって、少なくとも２０μｍの厚みを有する樹脂基材と、樹脂基材の片面にＰＶＡ系樹脂を含む水溶液を塗布および乾燥することによって形成されたＰＶＡ系樹脂層とを含む積層体フィルムを生成する工程と、樹脂基材と樹脂基材の片面に形成されたＰＶＡ系樹脂層とを含む前記積層体フィルムを、二色性物質を含む染色液中に浸漬することによって、積層体フィルムに含まれるＰＶＡ系樹脂層に二色性物質を吸着させる工程と、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層を含む前記積層体フィルムを、ホウ酸水溶液中において、総延伸倍率が元長の５倍以上となるように延伸する工程と、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層が樹脂基材と一体に延伸されたことにより、樹脂基材の片面に、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる、厚みが７μｍ以下、単体透過率が４２．０％以上かつ偏光度が９９．９５％以上の光学特性を有する薄型高機能偏光膜を製膜させた積層体フィルムを製造する工程を含むことで、上記薄型高機能偏光膜を製造することができる。
【0152】
上記の特願２０１０－２６９００２号明細書や特願２０１０－２６３６９２号明細書の薄型偏光膜は、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂からなる連続ウェブの偏光膜であって、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる２段延伸工程で延伸されることにより、１０μｍ以下の厚みにされたものである。かかる薄型偏光膜は、単体透過率をＴ、偏光度をＰとしたとき、Ｐ＞－（１００．９２９Ｔ－４２．４－１）×１００（ただし、Ｔ＜４２．３）、およびＰ≧９９．９（ただし、Ｔ≧４２．３）の条件を満足する光学特性を有するようにされたものであることが好ましい。
【0153】
具体的には、前記薄型偏光膜は、連続ウェブの非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層に対する空中高温延伸によって、配向されたＰＶＡ系樹脂層からなる延伸中間生成物を生成する工程と、延伸中間生成物に対する二色性物質の吸着によって、二色性物質（ヨウ素またはヨウ素と有機染料の混合物が好ましい）を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる着色中間生成物を生成する工程と、着色中間生成物に対するホウ酸水中延伸によって、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる厚みが１０μｍ以下の偏光膜を生成する工程とを含む薄型偏光膜の製造方法により製造することができる。
【0154】
この製造方法において、空中高温延伸とホウ酸水中延伸とによる非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上になるようにするのが望ましい。ホウ酸水中延伸のためのホウ酸水溶液の液温は、６０℃以上とすることができる。ホウ酸水溶液中で着色中間生成物を延伸する前に、着色中間生成物に対して不溶化処理を施すのが望ましく、その場合、液温が４０℃を超えないホウ酸水溶液に前記着色中間生成物を浸漬することにより行うのが望ましい。上記非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材は、イソフタル酸を共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメタノールを共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレートまたは他の共重合ポリエチレンテレフタレートを含む非晶性ポリエチレンテレフタレートとすることができ、透明樹脂からなるものであることが好ましく、その厚みは、製膜されるＰＶＡ系樹脂層の厚みの７倍以上とすることができる。また、空中高温延伸の延伸倍率は３．５倍以下が好ましく、空中高温延伸の延伸温度はＰＶＡ系樹脂のガラス転移温度以上、具体的には９５℃～１５０℃の範囲であるのが好ましい。空中高温延伸を自由端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上７．５倍以下であるのが好ましい。また、空中高温延伸を固定端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上８．５倍以下であるのが好ましい。
【0155】
更に具体的には、次のような方法により、薄型偏光膜を製造することができる。
【0156】
イソフタル酸を６ｍｏｌ％共重合させたイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（非晶性ＰＥＴ）の連続ウェブの基材を作製する。非晶性ＰＥＴのガラス転移温度は７５℃である。連続ウェブの非晶性ＰＥＴ基材とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層からなる積層体を、以下のように作製する。ちなみにＰＶＡのガラス転移温度は８０℃である。
【0157】
２００μｍ厚の非晶性ＰＥＴ基材と、重合度１０００以上、ケン化度９９％以上のＰＶＡ粉末を水に溶解した４～５％濃度のＰＶＡ水溶液とを準備する。次に、２００μｍ厚の非晶性ＰＥＴ基材にＰＶＡ水溶液を塗布し、５０～６０℃の温度で乾燥し、非晶性ＰＥＴ基材に７μｍ厚のＰＶＡ層が製膜された積層体を得る。
【0158】
７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を、空中補助延伸およびホウ酸水中延伸の２段延伸工程を含む以下の工程を経て、３μｍ厚の薄型高機能偏光膜を製造する。第１段の空中補助延伸工程によって、７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を非晶性ＰＥＴ基材と一体に延伸し、５μｍ厚のＰＶＡ層を含む延伸積層体を生成する。具体的には、この延伸積層体は、７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を１３０℃の延伸温度環境に設定されたオーブンに配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が１．８倍になるように自由端一軸に延伸したものである。この延伸処理によって、延伸積層体に含まれるＰＶＡ層を、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層へと変化させる。
【0159】
次に、染色工程によって、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。具体的には、この着色積層体は、延伸積層体を液温３０℃のヨウ素およびヨウ化カリウムを含む染色液に、最終的に生成される高機能偏光膜を構成するＰＶＡ層の単体透過率が４０～４４％になるように任意の時間、浸漬することによって、延伸積層体に含まれるＰＶＡ層にヨウ素を吸着させたものである。本工程において、染色液は、水を溶媒として、ヨウ素濃度を０．１２～０．３０重量％の範囲内とし、ヨウ化カリウム濃度を０．７～２．１重量％の範囲内とする。ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度の比は１対７である。ちなみに、ヨウ素を水に溶解するにはヨウ化カリウムを必要とする。より詳細には、ヨウ素濃度０．３０重量％、ヨウ化カリウム濃度２．１重量％の染色液に延伸積層体を６０秒間浸漬することによって、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。
【0160】
さらに、第２段のホウ酸水中延伸工程によって、着色積層体を非晶性ＰＥＴ基材と一体にさらに延伸し、３μｍ厚の高機能偏光膜を構成するＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成する。具体的には、この光学フィルム積層体は、着色積層体をホウ酸とヨウ化カリウムを含む液温範囲６０～８５℃のホウ酸水溶液に設定された処理装置に配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が３．３倍になるように自由端一軸に延伸したものである。より詳細には、ホウ酸水溶液の液温は６５℃である。それはまた、ホウ酸含有量を水１００重量部に対して４重量部とし、ヨウ化カリウム含有量を水１００重量部に対して５重量部とする。本工程においては、ヨウ素吸着量を調整した着色積層体をまず５～１０秒間ホウ酸水溶液に浸漬する。しかる後に、その着色積層体をそのまま処理装置に配備された延伸装置である周速の異なる複数の組のロール間に通し、３０～９０秒かけて延伸倍率が３．３倍になるように自由端一軸に延伸する。この延伸処理によって、着色積層体に含まれるＰＶＡ層を、吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向した３μｍ厚のＰＶＡ層へと変化させる。このＰＶＡ層が光学フィルム積層体の高機能偏光膜を構成する。
【0161】
光学フィルム積層体の製造に必須の工程ではないが、洗浄工程によって、光学フィルム積層体をホウ酸水溶液から取り出し、非晶性ＰＥＴ基材に製膜された３μｍ厚のＰＶＡ層の表面に付着したホウ酸をヨウ化カリウム水溶液で洗浄するのが好ましい。しかる後に、洗浄された光学フィルム積層体を６０℃の温風による乾燥工程によって乾燥する。なお洗浄工程は、ホウ酸析出などの外観不良を解消するための工程である。
【0162】
同じく光学フィルム積層体の製造に必須の工程というわけではないが、貼合せおよび／または転写工程によって、非晶性ＰＥＴ基材に製膜された３μｍ厚のＰＶＡ層の表面に接着剤を塗布しながら、８０μｍ厚のトリアセチルセルロースフィルムを貼合せたのち、非晶性ＰＥＴ基材を剥離し、３μｍ厚のＰＶＡ層を８０μｍ厚のトリアセチルセルロースフィルムに転写することもできる。
［その他の工程］
上記の薄型偏光膜の製造方法は、上記工程以外に、その他の工程を含み得る。その他の工程としては、例えば、不溶化工程、架橋工程、乾燥（水分率の調節）工程等が挙げられる。その他の工程は、任意の適切なタイミングで行い得る。
［その他の工程］
上記の薄型偏光膜の製造方法は、上記工程以外に、その他の工程を含み得る。その他の工程としては、例えば、不溶化工程、架橋工程、乾燥（水分率の調節）工程等が挙げられる。その他の工程は、任意の適切なタイミングで行い得る。
【0163】
上記不溶化工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。不溶化処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部～４重量部である。不溶化浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃～５０℃である。好ましくは、不溶化工程は、積層体作製後、染色工程や水中延伸工程の前に行う。
【0164】
上記架橋工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。架橋処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部～４重量部である。また、上記染色工程後に架橋工程を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部～５重量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃～５０℃である。好ましくは、架橋工程は上記第２のホウ酸水中延伸工程の前に行う。好ましい実施形態においては、染色工程、架橋工程および第２のホウ酸水中延伸工程をこの順で行う。
【0165】
＜透明保護フィルム＞
上記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または上記ポリマーのブレンド物なども上記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性などが十分に発現できないおそれがある。
上記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または上記ポリマーのブレンド物なども上記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性などが十分に発現できないおそれがある。
【0166】
また、透明保護フィルムとしては、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、例えば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換および／または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が挙げられる。具体例としてはイソブチレンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムが挙げられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さく、光弾性係数が小さいため偏光フィルムの歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる。
【0167】
上記偏光フィルムにおいて、前記透明保護フィルムの透湿度が１５０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下であることが好ましい。かかる構成によれば、偏光フィルム中に空気中の水分が入り難く、偏光フィルム自体の水分率変化を抑制することができる。その結果、保存環境により生じる偏光フィルムのカールや寸法変化を抑えることができる。
【0168】
上記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましく、特に透湿度が１５０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下であるものがより好ましく、１４０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下のものが特に好ましく、１２０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下のものさらに好ましい。透湿度は、実施例に記載の方法により求められる。
【0169】
前記低透湿度を満足する透明保護フィルムの形成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；アリレート系樹脂；ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有する環状オレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、またはこれらの混合体を用いることができる。前記樹脂のなかでも、ポリカーボネート系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂が好ましく、特に、環状ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂が好ましい。
【0170】
透明保護フィルムの厚みは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より１～１００μｍ程度である。特に１～８０μｍが好ましく、３～６０μｍがより好ましい。
【0171】
なお、偏光子の両面に透明保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる透明保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料などからなる透明保護フィルムを用いてもよい。透明保護フィルムの組み合わせとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルムと環状ポリオレフィン系樹脂フィルム、（メタ）アクリル系樹脂フィルムと環状ポリオレフィン系樹脂フィルム、（メタ）アクリル系樹脂フィルムと（メタ）アクリル系樹脂フィルムの組み合わせが透湿度の観点から好ましい。偏光子の両面に透湿度が小さい透明保護フィルムを設けることで偏光フィルム中に水分が入り難く、特に耐水性に優れた偏光フィルムが得られる。
【0172】
上記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。なお、上記ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などの機能層は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途、透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
【0173】
＜光学フィルム＞
本発明の偏光フィルムは、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４などの波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光フィルムに更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光フィルムまたは半透過型偏光フィルム、偏光フィルムに更に位相差板が積層されてなる楕円偏光フィルムまたは円偏光フィルム、偏光フィルムに更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光フィルム、あるいは偏光フィルムに更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光フィルムが好ましい。
本発明の偏光フィルムは、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４などの波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光フィルムに更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光フィルムまたは半透過型偏光フィルム、偏光フィルムに更に位相差板が積層されてなる楕円偏光フィルムまたは円偏光フィルム、偏光フィルムに更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光フィルム、あるいは偏光フィルムに更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光フィルムが好ましい。
【0174】
偏光フィルムに上記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層などの適宜な接着手段を用いうる。上記の偏光フィルムやその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【0175】
前述した偏光フィルムや、偏光フィルムを少なくとも１層積層されている光学フィルムには、液晶セルなどの他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
【0176】
粘着層は、異なる組成または種類などのものの重畳層として偏光フィルムや光学フィルムの片面または両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光フィルムや光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚みなどの粘着層とすることもできる。粘着層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１～５００μｍであり、１～２００μｍが好ましく、特に１～１００μｍが好ましい。
【0177】
粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止などを目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚み条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体などの適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデンなどの適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
【0178】
＜画像表示装置＞
本発明の偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶表示装置などの各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光フィルムまたは光学フィルム、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光フィルムまたは光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
本発明の偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶表示装置などの各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光フィルムまたは光学フィルム、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光フィルムまたは光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
【0179】
液晶セルの片側または両側に偏光フィルムまたは光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に偏光フィルムまたは光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層または２層以上配置することができる。
【実施例】
【0180】
以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明の実施形態はこれらに限定されない。
【0181】
製造例１
＜ポリビニルアルコール系偏光子Ｘの作製＞
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％の厚み７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の温水中に６０秒間浸漬し膨潤させた。次いで、ヨウ素／ヨウ化カリウム（重量比＝０．５／８）の濃度０．３％の水溶液に浸漬し、３．５倍まで延伸させながらフィルムを染色した。その後、６５℃のホウ酸エステル水溶液中で、トータルの延伸倍率が６倍となるように延伸を行った。延伸後に、４０℃のオーブンにて３分間乾燥を行い、ポリビニルアルコール系偏光子Ｘ（厚み２３μｍ）を得た。
＜ポリビニルアルコール系偏光子Ｘの作製＞
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％の厚み７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の温水中に６０秒間浸漬し膨潤させた。次いで、ヨウ素／ヨウ化カリウム（重量比＝０．５／８）の濃度０．３％の水溶液に浸漬し、３．５倍まで延伸させながらフィルムを染色した。その後、６５℃のホウ酸エステル水溶液中で、トータルの延伸倍率が６倍となるように延伸を行った。延伸後に、４０℃のオーブンにて３分間乾燥を行い、ポリビニルアルコール系偏光子Ｘ（厚み２３μｍ）を得た。
【0182】
製造例２
＜ポリビニルアルコール系薄型偏光子Ｙの作製＞
薄型偏光子Ｙを作製するため、まず、非晶性ＰＥＴ基材に２４μｍ厚のＰＶＡ層が製膜された積層体を延伸温度１３０℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成し、次に、延伸積層体を染色によって着色積層体を生成し、さらに着色積層体を延伸温度６５度のホウ酸水中延伸によって総延伸倍率が５．９４倍になるように非晶性ＰＥＴ基材と一体に延伸された１０μｍ厚のＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような２段延伸によって非晶性ＰＥＴ基材に製膜されたＰＶＡ層のＰＶＡ分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向されたポリビニルアルコール系薄型偏光子Ｙを構成する、厚さ１０μｍのＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成することができた。
＜ポリビニルアルコール系薄型偏光子Ｙの作製＞
薄型偏光子Ｙを作製するため、まず、非晶性ＰＥＴ基材に２４μｍ厚のＰＶＡ層が製膜された積層体を延伸温度１３０℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成し、次に、延伸積層体を染色によって着色積層体を生成し、さらに着色積層体を延伸温度６５度のホウ酸水中延伸によって総延伸倍率が５．９４倍になるように非晶性ＰＥＴ基材と一体に延伸された１０μｍ厚のＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような２段延伸によって非晶性ＰＥＴ基材に製膜されたＰＶＡ層のＰＶＡ分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向されたポリビニルアルコール系薄型偏光子Ｙを構成する、厚さ１０μｍのＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成することができた。
【0183】
＜透明保護フィルム＞
透明保護フィルムＡ ：特開２０１０－２８４８４０号公報の製造例１に記載のイミド化ＭＳ樹脂１００重量部およびトリアジン系紫外線吸収剤（アデカ社製、商品名：Ｔ－７１２）０．６２重量部を、２軸混練機にて２２０℃にて混合し、樹脂ペレットを作製した。得られた樹脂ペレットを、１００．５ｋＰａ、１００℃で１２時間乾燥させ、単軸の押出機にてダイス温度２７０℃でＴダイから押出してフィルム状に成形した（厚み１６０μｍ）。さらに当該フィルムを、その搬送方向に１５０℃の雰囲気下に延伸し（厚み８０μｍ）、次いで水性ウレタン樹脂を含む易接着剤を塗布した後フィルム搬送方向と直交する方向に１５０℃の雰囲気下に延伸して、厚み４０μｍ（透湿度５８ｇ／ｍ２／２４ｈ）の透明保護フィルムＡを得た。
透明保護フィルムＢ：厚み５５μｍの環状ポリオレフィンフィルム（日本ゼオン社製：ＺＥＯＮＯＲ，透湿度１１ｇ／ｍ２／２４ｈ）にコロナ処理を施したものを使用した。
透明保護フィルムＣ：厚み８０μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績社製，透湿度１３ｇ／ｍ２／２４ｈ）の貼合面にウレタン樹脂を使用して易接着処理を施したものを使用した。
透明保護フィルムＡ ：特開２０１０－２８４８４０号公報の製造例１に記載のイミド化ＭＳ樹脂１００重量部およびトリアジン系紫外線吸収剤（アデカ社製、商品名：Ｔ－７１２）０．６２重量部を、２軸混練機にて２２０℃にて混合し、樹脂ペレットを作製した。得られた樹脂ペレットを、１００．５ｋＰａ、１００℃で１２時間乾燥させ、単軸の押出機にてダイス温度２７０℃でＴダイから押出してフィルム状に成形した（厚み１６０μｍ）。さらに当該フィルムを、その搬送方向に１５０℃の雰囲気下に延伸し（厚み８０μｍ）、次いで水性ウレタン樹脂を含む易接着剤を塗布した後フィルム搬送方向と直交する方向に１５０℃の雰囲気下に延伸して、厚み４０μｍ（透湿度５８ｇ／ｍ２／２４ｈ）の透明保護フィルムＡを得た。
透明保護フィルムＢ：厚み５５μｍの環状ポリオレフィンフィルム（日本ゼオン社製：ＺＥＯＮＯＲ，透湿度１１ｇ／ｍ２／２４ｈ）にコロナ処理を施したものを使用した。
透明保護フィルムＣ：厚み８０μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績社製，透湿度１３ｇ／ｍ２／２４ｈ）の貼合面にウレタン樹脂を使用して易接着処理を施したものを使用した。
【0184】
＜透明保護フィルムの透湿度＞
透湿度の測定は、ＪＩＳ Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じて測定した。直径６０ｍｍに切断したサンプルを約１５ｇの塩化カルシウムを入れた透湿カップにセットし、温度４０℃、湿度９０％Ｒ．Ｈ．の恒温機に入れ、２４時間放置した前後の塩化カルシウムの重量増加を測定することで透湿度（ｇ／ｍ２／２４ｈ）を求めた。
透湿度の測定は、ＪＩＳ Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じて測定した。直径６０ｍｍに切断したサンプルを約１５ｇの塩化カルシウムを入れた透湿カップにセットし、温度４０℃、湿度９０％Ｒ．Ｈ．の恒温機に入れ、２４時間放置した前後の塩化カルシウムの重量増加を測定することで透湿度（ｇ／ｍ２／２４ｈ）を求めた。
【0185】
＜活性エネルギー線＞
活性エネルギー線として、可視光線（ガリウム封入メタルハライドランプ） 照射装置：Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製Ｌｉｇｈｔ ＨＡＭＭＥＲ１０ バルブ：Ｖバルブ ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２（波長３８０～４４０ｎｍ）を使用した。なお、可視光線の照度は、Ｓｏｌａｔｅｌｌ社製Ｓｏｌａ－Ｃｈｅｃｋシステムを使用して測定した。
活性エネルギー線として、可視光線（ガリウム封入メタルハライドランプ） 照射装置：Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製Ｌｉｇｈｔ ＨＡＭＭＥＲ１０ バルブ：Ｖバルブ ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２（波長３８０～４４０ｎｍ）を使用した。なお、可視光線の照度は、Ｓｏｌａｔｅｌｌ社製Ｓｏｌａ－Ｃｈｅｃｋシステムを使用して測定した。
【0186】
実施例１～５および比較例１～２
（活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の調製）
表１に記載の配合表に従い、各成分を混合して５０℃で１時間撹拌し、実施例１～５および比較例１～２に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を得た。
（活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の調製）
表１に記載の配合表に従い、各成分を混合して５０℃で１時間撹拌し、実施例１～５および比較例１～２に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を得た。
【0187】
（偏光フィルムの作製）
上記透明保護フィルムＡ、ＢまたはＣ上に、実施例１～５または比較例１～２に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を、ＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ｉｎｃｈ、回転速度１４０％／対ライン速）を用いて、表１に記載の接着剤層厚みになるように塗工し、偏光子Ｘを使用する場合は、その両面に透明保護フィルムをロール機で貼り合わせた。一方、薄型偏光子Ｙを使用する場合は、ＰＶＡ層との反対面のみに透明保護フィルムをロール機で貼り合わせた。その後、貼り合わせた透明保護フィルム側（偏光子Ｘを使用する場合は両側）から、ＩＲヒーターを用いて５０℃に加温し、上記可視光線を両面に照射して実施例１～５および比較例１～２に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させた後、７０℃で３分間熱風乾燥して、偏光子の両側に透明保護フィルムを有する偏光フィルムを得た。貼り合わせのライン速度は２５ｍ／ｍｉｎで行った。
上記透明保護フィルムＡ、ＢまたはＣ上に、実施例１～５または比較例１～２に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を、ＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ｉｎｃｈ、回転速度１４０％／対ライン速）を用いて、表１に記載の接着剤層厚みになるように塗工し、偏光子Ｘを使用する場合は、その両面に透明保護フィルムをロール機で貼り合わせた。一方、薄型偏光子Ｙを使用する場合は、ＰＶＡ層との反対面のみに透明保護フィルムをロール機で貼り合わせた。その後、貼り合わせた透明保護フィルム側（偏光子Ｘを使用する場合は両側）から、ＩＲヒーターを用いて５０℃に加温し、上記可視光線を両面に照射して実施例１～５および比較例１～２に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させた後、７０℃で３分間熱風乾燥して、偏光子の両側に透明保護フィルムを有する偏光フィルムを得た。貼り合わせのライン速度は２５ｍ／ｍｉｎで行った。
【0188】
上記実施例および比較例で得られた、偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【0189】
＜接着剤層の成分傾斜構造の確認＞
透明保護フィルムを機械的に切削し接着剤層を露出させた後、クラスターイオンを用いたエッチングと、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定を交互に繰り返すことによって、接着剤層の厚み方向分析を実施した。ＴＯＦ－ＳＩＭＳはアルバック・ファイ社製「ＴＲＩＦＴＶ」を使用した。各成分に特有の二次イオンを選定し、該二次イオンの厚み方向の強度比を比較することによって、厚み方向部位に偏在する成分を特定した。評価は、接着剤層厚み方向中心部におけるｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分の割合を１としたときの、接着剤層の偏光子側界面でのＡ成分の比率を算出することにより行った。接着剤層の偏光子側界面でのＡ成分の比率が１より大きい場合、接着剤層は、偏光子側でのＡ成分の濃度が高いことを意味する。評価結果を表１に示す。
透明保護フィルムを機械的に切削し接着剤層を露出させた後、クラスターイオンを用いたエッチングと、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ測定を交互に繰り返すことによって、接着剤層の厚み方向分析を実施した。ＴＯＦ－ＳＩＭＳはアルバック・ファイ社製「ＴＲＩＦＴＶ」を使用した。各成分に特有の二次イオンを選定し、該二次イオンの厚み方向の強度比を比較することによって、厚み方向部位に偏在する成分を特定した。評価は、接着剤層厚み方向中心部におけるｌｏｇＰｏｗが－１～１であるＡ成分の割合を１としたときの、接着剤層の偏光子側界面でのＡ成分の比率を算出することにより行った。接着剤層の偏光子側界面でのＡ成分の比率が１より大きい場合、接着剤層は、偏光子側でのＡ成分の濃度が高いことを意味する。評価結果を表１に示す。
【0190】
＜活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の温度測定＞
接着剤組成物が塗布された透明保護フィルムの表面をＦＬＩＲ社製サーモグラフィー「ＦＬＩＲ－Ｅ４９００１」にて測定した。なお、塗布された接着剤層は透明保護フィルムに対して非常に薄膜であるため、接着剤組成物の温度は、塗布後直ちに透明保護フィルムと同等になるものと推定可能である。
接着剤組成物が塗布された透明保護フィルムの表面をＦＬＩＲ社製サーモグラフィー「ＦＬＩＲ－Ｅ４９００１」にて測定した。なお、塗布された接着剤層は透明保護フィルムに対して非常に薄膜であるため、接着剤組成物の温度は、塗布後直ちに透明保護フィルムと同等になるものと推定可能である。
【0191】
＜接着力＞
各例で得られた偏光フィルムを偏光子の延伸方向と平行に２００ｍｍ、直行方向に２０ｍｍの大きさに切り出し、透明保護フィルムと偏光子との間にカッターナイフで切り込みを入れ、偏光フィルムをガラス板に貼り合わせた。テンシロンにより、９０度方向に透明保護フィルムと偏光子とを剥離速度５００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、その剥離強度を測定した。また、剥離後の剥離面の赤外吸収スペクトルをＡＴＲ法によって測定し、剥離界面を下記の基準に基づき評価した。
Ａ：透明保護フィルムの凝集破壊
Ｂ：透明保護フィルム／接着剤層間の界面剥離
Ｃ：接着剤層／偏光子間の界面剥離
Ｄ：偏光子の凝集破壊
上記基準において、ＡおよびＤは、接着力がフィルムの凝集力以上であるため、接着力が非常に優れることを意味する。一方、ＢおよびＣは、透明保護フィルム／接着剤層（接着剤層／偏光子）界面の接着力が不足している（接着力が劣る）ことを意味する。これらを勘案して、ＡまたはＤである場合の接着力を○、Ａ・Ｂ（「透明保護フィルムの凝集破壊」と「透明保護フィルム／接着剤層間の界面剥離」とが同時に発生）あるいはＡ・Ｃ（「透明保護フィルムの凝集破壊」と「接着剤層／偏光子間の界面剥離」とが同時に発生）である場合の接着力を△、ＢまたはＣである場合の接着力を×とする。
各例で得られた偏光フィルムを偏光子の延伸方向と平行に２００ｍｍ、直行方向に２０ｍｍの大きさに切り出し、透明保護フィルムと偏光子との間にカッターナイフで切り込みを入れ、偏光フィルムをガラス板に貼り合わせた。テンシロンにより、９０度方向に透明保護フィルムと偏光子とを剥離速度５００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、その剥離強度を測定した。また、剥離後の剥離面の赤外吸収スペクトルをＡＴＲ法によって測定し、剥離界面を下記の基準に基づき評価した。
Ａ：透明保護フィルムの凝集破壊
Ｂ：透明保護フィルム／接着剤層間の界面剥離
Ｃ：接着剤層／偏光子間の界面剥離
Ｄ：偏光子の凝集破壊
上記基準において、ＡおよびＤは、接着力がフィルムの凝集力以上であるため、接着力が非常に優れることを意味する。一方、ＢおよびＣは、透明保護フィルム／接着剤層（接着剤層／偏光子）界面の接着力が不足している（接着力が劣る）ことを意味する。これらを勘案して、ＡまたはＤである場合の接着力を○、Ａ・Ｂ（「透明保護フィルムの凝集破壊」と「透明保護フィルム／接着剤層間の界面剥離」とが同時に発生）あるいはＡ・Ｃ（「透明保護フィルムの凝集破壊」と「接着剤層／偏光子間の界面剥離」とが同時に発生）である場合の接着力を△、ＢまたはＣである場合の接着力を×とする。
【0192】
＜接着耐久性（温水浸漬試験）＞
各例で得られた偏光フィルムを、偏光子の延伸方向に５０ｍｍ、垂直方向に２５ｍｍの長方形にカットした。かかる偏光フィルムを６０℃の温水に６時間浸漬した後、剥れた長さを拡大鏡にて目視で測定した。測定は剥離が起こった部分の断面からの垂直距離の最大値とした（ｍｍ）。
各例で得られた偏光フィルムを、偏光子の延伸方向に５０ｍｍ、垂直方向に２５ｍｍの長方形にカットした。かかる偏光フィルムを６０℃の温水に６時間浸漬した後、剥れた長さを拡大鏡にて目視で測定した。測定は剥離が起こった部分の断面からの垂直距離の最大値とした（ｍｍ）。
【0193】
＜接着耐久性（耐水剥離力）＞
各例で得られた偏光フィルムを偏光子の延伸方向と平行に２００ｍｍ、直行方向に２０ｍｍの大きさに切り出した。当該偏光フィルムを２３℃の純水に２４時間浸漬した後に、純水中から取り出し乾いた布で拭き取った後、透明保護フィルムと偏光子との間にカッターナイフで切り込みを入れ、偏光フィルムをガラス板に貼り合わせた。純水中から取り出してから評価までを１分以内に行った。以後は、上記＜接着力＞と同様の評価を行った。
各例で得られた偏光フィルムを偏光子の延伸方向と平行に２００ｍｍ、直行方向に２０ｍｍの大きさに切り出した。当該偏光フィルムを２３℃の純水に２４時間浸漬した後に、純水中から取り出し乾いた布で拭き取った後、透明保護フィルムと偏光子との間にカッターナイフで切り込みを入れ、偏光フィルムをガラス板に貼り合わせた。純水中から取り出してから評価までを１分以内に行った。以後は、上記＜接着力＞と同様の評価を行った。
【0194】
【表1】
【0195】
表１中、使用した化合物は、
４ＨＢＡ；４－ヒドロキシブチルアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝０．６８、大阪有機化学工業社製、
ＨＥＡＡ：ヒドロキシエチルアクリルアミド、ｌｏｇＰｏｗ＝－０．５６、興人社製、
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン、ｌｏｇＰｏｗ＝０．２０、興人社製、
ファンクリルＦＡ５１１ＡＳ；ジシクロペンテニルアクリレ－ト、ｌｏｇＰｏｗ＝２．２６、日立化成社製、
ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝３．０５、共栄社化学社製、
ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ：１，９－ノナンジオールジアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝３．６８、共栄社化学社製、
ファンクリルＦＡ－Ｐ３２４Ａ：ビスフェノールＡ ＰＯ４モル変性ジアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝６．４３、日立化成社製、
アロニックスＭ－２２０：トリプロピレングリコールジアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝１．６８、東亞合成社製、
アロニックスＭ－５７００：２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝１．１７、東亞合成社製、
ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ－４０１０：（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー、東亜合成社製、
ニカノールＹ－１０００：キシレン樹脂、フドー社製
ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７；２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、ＢＡＳＦ社製、
ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓ；ジエチルチオキサントン、日本化薬社製、
ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４；１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製、を示す。
４ＨＢＡ；４－ヒドロキシブチルアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝０．６８、大阪有機化学工業社製、
ＨＥＡＡ：ヒドロキシエチルアクリルアミド、ｌｏｇＰｏｗ＝－０．５６、興人社製、
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン、ｌｏｇＰｏｗ＝０．２０、興人社製、
ファンクリルＦＡ５１１ＡＳ；ジシクロペンテニルアクリレ－ト、ｌｏｇＰｏｗ＝２．２６、日立化成社製、
ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝３．０５、共栄社化学社製、
ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ：１，９－ノナンジオールジアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝３．６８、共栄社化学社製、
ファンクリルＦＡ－Ｐ３２４Ａ：ビスフェノールＡ ＰＯ４モル変性ジアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝６．４３、日立化成社製、
アロニックスＭ－２２０：トリプロピレングリコールジアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝１．６８、東亞合成社製、
アロニックスＭ－５７００：２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、ｌｏｇＰｏｗ＝１．１７、東亞合成社製、
ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ－４０１０：（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー、東亜合成社製、
ニカノールＹ－１０００：キシレン樹脂、フドー社製
ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７；２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、ＢＡＳＦ社製、
ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓ；ジエチルチオキサントン、日本化薬社製、
ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４；１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製、を示す。
【0196】
実施例６
以下の化合物を含有する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を調整した。
第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物（液粘度１０ｍＰａ・ｓ／２５℃）；ＨＥＡＡ ９４重量％、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７ ３重量％、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓ
３重量％
第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物（液粘度３５０ｍＰａ・ｓ／２５℃）；ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ ９４重量％、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７ ３重量％、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓ ３重量％
以下の化合物を含有する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を調整した。
第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物（液粘度１０ｍＰａ・ｓ／２５℃）；ＨＥＡＡ ９４重量％、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７ ３重量％、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓ
３重量％
第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物（液粘度３５０ｍＰａ・ｓ／２５℃）；ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ ９４重量％、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７ ３重量％、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓ ３重量％
【0197】
（偏光フィルムの作製）
薄型偏光子Ｙの、ＰＶＡ層面に、第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工した
（接着剤層厚み０．３μｍ）。また、透明保護フィルムＡの貼合面に、第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工し（接着剤層厚み０．７μｍ）、そしてこれらをロール機で貼り合わせた。第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物と第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物との割合は３０：７０である。その後、貼り合わせた透明保護フィルム側から、ＩＲヒーターを用いて５０℃に加温し、上記可視光線を両面に照射して第１および第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させた後、７０℃で３分間熱風乾燥して、偏光子の両側に透明保護フィルムを有する偏光フィルムを得た。貼り合わせのライン速度は２５ｍ／ｍｉｎで行った。
薄型偏光子Ｙの、ＰＶＡ層面に、第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工した
（接着剤層厚み０．３μｍ）。また、透明保護フィルムＡの貼合面に、第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工し（接着剤層厚み０．７μｍ）、そしてこれらをロール機で貼り合わせた。第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物と第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物との割合は３０：７０である。その後、貼り合わせた透明保護フィルム側から、ＩＲヒーターを用いて５０℃に加温し、上記可視光線を両面に照射して第１および第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させた後、７０℃で３分間熱風乾燥して、偏光子の両側に透明保護フィルムを有する偏光フィルムを得た。貼り合わせのライン速度は２５ｍ／ｍｉｎで行った。
【0198】
上記実施例６で得られた、偏光フィルムについて、薄型偏光子Ｙおよび透明保護フィルムＡに対する接着力の評価を行った。また、薄型偏光子Ｙに対する第１活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の接触角、および透明保護フィルムＹに対する第２活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の接触角の評価を行った。なお、接触角の評価については、ＪＩＳ－Ｋ ６７６８に基づいて行った。評価結果を表２に示す。
【0199】
【表2】
【0200】
＜貯蔵弾性率＞
貯蔵弾性率は、ＴＡインスツルメンツ製動的粘弾性測定装置ＲＳＡＩＩＩを用い以下の測定条件で測定した。
サンプルサイズ：幅１０ｍｍ、長さ３０ｍｍ、
クランプ距離２０ｍｍ、
測定モード：引っ張り、周波数：１Ｈｚ、昇温速度：５℃／分動的粘弾性の測定を行い、貯蔵弾性率の２５℃での測定値とした。
貯蔵弾性率は、ＴＡインスツルメンツ製動的粘弾性測定装置ＲＳＡＩＩＩを用い以下の測定条件で測定した。
サンプルサイズ：幅１０ｍｍ、長さ３０ｍｍ、
クランプ距離２０ｍｍ、
測定モード：引っ張り、周波数：１Ｈｚ、昇温速度：５℃／分動的粘弾性の測定を行い、貯蔵弾性率の２５℃での測定値とした。
【0201】
実施例７～１５および比較例３
（活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の調製）
表３に記載の配合表に従い、各成分を混合して５０℃で１時間撹拌し、実施例７～１５および比較例３に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を得た。
（活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の調製）
表３に記載の配合表に従い、各成分を混合して５０℃で１時間撹拌し、実施例７～１５および比較例３に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を得た。
【0202】
【表3】
【0203】
表３中、使用した化合物は、
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート、東亞合成社製（アロニックスＭ－２２０）、
金属アルコキシドおよび金属キレートは、
ＴＣ－７５０：アセト酢酸エチルキレート（有機基の炭素数６）、マツモトファインケミカル社製；
ＴＣ－１００：チタンアセチルアセトナート（有機基の炭素数５）、マツモトファインケミカル社製；
ＴＡ－３０：チタンオクトキシド（有機基の炭素数８）、マツモトファインケミカル社製；
Ｄ２０：チタンブトキシド（有機基の炭素数４）、信越シリコーン社製；
ＺＡ６５：ジルコニウムブトキシド（有機基の炭素数４）、マツモトファインケミカル社製；
アルミキレートＭ：アルキルアセトアセテートジイソプロピレート（有機基の炭素数４以上）、川研ファインケミカル社製；を示し、
ビニルエーテル化合物は、
ＶＥＥＡ：アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製、を示し、
光酸発生剤は、
ＣＰＩ－１００Ｐ、サンアプロ社製；を示す。
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート、東亞合成社製（アロニックスＭ－２２０）、
金属アルコキシドおよび金属キレートは、
ＴＣ－７５０：アセト酢酸エチルキレート（有機基の炭素数６）、マツモトファインケミカル社製；
ＴＣ－１００：チタンアセチルアセトナート（有機基の炭素数５）、マツモトファインケミカル社製；
ＴＡ－３０：チタンオクトキシド（有機基の炭素数８）、マツモトファインケミカル社製；
Ｄ２０：チタンブトキシド（有機基の炭素数４）、信越シリコーン社製；
ＺＡ６５：ジルコニウムブトキシド（有機基の炭素数４）、マツモトファインケミカル社製；
アルミキレートＭ：アルキルアセトアセテートジイソプロピレート（有機基の炭素数４以上）、川研ファインケミカル社製；を示し、
ビニルエーテル化合物は、
ＶＥＥＡ：アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製、を示し、
光酸発生剤は、
ＣＰＩ－１００Ｐ、サンアプロ社製；を示す。
【0204】
実施例１６～１９および比較例４～７
（活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の調製）
表４に記載の配合表に従い、各成分を混合して５０℃で１時間撹拌し、実施例１６～１９および比較例４～７に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を得た。
（活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の調製）
表４に記載の配合表に従い、各成分を混合して５０℃で１時間撹拌し、実施例１６～１９および比較例４～７に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を得た。
【0205】
【表4】
【0206】
表４中、アルコキシシラン基含有化合物は、
ＴＡポリマーＳＡ１００Ｓ：主鎖（メタ）アクリル系ポリマータイプ、カネカ社製
Ｘ－ＭＡＰ ＳＡ１１０Ｓ：主鎖（メタ）アクリル系ポリマータイプ、カネカ社製
Ｘ－４０－９２２５：オリゴマー型アルコキシシラン基含有化合物、信越シリコーン社製、
ＫＲ－２１３：オリゴマー型アルコキシシラン基含有化合物、信越シリコーン社製、
ＫＣ－８９Ｓ：低分子量アルコキシシラン基含有化合物、信越シリコーン社製、
ＫＢＭ４０３：低分子量アルコキシシラン基含有化合物、信越シリコーン社製、
を示す。
ＴＡポリマーＳＡ１００Ｓ：主鎖（メタ）アクリル系ポリマータイプ、カネカ社製
Ｘ－ＭＡＰ ＳＡ１１０Ｓ：主鎖（メタ）アクリル系ポリマータイプ、カネカ社製
Ｘ－４０－９２２５：オリゴマー型アルコキシシラン基含有化合物、信越シリコーン社製、
ＫＲ－２１３：オリゴマー型アルコキシシラン基含有化合物、信越シリコーン社製、
ＫＣ－８９Ｓ：低分子量アルコキシシラン基含有化合物、信越シリコーン社製、
ＫＢＭ４０３：低分子量アルコキシシラン基含有化合物、信越シリコーン社製、
を示す。
【図1】